CN1658819A

CN1658819A - 刚性形式的用硅氧烷聚合物和有机胶凝剂结构化的护理和/或美容化妆品组合物

Info

Publication number: CN1658819A
Application number: CN038137364A
Authority: CN
Inventors: V·费拉里; J·蒙代特
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-06-12
Filing date: 2003-06-02
Publication date: 2005-08-24
Anticipated expiration: 2023-06-02
Also published as: ATE468104T1; DE60332624D1; ES2346304T3; US7820146B2; US20050245673A1; CN100581529C; JP2006508035A; JP4149994B2

Abstract

本发明涉及一种具有一含至少一种硅油的液体脂肪相的护理和/或美容化妆品组合物，用一种胶凝体系结构化，该体系含有1)至少一种重均分子量在500－500 000范围内的聚合物，所述聚合物含有至少一个含下列基团的部分：至少一个在该部分的链中或以接枝形式由1－1000有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基团；和至少两个能够建立氢相互作用的基团，所述的聚合物室温下为固体且在25－250℃下可溶于液体脂肪相，和2)至少一个非聚合有机胶凝剂。

Description

刚性形式的用硅氧烷聚合物和有机胶凝剂结构化的护理和/或美容化妆品组合物

技术领域

本发明涉及一种皮肤用的护理和/或处理和/或美容化妆品组合物，所述的皮肤包括人体的头皮和/或唇部，该组合物含有液体脂肪相，该脂肪相含有至少一种用特定聚合物胶凝的硅油，特别是提供铸型美容产品的形式，具体为美容棒，如唇膏，其使用能够带来有光泽和非转移性沉积。

一种护理和/或处理的化妆品组合物是一种含有至少一种用于处理皱纹，湿润皮肤和唇部，保护皮肤、唇部和表面机体生长物免受紫外线，处理痤疮和/或起自晒黑剂作用的活性化合物的组合物。

本发明更特别地涉及化妆和皮肤用组合物，例如具有固着力、非转移性和稳定性的化妆产品。

现有技术

在化妆或皮肤用产品中，可以普遍发现有结构的，也就是胶凝和/或刚化的，液体脂肪相；特别是在已经铸型的固体组合物例如除臭剂、香脂和唇膏、眼影、遮盖产品和粉底的情形中。这种结构是借助于蜡或填充剂获得的。不幸地，这些蜡和填充剂易于使组合物无光泽，人们并不总是希望如此，特别对于唇膏或眼影来说。

鉴于本申请的目的，术语液体脂肪相理解为是指在室温下(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的脂肪相，它由一种或多种室温下为液体的脂肪物质组成，它也被称作油，它们彼此相容并含有硅油。

鉴于本申请的目的，术语结构化的液体脂肪相理解为是指，这种有结构的相在其自身重量下不会流动。

液体脂肪相的结构性使其特别可以限制该相自固定组合物中渗出，并且进一步在沉积到皮肤或唇部后限制该相迁移到皱纹和细纹中，渗唇膏或眼影尤其追求这种效果。事实上，含有着色物质的液体脂肪相的大量迁移，在唇部或眼部四周造成非美感效应，特别是加重了皱纹和细纹。这种迁移常常被妇女认为是普通唇膏和眼影的一个主要缺点。术语迁移理解为是指沉积在皮肤或唇部的组合物发生的溢流，流出其最初的轮廓。

光泽主要与液体脂肪相的性质有关。所以，可以减少组合物中蜡和填充剂的量从而提高唇膏的光泽，但这会增加液体脂肪相的迁移。也就是说，制备硬度适当的棒所需的蜡和填充剂的量对于沉积的光泽是一种障碍。

文献EP-A-1 068 856[1]描述了固体化妆品组合物，它不含蜡，含有用聚合物结构化的液体脂肪相，其中脂肪相主要是非硅油。

文献WO-A-01/97758[2]描述了基于聚酰胺树脂的化妆品组合物，含有选自N-酰基氨基酸的酯和酰胺及其混合物的胶凝剂。该组合物还含有用于该聚酰胺树脂的溶剂，该溶剂选自不饱和和饱和脂肪醇、脂肪和/或芳族羧酸酯，乙氧基化和/或丙氧基化醇和酸，硅氧烷，矿物油和支链烃；优选地，脂肪酸酯，脂肪醇，矿物油，支链烃及其混合物。

基于硅油的脂肪相的使用一般可以在所述的油仅是轻度挥发或非挥发性时得到具有长期固着力的化妆品组合物，也就是良好的固着力，特别是颜色随时间的固着力(不改变，不褪色)，而且当硅油是挥发性时得到无转移组合物，其不在载体如玻璃、杯子、织物或香烟上形成沉积，保持与化妆的膜的接触。

目前，硅油在化妆品中的使用受到少量可以凝胶这些介质并由此使组合物以固体形式如唇膏铸型粉底存在的分子的限制。其脂肪相被高度硅氧烷化的化妆品组合的使用在很多情形中给化妆品中常用的组分带来相容性的问题。

文献US-A-5 874 069[3]，US-A-5 919 441[4]，US-A-6 051216[5]，WO-A-99/06473[40]，US-A-6 353 076[41]，WO-A-02/17870[6]，和WO-A-02/17871[7]中，制备了化妆品组合物例如除臭棒或凝胶，其中含有用聚硅氧烷-和聚酰胺-基蜡凝胶的硅油相，或用含有硅氧烷基团和能够氢相互作用的基团的聚合物胶凝的硅油相。

在WO-A-02/17870[6]中，涉及向所述组合物中加入另一种胶凝剂，但加入的量在羟基硬脂酸的情况中应当低于例如0.5％，为的是保持产品的透明度。

在WO-A-02/17871[7]中，还涉及使用含有硅氧烷聚合物的、含量为该组合物重量的0.5-2重量％的第二凝胶剂，和含有非硅氧烷有机化合物、挥发性硅氧烷和任选的另一种硅氧烷的溶剂体系。

文献EP-A-1 177 784[8]描述了一种除臭剂组合物，它含有液体相，该相含有例如挥发性硅氧烷和任选的非挥发性硅氧烷和/或非硅氧烷疏水性有机液体，用具有酰胺基团的有机化合物结构化，并且任选地用少量的一种或多种聚合或非聚合第二结构剂结构化。在第二结构剂中，该文献提及具有硅氧烷基团和具有氢相互作用的基团的聚合物，但没有给出使用这些聚合物的组合物的实施例和结果。

应当指出文献[6]、[7]和[8]涉及除臭剂，它们不存在上述美容化妆产品的情形中出现的含有着色物质的液体脂肪相向皱纹和细纹内渗出和迁移的问题，和组合物的固着力和非转移性的问题。此外，除臭剂也不追求光泽度。

此外，通过仅用一种或者多种胶凝硅氧烷聚合物结构化的液体脂肪相获得的棒剂对于剪切不具有足够的机械力阻，特别是在将该棒用于唇部和/或皮肤时，导致棒剂折断。

发明内容

本发明的主题准确地是一种用于皮肤和/或唇部的护理和/或美容和/或处理组合物，其可以克服上述缺陷。

令人惊奇地，本申请人发现特定聚合物与一种或多种非聚合有机胶凝剂联合使用可以在蜡不存在或者存在少量蜡的条件下，结构化硅油基的液体脂肪相，成为美容或护理产品的形式，其应用根据使用者的希望和/或所需非转移产品的类型产生有光泽、亚光或无光泽膜，并且加强了这些产品的固着力和/或非转移性质。此外，提高其热稳定性。

术语稳定理解为是指在至少2个月，或者甚至在最长达9个月内室温(25℃)下不渗出的组合物。

这些聚合物与一种或多种有机胶凝剂的联合可以获得具有良好机械强度和可接受流变学的胶凝，特别是固体胶凝，从而得到足够量的但不感觉粘腻的沉积，其具有非常良好的固着力，其不迁移(特别是当使用挥发性硅油时)并且不会迁移到皱纹和细纹内。

由这种组合达到的效果在上述除臭剂文献中没有出现，虽然这些文献可能涉及了这样的组合，但这种组合所解决的问题在除臭剂领域中并不存在。

本发明不但适于唇部用的美容产品，例如唇膏、唇笔和唇彩，而且适于皮肤用的护理和/或处理产品，所述皮肤包括头皮和唇部，例如皮肤、脸或唇部用棒状防晒产品，或唇部香脂；适于皮肤、面部和人体两者用的美容产品，例如棒剂或盒剂的粉底饼，遮盖产品和暂时性纹身产品；适于清洁产品，特别是棒状，并且适于眼部的美容产品，例如眼线，尤其是笔形式，和睫毛油，特别是角质纤维(睫毛，眉毛，毛发)的饼。

更加具体地，本发明的主题在于一种护理和/或美容化妆品组合物，其包含其中含有至少一种硅油的液体脂肪相，用至少一种胶凝体系结构化，该胶凝体系含有

a)至少一种重均分子量范围在500-500000内的聚合物(均聚物或共聚物)，其含有至少一种包含下列基团的部分

-至少一种在该部分的链内或以接枝形式由1-1000有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基团，和

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基(oxamido)，胍基和双胍基，和其联合形式，条件是至少一种的所述基团不同于酯基，和

b)至少一种非聚合有机胶凝剂，

所述的液体脂肪相和胶凝体系形成生理可接受介质。

按照本发明，术语“胶凝体系”理解为是指可以通过形成氢键刚化该组合物的体系。

本发明的组合物可以提供为糊剂、固体或或多或少粘性的霜剂的形式。它可以使单一或复合的、特别是水包油或油包水的乳液，具有油性连续相的刚性或柔软胶凝。单一或复合乳液可以含有水性或油性连续相，其任选地含有分散的液体载体。特别是，它提供为铸型形式，如棒剂或在盒内，并且更加特别为油性、尤其是无水、刚性凝胶的形式，和特别是无水棒的形式。更加尤其是，提供为透明或不透明凝胶的形式(根据其是否含有颜料或其他物质)，该液体脂肪相形成连续相。无水组合物应含有小于10重量％的水，例如小于5重量％。

液体脂肪相的结构化可以按照胶凝体系中所用的聚合物和非聚合有机胶凝剂的性质进行调整，并且可以由此得到棍或棒形式的具有良好机械强度的刚性结构。当它们着色时，这些棍可以在使用后获得有光泽的沉积，它不会迁移饼具有良好的固着力，特别是颜色随时间的固着力。所述的组合物可以含有一种或多种结构聚合物和一种或多种非聚合有机胶凝剂。

有利地，本发明的组合物是一种用于唇部的组合物，并且更好的是一种唇膏组合物，特别是棒形式的。

液体脂肪相

按照本发明，该液体脂肪相含有至少一种硅油，它可以是挥发性油、非挥发性油或挥发性油与非挥发性油的混合物。油是不与水混溶的非水性化合物。

按照本发明，所述的挥发性硅油可以选自闪点等于或大于40℃的并且优选大于该胶凝体系的软化点和/或粘度小于8cSt的链状或环状硅油，例如具有3-7个硅原子的链状或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)。

此类挥发性油的实例，可以提及下表1中的化合物。

非挥发性硅油可以是聚二甲基硅氧烷，聚烷基甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷(dimethicone)共聚多元醇，聚烷基甲基硅氧烷共聚多元醇，鲸蜡基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油基醚基团的硅氧烷，具有氨基侧基的硅氧烷和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯(盐)。这些油的烷基特别具有2-24个碳原子。

本发明可以使用的非挥发性硅油可以特别是室温下为液体的链状、非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其是侧基和/或位于硅氧烷链末端，各基团具有2-24个碳原子；苯基化硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基-聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三聚硅氧烷，2-苯基乙基三聚甲基甲硅烷氧基硅酸酯，具有一个或多个是侧基或在链末端的具有1-12个碳原子的其全部或部分氢原子被氟原子取代的氟化硅氧烷，聚二甲基硅氧烷醇及其混合物。

按照本发明，所述的液体脂肪相可以含有至少一种挥发性硅油和至少一种挥发性非硅油。

鉴于本发明的目的，挥发性硅氧烷或非硅油具有适宜为40-135℃的闪点或无闪点。挥发性油在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围在0.02mm-300mmHg(2.66Pa-40000Pa)内的蒸汽压并且更优选在0.1-90mmHg(13Pa-12000Pa)。该非挥发性油则相当于小于0.02mmHg(2.66Pa)的蒸气压。

本发明的硅油适宜具有在25℃下选自5-800000cSt的粘度，优选自10-500000cSt，并且更优选10-5000cSt。

表1

化合物	闪点(℃)	粘度(cSt)
化合物	闪点(℃)	粘度(cSt)	辛基聚三甲基硅氧烷己基聚三甲基硅氧烷十甲基环五硅氧烷(环聚五硅氧烷或D5)八甲基环四硅氧烷(环四聚二甲基硅氧烷或D4)十二甲基环六硅氧烷(D6)十甲基四硅氧烷(L4)Shin Etsu的KF96ADow Corning的PDMS(聚二甲基硅氧烷)DC200(1.5cSt)Dow Corning的PDMS DC 200(2cSt)Dow Corning的PDMS DC 200(5cSt)Dow Corning的PDMS DC 200(3cSt)	937972559363945687134102	1.21.24.22.571.761.525cSt3cSt

所述的挥发性硅油还可以选自含氟化硅油，例如具有烷基和全氟烷基的硅氧烷，乙氧基化/丙氧基化(EO/PP)侧基和具有全氟化基团硅氧烷，具有全氟化侧基和甘油基化侧基的硅氧烷，全氟烷基甲基苯基-硅氧烷的基团，这些油具有大于或等于0.02mmHg的蒸气压。

按照本发明，所述的液体脂肪相可以含有一种或多种挥发性或非挥发性非硅油。所述的挥发性非硅油可以选自烃油和挥发性酯和醚，例如挥发性烃，如异十二烷和异十六烷，C₈-C₁₆异链烷烃，异己基或辛戊酸异癸基酯。

所述的挥发性非硅油还可以选自氟化油，例如全氟聚醚，全氟烷烃，例如全氟萘烷，全氟damantanes，全氟烷基磷酸的一酯、二酯和三酯和氟化酯油。

本发明可以使用的挥发性非硅油的举例，可以提及下表2的化合物。

表2

化合物	闪点(℃)
化合物	闪点(℃)	异十二烷异十六烷新戊酸异癸基酯丙二醇正丁基醚3-乙氧基丙酸乙酯丙二醇甲基醚乙酸酯^*Isopar L(C₁₁-C₁₃异链烷烃)Isopar H(C₁₁-C₁₂异链烷烃)	431021186058466256

所述的液体脂肪相适宜含有至少30％，和更优选至少40重量％的硅油，该硅油适宜具有小于1000cSt的粘度且更优选小于100cSt，因为本发明中使用的硅氧烷聚合物更溶于低粘度的硅油中。还可以含有其他非硅油或非硅氧烷油的混合物。

当该脂肪相含有挥发性油时，优选占该组合物总重量的3-89.4％，并且更优选5-60％，例如5-10％。

该液体脂肪相还可以含有其他非硅氧烷油，例如极性油，如：

-具有高含量的由脂肪酸和甘油的酯组成的甘油三酯的烃类植物油，其中脂肪酸可以具有不同的链长度，后者可以是直链或支链、饱和或不饱和的；这些油具体为小麦胚、玉米、向日葵、牛油果、海狸、甜扁桃、澳洲坚果、杏、大豆、油菜籽、棉籽、苜蓿、罂粟种、南瓜种、芝麻、葫芦、鳄梨、榛子、葡萄籽或黑醋栗种、月见草、小米、大麦、quinoa、橄榄、黑麦、红花、烛果、西番莲和玫瑰香精油；或辛/癸酸的甘油三酯，例如Stearines Dubois公司出售的那些或商品名Miglyol 810、812和818下由Dynamit Nobel公司出售的那些；

-式R₅COOR₆的合成油或酯，其中R₅表示直链或支链的含有1-40并更佳地具有7-19个碳原子的高级脂肪酸的残基并且R₆表示含有1-40且更优选3-20个碳原子的支链烃链，同时R₅+R₆≥10，例如，Purcellin油(辛酸酮基硬脂基酯)，异壬酸异壬基酯，C₁₂-C₁₅醇苯甲酸酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己基酯，醇或多元醇的辛酸酯类、癸酸酯类或蓖麻油酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯，苹果酸二异硬脂基酯；和季戊四醇的酯；

-具有10-40个碳原子的合成酯；

-C₈-C₂₆脂肪醇例如油醇和辛基十二烷醇；

-脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸；和

-它们的混合物。

该液体脂肪相还可以含有非极性油，例如合成或矿物来源的直链或支链烃或氟烃，其是挥发性的或非挥发性的，例如链烷烃的挥发性油(例如异链烷烃，异十二烷)或链烷烃的非挥发性油及其衍生物，石油凝胶，聚癸烯类，氢化聚异丁烯例如parleam，角鲨烷及其混合物。

通常，该液体脂肪相占该组合物总重量的5-99％并且更优选20-75％。

固体颗粒

按照本发明，所述的组合物通常还含有固体颗粒，该固体颗粒选自填充剂和颜料。通常，该固体颗粒的平均粒度是10nm-50μm，和更优选50nm-30μm，例如100nm-10μm。

该化妆品组合物中使用的填充剂一般倾向于吸附汗液和皮脂和/或带来无光泽。按照本发明，它们可以进一步结构化含有硅油的液体脂肪相并加强组合物的固着力和/或非转移性质和热稳定性。

术语颜料理解为是指任何不溶于该组合物的固体颗粒，其发挥给予和/或改进颜色和/或闪光表观的作用。

这些颜料同时可以提供吸收汗液和皮脂的作用，和着色的作用或者改变组合物表观的作用，该组合物是美容和/或护理化妆产品。本发明中，它们还产生液体脂肪相的结构化。

这些填充剂或颜料可以是疏水性本质，或是亲水性本质。当这些填充剂或颜料是亲水性颗粒时，通过用疏水性化合物的薄膜包衣或者通过向该组合物中加入分散剂且特别是两亲性硅氧烷可以促进其在组合物中的分散。

该疏水性颜料或填充剂可以由疏水性聚合物或共聚物粉末组成。用作填充剂的疏水性聚合物和共聚物的举例，可以提及：

1)氟化聚合物，例如聚四氟乙烯粉末和四氟乙烯和烯烃，例如乙烯或丙烯，共聚物粉末；2)硅氧烷高弹体，例如聚甲基倍半硅氧烷(polymethylsilsesquioxane)粉末(Toshiba的Tospearl^®；3)聚烯烃，例如聚乙烯；4)聚烷基甲基丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯；5)聚酰胺(Nylon^®)；6)聚苯乙烯；7)聚酯及其衍生物；8)聚丙烯酸(来自Dow Corning的Polytrap^®)或聚甲基丙烯酸甲酯；和9)聚氨酯，例如六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己内酯粉末。

还可以使用亲水性填充剂，其经过表面处理成为疏水性，例如氮化硼、淀粉、沉淀的碳酸钙、硅石、玻璃或陶瓷。

代替粉末，显然可以使用疏水性的纤维，特别是上述聚合物和共聚物的纤维。

该固体颗粒还可以由颜料和/或珠光剂组成，它们可以获得高遮盖的美容，也就是说不露出皮肤、唇部或体表生长物。这些颗粒此后还可以减小组合物的粘腻感。

颜料可以是白色或者有色的、无机和/或有机的、包衣或未包衣的。在无机颜料中可以提及，钛或锌的二氧化物，任选地被表面处理，锆或铈的氧化物，和铁或铬的氧化物，锰紫，群青蓝，铬水合物和高铁篮。在有机颜料中，可以提及碳黑，D & C类的颜料，和基于胭脂红、钡、锶、钙或铝的漆料。该颜料可以占该组合物总重量的0.1-50％，优选0.5-40％，并且更优选2-30％。

珠光颜料(或珠光剂)可以选自白色珠光颜料，例如用钛涂层的云母，或者用氯氧化铋涂层的云母，有色珠光颜料，例如含氧化铁的云母-钛，特别是高铁篮和氧化铬的云母-钛，含有上述类型的有机颜料的云母-钛和基于氯氧化铋的珠光颜料。珠光颜料还可以具有角染色性质并可以提供为液晶或多层小板的形式。它们可以占该组合物总重量的0-30％，并且更优选0.1-20％。

当颜料或填充剂是亲水性的，它们用疏水性化合物的膜涂层，从而将它们引入到本发明组合物的液体脂肪相中。

涂层可以是氟化涂层，例如磷酸的全氟烷基一或二酯(酸或盐)，全氟聚醚，全氟羧酸或磺酸，或二乙醇胺的全氟烷基磷酸盐。

涂层可以是基于氟化硅氧烷的涂层，例如接枝有具有全氟烷基的硅烷的涂层。

涂层还可以利用硅氧烷衍生物的方式进行，例如接枝有初始带有氢硅烷基团的反应性硅氧烷的涂层，接枝有二有机硅烷例如二甲基氯硅烷或烷基烷氧基硅烷的涂层，接枝有具有甘氨酰氧基丙基的硅烷的涂层，接枝有聚甘油基化硅氧烷的涂层，或具有硅氧烷-g-聚丙烯酸或硅氧烷接枝的丙烯酸共聚物的涂层。

还可以使用具有N-酰基氨基酸的涂层，例如N-月桂酰基赖氨酸，用具有硬脂酸类的脂肪酸或脂肪酸盐涂层，具卵磷脂的涂层和具酯油的涂层。

还可以通过至少一种两亲性硅氧烷的方式促进亲水性颗粒的分散，该两亲性硅氧烷在亲水性颗粒和疏水性硅氧烷相之间发挥表面活性剂的作用。

这些两亲性硅氧烷含有硅氧烷部分，其与本发明组合物的高度硅氧烷化介质相容，和亲水性部分，其可以是例如选自具有1-12个羟基的醇和多元醇的化合物的残基，含有至少两个烷氧基化部分并具有0-20个丙氧基化部分和/或0-20乙氧基化部分的聚氧化烯。因此该亲水性部分对亲水性颗粒具有亲和性并促进它们分散在硅氧烷介质中。

两亲性硅氧烷可以是具有胶凝活性的油。此类油可以由下列组成：

-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，其任选地含有苯基，

-聚烷基甲基硅氧烷共聚多元醇，

-聚甘油基化硅氧烷，也就是具有烷基甘油基醚基的硅氧烷，

-具有全氟化侧基和具有甘油基化侧基的硅氧烷，

-具有聚乙氧基化/聚丙氧基化侧基和具有全氟化侧基的硅氧烷，

-具有硅氧烷嵌段和具有非聚醚的亲水性嵌段的共聚物，例如聚噁唑啉或聚乙烯亚胺，

-硅氧烷接枝的多糖类型的接枝共聚物

-具有硅氧烷嵌段和聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段的共聚物。

本发明中使用的两亲性硅氧烷还可以是两亲性硅氧烷树脂，它至少部分交联。

此类树脂的举例，可以提及：

-具有烷基聚醚基团的交联硅氧烷树脂，例如聚氧化乙烯(POE)和聚氧化乙烯/聚氧化丙烯(POE/POP)，如US-A-5 412 004[9]中所述，和

-与α，ω-二烯部分交联的具有亲水性POE/POP侧链和疏水性烷基侧链两者的硅氧烷树脂，例如EP-A-1 048 686[10]中所述的那些。该亲水性侧链是通过与只含有一个乙烯基末端的POE/POP反应获得的，并且烷基侧链是通过与具有脂肪链的α-烯烃反应获得。

在两亲性硅氧烷树脂中，该硅氧烷部分适宜由聚二甲基硅氧烷组成。

胶凝硅氧烷聚合物

所述组合物的结构或胶凝聚合物在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下是固体并且在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相。

鉴于本发明的目的，术语聚合物理解为是指，具有至少2个重复部分、优选至少3个重复部分并且更优选10个重复部分的化合物。

在本发明的组合物中，胶凝体系的硅氧烷聚合物一般占该组合物总重量的0.5-80％，优选2-60％并且更优选5-40％。

此外，胶凝体系/硅油的聚合物质量比优选为0.1-50％。

本发明组合物中作为胶凝剂的聚合物是聚有机硅氧烷类的聚合物，例如那些在文献US-A-5 874 069[3]、US-A-5,919,441[4]、US-A-6,051,216[5]和US-A-5,981,680[11]中描述的。

按照本发明，用作胶凝剂的聚合物可以属于下列两个家族：

1)含有至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于该聚合物链内；和/或

2)含有至少两个能够建立氢相互作用的基团聚有机硅氧烷，这两个基团位于接枝或支链中。

本发明使用的聚合物是固体，在与本发明的硅油接触之前，它可以预先溶于具有氢相互作用、能够破坏该聚合物的氢相互作用的溶剂中，例如C₂-C₈低级醇和特别是乙醇，正丙醇或异丙醇。还可以使用这些氢相互作用“破坏”溶剂作为共溶剂。此后这些溶剂可以保持该组合物或可以通过选择性地蒸发除去，这是所属技术领域的技术人员熟知的。

聚合物链中含有2个能够建立氢相互作用的基团的聚合物可以是含有至少一个相当于下式部分的聚合物：

其中：

1)R¹，R²，R³和R⁴，其可以相同或不同，表示选自下列的基团：

-直链、支链或环状的饱和或不饱和的C₁-C₄₀烃基，可以在其链中含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，并且可以部分或全部被氟原子取代，

-C₆-C₁₀芳基，任选地被一个或多个C₁-C₄烷基取代，

-可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；

2)基团X，其可以相同或不同，表示直链或支链C₁-C₃₀亚烷基二基，可以在其链中含有一个或多个氧和/或氮原子；

3)Y是饱和或不饱和的C₁-C₅₀直链或支链二价亚烷基、亚芳基，亚环烷基，烷基亚芳基或芳基亚烷基，其可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或带有一个下列原子或原子的基团作为取代基：氟，羟基，C₃-C₈环烷基，C₁-C₄₀烷基，C₅-C₁₀芳基，任选地被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基，C₁-C₃羟基烷基和C₁-C₆氨基烷基，或

4)Y表示相应于下式的基团：

其中

-T表示直链或支链的、饱和或不饱和的C₃-C₂₄三价或四价烃基，其任选地被聚有机硅氧烷链取代，并且可以含有一个或多个选自O、N和S的原子，或T表示选自N、P和Al的三价原子，和

-R⁵表示直链或支链的C₁-C₅₀烷基或聚有机硅氧烷链，可以含有一个或多个酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，其可以与该聚合物的另一条链连接；

5)基团G，可以相同或不同，表示选自下列的二价基团：

-N(R⁶)-SO₂-；-SO₂-N(R⁶)-；

和

其中R⁶表示氢原子或直链或支链C₁-C₂₀烷基，条件是该聚合物的至少50％的基团R⁶表示氢原子且该聚合物的至少两个基团G不是下面的基团：

和

6)n是2-500的整数并优选2-200，和m是1-1000的整数，优选1-700和更优选6-200。

按照本发明，该聚合物的80％的基团R¹，R²，R³和R⁴优选选自甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基。

按照本发明，Y可以表示各种二价基团，进一步任选地含有一个或两个自由价键从而与该聚合物或共聚物的其他部分建立价键。

优选地，Y表示选自下列的基团：

a)直链C₁-C₂₀并优选C₁-C₁₀亚烷基，

b)可以含有环和非共轭不饱和的C₃₀-C₅₆支链亚烷基，

c)C₅-C₆亚环烷基，

d)任选地被一个或多个C₁-C₄₀烷基取代的亚苯基，

e)含有1-5酰胺基团的C₁-C₂₀亚烷基，

f)含有一个或多个选自下列取代基的C₁-C₂₀亚烷基：羟基，C₃-C₈环烷基，C₁-C₃羟基烷基和C₁-C₆烷基氨基，

g)下式的聚有机硅氧烷链：

其中R¹，R²，R³，R⁴，T和m定义如上，.和

h)下式的聚有机硅氧烷链：

第二家族的聚有机硅氧烷可以是含有至少一个相应于式(II)的部分的聚合物：

其中

-R¹和R³，其可以相同或不同，如上对式(I)所定义，

-R⁷表示上述对R¹和R³定义的基团，或表示式-X-G-R⁹的基团，其中X和G如上对式(I)所定义并且R⁹表示氢原子或直链、支链或环状的饱和或不饱和的C₁-C₅₀烃基，任选地在其链中含有一个或多个选自O、S和N的原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或被一个或多个C₁-C₄烷基任选取代的苯基，

-R⁸表示式-X-G-R⁹的基团，其中X、G和R⁹定义如上，

-m₁是1-998的整数，和

-m₂是2-500的整数。

按照本发明，用在胶凝剂中的聚合物可以是均聚物，也就是说聚合物含有数个相同部分，特别是式(I)或式(II)的部分。

按照本发明，还可以使用由含有数个不同的式(I)部分的共聚物组成的聚合物，也就是说其中基团R¹，R²，R³，R⁴，X，G，Y，m和n中的至少一个基团的一个部分不同的聚合物。该共聚物还可以由数个式(II)的部分构成，其中基团R¹，R³，R⁷，R⁸，m₁和m₂的至少一个基团在至少一个部分不同。

还可以使用含有至少一种式(I)的部分和至少一个式(II)的部分的共聚物，式(I)的部分和式(II)的部分可以相同或彼此不同。

按照本发明的一个变体，还可以使用进一步含有至少一个烃基部分的共聚物，该部分含有2个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合形式。这些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。

按照本发明的第一实施方式，能够建立氢相互作用的基团是式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基团。

在这种情形中，该胶凝剂可以是含有至少一个式(III)或(IV)部分的聚合物：

或

其中R¹，R²，R³，R⁴，X，Y，m和n定义如上。

可以得到这样的部分：

-通过含α，ω-羧酸末端的硅氧烷与一个或多个二胺之间按照下列反应路线的缩合反应：

-或通过两个分子的α-不饱和羧酸与二胺按照下列反应路线的反应：

随后将硅氧烷加成到烯属不饱和，按照下列路线：

CH₂＝CH-X¹-CO-NH-Y-NH-CO-X¹-CH＝CH₂

其中X¹-(CH₂)₂-相应于上述定义的X且Y，R¹，R²，R³，R⁴和m定义如上；

-或通过含α，ω-NH₂末端的硅氧烷与式HOOC-Y-COOH的二元酸按照下列反应路线的反应：

在式(III)或(IV)的这些聚酰胺中，m优选在1-700范围内，更优选15-500且仍然更优选15-45，并且n特别在1-500，优选1-100且仍然更优选4-25，

X优选为含有1-30个碳原子且特别是3-10个碳原子的直链或支链亚烷基链，和

-Y优选是直链或支链的或者含有环和/或不饱和的含有1-40个碳原子、特别是1-20个碳原子和优选2-6个碳原子、具体为6个碳原子的亚烷基链。

在式(III)和(IV)中，表示X或Y的亚烷基可以任选在其亚烷基部分含有至少一个下列成员：

1)1-5个酰胺、脲或氨基甲酸酯基团，

2)C₅或C₆环烷基基团，和

3)任选被1-3个相同或不同的C₁-C₃烷基取代的亚苯基。

在式(III)和(IV)中，该亚烷基还可以被至少一个选自下列的基团取代：

-羟基，

-C₃-C₈环烷基，

-1-3个C₁-C₄₀烷基，

-任选被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基，

-C₁-C₃羟基烷基，和

-C₁-C₆氨基烷基。

在这些式(III)和(IV)中，Y还可以表示：

其中R⁵表示聚有机硅氧烷链且T表示下式基团：

或

其中a，b和c独立地是1-10的整数，和R¹⁰是氢原子或例如对R¹，R²，R³和R⁴所定义的那些基团。

在式(III)和(IV)中，R¹，R²，R³和R⁴优选独立地表示直链或支链C₁-C₄₀烷基，优选CH₃，C₂H₅，正C₃H₇或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选地被1-3个甲基或乙基取代的苯基。

如上所述，所述的聚合物可以含有相同或不同的式(III)或(IV)的部分。

由此，所述的聚合物可以是含有数个不同长度的式(III)或(IV)部分的聚酰胺，即相应于下式的聚酰胺：

其中X，Y，n和R¹-R⁴具有上述含义，m₁和m₂，其不相同，选自1-1000的范围，并且p是2-300范围的整数。

在该式中，所述的部分可以结构化形成嵌段共聚物，或无规共聚物或交替共聚物。在这种共聚物，该部分可以具有不同长度，而且具有不同化学结构，例如含有不同的Y。在这种情况中，该共聚物可相应于下式：

其中R¹-R⁴，X，Y，m₁，m₂，n和p具有上述含义并且Y¹不同于Y，但选自对Y所定义的基团。如上所述，不同的部分可以结构化形成嵌段共聚物，或无规共聚物或交替共聚物。

在本发明的第一实施方式中，该胶凝剂也可以由接枝共聚物组成。由此，该含硅氧烷单元的聚酰胺可以被接枝并任选与含酰胺基团的硅氧烷链交联。此类聚合物可以用三官能胺合成。

在这种情况中，所述的共聚物可以含有至少一个下式的部分：

其中X¹和X²，相同或不同，具有在式(I)中对X所给出的含义，n如式(I)中所定义，Y和T如式(I)中定义，R¹¹-R¹⁸是选自与R¹-R⁴相同基团的基团，m₁和m₂是1-1000的数，和p是2-500的整数。

在式(VII)中，优选：

-p在1-25的范围内并且更优选1-7，

-R¹¹-R¹⁸是甲基，

-T相应于下式之一：

其中R¹⁹是氢原子或选自对R¹-R⁴所定义的基团，并且R²⁰，R²¹和R²²独立地是直链或支链亚烷基，和更优选相应于下式：

特别是R²⁰，R²¹和R²²表示-CH₂-CH₂-，

-m₁和m₂在15-500的范围内和更优选15-45，

-X¹和X²表示-(CH₂)₁₀-，和

-Y表示-CH₂-。

这些含有式(VII)的接枝硅氧烷部分的聚酰胺可以与式(II)的聚酰胺-硅氧烷共聚形成嵌段共聚物，交替共聚物或无规共聚物。接枝硅氧烷部分(VII)在该共聚物中的重量百分比可以在0.5％-30重量％的范围内。

按照本发明，如上所述，该硅氧烷单元可以位于主链中或者该聚合物的骨架中，但它们还可以存在于接枝或侧链中。在主链中，该硅氧烷单元可以是上述节段的形式。在侧链和接枝链中，该硅氧烷单元可以独立存在，或者在节段中。

按照本发明，优选的硅氧烷基聚酰胺是：

-式(III)的聚酰胺，其中m为15-50；

-两种或多种聚酰胺的混合物，其中至少一种聚酰胺具有的m值在15-50的范围内并且至少一种聚酰胺具有的m值在30-50范围内；

-式(V)的聚合物，并且m₁选自15-50的范围内和m₂选自30-500的范围内，并且相应于m₁的部分占该聚酰胺总重量的1％-99重量％，和相应于m₂的部分占该聚酰胺总重量的1％-99重量％；

-式(III)的聚酰胺的混合物组合

1)80％-99重量％的聚酰胺，其中n等于2-10并且特别是3-6，和

2)1％-20％的聚酰胺，其中n是5-500的范围内和特别是6-100；

-相应于式(VI)的聚酰胺，其中Y和Y¹的至少一个基团含有至少一种羟基取代基；

-用至少一部分的活化二元酸(二元酰氯，二酸酐或二酯)代替二元酸合成的的式(III)的聚酰胺；

-式(III)的聚酰胺，其中X表示-(CH₂)₃-或-(CH₂)₁₀；和

-式(III)的聚酰胺，其中该聚酰胺末端具有单官能链，该单官能链选自单官能胺、单官能酸、单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如，辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。

按照本发明，聚合物链的末端可以以下列为末端：

-C₁-C₅₀烷基酯，通过在合成过程中引入C₁-C₅₀一元醇，

-C₁-C₅₀烷基酰胺，通过如果硅氧烷为α，ω-二胺化则引入一元酸作为终止基团，或如果硅氧烷是α，ω-二元羧酸则引入单胺作为终止基团。

按照本发明的一个实施方案变体，可以使用硅氧烷聚酰胺和烃基聚酰胺的共聚物，即有式(III)或(IV)的部分和烃基聚酰胺部分的共聚物。在这种情况中，该聚酰胺-硅氧烷部分可以排列在烃基聚酰胺的末端。

含硅氧烷的聚酰胺基胶凝剂可以通过基于脂肪酸二聚体的聚酰胺的甲硅烷酰胺化来制备。这种方式包括聚酰胺上存在的游离酸位点作为末端位点，与低聚硅氧烷-单胺和/或低聚硅氧烷-二胺反应(酰胺化反应)，或与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇反应(酯化反应)。该酯化反应需要酸催化剂的存在，如所述技术领域熟知。希望该含有游离酸位点的用于酰胺化或酯化反应的聚酰胺具有相对高数量的酸末端基团(例如具有高酸值聚酰胺，例如15-20)。

为了酰胺化烃基聚酰胺的游离酸位点，具有1-300，更特别2-50和更优选2、6、9.5、12、13.5、23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺可以用于与基于脂肪酸二聚体的烃基聚酰胺的反应。优选含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺，并且最佳结果得自含13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺和含高值的羧酸末端的聚酰胺。

该反应可在二甲苯中进行以通过共沸蒸馏萃取由溶液产生的水，或在高温(约180-200℃)无溶剂下进行。典型地，酰胺化的效率和反应速度在硅氧烷二胺较长时降低，也就是说当硅氧烷的数目较高时。游离胺位点可以在引发二氨基硅氧烷的酰胺化反应之后通过使它们与硅氧烷酸，或与有机酸如苯甲酸反应来阻断。

对于聚酰胺上游离酸位点的酯化反应，可以在沸腾的二甲苯中与占试剂总重量约1重量％的作为催化剂的对甲苯磺酸一起进行。

这些反应在聚酰胺的羧酸末端进行，从而只在聚合物链的末端引入硅氧烷部分。

采用含游离胺的聚酰胺，通过与含酸基团的硅氧烷进行酰胺化反应，还可以制备聚酰胺-硅氧烷的共聚物。

还可以制备基于烃基聚酰胺和硅氧烷-聚酰胺之间的共聚物的胶凝剂，这是通过具有例如乙二胺组分的聚酰胺与低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高温(例如200-300℃)下进行的酰胺基转移反应，进行酰胺基转移反应由此使起始聚酰胺的乙二胺组分被低聚硅氧烷二胺代替。

烃基聚酰胺与聚酰胺-硅氧烷的共聚物还可以是含有烃基聚酰胺骨架和侧链低聚硅氧烷基团的接枝共聚物。

这可以通过下列方法得到，例如：

-基于脂肪酸二聚体的聚酰胺中不饱和键的氢化硅烷化反应；

-通过聚酰胺的酰胺的硅烷化；或

-通过氧化的方式将不饱和聚酰胺硅烷化，也就是说氧化该不饱和基团为醇或二醇，形成与硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反应的羟基。该不饱和聚酰胺的烯属位点还可以环氧化并该环氧基团可以随后与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。

按照本发明的第二实施方式，该胶凝剂由含有尿烷或脲基团的均聚物或共聚物构成。

如上所述，所述的聚合物可以具有含两个或多个尿烷和/或脲基团的聚有机硅氧烷部分，其位于该聚合物的骨架中或在侧链上或作为侧基。

在骨架中含有至少两个尿烷和/或脲基团的聚合物可以是含有至少一个对应于下式的部分的聚合物：

其中R¹，R²，R³，R⁴，X，Y，m和n具有上述对式(I)给出的含义，和U表示-O-或-NH-，以使：

对应于尿烷或脲基团。

在该式(VIII)中，Y可以是直链或支链C₁-C₄₀亚烷基，任选地被C₁-C₁₅烷基或C₅-C₁₀芳基取代。优选，使用-(CH₂)₆-基团。

Y还可以表示C₅-C₁₂脂环族或芳族基团，其可以被C₁-C₁₅烷基或C₅-C₁₀芳基取代，例如选自亚甲基-4，4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯的基团、2，4-和2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基、对亚苯基和4，4′-亚联苯基甲烷的基团。通常，优选Y表示直链或支链C₁-C₄₀亚烷基或C₄-C₁₂亚环烷基。

Y还可以表示聚氨酯或聚脲嵌段，对应于数个二异氰酸酯分子与一个或多个分子的二醇或二胺类的偶联剂的缩合。在这种情况中，Y在亚烷基链中含有数个尿烷或脲基团。

可相应于下式：

其中B¹是选自上述对Y给出的基团，U是-O-或-NH-且B²选自：

·直链或支链C₁-C₄₀亚烷基，它可以任选带有可电离基团，例如羧酸或磺酸基团，或可中和或可季铵化叔胺基，

·C₅-C₁₂亚环烷基，任选带有烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基，或亚烷基取代基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，

·可任选地带有C₁-C₃烷基取代基的亚苯基，和

·下式的基团：

其中T是可以含有一个和多个杂原子例如氧，硫和氮的烃基三价基团并且R⁵是聚有机硅氧烷链或直链或支链C₁-C₅₀烷基链。

T可以表示，例如：

或

同时w是1-10的整数并且R⁵是聚有机硅氧烷链。

当Y是直链或支链C₁-C₄₀亚烷基时，优选-(CH₂)₂-和-(CH₂)₆-基团。

在上面对Y所定义的式中，d可以是0-5的整数，优选0-3和更优选等于1或2。

优选，B²是直链或支链C₁-C₄₀亚烷基，特别是-(CH₂)₂-和-(CH₂)₆-或基团：

其中R⁵是聚有机硅氧烷链。

如上所述，构成该胶凝剂的聚合物可以由不同长度和/或组成的硅氧烷尿烷和/或硅氧烷脲部分构成，并且可以是嵌段或无规共聚物的形式。

按照本发明，该硅氧烷还可以不在骨架中含有尿烷和/或脲基团而是作为侧链。

在这种情况中，所述的聚合物可以含有至少一个下式的部分：

其中R¹，R²，R³，m₁和m₂具有上述对式(I)所定义的含义，

-U表示O或NH，

-R²³表示C₁-C₄₀亚烷基，任选地含有一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和

-R²⁴选自直链、支链或环状的，饱和或不饱和的C₁-C₅₀烷基，和任选地被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基。

含有至少一个式(X)的部分的聚合物含有硅氧烷单元和脲或尿烷基团，并且它们可以用在本发明组合物中的胶凝剂。

所述的硅氧烷聚合物可以每一支链具有一个脲或尿烷基团或可以具有含两个脲或尿烷基团的支链，或它们可以具有含脲或尿烷基团的支链与含两个脲或尿烷基团的支链的混和物。

它们可以得自支链聚硅氧烷，每一支链含一个或两个氨基，这是通过这些聚硅氧烷与一异氰酸酯反应而得。

此类含氨基和二氨基支链的起始聚合物的举例，可以提及对应于下式的聚合物：

y＝57；x＝3

y＝56；x＝4

在这些式中，符号“/”是指该节段可以长度不同且是无规顺序，和R表示链状脂族基团，优选含有1-6个碳原子和更优选1-3个碳原子。

此类含有支链的聚合物可以通过含至少3个氨基/聚合物分子的硅氧烷聚合物，与只含单官能基团的化合物(例如酸、异氰酸酯或异硫氰酸酯)反应来制成，其中该单官能基团与一个氨基反应并且形成能够建立氢相互作用的基团。氨基可以位于延伸自该硅氧烷聚合物的主链的侧链上，由此该能够建立氢相互作用的基团可以在这些侧链形成，或氨基可以位于主链的末端，由此该能够氢相互作用的基团应是该聚合物的末端。

作为一种形成含硅氧烷部分和能够建立氢相互作用的基团的聚合物的方法，可以提及硅氧烷二胺与二异氰酸酯在硅氧烷溶剂中的反应，由此直接得到凝胶。该反应可以在硅氧烷流体中、高温下进行，所得产物溶于该硅氧烷流体中，该体系的温度随后降低至形成凝胶。

优选掺入本发明组合物中的聚合物是硅氧烷-脲共聚物，其是直链并在该聚合物的骨架中含有作为能够建立氢相互作用的基团的脲基团。

作为用四个脲基封端的聚硅氧烷的举例，可以提及下式的聚合物：

(Ph＝苯基)

其中Ph是苯基且n是0-300的数，特别是0-100，例如50。

该聚合物通过下列含氨基聚硅氧烷与苯基异氰酸酯的反应得到：

(n＝50)

在硅氧烷聚合物的链中含有脲或尿烷基团的式(VIII)的聚合物可以通过下式的含α，ω-NH₂或-OH末端基团的硅氧烷：

其中m，R¹，R²，R³，R⁴和X如对式(I)所定义，与二异氰酸酯OCN-Y-NCO，其中Y具有对式(I)所给出的含义，反应制得；并且任选地与式H₂N-B²-NH₂或HO-B²-OH的二醇或二胺偶联剂反应，其中B²如式(IX)中所定义。

按照两种试剂二异氰酸酯与偶联剂之间的化学计量比例，Y可以具有式(IX)并且d等于0或d等于1-5。

在式(II)或(III)的聚酰胺硅氧烷中，本发明中可以使用含有长度和结构不同的部分的聚氨酯或聚脲硅氧烷，特别是其长度不同于硅氧烷部分的数量的部分。在这种情况中，该共聚物可对应于，例如，下式：

其中R¹，R²，R³，R⁴，X，Y和U如对式(VIII)所定义且m₁，m₂，n和p如对式(V)所定义。

支链聚氨酯或聚脲硅氧烷还可以用下式的三异氰酸酯代替二异氰酸酯OCN-Y-NCO获得：

由此得到含有支链的、且支链包含具有能够建立氢相互作用的基团的有机硅氧烷链聚氨酯或聚脲硅氧烷。此类聚合物包含，例如，对应于下式的部分：

其中X¹和X²，相同或不同，具有在式(I)中对X所给出的定义，n如式(I)中定义，Y和T如式(I)中定义，R¹¹-R¹⁸是选自与R¹-R⁴相同的基团，m₁和m₂是1-1000范围内的数，和p是2-500范围内的整数。

在聚酰胺的情况中，该共聚物还可以包括无支链的聚氨酯硅氧烷部分。

在本发明的第二实施方式中，优选硅氧烷基聚脲和聚氨酯，其优选：

-式(VIII)的聚合物，其中m为15-50；

-一种或多种聚合物的混合物，其中至少一种聚合物具有的m值为15-50并且至少一种聚合物具有的m值为30-50；

-式(XII)的聚合物，并且m₁选自15-50的范围，且m₂在30-500的范围内选择，并且对应于m₁的部分占该聚合物总重量的1％-99重量％并且对应于m₂的部分占该聚合物总重量的1％-99重量％；

-式(VIII)的聚合物的混合物组合：

1)80％-99重量％的聚合物，其中n等于2-10并且特别是3-6，和

2)1％-20％的聚合物，其中n在5-500的范围内且特别是6-100，

-含有两个式(VIII)的部分的共聚物，其中至少一个的基团Y含有至少一个羟基取代基；

-用至少一部分的活化二元酸(二元酰氯，二酸酐或二酯)代替二元酸合成的式(VIII)的聚合物；

-式(VIII)的聚合物，其中X表示-(CH₂)₃-或-(CH₂)₁₀-；和

-式(VIII)的聚合物，其中该聚合物末端具有单官能链，该单官能链选自单官能胺、单官能酸、单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如，辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。

如在聚酰胺的情况中，聚氨酯或聚脲硅氧烷与烃基聚氨酯或聚脲的共聚物可以用于本发明中，通过在非硅氧烷性质的α，ω-双官能嵌段，例如聚酯、聚醚或聚烯烃的存在下进行合成该聚合物的反应。

如上所述，由本发明的均聚物或共聚物组成的胶凝剂可以在聚合物的主链中含有硅氧烷部分和能够建立氢相互作用的基团，或者在该聚合物的主链中或者在其末端上，或者在主链的侧链或支链上。这可以对应于5种排列：

其中该连线是硅氧烷聚合物的主链并且正方形表示能够建立氢相互作用的基团。

在情况(1)中，能够建立氢相互作用的基团排列在主链的末端。在情况(2)中，两个能够建立氢相互作用的基团排列在主链的各个末端。

在情况(3)中，能够建立氢相互作用的基团排列在主链内的重复部分中。

在情况(4)和(5)中，这些是其中所述能够建立氢相互作用的基团排列在第一系列部分的主链的支链上的共聚物，这些部分与不含有能够建立氢相互作用的基团的部分进行共聚。值n，x和y使该聚合物具有所需性质，也就是胶凝基于硅油的脂肪相的试剂的性质。

按照本发明，含有至少一种硅油的液体脂肪相的结构化是借助于与一种或多种非聚合有机胶凝剂组合的一种或多种上述聚合物获得的。

作为可以使用的聚合物的实例，可以提及按照文献US-A-5 981680的实施例1和2得到的硅氧烷聚酰胺。

本发明组合物的胶凝体系使用的聚合物和共聚物有利地是具有40-190℃的软化点。优选地，它们具有50-140℃的软化点并更优选70℃-120℃。这种软化点低于已知结构聚合物的软化点，其便于本发明主题的聚合物的使用，允许挥发性油的使用并且限制液体脂肪相的变质。

它们在硅油中具有良好的溶解度且制备肉眼上均匀的组合物。优选地，它们具有500-200000的平均分子量，例如80000-200000，优选2000-30000。

非聚合有机胶凝剂

按照本发明的组合物含有一种或多种有机胶凝剂。这种或这些有机胶凝剂可以加强该组合物的机械性质，特别是当它是棒的形式时抗剪切的性质。这种加强作用得到抗拒在将该组合物用于唇部或皮肤以及体表生长物的过程中所产生的剪切的棒剂。由此，可以制备棒直径为12.7mm的唇膏，其直径相当于通常使用的普通唇膏。

按照本发明，该组合物含有至少一种有机胶凝剂。该有机胶凝剂在此定义为含有非聚合有机化合物，其分子可以相互建立至少一种物理性相互作用，产生分子的自聚集并形成三维大分子网状物，可以负责液体脂肪相的胶凝。该网状物源自形成原纤维的网状物(由于有机胶凝分子的堆积或聚集)，固定液体脂肪相的分子。依赖于有机胶凝剂的性质，相互连接的原纤维具有不同的尺寸，其范围在数纳米至1μm或甚至数微米。这些原纤维偶而可以组合形成丝带或柱形物。

术语“胶凝”是指介质的增稠，其可以达到凝胶稠度且甚至达到刚性、固定稠度，其不会因其自身重量流动。形成原纤维的该网状物并由此胶凝的能力依赖于有机胶凝剂的性质(或化学类)，其分子上携带的取代基的上述化学的性质，和液体脂肪相的性质。例如，这种胶凝在外部刺激例如温度的作用下会逆转。

物理相互作用多种多样，但可以不包括共结晶。这些物理相互作用例如是选自自补氢相互作用，不饱和核的π相互作用，偶极相互作用，和与有机金属衍生物的配位键的相互作用。这些相互作用的建立常常可以通过分子的体系结构加以促进，例如通过核，不饱和度，和不对称碳的存在。通常，各个有机胶凝剂分子可以与相邻分子建立数种物理相互作用。所以，在一实施方式中，本发明的有机胶凝剂的分子可以含有至少一个能够建立氢键的基团，例如至少两个能够建立氢键的基团；至少一个芳香核，例如至少两个芳核；至少一个具有烯属不饱和的键；和/或至少一个不对称碳。能够形成氢键的基团选自，例如羟基、羰基、胺、羧酸、酰胺、苄基、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基。

本发明的有机胶凝剂在室温和大气压下可溶于液体脂肪相中。它们在室温和大气压下可以是固体或液体。

本发明中可以使用的有机胶凝剂是，例如，文献P.Terech的“专业表面活性剂”(由D.Robb出版，1997，pp.209-263，8章)[12]，和文献FR-A-2 796 276[13]和FR-A-2 811 552[14]中所述的那些。这些文献中所述的有机胶凝剂例如，选自：

-具有直链或支链脂族碳链的羟基化脂肪羧酸，在一实施方式中，至少8个碳原子，例如至少12个碳原子，例如12-羟基硬脂酸和12-羟基油酸，和其盐，例如碱金属盐(特别是Li，Na和K盐)和碱土金属盐(例如镁盐)或其由酯化具有饱和或不饱和的直链状或环状链的1-6个碳原子的一元醇或多元醇获得的酯；

-羧酸的酰胺，例如三羧酸，例如环己烷三羧酸酰胺([13])，这些酰胺对应于，例如，下为给出的式(XV)；

-氨基酸的酰胺或酯，例如丙氨酸的酯和缬氨酸的酰胺(例如书籍“专业表面活性剂”所述的那些)[12]；

-N-酰基氨基酸的酰胺，例如由N-酰基氨基酸与含有1-22个碳原子的胺的作用获得的二酰胺，例如WO-93/23008[15]中公开的那些，例如N-酰基谷氨酰胺，其中该酰基是C₈-C₂₂烷基链，并且N-月桂基谷氨酸的二丁基酰胺，例如AJINOMOTO公司以商品名GP-1出售或生产的产品；

-具有烃链的二酰胺，各含有1-22个碳原子，例如6-18个碳原子，这些烃链选择性地被酯、脲或氟基团取代(参见[14])，这些二酰胺是例如下式(XIV)给出的那些；和例如得自二氨基环己烷，例如反式二氨基环己烷，与酰氯反应的那些；

-甾族化合物的酰胺或胺，例如脱氧胆酸、胆酸、原胆酸或石胆酸的那些，及其盐，例如D-17，17-二丙基-17α-氮杂-5α-高雄甾烷-3β-醇或D-17，17-二丙基-17α-氮杂-5α-高雄甾烷-3β-醇17α-氧基；

-含有数个芳核(2或3)的化合物，例如含有至少两个具有8-30个碳原子的烷基链的蒽衍生物，例如2，3-二(正癸氧基)蒽或2，3-二(正癸氧基)蒽醌，或含有甾族基团的化合物，例如4-(2-蒽氧基)丁酸胆甾醇酯或蒽醌-2-羧酸胆甾醇酯及其衍生物；

-偶氮苯甾族化合物，例如书籍“专业表面活性剂”[12]中所述的那些；

-有机金属化合物，例如单核β-二酮酸铜盐(二(3，4-壬氧基苯甲酰基)甲烷的二八取代铜络合物)，二核四羧酸铜盐或三取代(对羧基苯基)紫菜碱(porphyrine)的Zn(II)络合物；

-盐形式的含有至少两个直链或支链烷基链的表面活性剂，例如含有两个具有8-30个碳原子的烷基链的碱金属或铝烷基磷酸盐，例如十六烷基磷酸铝盐(C₁₆DP-Al)或二(2-乙基己基)磷酸盐及其碱金属(Na)盐，二(2-乙基己基)磺基琥珀酸盐及其碱金属(Na)盐；

-亚苄基山梨醇或糖醇(alditol)和其衍生物，例如1，3：2，4-二-o-亚苄基-D-山梨醇；

-环二肽，它是两种氨基酸的环状缩合物，例如书籍“专业表面活性剂”[12]中所述的那些；

-含有两个脲或尿烷基团的环状化合物或亚烷基化合物，例如二烷基脲环己烷，具有例如下面给出的式(XVI)；

-环己醇的烷基芳基衍生物，其中该烷基链为直链或支链且含有1-22个碳原子，并且芳基部分是例如苯基，这些衍生物是例如4-叔丁基-1-苯基环己醇；

-杯芳烃，例如书籍“专业表面活性剂”[12]提及的那些；

-被烷基链取代的2，4，6-三氨基吡啶类与二烷基巴比土酸的组合，其烷基链是直链或支链并含有1-22个碳原子；

-文献WO-A-01/07007[16]定义的有机胶凝剂，对应于通式(XVII)：

Q-O-W-(CHOH)_s-W¹-O-Q¹ (XVII)

其中W和W¹，其可以相同或不同，选自-CH₂-和-CO-，并且其中Q和Q¹，可以相同或不同，是选自含有至少6个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烃链的烃链，和其中s是2-4的整数；例如其中W＝W¹＝-CH₂-和s＝2的化合物和其中W＝W¹＝-CO-和s＝4的化合物；

-葡糖酸酰胺衍生物，例如文章R.J.H.Hafkamp，Chem.Commun.，(1997)，pages 545-46[17]，和文章J.Org.Chem.，vol.64，No.2；412-26(1999)[18]中所述的那些，对应于式(XVIII)：

R²⁵-NH-CO-[CH(OH)]₄-CH₂R²⁶ (XVIII)

其中R²⁵是选自具有1-30个碳原子的饱和或不饱和的，直链、支链和环状烃链的烃链，例如辛基，此烃链可以任选地含有至少一个杂原子例如N、O和S，和其中R²⁶表示-O-CO-R²⁷或-O-R²⁷并且R²⁷选自含有1-20个碳原子的直链和支链烷基链，C₅-C₈脂环链和芳族链，含有N，O或S原子的C₅-C₈杂环，和例如其中R²⁶是饱和或不饱和的含有N，O或S原子的C₅-C₈杂环的化合物，由此R²⁶表示咪唑基，

-式(XVIII)的化合物的具有式(XIX)的环醚衍生物：

其中R²⁵和R²⁶具有与式(XVIII)中相同的含义；

条件是R²⁵和R²⁶应使它们允许液体脂肪相胶凝；

-氨基酸的二酰胺、二脲或二尿烷衍生物，例如：

a)下式的氨基酸的二草酰胺，由M.Jokic在J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，1723-24页(1995)[19]的文献中引用的：

HOCO-CH(R²⁸)-NH-CO-CO-NH-CH(R²⁹)-COOH (XX)

其中R²⁸和R²⁹，其可以相同或不同，是氨基酸的特征，选自例如：-CH₂-CH(CH₃)₂；-C₆H₅；-CH₂-C₆H₅；-CH(CH₃)₂；

b)赖氨酸酯的酰胺和脲衍生物，例如K.Hanabusa在ChemistryLetters，pp.1070-71，2000[20]文献中提及的那些，例如N^ε-月桂酰基-N^α-硬脂基氨基羰基-L-赖氨酸的乙酯或甲酯及其衍生物，具有下式：

C₁₁-H₂₃-CO-NH-(CH₂)₄-CH(COOR³⁰)-NH-CO-R³¹

其中R³⁰＝-CH₃或-C₂H₅和R³¹＝-NH-(CH₂)₁₇-CH₃或-NH-(CH₂)_n-CH₃并且n＝1-30。

c)苯二羧酸和缬氨酸的二酰胺衍生物，例如K.Hanabusa在Chemistry Letters，pp767-8，1999[21]的文献中提及的那些，对应于例如下式：

其中-L-Val-表示：

-NH-CH[CH(CH₃)₂)]-CO-；

-一烷基草酰胺，例如X.Luo在Chem.Commun.，pp.2091-92，2000[22]中描述的那些，例如下式：

R³²-NH-CO-CO-NH-R³³

其中R³²和R³³，其可以相同或不同，是选自具有1-30个碳原子的饱和或不饱和的、直链、支链和环状烃链的烃链；和其可以含有一个或多个杂原子例如O、N和S；

-具有1-葡糖酰胺端的两端两亲性化合物(bolaamphiphile)，例如N，N′-二(β-D-吡喃葡萄糖基)-n-链烷-1-二羧酰胺，例如T.Shimizu在J.Am.Chem.Soc.，119，pp.2812-18，1997[23]的文章中提及的化合物，对应于式(XXI)：

其中n是2-30的整数，R³⁴是-H或-CO-R³⁵，其中R³⁵是C₁-C₂₀烷基，例如其中R³⁴表示-CO-CH₃的化合物；

-K.Hanabusa在Adv.Mater.，9，No.14，1997，pp.1095-1097[24]中提及的衍生自氨基酸的两端两亲性酰胺，对应于式：

其中R³⁶＝-CH₂-C₆H₅或-CH₂-CH₃，和

-2-烷基-2-铵异丁基乙酸盐对甲苯磺酸盐，例如K.Hanabusa在Colloid Polym.Sci.，276，pp.252-59，1998[25]中所述的那些，对应于式(XXII)：

p-CH₃-C₆H₄-SO₃ ^-+H₃N-CH(R³⁷)-CO-OR³⁸ (XXII)

其中R³⁷表示：

-CH₂-CH-(CH₃)₂(亮氨酸)，-CH-(CH₃)₂(L-缬氨酸)，

R³⁸表示：

[其中n＝4至12，或]

-CH₂-(CH₂)_n-CH₃并且n＝4至12，或

-纤维二糖的脂肪酯，例如WO-A-00/61080[26]和WO-A-00/61081[27]中提及的式(XXIII)的那些：

其中R³⁹＝-CO-R⁴⁰并且R⁴⁰表示5-12个碳原子的烷基或亚烷基；

-US-A-6,156,325[28]中提及的具有两个脲基和两个氨基甲酸酯基团的式(XXIV)的有机胶凝剂：

其中R⁴¹是4-42个碳原子的任选含有氧原子的烷基，并且R⁴²和R⁴³，可以相同或不同，表示C₂-C₂₀亚烷基，C₅-C₁₀亚环烷基或C₅-C₁₀环亚芳基；

-式(XXV)或(XXVI)的二酰胺：

R⁴⁴-X-CO-NH-R⁴⁵-NH-CO-X-R⁴⁴ (XXV)

或

R⁴⁴-CO-NH-R⁴⁵-NH-CO-R⁴⁴ (XXVI)

其中基团R⁴⁴，其可以相同或不同，表示饱和或不饱和、直链或支链C₈-C₆₀烃链，基团R⁴⁴任选含有羟基或至少一个例如N、O、S或Si的杂原子，R⁴⁵是烃基，选自直链、支链和环状的C₁-C₅₀基团且任选地被一个或多个C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈亚芳基，和X表示-O-或-NH-。

还可以使用上述多种有机胶凝剂的混合物。

按照一实施方式，该有机胶凝剂选自氨基酸的酰胺，例如N-酰基氨基酸和环己烷三羧酰胺，及其混合物。

式(XIV)的有机胶凝剂

按照本发明，该有机胶凝剂可以是下式(XIV)的化合物：

R⁴⁶-CO-NH-A-NH-CO-R⁴⁷ (XIV)

其中R⁴⁶和R⁴⁷，其可以相同或不同，表示氢原子或烃链，该烃链选自含有1-22个碳原子的饱和和不饱和的、直链、支链和环状烃链，例如6-18个碳原子，特别是10-14个碳原子，任选被至少一个选自芳基(-C₆H₅)、酯(-COOR⁴⁸并且R⁴⁸是2-12个碳原子的烷基)、酰胺(-CONHR⁴⁸且R⁴⁸定义如上)、尿烷(-OCONHR⁴⁸并且R⁴⁸定义如上)和脲(-NHCONHR⁴⁸且R⁴⁸定义如上)基团的基团取代；和/或任选含有1-3选自O、S和N的杂原子；和/或任选被1-4卤素原子取代，特别是氟原子，和/或被1-3个羟基取代，

条件是R⁴⁶和R⁴⁷不同时为氢原子，和

A选自含有1-18个碳原子的饱和和不饱和的、直链、环状和支链烃链，例如2-12个碳原子，特别是4-12个碳原子，任选被至少一个选自芳基(-C₆H₅)、酯(-COOR⁴⁸)、酰胺(-CONHR⁴⁸)、尿烷(-OCONHR⁴⁸)和脲(-NHCONHR⁴⁸)基团取代；和/或任选含有1-3个选自O、S和N的杂原子；和/或任选被1-4个卤原子、例如氟原子，和/或1-3个羟基取代。

在式(XIV)中，术语“不饱和烃链”是指含有至少一个C＝C双键或至少一个C≡C叁键的链，该链还可以任选被至少一个选自芳基、酯、酰胺、尿烷和脲基的基团取代；和/或任选含有至少一个选自O、S和N的杂原子；和/或任选被至少一个氟原子和/或一个羟基取代。在(XIV)式中术语“含有氧、硫或氮原子的烃链”特别包括含羰基(C＝O)、胺(-NH₂或-NH-)、硫醇(-SH)、硫醚，或醚基团的烃链。

该化合物对应于例如式(XIV)，其中：

1)-A选自饱和和不饱和的且是非芳族的含有4-12个碳原子的任选支链化的烃核，例如5-7个碳原子，任选被上述取代基取代和/或任选含有至少一个杂原子和/或任选被至少一个卤素和/或一个羟基基团取代；

-R⁴⁶和R⁴⁷，可以相同或不同，选自氢原子和烃链，该烃链选自饱和和不饱和的直链、支链和环状链的含有10-16个碳原子的烃链，例如12-14个碳原子，特别是饱和直链烃链；或

2)-A是饱和烃链，其选自饱和的直链和支链的含有2-18个碳原子的烃链，例如3-12个碳原子，任选被上述取代基取代，和/或任选含有至少一个杂原子和/或任选被至少一个卤素和/或一个羟基取代；

-R⁴⁶和R⁴⁷，可以相同或不同，选自氢原子和烃链，该烃链选自饱和和不饱和的、直链、支链和环状烃链的烃链，例如含有10-20个碳原子的饱和直链烃链，例如11-18个碳原子，和特别是16个碳原子；或者可供选择地

3)-A选自含有4-12个碳原子的芳基和芳烷基核，例如5-8个碳原子，任选被上述取代基取代和/或任选含有至少一个杂原子和/或任选被至少一个卤素和/或一个羟基取代；

-R⁴⁶和R⁴⁷，可以相同或不同，选自氢原子和烃链，该烃链选自饱和和不饱和的、直链、支链和环状烃链，例如含有6-18个碳原子的饱和直链烃链，例如10-16个碳原子。

A可以是例如二价基团，例如亚环己基，亚乙基，亚丙基，亚异丙基，亚丁基，亚异丁基，亚戊基，亚己基，亚十二碳基，亚十二烷基，亚苄基，亚苯基，甲基亚苯基，亚联苯基或亚萘基。

基团R⁴⁶和R⁴⁷可以彼此独立地选自戊基，己基，癸基，十一烷基，十二烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，3-十二烷基氧基丙酰基，3-十八烷基氧基丙酰基，3-十二烷基氧基戊基，3-十八烷基氧基戊基和11-羟基十七烷基。

在一实施方式中，R⁴⁶和R⁴⁷相同。

当A为环状时，基团R⁴⁶-CO-NH和R⁴⁷-CO-NH-可以位于邻、间或对位。此外，它们可以彼此相对地位于顺式(cis)或反式(trans)位置。

在一实施方式中，式(XIV)的化合物是顺式和反式化合物的混合物。

式(XIV)的化合物可以选自对应于下式的化合物：

其中R⁴⁶和R⁴⁷定义如上。

在可以在本发明的组合物中用作有机胶凝剂的化合物中，可以提及下列化合物：

-N，N’-二(十二烷酰基)-1，2-二氨基环己烷，特别是反式形式(式(XIV)的化合物且R⁴⁶＝R⁴⁷＝n-C₁₁H₂₃和A＝二价基团1，2-亚环己基，也称作(2-十二烷酰基氨基-环己基)十二烷酰胺)。该化合物具体由Hanabusa K.描述在Angew.Chem.，108，1997，17，2086-2088页[29]中；

-N，N’-二(十二烷酰基)-1，3-二氨基环己烷，特别是反式形式(式(XIV)的化合物且R⁴⁶＝R⁴⁷＝n-C₁₁H₂₃和A＝二价基团1，3-亚环己基，也称作(3-十二烷酰基氨基-环己基)十二烷酰胺)，

-N，N’-二(十二烷酰基)-1，4-二氨基环己烷，特别是反式形式(式(XIV)的化合物且R⁴⁶＝R⁴⁷＝n-C₁₁H₂₃和A＝二价基团1，4-亚环己基，也称作(4-十二烷酰基氨基-环己基)十二烷酰胺)，

-N，N′-二(十二烷酰基)-1，2-乙二胺，(式(XIV)的化合物且R⁴⁶＝R⁴⁷＝n-C₁₁H₂₃和A＝二价基团1，2-亚乙基，也称作(2-十二烷酰基氨基乙基)十二烷酰胺)，

-N，N′-二(十二烷酰基)-1-甲基-1，2-乙二胺，(式(XIV)的化合物且R⁴⁶＝R⁴⁷＝n-C₁₁H₂₃和A＝二价基团1-甲基-1，2-亚乙基，也称作(2-十二烷酰基氨基-2-甲基乙基)十二烷酰胺)，

-N，N′-二(十二烷酰基)-1，3-二氨基丙烷，(式(XIV)化合物且R⁴⁶＝R⁴⁷＝n-C₁₁H₂₃和A＝二价基团亚丙基，也称作(2-十二烷酰基氨基丙基)十二烷酰胺)，

-N，N’-二(十二烷酰基)-1，12-二氨基十二烷(式(XIV)的化合物且R⁴⁶＝R⁴⁷＝n-C₁₁H₂₃和A＝二价基团1，12-亚十二烷基，也称作(2-十二烷酰基氨基十二烷基)十二烷酰胺)，

-N，N’-二(十二烷酰基)-3，4-二氨基甲苯(式(XIV)的化合物且R⁴⁶＝R⁴⁷＝n-C₁₁H₂₃和A＝二价基团1-甲基-3，4-亚苯基，也称作(2-十二烷酰基氨基-4-甲基苯基)十二烷酰胺)，和

-其混合物。

式(XIV)的化合物可以按照所属领域技术人员公知的方法制备。

特别是，可以通过二胺H₂N-A-NH₂与酰氯R⁴⁶COCl和/或R⁴⁷COCl在有机溶剂介质中反应得到它们，其中R⁴⁶和R⁴⁷具有上述含义，该溶剂介质与该反应相容(如果希望得到只含有一个不是氢原子的基团R⁴⁶的式(XIV)化合物，每1mol的二胺使用1mol的酰氯，或者如果希望得到其中R⁴⁶和R⁴⁷不同于氢原子的式(XIV)化合物，使用2mol的酰氯R⁴⁶COCl和/或R⁴⁷COCl)。该反应优选在能够中和反应过程中释放的HCl形成的碱的存在下进行。形成的二酰胺按照所述技术领域技术人员熟知的萃取技术由反应介质中萃取得到。

式(XIV)的化合物可以单独或者以混合物的形式用于本发明的组合物中。

式(XIV)且R ⁴⁶ ＝R ⁴⁷ 的化合物的标准制备

将所述的二胺和两个当量的三乙胺溶于50ml的四氢呋喃(THF)中。加入溶于THF中的2当量的酰氯并将该反应混合物加热至四氢呋喃的回流温度，同时利用红外光谱监测酰氯的消失(绝大多数典型地为2小时)。通过过滤由溶液中除去沉淀，浓缩有机相并对所得固体化合物进行液/液萃取。此后干燥有机相且随后浓缩，将所得固体产物重结晶。

式(XV)的有机胶凝剂：

其中基团R⁴⁸，相同或不同，选自氢原子和饱和、直链和支链烃链，该烃链含有1-6个碳原子，例如1-4个碳原子；

-基团Z，相同或不同，分别表示选自下列的基团：-CO-S-R⁴⁹；-CO-NHR⁴⁹；-NH-COR⁴⁹和-S-COR⁴⁹；其中基团R⁴⁹，其可以相同或不同，选自：

-氢原子，

-芳基，

-芳烷基，也就是说芳基被烃链取代，该烃链选自饱和、直链和支链烃链，其中该烃链含有1-22个碳原子，例如10-18个碳原子，和

-饱和烃链，选自直链、支链和环状的烃链，含有1-22个碳原子，例如10-18个碳原子，任选被至少一个选自芳基、酯、酰胺和尿烷的基团取代；和/或任选含有至少一个选自O，S和N的杂原子；和/或任选被至少一个氟原子和/或一个羟基取代。

R⁴⁸例如是氢原子。

Z是例如基团-CO-NHR⁴⁹或-NH-COR⁴⁹。

R⁴⁹是例如芳基；芳烷基，其中该直链或支链烷基链含有12-16个碳原子；或直链或支链C₁₁-C₁₈烷基。

在一实施方式中，Z是基团-CO-NHR⁴⁹，其中R⁴⁹选自被直链或支链C₁₁-C₁₆烷基链取代的芳基，未取代的直链C₁₁-C₁₈烷基链和未取代的支链C₁₁-C₁₈烷基链。

在式(XV)的化合物中，Z表示的三个取代基彼此相对而言可以是顺式-顺式，顺式-反式或反式-反式构型。特别是，这些取代基中的至少一个基团可以处于环己烷核的平伏位置；例如所有取代基Z处于平伏位置。

还可以用顺式-顺式，顺式-反式和/或反式-反式化合物的混合物作为式(XV)的化合物。

在可以在本发明的组合物中以单独或混合物形式用作有机胶凝剂的式(XV)化合物中，可以提及下列化合物：

-顺式-1，3，5-三(十二烷基氨基羰基)环己烷，

-顺式-1，3，5-三(十八烷基氨基羰基)环己烷，

-顺式-1，3，5-三[N-(3，7-二甲基辛基)氨基羰基]-环己烷，

-反式-1，3，5-三甲基-1，3，5-三(十二烷基氨基羰基)环己烷，和

-反式-1，3，5-三甲基-1，3，5-三(十八烷基氨基羰基)环己烷。

式(XV)的化合物是所属领域技术人员熟知的且可以通过常规方法制备。

还可以向组合物中加入US-A-6,156,325[28]中所述的有机化合物。此类化合物包括具有下式的脲尿烷：

R⁵⁰-O-CO-NH-R⁵¹-NH-CO-NH-R⁵²-NH-CO-NH-R⁵¹-NH-CO-OR⁵⁰其中R⁵⁰表示C_nH_2n+1-或C_mH_2m+1(C_pH_2pO)_r；n表示值为4-22的整数；m表示值为1-18的整数；p表示值2-4的整数；和r表示值1-10的整数；

R⁵¹表示：

或-(CH₂)₆-

和R⁵²表示：

-CH₂-CH₂-，-(CH₂)₆-或-(CH₂)₁₂-

如上述脲尿烷式中所示明显的是，对R⁵⁰所定义的烷基和烷基部分是饱和的。

式(XVI)的有机胶凝剂

按照本发明，该有机胶凝剂可以是至少一种式(XVI)的有机胶凝剂：

R⁴⁶NHCONHANHCONHR⁴⁶ (XVI)

其中A和R⁴⁶具有上述对式(XIV)中所给出的相同含义，即其中

-基团R⁴⁶，可以相同或不同，各自表示氢原子或烃链，该烃链选自含有1-22个碳原子的饱和和不饱和的、直链、支链和环状烃链，例如6-18个碳原子，任选被至少一个选自芳基(-C₆H₅)、酯(-COOR⁴⁸，其中R⁴⁸为定义如上)、酰胺(-CONHR⁴⁸)、尿烷(-OCONHR⁴⁸)和脲(-NHCONHR⁴⁸)基团的基团取代；和/或任选含有1-3个选自O、S和N的杂原子；和/或任选被1-4个卤原子，特别是氟原子，和/或1-3个羟基取代，

条件是至少一个R⁴⁶不是氢原子，和

-A选自含有1-18个碳原子的饱和和不饱和的、直链、环状和支链烃链，例如2-12个碳原子，任选被至少一个选自芳基(-C₆H₅)、酯(-COOR⁴⁸)、酰胺(-CONHR⁴⁸)、尿烷(-OCONHR⁴⁸)和脲(-NHCONHR⁴⁸)基团的基团取代；和/或任选地含有1-3个选自O、S和N的杂原子；和/或任选地被1-4个卤原子，特别是氟原子，和/或1-3个羟基取代。

按照本发明，在上述有机胶凝剂中，那些可以含在硅油中且在单独使用无需本发明的聚合物时对这些介质起胶凝剂作用的有机胶凝剂是优选的。它们是下列化合物：

a)12-羟基硬脂酸，其盐及其酯或酰胺衍生物，它们在文献US-A-5,480,637[30]、EP-A-616 842[31]和EP-A-665 007[32]中描述为硅油的胶凝剂。

b)三羧酸的酰胺，例如US-A-5,776,494[33]中所述的其酰胺。

c)WO-A-93/23008[15]和US-A-5,429,816[34]中所述的N-酰基氨基酸的酯和酰胺，例如N-酰基谷氨酰胺，其中酰基是C₈-C₂₂，和Ajinomoto的N-月桂基谷氨酸的二丁基酰胺。

d)N-酰基氨基酸的二脲，例如下式的N^ε-月桂酰基-N^α硬脂基氨基羰基-L-赖氨酸和N^ε-月桂酰基-N^α-正丁基氨基-L-赖氨酸的甲酯或乙酯：

且R₁＝-NH-CH₂)₁₇-CH₃

或

-NH-(CH₂)₃-CH₃

和R₂＝-CH₃或-C₂H₅，

这些衍生物由K.Hanabusa公开在Chemistry Letters，2000，pp.1070-1071[20]中。

e)某些二肽的尿烷酰胺，例如下式的N-苄氧基羰基-L-缬氨酰基-L-缬氨酸正十八烷酰胺：

由K.Hanabusa描述在J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1993，pages 390-92[35]中。

f)二亚苄基山梨醇和其衍生物。

g)甾醇衍生物，例如：

-EP-A-1 064 925[36]描述的羊毛甾醇，

-二氢羊毛甾醇，

-胆甾醇酯，例如胆甾醇基苯基乙酸酯，胆甾醇乳酸酯，胆甾醇肉桂酸酯和胆甾醇4-(2-蒽氧基)丁酸酯，和具有偶氮苯基团的胆甾醇酯，例如：

且 -OR＝-OMe，-OEt，-OPr，-OBu，-OPe，-ODec由P.Terech描述在Chem.Rev.，97，3133-59，1997[37]中。

h)文献K.Hanabusa，J.Colloid和Int.Sci.，224，pp.231-44，2000[38]中引用的某些环二肽，特别是：环(甘氨酰基-L-丙氨酰基)，环(甘氨酰基-L-缬氨酰基)，环(甘氨酰基-L-亮氨酰基)，环(甘氨酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-苯基丙氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-苯基丙氨酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-γ-3，7-二甲基辛基谷氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-γ-2-乙基己基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-乙基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-十二烷基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-3，7-二甲基辛基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-苄基谷氨酰基)，环(L-β-丁基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-γ-十二烷基天门冬酰基-L-苯基-丙氨酰基)，环(L-β-3，7-二甲基辛基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-β-2-乙基己基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-β-3，5，5-三甲基己基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)和环(L-β-2-乙基丁基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)。

i)下式的反式-(1R，2R)-二(十一烷基羰基氨基)环己烷衍生物：

j)氟化醚，例如US-A-6,002,048[39]中定义的那些。

k)WO01/07007[16]中定义的有机胶凝剂，具有上述通式(XVII)。

l)衍生自上述氨基酸两端两亲性酰胺有机胶凝剂。

m)上述式(XXII)的2-烷基-2-铵异丁基乙酸酯对甲苯磺酸盐，特别是其中R³⁷衍生自L-亮氨酸和R³⁸表示-(CH₂)₁₁CH₃。

n)上述苯二羧酸和缬氨酸的二酰胺衍生物。

o)上述式(XXV)或(XXVI)的非聚合有机胶凝剂。

在优选的有机胶凝剂中，甚至更优选那些与硅油相容的和此外具有与本发明中使用的聚有机硅氧烷聚合物产生氢相互作用的有机胶凝剂，也就是酰胺，脲，尿烷，酯，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合。

以特别优选的方式，本发明使用：

-12-羟基硬脂酸酰胺衍生物，

-三羧酸的酰胺，

-N-酰基氨基酸的酯或酰胺，

-上述二脲，

-某些二肽的尿烷酰胺，

-上述环二肽，

-式(XIV)的衍生物和更具体的反式-(1R，2R)-二(十一烷基羰基氨基)环己烷，

-衍生自氨基酸的两端两亲性酰胺有机胶凝剂，

-苯二羧酸和缬氨酸的二酰胺衍生物，和

-可溶于硅油且具有非聚合结构的有机胶凝剂，由上式XXV和XXVI定义。

按照本发明，所述的聚合物可以与至少一种两亲性化合物组合，该两亲性化合物在室温下为液体，具有小于12，特别是在1-7范围内，优选1-5，和更优选3-5的亲水性/亲脂性平衡(HLB)值。按照本发明，可以使用一种或多种两亲性化合物。借助于这些两亲性化合物可以加强聚合物的结构化性质，从而便于聚合物的应用并提高棒剂形成沉积的能力。

按照本发明，所述的组合物优选具有20-2000gf的硬度，并更优选20-900gf，特别是20-600gf，和例如150-450gf。这种硬度可以按照探针穿入该组合物的方法来测定并且特别借助于结构分析仪(例如.TA-TXT2i from Rheo)，该一起安装有高25nm且直径为8mm的硬橡胶圆柱。该硬度测定是在20℃下在所述组合物的5个样本的中心上进行的。该圆柱体以2mm/s预速度插入组合物的各个样本；随后速度为0.5mm/s和最终后速度为2mm/s，总位移为1mm。记录的硬度值是最大峰的值。测量误差为±50gf。

硬度还可以通过“酪线”法测定，该方法包括切断一管的直径12.7mm或8.1mm的唇膏并在20℃下用Indelco-Chatillon公司的DFGHS2拉力试验器进行硬度测量，在100mm/分钟的速度下运行。其表示为在这些条件下切断棒剂所需的剪切力(表示为克-力)。根据这种方法，本发明棒状的组合物的硬度对于直径12.7mm的棒剂来说在30-300gf的范围内，优选30-250gf，并且对于直径8.1mm的棒剂来说例如是30-120gf。

本发明的组合物的硬度是使得该组合物可自持并可容易地分解以在皮肤和唇部上形成满意的沉积。此外，由于这种硬度，本发明的组合物具有良好的冲击强度。

按照本发明，棒状的组合物具有可变形和柔软弹性固体的行为，在使用时具有显著的弹性柔软性。现有技术的棒状组合物没有这种弹性和柔软的性质。

本发明组合物中可以使用的两亲性试剂、硅氧烷和非硅氧烷化合物含有与极性部分连接的亲脂性部分，该亲脂性部分含有具有至少8个碳原子的碳链，特别是18-32个碳原子的碳链和更优选18-28个碳原子的碳链。优选地，该或这些两亲性化合物的极性部分是选自具有1-12个羟基的醇和多元醇的化合物的残基，含有至少两个烷氧基化部分和0-20个丙氧基化部分和/或0-20个乙氧基化部分的聚氧化烯。特别是，该两亲性化合物是酯，该酯选自甘油、脱水山梨醇或甲基葡萄糖的羟基硬脂酸酯、油酸酯和异硬脂酸酯，或支链C₁₂-C₂₆脂肪醇，例如辛基十二烷醇及其混合物。在这些酯中，优选单酯以及单酸与和二酯的混合物。

亲脂性非聚合有机胶凝剂和结构化硅氧烷聚合物和任选的两亲性化合物的各自的量是根据所需凝胶硬度进行选择，并且依赖于预期的具体用途。聚合物、有机胶凝剂和任选的两亲性化合物各自的用量应该使它们能够制备自持组合物，例如可分解棒剂的形式。实践中，聚合物的量(作为活性材料)占该组合物总重量的0.5-80％，和甚至更优选5-40％。两亲性化合物的量在实践中占该组合物总重量的0.1％-35％，例如1％-20％和更优选2％-15％。有机胶凝剂表示在实践中的用量是该组合物总重量的0.1-80％，优选0.5-60％，并且更优选1-40％和仍然更优选1-15％。

按照本发明，事实上优选该有机胶凝剂的量小于结构化硅氧烷聚合物的量。

通常，所述硅氧烷聚合物/非聚合有机胶凝剂质量比在20-0.15的范围内，优选15-1.5。

其他添加剂

本发明的组合物还可以含有所属技术领域中常用的任何组分，并且尤其是选自可溶于多元醇或该脂肪相中的染料、抗氧剂、精油、防腐剂、香料、脂溶性聚合物，尤其是烃基脂溶性聚合物如聚烯或聚乙烯月桂酸酯、液体-脂肪-相胶凝剂、蜡、树胶、树脂、表面活性剂，例如三油基磷酸盐，其他化妆品或皮肤活性剂，例如，水，润肤剂，保湿剂，维生素，液体羊毛脂，必需脂肪酸，亲脂性防晒剂或可溶于多元醇的防晒剂，及其混合物。本发明的组合物还可以含有离子型和/或非离子型的液体载体。这些组分，除水以外，可以以通常的方式以占该组合物总重量的0％-20％和更优选0.1％-10％的比例存在于组合物中。

在其中该组合物含有水相的情况中，即是单一或多种乳液的情况，该水相可以占该组合物总重量的0.1％-70％，尤其是0.5％-40％和更优选1％-20％。该水相可以含有任何水混溶的化合物，例如多元醇，并且可以任选用适当的胶凝剂胶凝。

不用说，所属领域技术人员应仔细任选的附加组分和/或其用量，从而使本发明组合物的有益特性不会或基本上不会受到这种加料的不利影响。

本发明的组合物特别可以含有一种或多种蜡，例如聚乙烯蜡，但如果希望获得光泽，或希望获得透明产品，则应避免蜡的使用。通常，蜡的量不超过20％并优选10％；它占该组合物总重量的例如3％-5％。

本发明的组合物可以是用于角质物质例如皮肤，唇部和/或体表生长物的任选染色的皮肤或护理组合物的形式，是防晒或护理组合物的形式，尤其是棒状的卸妆产品形式。尤其可以用在皮肤、体表生长物或唇部的护理基质(唇香脂，用于保护唇部抵抗严寒和/或日晒和/或风吹，或是一种皮肤、指甲或毛发用的护理霜)。

本发明的组合物可以特别提供为刚性凝胶的形式，特别是为透明无水棒剂的形式。

本发明的组合物还可以是皮肤用的彩妆产品形式，特别是粉底，任选具有护理或处理性质，胭脂，擦脸粉，眼影，遮盖产品，眼线或美体产品；唇部化妆品，例如唇膏，任选具有护理或处理性质；用于体表生长物的化妆品，例如指甲或睫毛，特别是睫毛膏饼，或用于眉毛和毛发，尤其是笔的形式。特别是，本发明的组合物可以是含有美容和/或皮肤活性剂的化妆品，例如精油，维生素，保湿剂，防晒剂，愈合剂和神经酰胺类。

在美容组合物的情况中，疏水性或亲水性固体颗粒可以构成美容皮肤、唇部和/或体表生长物的颜料。

不用说，本发明的组合物必须是化妆上或皮肤上可接受的，也就是说它必须含有可用于人体的皮肤、体表生长物或唇部的无毒生理可接受介质。鉴于本发明的目的，术语“化妆上可接受的”是指宜人表观、气味和感觉的组合物。

此外，本发明的美容或护理组合物必须含有至少10质量％的非挥发性油(硅油或非硅油)和/或糊状或粘性产品，目的是得到舒适且不引起紧绷的产品。

术语糊状产品理解为是指具有液体部分和固体部分的粘性脂肪物质。鉴于本发明的目的，术语“糊状脂肪物质”是指具有20-55℃且优选25-45℃的熔点范围的脂肪物质，和/或在40℃下粘度为0.1-40Pa.s(1-400泊)和优选0.5-25Pa.s的脂肪物质，该粘度用ContravesTV或Rheomat 180粘度计测定，该粘度计带有在60Hz功率下以240min^-1旋转的转轴或在50Hz功率下以200min^-1旋转的转轴。

所属领域技术人员可以由转轴MS-r3和MS-r4基于其普通知识选择测定粘度的转轴，由此能够测定被测糊状化合物的粘度。

按照本发明，对应于熔融峰的熔点值是通过“差示扫描量热法”以5或10℃/分钟的温度升高来测定的。

本发明可以使用的糊状产品的举例，可以提及羊毛脂和羊毛脂衍生物，例如乙酰化羊毛脂或丙氧基化羊毛脂或异丙基羊毛酯(lanolate)，粘度为18-21Pa.s并且优选19-20.5Pa.s，和/或熔点为30-55℃，优选30-40℃，及其混合物。还可以使用脂肪酸或脂肪醇的酯，尤其是含有20-65个碳原子(熔点约20-35℃和/或粘度在40℃下为0.1-40Pa.s)的那些，例如柠檬酸三异硬脂基酯或柠檬酸鲸蜡基酯；丙酸花生基酯；聚乙烯月桂酸酯；胆甾醇酯，例如植物来源的甘油三酯，例如氢化植物油，粘性聚酯，例如聚(12-羟基硬脂酸)及其混合物。可以使用的植物来源的甘油三酯包括氢化蓖麻油衍生物，例如Rheox的“THIXINR”。

还可以提及硅氧烷基糊状脂肪物质，例如含有具有8-24个碳原子的烷基或烷氧基型侧链的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，和具有熔点20-55℃，例如20-40℃，例如硬脂基聚二甲基硅氧烷，尤其是Dow Corning公司以商品名DC2503和DC25514出售的那些产品，及其混合物。

糊状脂肪物质可以以占该组合物总重量0-60重量％的比例存在，优选比例为0.1-45重量％和更优选比例为2-30重量％。

按照本发明，该组合物可以进一步含有着色物质，其可以是定义如上的颜料或珠光剂，或选自亲脂性染料、亲水性染料及其混合物的可溶性化合物。

亲脂性染料是，例如，Sudan红，DC红17，DC绿6，β-胡萝卜素，大豆油，Sudan褐，DC黄11，DC紫2，DC橙5，喹啉黄和果红。亲水性染料是例如甜菜汁和亚甲篮。各种染料可以占该组合物总重量的0％-20重量％且更优选0.1％-6％(如果存在的话)。

本发明的组合物可以通过化妆品或皮肤领域中常用的已知方法制备。可以通过下列方法制备，该方法包括加热聚合物至少达到其软化点，向其中加入糊状化合物和/或任选的蜡、油、有机胶凝剂，如果必要加入两亲性化合物、着色物质和/或固体颗粒，和添加剂，并且随后将其全部混和之中直到得到透明、澄清的溶液。所得均相混合物随后可以浇铸在适当模具例如唇膏模具中，或直接到包装品中(尤其是容器或盘盒中)。

本发明的主题还在于用于皮肤、唇部和/或体表生长物的美容结构化固体组合物，含有至少一种足够用来美容皮肤、唇部和/或体表生长物的量的量的颜料和一液体连续脂肪相，该相含有至少一种用至少一种重均分子量在500-500000范围内的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的硅油，所述聚合物含有至少一个含下列基团的部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该部分的链中或以接枝形式的1-1000个有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，该液体脂肪相的组成为部分或全部的硅油并含有非聚合有机胶凝剂。

该组合物提供为固体的形式，并且颜料、液体脂肪相、有机胶凝剂和该聚合物构成一种生理可接受介质。

这种美容组合物优选是自持的。

本发明的主题还在于唇膏结构化组合物，含有至少一种足够用于美容唇部的量的颜料和一液体连续脂肪相，该相含有至少一种用至少一种重均分子量在500-500000范围内的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的硅油，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，

所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，该液体脂肪相的组成为部分或全部的硅油并含有有机胶凝剂，

该组合物提供为固体的形式，并且颜料、液体脂肪相和该聚合物构成一种生理可接受介质。

本发明的组合物可以提供为饼式睫毛膏、眼线、粉底、唇膏、胭脂、卸妆产品、美体产品、眼线或擦脸粉或遮盖剂的形式。

本发明的主题也是用于皮肤、唇部和/或体表生长物的美容棒，和特别是用于唇部，含有至少一种足够用来美容皮肤、唇部和/或体表生长物的量的颜料和一液体连续脂肪相，该相含有至少一种用至少一种重均分子量在500-500000范围内的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的硅油，所述聚合物含有至少一个含下列基团的部分：

所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，

该液体脂肪相的组成为部分或全部的硅油和有机胶凝剂，颜料、脂肪相和该聚合物构成一种生理可接受介质。

本发明涉及用于人体角质物质的护理、美容或处理的美容方法，包括给角质物质涂施本发明的化妆品组合物。

本发明的主题还在于足够量的至少一种具有500-500000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物中或在制备生理可接受组合物中的应用，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，其含有一液体连续脂肪相，该相包含至少一种硅油，该液体脂肪相的组成为部分或全部的硅油，该硅油具有等于或大于40℃且大于所述聚合物的软化点的闪点，并且含有有机胶凝剂，使该组合物结构化为自持固体形式，该组合物的硬度为20-2000gf，优选20-900gf和更优选20-600gf。

本发明的主题还在于一种含有至少一种硅油的连续液体脂肪相在化妆品组合物或在制备生理可接受、刚性、自持、有光泽和/或非迁移组合物中的应用，所述连续液体脂肪相主要由足够量的至少一种具有500-500000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

该液体脂肪相的组成为部分或全部的挥发油，该挥发油具有等于或大于40℃并大于所述聚合物的软化点的闪点，并且含有有机胶凝剂，条件是该组合物含有至少10质量％的非挥发性油和/或糊状或粘性产品。

本发明的主题还在于足够量的至少一种具有500-500000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物或在制备生理可接受组合物的制备中的应用，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

其含有一液体连续脂肪相，该脂肪相含有至少一种硅油和至少一种有机胶凝剂，从而将该组合物结构化为自持固体的形式。

本发明的主题还在于一种含有至少一种硅油的连续液体脂肪相在化妆品组合物或在制备生理可接受组合物中的应用，该相主要用足够量的至少一种具有500-500000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

该液体脂肪相的组成为部分或全部的挥发油，该挥发油具有等于或大于40℃并大于所述胶凝聚合物的软化点的闪点，并且含有有机胶凝剂，作为限制所述组合物迁移的试剂，条件是该组合物含有至少10质量％的非挥发性油和/或糊状或粘性产品。

根据这些应用的有利特性，所述的组合物具有20-2000gf的硬度，优选20-900gf和更优选20-600gf

本发明最终涉及一种限制含液体脂肪相的化妆品组合物迁移的美容方法，该液体脂肪相含有至少一种硅油，该方法包括用足够量的至少一种具有500-500000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化该脂肪相，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

该液体脂肪相的组成为部分或全部的硅油且含有至少一种有机胶凝剂。

发明的详细公开内容

本发明更加详细地举例说明于下列美容制剂的实施例中。用量以％质量给出。化学化合物主要作为CTFA(“International CosmeticIngredient Dictionary”)名称给出。粘度在25℃和大气压下测定。

实施例1：唇膏

组合物
组合物		环五硅氧烷D5苯基聚三甲基硅氧烷(DC 556得自Dow Corning，20cSt)氢化异链烷烃(Parleam^®得自Nippon Oil Fats)疏水处理的颜料(红和黄氧化铁和氧化钛)专利US5 981 680的实施例1的硅氧烷聚酰胺防腐剂，适量有机胶凝剂(N-月桂基谷氨酸的二丁基酰胺)香料，适量	适量100％5％5％10％15％5％

颜料具有下列颜色指标(CI)：

红色氧化铁CI：77491

黄色氧化铁CI：77492

氧化钛CI：77891

这种唇膏的制备是通过加热该有机胶凝剂和该聚合物直至全部融化，随后加入Parleam和一部分的苯基聚三甲基硅氧烷。平行地，室温下将该颜料和其余部分的苯基聚三甲基硅氧烷混和且随后在三辊磨中研磨。将研磨的物质加入到蜡和硅油的熔融混合物中，并且随后将整体均化。使其全部冷却达到至少比该混合物的熔点低20℃，随后加入环五硅氧烷D5，此后加入防腐剂和香料，继续混和。此后将该混合物浇铸到适当模具中。

由此得到的产品具有固着力的性质，特别是颜色、光滑和非粘腻的性质。

实施例2：粉底

组合物
组合物		环五硅氧烷D5PDMS在环五硅氧烷中的α-ω乙氧基化/丙氧基化D5(Abil EM90得自Goldschmmitd)苯基聚三甲基硅氧烷(DC 556得自Dow Corning，20cSt)氢化异链烷烃(Parleams^®得自Nippon Oil Fats)疏水处理的颜料(红色和黄色氧化铁和氧化钛)专利US5 981 680的实施例2的硅氧烷聚酰胺防腐剂，适量有机胶凝剂¹香料，适量	适量100％3％5％5％10％15％2％

1)该有机胶凝剂是下式化合物的顺式-反式混合物：

颜料具有下列颜色指标(CI)：

红色氧化铁CI：77491

黄色氧化铁CI：77492

褐色氧化铁CI：77491

氧化钛CI：77891

这种粉底的制备是通过加热有机胶凝剂和所述聚合物在油的混合物中直至完全融化，随后加入Parleam和一部分的苯基聚三甲基硅氧烷。平行地，室温下将该颜料、Abil EM 90和其余部分的苯基聚三甲基硅氧烷混和且随后在三辊磨中研磨。将研磨的物质加入到蜡和硅油的熔融混合物中，并且随后通过磁搅拌的方式将其全部均化。使其全部冷却达到至少比该混合物的熔点低20℃，随后加入环五硅氧烷D5，进而加入防腐剂和香料，继续混和。此后将该混合物浇铸到适当模具中。

实施例3：无水粉底

组合物
组合物		PDMS(5cSt)苯基聚三甲基硅氧烷(DC556)PDMS(300cSt)疏水处理的颜料(红色和黄色氧化铁和氧化钛，用全氟烷基磷酸盐处理)专利US5 981 680的实施例2的硅氧烷聚酰胺疏水处理的二氧化硅(三甲基硅烷氧基处理)防腐剂，适量有机胶凝剂¹香料，适量	适量100％5％5％10％12％3％4％

1)该有机胶凝剂是下式化合物的顺式-反式混合物：

该粉底按照类似于实施例1的唇膏的方法制备，二氧化硅与苯基聚三甲基硅氧烷同时引入到颜料化的粉碎材料中且，异壬酸异壬基酯引入到蜡和硅油的混合物中。

由此得到的产品随着时间的推移具有非粘腻、光滑、无光泽(mattness)、和良好的固着力的性质，特别是颜色。

所用的颗粒是疏水性(或者更优选亲脂性)颗粒。

参考文献

[1]EP-A-1 068 856

[2]WO-A-01/97758

[3]US-A-5 874 069

[4]US-A-5 919 441

[5]US-A-6 051 216

[6]WO-A-02/17870

[7]WO-A-02/17871

[8]EP-A-1 177 784

[9]US-A-5 412 004

[10]EP-A-1 048 686

[11]US-A-5 981 680

[12]Article by D.Robb，1997，pp.209-263，chapter 8 andby P.Terech“Specialist Surfactants″

[13]FR-A-2 796 276

[14]FR-A-2 811 552

[15]WO-93/23008

[16]WO-A-01/07007

[17]Article by R.J.H.Hafkamp，Chem.Commun.，1997，pages 545-546

[18]Article J.Org.Chem.，vol.64，No.2，412-26(1999)

[19]Article by M.Jokic，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，pages 1723-24(1995)

[20]Article by K.Hanabusa，Chemistry Letters，pp.1070-71，2000

[21]Article by K.Hanabusa，Chemistry Letters，pp.767-8，1999

[22]Article by X.Luo，Chem.Commun.，pp.2091-92，2000

[23]Article by T.Shimizu，J.Am.Chem.Soc.，119，pp.2812-18.1997

[24]Anticle by K.Hanabusa，Adv.Maler.，9，No.14.1997，pp.1095-1097

[25]Article by K.Hanabusa，

Polym.Sci.，276，pp.

252-59，1998

[26]WO-A-00/61080

[27]WO-A-00/61081

[28]US-A-6 156 325

[29]Article by K.Hanabusa，Agnew.Chem.，108，1997，17.pp.2086-2088

[30]US-A-5 480 637

[31]EP-A-616 842

[32]EP-A-665 007

[33]US-A-5 776 494

[34]US-A-5 429 816

[35]Article by K.Hanabusa，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，1993，pp.390-92

[36]EP-A-1 064 925

[37]Article by P.Terech，Chem.Rev.，97，3133-59，1997

[38]Article by K.Hanabusa，J.

and Int.Sci.，224，

pp.231-44，2000

[39]US-A-6 002 048

[40]WO-A-99/06473

[41]US-A-6 353 076

Claims

1.护理和/或美容化妆品组合物，其包含一个含至少一种硅油的液体脂肪相，用含有下列的胶凝体系结构化：

1)至少一种聚合物(均聚物或共聚物)，其重均分子质量为500-500 000，含有至少一个部分，该部分包含：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，其由在该部分链中或以接枝形式的1-1 000有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，其选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，

所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，和

2)至少一种非聚合有机胶凝剂，该液体脂肪相和该胶凝体系形成一生理可接受介质。

2.权利要求1的组合物，其中该液体脂肪相包含至少一种挥发性硅油。

3.权利要求1的组合物，其中所述液体脂肪相包含至少一种挥发性硅油和至少一种挥发性非硅油。

4.权利要求2或3的组合物，其中所述挥发性硅油具有等于或大于40℃且优选大于该胶凝体系软化点的闪点。

5.权利要求2-4任一项的组合物，其中所述挥发性硅油选自下化合物：辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、八甲基环-四硅氧烷D4、十二甲基环六硅氧烷D6、七甲基辛基三聚硅氧烷、十甲基四聚硅氧烷、十二甲基五聚硅氧烷、1.5cSt的聚二甲基硅氧烷、2cSt的聚二甲基硅氧烷、3cSt的聚二甲基硅氧烷、5cSt的聚二甲基硅氧烷、及其混合物。

6.权利要求2-5任一项的组合物，其中所述挥发性油具有40-135℃的闪点。

7.权利要求2-6任一项的组合物，其中所述液体脂肪相含有至少30％，和更佳地含有至少40重量％的硅油。

8.权利要求2-7任一项的组合物，其中所述挥发性油占该组合物总重量的3-89.4％。

9.权利要求1-8任一项的组合物，其另外含有选自填充剂、颜料及其混合物的固体颗粒。

10.权利要求9的组合物，其中所述固体颗粒是疏水性颗粒。

11.权利要求10的组合物，其中所述固体颗粒是亲水性颗粒，用疏水性化合物的膜涂层。

12.权利要求9的组合物，其中所述固体颗粒是亲水性颗粒且该组合物进一步含有两亲性硅氧烷。

13.权利要求9-12任一项组合物，其中所述颗粒是选自氧化锌，氧化铁，氧化钛及其混合物的颜料。

14.权利要求1-13任一项的组合物，其中胶凝体系使用的聚合物含有至少一个对应于下式的部分：

其中：

-C₆-C₁₀芳基，任选地被一个或多个C₁-C₄烷基取代，

2)基团X，可以相同或不同，表示直链或支链C₁-C₃₀亚烷基二基，可以在其链中含有一个或多个氧和/或氮原子；

3)Y是饱和或不饱和的C₁-C₅₀直链或支链二价亚烷基、亚芳基，亚环烷基，烷基亚芳基或芳基亚烷基，可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或带有一个下列原子或原子的基团作为取代基：氟，羟基，C₃-C₈环烷基，C₁-C₄₀烷基，C₅-C₁₀芳基，任选地被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基，C₁-C₃羟基烷基和C₁-C₆氨基烷基，或

4)Y表示相应于下式的基团：

其中

-T表示直链或支链的、饱和或不饱和的C₃-C₂₄三价或四价烃基，任选地被聚有机硅氧烷链取代，并且可以含有一个或多个选自O、N和S的原子，或T表示选自N、P和Al的三价原子，和

5)基团G，可以相同或不同，表示二价基团，其选自：

其中R⁶表示氢原子或直链或支链C₁-C₂₀烷基，条件是该聚合物的至少50％的基团R⁶表示氢原子和该聚合物的至少两个基团G不是下面的基团：

15.权利要求14的组合物，其中Y表示选自下列的基团：

a)直链C₁-C₂₀并优选C₁-C₁₀亚烷基，

b)可以含有环和非共轭不饱和的C₃₀-C₅₆支链亚烷基，

c)C₅-C₆亚环烷基，

d)任选地被一个或多个C₁-C₄₀烷基取代的亚苯基，

e)含有1-5个酰胺基团的C₁-C₂₀亚烷基，

g)下式的聚有机硅氧烷链：

其中R¹，R²，R³，R⁴，T和m定义如上。

16.权利要求1-13任一项的组合物，其中胶凝体系中使用的聚合物含有至少一个对应于式(II)的部分：

其中

-R¹和R³，可以相同或不同，如权利要求14中对式(I)的定义，

-R⁷表示上述对R¹和R³定义的基团，或表示式-X-G-R⁹的基团，其中X和G如上述权利要求14中对式(I)的定义且R⁹表示氢原子或直链、支链或环状的饱和或不饱和的C₁-C₅₀烃基，其任选地在其链中含有一个或多个选自O、S和N的原子，任选地被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或是被一个或多个C₁-C₄烷基取代的苯基，

-R⁸表示式-X-G-R⁹的基团，其中X、G和R⁹定义如上，

-m₁是1-998的整数，和

-m₂是2-500的整数。

17.权利要求14的组合物，其中所述聚合物含有至少一个式(III)或(IV)的部分：

或

其中R¹，R²，R³，R⁴，X，Y，m和n如权利要求14中定义。

18.权利要求14和17任一项的组合物，其中X和/或Y表示在其亚烷基部分含有至少一个下列成员的亚烷基：

1)1-5个酰胺、脲或氨基甲酸酯基团，

2)C₅或C₆环烷基基团，和

3)任选地被1-3个相同或不同的C₁-C₃基团取代的亚苯基，对于烷基X或Y还可以被至少一个选自下列的成员取代：

-羟基，

-C₃-C₈环烷基，

-1-3个C₁-C₄₀烷基，

-任选地被1-3个C₁-C₃烷基取代的苯基，

-C₁-C₃羟基烷基，和

-C₁-C₆氨基烷基。

19.权利要求14-17任一项的组合物，其中Y表示：

其中R⁵表示聚有机硅氧烷链且T表示下式的基团：

其中a，b和c独立地是1-10的整数，并且R¹⁰是氢原子或例如是权利要求14中对R¹，R²，R³和R⁴所定义的那些。

20.权利要求14-17任一项的组合物，其中R¹，R²，R³和R⁴独立地表示直链或支链C₁-C₄₀烷基，优选CH₃，C₂H₅，n-C₃H₇或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选地被1-3个甲基或乙基取代的苯基。

21.权利要求1-13任一项的组合物，其中胶凝体系中使用的聚合物含有至少一个下式的部分：

其中X¹和X²，相同或不同，具有权利要求14中对X给出的含义，n，Y和T如权利要求14中定义，R¹¹-R¹⁸是选自与权利要求14中R¹-R⁴相同的基团，m₁和m₂是1-1 000的数，和p数2-500的整数。

22.权利要求21的组合物，其中：

-p在1-25的范围内并且更优选1-7，

-R¹¹-R¹⁸是甲基，

-T相应于下式之一：

特别是R²⁰，R²¹和R²²表示-CH₂-CH₂-，

-m₁和m₂在15-500的范围内和更优选15-45，

-X¹和X²表示-(CH₂)₁₀-，和

-Y表示-CH₂-。

23.权利要求1-13任一项的组合物，其中胶凝体系中使用的聚合物含有至少一个对应于下式的部分：

其中R¹，R²，R³，R⁴，X，Y，m和n具有权利要求14中对式(I)给出的含义，和U表示-O-或-NH-，或：

Y表示C₅-C₁₂脂环族或芳族基团，其可以被C₁-C₁₅烷基或C₅-C₁₀芳基取代，例如选自亚甲基-4，4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯的基团、2，4-和2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基、对亚苯基和4，4′-亚联苯基甲烷的基团，或Y表示直链或支链C₁-C₄₀亚烷基或C₄-C₁₂亚环烷基，或

Y还表示聚氨酯或聚脲嵌段，对应于数个二异氰酸酯分子与一个或多个分子的二醇或二胺类的偶联剂的缩合，可相应于下式：

其中B¹选自上述对Y给出的基团，U是-O-或-NH-且B²选自：

·直链或支链C₁-C₄₀亚烷基，它可以任选地带有可电离基团，例如羧酸或磺酸基团，或可中和或可季铵化胺基，

·C₅-C₁₂亚环烷基，任选地带有烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基，或亚烷基取代基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，

·可任选地带有C₁-C₃烷基取代基的亚苯基，和

·下式的基团：

其中T是含有一个或多个杂原子例如氧，硫和氮的烃基三价基团并且R₅是聚有机硅氧烷链或直链或支链C₁-C₅₀烷基链。

24.权利要求1-13任一项的组合物，其中胶凝体系使用的聚合物含有至少一个下式的部分：

其中R¹，R²，R³，m₁和m₂具有权利要求14中对式(I)给出的含义，

-U表示O或NH，

25.权利要求1-13任一项的组合物，其中胶凝体系中使用的聚合物含有至少一个下式的部分：

其中X¹和X²，相同或不同，具有权利要求14中对X给出的含义，n，Y和T如权利要求14中定义，R¹¹-R¹⁸是选自与权利要求14中R¹-R⁴相同的基团，m₁和m₂是1-1 000的数，和p是2-500的整数。

26.权利要求14-25任一项的组合物，其中胶凝体系中使用的聚合物进一步含有烃基部分，该烃基部分含有两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其联合形式。

27.权利要求26的组合物，其中所述共聚物是嵌段共聚物或接枝共聚物。

28.上述权利要求任一项的组合物，其中所述聚合物占该组合物总重量的0.5-80％，优选占该组合物总重量的2-60％和更优选5-40％。

29.上述权利要求任一项的组合物，其中所述液体脂肪相进一步含有非硅油。

30.上述权利要求任一项的组合物，其中所述液体脂肪相占该组合物总重量的5-99％和更优选占该组合物总重量的20-75％。

31.权利要求1-30任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂选自非聚合有机化合物，其分子能够彼此建立至少一个物理相互作用，由此使该分子自聚集且形成三维大分子网状物。

32.权利要求31的组合物，其中所述物理相互作用选自自补氢相互作用，不饱和核之间的相互作用，偶极相互作用，和与有机金属衍生物的配位键的相互作用。

33.权利要求1-32任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂选自一种化合物，其分子含有至少一个选自至少一个能够建立氢键的基团、至少一个芳核、至少一个含有烯属不饱和的键和至少一个不对称碳的实体。

34.权利要求1-33任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂是一种化合物，其分子含有至少两个能够建立氢键的基团。

35.权利要求34的组合物，其中所述能够建立氢键的基团选自羟基，羰基，胺，羧酸，酰胺，苄基，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基。

36.权利要求1-35任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一个化合物，选自：

-含有选自直链和支链脂族碳链的羟基化脂肪羧酸，和其盐，所述盐选自碱金属盐和碱土金属盐，和其酯；

-羧酸的酰胺；

-氨基酸的酰胺和酯；

-N-酰基氨基酸的酰胺；

-具有烃链的二酰胺，各链含有1-22个碳原子，任选地被选自酯、脲或氟基团的至少一个取代基取代；

-甾族化合物的胺和酰胺，及其盐；

-含有数个芳核的化合物，选自含有至少两个具有8-30个碳原子的烷基链的蒽衍生物，例如2，3-二(正癸氧基)蒽或2，3-二(正癸氧基)蒽醌，或含有甾族基团，例如4-(2-蒽氧基)丁酸胆甾醇酯或蒽醌-2-羧酸胆甾醇酯及其衍生物；

-偶氮苯甾族化合物；

-有机金属化合物，选自单核β-二酮酸铜(二(3，4-壬氧基苯甲酰基)甲烷的八取代铜络合物)，二核四羧酸铜或三取代(对羧基苯基)紫菜碱(porphyrine)的Zn(II)络合物；

-盐形式的含有至少两个选自直链或支链烷基链的表面活性剂；

-亚苄基山梨醇或糖醇和其衍生物；

-环二肽，它是两种氨基酸的环状缩合物；

-含有两个脲或尿烷基团的环状化合物和亚烷基化合物；

-环己醇的烷基芳基衍生物；

-杯芳烃；

-被烷基链取代的2，4，6-三氨基吡啶类与二烷基巴比土酸的组合；

-葡糖酰胺衍生物；

-氨基酸的二草酰胺；

-赖氨酸酯的酰胺和脲衍生物；

-苯二羧酸的二酰胺衍生物；

-一烷基草酰胺；

-具有1-葡糖酰胺端的两端两亲性化合物；

-两端两亲性化合物的酰胺衍生物；

-2-烷基-2-铵异丁基乙酸酯对甲苯磺酸盐；

-纤维二糖的脂肪酯；和

-具有两个脲基和两个氨基甲酸酯基团的式(XXIV)的衍生物：

其中R⁴¹是4-42个碳原子的任选含有氧原子的烷基，和R⁴²和R⁴³，可以相同或不同，表示C₂-C₂₀亚烷基，C₅-C₁₀亚环烷基或C₅-C₁₀环亚芳基；

-式(XXV)或(XXVI)的二酰胺：

R⁴⁴-X-CO-NH-R⁴⁵-NH-CO-X-R⁴⁴ (XXV)

或

R⁴⁴-CO-NH-R⁴⁵-NH-CO-R⁴⁴ (XXVI)

其中基团R⁴⁴，其可以相同或不同，表示饱和或不饱和、直链或支链C₈-C₆₀烃链，基团R⁴⁴任选地含有羟基或至少一个例如N、O、S或Si的杂原子，R⁴⁵是烃基，选自直链、支链和环状的C₁-C₅₀基团和任选地被一个或多个C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈亚芳基，和X表示-O-或-NH-。

37.权利要求36的组合物，其中在该羟基化脂肪羧酸中，该链含有具有至少8个碳原子的碳链。

38.权利要求36的组合物，其中所述羧酸酰胺选自三羧酸酰胺。

39.权利要求38的组合物，其中所述三羧酸酰胺选自环己烷三羧酸酰胺。

40.权利要求36的组合物，其中所述N-酰基氨基酸的酰胺选自二酰胺，该二酰胺得自N-酰基氨基酸与含有1-22个碳原子的胺的作用。

41.权利要求36的组合物，其中所述具有含有1-22个碳原子的烃链的二酰胺的烃链含有6-18个碳原子。

42.权利要求1-36任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一种选自N-酰基氨基酸的酰胺、环己烷三羧酸酰胺和具有烃链的二酰胺的化合物，各含有1-22个碳原子，其任选地被至少一个选自酯、脲和氟基团的取代基取代。

43.权利要求1-30任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一个选自式(XIV)化合物的化合物：

R⁴⁶-CO-NH-A-NH-CO-R⁴⁷ (XIV)

其中R⁴⁶和R⁴⁷，其可以相同或不同，表示氢原子或选自含有1-22个碳原子的饱和和不饱和的直链、支链和环状烃链的烃链，任选地被至少一个选自芳基(-C₆H₅)、酯(-COOR⁴⁸)、酰胺(-CONHR⁴⁸)、尿烷(-OCONHR⁴⁸)和脲(-NHCONHR⁴⁸)基团的基团取代，其中R⁴⁸是2-12个碳原子的烷基；和/或任选地含有1-3选自O、S和N的杂原子；和/或任选地被1-4卤素原子取代，和/或被1-3个羟基取代，

条件是R⁴⁶和R⁴⁷不同时为氢原子，和

A选自含有1-18个碳原子的饱和和不饱和的直链、环状和支链烃链，任选地被至少一个选自芳基(-C₆H₅)、酯(-COOR⁴⁸)、酰胺(-CONHR⁴⁸)、尿烷(-OCONHR⁴⁸)和脲基(-NHCONHR⁴⁸)的基团取代，其中R⁴⁸定义如上；和/或任选含有1-3个选自O、S和N的杂原子；和/或任选地被1-4个卤素原子和/或1-3个羟基取代。

44.权利要求1-30任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一种选自下列的化合物：

-N，N′-二(十二烷酰基)-1，2-二氨基环己烷，

-N，N’-二(十二烷酰基)-1，3-二氨基环己烷，

-N，N′-二(十二烷酰基)-1，4-二氨基环己烷，

-N，N′-二(十二烷酰基)-1，2-乙二胺，

-N，N’-二(十二烷酰基)-1-甲基-1，2-乙二胺，

-N，N’-二(十二烷酰基)-1，3-二氨基丙烷，

-N，N’-二(十二烷酰基)-1，12-二氨基十二烷，

-N，N’-二(十二烷酰基)-3，4-二氨基甲苯。

45.权利要求1-30任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一种选自式(XV)化合物的化合物：

其中基团R⁴⁸，相同或不同，选自氢原子和饱和、直链和支链烃链，该烃链含有1-6个碳原子；

-基团Z，相同或不同，分别表示选自下列的基团：-CO-S-R⁴⁹；-CO-NHR⁴⁹；-NH-COR⁴⁹和-S-COR⁴⁹；其中R⁴⁹，其可以相同或不同，选自：

-氢原子，

-芳基，

-芳烷基，和

-选自直链、支链和环状烃链的饱和烃链，含有1-22个碳原子，任选地被至少一个选自芳基、酯、酰胺和尿烷的基团取代；和/或任选含有至少一个选自O，S和N的杂原子；和/或任选被至少一个氟原子和/或一个羟基取代。

46.权利要求45的组合物，其中在该式(XV)中，各R⁴⁸为氢原子。

47.权利要求45或46的组合物，其中在该式(XV)中，各Z选自CONHR⁴⁹和NH-COR⁴⁹。

48.权利要求45-47任一项的组合物，其中在该式(XV)中，R⁴⁹选自芳基；芳烷基，其中该烷基部分是直链或支链烷基链，含有12-16个碳原子；和直链和支链C₁₁-C₁₈烷基链。

49.权利要求45-48任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂选自：

-顺式-1，3，5-三(十二烷基氨基羰基)环己烷，

-顺式-1，3，5-三(十八烷基氨基羰基)环己烷，

-顺式-1，3，5-三[N-(3，7-二甲基辛基)氨基羰基]-环己烷，

-反式-1，3，5-三甲基-1，3，5-三(十八烷基氨基羰基)环己烷。

50.权利要求1-30任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一个式(XVI)的化合物：

R⁴⁶NHCONHANHCONHR⁴⁶ (XVI)

其中A和R⁴⁶如权利要求43所定义。

51.权利要求1-36任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一种能够胶凝硅油的化合物，选自：

a)12-羟基硬脂酸，其盐及其酯或酰胺衍生物，

b)三羧酸的酰胺，

c)N-酰基氨基酸的酯和酰胺，

d)N-酰基氨基酸的二脲，

e)二肽的尿烷酰胺，

f)二亚苄基山梨醇和其衍生物，

g)甾醇衍生物，

h)环二肽，选自：环(甘氨酰基-L-丙氨酰基)，环(甘氨酰基-L-缬氨酰基)，环(甘氨酰基-L-亮氨酰基)，环(甘氨酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-苯基丙氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-苯基丙氨酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-γ-3，7-二甲基辛基谷氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-γ-2-乙基己基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-乙基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-十二烷基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-3，7-二甲基辛基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-苄基谷氨酰基)，环(L-β-丁基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-γ-十二烷基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-β-3，7-二甲基辛基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-β-2-乙基己基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-β-3，5，5-三甲基己基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)和环(L-β-2-乙基丁基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，

i)下式的反式-(1R，2R)-二(十一烷基羰基氨基)环己烷：

j)氟化醚，

k)通式(XVII)的有机胶凝剂，

Q-O-W-(CHOH)_s-W¹-O-Q¹ (XVII)

其中W和W¹，其可以相同或不同，选自-CH₂-和-CO-，和其中Q和Q¹，其可以相同或不同，是选自饱和或不饱和的直链或支链的含有至少6个碳原子的烃链，并且其中s是2-4的整数的烃链；

l)衍生自下式的氨基酸的两端两亲性酰胺：

其中R³⁶＝-CH₂-C₆H₅或-CH₂-CH₃，和

m)式(XXII)的2-烷基-2-铵异丁基乙酸盐对甲苯磺酸盐：

p-CH₃-C₆H₄-SO₃ ^-+H₃N-CH(R³⁷)-CO-OR³⁸ (XXII)

其中R³⁷表示：

-CH₂-CH-(CH₃)₂(亮氨酸)，-CH-(CH₃)₂(L-缬氨酸)，

R³⁸表示：

-CH₂-(CH₂)_n-CH₃且n＝4至12，或

n)下式的苯二羧酸和缬氨酸的二酰胺衍生物：

其中-L-Val-代表：

-NH-CH[CH(CH₃)₂)]-CO-；

o)式(XXV)或(XXVI)的二酰胺：

R⁴⁴-X-CO-NH-R⁴⁵-NH-CO-X-R⁴⁴ (XXV)

或

R⁴⁴-CO-NH-R⁴⁵-NH-CO-R⁴⁴ (XXVI)

52.权利要求51的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一种能够胶凝硅油且具有至少一个能够与胶凝体系的聚合物建立氢相互作用的基团的化合物，选自：

a)12-羟基硬脂酸酰胺衍生物，

b)三羧酸的酰胺，

c)N-酰基氨基酸的酯和酰胺，

d)N-酰基氨基酸的二脲，

e)二肽的尿烷酰胺，

f)环二肽，选自环(甘氨酰基-L-丙氨酰基)，环(甘氨酰基-L-缬氨酰基)，环(甘氨酰基-L-亮氨酰基)，环(甘氨酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-苯基丙氨酰基-L-亮氨酰基)，环(L-苯基丙氨酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-γ-3，7-二甲基辛基谷氨酰基)，环(L-缬氨酰基-L-γ-2-乙基己基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-乙基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-十二烷基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-3，7-二甲基辛基谷氨酰基)，环(L-亮氨酰基-L-γ-苄基谷氨酰基)，环(L-β-丁基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-γ-十二烷基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-β-3，7-二甲基辛基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-β-2-乙基己基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，环(L-β-3，5，5-三甲基己基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)和环(L-β-2-乙基丁基天门冬酰基-L-苯基丙氨酰基)，

g)下式的反式-(1R，2R)-二(十一烷基羰基氨基)环己烷：

h)下式的衍生自氨基酸的两端两亲性酰胺：

其中 R³⁶＝-CH₂-C₆H₅或-CH₂-CH₃，和

i)下式的苯二羧酸和缬氨酸的二酰胺衍生物：

其中-L-Val-代表：

-NH-CH[CH(CH₃)₂)]-CO-；

j)式(XXV)或(XXVI)的二酰胺：

R⁴⁴-X-CO-NH-R⁴⁵-NH-CO-X-R⁴⁴ (XXV)

或

R⁴⁴-CO-NH-R⁴⁵-NH-CO-R⁴⁴ (XXVI)

其中基团R⁴⁴，其可以相同或不同，表示饱和或不饱和、直链或支链C₆-C₆₀烃链，基团R⁴⁴任选地含有羟基或至少一个例如N、O、S或Si的杂原子，R⁴⁵是烃基，选自直链、支链和环状的C₁-C₅₀基团和任选地被一个或多个C₁-C₄烷基取代的C₅-C₈亚芳基，和X表示-O-或-NH-。

53.权利要求1-30任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂含有至少一种选自下列的化合物：

-下式的N，N′-二(十二烷酰基)-1，2-二氨基环己烷的顺式-反式混合物：

-N-月桂基谷氨酸的二丁基酰胺。

54.权利要求1-53任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂以相对于该组合物总重量0.1％-80重量％的量存在。

55.权利要求1-54任一项的组合物，其中所述有机胶凝剂以相对于该组合物总重量0.5％-60％，优选1-40％和更优选1-15重量％的量存在。

56.上述权利要求任一项的组合物，其中该硅氧烷聚合物/非聚合有机胶凝剂质量比为20-0.15，优选15-1.5。

57.上述权利要求任一项的组合物，特征在于它此外含有至少一种化妆或皮肤活性剂。

58.上述权利要求的组合物，特征在于该活性基选自精油，维生素，保湿剂，防晒剂，愈合剂和神经酰胺类。

59.上述权利要求任一项的组合物，其特征在于含有至少一种添加剂，该添加剂选自可溶于多元醇或该脂肪相中的染料、抗氧剂、精油、防腐剂、香料、脂溶性聚合物，尤其是烃基脂溶性聚合物如聚烯或聚乙烯月桂酸酯、液体-脂肪-相胶凝剂、蜡、树胶、树脂、表面活性剂，例如三油基磷酸盐，其他化妆品或皮肤活性剂，选自例如水，润肤剂，保湿剂，维生素，液体羊毛脂，必需脂肪酸，亲脂性防晒剂或可溶于多元醇的防晒剂，液体载体，及其混合物。

60.上述权利要求任一项的组合物，其特征在于它还含有室温下为液体的具有小于12的亲水性/亲脂性平衡值的两亲性化合物。

61.上述权利要求任一项的组合物，其特征在于另外含有着色物质。

62.上述权利要求任一项的组合物，其特征在于其是以刚性凝胶的形式提供的，并且特别是透明无水棒。

63.用于皮肤、唇部和/或体表生长物的结构化固体美容组合物，含有至少一种足够用来美容皮肤、唇部和/或体表生长物的量的颜料和一液体连续脂肪相，该相含有至少一种用至少一种重均分子量在500-500 000范围内的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的硅油，含有至少一个含下列基团的部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该部分链中或以接枝形式的

1-1 000有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，该液体脂肪相由部分或全部的硅油组成并含有非聚合有机胶凝剂，该组合物以固体的形式提供，并且颜料、液体脂肪相、有机胶凝剂和该聚合物构成一种生理可接受介质。

64.权利要求63的组合物，特征在于它是自持的。

65.唇膏结构化组合物，含有至少一种足够用于美容唇部的量的颜料和一液体连续脂肪相，该相含有至少一种用至少一种重均分子量在500-500 000范围内的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的硅油，含有至少一个具有下列基团的部分：

-至少一个聚有机硅氧烷基团，由在该部分的链中或以接枝形式的1-1 000有机硅氧烷单元组成，和

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，该液体脂肪相由部分或全部的硅油组成并含有有机胶凝剂，该组合物以固体的形式提供，并且颜料、液体脂肪相和该聚合物构成一种生理可接受介质。

66.权利要求1-64任一项的组合物，特征在于它是以饼式睫毛膏、眼线、粉底、唇膏、胭脂、卸妆产品或除臭剂、美体产品、眼影和擦脸粉或遮盖剂的形式。

67.用于皮肤、唇部和/或体表生长物，和特别是用于唇部的美容棒，含有至少一种足够用来美容皮肤、唇部和/或体表生长物的量的颜料和一液体连续脂肪相，该相含有至少一种用至少一种重均分子量在500-500 000范围内的聚合物(均聚物或共聚物)结构化的硅油，含有至少一个含下列基团的部分：

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，该液体脂肪相的组成为部分或全部的硅油和有机胶凝剂，颜料、脂肪相和该聚合物构成一种生理可接受介质。

68.用于人体角质物质的美容护理、美容或处理方法，包括给角质物质涂施上述权利要求任一项的化妆品组合物。

69.足够量的至少一种具有500-500 000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物或在制备生理可接受组合物中的应用，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，含有一液体连续脂肪相，该相包含至少一种硅油，该液体脂肪相的组成部分或全部为硅油，该硅油具有等于或大于40℃且大于所述聚合物的软化点的闪点，并且含有有机胶凝剂，使该组合物结构化为自持固体形式，该组合物的硬度为20-2 000gf，优选20-900gf和更优选20-600gf。

70.一种含有至少一种硅油的连续液体脂肪相在化妆品组合物中或在制备生理可接受、刚性、自持、有光泽和/或非迁移性组合物中的应用，所述液体脂肪相主要由足够量的至少一种具有500-500 000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，该液体脂肪相的组成为部分或全部的挥发油，该挥发油具有等于或大于40℃并大于所述聚合物的软化点的闪点，并且含有有机胶凝剂，条件是该组合物含有至少10质量％的非挥发性油和/或糊状或粘性产品。

71.足够量的至少一种具有500-500 000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品组合物或在制备生理可接受组合物中的应用，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，含有一液体连续脂肪相，该脂肪相含有至少一种硅油和至少一种有机胶凝剂，从而将该组合物结构化为自持固体的形式。

72.一种含有至少一种硅油的连续液体脂肪相在化妆品组合物中或在制备生理可接受组合物中的应用，该液体脂肪相主要用足够量的至少一种具有500-500 000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，该液体脂肪相的组成为部分或全部的挥发油，该挥发油具有等于或大于40℃并大于所述胶凝聚合物的软化点的闪点，并且含有有机胶凝剂，作为限制所述组合物迁移的试剂，条件是该组合物含有至少10质量％的非挥发性油和/或糊状或粘性产品。

73.权利要求69-72任一项的应用，其中所述的组合物具有20-2000gf的硬度，优选20-900gf和更优选20-600gf。

74.一种限制含液体脂肪相的化妆品组合物迁移的美容方法，该液体脂肪相含有至少一种硅油，包括用足够量的至少一种具有500-500000重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)结构化该脂肪相，所述聚合物含有至少一个具有下列基团的部分：

-至少两个能够建立氢相互作用的基团，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，硫脲，草酰氨基，胍基和双胍基，和其组合，条件是至少一个基团不同于酯基团，所述的聚合物在室温下为固体并在25-250℃的温度下可溶于液体脂肪相，该液体脂肪相的组成为部分或全部的硅油且含有至少一种有机胶凝剂。