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CN1670071A - 聚丙烯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种聚丙烯树脂组合物，该树脂组合物中包括(A)含量为5至56wt.％的(a－1)特定的结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物或(a－3)含有特定比例的(a－1)和(a－2)特定的结晶丙烯同聚物的聚合混合物，(B)特性粘度[η]为0.8至2.0dl/g并且熔点为150至168℃的含羟基聚丙烯，其含量是10至45wt.％，(C)乙烯和熔体流动速率(ASTMD－1238，230℃，负载2160g)为0.5至15g/10min的α－烯烃的共聚物橡胶，其含量是18至25wt.％，(D)含有单乙烯基取代芳香烃化合物的聚合物段和共轭二烯化合物的聚合物段的嵌段共聚物的氢化产物，其含量是1至10wt.％，和(E)无机填充料，其含量为15至25wt.％；所述组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量是100wt.％；以聚丙烯树脂组合物为100wt.％，衍生自含羟基聚丙烯(B)中的含羟基单体单元的含量为1.3至4.0wt.％。

Description

聚丙烯树脂组合物
技术领域
本发明涉及主要含有聚丙烯的树脂组合物，这种树脂组合物表现出极好的涂层粘附性能并且具有平衡良好的极好的加工性能和机械强度。
技术背景
聚丙烯树脂用于例如各种的日用物品、厨具、包装膜、汽车零部件、机械零部件和电器零部件等领域的各个领域，作为它们的模塑材料，实际应用中该树脂的使用形式为进一步含有根据各种商品所需性质需要加入的各种配合剂和添加剂的组合物。例如，在需要机械强度的领域中，例如汽车外部装饰领域，使用加入合成橡胶和滑石及类似物质的聚丙烯树脂组合物。
在另一方面，汽车外部装饰具有与车身设计一致的漆层被视为是重要的，为此，模塑制品中运用与车身同色的涂层。然而，聚丙烯涂层性能较差，因此必须涂底料并且进行烘干。另外近年来从VOC减量和节能的角度看，期望得到能避免涂底料过程的聚丙烯树脂组合物。
作为无需对聚丙烯树脂进行底料涂布并给予聚丙烯树脂有利的涂层粘附性能的方法，日本专利公开第64660/1993号(日本专利特许公开第272255/1986号)说明了一种使改性聚丙烯与带有羟基的有机化合物混合的方法。然而，如果要保持有利的涂层粘附性能，则聚丙烯树脂的固有强度往往会降低。
为了解决此问题，已经提出了以下方法。例如，日本专利公开第41276/1996号说明了一种含有丙烯/乙烯嵌段共聚物、苯乙烯合成橡胶或乙烯/丁烯-1二聚物橡胶、用马来酸酐或具有特定结构的含羟基马来酸酐衍生物进行接枝的改性丙烯聚合物和填充料的树脂组合物作为能够在高机械强度(刚性、抗碰撞性)和极好的模塑加工性能之间保持平衡的涂层聚丙烯树脂组合物，其中所含的改性丙烯聚合物是通过以下方法得到的：对数均分子量为7000并且乙烯含量为3wt.％的丙烯/乙烯无规共聚物进行热氧化，利用偶氮型基引发剂对占总量10wt.％的马来酸酐进行接枝，然后用乙醇胺对所得聚合物进行二次改性。然而，特别是在获得了高刚性、抗碰撞性与涂层粘附性能的平衡的情况下，存在很大空间对模塑加工性能的进行改善。
日本专利公开第101891/1998号说明了一种含有特定的丙烯/乙烯嵌段共聚物、乙烯/辛烯橡胶、三嵌段共聚物、带有羟基的改性聚烯烃聚合物和滑石的树脂组合物作为具有高抗碰撞性和高涂布性能，而且在涂布后不降低碰撞强度的树脂组合物，其中带有羟基的改性聚烯烃聚合物中含有0.5至7wt.％带有羟基的不饱和化合物，并且加入基于组合物总量的0.5至20重量份的改性聚烯烃聚合物。此外，在该公开文件中提出了一种通过加入相对少量的改性聚烯烃来获得高抗碰撞性的方法。然而，特别是当获得高抗碰撞性和涂层粘附性能时，基本上需要涂底料。
近年来从VOC减量的角度看，由于静电喷涂改进了涂层粘附功效，而在现有的境况下，使用导电底料通常可以进行静电喷涂。然而使用导电底料时，存在中间涂层材料显色性差的问题，另外从减少涂布过程所需成本的角度看，希望避免导电底料涂布过程。也就是说，希望有一种能够为模塑制品用材料赋予导电性并且在即使不涂底料时也表现出有利的涂层粘附性能的聚丙烯树脂组合物。
迄今已知填充碳黑是赋予热塑性树脂导电性的一种方法，而且随着碳黑填充量的增加，导电性变得更好，但热塑性树脂的固有强度和流动性往往会降低。为了解决此问题，已经提出了以下方法。例如，日本专利公开第279310/1996号说明了一种含有母炼胶和以该母炼胶为100重量份的60至200重量份的聚丙烯树脂的注射模塑产品作为通过使用特定的聚丙烯、聚乙烯和碳黑使模塑产品的外观、机械强度和导电性保持不变的导电树脂组合物，所述的母炼胶含有50至90重量份的熔体流动速率为10至50g/10min的聚丙烯树脂，10至50重量份的密度不超过0.910g/cm3的聚乙烯树脂，以及基于两种树脂的总量为100重量份的60至150重量份的DBP吸油率为60至200ml/100g、比表面面积为30至200m2/g的碳黑。
日本专利公开第231824/2003号说明了一种含有微孔宽度为4.0至8.0埃并且微孔容积最大值为0.06至0.135ml/埃/g的碳黑的高导电性热塑性树脂组合物作为通过加入较少量特定的碳黑而赋予较高的导电性并且与常规的碳黑相比导电性变化较小的导电热塑性塑料树脂。
日本专利公开第65064/1985号说明了一种含有30至97wt.％合成树脂或合成橡胶和70至3wt.％的DBP吸油率不低于350ml/100g并且在合成气形成的同时制成的高导电性碳黑的含有高导电性碳黑的组合物作为通过加入特定的碳黑而赋予高导电性和稳定性的含高导电性碳黑的组合物，该高导电性碳黑的制备方法包括以下步骤：在加热炉中使液态碳氢化合物与分子氧和水蒸气发生部分氧化反应，在所述方法中碳氢化合物中的碳原子/氢原子的重量比不低于9，而加热炉的操作条件是炉内温度在1300至1450℃的范围内，炉内压力是25至80kg/cm2，基于1吨碳氢化合物加入到炉中的水蒸气量是400至800kg。
然而在需要高品质的领域里，例如汽车外部装饰领域，必须进一步改善加工性能、机械强度与导电性之间的平衡。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种表现出极好的机械强度和流动性，具有改善的涂层粘附性能，并且能够制造表现出极好的涂层粘附性能的模塑制品的聚丙烯树脂组合物。
本发明的另一个目的是提供一种表现出极好的涂层粘附性能和导电性，并且具有平衡良好的极好的加工性能和的机械强度的聚丙烯树脂组合物。
依据本发明的聚丙烯树脂组合物是含有以下组分的聚丙烯树脂组合物：
(A)含量为5至56wt.％的(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物或(a-3)包括(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物和(a-2)结晶丙烯同聚物的聚合混合物，
(B)含羟基聚丙烯，其含量是10至45wt.％，
(C)乙烯和α-烯烃的共聚物橡胶，其含量是18至25wt.％，
(D)含有单乙烯基取代芳香烃化合物的聚合物段和共轭二烯化合物的聚合物段的嵌段共聚物的氢化产物，其含量是1至10wt.％，和
(E)无机填充料，其含量是15至25wt.％
所述组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量是100wt.％，
其中：
结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)含有丙烯同聚物部分和丙烯/乙烯无规共聚物部分，其熔体流动速率(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)为70至130g/10min，经13C-NMR测量所述丙烯同聚物部分的全同立构五价物分数(mmmm分数)不低于97％，所述丙烯/乙烯无规共聚物部分的含量在5至20wt.％的范围内，
结晶丙烯同聚物(a-2)的全同立构五价物分数(mmmm分数)不低于97wt.％，其熔体流动速率(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)为100至300g/10min，
聚合混合物(a-3)含有50至99wt.％结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)和1至50wt.％结晶丙烯同聚物(a-2)，所述组分(a-1)和(a-2)的总量是100wt.％，
含羟基聚丙烯(B)的在萘烷中135℃下测量的特性粘度[η]为0.8至2.0dl/g，经差示扫描量热法测量的熔点为150至168℃，
共聚物橡胶(C)的熔体流动速率(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)是0.5至15g/10min，并且
以聚丙烯树脂组合物为100wt.％，衍生自含羟基聚丙烯(B)的含羟基单体单元的含量为1.3至4.0wt.％。
除含有5至55wt.％的组分(A)、10至45wt.％的组分(B)、18至25wt.％的组分(C)、1至10wt.％的组分(D)和15至25wt.％的组分(E)外，聚丙烯树脂组合物还进一步含有1至15wt.％的(F)导电碳黑，
所述组分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的总量是100wt.％。
优选导电碳黑(F)的DBP吸油率为300至500ml/100g，并且优选它的含量是聚丙烯树脂组合物的1至10wt.％。
优选通过对含有超高分子量结晶聚丙烯树脂、含羟基单体和有机过氧化物的混合物进行熔融捏合而得到的含羟基聚丙烯(B)，其中超高分子量结晶聚丙烯树脂经差示扫描量热法测量的熔点为150至168℃，萘烷中135℃下在测量的特性粘度[η]为5至15dl/g，含羟基单体的含量为0.3至10重量份，有机过氧化物的含量为0.001至10重量份，各所述含量均基于100重量份的超高分子量结晶聚丙烯树脂。
优选含羟基聚丙烯(B)为甲基丙烯酸-2-羟基乙酯改性的聚丙烯。
优选乙烯和α-烯烃的共聚物橡胶(C)为乙烯和具有6个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物橡胶。
优选嵌段共聚物的氢化产物(D)为苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯/乙烯/丙烯嵌段共聚物。
优选无机填充料(E)为滑石。
优选聚丙烯树脂组合物的熔体流动速率(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)为10至70g/10min，挠曲模量(ASTM D-790)为1400至2800MPa，并且脆化温度(ASTM D-746)为-10至-40℃。
具体实施方式
下文中说明了本发明的聚丙烯树脂组合物的最佳形式和组成该树脂组合物的组分。
                   聚丙烯树脂组合物
本发明的聚丙烯树脂组合物包括：
(1)含量为5至56wt.％的(A)(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物或(a-3)含有(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物和(a-2)结晶丙烯同聚物的聚合混合物，优选含量为10至50wt.％，
(2)(B)含羟基聚丙烯，其含量是10至45wt.％，优选15至45wt.％，
(3)(C)乙烯和α-烯烃的共聚物橡胶，其含量是18至25wt.％，优选19至23wt.％，
(4)(D)含有单乙烯基取代芳香烃化合物的聚合物段和共轭二烯化合物的聚合物段的嵌段共聚物的氢化产物，其含量是1至10wt.％，优选3至7wt.％，和
(5)(E)无机填充料，其含量是15至25wt.％，优选18至23wt.％。以上五种组分的总量是100wt.％。在100wt.％的聚丙烯树脂组合物中，衍生自含羟基聚丙烯(B)的含羟基单体单元的含量是1.3至4.0wt.％，优选1.4至3.0wt.％。
具有上述比例的聚丙烯树脂组合物不仅在模塑过程中具有极好的流动性，还表现出有利的涂层粘附性能。另外，聚丙烯树脂组合物在例如挠曲模量、抗碰撞性、刚性和脆化温度的各种性质上表现极好，并且这些性质间具有良好的平衡。因此，该树脂组合物可有利地用作注模材料树脂，它在注模过程中展现出极好的模压性能，并且能够容易地制造具有极好的尺寸稳定性的注模制品。
本发明的聚丙烯树脂组合物可包括：
(1)(A)含量为5至55wt.％的(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物或(a-3)由(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物和(a-2)结晶丙烯同聚物组成的聚合混合物，优选含量为10至50wt.％，
(2)(B)含羟基聚丙烯，其含量是10至45wt.％，优选15至45wt.％，
(3)(C)乙烯和α-烯烃的共聚物橡胶，其含量是18至25wt.％，优选19至23wt.％，
(4)(D)含有单乙烯基取代芳香烃化合物的聚合物段和共轭二烯化合物的聚合物段的嵌段共聚物的氢化产物，其含量是1至10wt.％，优选3至7wt.％，
(5)(E)无机填充料，其含量是15至25wt.％，优选18至23wt.％，和
(6)(F)导电碳黑，其含量是1至15wt.％，优选1至14wt.％，更优选1.5至10wt.％。
以上六种组分的总量是100wt.％。在100wt.％的聚丙烯树脂组合物中，衍生自含羟基聚丙烯(B)的含羟基单体单元的含量是1.3至4.0wt.％，优选1.4至3.0wt.％。
具有上述比例的聚丙烯树脂组合物表现出有利的涂层粘附性能和导电性，并且在模塑过程中具有极好的流动性。另外，聚丙烯树脂组合物在例如挠曲模量、抗碰撞性、刚性和脆化温度的各种性质上表现极好，并且各种性质间具有良好平衡。因此，此树脂组合物可有利地用作注模材料树脂，它在注模过程中展现出极好的模压性能，并且能够容易地制造具有极好的尺寸稳定性的注模制品。
当本发明的聚丙烯树脂组合物是不含有组分(B)的系统时，即，含有组分(A)、组分(C)、组分(D)、组分(E)和组分(F)的聚丙烯树脂组合物，该树脂组合物具有极好的机械性能和导电性，因此该树脂组合物有利地用于，例如，不需要极高粘附性能的汽车外部装饰涂层领域。在这种情况下，该树脂组合物需要含有30至65wt.％的组分(A)，优选35至60wt.％；18至25wt.％的组分(C)，优选19至23wt.％；1至10wt.％的组分(D)，优选3至7wt.％；15至25wt.％的组分(E)，优选18至23wt.％；和1至10wt.％的组分(F)，优选2至7wt.％，限制条件是组分(A)、(C)、(D)、(E)和(F)的总量是100wt.％。
在上述聚丙烯树脂组合物中，优选满足以下性质的组合物作为形成用于汽车零部件的树脂组合物的材料组分。
(1)熔体流动速率(MFR，ASTM D-1238，230℃，负载2160g)的范围优选10至70g/10min，更优选12至70g/10min。
(2)挠曲模量(ASTM D-790)的范围优选1400至2800MPa，更优选1450至2600MPa。
(3)脆化温度(ASTM D-746)的范围优选-10至-40℃，更优选-20至-38℃。
                         组分(A)
在本发明中，单独使用(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物或使用(a-3)含有(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物和(a-2)结晶丙烯同聚物的聚合混合物作为组分(A)。
结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)含有丙烯同聚物部分和丙烯/乙烯无规共聚物部分。丙烯同聚物部分的含量在80至95wt.％的范围内，优选87至92wt.％，而丙烯/乙烯无规共聚物部分的含量在5至20wt.％的范围内，优选8至13wt.％，限制条件是这两部分的总量是100wt.％。
可通过对嵌段共聚物样品进行分离的结果测定上述各部分的含量，在室温下使用对二甲苯作为溶剂进行所述的分离。测定方法的一个例子如下。首先，将5g嵌段共聚物样品完全溶解于沸腾的对二甲苯中。然后，将所得溶液冷却至20℃，静置一日夜，过滤分离不溶部分。然后，向滤液中加入1500ml甲醇并进行搅拌，由此将溶解部分作为沉淀分离。将沉淀过滤并进行干燥得到对二甲苯-溶解部分。由于该溶解部分对应于丙烯/乙烯无规共聚物部分，对它进行称重，由此测定丙烯/乙烯无规共聚物部分的含量。
经13C-NMR测量丙烯同聚物部分的全同立构五价物分数(mmmm分数)不低于97％，优选不低于97.5％。术语“全同立构五价物分数(mmmm分数)”指结晶聚丙烯分子链的五价物单元中全同立构片断所占的比例，使用13C-NMR对它进行测定。更具体的说，根据13C-NMR谱中丙烯单体单元的吸收峰与甲基碳区域中所有吸收峰的比率，测定全同立构五价物分数，其中所述丙烯单体中的每一个均处于5个连续中间键连的丙烯单元片段的中心。丙烯同聚物部分的MFR(230℃，负载2160g)是100至300g/10min，优选120至250g/10min。
优选在萘烷中135℃下测量的丙烯/乙烯无规共聚物部分的特性粘度[η]为6至9dl/g，并且优选此部分中乙烯的含量在20至40wt.％的范围内，更优选24至32wt.％。
在嵌段共聚物(a-1)中，优选乙烯单元的含量在1至10wt.％的范围内，更优选3至8wt.％。通过对嵌段共聚物(a-1)的样品压膜进行红外吸收光谱分析能够对嵌段共聚物(a-1)中乙烯单元的含量进行测量。也就是说，对基于甲基在1155cm-1处的吸收和基于亚甲基的吸收进行测量，并使用Gardner’s校准曲线，对乙烯单元的含量进行测量(I.J.Gardner等，Rubber Chem.And Tech.(橡胶化学与技术)，44，1015，1971)。
作为结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)，使用根据ASTM D-1238所测量的熔体流动速率(MFR，230℃，负载2160g)为70至130g/10min的丙烯/乙烯嵌段共聚物，优选80至120g/10min。如果使用具有MFR低于上述范围下限的嵌段共聚物，由最终获得的聚丙烯树脂组合物制造的模塑制品的表面易出现波纹或焊痕，并且模塑制品的加热收缩比率高，因此这样的MFR是不合需要的。结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)可单独或结合使用。
在本发明中，除单独使用结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)外，还可使用含有结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)和结晶丙烯同聚物(a-2)的聚合混合物(a-3)。
聚合混合物(a-3)含有50至99wt.％结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)和1至50wt.％结晶丙烯同聚物(a-2)，并且优选含有60至90wt.％结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)和10至40wt.％结晶丙烯同聚物(a-2)。
优选结晶丙烯同聚物(a-2)的全同立构五价物分数不低于97％，更优选不低于97.5％，并且其熔体流动速率(MFR，230℃，负载2160g)为100至300g/10min，优选120至250g/10min。
可以通过各种方法制备结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)，例如，可以使用公知的有规立构烯烃聚合催化剂(例如Ziegler-Natta催化剂或金属茂催化剂)制备。
使用Ziegler-Natta催化剂制备嵌段聚合物(a-1)的方法的一个离子是包括以下步骤的方法：在由固体钛催化剂组分形成的催化剂、有机金属化合物催化剂组分、和电子给体(如果必要)的存在下使丙烯聚合，然后使丙烯与乙烯进行共聚。此外，可以通过使用与上述相同的有规立构烯烃聚合催化剂制备与结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)一起使用的结晶丙烯同聚物(a-2)。
                        组分(B)
本发明使用的含羟基聚丙烯(B)在萘烷中135℃下测量的特性粘度[η]为0.8至2.0dl/g，优选0.8至1.8dl/g，更优选0.9至1.5dl/g，经差示扫描量热法测定的熔点为150至168℃，优选152至167℃。如果135℃下在萘烷中测量的特性粘度[η]小于0.8dl/g，抗碰撞性有时会变得不足。如果特性粘度超过2.0dl/g，不会获得良好的流动性，并且模塑加工性能有时变得不足。如果经差示扫描量热法测定的熔点低于150℃，刚性或耐热刚性有时变得不足。
尽管制造含羟基聚丙烯(B)的方法没有特别限制，优选包括对含聚丙烯树脂、含羟基单体和有机过氧化物的混合物进行熔融捏合的方法。这种包括熔融捏合过程的方法中使用的聚丙烯树脂优选超高分子量结晶聚丙烯树脂，该超高分子量结晶聚丙烯树脂经差示扫描量热法测量的熔点为150至168℃，优选152至167℃，在萘烷中135℃下测量的特性粘度[η]为5至15dl/g，更优选5.5至12dl/g。含羟基单体的含量优选为0.3至10重量份，更优选2.8至8重量份，有机过氧化物的含量优选在0.001至10重量份的范围内，更优选0.01至5重量份，各所述含量均基于聚丙烯树脂为100重量份。
用于含羟基聚丙烯的含羟基单体的例子包括(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯，(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯，2-羟基-3-苯氧基丙醇(甲基)丙烯酸酯，3-氯-2-羟基丙醇(甲基)丙烯酸酯，甘油(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯，四羟甲基乙烷(甲基)丙烯酸单酯，丁二醇(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和2-(6-羟基己酰氧基)乙醇丙烯酸酯。术语“(甲基)丙烯酸酯”指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。以上含羟基单体中，优选(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯。
含羟基单体可单独或结合使用。
至于有机过氧化物，可以使用任何公知的有机过氧化物而不受限制。有机过氧化物的例子包括过氧缩酮，例如1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷，1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷，2，2-双(叔丁基过氧化)辛烷，正丁基-4，4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯和2，2-双(叔丁基过氧化)丁烷；二烷基过氧化物，例如二叔丁基过氧化物，二枯烯基过氧化物，叔丁基枯烯基过氧化物，α，α’-双(叔丁基过氧化)二异丙苯，2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)己烷和2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)-3-己炔；二酰基过氧化物，例如乙酰基过氧化物，异丁基过氧化物，辛酰基过氧化物，癸酰基过氧化物，月桂酰基过氧化物，3，5，5-三甲基己酰基过氧化物，苯甲酰基过氧化物，2，5-二氯苯甲酰基过氧化物和间甲苯酰基过氧化物；过氧酯，例如过氧乙酸叔丁酯，过氧异丁酸叔丁酯，过氧-2-乙基己酸叔丁酯，过氧月桂酸叔丁酯，过氧苯甲酸叔丁酯，过氧间苯二甲酸二叔丁酯，2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧化)己烷，叔丁基过氧马来酸，过氧异丙基碳酸叔丁酯和过氧辛酸枯烯酯；过氧二碳酸酯，例如过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯和过氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧丁基)酯；和氢过氧化物，例如叔丁基过氧化氢，枯烯基过氧化氢，二异丙苯过氧化氢，2，5-二甲基己烷-2，5-二过氧化氢和1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢。其中，优选苯甲酰基过氧化物，间甲苯酰基过氧化物，过氧-2-乙基己酸叔丁酯，二枯烯基过氧化物，2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)己烷和过氧苯甲酸叔丁酯。这些有机过氧化物可单独或结合使用。
为了制备含羟基聚丙烯，公知将树脂彼此混合或将树脂与固体或液体添加剂相混合的各种方法是适用的。一个优选离子是包括以下步骤的方法：通过使用Henschel混合器、螺条混合器、掺合机或类似设备将所有组分混合在一起或将组分组合后分别混合以制备均匀的混合物，然后对混合物进行捏合。对于捏合，广泛使用通常已知的各种捏合方法，例如Banbury混合器、塑性研磨机、Brabender塑性计和单螺旋或双螺旋挤压机。在使用捏合装置的捏合过程中，温度(例如，挤压机中的滚筒温度)在100至300℃的范围内，优选160至250℃。如果温度过低，某些情况下接枝量不会增加。如果温度过高，树脂有时发生分解。捏合时间在0.1至30分钟的范围内，优选0.5至5分钟。如果捏合时间过短，某些情况下无法获得足够的接枝量。如果捏合时间过长，树脂有时发生分解。
含羟基聚丙烯可含有各种添加剂，例如，苯酚型、硫型和磷型抗氧化剂，润滑剂，抗静电剂，分散剂，铜抑制剂，中和试剂，发泡剂，增塑剂，消泡剂，阻燃剂，交联剂，例如过氧化物的流动性改进剂，紫外光吸收剂，和光稳定剂。
                          组分(C)
本发明使用的乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(C)的类型没有特别限制，但一个优选实施方案是以下聚合物。也就是说，可被提及的乙烯/α-烯烃共聚物橡胶中乙烯的含量是20至95mol％而α-烯烃(具有3至20个碳原子)的含量是80至5mol％，优选乙烯含量为30至90mol％并且优选α-烯烃(具有3至20个碳原子)的含量为10至70mol％。乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(C)的MFR是0.5至15g/10min，优选1至15g/10min。
具有3至20个碳原子的α-烯烃的例子包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二烯，1-十四烯，1-十六烯和1-二十烯。这些α-烯烃可单独或结合使用。其中，优选具有3至12个碳原子的α-烯烃，例如丙烯，1-丁烯，1-己烯和1-辛烯，更优选具有6至12个碳原子的α-烯烃，例如1-辛烯。
乙烯和具有6个或更多碳原子的α-烯烃共聚物橡胶(C)的一个例子是乙烯/1-辛烯共聚物橡胶。
可以在需要并且不影响本发明目的时加入乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶，该共聚物橡胶的乙烯含量是20至95mol％，α-烯烃(具有3至20个碳原子)含量是3至70mol％，而非共轭多烯含量是2至20mol％，优选乙烯含量是40至90mol％，α-烯烃(具有3至20个碳原子)含量是10至60mol％，而非共轭多烯含量是3至15mol％。乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶的MFR优选0.01至20g/10min，更优选0.05至20g/10min。
具有3至20个碳原子的α-烯烃的例子包括与上述用于乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(C)相同的α-烯烃。非共轭多烯的例子包括非环状二烯，例如5-亚乙基-2-降冰片烯，5-亚丙基-5-降冰片烯，二环戊二烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，5-亚甲基-2-降冰片烯，5-亚异丙基-2-降冰片烯和降冰片二烯；链状非共轭二烯，例如1，4-己二烯，4-甲基-1，4-己二烯，5-甲基-1，4-己二烯，5-甲基-1，5-庚二烯，6-甲基-1，5-庚二烯，6-甲基-1，7-辛二烯和7-甲基-1，6-辛二烯；和三烯，例如2，3-二亚异丙基-5-降冰片烯。这些非共轭多烯烃可单独或结合使用。其中，优选1，4-己二烯，二环戊二烯和5-亚乙基-2-降冰片烯。
优选乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物的MFR(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)不高于1g/10min，更优选0.1至0.5g/10min。当使用具有此范围MFR的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物时，可以避免由最终获得的树脂组合物制造的模塑制品的表面出现波纹或焊痕。
乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物中，优选根据乙烯与α-烯烃的摩尔比例计算的乙烯与α-烯烃的共聚合比例在90/10至40/60的范围内，更优选85/15至50/50。
根据无规共聚物的碘值计，优选非共轭多烯组分的比例在1至40的范围内，更优选2至35。乙烯/α-烯烃/非共轭多烯无规共聚物的典型例子包括乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)和乙烯/1-丁烯/二烯三元共聚物。
可通过使用有规立构烯烃聚合催化剂使乙烯与α-烯烃共聚而制备乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(C)。具体的说，通过使用单中心催化剂制备的乙烯/α-烯烃共聚物具有窄分子量分布和窄组成分布，因此它在改善低温冲击强度方面表现出极好的效果。这种单中心催化剂的例子是含有金属茂化合物和有机铝氧化物的金属茂催化剂，其中在该金属茂化合物中具有环戊二烯骨架的化合物与例如锆金属的过渡态金属进行配位。
用于本发明的含有单乙烯基取代芳香烃化合物的聚合物段和共轭二烯化合物的聚合物段的嵌段共聚物的氢化产物(D)，是通过对由下式(1)或(2)表示的嵌段共聚物的Y部分进行氢化得到的氢化产物：
X-Y                                    (1)
X(-Y-X)n                              (2)
其中X是单乙烯基取代芳香烃聚合物段，Y是共轭二烯聚合物段，而n是1至5的整数，优选1或2。
组成式(1)或(2)中由X表示的聚合物段的单乙烯基取代芳香烃的例子包括苯乙烯和苯乙烯衍生物，例如α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，氯苯乙烯，低级烷基取代的苯乙烯和乙烯基萘。这些单乙烯基取代芳香烃可单独或结合使用。其中，特别优选苯乙烯。
组成式(1)或(2)中由Y表示的聚合物段的共轭二烯的例子包括丁二烯，异戊二烯和氯丁二烯。这些共轭二烯可单独或结合使用。其中，特别优选丁二烯和异戊二烯。当使用丁二烯作为共轭二烯时，优选聚丁二烯嵌段中1，2-键合的比例在20至80wt.％的范围内，更优选30至60wt.％。
在嵌段共聚物的氢化产物(D)中，优选共轭二烯聚合物段(Y部分)的氢化比例不低于90mol％，更优选不低于95mol％，在嵌段共聚物中，优选X部分的含量在10至25wt.％的范围内。优选嵌段共聚物的氢化产物(D)的MFR(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)不高于15g/10min，更优选1至10g/10min。当使用具有以上含量范围的X部分的嵌段共聚物时，由最终获得的树脂组合物制造的模塑制品具有低加热收缩比率和低脆化温度。
嵌段共聚物的氢化产物(D)的例子包括苯乙烯嵌段共聚物，例如通过对苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物进行氢化得到的苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，通过对苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物进行氢化得到的苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)，和通过对苯乙烯/异戊二烯二嵌段共聚物进行氢化得到的苯乙烯/乙烯/丙烯嵌段共聚物(SEP)。
没有进行氢化的嵌段共聚物可以通过以下方法制备，例如，在惰性溶液中和锂催化剂或Ziegler催化剂(齐格勒催化剂)的存在下使单体进行嵌段共聚。在例如日本专利公开第23798/1965号中对该制备方法进行了详细说明。共轭二烯聚合物段的氢化可以通过在惰性溶剂中和公知的氢化催化剂的存在下对嵌段共聚物进行氢化而进行。该氢化方法在例如，日本专利公开第8704/1967号，6636/1968号和20814/1971号中进行了详细的说明。
可获得的氢化嵌段共聚物(D)的商品名是Crayton G1657(CraytonPolymers Japan K.K.的产品)、Septon 2004(Kuraray Co.，Ltd.(可乐丽有限公司)的产品)、Toughtec H1052和Toughtec H1062(Asahi KaseiChemicals Corporation(旭化成化学株式会社)的产品)等。
                        组分(E)
本发明使用的无机填充料(E)的例子包括滑石、粘土、碳酸钙、云母、硅酸盐、碳酸盐和玻璃纤维。其中，特别优选滑石。对于滑石，希望它的平均粒径通过激光分析测定为1至10μm，优选2至6μm。无机填充料可单独或结合使用。
                        组分(F)
本发明使用的导电碳黑(F)是例如炉黑和乙炔黑。这种碳黑可恰当地选自商业产品。例如，作为炉黑的“Ketchen Black EC”或“KetchenBlack EC600JD”(由Lion公司获得)，和作为乙炔黑的“Denka Black”(由Denki Kagaku Kogyo K.K.获得)均可使用。碳黑可结合使用。
从聚烯树脂组合物的导电性与流动性之间的平衡角度看，优选导电碳黑的DBP吸油率在100至500ml/100g的范围内，更优选150至500ml/100g，特别优选300至500ml/100g。
为了提高树脂中的填充能力，在不影响本发明目的的条件下可对导电碳黑进行表面处理。在表面处理中可使用例如钛酸盐型或铝型表面处理剂。
本发明的聚丙烯树脂组合物中，衍生自含羟基聚丙烯(B)的含羟基单体单元的含量是1.3至4.0wt.％，优选1.4至3.0wt.％。如果含羟基单体单元的含量低于1.3wt.％，涂层粘附性能有时变得不足。如果其含量超过4.0wt.％，刚性或耐热刚性有时变得不足。
为了制造本发明的聚丙烯树脂组合物，可使用包括以下步骤的方法：使用捏合装置(例如Banbury混合器、单螺旋挤压机或双螺旋挤压机)对组分(a-1)、(a-2)、(a-3)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)进行熔融捏和。
在可得到组分(a-1)、(a-2)、(a-3)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的混合物颗粒(聚丙烯树脂组合物颗粒)的情况下，可通过使用混合装置(例如Banbury混合器、单螺旋挤压机或双螺旋挤压机)对聚丙烯树脂组合物颗粒和任选使用的添加剂进行熔融捏和而制备本发明的聚丙烯组合物。在混合过程中，组分(a-1)、(a-2)、(a-3)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)以及任用的添加剂可按任意顺序混合或同时混合，或者也可以将一部分组分混合，然后混合其它组分。
在本发明的树脂组合物中，例如碳黑和钛氧化物的染料可与上述组分结合使用。另外，添加剂，例如热稳定剂、抗静电剂、侵蚀稳定剂、光稳定剂、抗老剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂、软化剂、分散剂和润滑剂，可在需要并且不影响本发明目的时加入。
树脂组合物可有利地用于制造汽车零部件，特别是汽车外部装饰，例如保险杠、overfender、side mole和lock mole。
根据本发明的聚丙烯树脂组合物，羟基分布于组合物中，因此，由最终树脂组合物制造的模塑产品的表面具有极好的涂层粘附性能。具有极好性能和涂层粘附性能的聚丙烯树脂组合物可在不涂底料的情况下用于汽车外部涂层零部件。
另外，根据本发明的聚丙烯树脂组合物，从其得到的模塑产品表现出极好的涂层粘附性能和导电性。因此，静电涂料的表面装饰可在在不涂导电底料的情况下进行。另外，由于流动性与机械性能之间极好的平衡，本发明的聚丙烯树脂组合物可有利地用于汽车外部涂层零部件。
此外，本发明的树脂组合物在挠曲模量和Izod冲击强度中观察到具有极好的机械强度并且在螺旋流动长度中观察到具有高流动性，因此可通过注模过程中的薄壁模塑或模塑循环的缩短来实现零部件的减重。因此，该树脂组合物可有利地用于制造汽车零部件，特别是外部模塑制品。
实施例
参考以下实施例进一步说明本发明，但应解释的是本发明决不仅限于这些实施例。
通过以下方式测量在实施例和比较实施例中使用的聚丙烯树脂组合物的各种性质。
(1)熔体流动速率
根据ASTM D-1238，230℃下在2160g负载下对熔体流动速率进行测量。
(2)断裂延伸率
根据ASTM D-638，使用ASTM-#1样品对断裂延伸率进行测量。
(3)挠曲模量
根据ASTM D-790，使用厚度为1/4英寸的样品对挠曲模量进行材料。
(4)Izod冲击强度
根据ASTM D-256，使用厚度为1/4英寸的切口试样对Izod冲击强度进行测量。
(5)加载位移温度
根据ASTM D-648，在0.45MPa负载下对加载位移温度进行测量。
(6)脆化温度
根据ASTM D-746，对脆化温度进行测量。
(7)体积电阻率
从注模平板(厚度：3mm，150cm×150cm)上，切下宽为12.7mm的一条，将该条冷冻断裂以得到50mm的样品。在断裂截面的两端涂上银膏，并且对两端施加100V电压，通过Yokogawa ElectricCorporation(横河电机株式会社)的2426A数字电绝缘计测量电阻率。使用所测量的值，由下式计算体积电阻率。
体积电阻率(Ω·cm)＝R×W/L×t
其中R是施加100V电压时测定的电阻率，W是样品宽度(cm)，L是样品长度，而t是样品厚度。
(8)螺旋流动长度
通过使用具有厚度为3mm，宽度为10mm并且长度为2000mm的螺旋流动路径的树脂流动长度测量模具，载230℃的树脂温度下对树脂组合物进行模塑。测量得到的模塑制品的流动长度(mm)，并且将所测量的长度当作螺旋流动长度。
(9)比重
根据ASTM D-792，对比重进行测量。
(10)涂层粘附测试
使用Japan Steel Works(日本制钢公司)的J100-EP型注模机，制造140mm×70mm×3mm的方板。用纯水浸润的废纸擦拭该方板，然后用以下涂布材料进行涂布。在实施例1和2及比较实施例1至4中，使用Nippon Bee Chemical(日本碧化学公司)的R333型聚氨酯树脂涂层材料，在实施例3至6和比较实施例5中，使用Nippon BeeChemical(日本碧化学公司)KX0021型水性聚氨酯树脂涂层材料，使用空气枪以使干膜厚度为15μm。然后，在实施例1和2及比较实施例1至4中，使用Nippon Bee Chemical(日本碧化学公司)的R298-1清洁涂层材料，并且在实施例3至6及比较实施例5中，使用Nippon BeeChemical(日本碧化学公司)的KX0261型清洁涂层材料，使用空气枪以使干膜厚度为25μm。
然后，进行烘焙，在实施例1和2及比较实施例例1至4中，在100℃下进行20分钟烘焙，在实施例3至6及比较实施例5中，在120℃下进行20分钟烘焙。然后，根据JIS K5400制造了具有由切割刀形成的交叉切割痕的样品，将Nichiban玻璃纸带粘贴在样品上，然后快速揭下从而剥落外皮。统计保留的涂层膜方格的数量，并且根据以下的标准将该数量作为粘附性能的指标。
AA：涂层膜未被剥落。
BB：涂层膜部分剥落。
CC：涂层膜完全剥落。
实施例和比较实施例中使用的各种材料如下所述。
(A)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物
(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物
MFR(230℃，2160g)：100g/10min
丙烯同聚物部分：90wt.％
全同立构五价物分数(mmmm分数)：98％
丙烯/乙烯无规共聚物部分：10wt.％
特性粘度[η]：7.5dl/g(135℃下在萘烷中测定)
乙烯含量：26wt.％
(a-2)结晶丙烯同聚物
MFR(230℃，2160g)：220g/10min
全同立构五价物分数(mmmm分数)：98％
(B)含羟基聚丙烯
MPP(1)：
向聚丙烯同聚物树脂中加入甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和过氧苯甲酸叔丁酯，该聚丙烯同聚物树脂的特性粘度[η]在135℃下在萘烷中测定为7.5dl/g，它的熔点经差示扫描量热法测定为164℃，然后使用Henschel混合机将它们混合。将所得混合物在180℃滚筒温度下在双螺旋挤压机中进行熔融捏和从而进行接枝共聚改性。所得含羟基聚丙烯的性质列于表1。改性后，135℃下在萘烷中测定树脂的特性粘度[η]为1.0dl/g，经差示扫描量热法测定它的熔点为162℃，经红外吸收分析计算含羟基单体单元的含量为3.6wt.％。
MPP(2)：
除了对甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和过氧苯甲酸叔丁酯的量进行控制外，通过与MPP(1)相同的方法进行接枝共聚改性。所得含羟基聚丙烯的性质列于表1。改性后，135℃下在萘烷中测定树脂的特性粘度[η]为0.8dl/g，经差示扫描量热法测定它的熔点为152℃，经红外吸收分析计算含羟基单体单元的含量为3.8wt.％。
MPP(3)：
含羟基低分子量聚丙烯(商标：Yumex 1210，由Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.(三洋化工有限公司)获得，135℃下在萘烷中测定聚丙烯树脂的特性粘度[η]为0.3dl/g，经差示扫描量热法测定它的熔点为137℃，经红外吸收分析计算含羟基单体单元的含量为12wt.％)
                               表1
[η](dl/g) 熔点(℃)     含羟基单体单元的含量(wt.％)
  MPP[1]MPP[2]MPP[3]     1.00.80.3     162152137     3.63.812
(C)乙烯/α-烯烃共聚物橡胶
EOR-1
通过使用金属茂催化剂制备的聚合物
1-辛烯含量：45wt.％
MFR(230℃，负载2160g)：2.5g/10min
EOR-2
通过使用金属茂催化剂制备的聚合物
1-辛烯含量：38wt.％
MFR(230℃，负载2160g)：10g/10min
(D)苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)
MFR(230℃，负载2160g)：4g/10min
苯乙烯的含量：20wt.％
(E)无机填充料
滑石
平均粒径：4μm
(F)导电碳黑
CB-1
DBP吸油率为495ml/100g的碳黑
CB-2
用钛酸盐型偶联剂进行表面处理得到的碳黑。
CB-3
DBP吸油率为153ml/100g的碳黑
在各实施例和比较比较例中，组分(A)、组分(B)、组分(C)、组分(D)、组分(E)和组分(F)以表2所示的比例向混合，并且使用KobeSteel(神户制钢公司)的双螺旋挤压机KTX-46中在200℃的滚筒温度和450rpm的转速下对混合物进行熔融捏和，然后进行水下切割获得颗粒形式的聚丙烯树脂组合物。
将得到的组合物在220℃的滚筒温度下，用Niigate Seisakusho公司的NN-220型注模机进行浇铸以制造样品。
实施例1和2，比较实施例1至4
实施例和比较例中测量的性质和涂层粘附性能的结果列于表2。
                                              表2
单位   实施例1   实施例2   比较实施例1   比较实施例2   比较实施例3   比较实施例4
    MPP[1]MPP[2]MPP[3] wt.％wt.％wt.％   40 35   30 20 10 30
    BCPPHPPSEBSEOR1EOR2滑石 wt.％wt.％wt.％wt.％wt.％wt.％   14514720   20513720   26512720   36512720   398511720   26512720
    组合物中含羟基单体单元的含量 wt.％   1.4   1.3   1.1   2.4   1.2   1.1
    初始粘附性   AA   BB   CC   AA   CC   CC
    MFR延伸率挠曲模量IZOD23IZOD-30加载位移温度脆化温度 g/10min％MPaJ/mJ/m℃℃   40327168436733126-37   68141167812131123-33   35＞450174337734126-36   12078167810216103-16   68141184123518111-20   65157175212531125-31
从结果可见，实施例1和2表现出极好的涂层粘附性能，具有机械性能的极好平衡并且具有极好的抗碰撞性和耐热刚性。相反，可以看到比较例1和4表现出不足的涂层粘附性能，因为衍生自含羟基聚丙烯(B)的含羟基单体单元的含量(基于聚丙烯树脂组合物的量为100wt.％)不满足本发明的要求。
此外，可以看到比较例2和3的机械性能平衡性不足并且其抗碰撞性和耐热刚性比实施例1和2差，因为135℃下在萘烷中测定的含羟基聚丙烯(B)的特性粘度[η]和通过差示扫描量热法测定的它的熔点不满足本发明的要求。
此外，可以看到比较例3的涂层粘附性能不足，因为衍生自含羟基聚丙烯(B)的含羟基单体单元的含量(基于聚丙烯树脂组合物的量为100wt.％)不满足本发明的要求，并且比较实施例3的抗碰撞性和耐热刚性比实施例1和2差，因为于135℃在萘烷中测定的含羟基聚丙烯(B)的特性粘度[η]和其通过差示扫描量热法测定的熔点不满足本发明的要求。
实施例3至6，比较实施例5
实施例和比较例中所测量的性质、导电性和涂层粘附性能的结果列于表3。
                                            表3
单位   实施例3     实施例4   实施例5     实施例6     比较实施例5
  MPP[1]MPP[3]BCPPHPPSEBSEOR1EOR2滑石CB-1CB-2CB-3 wt.％wt.％wt.％wt.％wt.％wt.％wt.％wt.％wt.％wt.％   40105147204     4010.55117201.55   40135.311.77.5202.5     40651172011 2017145137204
  组合物中含羟基单体单元的含量 wt.％ 1.4 1.4 1.4 1.4 2.4
  初始粘附性   AA     AA   BB     AA     AA
体积电阻率 Ω·cm   2.10×103     1.50×105   3.60×105     3.80×105     2.60×104
  MFR比重延伸率挠曲模量IZOD23IZOD-30加载位移温度脆化温度 g/10min％MPaJ/mJ/m℃℃   91.07118144416531111-18     201.08123160012534111-19   251.05162152017129115-18     161.1154146215938107-24     161.07211553452097＞10
从结果可见，实施例3至6表现出极好的涂层粘附性能和导电性，并且具有极好的抗碰撞性和耐热刚性。相反，可以看到比较例5的机械性能平衡性不足且具有很差的抗碰撞性和耐热刚性，因为135℃下在萘烷中测定的含羟基聚丙烯(B)的特性粘度[η]和其通过差示扫描量热法测定的熔点不满足本发明的要求。

Claims (9)

1.一种聚丙烯树脂组合物，包括：
(A)含量为5至56wt.％的(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物或(a-3)含有(a-1)结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物和(a-2)结晶丙烯同聚物的聚合混合物，
(B)含羟基聚丙烯，其含量是10至45wt.％，
(C)乙烯和α-烯烃的共聚物橡胶，其含量是18至25wt.％，
(D)含有单乙烯基取代芳香烃化合物的聚合物段和共轭二烯化合物的聚合物段的嵌段共聚物的氢化产物，其含量是1至10wt.％，和
(E)无机填充料，其含量是15至25wt.％，
所述组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量是100wt.％，
其中：
所述的结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)中含有丙烯同聚物部分和丙烯/乙烯无规共聚物部分，其熔体流动速率(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)为70至130g/10min，经13C-NMR测量所述丙烯同聚物部分的全同立构五价物分数(mmmm分数)不低于97％，所述丙烯/乙烯无规共聚物部分的含量在5至20wt.％的范围内，
所述结晶丙烯同聚物(a-2)的全同立构五价物分数(mmmm分数)不低于97wt.％，其熔体流动速率(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)为100至300g/10min，
所述聚合混合物(a-3)包括50至99wt.％结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物(a-1)和1至50wt.％结晶丙烯同聚物(a-2)，并且所述组分(a-1)和(a-2)的总量是100wt.％，
所述含羟基聚丙烯(B)的在萘烷中135℃下进行测量的特性粘度[η]为0.8至2.0dl/g，经差示扫描量热法测量的熔点为150至168℃，
所述共聚物橡胶(C)的熔体流动速率(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)为0.5至15g/10min，以及
以聚丙烯树脂组合物为100wt.％，衍生自含羟基聚丙烯(B)的含羟基单体单元的含量为1.3至4.0wt.％。
2.如权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其中，除了含量为5至55wt.％的组分(A)、10至45wt.％的组分(B)、18至25wt.％的组分(C)、1至10wt.％的组分(D)和15至25wt.％的组分(E)外，进一步含有含量为1至15wt.％的导电碳黑，
所述组分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的总量是100wt.％。
3.如权利要求2所述的聚丙烯树脂组合物，其中所述导电碳黑(F)的含量是1至10wt.％，其DBP吸油率是300至500ml/100g。
4.如权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其中所述含羟基聚丙烯(B)是通过对含有超高分子量结晶聚丙烯树脂、含羟基单体和有机过氧化物的混合物进行熔融捏合而获得的含羟基聚丙烯，
其中所述超高分子量结晶聚丙烯树脂经差示扫描量热法测量的熔点为150至168℃，在萘烷中135℃下测定的特性粘度[η]为5至15dl/g；所述含羟基单体的含量是0.3至10重量份；所述有机过氧化物的含量是0.001至10重量份，
所述各含量均基于100重量份超高分子量结晶聚丙烯树脂。
5.如权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其中所述含羟基聚丙烯(B)是甲基丙烯酸-2-羟基乙酯改性的聚丙烯。
6.如权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其中所述共聚物橡胶(C)是乙烯和具有6个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物橡胶。
7.如权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其中所述嵌段共聚物的氢化产物(D)是苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物，或苯乙烯/乙烯/丙烯嵌段共聚物。
8.如权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其中所述无机填充料(E)是滑石。
9.如权利要求1至8中任意一条所述的聚丙烯树脂组合物，该聚丙烯树脂组合物的熔体流动速率(ASTM D-1238，230℃，负载2160g)是10至70g/10min，挠曲模量(ASTM D-790)是1400至2800MPa和脆化温度(ASTM D-746)是-10至-40℃。
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