CN1675070A - 喷墨记录介质 - Google Patents

Abstract

本发明涉及墨水吸收性、显色浓度、光泽、耐水性、耐光性、抗发黄性好，特别是墨水吸收性、显色浓度、耐光性、抗发黄性好的喷墨记录介质，该喷墨记录介质在支承体上至少设置1层含高分子有机颗粒的墨水受容层，其特征在于，该高分子有机颗粒具有40℃以上的玻璃化温度Tg，且该高分子有机颗粒是颗粒表面具有阳离子性基和阴离子性基两种官能基的两性高分子有机颗粒。

Description

喷墨记录介质

技术领域

本发明涉及适用于利用喷墨记录方式的打印机、绘图仪的喷墨记录介质。

背景技术

近年，由于印刷技术的提高，喷墨记录方式逐渐能达到与相片同等的画质。为提高画质，增加了打印时的墨水量，打印速度也向着高速化发展，所以，对能瞬时吸收墨水，确保大量墨水吸收的性能的要求也越来越高。现在的主流技术是在记录介质上用硅石微粒、矾土等无机颗粒设置有空隙的层，利用该空隙吸收墨水的空隙型技术。为提高画质，所用的这些无机颗粒越来越微小，就会因颗粒越微小，使表面积越急剧地增加，该无机颗粒的表面活性越高，而导致耐光性、抗发黄性显著下降的问题。为此，人们提出了用有机颗粒替代无机颗粒的方案。

在日本特开2001-58461号公报、特开平8-216504号公报中，揭示了在不与无机颗粒配合的情况下使用特定的丙烯酸酯类单体共聚后的阳离子性添加物时，能得到耐水性、耐光性好的记录介质的技术方案。

但由于这些阳离子性添加物中的有机颗粒以最密方式填充，得不到充足的空隙，因此就会出现达不到令人满意的墨水吸收性的问题。

为防止这类最密填充，在日本特开平9-296067号公报、特开平9-296068号公报中，提出了用热敏胶凝剂使有机颗粒凝集的方法。但这些方法对凝集的控制比较困难，不能生成均匀的空隙层，所以会出现局部吸收性变化、凝集体的粒径增加、显色浓度降低等问题。

另外，在日本特开平6-227114号公报中，揭示了具有阴离子性基团和阳离子性基团的两性高分子有机颗粒用于喷墨记录用纸的技术方案。在其实施例中，举出了仅使用最低成膜温度为9℃的ACCOSTARC122(三井CYANAMID公司制)的实例，该两性离子胶乳被用作颜料的粘合剂。在该技术中，提高了与支承体的粘合性、记录纸页的表面强度、耐水性，且与通常用作粘合剂的水性乳液型高分子胶乳相比，改善了墨水吸收性。但是，由于该两性离子胶乳是被用作粘合剂的成膜性高的乳液，所以，如果不与颜料同时使用，墨水就完全不会被吸收，因此，在该技术方案中，必须同时使用颜料。已知，为弥补墨水吸收性的降低，这类颜料的优选例有硅石微粒，却不能防止耐光性、抗发黄性的下降。

另外，在日本特公平7-45526号公报中，揭示了使用阳离子性乳化剂使阳离子性单体、乙烯型不饱和羧酸单体、脂肪族共轭二烯类单体及其它单体聚合的阳离子性胶乳的制造方法。在上述公报所揭示的技术中，由于在该胶乳中，脂肪族共轭二烯类单体是必需的，在将该胶乳用于喷墨记录介质时，因来自脂肪族共轭二烯类单体的残留双键而使得耐光性很低，从而在印刷品的长期保存性方面造成问题。

本发明的目的就是为解决上述问题而提供一种墨水吸收性好，且显色浓度、耐水性、耐光性、抗发黄性也很优异的喷墨记录介质。

发明内容

本发明人等为解决上述问题深入研究后发现：在支承体上至少设置1层含高分子有机颗粒的墨水受容层的喷墨记录介质中，通过将具有40℃以上的玻璃化温度(Tg)、且具有阳离子性基和阴离子性基的两性高分子有机颗粒用作本发明的高分子有机颗粒，表现出优良的墨水吸收性、显色浓度、耐水性、耐光性、抗发黄性，从而完成本发明。

即，本发明包括下述[1]～[4]的内容。

[1]在支承体上至少设置1层含高分子有机颗粒的墨水受容层的喷墨记录介质，该高分子有机颗粒具有40℃以上的玻璃化温度(Tg)，且是具有阳离子性基和阴离子性基的两性高分子有机颗粒。

[2]为如[1]所述的喷墨记录介质，其中的高分子有机颗粒为具有不饱和双键的单体的(共)聚合体，或以该(共)聚合体为主要成分。

[3]为如[1]或[2]所述的喷墨记录介质，其中的高分子有机颗粒为不含脂肪族共轭二烯类单体的单体(共)聚合而得的高分子有机颗粒。

[4]为如[1]～[3]任一项所述的喷墨记录介质，其中的高分子有机颗粒的重均粒径为1～1000nm。

本发明的喷墨记录介质，在支承体上至少设置1层含高分子有机颗粒的墨水受容层，该高分子有机颗粒的玻璃化温度为40℃以上，且该高分子有机颗粒是具有阳离子性基和阴离子性基的两性高分子有机颗粒。该喷墨记录介质表现出优良的墨水吸收性、显色浓度、耐水性的理由尚不明，但本发明人推断是基于下述原因。

将高分子有机颗粒涂在支承体上时，由于水向支承体浸透或干燥而使水飞散，使高分子有机颗粒变成高浓度，达到颗粒间凝集，最终使水消失。在此过程中，由于使用阳离子性颗粒或阴离子性颗粒时，颗粒间不易凝集，所以几至最密填充，水逐渐消失。

反之，由于两性高分子有机颗粒具有两种离子性，易发生凝集，达到最密填充前发生颗粒间的凝集，增加了空隙。且由于本发明的两性高分子有机颗粒的玻璃化温度为40℃以上，所以干燥过程中不易发生颗粒溶解、熔融，所生成的空隙能保持原状，故形成墨水吸收性好的产品。且由于两性高分子有机颗粒具有阳离子性基，所以使墨水中的阴离子性染料静电固定，形成显色浓度、耐水性等好的产品。

具体实施方式

下面，具体说明本发明的喷墨记录介质。

本发明的喷墨记录介质是在支承体上至少设置1层含两性高分子有机颗粒的墨水受容层的喷墨记录介质。

本发明的墨水受容层是指所有设在支承体上能吸收墨水的层，在支承体上设有多层该层的喷墨记录介质时，至少其中的一层含有本发明的高分子有机颗粒。

本发明的具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒的玻璃化温度(Tg)为40℃以上，优选为60℃以上。玻璃化温度(Tg)小于40℃时，因颗粒间的熔融，而易使空隙减少，墨水吸收性低。

且本发明的玻璃化温度(Tg)可根据JIS K 7121由DSC曲线求得。

在本发明中，向具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒中导入阴离子性基的方法可举出：使用具有阴离子性基的引发剂的方法、使用具有阴离子性基的单体的方法、使用具有阴离子性基的表面活性剂的方法等。而导入阳离子性基的方法可举出：使用具有阳离子性基的引发剂的方法、使用具有阳离子性基的单体的方法、使用具有阳离子性基的表面活性剂的方法等。优选使用具有阴离子性基的单体导入阴离子性基，使用具有阳离子性基的引发剂或具有阳离子性基的表面活性剂导入阳离子性基，因此时的聚合高分子有机颗粒稳定性得到提高。

而本发明的两性高分子有机颗粒的优选形态为具有不饱和双键的单体的(共)聚合体、或以该(共)聚合体为主要成分的高分子有机颗粒。本发明的以该(共)聚合体为主要成分的高分子有机颗粒是指在具有不饱和双键的单体的(共)聚合体和其它成分，如二氧化硅等无机颗粒，水性聚氨酯、烯烃等聚合物，以及紫外线吸收剂、荧光增白剂等化合物的复合颗粒中，根据固含量换算，通常颗粒的50％重量以上为具有不饱和双键的单体的(共)聚合体的复合高分子有机颗粒。

具有不饱和双键的单体例可举出：苯乙烯、2-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘等芳香族乙烯类；丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸异硼酯、及其它碳原子数3～20的丙烯酸烷基酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸异硼酯、及其它碳原子数3～20的甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸-4-羟丁酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸-4-羟丁酯等含羟基乙烯类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、马来酰胺等酰胺类；偏氯乙烯、偏氟乙烯等偏卤乙烯类；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；以及氯乙烯、乙烯醚、乙烯酮、乙烯酰胺、氯丁二烯、乙烯、丙烯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、丙烯腈、甲基丙烯腈、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶(甲基)丙烯酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶(甲基)丙烯酸酯、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧乙基苯)-2H-苯并三唑等其它物质。

而具有阴离子性基的单体例可举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、富马酸酐等不饱和羧酸类；苯乙烯基磺酸、苯乙烯基磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等不饱和磺酸类；单(2-甲基丙烯酰氧乙基)酸性磷酸酯、单(2-丙烯酰氧乙基)酸性磷酸酯等不饱和磷酸类。

而具有阳离子性基的单体例可举出：N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨丙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨丙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨丙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨丙基甲基丙烯酸酯等N，N-二烷基氨烷基丙烯酸酯、N，N-二烷基氨烷基甲基丙烯酸酯类，N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺等N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺类，N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酰胺等N，N-二烷基氨烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺类，以及N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基(2-羟基)丙基甲基丙烯酸酯等具有叔氨基的单体；在具有上述叔氨基的单体上例如用氯、溴、碘等卤素卤化的甲基、卤化乙基、卤化苄基等季化的单体等含季胺盐基的单体。

此外，出于提高高分子有机颗粒的耐热性等目的，还可同时使用二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸季戊二醇酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸季戊二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸季戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、三甲基丙烯酸三甲氧基丙酯、三丙烯酸三甲氧基丙酯、三丙烯酸四甲氧基甲酯、四丙烯酸四甲氧基甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯氧乙酯、异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯、烯丙基硫醇、二乙烯基苯、亚甲基二丙烯酰胺等交联剂。

此外，得到(共)聚合体时，可根据需要使用叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇等硫醇类，烯丙基磺酸、甲基丙烯磺酸及其钠盐等烯丙基化合物等分子量调节剂。

本发明的具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒的平均粒径优选为1nm～1000nm、更优选为1nm～500nm，进一步优选为1～300nm。平均粒径小于1nm时，得不到充分的空隙，墨水吸收性会降低，如果超过1000nm，则显色浓度会降低。

本发明的具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒的重均分子量优选为10000以上，更优选为30000以上，进一步优选为60000以上。重均分子量小于10000时，有机颗粒易发生变形，空隙减少，墨水吸收性降低。

本发明的具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒可根据现有的公知的乳化聚合法或机械乳化法制得。例如，在乳化聚合法中，有：在分散剂和引发剂的存在下，将各种单体一次性加入进行聚合的方法，和连续供给单体并聚合的方法。此时的聚合温度通常为30～90℃，可得到有机颗粒基本上被分散的水分散体。

通常用于乳化聚合的引发剂就能用作制造本发明的高分子有机颗粒时的引发剂，例如，2，2′-偶氮(2-脒丙烷)二盐酸盐，2，2′-偶氮[2-(N-苯脒)丙烷]二盐酸盐，2，2′-偶氮[2-(N-(4-氯苯)脒)丙烷]二盐酸盐，2，2′-偶氮[2-(N-(4-羟苯)脒)丙烷]二盐酸盐，2，2′-偶氮[2-(N-(苄脒)丙烷)二盐酸盐，2，2′-偶氮[2-(N-(烯丙基脒)丙烷)二盐酸盐，2，2′-偶氮[2-(N-(2-羟乙基)脒)丙烷]二盐酸盐，2，2′-偶氮(2-甲基丁酰胺肟)二盐酸盐等具有阳离子性基的引发剂；过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等过硫酸盐等阴离子性引发剂；氢过氧化枯烯、氢过氧化特丁基、过氧化苯甲酰、过氧化特丁基-2-乙基己二酸酯、过氧化特丁基苯酯、过氧化月桂酰等有机过氧化物；偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮[2-甲基-N-[1，1-二(羟甲基)-2-羟乙基]丙基酰胺]、2，2′-偶氮[2-甲基-N-[1，1-二(羟甲基)乙基]丙基酰胺]、2，2′-偶氮[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙基酰胺]、2，2′-偶氮(异丁基酰胺)二水合物等偶氮化合物等非离子性引发剂。

通常用于乳化聚合的分散剂就能用作制造本发明的高分子有机颗粒时的分散剂，特别优选为阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂等。

阳离子性表面活性剂可举出例如，月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵等烷基三甲基氯化铵类，二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基二甲基氯化铵类，乙酸椰酰胺、乙酸硬脂酰胺等烷基胺盐类，月桂基苄基二甲基氯化铵等烷基苄基二甲基氯化铵类，烷基胺胍聚氧乙醇，烷基氯化甲基吡啶等，可选用1种或1种以上。

两性表面活性剂可举出例如，月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱，月桂基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺等烷基二甲基氧化胺，烷基羧甲基羟乙基咪唑鎓甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱等，可选用1种或1种以上。

非离子性表面活性剂的具体例可举出例如，聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油酰苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯·氧丙烯嵌段共聚物、叔辛基苯氧乙基聚乙氧基乙醇、壬苯氧乙基聚乙氧基乙醇等，可选用1种或1种以上。

在本发明的具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒中，可并用阳离子性或阴离子性颗粒。如果单独将这类阳离子性或阴离子性颗粒涂敷在支承体上并干燥，则颗粒产生最密填充，降低墨水吸收性，但由于两性颗粒的存在，抑制了最密填充，墨水吸收性转好。阳离子性、阴离子性颗粒可使用无机颗粒或有机颗粒，而由于显色浓度、耐光性、耐水性方面好，故优选为阳离子性有机颗粒。

为提高表面强度及光泽度，本发明的喷墨记录介质中还可添加具有粘合功能的聚合物。具有粘合功能的聚合物可举出例如，水溶性聚合物、水不溶性聚合物的水分散体等。其具体例如下所述。

水溶性聚合物可举出例如，阳离子化聚乙烯醇、阳离子化淀粉、阳离子化聚丙烯酰胺、阳离子化聚甲基丙烯酰胺、聚酰胺聚脲、聚乙烯酰亚胺、烯丙胺或其盐的共聚体、表氯醇-二烷基胺加聚物、二烯丙基烷基胺或其盐的聚合体、二烯丙基二烷基铵盐的聚合体、二烯丙基胺或其盐和二氧化硫的共聚体、二烯丙基二烷基胺盐-二氧化硫共聚体、二烯丙基二烷基胺盐和二烯丙胺或其盐或衍生物的共聚体、二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸季盐的聚合体、二烯丙基二烷基胺盐-丙烯酰胺共聚体、胺-羧酸共聚体等阳离子系水溶性聚合物；聚乙烯醇或其衍生物，氧化淀粉、醚化淀粉、磷酸酯化淀粉等淀粉衍生物，使聚乙烯基吡咯烷酮或乙酸乙烯共聚的聚乙烯基吡咯烷酮等聚乙烯基吡咯烷酮衍生物，羧甲基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物，聚丙烯酰胺或其衍生物，聚甲基丙烯酰胺或其衍生物，动物胶、酪蛋白等非离子系水溶性聚合物。

水不溶性聚合物的水分散体可举出例如，阳离子性和/或非离子性丙烯酸系聚合物(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物)、MBR系聚合物(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物)、SBR系聚合物(苯乙烯-丁二烯共聚物)、聚氨酯系聚合物、环氧聚合物、EVA系聚合物(乙烯-乙酸乙烯共聚物)的水分散体等。

特别由于具有优良的抗发黄性，优选为聚乙烯醇、阳离子化聚乙烯醇、丙烯酸系聚合物(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物)的水分散体。而由于提高了记录介质的显色浓度及耐水性，所以优选使用阳离子性水溶性聚合物或阳离子性水不溶性聚合物。

在本发明的喷墨记录介质中，还可添加浸润剂、抗静电剂、抗氧化剂、干燥纸力增强剂、湿润纸力增强剂、耐水化剂、防腐剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光增白剂、着色颜料、着色染料、浸透剂、发泡剂、脱模剂、抑泡剂、消泡剂、流动性改善剂、增稠剂等。

此外，通过在支承体上设置含墨水吸收性好的二氧化硅等颜料和作为其粘合剂的聚乙烯醇等粘合剂的层，并在该层之上设置含本发明的高分子有机颗粒的层，就能得到墨水吸收性好的记录介质。

在本发明中，支承体可使用现有的喷墨用记录纸所用的支承体，例如，可使用普通纸、美术纸、着色纸、薄涂布纸、浇涂纸、树脂被覆纸、树脂含浸纸、非涂布纸、涂布纸等纸支承体，两面覆有聚烯烃的纸支承体，塑料支承体，无纺布，布，纺织品、金属膜、金属板、及这些材料贴合成的复合支承体。

塑料支承体优选使用例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯、三乙酰纤维素、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、玻璃纸、聚尼龙等塑料板、膜等。这些塑料支承体可根据用途分别使用透明品、半透明品或不透明品。

此外，支承体优选使用白色塑料膜。白色塑料支承体可使用塑料中含少量硫酸钡、氧化钛、氧化锌等白色颜料的产品、设有很多微细空隙付的而呈不透明的发泡塑料支承体、及设有具有白色颜料(氧化钛、硫酸钡)层的支承体。

本发明对支承体形状无特别限定，除常用的膜状、片状、板状等之外，还可采用饮料罐等圆柱状、CD及CD-R等圆盘状、或具有其它复杂形状的形态。

本发明在支承体上涂布高分子有机颗粒时，可使用例如气刀涂布、旋涂、棒涂、刮涂、悬涂、凹版涂布、多功能凹版涂布、幕式淋涂、外旋涂、浮动刀涂布、Comma coating、模涂等现有的已知涂布方法。

此外，在赋予光泽时，例如可用通常的压光处理、例如超平压光机、光泽压光机等压光装置，经一定压力和温度使之通过滚筒之间，使涂层表面平滑的现有的已知方法。此外，还可选用通常的印刷用浇涂纸的制造时所施行的直接法、凝固法、再浸润法、预浇注法等キ薄涂法等。

实施例

下面，举出本发明的实施例进行说明，但本发明不受限于所举实施例。且，份及％，如无特别说明，则表示重量份及重量％。

实施例1

具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒的制作

将去离子水600.0份和月桂基三甲基氯化铵1.5份加入反应容器，用盐酸水溶液将pH值调至2。再在氮气流下升温至65℃，添加2，2′-偶氮(2-脒丙烷)二盐酸盐3.0份。并将苯乙烯120.0份、甲基丙烯酸叔丁酯135.0份、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯30.0份、甲基丙烯酸15.0份加入去离子水120.0份中，使用月桂基三甲基氯化铵6.0份乳化，制成乳化混合物，将该乳化混合物用4小时滴加至反应容器中，然后，再保持该温度4小时，用去离子水将不挥发组分调至30％。结果就得到具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒分散在水中的水性组合物。水性组合物不挥发组分为30％，pH为2.7。电子显微镜观察到的高分子有机颗粒平均粒径为70nm，玻璃化温度(Tg)为105℃。

制作记录纸

在单位面积重量105g/m²的优质纸上，在绝对干燥状态下，以20g/m²的涂布量，涂布具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒分散在水中而得的水性组合物，用浇涂法，即，在表面温度保持70℃的镜面滚筒上，以50kg/cm²的线压压接的同时干燥，结果得到实施例1的记录纸。

实施例2

具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒的制作

将去离子水600.0份和月桂基三甲基氯化铵1.5份加入反应容器，用盐酸水溶液将pH值调至2。再在氮气流下升温至65℃，添加2，2′-偶氮(2-脒丙烷)二盐酸盐3.0份。并将苯乙烯120.0份、甲基丙烯酸叔丁酯144.0份、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯30.0份、甲基丙烯酸6.0份加入去离子水120.0份中，使用月桂基三甲基氯化铵6.0份乳化，制成乳化混合物，将该乳化混合物用4小时滴加至反应容器中，然后，再保持该温度4小时，用去离子水将不挥发组分调至30％。结果就得到具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒分散在水中的水性组合物。水性组合物不挥发组分为30％、pH为2.7。电子显微镜观察到的高分子有机颗粒平均粒径为65nm，玻璃化温度(Tg)为103℃。

记录纸的制作

用上述所得水性组合物，以和实施例1同样的方法制作记录纸。

比较例1

阳离子性有机颗粒的制作

将去离子水600.0份和月桂基三甲基氯化铵1.5份加入反应容器，在氮气流下升温至65℃，添加2，2′-偶氮(2-脒丙烷)二盐酸盐3.0份。并将苯乙烯150.0份、甲基丙烯酸甲酯135.0份、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯15.0份加入去离子水120.0份中，使用月桂基三甲基氯化铵1.2份乳化，制成乳化混合物，将此乳化混合物用4小时滴加至反应容器中，然后，再保持该温度4小时，用去离子水将不挥发组分调至30％。其结果就得到阳离子性高分子有机颗粒分散在水中的水性组合物。水性组合物不挥发组分为30％、pH为5.4。电子显微镜观察到的高分子有机颗粒平均粒径为70nm，玻璃化温度(Tg)为103℃。

记录纸的制作

用上述所得水性组合物，以和实施例1同样的方法制作记录纸。

比较例2

阴离子性有机颗粒的制作

将去离子水600.0份和月桂基苯磺酸钠0.6份加入反应容器，在氮气流下升温至70℃，添加过硫酸钾1.8份。并将苯乙烯75.0份、甲基丙烯酸甲酯180.0份、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯30.0份、甲基丙烯酸15.0份加入去离子水120.0份中，使用月桂基苯磺酸钠0.6份乳化，制成乳化混合物，将此乳化混合物用4小时滴加至反应容器中，然后，再保持该温度4小时，用去离子水将不挥发组分调至30％。结果就得到阴离子性高分子有机颗粒分散在水中的水性组合物。水性组合物不挥发组分为30％、pH为2.4。电子显微镜观察到的高分子有机颗粒的平均粒径为105nm，玻璃化温度(Tg)为105℃。

记录纸的制作

用上述所得水性组合物，以和实施例1同样的方法制作记录纸。

比较例3

低Tg的两性高分子有机颗粒的制作

将去离子水600.0份和月桂基三甲基氯化铵1.5份加入反应容器，用盐酸水溶液将pH调至2。再于氮气流下升温至65℃，添加2，2′-偶氮(2-脒丙烷)二盐酸盐3.0份。另将苯乙烯120.0份、丙烯酸正丁酯144.0份、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯30.0份、甲基丙烯酸6.0份加入去离子水120.0份中，使用月桂基三甲基氯化铵6.0份乳化，制成乳化混合物，将此乳化混合物用4小时滴加至反应容器中，之后，进一步在相同温度下保持4小时，用去离子水进行不挥发组分成为30％这样调整。其结果就得到具有阴离子性基和阳离子性基的两性高分子有机颗粒分散在水中的水性组合物。水性组合物不挥发组分为30％、pH为2.9。电子显微镜观察到的高分子有机颗粒的平均粒径为68nm，玻璃化温度(Tg)为16℃。

记录纸的制作

用上述所得水性组合物，以和实施例1同样的方法制作记录纸。

比较例4

共轭二烯单体共聚的两性高分子有机颗粒的制作

将去离子水792.0份和月桂基三甲基氯化铵0.6份、2，2′-偶氮(2-脒丙烷)二盐酸盐15份、苯乙烯260.0份、甲基丙烯酸甲酯35.0份、甲基丙烯酸15.0份、丁二烯15.0份加入高压釜，在氮气置换下升温至50℃。聚合转化率达到80％后，升温至60℃。聚合转化率达到99％后冷却，通过洗提除去乳化物中的未反应物，得到两性高分子有机颗粒分散在水中的水性组合物。用去离子水将此水性组合物的不挥发组分调至30％。水性组合物的不挥发组分30％，pH为5.3。电子显微镜观察到的高分子有机颗粒平均颗粒径为80nm，玻璃化温度(Tg)为93℃。

记录纸的制作

用上述所得水性组合物，以和实施例1同样的方法制作记录纸。

比较例5

市售两性高分子有机颗粒的使用

记录纸的制作

使用市售两性胶乳Acosta-C122(三井Scitech(株)，固含量40％、粒径0.2μm、最低造膜温度9℃)，用和实施例1同样的方法，制作记录纸。

评价方法

记录纸的品质评价结果示于表1和表2。评价根据下述方法进行。

光泽测定方法

光泽测定根据JIS Z8741，使用变角光泽计GM-3D型(村上色彩技术研究所社制)，测定记录纸表面的60°下的光泽度。

显色浓度测定方法

使用市售喷墨打印机(精工-爱普生制、PM2000C)，用黑色墨水和青色墨水进行打印测试，用Macbeth浓度计(RD-918)测定测试部分的光学反射浓度。

墨水吸收性测定方法

为评价墨水吸收性，对凝固性和图像模糊性进行评价。

凝固性

使用市售喷墨打印机(精工-爱普生制、PM800C)，沿纵向打印测试黄色墨水、品红墨水、青色墨水、黑色墨水，从打印机中排出后，立刻从上部按压PPC用纸，目测评价墨水转印到PPC用纸上的程度。评价标准如下。

○：墨水无转印，墨水吸收性好。

△：墨水有很少程度的转印，墨水吸收性为实用水平。

×：墨水转印很多，墨水吸收性在可实用程度之下。

图像模糊性

使用市售喷墨打印机(精工-爱普生制、PM800C)打印高精细彩色数字标准图像数据(ISO/JIS-SCID)的女性照片，目测评价图像模糊程度。墨水吸收性差时，墨水未被充分吸收，图像由模糊处。评价标准如下。

○：图像无模糊，墨水吸收性良好。

△：图像有少许模糊，墨水吸收性为实用水平。

×：图像模糊处很多，墨水吸收性在可实用水平之下。

耐水性的测定方法

使用市售喷墨打印机(精工-爱普生制、PM800C)，用黑色墨水打印文字，向打印品滴加一滴水，目测判定放置一天后洇湿状态。评价标准如下。

○：几乎无洇湿。

△：有少许洇湿，为实用水平。

×：有洇湿，在可实用水平之下。

耐光性的测定方法

使用市售喷墨打印机(精工-爱普生制、PM800C)，进行品红墨水的测试打印。使用氙衰减仪，对打印的记录纸光照100小时，以光照后与光照前的光学反射浓度残存率为耐光性。光学反射浓度用Macbeth浓度计(RD-918)测定。

抗发黄性的测定方法

使用碳弧光衰减仪，对未打印记录纸光照7小时，测定光照前后的色差。色差(ΔE)根据L^*a^*b^*(根据CIE的表示方法)，以光照前后的色度测量结果为基准，用ΔE＝{(ΔL^*)²+(Δa^*)²+(Δb^*)²}^1/2计算。色差越大表示色劣化越大。

表1

	高分子有机颗粒物性		墨水吸收性		显色浓度
								颗粒离子性	颗粒Tg	凝固性	图像模糊性	黑色	青色
实施例1	两性	105℃	○	○	2.05	1.98
							实施例2	两性	103℃	○	○	2.07	1.97
比较例1	阳离子性	103℃	△	×	2.05	1.98
							比较例2	阴离子性	105℃	△	×	1.24	1.33
比较例3	两性	16℃	×	×	不能测定	不能测定
							比较例4	两性	93℃	△	△	1.88	1.82
比较例5	两性	(MFT9℃)	×	×	不能测定	不能测定

MFT：最低造膜温度

表2

	光泽	耐水性	耐光性	抗发黄性
					实施例1	63	○	84％	1.1
实施例2	59	○	85％	1.1
					比较例1	53	○	85％	1.1
比较例2	54	×	64％	1.2
					比较例3	50	不能测定	不能测定	不能测定
比较例4	52	○	48％	1.8
					比较例5	47	不能测定	不能测定	不能测定

产业实用性

根据本发明，能得到墨水吸收性、显色浓度、光泽、耐水性、耐光性、抗发黄性好，特别是墨水吸收性、显色浓度、耐光性、抗发黄性好的喷墨记录介质。

Claims (4)

1.喷墨记录介质，它在支承体上至少设置1层含高分子有机颗粒的墨水受容层，其特征在于，所述高分子有机颗粒具有40℃以上的玻璃化温度Tg，为具有阳离子性基和阴离子性基的两性高分子有机颗粒。

2.如权利要求1所述的喷墨记录介质，其特征在于，所述高分子有机颗粒为具有不饱和双键的单体的聚合物或共聚物，或以聚合物或共聚物为主要成分。

3.如权利要求1所述的喷墨记录介质，其特征在于，所述高分子有机颗粒为不含脂肪族共轭二烯类单体的单体聚合或共聚而得的高分子有机颗粒。

4.如权利要求1～3任一项所述的喷墨记录介质，其特征在于，所述高分子有机颗粒的重均粒径为1～1000nm。