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CN1658820A - 含至少一种采用至少一种聚硅氧烷－聚酰胺聚合物结构化的油和至少一种成膜聚合物的组合物及其方法 - Google Patents

含至少一种采用至少一种聚硅氧烷－聚酰胺聚合物结构化的油和至少一种成膜聚合物的组合物及其方法 Download PDF

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CN1658820A
CN1658820A CN03813564.7A CN03813564A CN1658820A CN 1658820 A CN1658820 A CN 1658820A CN 03813564 A CN03813564 A CN 03813564A CN 1658820 A CN1658820 A CN 1658820A
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S·卢
X·布林
J·蒙代特
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Abstract

本发明涉及一种生理学上可接受的组合物，特别是化妆品组合物，所述组合物包含：至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相被至少一种聚硅氧烷－聚酰胺类结构化聚合物结构化，所述聚合物在室温下为固体并且在25－250℃下可溶于所述油中；以及至少一种成膜聚合物；所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力，并且所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。该组合物可为唇膏形式，稳定、不渗油并且施用后得到具有良好持久性能的有光泽的沉积物。

Description

含至少一种采用至少一种聚硅氧烷-聚酰胺聚合物结构化 的油和至少一种成膜聚合物的组合物及其方法
本发明涉及人类皮肤(包括头皮)和/或唇用和/或其它角蛋白物质(例如角蛋白纤维)用护理和/或治疗和/或化妆品组合物，所述组合物含有用特殊聚合物结构化的液体脂肪相。
这种组合物在一定时间内稳定，并且可以以棒状化妆品的形式使用(如唇膏)，其施用能产生具有良好停留能力或长久呈现特性的光泽沉积物。
人们常常在化妆品或皮肤用品中发现结构化(即胶凝的和/或刚性化的)液体脂肪相，在固体组合物例如祛臭剂、唇用香脂(lip balms)、唇膏、遮瑕膏用品、眼影和铸型粉底(cast foundations)中尤为如此。这种结构化可以借助蜡和/或填料来实现。遗憾的是，这些蜡和填料可能会使组合物消光，这可能不总是想要的，尤其是对于唇膏或眼影而言。消费者总是注意可以沉积具有良好停留能力或长久呈现特性、但也逐渐有光泽的膜的棒状唇膏。
液体脂肪相的结构化使得有可能尤其限制其从固体组合物中渗出(或凝缩)，特别是在热且潮湿的地区。此外，在皮肤或唇部上沉积后，限制该相迁移到皱纹和细纹中，而这是唇膏或眼影中尤为理想的特征。其原因是尤其是当加有着色剂时，液体脂肪相的迁移可能导致唇和眼睛周围外观令人不快，使得皱纹和细纹尤其突出。消费者通常将这种迁移称为是常规唇膏和眼影的一个主要缺点。术语“迁移”是指组合物移至其原始施用部位之外。
唇膏或其它化妆品的光泽一般与液体脂肪相的性质有关。因此，有可能减少组合物中蜡和/和填料的量，以便增加唇膏的光泽，但在这种情况下，会增加液体脂肪相的迁移。换句话说，制备适宜硬度、室温下不渗出的棒状物所需的蜡和填料的量，对于沉积物的光泽是一个限制因子。
为了克服至少一个这些缺陷，本发明人设计了用使液体脂肪相结构化的聚硅氧烷-聚酰胺型聚合物取代其中所有或一些蜡和/或填料。遗憾的是，所得的棒状物在机械上或热学上不稳定。
此外，化妆组合物应该在一定时间内具有良好的停留能力或长久呈现特性，即在一定时间内几乎不变色或在一定时间内所述沉积物逐渐或均匀改变。沉积物的变色对于唇膏而言，可能是由于与唾液相互作用所致，而对于粉底和眼影而言，可能是由于与汗和皮肤分泌的皮脂相互作用所致。
另外，当大多数的化妆组合物或护理组合物施用于皮肤、睫毛或唇上时，它们会产生转移的缺点，即是它们会至少部分沉积和余留痕量在与其接触的基体(特别是玻璃、杯、香烟、衣物或皮肤)上。这导致所施加的膜的持久性不佳，因而需要不断重复施加所述组合物，尤其是粉底或唇膏组合物。实际上，当今的使用者期望能够以最少的时间来化妆其脸(包括唇)以及身体。此外，这些不可接受的痕迹，尤其是在上衣衣领处留下的痕迹会使一些女士放弃使用这种类型的化妆品。
因此，仍需要没有至少一个上述缺点的组合物，所述组合物在一定时间内，甚至是在炎热的环境中，具有良好的稳定性，并且所述组合物在皮肤或唇部上产生具有良好停留能力或长久呈现特性以及光泽外观的沉积物。此外，该组合物应该易于生产，并且可产生在施用和一定时间内不具有干燥感觉的沉积物。
因此，本发明的一个目的是一种面部皮肤和/或唇部用和/或体表生长物(即角蛋白物质，例如指甲或角蛋白纤维)用的护理和/或化妆和/或治疗组合物，所述组合物使得有可能克服至少一个上述缺点。
本发明人意外地发现，将至少一种特定结构化聚合物与至少一种成膜剂组合使用，可获得施用于唇部时可以产生具有显著化妆品特性的沉积物的棒状物。具体地讲，所述沉积物具有良好的停留性或长效性，并且不转移至施加在其上的载体上。
此外，所述组合物可在室温(25℃)及高温(通常为47℃)下在一定时间内稳定。术语“稳定”是指组合物、尤其是化妆品棒在室温(25℃)和47℃下至少1个月能保持硬度、不倒塌。
本发明不仅适用于唇用化妆品，例如唇膏、增光唇膏和唇笔，而且适用于皮肤(包括头皮)用和唇用的护理和/或治疗产品，例如人的面部、躯体或唇的防晒(antisun)护理品(如棒状物)，脸部和躯体皮肤用化妆品去除产品，脸部和躯体皮肤用化妆品(例如任选为棒状或碟状的粉底)、遮瑕膏用品、胭脂、眼影、香粉、transfer tattoos、躯体卫生用品(即与角蛋白物质无关的护理、化妆或治疗产品，例如可为如棒状的祛臭剂)、洗发剂、调理剂和眼用化妆品(例如眼线膏、眉笔(eye pencils)和睫毛油，可为例如饼状产品)以及体表生长物(例如角蛋白纤维，如头发、睫毛以及眉毛或指甲)用化妆和护理产品。
本发明另一方面为一种包含至少一个液体脂肪相的组合物，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种采用至少一种结构化聚合物结构化的油，其中所述结构化聚合物由重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)组成，所述聚合物包含至少一个以下的部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，所述基团由该部分的链中的1-1000个有机硅氧烷单元组成或所述基团以接枝链形式存在，和
-至少两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合，条件是至少一个基团不为酯基，
所述聚合物在室温下为固体并且在25-250℃下可溶于所述油中，和
(ii)至少一种成膜剂，
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力，并且
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了一种生理学上可接受的介质。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种水相。在该情况下，所述组合物可为液体脂肪相中的水相的分散体或水相中的液体脂肪相的分散体的形式。在一个实施方案中，本发明的组合物为乳液形式。在一个实施方案中，所述水相可含有一种可溶于水的化合物，如含2-8个碳原子的一元醇，多元醇或丙酮。
在一个实施方案中，所述成膜剂为成膜聚合物，所述聚合物可为有机或无机聚合物。
在一个实施方案中，所述成膜剂为成膜有机聚合物，该种聚合物在室温下为固体。在一个实施方案中，所述成膜有机聚合物为至少一种选自以下的聚合物：
-脂溶性成膜聚合物，
-脂分散性成膜聚合物，为聚合物颗粒的非水分散体形式，优选分散于硅油或烃油中；在一个实施方案中，所述聚合物的非水分散体包含由其表面上的至少一种稳定剂稳定的聚合物颗粒；这些非水分散体常被称为“NAD”，
-聚合物颗粒的水分散体，通常称为“胶乳”；在此情况下，所述组合物必须包含水相，
-水溶性成膜聚合物；在此情况下，所述组合物必须包含水相。
本文中使用的术语“至少一个/一种”是指一个/一种或多个/多种，因此包括单个组分以及混合物/组合物。
本文中使用的术语“亲合力”是指在高于所述结构化聚合物的熔点或软化温度，和/或高于所述成膜剂的熔点或软化温度下，所述聚合物和/或成膜剂溶于所述至少一种油中。
被聚合物结构化的液体脂肪相在室温(25℃)和大气压力(760mmHg)下固化，并在25-250℃下可溶于包含在所述液体脂肪相中的油内。
本文所用的术语“聚合物”是指至少具有两个重复单元、优选至少三个重复单元、更优选至少十个重复单元的化合物。
在本发明的组合物中，所述结构化聚合物占其总重量的0.5-80％重量，优选2-60％重量，更优选5-40％重量。
另外，所述结构化聚合物优选占所述成膜聚合物以及包含在所述液体脂肪相中的油的总重量的0.1-50％重量。
液体脂肪相优选含至少30％、最好是至少40％重量的硅油。
本发明的组合物可以为膏、固体或有点粘性的乳油。它可以是单乳状液或多重乳状液，例如水包油或油包水型乳状液或油/水/油型乳状液或水/油/水型乳状液，或含有连续油相的刚性或柔软的凝胶。例如，所述液体脂肪相可以是所述组合物的连续相。在一个实施方案中，所述组合物不含水。在一个实施方案中，所述组合物被铸成如固体棒状或块状，而另一实施例是油状刚性凝胶的形式，例如无水凝胶，例如无水棒状产品。在另一实施方案中，所述组合物为不透明或半透明刚性凝胶(取决于是否存在颜料)，在一个具体实施例中，所述液体脂肪相形成连续相。在一个实施方案中，所述组合物选自模制或浇注的棒状物。
可以根据所用的结构化聚合物的性质对液体脂肪相的结构化作改变，从而可获得具有刚性结构的棒状物。当使棒状物着色时，它们在施用后有可能获得均匀着色且有光泽的沉积物，该沉积物在一定时间内不迁移和/或具有良好停流能力(特别是颜色)和/或不转移。
本发明的组合物可为唇用组合物，例如棒状唇膏组合物，或皮肤用组合物，如粉底。
聚有机硅氧烷类的结构化聚合物
在本发明组合物中用作结构化剂的聚合物为如那些在以下文献中描述的聚有机硅氧烷类聚合物：US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216、US-A-5 981 680和US 6 051216。然而，这些文献具体描述的是祛臭剂和止汗剂组合物。
根据本发明，用作结构化聚合物的聚合物可属于以下两类物质：
1)含至少两个能够产生氢键作用的基团，且这两个基团位于聚合物链上的聚有机硅氧烷；和/或
2)含至少两个能够产生氢键作用的基团，且这两个基团位于接枝链或支化链上的聚有机硅氧烷。
本发明所采用的聚合物为固体，在将所述聚合物置于本发明的疏水油中前，可预先将其溶于溶剂中，所述溶剂可通过氢键作用将聚合物的氢键作用断开，如C2-C8低级醇，尤其是乙醇、正丙醇或异丙醇。还可以使用这些氢键作用“断开”溶剂作为助溶剂。随后可将这些溶剂保留在组合物中或可通过选择蒸发除去。选择蒸发方法为本领域技术人员所熟知。
含两个能够在聚合物链间产生氢键作用的基团的聚合物可为含至少一种具有下式结构的部分的聚合物：
其中：
1)R1、R2、R3和R4可相同或不同，表示选自以下的基团：
-线形、支化或环状的、饱和或不饱和的C1-C40烃基基团，在其链上可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子并可部分或全部被氟原子取代，
-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-聚有机硅氧烷链，可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子；
2)各基团X可相同或不同，代表线形或支化的C1-C30亚烷二基，在其链上可含有一个或多个氧和/或氮原子；
3)Y为饱和或不饱和的C1-C50线形或支化的二价亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，所述基团可含一个或多个氧、硫和/或氮原子和/或带一个以下原子或基团的取代基：
氟、羟基、C3-C8环烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羟烷基和C1-C6氨烷基；或
4)Y代表下式的基团：
其中
-T代表线形或支化、饱和或不饱和的C3-C24三价或四价烃基，所述基团任选被聚有机硅氧烷链取代，并可含一个或多个选自O、N和S的原子，或T代表选自N、P和Al的三价原子，并且
-R5代表线形或支化的C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可含有一个或多个酯基、酰氨基、尿烷基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基和/或氨磺酰基，这些基团可连接到聚合物的另一条链上；
5)基团G可相同或不同，代表选自以下的二价基团：
Figure A0381356400291
Figure A0381356400292
—N(R6)—SO2—；—SO2—N(R6)—；
Figure A0381356400294
和
Figure A0381356400295
其中
R6代表氢原子或线形或支化的C1-C20烷基，条件是至少50％的所述聚合物的基团R6代表氢原子并且至少两个聚合物的基团G不为以下基团：
和
6)n为2-500、优选2-200的整数，m为1-1000、优选1-700并最好为6-200的整数。
根据本发明，80％的聚合物的基团R1、R2、R3和R4优选选自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
根据本发明，Y可代表多种二价基团，而且还任选包含一个或两个自由价，以和所述聚合物或共聚物的其它部分形成价键。优选Y代表选自以下的基团：
a)线形C1-C20、优选C1-C10亚烷基，
b)C30-C56支化亚烷基，该基团可包含环和非共轭不饱和键，
c)C5-C6亚环烷基，
d)亚苯基，任选被一个或多个C1-C40烷基取代，
e)包含1-5个酰氨基的C1-C20亚烷基，
f)C1-C20亚烷基，该基团含一个或多个选自以下的取代基：羟基、C3-C8环烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6烷氨基，
g)下式的聚有机硅氧烷链：
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义，以及
h)下式的聚有机硅氧烷链：
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义。
第二类聚有机硅氧烷可为包含至少一个式(II)部分的聚合物：
Figure A0381356400303
其中
-R1和R3可相同或不同，如上述式(I)的定义，
-R7代表R1和R3中定义的基团，或代表式-X-G-R9的基团，其中X和G如上对式(I)的定义，并且R9代表氢原子或线形、支化或环状的，饱和或不饱和的C1-C50烃基，该基团任选在其链上包含一个或多个选自O、S和N的原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或代表苯基，所述苯基任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-R8代表式-X-G-R9的基团，其中X、G和R9如上定义，
-m1为1-998的整数，并且
-m2为2-500的整数。
根据本发明，所述用作结构化剂的聚合物可为均聚物，即包含多个相同部分、尤其是式(I)或式(II)的部分的聚合物。
根据本发明，还可使用由具有多个不同的式(I)部分的共聚物组成的聚合物，即其中在一个部分中R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n至少有一个不同的聚合物。
所述共聚物还可由多个式(II)的部分形成，其中在至少一个部分中R1、R3、R7、R8、m1和m2至少有一个不同。还可使用包含至少一个式(I)的部分和至少一个式(II)的部分的共聚物，所述式(I)的部分和式(II)的部分彼此可相同或不同。
根据本发明的一个变体，还可使用进一步包含至少一个烃基部分的共聚物，其中所述烃基包含两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基和硫脲基及其组合。
这些共聚物可为嵌段共聚物或接枝共聚物。
根据本发明第一个实施方案，所述能够产生氢键作用的基团为式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰氨基。
在这种情况下，结构化聚合物可为包含至少一个式(III)或(IV)部分的聚合物：
或
Figure A0381356400322
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如上定义。
这些部分可通过以下反应得到：
-含α，ω-羧酸端基的聚硅氧烷和一个或多个二胺按照以下反应方案进行缩合反应：
Figure A0381356400323
或
-两分子α-不饱和羧酸与二胺按照以下反应方案进行反应：
接着使硅氧烷与所述不饱和烯键按照以下方案进行加成反应：
CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2
其中X1-(CH2)2-相应于上述定义的X，并且Y、R1、R2、R3、R4和m如上定义；
或
-含α，ω-NH2端基的聚硅氧烷与式HOOC-Y-COOH的二酸按照以下反应方案进行反应：
在这些式(III)或(IV)的聚酰胺中，m优选为1-700、更优选15-500并最好为15-45的数，n具体为1-500、优选1-100并最好为4-25的数，
-X优选为线形或支化的、包含1-30、特别是3-10个碳原子的亚烷基链，和
-Y优选为亚烷基链，该分子链为线形或支化的或可包含环和/或不饱和键，含1-40个碳原子、特别是1-20个碳原子并最好是2-6个碳原子，尤其是6个碳原子。
在式(III)和(IV)中，代表X或Y的所述亚烷基可任选在其亚烷基部分包含至少一个以下的部分：
1°)1-5个酰氨基、脲基或氨基甲酸酯基，
2°)C5或C6环烷基，和
3°)亚苯基，所述基团任选被1-3个相同或不同的C1-C3烷基取代。
在式(III)和(IV)中，所述亚烷基还可被至少一种选自以下的基团取代：
-羟基，
-C3-C8环烷基，
-1-3个C1-C40烷基，
-任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基，
-C1-C3羟烷基，和
-C1-C6氨烷基。
在式(III)和(IV)中，Y还可代表：
Figure A0381356400341
其中R5代表聚有机硅氧烷链和T代表下式的基团：
或
Figure A0381356400343
其中a、b和c独立为1-10的整数，R10为氢原子或如R1、R2、R3和R4中定义的那些基团。
在式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4优选独立代表线形或支化的C1-C40烷基，优选CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
如前述可知，所述聚合物可含有相同或不同的式(III)或(IV)的部分。
因此，所述聚合物可为含多个不同长度的式(III)或(IV)的部分的聚酰胺，即下式的聚酰胺：
Figure A0381356400351
其中X、Y、n和R1-R4具有上述含义，m1和m2不相同，选自1-1000的范围，p为2-300的整数。
在该式中，该部分可为嵌段共聚物、无规共聚物或交替共聚物结构。在该共聚物中，所述部分不仅可具有不同的长度，而且可具有不同的化学结构，例如含不同的基团Y。在这种情况下，所述共聚物可如下式所示：
其中R1-R4、X、Y、m1、m2、n和p定义如上；Y1不同于Y，但选自Y中定义的基团。如前所述，所述各部分可为嵌段共聚物、无规共聚物或交替共聚物的结构。
在本发明的第一个实施方案，所述结构化聚合物还可由接枝共聚物组成。因此，所述含聚硅氧烷单元的聚酰胺可为接枝聚合物并可任选采用含酰氨基的聚硅氧烷链交联。这类聚合物可用三官能的胺合成。
在这种情况下，所述共聚物可含至少一个下式的部分：
Figure A0381356400361
其中X1和X2可相同或不同，具有式(I)中X的定义，n如式(I)中的定义，Y和T如式(I)中的定义，R11-R18选自与R1-R4相同的基团，m1和m2为1-1000的数值，p为2-500的整数。
在式(VII)中，优选：
-p在1-25、更好在1-7的范围内，
-R11-R18为甲基，
T具有相应于下式的结构：
Figure A0381356400362
其中R19为氢原子或R1-R4中定义的基团，R20、R21和R22独立为线形或支化的亚烷基，更优选具有相应于下式的结构：
特别是R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，
-m1和m2在15-500并更好在15-45的范围内，
-X1和X2代表-(CH2)10-，和
-Y代表-CH2-。
这些含式(VII)的接枝聚硅氧烷部分的聚酰胺可与式(II)的聚酰胺-聚硅氧烷共聚形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。所述共聚物中接枝聚硅氧烷部分(VII)所占的重量百分数可为0.5％-30％重量。
如前述可知，本发明的硅氧烷单元可在聚合物的主链或骨架上，但它们也可在接枝链或侧链上。当在主链上时，所述硅氧烷单元可以上述片断的形式存在。当在侧链或接枝链上时，所述硅氧烷单元可单独存在或以片断形式存在。
根据本发明，优选的硅氧烷基聚酰胺为：
-式(III)的聚酰胺，其中m为15-50；
-两种或多种聚酰胺的混合物，其中至少一种聚酰胺的m值为15-50和至少一种聚酰胺的m值为30-50；
-式(V)的聚合物，其中m1选自15-50并且m2选自30-500，相应于m1的部分占所述聚酰胺总重量的1％-99％，相应于m2的部分占所述聚酰胺总重量的1％-99％；
-式(III)聚酰胺与以下物质的混合物：
1)80％-99％重量的聚酰胺，其中n等于2-10、特别是3-6，和
2)1％-20％的聚酰胺，其中n为5-500并特别是6-100；
-相应于式(VI)的聚酰胺，其中至少一个基团Y和Y1含至少一个羟基取代基；
-采用至少一部分活化二酸(二酰氯、二酸酐或二酯)代替二酸合成的式(III)的聚酰胺；
-式(III)的聚酰胺，其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10；和
-式(III)的聚酰胺，其中所述聚酰胺端带有选自单官能胺、单官能酸、单官能醇的单官能链，所述单官能链包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，如辛胺、辛醇、硬脂酸和十八烷醇。
根据本发明，所述聚合物链的端基可采用以下基团封端：
-C1-C50烷基酯基，在合成过程中引入C1-C50单醇，
-C1-C50烷基酰氨基，当所述聚硅氧烷为α，ω-二胺时，以单酸封端，当所述聚硅氧烷为α，ω-二羧酸时，以单胺封端。
根据本发明的一个实施方案变体，可使用聚硅氧烷-聚酰胺和烃基聚酰胺的共聚物，即包含式(III)或(IV)部分和烃基聚酰胺部分的共聚物。在这种情况下，所述聚酰胺-聚硅氧烷部分可位于所述烃基聚酰胺的末端。
含聚硅氧烷的聚酰胺基结构化聚合物可通过基于脂肪酸二聚体的聚酰胺的甲硅烷基酰胺化制得。该方法涉及以下反应：使聚酰胺末端的游离酸部位与有机硅氧烷-单胺和/或有机硅氧烷-二胺进行反应(酰胺化反应)，或与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇反应(酯化反应)。如本领域所知，所述酯化反应要求存在酸催化剂。所述用于酰胺化或酯化反应的聚酰胺最好含有游离酸部位，以具有相对高的酸端基数目(例如具有如15-20的高酸值的聚酰胺)。
为了对所述烃基聚酰胺的游离酸部位进行酰胺化，可使用具有1-300、更特别是2-50、更好是2、6、9.5、12、13.5、23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺与以脂肪酸二聚体为基础的烃基聚酰胺反应。优选具有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺，采用具有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺和高羧酸端基数目的聚酰胺反应可得到最好的结果。
所述反应可在二甲苯中进行，以便通过共沸蒸馏从溶液中萃取出所产生的水，或在高温(约180-200℃下)且不含溶剂中进行。通常，当所述硅氧烷二胺较长时，即当硅氧烷基团数目较大时，酰胺化的效率及反应速率将降低。在二氨基硅氧烷的酰胺化反应开始后，可通过使游离胺部位与硅氧烷酸或与有机酸(如苯甲酸)反应而将其封端。
聚酰胺游离酸部位上的酯化反应可在沸腾的二甲苯中，在占反应物总重量约1％重量的对甲苯磺酸催化剂存在下进行。
这些反应在聚酰胺的羧酸端基上进行，使得仅仅在聚合物链末端引入了聚硅氧烷部分。
还可通过使含游离氨基的聚酰胺与含酸基团的硅氧烷进行酰胺化反应，制得聚酰胺-聚硅氧烷共聚物。
还可通过含例如乙二胺成分的聚酰胺与低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高温(如200-300℃)下进行转酰氨基反应，使得原料聚酰胺的乙二胺组分被低聚硅氧烷二胺所置换，制得烃基聚酰胺和聚硅氧烷聚酰胺共聚物基的结构化聚合物。
烃基聚酰胺和聚酰胺-聚硅氧烷的共聚物还可为含烃基聚酰胺主链并带侧低聚硅氧烷基团的接枝共聚物。
这种接枝共聚物可通过例如以下反应制得：
-基于脂肪酸二聚体的聚酰胺上的不饱和键的氢化硅烷化；
-聚酰胺酰氨基的硅烷化；或
-不饱和聚酰胺的氧化硅烷化，即通过将不饱和基团氧化成醇或二醇，形成羟基与硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反应。所述不饱和聚酰胺的烯键部位还可被环氧化，环氧基随后可与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。
根据本发明第二个实施方案，所述结构化聚合物由均聚物或含尿烷基或脲基的共聚物组成。
如前所述，所述聚合物在聚合物主链或侧链上可含具有两个或多个尿烷和/或脲基的聚有机硅氧烷部分，或具有所述聚有机硅氧烷侧基。
在主链上含至少两个尿烷和/或脲基的聚合物可为含至少一个相应于下式的部分的聚合物：
Figure A0381356400401
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如上式(I)中定义，而U代表-O-或-NH-，这样：
Figure A0381356400402
相应于尿烷基或脲基。
在该式(VIII)中，Y可为线形或支化的C1-C40亚烷基，任选被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。优选使用-(CH2)6-基。
Y还可代表C5-C12脂环基或芳基，可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，如选自亚甲基-4，4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯的基团、2，4-和2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基，对-亚苯基和4，4′-二亚苯基甲烷(4，4′-biphenylenemethane)。通常优选Y代表线形或支化的C1-C40亚烷基或C4-C12亚环烷基。
Y还可代表相应于多个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺类型的偶合剂缩合得到聚氨酯或聚脲嵌段。在这种情况下，Y在亚烷基链上含多个尿烷基或脲基。
这相应于下式：
其中B1为选自上述Y的基团，U为-O-或-NH-，B2选自：
·线形或支化的C1-C40亚烷基，该基团可任选带有可离子化基团，如羧酸基团或磺酸基团，或带有可中和或可季铵化的叔氨基，
·任选带有烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基取代基的C5-C12亚环烷基或亚烷基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，
·可任选带有C1-C3烷基取代基的亚苯基，和
·下式的基团：
Figure A0381356400411
其中T为三价烃基，可含一个或多个如O、S和N的杂原子并且R5为聚有机硅氧烷链或线形或支化的C1-C50烷基链。
T可代表如下基团：
或
其中w为1-10的整数，R5为聚有机硅氧烷链。
当Y为线形或支化的C1-C40亚烷基时，优选所述-(CH2)2-和-(CH2)6-基团。
在上述赋予Y的式中，d可为0-5、优选0-3并更优选等于1或2的整数。
优选B2为线形或支化的C1-C40亚烷基，尤其是-(CH2)2-或-(CH2)6-或以下基团：
Figure A0381356400414
其中R5为聚有机硅氧烷链。
如前所述，构成所述结构化聚合物的聚合物可由不同长度和/或构造的聚硅氧烷-尿烷和/或聚硅氧烷-脲部分构成，并可为嵌段共聚物或无规共聚物。
根据本发明，所述聚硅氧烷不仅在主链上可包含尿烷基和/或脲基，而且在侧链上也可包含这些基团。
在这种情况下，所述聚合物可包含至少一个下式的部分：
Figure A0381356400421
其中R1、R2、R3、m1和m2如上式(I)中的定义，
-U代表O或NH，
-R23代表C1-C40亚烷基，任选包含一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和
-R24为选自线形、支化或环状的、饱和或不饱和C1-C50烷基以及任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基。
所述含至少一个式(X)部分的聚合物包含硅氧烷单元和脲基或尿烷基，并且它们可用作本发明组合物的结构化聚合物。
所述硅氧烷聚合物可具有单个的脲或尿烷侧基或可具有含两个脲或尿烷基团的侧链，或它们可包含单个的脲或尿烷侧基和含两个脲或尿烷基的侧链的混合物。
这种硅氧烷聚合物可由包含一个或两个氨基侧基的支化聚硅氧烷与单异氰酸酯反应得到。
作为这种含氨基和二氨基侧基的原料聚合物的实例，可提及的有相应于下式的聚合物：
在这些式中，符号“/”表明该片断可为不同长度并可为无规次序，R代表线形脂族基团，优选含1-6个碳原子并更好含1-3个碳原子。
这些含支链的聚合物可通过使每聚合物分子含至少三个氨基的硅氧烷聚合物与仅含一个单官能基团的化合物(如酸、异氰酸酯或异硫氰酸酯)反应形成，所述反应使该单官能基团与其中的一个氨基反应并形成能够产生氢键作用的基团。所述氨基可位于从所述硅氧烷聚合物主链伸出的侧链上，这样能够产生氢键作用的基团便在这些侧链上形成；或所述氨基可在主链的末端上，这样能够产生氢键作用的基团便成为聚合物的端基。
作为形成含硅氧烷单元和能够产生氢键作用的基团的聚合物的方法，可提及的有在聚硅氧烷溶剂中使硅氧烷二胺与二异氰酸酯反应，直接得到凝胶的方法。所述反应可在聚硅氧烷流体中进行，所得的产物在高温下溶于聚硅氧烷流体中，随后降低体系的温度以形成凝胶。
优选用于引入本发明组合物中的聚合物为硅氧烷-脲共聚物，该共聚物为线形并在聚合物主链上含脲基作为能够产生氢键作用的基团。
作为具有四个脲基端基的聚硅氧烷的例子，可提及的有下式的聚合物：
Figure A0381356400441
其中Ph为苯基并且n为0-300、尤其为0-100的数，例如50。
该聚合物通过使下式的含氨基的聚硅氧烷与异氰酸苯酯反应得到：
式(VIII)的在聚硅氧烷聚合物链上含脲或尿烷基团的聚合物可通过下式的含α，ω-NH2或-OH端基的聚硅氧烷：
Figure A0381356400443
其中m、R1、R2、R3、R4和X如式(I)中的定义
和二异氰酸酯OCN-Y-NCO，以及任选的式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶合剂反应制得，其中Y如式(I)中的定义，B2如式(IX)中的定义。
根据二异氰酸酯和偶合剂两种反应剂的化学计算比例，Y可具有其中d等于0或d等于1-5的式(IX)的结构。
当为式(II)或(III)的聚酰胺聚硅氧烷的情况时，本发明中可使用含不同长度和结构的部分，特别是链长中聚硅氧烷单元数目不同的部分的聚氨酯或聚脲聚硅氧烷。在这种情况下，所述共聚物可如下式所示：
Figure A0381356400451
其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U如式(VIII)中的定义，而m1、m2、n和p如式(V)中的定义。
支化的聚氨酯或聚脲聚硅氧烷还可使用下式的三异氰酸酯代替式OCN-Y-NCO的二异氰酸酯得到：
Figure A0381356400452
由此得到具有包含有机硅氧烷链的支链的聚氨酯或聚脲聚硅氧烷，其中所述有机硅氧烷链带有能够产生氢键作用的基团。这种聚合物含有如下式的部分：
其中X1和X2相同或不同，具有式(I)中X的定义，n如式(I)中的定义，Y和T如式(I)中的定义，R11-R18选自与R1-R4相同的基团，m1和m2为1-1000的数，p为2-500的整数。
在聚酰胺的情况下，该共聚物还可包含未支化的聚氨酯聚硅氧烷部分。
在本发明的该第二个实施方案中，所述硅氧烷基聚脲和聚氨酯优选为：
-式(VIII)的聚合物，其中m为15-50；
-两种或多种聚合物的混合物，其中至少一种聚合物的m值为15-50并且至少一种聚合物的m值为30-50；
-式(XII)的聚合物，其中m1选自15-50和m2选自30-500，相应于m1的部分占所述聚合物总重量的1％-99％重量，相应于m2的部分占所述聚合物总重量的1％-99％重量；
-式(VIII)聚合物与以下物质的混合物：
1)80％-99％重量的聚合物，其中n等于2-10，特别是3-6，和
2)1％-20％的聚合物，其中n为5-500，特别是6-100，
-含两个式(VIII)部分的共聚物，其中至少一个基团Y含至少一个羟基取代基；
-式(VIII)的聚合物，该聚合物通过采用至少一部分活化二酸(二酰氯、二酸酐或二酯)代替所述二酸合成；
-式(VIII)的聚合物，其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10-；和
-式(VIII)的聚合物，该聚合物的末端为选自以下的多官能链：单官能胺、单官能酸、单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，如辛胺、辛醇、硬脂酸和十八烷醇。
若为聚酰胺，则在本发明中可在非聚硅氧烷性质的α，ω-二官能嵌段(如聚酯、聚醚或聚烯烃)存在下，使用聚氨酯或聚脲聚硅氧烷和烃基聚氨酯或聚脲的共聚物合成所述聚合物。
如前述可知，由本发明的均聚物或共聚物构成的结构化聚合物可在其主链上包含硅氧烷部分，并且在其主链或末端上或在主链的侧链或侧基上包含能够产生氢键作用的基团。这可相应于以下五种排列：
Figure A0381356400471
其中所述硅氧烷聚合物主链的连线和方框代表能够产生氢键作用的基团。
在(1)的情况下，能够产生氢键作用的基团位于主链末端上。
在(2)的情况下，两个能够产生氢键作用的基团位于主链的各末端上。
在(3)的情况下，能够产生氢键作用的基团位于主链的重复单元上。
(4)和(5)的情况为如下的共聚物，其中能够产生氢键作用的基团位于第一系列部分的主链的侧基上，所述第一系列部分与不含能够产生氢键作用的基团的部分共聚。数值n、x和y的取值使得所述聚合物具有作为结构化聚合物所需的性质。
根据本发明，所述含至少一种硅油的结构化液体脂肪相采用一种或多种上述聚合物以及具有疏水性表面的固体颗粒物得到。
作为可使用的聚合物的例子，可提及的有按照文献US-A-5 981680中实施例1和2的方法得到的聚硅氧烷聚酰胺。
本发明组合物中的至少一个结构化聚合物的软化点可高于50℃，如65-190℃，并如低于150℃，如70-130℃，还如80-105℃。该软化点可低于本领域所用的结构化聚合物的软化点，这样有利于其的使用并限制液体脂肪相的降解。这些聚合物可为非蜡性的聚合物。
所述软化点可以通过众所周知的方法如“差示扫描量热法(即DSC法)”、升温速率为5-10℃/min来测量。它们在硅油中具有良好的溶解度并得到宏观上均匀的组合物。优选它们的平均分子量为500-200000，如1000-100000并优选2000-30000。
在一个实施方案中，所述结构化聚合物为聚硅氧烷聚酰胺，也称为聚酰胺改性的聚硅氧烷。在另一个实施方案中，所述结构化聚合物不溶于水相中。
此外，本发明的一个实施方案涉及皮肤、唇部或角蛋白纤维用的护理、治疗或化妆组合物，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
另外，本发明的一个实施方案涉及皮肤、唇部或角蛋白纤维用的护理、治疗或化妆组合物，所述组合物包含结构化的组合物，所述结构化的组合物含有至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相含有：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油；
(ii)至少一种成膜剂，和至少一种着色剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种睫毛油、眼线膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妆用品、体用化妆用品、眼影、化妆粉底、遮瑕膏用品、洗发香波、调理剂、防晒用品或唇部、皮肤或毛发用护理用品，在上述产品中包含至少一个液体脂肪相的组合物，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种祛臭用品或皮肤或体用护理用品，在所述用品中包含一种组合物，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种聚合物成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
在一个实施方案中，所述组合物不含水并且所述成膜聚合物为成膜脂溶性或脂分散性聚合物或其混合物。
本发明的另一实施方案涉及一种唇膏组合物，所述组合物包含一种无水组合物，所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
在一个实施方案中，所述唇膏不含水并且含至少一种成膜脂溶性或脂分散性聚合物。
本发明的另一实施方案涉及一种角蛋白物质的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将一种组合物应用于所述角蛋白物质，其中所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
在一个实施方案中，所述组合物不含水并且含至少一种成膜脂溶性或脂分散性聚合物。
本发明的另一实施方案涉及一种角蛋白纤维、唇部或皮肤的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将一种组合物应用于所述角蛋白纤维、唇部或皮肤上，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种提供无水组合物的方法，所述无水组合物具有至少一种选自在角蛋白物质(选自唇部、皮肤和角蛋白纤维)上的沉积物有不渗油、光泽和舒适的性能，在所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种皮肤、唇部或角蛋白纤维用的化妆或护理方法，所述方法包括将一种结构化的组合物应用于所述皮肤、唇部或角蛋白纤维上，所述结构化的组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
根据目的应用，例如棒状产品，还应考虑所述组合物的硬度。组合物的硬度可以例如以克力(gf)来表示。本发明的组合物的硬度范围可以例如为20gf-2000gf，例如20gf-900gf，再例如20gf-600gf。
这种硬度采用以下两种方式中的一种来测量。第一种硬度试验按照使探头穿透所述组合物、特别是运用配有高度为25mm且直径为8mm的硬质胶柱(cylinder)的结构分析仪(例如得自Rheo的TA-XT2i)的方法。在所述组合物的5个样品中心，于20℃进行硬度测量。将所述柱以2mm/s的初始速度(pre-speed)、然后以0.5mm/s的速度、最后以2mm/s的测试速度(post-speed)导入每种组合物样品中，总位移为1mm。记录的硬度值为所观测的最大峰值。测量误差为±50gf。
第二种硬度试验是“干酪丝(cheese wire)”法，包括切割一个直径为8.1mm或优选12.7mm的棒状组合物，并用Indelco-Chatillon Co.的DFGHS 2拉伸试验机，以100mm/分钟的速度，于20℃下测量硬度。得自该方法的硬度数值以在上述条件下切割棒状产品所需的剪切力的克数来表示。按照该方法，可以为棒状的本发明组合物的硬度范围对于一根8.1mm直径的棒例如为30gf-300gf，例如为30gf-250gf。再例如对于一根12.7mm直径的棒为30gf-200gf，如30gf-120gf。
本发明组合物的硬度可以使得所述组合物能够自承重，并且可以容易地在角蛋白物质上崩解形成令人满意的沉积物。另外，这种硬度可以赋予可以模制或浇注为棒状或块状的本发明组合物以良好的冲击强度。
本领域技术人员可以根据所设计的应用和所需的硬度，选择运用上述硬度试验的至少一种方法来评估组合物。如果从至少一个这些硬度试验中获得按照所计划的应用可接受的硬度数值，则所述组合物属于本发明的范围。
显然，按照本发明的组合物的硬度可以使得所述组合物有利地自承重，并且可以容易地在皮肤和/或唇部和/或体表生长物(例如角蛋白纤维)上崩解，形成令人满意的沉积物。另外，以这种硬度，本发明的组合物可具有良好的冲击强度。
按照本发明，所述棒状组合物可以具有可变形的柔性弹性固体的特性，在应用时产生显著的弹性软度。现有技术的棒状组合物不具有这些弹性和柔性性能。
本发明的另一个实施方案涉及一种皮肤用组合物，例如人脸或体用防晒产品或粉底等，所述组合物包括至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
在一个实施方案中，所述皮肤用组合物包含水相。
本发明的另一个实施方案涉及一种睫毛油或头发用组合物，所述组合物包含一种含至少一个液体脂肪相的组合物，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了生理学上可接受的介质。
液体脂肪相
就本发明而言，术语“液体脂肪相”是指在室温(25℃)和大气压力(760mmHg，即101kPa)下为液体的脂肪相，所述脂肪相由一种或多种在室温下为液体的脂肪物质组成；该术语还指各种油，这些油通常相互可溶，即宏观上形成均相。就本发明而言，术语“液体脂肪物质”是指在所有比例下与水均不混溶的非水性液体介质，例如：烃基化合物，该化合物包含一个或多个含至少5个碳原子的碳链并可包含至少一个选自以下的极性基团：羧酸基、羟基、多元醇、氨基、酰氨基、膦酸基、磷酸酯基、酯基、醚基、脲基、氨基甲酸酯基、硫醇基、硫醚基和硫代酯基；聚硅氧烷化合物，任选在末端或侧链包含碳链，这些链任选被选自以下的基团取代：氟基、全氟代、(多)氨基酸、醚基、羟基、氨基、酸基和酯基；或氟代或全氟代化合物，例如含有至少5个碳原子、可能含有一个选自N、O、S和P的杂原子且任选包含至少一个选自以下的官能团的氟代烃或全氟代烃：醚、酯、胺、酸、氨基甲酸酯、脲、硫醇和羟基。
在一个实施方案中，所述至少一个液体脂肪相可包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物并且任选与成膜聚合物具有亲合力。所述至少一种油可选自如极性油和非极性油，包括烃基液体油和在室温下为油状的液体。在一个实施方案中，本发明组合物包含至少一种结构化聚合物、至少一种成膜剂和至少一种非极性油。本发明的极性油中可例如加入非极性油，所加入的非极性油具体作为极性油的助溶剂。
所述组合物的液体脂肪相可以含有超过30％、例如超过40％，例如50％-100％的液态油，所述液态油具有与所述结构化聚合物单元中类似的基团。在一个实施方案中，用聚硅氧烷-聚酰胺型骨架结构化的液体脂肪相含有大量、即超过所述液体脂肪相总重量的30％、例如超过40％或50％-100％的至少一种非极性油，例如烃基油、硅油或其混合物。就本发明而言，术语“烃基油”是指主要包含碳原子和氢原子、任选具有至少一个选自羟基、酯基、羧基和醚基的油。对于这样一种脂肪相，所述至少一种成膜剂可以例如含有氨基、酰氨基、尿烷基或聚硅氧烷基。
对于用含部分基于聚硅氧烷的骨架的聚合物结构化的液体脂肪相，这种脂肪相可以含有超过所述液体脂肪相总重量的30％、例如超过40％、例如50％-100％的至少一种聚硅氧烷基的液态油。在该实施方案中，所述至少一种成膜剂可以含有聚硅氧烷基团。
例如，可用于本发明的所述至少一种极性油可选自：
-具有高含量甘油三酯的烃基植物油，所述甘油三酯包含甘油的脂肪酸酯，其中所述脂肪酸具有C4-C24的可变链长，这些链可以选自直链和支链以及饱和和不饱和的链；这些油可以选自例如麦胚油、玉米油、向日葵油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏子油、豆油、棉子油、苜蓿油、罂粟子油、南瓜油、芝麻油、葫芦油(marrow oil)、菜子油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香蔷薇油；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stearineries Dubois出售的那些辛酸/癸酸甘油三酯或DynamitNobel出售的名称为Miglyol 810、812和818的那些辛酸/癸酸甘油三酯：
-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5选自含有1-40个碳原子的直链和支链脂肪酸残基，而R6选自如含有1-40个碳原子烃基链，条件是R5+R6≥10，例如为purcellin油(鲸蜡硬脂酰辛酸酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异硬脂酸异硬脂酯以及辛酸、癸酸或蓖麻油酸的烷基酯或多烷基酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯和苹果酸二异硬脂酯；和季戊四醇酯；
-含有10-40个碳原子的合成醚；
-C8-C26脂肪醇，例如油醇；和
-C8-C26脂肪酸，例如油酸、亚麻酸或亚油酸。
按照本发明的至少一种非极性油选自例如硅油，所述硅油选自：在室温下为液态的挥发性和非挥发性直链和环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)；在聚硅氧烷链的侧链和/或末端包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述基团分别含有2-24个碳原子；聚苯基硅氧烷，例如聚苯基三甲基硅氧烷、聚苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、聚二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙酯；烃类，选自合成和矿物来源的直链和支链、挥发性和非挥发性烃类，例如挥发性液体石蜡(例如异链烷烃和异十二烷)或非挥发性液体石蜡和它们的衍生物、液体矿脂、液体羊毛脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parleam_和角鲨烷；和它们的混合物。在一个实施方案，所述结构化油(如那些用聚硅氧烷聚酰胺结构化的油)可为非极性油，如硅油。
在一个实施方案中，所述液体脂肪相含有一种或多种硅油，特别是至少一种选自以下的非挥发性油：聚苯基硅氧烷，如聚苯基三甲基硅氧烷。
在另一个实施方案中，根据本发明的油，特别是硅油的粘度小于1000cSt，例如小于100cSt。
在另一个实施方案中，所述液体脂肪相包含一种或多种选自各种硅油的挥发性油。在一个实施方案中，所述挥发性硅油选自线形或环状、具有2-7个硅原子并任选具有2-10个碳原子的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷。
就本发明而言，术语“挥发性溶剂或油”是指在室温和大气压下在不足1小时内在与皮肤或唇部接触时能够蒸发的任何非水介质。本发明的挥发性溶剂是有机溶剂，例如在室温为液态的挥发性化妆用油，在室温和范围具体为大气压下所述挥发性化妆用油的蒸汽压不是零，范围尤其为10-2-300mmHg(1.33-40000Pa)，例如高于0.03mmHg(4Pa)，甚至如高于0.3mmHg(40Pa)的那些油。术语“非挥发油”是指在室温和大气压力下至少数小时仍保留在皮肤或唇部上的油，如那些蒸汽压小于10-2mmHg(1.33Pa)的油。
按照本发明，这些挥发性溶剂可以促进所述组合物在皮肤、唇部或体表生长物(例如角蛋白纤维和指甲)上的停留能力或长久呈现性能。所述溶剂可以选自基于烃的溶剂、在硅氧烷链的侧链或末端任选包含烷基或烷氧基的聚硅氧烷溶剂和这些溶剂的混合物。
在一个实施方案中，所述挥发性油的存在量占所述组合物总重量的0-95.5％，例如2％-75％，或例如10％-45％。本领域技术人员将根据所需的停留能力或长久呈现性能，对这个量加以修改。
在实施中，所述液体脂肪相的总含量可例如占所述组合物总重量的1％-99％重量，例如5％-99％、5％-95.5％、10％-80％或20％-75％。
本发明组合物的至少一个液体脂肪相还可包含一种脂质泡的分散液。本发明的组合物也可以例如为流体无水凝胶、刚性无水凝胶、流体简单乳状液、流体多重乳状液、刚性简单乳状液或刚性多重乳状液。所述简单乳状液或多重乳状液可包含选自任选含有分散脂质泡的水相或任选含有分散脂质泡的脂肪相的连续相。在一个实施方案中，所述组合物具有一个连续油相或脂肪相，更尤其是无水组合物，例如棒状或块状组合物。无水组合物是具有不足10％重量、例如不足5％重量水的组合物。
成膜剂
本发明的组合物还含有至少一种成膜剂，所述成膜剂可为有机或无机聚合物。在一个实施方案中，所述成膜有机聚合物为至少一种选自以下的聚合物：
-脂溶性成膜聚合物，
-脂分散性成膜聚合物，为聚合物颗粒的非水分散体形式，优选分散于聚硅氧烷或烃油中；在一个实施方案中，所述聚合物的非水分散体包含由其表面上的至少一种稳定剂稳定的聚合物颗粒；这些非水分散体常被称为“NAD”，
-聚合物颗粒的水分散体，通常称为“胶乳”；在此情况下，所述组合物必须包含水相，
-水溶性成膜聚合物；在此情况下，所述组合物必须包含水相。
在一个实施方案中，所述成膜剂为成膜脂溶性或脂分散性有机聚合物。
I/脂溶性聚合物
这类聚合物对所选择的油介质不具有或几乎不具有胶凝性，尤其当它们的使用浓度小于或等于50％重量时更是如此。所述脂溶性聚合物可为任何化学类型，具体包括：
a)以下单体的脂溶性、无定形均聚物和共聚物：烯烃、环烯烃、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、醚、乙烯基酯或酰胺、优选无定形的含线形、支化或环状C4-50烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。优选的脂溶性均聚物和共聚物得自选自以下的单体：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或其混合物。这些化合物可提及使用的有例如由PHOENIX CHEM销售的、商品名为GIOVAREZ AC-5099 ML的丙烯酸烷基酯/丙烯酸环烷基酯共聚物，以及乙烯基吡咯烷酮共聚物，如C2-C30(如C3-C22)烯烃共聚物，及其组合。作为可用于本发明的VP共聚物的实例，可提及的有VP/月桂酸乙烯基酯、VP/硬脂酸乙烯基酯丁基化的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物。
可提及的具体的脂溶性共聚物有：
i)具有聚硅氧烷主链、丙烯酸类接枝链或具有丙烯酸类主链、聚硅氧烷接枝链的接枝丙烯酸类-聚硅氧烷聚合物，如由3M以SA 70.5的商品名销售的产品以及在专利US 5,725,882、US 5,209,924、US4,972,037、US 4,981,903、US 4,981,902、US 5,468,477和US 5,219,560、EP 0 388 582中描述的产物；
ii)带有氟基团的脂溶性聚合物，这类聚合物属于上述中的一种，特别是那些在专利US 5,948,393中描述的聚合物，以及在专利EP0 815 836和US 5,849,318中描述的(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的共聚物；
iii)通过包含一个或多个烯键、优选共轭键(或二烯)的烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物。作为通过烯属单体聚合或共聚得到的聚合物或共聚物，可用的有乙烯基类、丙烯酸类或甲基丙烯酸类共聚物，这些共聚物可为嵌段共聚物，如二嵌段或三嵌段共聚物，或甚至为多嵌段或星形或辐射状共聚物；所述至少一种烯属成膜剂可包含如苯乙烯嵌段(S)、烷基苯乙烯嵌段(AS)、乙烯/丁烯嵌段(EB)、乙烯/丙烯嵌段(EP)、丁二烯嵌段(B)、异戊二烯嵌段(I)、丙烯酸酯嵌段(A)、甲基丙烯酸酯嵌段(MA)或这些嵌段的组合。
在一个实施方案中，使用含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物作为成膜剂。也可使用三嵌段共聚物，具体有聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类，如来自BASF的“Luvitol HSB”或按照其制备的产品；和聚苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物类或聚苯乙烯/乙烯/丁烯共聚物类，如来自Shell Chemical Co.的“Kraton”或Penreco的“GelledPermethyl 99A”或按照其制备的产品。还可使用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。
作为可用于本发明组合物的烯属成膜剂，可提及的有如Kraton(G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、KratonG1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、KratonG1726X(SEB)、Kraton G1750X(EP)multiarm、KratonG1765X(EP)multiarm、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)、Kraton D-1107(SIS)、Gelled Permethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58(星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、Gelled Permethyl 99A-753-59(星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、来自Penreco的Versagel5970和Versagel 5960(异十二烷的星形聚合物和三嵌段聚合物的混合物)，以及来自Lubrizol的OS 129880、OS 129881和OS 84383(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)。作为可用于本发明的脂溶性聚合物的实例，可提及的有聚烯、特别是聚丁烯。
b)脂溶性、无定形的，优选不含氢键作用的给电子基团的缩聚物，特别是具有C4-50烷基侧链的聚酯或由脂肪酸二聚体的缩聚得到的聚酯，或甚至是在室温℃下固化的、含序列、接枝链或端基聚硅氧烷片断的聚酯，如在专利申请FR0113920(未公开)中所述定义。
c)脂溶性、无定形的，含烷基(醚或酯)侧链的多糖，特别是具有线形或支化、饱和或不饱和的C1-C8烷基的烷基纤维素，如乙基纤维素和丙基纤维素。
总的来说，本发明的成膜脂溶性聚合物的分子量为1,000-500,000、优选2,000-250,000，并且玻璃化转变温度为-100℃-+300℃，优选-50℃-+100℃，更优选-10℃-+90℃。
II/脂分散性聚合物：聚合物颗粒的非水分散体
根据一个实施方案，所述至少一种成膜聚合物可选自聚合物颗粒的稳定的非水分散体，所述非水分散体为一种或多种通常为球形的聚合物在生理学可接受的液体脂肪相(如烃基油或硅油)中的分散体。这些分散体通常称为聚合物的NAD(非水分散体)，其与胶乳不同，胶乳为聚合物的水分散体。这些分散体可特别为聚合物纳米颗粒在所述脂肪相中的稳定分散体。在一个实施方案中，所述纳米颗粒大小为5nm-600nm。但是，可得到粒径最大达1μm的聚合物颗粒。
本发明组合物的聚合物分散体的一个优点是可改变聚合物或聚合物体系(聚合物以及增塑剂类型的添加剂)的玻璃化转变温度(Tg)，由此可将硬的聚合物转变成较软的聚合物，从而可根据目的用途、尤其是所沉积的膜来调整组合物的机械性能。
可用于本发明组合物的分散体中的聚合物优选具有约2000-10000000的分子量和-100℃-300℃、更好为-50℃-50℃、优选-10℃-100℃的Tg。
可使用优选具有低于或等于皮肤温度、特别是低于或等于40℃的低Tg的成膜聚合物。当将如此得到的分散体施用于载体上时，可形成膜。
可提及的成膜聚合物有自由基丙烯酸类或乙烯基类均聚物或共聚物，优选Tg低于或等于40℃、特别是-10℃-30℃。这些聚合物单独使用或以混合物形式使用。
术语“自由基聚合物”是指通过各种含不饱和键、尤其是烯键式不饱和键的单体(各单体可进行均聚(与缩聚不同))聚合得到的聚合物。自由基聚合物特别可为乙烯基类聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸类聚合物。
所述乙烯基类聚合物可由含至少一个酸基的烯键式不饱和单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸的酰胺的聚合得到。
作为带有酸性基团的单体，可使用的有α，β-烯键式不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸、更优选(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯可有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，例如(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C1-C20并优选C1-C8烷基、芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基和羟烷基酯，尤其是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。可提及的(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、2-乙基己酯和月桂酯。可提及的(甲基)丙烯酸羟烷基酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯。可提及的(甲基)丙烯酸芳酯包括丙烯酸苄酯或苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯。
优选使用的自由基聚合物为(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯、特别是C1-C4烷基酯的共聚物。更优选可使用丙烯酸甲酯，任选与丙烯酸的共聚物。
可提及的酸性单体的酰胺包括各种(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是C2-C12烷基丙烯酰胺，如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺；N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
所述乙烯基类聚合物也可由含至少一个氨基的烯键式不饱和单体聚合得到，其中所述氨基为游离形式，或部分或完全被中和，或部分或完全被季铵化。这些单体可例如为(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯胺、乙烯基吡啶和二烯丙基二甲基氯化铵。
所述乙烯基聚合物也可由至少一种选自各种乙烯基酯和苯乙烯的单体的均聚或共聚得到。具体地讲，可使这些单体与上述各种酸性单体和/或其酯和/或酰胺聚合。可提及的各种乙烯基酯的实例包括乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。可提及的各种苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所给出的单体并不限于此，并且可使用任何本领域技术人员已知的属于丙烯酸类和乙烯基类单体的种类范围内的单体(包含用聚硅氧烷链改性的单体)。
作为可使用的其它乙烯基单体，可提及的有：
-N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-N-(C1-C6)烷基吡咯，乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑，
-各种烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯。
所述乙烯基聚合物可用一种或多种二官能单体部分交联，特别是包含至少两个烯属不饱和键，如乙二醇二甲基丙烯酸酯或二烯丙基邻苯二甲酸酯。
本发明分散体中的聚合物可选自当不限于以下的聚合物或共聚物：聚氨酯、聚氨酯-聚丙烯酸类、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、醇酸树脂；丙烯酸类和/或乙烯基类聚合物或共聚物；丙烯酸类-硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；聚硅氧烷聚合物，例如聚硅氧烷聚氨酯或聚硅氧烷丙烯酸类，和氟聚合物及其混合物。油分散体中的聚合物可占组合物重量的0.1-60％、优选2-40％并更好为4-25％，以固体物或活性物质计算。对于一种在环境温度下为固体的稳定剂，在分散体中固体物的量代表聚合物和稳定剂的总量。
在本发明组合物中的脂溶性或分散性聚合物的使用量(如果存在)可占组合物总重量的0.01-20％，例如1-10％，以活性物质计算。
III)聚合物颗粒的水分散体
根据另一个实施方案，所述至少一种成膜聚合物可选自聚合物颗粒的水分散体，在这种情况下，本发明的组合物包含水相。
包含一种或多种成膜聚合物的水分散体可由本领域技术人员根据其掌握的通用知识制备，特别是通过乳液聚合或通过将预先制得的聚合物置于分散体中得到。
作为可用于本发明组合物的成膜聚合物，可提及的有通过缩聚或自由基聚合得到的合成聚合物、天然来源的聚合物及其混合物。
在缩聚物中，还可提及的有阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚氨酯-聚丙烯酸类、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲/聚氨酯，及其混合物。
聚氨酯可例如为脂族、脂环族或芳族聚氨酯、聚脲/尿烷或聚脲共聚物，这些聚氨酯包含以下的一种或多种：
·至少一种线形或支化的脂族和/或脂环族和/或芳族聚酯源的序列，和/或
·至少一种脂族和/或脂环族和/或芳族聚醚源的序列，和/或
·至少一种取代或未取代、支化或未支化的聚硅氧烷序列，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或
·至少一种含氟基的序列。
如在本发明中定义的聚氨酯还可得自支化或未支化的聚酯或醇酸树脂，这些聚酯或醇酸树脂含有流动氢原子(通过与二异氰酸酯和有机双官能团共反应性(例如二氢、二胺或羟胺)化合物加聚反应改性)，还含有羧酸酯基或羧酸基团、磺酸或磺酸酯基、或甚至是可中和的叔胺或季铵基团。
还可提及的有聚酯、聚酯酰胺、带脂肪链的聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。
聚酯可按照已知的方法，由脂族或芳族二酸与脂族或芳族二醇或与多元醇缩聚得到。琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸可用作脂族二酸。对苯二甲酸、间苯二甲酸或甚至是其衍生物如苯二甲酸酐可用作芳族二酸。乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、4，4′-(1-甲基亚丙基)二苯酚可用作脂族二醇。甘油、季戊四醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷可用作多元醇。
聚酯酰胺可按照类似于聚酯的方式，由二酸与二胺或氨基醇缩聚得到。乙二胺、六亚甲基二胺、间苯二胺或对苯二胺可用作二胺。单乙醇胺可用作氨基醇。
作为在缩聚过程中使用的带阴离子基团的单体，可提及的有例如二羟甲基丙酸、偏苯三酸或其衍生物，如偏苯三酸酐、3-磺基戊二醇酸钠盐、5-磺基1，3-苯二甲酸钠盐。带脂肪链的聚酯可通过在缩聚过程使用带脂肪链的二醇得到。环氧酯树脂可通过在α，ω-二环氧末端具有可缩合基团(condensate)的脂肪酸的缩聚得到。
自由基聚合物特别可为丙烯酸类和/或乙烯基类聚合物或共聚物。优选使用阴离子自由基聚合物。作为可用于自由基聚合的带阴离子基团的单体，可提及的有丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、2-丙烯酰胺、2-甲基丙磺酸。
丙烯酸类聚合物可由选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺的单体的共聚得到。可提及的酯类单体的实例有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯。可提及的酰胺类单体的实例有N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
优选使用由含亲水基团的烯键式不饱和单体(优选非离子性)的共聚得到的丙烯酸类聚合物，如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯。
乙烯基类聚合物可由选自乙烯基酯、苯乙烯或丁二烯的单体的均聚或共聚得到。可提及的乙烯基酯的实例有醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯及叔丁基苯甲酸乙烯酯。
也可使用丙烯酸类/硅氧烷共聚物或甚至硝基纤维素/丙烯酸类共聚物。
天然来源(可经改性)的聚合物可选自紫胶树脂、山达树胶、达玛树脂、榄香脂、珂巴树脂、纤维素衍生物及其混合物。
还可提及的是由一种或多种自由基单体在已存在的至少一种聚合物颗粒表面内和/或部分在其表面上进行自由基聚合得到的聚合物，其中所述至少一种聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。这些聚合物通常成为杂化聚合物(hybrid polymer)。
当使用聚合物颗粒的水分散体时，所述水分散体的固含量约为5-60％重量、优选30-50％重量。
在水分散体中的聚合物颗粒的粒径可为10-500nm、优选20-150nm，这样的粒径可得到具有显著光泽的膜。但也可使用高达1微米粒径的颗粒。
IV水溶性聚合物
根据本发明的一个实施方案，所述成膜聚合物可为水溶性聚合物，因此其在所述组合物的水相中以溶解形式存在。在这种情况下，本发明的组合物不是无水的。作为水溶性成膜聚合物，可提及的有以下阳离子聚合物：
(1)丙烯酸类聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；(1)组共聚物还可包含一个或多个衍生自选自以下的共聚单体的部分：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，乙酰丙酮丙烯酰胺、氮原子被低级烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺(vinylactam)如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯。
因此，可提及的(1)组的共聚物有：
-被硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的共聚物，如由HERCULES公司以HERCOFLOC的名称销售的商品，
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，在如专利申请EP-A-080976中有描述，由CIBA GEIGY公司以BINAQUAT P 100的商品名称销售，
-丙烯酰胺和二甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸铵的共聚物，如由HERCULES公司以RETEN的名称销售的商品，
-季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷氨基烷基酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如由ISP公司以“GAFQUAT”的名称销售的商品，如“GAFQUAT 734”、“GAFQUAT 755”或标记为“COPOLYMER 845、958和937”的产品。这些聚合物的详细描述参见法国专利2.077.143和2.393.573，
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如由ISP公司以GAFFIX VC 713的名称销售的商品，
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如由ISP公司以“GAFQUAT HS 100”的名称销售的商品。
(2)季铵化的多糖，尤其是美国专利3,589,578和US 4,031,307中描述的那些，如含阳离子三烷基铵基的瓜耳胶。具体如由MEYHALL公司以JAGUAR C13S、JAGUAR C 15，JAGUAR C 17的名称销售的商品。
(3)季铵化的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑共聚物。
(4)壳聚糖或其盐。
(5)阳离子纤维素衍生物，如纤维素或接枝了含季铵的水溶性单体的纤维素衍生物的共聚物，具体在美国专利US 4,131,576中有描述，如羟烷基纤维素，如羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素，具体接枝了甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵、二甲基二烯丙基铵盐。相应于该定义的商品最特别的实例有由National Starch Company以“CELQUAT L 200”和“CELQUAT H 100”的名称销售的商品。
作为水溶性成膜聚合物，可提及的有以下两性聚合物：
(1)由衍生自带羧基的乙烯基化合物的单体的共聚得到的聚合物，所述乙烯基化合物最特别的实例有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸和衍生自含至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体，最特别是甲基丙烯酸和丙烯酸二烷氨基烷基酯、二烷氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。这些化合物在美国专利3,836,537中有描述。
(2)含衍生自以下的部分的聚合物：
a)至少一种选自氮原子被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，
b)至少一种含一个或多个活性羧基的酸共聚单体，和
c)至少一种如带伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯的碱性共聚单体，以及用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
(3)全部或部分衍生自聚氨基酰胺的交联的烷氧基(alkoyl)聚氨基酰胺。
(4)含两性离子部分的聚合物。
(5)衍生自壳聚糖的聚合物。
(6)衍生自壳聚糖的N-羧烷基化物的聚合物，如N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖，由JAN DEKKER公司以“EVALSAN”的名称销售的商品。
(7)通过用N，N-二烷氨基烷基胺如N，N-二甲氨基丙基胺半酰胺化或用N，N-二烷醇胺(N，N-dialcanolamine)半酯化进行部分改性的烷基(C1-C5)乙烯基醚/马来酸酐共聚物，这些共聚物同样可含其它乙烯基共聚单体，如乙烯基己内酰胺。
水溶性成膜聚合物优选选自：
-蛋白质，如植物源的蛋白质，如小麦或大豆蛋白；动物源的蛋白质，如角蛋白，例如角蛋白水解物和磺化角蛋白；
-壳多糖或壳聚糖的阴离子、阳离子、两性或非离子聚合物；
-纤维素聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和纤维素的季铵化衍生物；
-丙烯酸类聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；
-乙烯基聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯的巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物；
-乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；
-任选改性的天然来源的聚合物，如：
·阿拉伯树胶、瓜耳树胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶；
·藻酸盐和角叉菜胶；
·葡萄糖氨基聚糖、透明质酸及其衍生物；
·紫胶树脂、山达脂胶、达玛脂、榄香脂、珂巴脂；
·脱氧核糖核酸；
·锐突多糖(muccopolysaccharides)，如透明质酸、软骨素硫酸盐及其混合物。
在需要对膜进行或多或少的明显除水的情况下，尤其可使用这些聚合物。
为了改善油性或水性聚合物的成膜性，可往聚合物体系中加入已知的聚结剂。
根据本发明一个优选的实施方案，所述成膜聚合物选自具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非聚硅氧烷有机主链的聚合物。这些聚合物根据具体情况，可为脂溶性、脂分散性、水溶性或可分散在水介质中。
所述具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非聚硅氧烷有机主链的聚合物由不含聚硅氧烷的有机单体得到的有机主链构成，其中在所述主链及在至少一个链末端接枝有至少一个聚硅氧烷大分子。
在下文中，“聚硅氧烷大分子”具有通用的含义，即任何在其结构中含聚硅氧烷类聚合物链的单体。
构成所述接枝聚硅氧烷聚合物的主链的非聚硅氧烷有机单体可选自经自由基方法聚合的含烯属不饱和键的单体，经缩聚聚合的单体，如那些形成聚酰胺、聚酯、聚氨酯，开环聚合单体，如噁唑啉或己内酯类的那些单体。
本发明的具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非聚硅氧烷有机主链的聚合物可按照本领域技术人员已知的任何方法得到，具体地讲，通过以下(i)和(ii)的反应得到：
(i)在聚硅氧烷链经适当官能化的原料聚硅氧烷大分子，和
(ii)一种或多种非聚硅氧烷有机化合物，它们被能够与所述聚硅氧烷所带的官能团反应而形成共价键的官能团适当官能化；其中所述反应的典型例子为在所述聚硅氧烷的一个末端上所带的乙烯基与在主链上带烯属不饱和键的单体的双键间的反应。
本发明的具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非聚硅氧烷有机主链的聚合物优选选自以下专利或专利申请中描述的那些聚合物：US4,693,935、US 4,728,571和US 4,972,037、EP-A-0 412 704、EP-A-0 412707、EP-A-0 640 105和WO 95/00578。这些聚合物包括通过具有烯属不饱和键的单体和具有乙烯基端基的聚硅氧烷单体的自由基聚合得到的共聚物，或通过含官能团的聚烯烃和具有能和所述官能团反应的末端官能团的聚硅氧烷大分子反应得到共聚物。
适合于实施本发明的接枝聚硅氧烷聚合物具体包括含以下部分的接枝聚硅氧烷聚合物：
a)0-98％重量的至少一种低极性的亲脂性单体(A)，所述单体带烯属不饱和键，可通过自由基方法聚合；
b)0-98％重量的至少一种带烯属不饱和键的亲水性极性单体(B)，所述单体可与(A)类单体共聚；
c)0.01-50％重量的至少一种具以下通式的聚硅氧烷大分子(C)：
            X(Y)nSi(R)3-mZm                  (I)
其中：
X代表乙烯基，可与单体(A)和(B)共聚；
Y代表具有二价键的基团；
R代表氢、C1-C6烷基或烷氧基、C6-C12芳基；
Z代表数均分子量至少为500的单价聚硅氧烷部分；
n为0或1并且m为1-3的整数；其中百分数基于单体(A)、(B)和(C)的总重量计算。
这些聚合物的数均分子量为10,000-2,000,000，优选玻璃化转变温度Tg或晶体熔点Tm为至少-20℃。
可提及的亲脂性单体(A)的实例有丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C18醇酯；苯乙烯；聚苯乙烯大分子；醋酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；环己二烯[原文如此]；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；丙烯酸或甲基丙烯酸和1，1-二氢全氟烷醇(dyhydroperfluoroalkanols)或其同系物的酯；丙烯酸或甲基丙烯酸和ω-羟基氟烷醇的酯；丙烯酸或甲基丙烯酸和氟烷基磺酰胺-醇的酯；丙烯酸或甲基丙烯酸和氟烷基醇的酯；丙烯酸或甲基丙烯酸和醇氟代醚的酯；或其混合物。优选的单体(A)选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸酯叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-(N-甲基全氟辛烷磺酰氨基)-乙酯；丙烯酸2-(N-丁基全氟辛烷磺酰氨基)-乙酯或其混合物。
可提及的极性单体(B)的实例有丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐及其半酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基-吡咯烷酮、乙烯基醚、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、杂环乙烯基极性化合物、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯醇、乙烯基己内酰胺或其混合物。单体(B)优选选自丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮及其混合物。
式(I)的聚硅氧烷大分子(C)优选选自相应于以下通式(II)的那些化合物：
Figure A0381356400711
其中：
R1为氢或-COOH(优选为氢)；
R2为氢、甲基或-CH2COOH(优选为甲基)；
R3为C1-C6烷基、烷氧基或烷氨基、C6-C12芳基或羟基(优选为甲基)；
R4为C1-C6烷基、烷氧基或烷氨基、C6-C12芳基或羟基(优选为甲基)；
q为2-6的整数(优选3)；
p为0或1；
r为5-700的所有数；
m为1-3的整数(优选1)。
优选使用下式的聚硅氧烷大分子：
Figure A0381356400712
n为5-700的数且I为0-3的整数。
本发明的一个实施方案使用可采用以下单体的混合物为原料进行自由基聚合得到的共聚物：
a)60％重量的丙烯酸叔丁酯；
b)20％重量的丙烯酸；
c)20％重量的下式的聚硅氧烷大分子：
n为5-700的数且I为0-3的整数，其中重量百分数基于各单体总重量计算。
本发明另一个具体的实施方案使用可采用以下单体的混合物为原料进行自由基聚合得到的共聚物：
a)80％重量的丙烯酸叔丁酯；
b)20％重量的下式的聚硅氧烷大分子：
Figure A0381356400722
n为5-700的数且I为0-3的整数，其中重量百分数基于各单体总重量计算。
适合于实施本发明的具有非聚硅氧烷有机主链的接枝聚硅氧烷聚合物的另一类特定家族为可通过在聚烯烃类聚合物上具有末端活性官能团的聚硅氧烷大分子的反应挤压得到的接枝聚硅氧烷共聚物，其中所述聚烯烃类聚合物包含能够与所述聚硅氧烷大分子的末端官能团反应的活性基团，以将所述聚硅氧烷接枝链共价键合在所述聚烯烃的主链上。这些聚合物，及其制备方法在专利申请WO95/00578中有描述。
所述活性聚烯烃优选选自聚乙烯或衍生自含能够与所述聚硅氧烷大分子的末端官能团反应的活性官能团的乙烯类单体的聚合物，所述乙烯类单体如丙烯、苯乙烯、烷基苯乙烯、丁烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯或等价物。它们最特别是选自乙烯或乙烯衍生物和选自以下的单体的共聚物：含羧酸官能团的单体，如(甲基)丙烯酸；含酸酐官能团的单体，如马来酸酐；含酰氯官能团的单体，如(甲基)丙烯酰氯；含酯官能团的单体，如(甲基)丙烯酸的酯；含异氰酸酯官能团的单体。
所述聚硅氧烷大分子优选选自在聚硅氧烷链的末端或在接近该链的末端具有选自以下官能团的聚硅氧烷：醇、硫醇、环氧、伯胺和仲胺。最特别是那些相应于以下通式的聚硅氧烷大分子：
    T-(CH2)sSi-[-(OSiR5R6)tR7]y         (III)
其中T选自NH2、NHR′、环氧官能团、OH、SH；R5、R6、R7和R′独立代表C1-C6烷基、C6-C12苯基、苄基或烷基苯基、氢；s为2-00[原文如此]的数、t为0-1000的数并且y为1-3的数。它们的数均分子量优选为5,000-300,000，更优选8,000-200,000并更特别是9,000-40,000。
根据一个优选的实施方案，所述成膜聚合物可购自MinnesotaMining and Manufacturing Company的名为“Silicone Plus”商品的聚合物。例如，(甲基丙烯酸异丁酯-甲基FOSEA共聚物)-聚(二甲基硅氧烷)的接枝共聚物的商品名为SA 70-5 IBMMF。
根据本发明另一个优选的形式，所述成膜聚合物选自接枝了非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷聚合物。根据各种情况的需要，这些聚合物可为脂溶性、脂分散性、水溶性或可分散于水介质中。
所述具有聚硅氧烷主链并接枝非聚硅氧烷有机单体的接枝聚硅氧烷聚合物或各种聚合物含有聚硅氧烷主链(或(≡Si-O-)n)，在主链上以及在其至少一个末端上可接枝至少一个不含聚硅氧烷的有机基团。
本发明的具有聚硅氧烷主链并接枝非聚硅氧烷有机单体的聚合物可购自商品或根据本领域技术人员已知的任何方法得到，特别是通过以下单体的反应得到：
(i)在一个或多个这些硅原子上进行适当官能化的原料聚硅氧烷，和
(ii)非聚硅氧烷有机化合物，它们本身被能够与所述聚硅氧烷所带的官能团反应而形成共价键的官能团适当官能化；其中所述反应的典型例子为≡Si-H基团和CH2＝CH-乙烯基间的氢化硅烷化反应或-SH巯基官能的基团与这些乙烯基间的反应。
适合于实施本发明的具有聚硅氧烷主链并接枝非聚硅氧烷有机单体的聚合物的实例及其具体制备方法具体在专利申请EP-A-0 582152、WO 93/23009和WO 95/03776中描述，这些专利申请的描述通过非限制性引用而全文结合到本文中。
根据本发明特别优选的实施方案，所使用的具有聚硅氧烷主链并接枝非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷聚合物由以下(i)和(ii)的自由基共聚得到：(i)至少一种含烯属不饱和键的非聚硅氧烷阴离子有机单体和/或含烯属不饱和键的非聚硅氧烷疏水性有机单体；和(ii)在其链上具有至少一种、并优选数种能够与所非聚硅氧烷单体的烯属不饱和键反应而形成共价键的官能团(尤其是巯基)的聚硅氧烷。
根据本发明，所述具有烯属不饱和键的阴离子单体优选选自一种或多种线形或支化的不饱和羧酸，可为完全或部分被中和成盐的形式，这些不饱和羧酸可最特别为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸。合适的盐具体为碱金属、碱土金属和铵盐。同样应注意，在最终的接枝聚硅氧烷聚合物中，由至少一种不饱和羧酸类阴离子单体自由基聚合(均聚)得到的阴离子有机基团在反应后可被碱(纯碱、氨等)后中和(post-neutralize)成盐形式。
根据本发明，所述具有烯属不饱和键的疏水单体优选选自一种或多种丙烯酸链烷醇酯和/或甲基丙烯酸链烷醇酯。所述链烷醇优选为C1-C18并更特别是C1-C12链烷醇。优选的单体选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或其混合物。
特别适合于实施本发明的具有聚硅氧烷主链并接枝非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷聚合物的一类为在其结构中含下式IV部分的聚硅氧烷聚合物：
其中所述基团G1相同或不同，代表氢或C1-C10烷基或甚至是苯基；基团G2相同或不同，代表[原文如此]C1-C10亚烷基；G3代表由至少一种具有烯属不饱和键的阴离子单体的聚合(均聚)得到的聚合物残基；-G4代表由至少一种具有烯属不饱和键的疏水单体的至少一种单体[原文如此]的聚合(均聚)得到的聚合物残基；m和n等于0或1；a为0-50间的所有数；b为10-350间的所有数；c为0-50间的所有数；条件是参数a和c中的一个不为0。
上式(IV)部分优选具有至少一个并更优选所有以下的特征：
-G1基团代表烷基，优选甲基；
-n不为零，和G2基团代表二价C1-C3基团，优选亚丙基；
-G3代表得自至少一种具有烯属不饱和键的羧酸类单体的聚合(均聚)的聚合物基团，优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
-G4代表得自至少一种(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯类单体的聚合(均聚)的聚合物基团，优选(甲基)丙烯酸异丁酯或甲基丙烯酸甲酯。
相应于式(IV)的聚硅氧烷聚合物的实例具体有聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上通过硫代亚丙基类二级键接枝有聚(甲基)丙烯酸类和聚(甲基)丙烯酸烷基酯类的混合聚合物部分。
相应于式(IV)的聚硅氧烷聚合物的其它实例具体有聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上通过硫代亚丙基类二级键接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯类的聚合物部分。
这些聚合物包括含至少一个下式的基团的聚合物：
其中
a、b和c可相同或不同，各自为1-100,000的数；末端基团可相同或不同，各选自C1-C20线形烷基、C3-C20支化链烷基、C3-C20芳基、C1-C20线形烷氧基和C3-C20支化烷氧基。
这些聚合物在美国专利4,972,037、5,061,481、5,209,924、5,849,275和6,033,650，以及专利申请WO 93/23446和WO 95/06078中有描述。
适合于实施本发明的具有聚硅氧烷主链并接枝非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷聚合物的另一类为在其结构中含下式(V)部分的聚硅氧烷聚合物：
Figure A0381356400762
其中基团G1和G2定义如上；G5代表由至少一种具有烯属不饱和键的疏水单体的至少一种单体[原文如此]的聚合(均聚)，或至少一种具有烯属不饱和键的阴离子单体和至少一种具有烯属不饱和键的疏水单体的共聚合得到的聚合物残基；n等于0或1；a为0-50间的所有数；b为10-350间的所有数；条件是a不为0。
上式(V)部分优选具有至少一个并更优选所有以下的特征：
-G1基团代表烷基，优选甲基；
-n不为零，和G2基团代表二价C1-C3基团，优选亚丙基。
本发明的具有聚硅氧烷主链并接枝非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷聚合物的分子量优选为约10,000-1,000,000，更优选约10,000-100,000。
所述组合物可包含2-60％重量、更好是5-60％、优选2-30％重量的成膜聚合物，以干重计算。更具体地讲，所述聚合物的总量应足以在皮肤和/或唇上形成能够随皮肤和/或唇移动而不会剥离或产生裂纹的粘附膜。
若所述聚合物的玻璃化转变温度相对于目的用途来说太高时，可结合使用增塑剂，以降低所用混合物的玻璃化转变温度。所述增塑剂可选自应用领域常用的增塑剂，尤其是可作为所述聚合物的溶剂的化合物。
所述组合物还可包含至少一种亲水或疏水的增塑剂，根据与所述聚合物或各种聚合物的相容性选择所述增塑剂，并且其量不应破坏所述膜对水的敏感性。所述增塑剂可选自本领域技术人员已知的能够实现所需官能的所有化合物。这种试剂可为水溶性或不溶于水，还可以水分散体的形式存在。
可特别提及的有用的增塑剂为以下的一种或多种：
-二元醇及其衍生物，如二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇丁醚或甚至是二甘醇己醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚，
-甘油酯，
-丙二醇的衍生物，具体为丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚和二甘醇甲醚、丙二醇丁醚，
-酸酯，具体为羧酸酯，如柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯、癸二酸酯，
-氧化乙烯衍生物，如氧化乙烯油，特别是植物油，如蓖麻油；硅油。
增塑剂的量可根据本领域技术人员所知的通用知识而进行选择，使得所得的膜具有所需的机械性能，同时保护所述组合物具有化妆品可接受的性质。
根据本发明，可将所述包含成膜聚合物或各种聚合物、可能有的聚结剂和可能有的增塑剂的体系称为“聚合物体系”；所述聚合物体系可在其所沉积的载体上形成膜，所述膜柔软、柔顺并随其所沉积的载体(唇或皮肤)的移动而能保持粘着。
当所述组合物为粉底或唇膏形式时，优选得自所述组合物的膜在前述实例定义的测量条件下应具有至少一个以下物化性能：
·杨氏模量小于约200MPa，优选小于约100MPa并优选小于80MPa，和/或
·伸长率超过约200％并优选超过300％，和/或
·硬度小于110，优选小于70，更优选小于55。
另外的添加剂
本发明的组合物也可以包含通常用于所考虑领域的任何添加剂，具体选自分散剂例如聚(2-羟基硬脂酸)、抗氧化剂、精油、防腐剂、日用香料、蜡、填料、中和剂、化妆品或皮肤病学的活性物例如润肤剂、润湿剂、维生素、必需脂肪酸、防晒剂和它们的混合物。这些添加剂可占所述组合物总重量的0％-20％，例如0.01％-20％，再例如为0.01％-10％(如果存在)。
本发明的组合物也可以含有作为添加剂的含水的水相，所述水相任选用水相增稠剂或胶凝剂增稠或胶凝，和/或含有可溶于水的成分。水可占所述组合物总重量的0.01％-50％，例如0.5-30％。
不用说，本领域技术人员会小心地选择所述任选的另外添加剂和/或其用量，使得本发明的组合物的有利特性不受所考虑的添加剂的不利影响，或基本上不受其不利影响。
本发明的组合物可以为有色或非着色皮肤病学组合物或角蛋白物质(例如皮肤、唇部和/或体表生长物)用护理组合物的形式、防晒组合物或躯体卫生组合物的形式，尤其是祛臭产品或卸装产品的棒状形式。它可以例如用作皮肤、体表生长物或唇部用的护理基质，例如用于保护唇部抵抗冷和/或阳光和/或风的唇用香脂，或皮肤、指甲或毛发用的护理用霜剂。在此定义的祛臭产品是一种个人卫生产品，与角蛋白物质(包括角蛋白纤维)的护理、化妆或治疗无关。
本发明的组合物也可以为皮肤用有色化妆产品，具体为粉底，任选具有护肤或治疗性能、胭脂、化妆粉底、眼影、遮瑕膏用品、眼线膏、体用美化产品；任选具有护理或治疗性能的唇用化妆产品，例如唇膏；体表生长物例如指甲或睫毛用化妆产品，例如为睫毛饼的形式，或眉毛或发用化妆产品，例如为笔状产品。
不用说，本发明的组合物应该是化妆品上或皮肤病学上可接受的，即它应该含有无毒的、生理学上可接受的介质，并且应该能够应用于人类皮肤、体表生长物或唇部。就本发明而言，术语“化妆品上可接受的”是指具有令人愉快的外观、气味、感觉和味道的组合物。
所述组合物最好含有至少一种化妆品活性物和/或至少一种皮肤病学活性物(即对皮肤、唇部或体表生长物具有有益效应的物质)和/或至少一种着色剂。
着色剂
按照本发明的着色剂可以选自通常用于化妆品或皮肤病学组合物的亲油性染料、亲水性染料、颜料和珠光颜料(即珍珠质)和它们的混合物。这种着色剂如果有的话，其存在量通常可占所述组合物总重量的0.01％-50％，例如0.5％-40％，再例如5％-30％。在所述组合物为自由粉体或压型粉体形式的情况下，不溶于介质(珍珠质和/或颜料)的固体颗粒形式的着色剂的量可最多占所述组合物总重量的90％。
所述脂溶性染料包括例如苏丹红、D&C红17(D&C Red 17)、D&C绿6(D&C Green 6)、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕(Sudan Brown)、D&C黄11(D&C Yellow 11)、D&C紫2(D&C Violet 2)、D&C橙5(D&COrange 5)、喹啉黄或胭脂树橙。它们的含量范围可占所述组合物总重量的0.1％-20％，例如0.1％-6％(如果有的话)。水溶性染料是例如甜菜根汁或亚甲蓝，最多可占所述组合物总重量的6％。
所述颜料可以是白色或有色、存在角色差或不存在角色差、无机和/或有机的、带涂层或不带涂层。在可以提及的无机颜料中有任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或氧化铈以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝(ferric blue)。在可以提及的有机颜料中有炭黑、D&C型颜料和基于胭脂红(cochineal carmine)或基于钡、锶、钙或铝的色淀。所述颜料如果有的话，其含量范围可占所述组合物总重量的0.1％-50％，例如0.5％-40％，再例如2％-30％。
珠光颜料可选自白色珠光颜料(例如涂覆钛或氯氧化铋的云母)、有色珠光颜料(含氧化铁的含钛云母、特别是含铁蓝或氧化铬的含钛云母)、含上述类型的有机颜料的含钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。如果有的话，它们的含量范围可占所述组合物总重量的0.1％-20％，例如0.1％-15％。
在一个实施方案中，所述着色剂为颜料(珠光颜料或非珠光颜料)。
在另一个实施方案中，所述颜料经过处理或未经处理，并优选为疏水性的。
蜡
所述组合物可任选含有一种或多种蜡以提高棒状产品的结构化，尽管其这种刚性形式可在没有蜡存在下获得。就本发明而言，蜡为在室温(25℃)和大气压力(760mmHg，即101Kpa)下为固体的亲脂性脂肪化合物，可产生可逆的固/液态转变，熔点高于40℃、如高于55℃并可高达200℃，在固态时具有各向同性晶体取向。晶体的尺寸使得其衍射和/或散射光，造成组合物浑浊、具有或多或少不透明的外观。将蜡升温至其熔点，可以使其与油混溶，形成微观上均匀的混合物，但当将混合物的温度降低回室温时，所述蜡在油混合物中发生重结晶。正是这种在混合物中重结晶使得混合物的光泽降低。因此，所述组合物最好几乎不含或不含蜡，具体含少于5％的蜡。
就本发明而言，所述蜡是在化妆品和皮肤病学中一般使用的蜡，例如天然来源的蜡，例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡(cork fibre wax)、蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡(lanolin wax)、蒙旦蜡、地蜡和氢化油，例如氢化霍霍巴油，以及合成蜡，例如通过乙烯聚合衍生的聚乙烯蜡、通过Fischer-Tropsch合成获得的蜡、在40℃、例如高于55℃时为固体的脂肪酸酯和甘油三酯、聚硅氧烷蜡，例如在40℃、例如高于55℃时为固态的烷基-和烷氧基-聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基硅氧烷酯。
按照本发明，所述熔点数值相当于通过差示扫描量热法，以5或10℃/分的升温速率测量的熔融峰。
本发明的组合物可以用化妆品或皮肤病学中一般使用的已知方法生产。它可以通过下述方法生产：将所述聚合物至少加热至其软化点，向其中加入各种成膜剂、着色剂以及添加剂，然后将每种化合物混合在一起，直至获得澄清、透明的溶液。降低温度后，向所得的混合物中加入挥发性溶剂。然后可以将所获得的均匀混合物浇注在合适的模中，例如唇膏模中，或直接浇注到包装材料(例如盒或盘)中。
本发明的另一实施方案是一种棒状唇膏组合物，所述组合物含有至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种采用至少一种结构化聚合物结构化的油，其中所述结构化聚合物由重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)组成，所述聚合物包含至少一个以下的部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，在该部分链中含1-1000个有机硅氧烷单元或所述聚有机硅氧烷基团以接枝链形式存在，和
-至少两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合，条件是至少一个基团不为酯基，
所述聚合物在室温下为固体并且在25-250℃下可溶于所述油中，和
(ii)至少一种分散或溶解在所述液体脂肪相中的成膜剂，
所述油与所述结构化聚合物和任选的成膜剂具有亲合力，并且
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了一种生理学上可接受的介质。
本发明还一方面是一种人类角蛋白、尤其是皮肤、唇部和体表生长物的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将如上定义的组合物、尤其是化妆品组合物应用于所述角蛋白物质上。
本发明还一方面为将以下物质：
(i)至少一种由重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)组成的聚合物，所述聚合物包含至少一个以下的部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，在该部分链中含1-1000个有机硅氧烷单元或所述聚有机硅氧烷基团以接枝链形式存在，和
-至少两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合，条件是至少一个基团不为酯基，
所述聚合物在室温下为固体并且在25-250℃下可溶于所述油中，和
(ii)至少一种成膜剂，在化妆品组合物中组合或用于制备生理学上可接受的组合物，得到一种固体组合物，如不含蜡的组合物，这种组合物不渗油和/或可在角蛋白物质上产生有光泽和/或舒适的沉积物，
所述组合物包含一种所述油，所述油与所述结构化聚合物和任选与所述成膜剂具有亲合力，并且
所述液体脂肪相、聚合物和成膜剂形成了一种生理学上可接受的介质。
本发明组合物还可包含水，任选用水相增稠剂增稠或用成膜剂胶凝和/或含可溶于水的成分。
以下将在实施例中对本发明作出更详细的举例说明。所给出的量为重量百分比。
实施例1：唇膏
          成分     商品名     ％重量
  成膜剂     来自3M的SA-70     20.0
  聚酰氨基二甲基硅氧烷1     DC2-8179     8.0
  苯基三甲基硅氧烷     DC 556     65.1
  颜料     6.9
1Dow Corning DC 2-9179(DP＝15)
该组合物柔软并有弹性。
在磁力搅拌器搅拌下，在将其余的制剂加热后引入所述成膜聚合物。将光泽剂(gloss)加入容器中并使用海绵状涂布器涂布。
与不含成膜聚合物的组合物比较，所述组合物显示出更好的耐磨性。
实施例2：粉底
在A相中，将各成分充分混合，并用Silverson均化器，以6000rpm的速率研磨。
将B1相成分独自在搅拌下加热至80-85℃10-15分钟，或直至硅氧烷聚酰胺溶解。
随后将A相和B1相在主烧杯中合并，并在70-75℃下充分混合。将B2相加入主烧杯中并混合直至均匀。
将Disteardimonium锂蒙脱石加入主烧杯中，并在加入余下的B3相成分前充分分散。
在独立的副烧杯中将C相加热至70-75℃。将C相加入主烧杯中并在中/高速率下均化实施乳化。将该批料在桨式搅拌机搅拌下冷却至室温。
    相                 成分名称   ％重量
    A   环五硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷共聚醇   8.0
  聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)月桂酸己酯(和)鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷   3.5
  经处理的颜料   9.9
    B1   环五硅氧烷   16.1
  聚硅氧烷/聚酰胺   1.0
  聚硅氧烷-丙烯酸酯   12.0
    B2   填料   6.0
    B3   防腐剂   0.4
  Disteardimonium锂蒙脱石   0.6
  碳酸异丙烯酯   0.2
    C   水   适量至100
  硫酸镁   1.0
  防腐剂   0.7
    非离子乳化剂     0.5
    总量     100.00
实施例3：粉底
所述组合物按照实施例2的方法制备。
    相                 成分名称   ％重量
    A   环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇     8.00
  聚甘油基-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯和鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷     3.50
  经处理的颜料     9.90
    B1   挥发性油     26.10
  硅氧烷基聚酰胺TiO2/聚硅氧烷-丙烯酸酯     2.0012.00
    B2   填料     6.00
    B3   防腐剂     0.40
  Disteardimonium锂蒙脱石     1.00
  碳酸异丙烯酯     0.30
    C   水     适量
  硫酸镁     1.00
  防腐剂     0.70
  月桂基醚-4     0.50
    100.00

Claims (74)

1.包含至少一个液体脂肪相的组合物，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种采用至少一种结构化聚合物结构化的油，其中所述结构化聚合物由重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)组成，所述聚合物包含至少一个以下的部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，所述基团由该部分链中的1-1000个有机硅氧烷单元组成或所述基团以接枝链形式存在，和
-至少两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合，条件是至少一个基团不为酯基，
所述聚合物在25℃下为固体并且在25-250℃下可溶于所述油中，和
(ii)至少一种成膜聚合物，
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力，并且
所述液体脂肪相、结构化聚合物和成膜聚合物形成了一种生理学上可接受的介质。
2.权利要求1的组合物，其中所述结构化聚合物包含至少一个相应于下式的部分：
Figure A038135640002C1
其中：
1)R1、R2、R3和R4可相同或不同，表示选自以下的基团：
-线形、支化或环状的、饱和或不饱和的C1-C40烃基，在其链上可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子并可部分或全部被氟原子取代，
-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-聚有机硅氧烷链，可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子；
2)各基团X可相同或不同，代表线形或支化的C1-C30亚烷二基，在其链上可含有一个或多个氧和/或氮原子；
3)Y为饱和或不饱和的C1-C50线形或支化的二价亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，所述基团可含一个或多个氧、硫和/或氮原子和/或带一个以下原子或基团的取代基：
氟、羟基、C3-C8环烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羟烷基和C1-C6氨烷基；或
4)Y代表下式的基团：
Figure A038135640003C1
其中
-T代表线形或支化、饱和或不饱和的C3-C24三价或四价烃基，所述基团任选被聚有机硅氧烷链取代，并可含一个或多个选自O、N和S的原子，或T代表选自N、P和Al的三价原子，并且
-R5代表线形或支化的C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可含有一个或多个酯基、酰氨基、尿烷基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基和/或氨磺酰基，这些基团可连接到聚合物的另一条链上；
5)基团G可相同或不同，代表选自以下的二价基团：
其中
R6代表氢原子或线形或支化的C1-C20烷基，条件是至少50％的所述聚合物的基团R6代表氢原子并且至少两个聚合物的基团G不为以下基团：
Figure A038135640004C2
6)n为2-500、优选2-200的整数，m为1-1000、优选1-700并最好为6-200的整数。
3.权利要求2的组合物，其中Y代表选自以下的基团：
a)线形C1-C20、优选C1-C10亚烷基，
b)C30-C56支化亚烷基，该基团可包含环和非共轭不饱和键，
c)C5-C6亚环烷基，
d)亚苯基，任选被一个或多个C1-C40烷基取代，
e)包含1-5个酰氨基的C1-C20亚烷基，
f)C1-C20亚烷基，该基团含一个或多个选自以下的取代基：羟基、C3-C8环烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6烷氨基，
g)下式的聚有机硅氧烷链：
Figure A038135640005C1
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义，以及
h)下式的聚有机硅氧烷链：
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义。
4.权利要求1的组合物，其中所述结构化聚合物包含至少一个相应于式(II)的部分：
Figure A038135640005C3
其中
-R1和R3可相同或不同，如权利要求10中式(I)的定义，
-R7代表R1和R3中定义的基团，或代表式-X-G-R9的基团，其中X和G如权利要求10中对式(I)的定义，并且R9代表氢原子或线形、支化或环状的，饱和或不饱和的C1-C50烃基，该基团任选在其链上包含一个或多个选自O、S和N的原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或代表苯基，所述苯基任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-R8代表式-X-G-R9的基团，其中X、G和R9如上定义，
-m1为1-998的整数，并且
-m2为2-500的整数。
5.权利要求3的组合物，其中所述聚合物包含至少一个式(III)或(IV)的部分：
Figure A038135640006C1
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如权利要求10中的定义。
6.权利要求2的组合物，其中X和/或Y代表亚烷基，在所述亚烷基部分包含至少一个以下的部分：
1°)1-5个酰氨基、脲基或氨基甲酸酯基，
2°)C5或C6环烷基，和
3°)亚苯基，所述基团任选被1-3个相同或不同的C1-C3烷基取代，和/或被至少一种选自以下的基团取代：
-羟基，
-C3-C8环烷基，
-1-3个C1-C40烷基，
-任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基，
-C1-C3羟烷基，和
-C1-C6氨烷基。
7.权利要求2的组合物，其中Y代表：
其中R5代表聚有机硅氧烷链和T代表下式的基团：
Figure A038135640007C2
其中a、b和c独立为1-10的整数，R10为氢原子或如权利要求20中对R1、R2、R3和R4定义的那些基团。
8.权利要求2的组合物，其中R1、R2、R3和R4独立代表线形或支化的C1-C40烷基，优选CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
9.权利要求1的组合物，其中所述结构化聚合物含至少一个下式的部分：
其中X1和X2可相同或不同，具有权利要求10中对X的定义，n、Y和T如权利要求10中的定义，R11-R18选自与权利要求10的R1-R4相同的基团，m1和m2为1-1000的数值，p为2-500的整数。
10.权利要求9的组合物，其中：
-p在1-25、更好在1-7的范围内，
-R11-R18为甲基，
-T具有相应于下式的结构：
Figure A038135640008C1
其中R19为氢原子或R1-R4中定义的基团，R20、R21和R22独立为线形或支化的亚烷基，更优选具有相应于下式的结构：
特别是R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，
-m1和m2在15-500并更好在15-45的范围内，
-X1和X2代表-(CH2)10-，和
-Y代表-CH2-。
11.权利要求1的组合物，其中所述聚合物包含至少一个相应于下式的部分：
Figure A038135640008C3
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如权利要求20中式(I)的定义，而U代表-O-或-NH-，这样：
相应于尿烷基或脲基，
或
Y代表C5-C12脂环基或芳基，可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，如选自亚甲基-4，4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯的基团、2，4-和2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基，对-亚苯基和4，4′-二亚苯基甲烷，
或
Y代表线形或支化的C1-C40亚烷基或C4-C12亚环烷基，
或
Y代表相应于多个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺类型的偶合剂缩合得到聚氨酯或聚脲嵌段，这相应于下式：
其中B1为选自上述Y的基团，U为-O-或-NH-，B2选自：
·线形或支化的C1-C40亚烷基，该基团可任选带有可离子化基团，如羧酸基团或磺酸基团，或带有可中和或可季铵化的叔氨基，
·任选带有烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基取代基的C5-C12亚环烷基或亚烷基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，
·可任选带有C1-C3烷基取代基的亚苯基，和
·下式的基团：
其中T为三价烃基，可含一个或多个如O、S和N的杂原子并且R5为聚有机硅氧烷链或线形或支化的C1-C50烷基链。
12.权利要求1的组合物，其中所述聚合物包含至少一个下式的部分：
其中R1、R2、R3、m1和m2如上式(I)中的定义，
-U代表O或NH，
-R23代表C1-C40亚烷基，任选包含一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和
-R24为选自线形、支化或环状的、饱和或不饱和C1-C50烷基以及任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基。
13.权利要求1的组合物，其中所述结构化聚合物包含至少一个下式的部分：
Figure A038135640010C2
其中X1和X2相同或不同，具有权利要求10中对X的定义，n、Y和T如权利要求10中的定义，R11-R18选自与权利要求10中R1-R4相同的基团，m1和m2为1-1000的数，p为2-500的整数。
14.权利要求2的组合物，其中所述结构化聚合物还包含一个烃基部分，其中所述烃基包含两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合。
15.权利要求14的组合物，其中所述共聚物为嵌段共聚物或接枝共聚物。
16.权利要求1的组合物，其中所述聚合物占所述组合物总重量的0.5-80％重量，优选2-60％重量，更优选5-40％重量。
17.权利要求1的组合物，其中所述至少一种结构化聚合物的软化点高于50℃。
18.权利要求1的组合物，其中所述至少一种结构化聚合物的软化点低于150℃。
19.权利要求1的组合物，其中所述至少一种结构化聚合物的软化点为70℃-130℃。
20.权利要求1的组合物，其中所述至少一种结构化聚合物的重均分子量为500-200000，优选1000-100000并更优选2000-30000。
21.权利要求1的组合物，其中所述组合物的硬度为30-300gf。
22.权利要求1的组合物，其中所述组合物的硬度为30-250gf，优选30-200gf。
23.权利要求1的组合物，其中所述组合物的至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述油选自至少一种极性油和至少一种非极性油，所述油对所述至少一种结构化聚合物具有亲合力。
24.权利要求23的组合物，其中所述至少一种极性油选自：
-具有高含量甘油三酯的烃基植物油，所述甘油三酯包含甘油的脂肪酸酯，其中所述脂肪酸具有C4-C24的链，这些链任选选自直链和支链以及饱和和不饱和的链；
-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5选自含有1-40个碳原子的直链和支链脂肪酸残基，而R6选自含有1-40个碳原子的烃基链，条件是R5+R6≥10；
-含有10-40个碳原子的合成醚；
-C8-C26脂肪醇；和
-C8-C26脂肪酸。
25.权利要求23的组合物，其中所述至少一种非极性油选自：
-硅油，所述硅油选自在室温下为液态的挥发性和非挥发性直链和环状聚二甲基硅氧烷；
-在聚硅氧烷链的侧链和/或末端包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述基团分别含有2-24个碳原子；
-聚苯基硅氧烷，特别是聚苯基三甲基硅氧烷；和
-烃类，选自合成和矿物来源的直链和支链、挥发性和非挥发性烃类。
26.权利要求1的组合物，其中所述至少一个液体脂肪相的存在量占所述组合物总重量的1％-99％重量。
27.权利要求1的组合物，其中所述至少一个液体脂肪相的存在量占所述组合物总重量的10％-80％重量。
28.权利要求1的组合物，其中所述液体脂肪相包含多于30％，优选多于40％并更优选50％-100％重量的至少一种聚硅氧烷-基液态油。
29.权利要求1的组合物，其中所述至少一个液体脂肪相包含至少一种挥发性溶剂，所述挥发性溶剂选自烃基溶剂和聚硅氧烷溶剂，所述聚硅氧烷链的侧链或末端任选具有烷基或烷氧基。
30.权利要求1的组合物，其中所述至少一种成膜聚合物选自：
-脂溶性成膜聚合物，
-脂分散性成膜聚合物，为聚合物颗粒的非水分散体形式，优选分散于硅油或烃油中；在一个实施方案中，所述聚合物的非水分散体包含由其表面上的至少一种稳定剂稳定的聚合物颗粒；这些非水分散体常被称为“NAD”，
-聚合物颗粒的水分散体，通常称为“胶乳”，
-水溶性成膜聚合物。
31.权利要求30的组合物，其中所述至少一种成膜聚合物为脂溶性成膜聚合物。
32.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物选自以下单体的脂溶性、无定形均聚物和共聚物：烯烃、环烯烃、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、醚、乙烯基酯或酰胺、优选无定形的含线形、支化或环状C4-C50烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
33.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物选自以下的单体的均聚物和共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或其混合物，特别是丙烯酸烷基酯/丙烯酸环烷基酯共聚物和乙烯基吡咯烷酮-decadecene共聚物。
34.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物选自脂溶性、无定形的，优选不含氢键作用的给电子基团的缩聚物，特别是具有C4-50烷基侧链的聚酯或由脂肪酸二聚体的缩合得到的聚酯，或甚至是在室温℃下固化的、含聚硅氧烷片断的序列、接枝链或端基的聚酯。
35.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物选自脂溶性、无定形的，含烷基(醚或酯)侧链的多糖，特别是乙基纤维素、具有聚硅氧烷主链、丙烯酸类接枝链或具有丙烯酸类主链、聚硅氧烷接枝链的丙烯酸类-聚硅氧烷接枝的聚合物。
36.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物带有含氟基团。
37.权利要求36的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物选自(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸全氟烷基酯共聚物。
38.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物选自通过包含一个或多个烯键、优选共轭键(或二烯)的烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物。
39.权利要求38的组合物，其中所述包含一个或多个烯键的烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物为聚苯乙烯/(乙烯/丁烯共聚物)类。
40.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物分子量为1,000-500,000、优选2,000-250,000，并且玻璃化转变温度为-100℃-+300℃，优选-50℃-+100℃，更优选-10℃-+90℃。
41.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物选自具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非聚硅氧烷有机主链的聚合物。
42.权利要求41的组合物，其中所述具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非聚硅氧烷有机主链的聚合物为接枝的聚硅氧烷共聚物，所述聚硅氧烷共聚物包含：
a)0-98％重量的至少一种低极性的亲脂性单体(A)，所述单体带烯属不饱和键，可通过自由基方法聚合；
b)0-98％重量的至少一种带烯属不饱和键的亲水性极性单体(B)，所述单体可与(A)类单体共聚；
c)0.01-50％重量的至少一种具以下通式的聚硅氧烷大分子(C)：
        X(Y)nSi(R)3-mZm                    (I)
其中：
X代表乙烯基，可与单体(A)和(B)共聚；
Y代表具有二价键的基团；
R代表氢、C1-C6烷基或烷氧基、C6-C12芳基；
Z代表数均分子量至少为500的单价聚硅氧烷部分；
n为0或1并且m为1-3的整数；
n为5-700的数并且1为0-3的整数[原文如此]。
43.权利要求31的组合物，其中所述至少一种脂溶性成膜聚合物选自具有非聚硅氧烷有机单体接枝链的聚硅氧烷聚合物。
44.权利要求43的组合物，其中所述含聚硅氧烷主链的接枝聚硅氧烷聚合物由以下(i)和(ii)的自由基共聚得到：(i)至少一种含烯属不饱和键的非聚硅氧烷阴离子有机单体和/或含烯属不饱和键的非聚硅氧烷疏水性有机单体；和(ii)在其链上具有至少一种、并优选数种能够与所述非聚硅氧烷单体的烯属不饱和键反应而形成共价键的官能团的聚硅氧烷，其中所述官能团尤其是巯基。
45.权利要求44的组合物，其中所述具有烯属不饱和键的阴离子单体选自一种或多种线形或支化的不饱和羧酸，可为完全或部分被中和成盐的形式，这些不饱和羧酸可最特别为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸。
46.权利要求44的组合物，其中所述具有烯属不饱和键的疏水单体优选选自丙烯酸链烷醇酯和/或甲基丙烯酸链烷醇酯；所述链烷醇优选为C1-C18并更特别是C1-C12链烷醇；优选的单体选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或其混合物。
47.权利要求30的组合物，其中所述至少一种成膜聚合物选自聚合物颗粒的非水分散体形式、优选在硅油或烃油中的分散体形式的脂可分散性成膜聚合物。
48.权利要求30的组合物，其中所述至少一种成膜聚合物为水分散性的成膜聚合物。
49.权利要求48的组合物，其中所述至少一种水分散性的成膜聚合物选自具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非聚硅氧烷有机主链的聚合物。
50.权利要求49的组合物，其中所述具有被含聚硅氧烷的单体接枝的非聚硅氧烷有机主链的聚合物为接枝的聚硅氧烷共聚物，所述聚硅氧烷共聚物包含：
a)0-98％重量的至少一种低极性的亲脂性单体(A)，所述单体带烯属不饱和键，可通过自由基方法聚合；
b)0-98％重量的至少一种带烯属不饱和键的亲水性极性单体(B)，所述单体可与(A)类单体共聚；
c)0.01-50％重量的至少一种具以下通式的聚硅氧烷大分子(C)：
        X(Y)nSi(R)3-mZm                    (I)
其中：
X代表乙烯基，可与单体(A)和(B)共聚；
Y代表具有二价键的基团；
R代表氢、C1-C6烷基或烷氧基、C6-C12芳基；
Z代表数均分子量至少为500的单价聚硅氧烷部分；
n为0或1并且m为1-3的整数；
n为5-700的数并且1为0-3的整数[原文如此]。
51.权利要求48的组合物，其中所述至少一种水分散性成膜聚合物选自具有非聚硅氧烷有机单体接枝链的聚硅氧烷聚合物。
52.权利要求51的组合物，其中所述含聚硅氧烷主链的接枝聚硅氧烷聚合物由以下(i)和(ii)的自由基共聚得到：(i)至少一种含烯属不饱和键的非聚硅氧烷阴离子有机单体和/或含烯属不饱和键的非聚硅氧烷疏水性有机单体；和(ii)在其链上具有至少一种、并优选数种能够与所非聚硅氧烷单体的烯属不饱和键反应而形成共价键的官能团的聚硅氧烷，其中所述官能团尤其是巯基。
53.权利要求52的组合物，其中所述具有烯属不饱和键的阴离子单体选自一种或多种线形或支化的不饱和羧酸，可为完全或部分被中和成盐的形式，这些不饱和羧酸可最特别为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸。
54.权利要求52的组合物，其中所述具有烯属不饱和键的疏水单体优选选自丙烯酸链烷醇酯和/或甲基丙烯酸链烷醇酯；所述链烷醇优选为C1-C18并更特别是C1-C12链烷醇；优选的单体选自(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或其混合物。
55.权利要求1的组合物，其中所述成膜聚合物占所述组合物总重量的2-60％、优选5-60％、更优选2-30％。
56.权利要求1的组合物，所述组合物还包含至少一种另外的添加剂，所述另外的添加剂选自分散剂如聚(2-羟基硬脂酸)、抗氧化剂、精油、防腐剂、日用香料、蜡、填料、中和剂、化妆品和皮肤病学的活性物例如润肤剂、润湿剂、维生素、必需脂肪酸、防晒剂和它们的混合物。
57.权利要求1的组合物，所述组合物还包含至少一种着色剂。
58.权利要求1的组合物，其中所述至少一种着色剂选自亲油性染料、亲水性染料、颜料和珠光颜料。
59.权利要求57的组合物，其中所述至少一种着色剂的存在量占所述组合物总重量的0.01％-50％，优选0.5％-40％，更优选5％-30％。
60.权利要求1的组合物，其中所述组合物为固体。
61.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物为选自模塑和浇注棒的固体。
62.权利要求1的组合物，所述组合物为刚性凝胶的形式。
63.权利要求1的组合物，所述组合物为无水棒状的形式。
64.权利要求1的组合物，所述组合物含有水相。
65.权利要求1的组合物，所述组合物为乳液。
66.一种皮肤、唇部或角蛋白纤维用的化妆、护理或治疗组合物，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相含有：
(i)至少一种油，所述油被至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化；和
(ii)至少一种成膜聚合物；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
67.一种皮肤、唇部或角蛋白纤维用的化妆、护理或治疗组合物，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相含有：
(i)至少一种油，所述油被至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化；和
(ii)至少一种成膜聚合物，和至少一种着色剂；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
68.一种睫毛油、眼线膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妆用品、体用化妆用品、眼影、化妆粉底、遮瑕膏用品、洗发香波、调理剂、防晒用品或唇部、皮肤或毛发用护理用品，在所述睫毛油、眼线膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妆用品、体用化妆用品、眼影、化妆粉底、遮瑕膏用品、洗发香波、调理剂、防晒用品或唇部、皮肤或毛发用护理用品中包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜聚合物；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
69.一种皮肤或体用护理用品，所述用品包含一种无水组合物，所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜聚合物；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
70.一种唇膏组合物，所述组合物包含一种无水组合物，所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜聚合物；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
71.一种角蛋白物质的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将一种无水组合物应用于所述角蛋白物质，其中所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜聚合物；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
72.一种角蛋白纤维、唇部或皮肤的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将一种组合物应用于所述角蛋白纤维、唇部或皮肤上，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜聚合物；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
73.一种提供一种无水组合物的方法，所述无水组合物具有至少一种选自在选自唇部、皮肤和角蛋白纤维的角蛋白物质上的沉积物有不渗油、光泽和舒适的性能，所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜聚合物；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
74.一种皮肤、唇部或角蛋白纤维的化妆或护理方法，所述方法包括将一种结构化的组合物应用于所述皮肤、唇部或角蛋白纤维上，所述结构化的组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种成膜聚合物；
所述油与所述结构化聚合物并任选与所述成膜聚合物具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和成膜聚合物形成了生理学上可接受的介质。
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