CN1687011B - 一种氨基萘的精制方法 - Google Patents
一种氨基萘的精制方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1687011B CN1687011B CN 200510024812 CN200510024812A CN1687011B CN 1687011 B CN1687011 B CN 1687011B CN 200510024812 CN200510024812 CN 200510024812 CN 200510024812 A CN200510024812 A CN 200510024812A CN 1687011 B CN1687011 B CN 1687011B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- amino naphthalenes
- acid
- naphthalene
- alkali
- nitro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical class C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000007670 refining Methods 0.000 title abstract description 3
- RJKGJBPXVHTNJL-UHFFFAOYSA-N 1-nitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 RJKGJBPXVHTNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 12
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- YFOOEYJGMMJJLS-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminonaphthalene Chemical compound C1=CC(N)=C2C(N)=CC=CC2=C1 YFOOEYJGMMJJLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 abstract 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical class C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 9
- ZUTCJXFCHHDFJS-UHFFFAOYSA-N 1,5-dinitronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1[N+]([O-])=O ZUTCJXFCHHDFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AVCSMMMOCOTIHF-UHFFFAOYSA-N 1,8-dinitronaphthalene Chemical compound C1=CC([N+]([O-])=O)=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 AVCSMMMOCOTIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- CUARLQDWYSRQDF-UHFFFAOYSA-N 5-Nitroacenaphthene Chemical compound C1CC2=CC=CC3=C2C1=CC=C3[N+](=O)[O-] CUARLQDWYSRQDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEWILNPCZSSAIJ-UHFFFAOYSA-N 5-nitronaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1[N+]([O-])=O WEWILNPCZSSAIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- QTTDXDAWQMDLOF-UHFFFAOYSA-J tetrasodium 3-[[4-[[4-[(6-amino-1-hydroxy-3-sulfonatonaphthalen-2-yl)diazenyl]-6-sulfonatonaphthalen-1-yl]diazenyl]naphthalen-1-yl]diazenyl]naphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].Nc1ccc2c(O)c(N=Nc3ccc(N=Nc4ccc(N=Nc5cc(c6cccc(c6c5)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c5ccccc45)c4ccc(cc34)S([O-])(=O)=O)c(cc2c1)S([O-])(=O)=O QTTDXDAWQMDLOF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000017105 transposition Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种氨基萘的精制新方法，主要解决硝化还原法生产的氨基萘中含有硝基萘等杂质的问题。该方法是将氨基萘在适当的温度下与酸反应形成胺盐，然后溶于水中，经吸附剂吸附后过滤除去硝基萘等杂质，滤液用碱中和析出氨基萘固体，经过滤、烘干获得不含硝基萘杂质的氨基萘。本方法工艺简单，操作安全简便，氨基萘回收率高，不需要使用大量的有机溶剂，母液可循环使用，无环境污染，特别适用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种氨基萘的精制方法，主要解决由萘硝化还原法生产的氨基萘中含有硝基萘等杂质的问题，特别是解决工业上由萘或1-硝基萘经硝化还原生产1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘时产品中常含有1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘杂质的问题。
背景技术
众所周知，氨基萘是重要的色素中间体。1-氨基萘可以用于制造直接耐晒蓝B2RL、色酚AS-KN等十数种染料；1，8-二氨基萘用于制备多种重要的有机颜料；1，5-二氨基萘除用于制备偶氮染料外还是一种重要的聚氨酯材料中间体，由1，5-二氨基萘制备1，5-萘二异氰酸酯进而用于制备聚氨酯弹性体。制备有机颜料和异氰酸酯需要高纯度的1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘。
关于1，5-二氨基萘等氨基萘的合成已有许多文献报道。虽然有一些新的方法，US6737548提出由硝基甲苯与丙烯酸酯加成缩合后环合，再与盐酸羟胺反应后转位得到1-氨基-5-硝基萘，最后加氢还原成1，5-二氨基萘，这样可以获得不含1，8-二氨基萘异构体的产品；DE10122234提出将萘先与卤素(如溴)反应后进行氨解可以获得以1，4-二氨基萘为主的含1，5-二氨基萘的混合物。但这些方法工艺过程复杂，成本高。工业上1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的生产主要采用的仍是萘或1-硝基萘直接硝化然后用铁粉或催化加氢还原而得，这在DE2523351，CN98113788.1，CN94110239.4等文献中已有详细描述。
由萘硝化得到1-硝基萘，进一步硝化得到1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘。这些硝基萘用金属-酸或催化加氢还原得到相应的氨基萘。但这样所得到的氨基萘往往含有未反应完全的硝基萘原料，而硝基萘的存在对相应氨基萘的应用会产生极大的影响。DE2523351提出了一种对硝化后的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘粗品先进行处理的方法，这样处理后可以较好的进行催化加氢，但并未提出加氢不完全时产品中存在1，5-和1，8-二硝基萘时如何加以去除的方法。常规的方法是采用大量的有机溶剂对其进行重结晶或洗涤，这种方法要耗用大量的有机溶剂，成本高，污染大，旦分离的效果不理想，尤其是硝基萘杂质含量较高时很难将其完全去除。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种由萘经硝化还原所得的含有硝基萘杂质的氨基萘的精制方法。为实现上述目的，本发明的技术方案是：将含有硝基萘杂质(如1，5-或1，8-二硝基萘)的氨基萘(如1，5-或1，8-二氨基萘)粗品与一种水溶性的酸形成相应的胺盐，然后将其溶于水，加入适当的吸附剂吸附脱除硝基萘等杂质，过滤除去吸附剂，随后用合适的碱使胺盐从水溶液中析出氨基萘，经过滤、水洗、烘干后得到不含硝基素等杂质的氨基萘。
本发明中，与氨基萘形成胺盐的酸可以是无机非氧化性酸，如盐酸、磷酸、稀硫酸等；也可以是水溶性的有机酸，如甲酸、乙酸等.从经济性上来看，当然首选的是盐酸或硫酸.氨基萘与酸形成胺盐和胺盐溶解是在同一过程中实现的，也即将酸加入到水中配成一定浓度的水溶液，然后加入氨基萘搅拌直到氨基萘完全成盐并溶解；也可以将氨基萘先加入到水中，搅拌下加入一定数量的较浓的酸，直到氨基萘完全溶解.氨基萘(以氨基计)与酸的物质的量的比可以为1∶0.5～10，较为合适的是1∶1～5；酸的水溶液浓度范围可以是0～50％(质量浓度)，较为合适的是0.5％～10％.
本发明中，氨基萘与酸形成胺盐并溶解于水中的温度范围可以是5～100℃，较为合适的温度范围是20～80℃，更为合适的温度范围是30℃～60℃。
本发明中，所选用的吸附剂可以是活性炭和活性白土、硅藻土等的一种，也可以是其中两种或两种以上的混和物。吸附剂的使用量可根据原料中所含的硝基萘等杂质的含量在很宽的范围内调节，一般较为合适的使用量是粗品氨基萘重量的0.5～5.0％。按照本发明的方法，吸附剂吸附杂质后可以很轻易地通过过滤的方法除去，从而获得无色透明的胺盐溶液，随后用碱中和析出氨基萘。所用的碱可以是常用的各种水溶性碱，包括氨、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐等等的水溶液，例如氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠。
按照本发明的方法，用碱中和析出氨基萘经分离出氨基萘固体后的水溶液可以再补加酸而进行循环使用，这样可以提高氨基萘的回收率，避免产生废水。
本发明的方法可以很轻易地消除氨基萘中存在的硝基萘，尤其是工业上通过硝化和还原生产1，5-和1，8-二氨基萘时常出现产品中含有1，5-和1，8-二硝基萘杂质，通过本方法不需要用大量溶剂进行洗涤和重结晶而可以轻易的加以除去，因此特别适用于硝化还原法工业生产1，5-和1，8-二氨基萘的精制。
以下给出几个典型的实施例，但本发明不仅仅局限在以下的实施例中。
实例中的HPLC的测定条件：
色谱柱：Nova-pak C18 3.9×150mm
柱温：25℃
流动相：乙氰/水＝2/1
流速：1.0ml/min
样品浓度：约300μg/ml
进样量：10μl
实施例1：
在100毫升的玻璃烧杯中加入500毫升去离子水和10毫升浓度为36％的盐酸，升温到40℃，加入12.5克1，5-萘二胺粗品(含1，5-二硝基萘0.33％，HPLC)，搅拌溶解60分钟，加入1.0克活性炭，继续搅拌30分钟，过滤，得到无色透明液体，搅拌下用16.0克30％的氢氧化钠水溶液中和，中和后继续搅拌30分钟，过滤，水洗至中性，80℃下烘干，得到12.3克灰白色固体产品，HPLC测定表明不含1，5-二硝基萘。
实施例2：
在1000毫升的玻璃烧杯中加入500毫升去离子水和20毫升浓度为36％的盐酸，升温到80℃，加入15.0克1，5-萘二胺粗品(含1，5-二硝基萘1.15％，HPLC)，搅拌溶解60分钟，加入1.0克活性炭和1.0克活性白土，继续搅拌30分钟，趁热过滤，得到无色透明液体，搅拌下用31.5克30％的氢氧化钠水溶液中和，中和后搅拌冷却到室温，过滤，水洗至中性，80℃下烘干，得到14.6克灰白色固体产品，HPLC测定表明1，5-二硝基萘的含量下降为0.017％.
实施例3：
在1000毫升的玻璃烧杯中加入500毫升去离子水和20毫升浓度为36％的盐酸，升温到40℃，加入25.0克1，8-萘二胺粗品(含1，8-二硝基萘0.75％，HPLC)，搅拌溶解60分钟，加入2.0克活性炭，继续搅拌30分钟，过滤，得到无色透明液体，搅拌下用31.5克30％的氢氧化钠水溶液中和，中和后搅拌冷却到室温，过滤，水洗至中性，80℃下烘干，得到24.6克灰白色固体产品，HPLC测定表明1，8-二硝基萘的含量下降为0.012％。
实施例4：
在2000升的搪玻璃反应釜中加入1500公斤去离子水和40公斤浓度为31％的盐酸，升温到45℃，加入37.5公斤1，5-萘二胺粗品(含1，5-二硝基萘0.89％，HPLC)，搅拌溶解60分钟，加入3.0公斤活性炭，继续搅拌30分钟，趁热过滤，得到无色透明液体，搅拌下用47公斤30％的氢氧化钠水溶液中和，中和后搅拌冷却到室温，过滤，水洗至中性，80℃下烘干，得到36.9公斤灰白色固体产品，HPLC测定表明不含1，5-二硝基萘。
Claims (11)
1.一种氨基萘的精制方法，其特征在于：将含有硝基萘杂质的氨基萘粗品与水和酸混合反应，使氨基萘成为相应的胺盐并在5℃～100℃的温度下使其溶解，加入吸附剂，过滤，得到无色溶液，使用碱中和，过滤，固体用水洗至中性，烘干；所述吸附剂是活性炭和活性白土、硅藻土中的一种，或是其中两种或两种以上的混合物。
2.权利要求1中的氨基萘是指由萘经硝化反应，得到相应的硝基萘，然后经还原反应而得到的氨基萘。
3.权利要求2中的氨基萘为1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘。
4.权利要求1中的酸是各种水溶性的无机酸和有机酸；所使用的酸的浓度范围为0％～50％(质量浓度)。
5.权利要求4中的酸是盐酸、硫酸、磷酸、乙酸；所使用的酸的浓度范围为0.5％～10％。
6.权利要求1中的碱是各种水溶性的碱。
7.权利要求6中的碱是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠。
8.权利要求1中氨基萘与酸的物质的量比为1∶0.5～10。
9.权利要求8中氨基萘与酸的物质的量比为1∶1～5。
10.权利要求1中氨基萘与酸成盐并溶解的温度范围为20℃～80℃。
11.权利要求10中氨基萘与酸成盐并溶解的温度范围为30℃～60℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200510024812 CN1687011B (zh) | 2005-03-31 | 2005-03-31 | 一种氨基萘的精制方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200510024812 CN1687011B (zh) | 2005-03-31 | 2005-03-31 | 一种氨基萘的精制方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1687011A CN1687011A (zh) | 2005-10-26 |
| CN1687011B true CN1687011B (zh) | 2010-05-05 |
Family
ID=35305053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200510024812 Expired - Fee Related CN1687011B (zh) | 2005-03-31 | 2005-03-31 | 一种氨基萘的精制方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1687011B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119751267A (zh) * | 2024-11-12 | 2025-04-04 | 上海交通大学 | 一种3,3',4,4'-四氨基联苯及提纯方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1499699A (en) * | 1975-05-27 | 1978-02-01 | Bayer Ag | Process for the preparation of 1,5-and 1,8-diaminonaphthalene |
| US5262539A (en) * | 1990-04-23 | 1993-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aromatic amines |
| US5304680A (en) * | 1990-07-20 | 1994-04-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aromatic amines which are substituted by C1 -C4 -alkoxy in the p-position |
| CN1467195A (zh) * | 2002-06-03 | 2004-01-14 | 制备5-硝基-3，4-二氢-1（2h）-萘酮、1，5-萘二胺和 1，5-萘二异氰酸酯的方法 | |
| CN1483017A (zh) * | 2000-12-22 | 2004-03-17 | 拜尔公司 | 1,5-萘二胺的制备方法 |
-
2005
- 2005-03-31 CN CN 200510024812 patent/CN1687011B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1499699A (en) * | 1975-05-27 | 1978-02-01 | Bayer Ag | Process for the preparation of 1,5-and 1,8-diaminonaphthalene |
| US5262539A (en) * | 1990-04-23 | 1993-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aromatic amines |
| US5304680A (en) * | 1990-07-20 | 1994-04-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aromatic amines which are substituted by C1 -C4 -alkoxy in the p-position |
| CN1483017A (zh) * | 2000-12-22 | 2004-03-17 | 拜尔公司 | 1,5-萘二胺的制备方法 |
| CN1467195A (zh) * | 2002-06-03 | 2004-01-14 | 制备5-硝基-3，4-二氢-1（2h）-萘酮、1，5-萘二胺和 1，5-萘二异氰酸酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1687011A (zh) | 2005-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102491896B (zh) | 二丙二醇二丙烯酸酯或二缩三丙二醇二丙烯酸酯的清洁生产方法 | |
| CN101880780A (zh) | 一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法 | |
| CN105130854A (zh) | 一种改进的h酸生产工艺 | |
| CN102399153A (zh) | 溶剂法生产1-硝基蒽醌产生的“废渣”制备α,α′-二硝基蒽醌精制物的方法 | |
| CN107501124A (zh) | 一种1‑氨基‑4(乙基氨基)蒽醌‑2‑甲腈的制备方法 | |
| CN1687011B (zh) | 一种氨基萘的精制方法 | |
| CN103395925A (zh) | 一种对羟基苯甲酸废水的资源化处理方法 | |
| CN101838204B (zh) | 一种从1-氨基蒽醌生产废渣中收集1-硝基蒽醌的工艺 | |
| CN104030927B (zh) | 一种以金属改性分子筛为催化剂制备1-硝基蒽醌的方法 | |
| CN115974019A (zh) | 一种溶剂萃取法净化湿法磷酸的方法 | |
| CN105417774A (zh) | 2-（4-甲基苯基）-苯并噁唑合成工艺废水的回收利用方法 | |
| CN105903440B (zh) | 具有选择性吸附有机染料的晶体材料{[NH4][TbCu(ina)4(CN)]·2DMF}n的制备方法 | |
| CN104086442A (zh) | 一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法 | |
| CN116813481B (zh) | 2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水的回收处理方法 | |
| CN114014761A (zh) | 一种基于酯化分离邻硝基苯甲酸的方法 | |
| CN106698576B (zh) | 一种h酸工业废水的处理方法 | |
| CN106477770A (zh) | 一种n‑(1‑乙基丙基)‑3,4‑二甲基苯胺生产废水的资源化处理方法 | |
| CN102219716A (zh) | 一种5-磺基水杨酸的纯化方法 | |
| CN101343230B (zh) | 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 | |
| CN109516918B (zh) | 间硝基苯甲酸工艺废水中对硝基苯甲酸与邻硝基苯甲酸的分离与回收方法 | |
| CN106277477A (zh) | 一种2,4‑二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法 | |
| CN107759626A (zh) | 一种无机还原剂还原制备4‑aa的方法 | |
| CN104843937A (zh) | 一种邻苯二胺生产废水的处理方法 | |
| CN111792623A (zh) | 一种从光气反应体系的废气中回收制备高品质盐酸的方法 | |
| CN103570563A (zh) | 一种从硝基苯加氢直接合成对氨基苯酚的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100505 Termination date: 20140331 |