CN1643085A - 成膜聚合物和防污漆 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了不溶于水的可水侵蚀的防污漆用成膜聚合物,该聚合物包括相应于单体A和B的重复单元:A)2-95mol%的具有式(I)的单体,其中n为1至4的整数,X为H或CH3,Y为H或任选的酯化COOH基团,R1为Ph(R2) m、-C(O)R3或-Si(R4) 3,m为1至3的整数,R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基;和B)5-98mol%的其它可烯类聚合单体。
Description
浸没在海水中的表面会受到海洋生物如绿藻、褐藻、藤壶、贝类、管状蠕虫等的结垢。在海洋建造物如船、石油平台、浮标等上面,这种结垢可导致负荷增加和腐蚀加速。在船上,结垢会导致操纵性能下降,还会增加引起速度降低和燃料消耗上升的摩擦。
为防止这类海洋生物的附着和生长,使用称为防污漆的涂料。这些漆通常由具有或没有生物活性的成膜粘合剂和不同组分如颜料、填料、溶剂和生物活性物质组成。
在近年来已使用的防污型漆类型中,包含有机锡聚合物的自抛光防污漆得到广泛应用。这类漆已在例如GB1457590和GB2152947中有描述。对于包含三有机锡的自抛光漆的成功归因于如下事实,即漆表面上的有机锡聚合物在海水中水解,释放出为高效生物活性化合物的三有机锡化合物。表面上残余的聚合物变得亲水并因此可侵蚀,从而其出现自抛光。这种自抛光效应提供了生物活性化合物的控制释放,并有助于提供光滑表面,这导致在船(海洋建造物)和水之间的摩擦降低。
近年来,与三有机锡化合物使用相关的环境效应受到关注。已发现在水解时释放的有机锡化合物尤其是三丁基锡缓慢地降解,这将导致沉积物在局部区域积聚。另外还发现,一些生物对这些化合物具有强烈的敏感性,这导致几种非致死效应如蜗牛岩螺(snail Nucella lapillus)中的性畸变(imposex)和由于长牡蛎(Crassostrea gigas)引起的牡蛎壳厚度增加。
考虑到这种增多的限制已影响到这些杀生物产品的使用,它们不久就会被完全拒绝。国际海事组织(IMO)领导这个进程,已设计了反对使用这些防污漆的总禁令,并从2003年1月1日起生效。
由此,已开发并引入了几种不含锡的防污体系。这些漆在例如WO8402915、EP646630、EP802243、WO9606870中有描述,它们描述了自抛光的防污漆,其中在使用的聚合物中包含了与金属原子连接的甲硅烷基或有机酸来代替包含有机锡基团。这些不含锡的自抛光防污体系的特性在于它们还由可水解基团的聚合物组成,所述可水解基团具有保证聚合物的受控溶解和相应的防污化合物释放。
在我们的WO9641841和WO9641842中,我们已描述了与海水接触时能水解并因而提供自抛光体系的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物。但是,经验表明,这些体系总是不能表现出为得到足够的抛光和防污效果所必需的理想水解速度。在EP0841380 A1中,使用了非常类似于上述WO9641842的单体和含锡的单体制备用作船舶漆中粘合剂的聚合物。我们进一步的工作还表明,丙烯酸或甲基丙烯酸结构的某些修饰可提供快速水解的聚合物体系和相应的改善的自抛光性能。
WO9641842和EP0841380 A1概括描述了与本发明使用的单体具有一定相似性的单体,但在所述两件申请中具体描述的单体与本发明使用的主要单体显著不同。另外,如上所述的EP0841380 A1涉及含锡聚合物,而根据本发明的聚合物是不含锡的。
因此,本发明涉及用于防污涂料的不含锡的可水解聚合物,和可用于制备防污涂料用粘合剂体系以保护表面在水下不会生长海洋生物的不含锡的可聚合单体的制备方法,聚合物和单体的应用,聚合物和包含这些聚合物的漆的制备,和具有防污涂料的建造物。
本发明涉及在形成防污涂料的漆中使用的聚合物,其特征在于该聚合物包括相应于以下单体A和B的单元:
A)具有通式I的一种或多种单体
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基;和
B)其它可烯类聚合单体。
A-单元/A-单体的量通常为2-95mol%,优选5-80mol%,尤其是10-70mol%。B-单元/B-单体的量通常为5-98mol%,优选20-95mol%,尤其是30-90mol%。
式I中-(CH2)n-所示的伸直烷基链有助于以下事实,可水解基团变得更易于水解。烷基链还有助于聚合物的内部弹性。
本发明的另一目的是通过可聚合单体的聚合制备防污涂料用粘合剂的方法,其中该方法的特征在于被聚合的可聚合单体由一种或多种组分A和一种或多种组分B组成。
本发明的另一目的是制备防污漆用粘合剂的方法变体,其中可聚合单体为以下物质的混合物形式:
C)2-95mol%的具有通式II的一种或多种化合物:
和
D)5-98mol%的其它可烯类聚合单体,
在步骤I中,可聚合单体在形成自由基或离子的引发剂存在下被聚合,在步骤II中,在聚合物模拟反应(analogous reaction)中,所得的共聚物与具有通式III的一种或多种化合物反应:
R1-Z2 III
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
Z1为Cl或OH,
Z2为能与Z1反应的基团,如OH或Cl,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基。
本发明的另一目的是制备防污漆用粘合剂的方法变体,其中可聚合单体为以下物质的混合物形式:
E)2-95mol%的具有通式IV的一种或多种化合物:
和
F)5-98mol%的其它可烯类聚合单体,
在步骤I中,可聚合单体在形成自由基的引发剂存在下被聚合,在步骤II的聚合物模拟反应中,所得共聚物与具有通式V的一种或多种化合物反应:
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
Z1为Cl或OH,
Z2为能与Z1反应的基团,如OH或Cl,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基。
上述烷基和烷氧基优选为C1-12,尤其是C1-8,芳基和芳氧基优选为C5-12,尤其是C5-8。
由结构式I定义的作为组分A用于制备防污涂料用粘合剂的包含苯酯基的单体的例子包括:
丙烯酸羧甲酯和甲基丙烯酸羧甲酯的甲酰取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-3-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-6-氟-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-甲氧苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-6-乙氧基-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-甲基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-4-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-4-甲氧苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-甲氧苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-硝基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4,6-二溴-2-甲酰-苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,5-二甲基-4-甲酰苯氧基羰基甲酯和(甲基)丙烯酸-4-乙酰-2-甲酰苯氧基羰基甲酯;
丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的甲酰取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-3-甲酰苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-6-氟-2-甲酰苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-甲氧苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-6-乙氧基-2-甲酰苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-羟基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-甲基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-4-甲酰苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-4-甲氧苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-甲氧苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-硝基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4,6-二溴-2-甲酰-苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,5-二甲基-4-甲酰苯氧基羰基乙酯和(甲基)丙烯酸-4-乙酰-2-甲酰苯氧基羰基乙酯;
丙烯酸羧丙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的甲酰取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-3-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-6-氟-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-甲氧苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-6-乙氧基-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-甲基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-4-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-4-甲氧苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-甲氧苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-硝基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4,6-二溴-2-甲酰-苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,5-二甲基-4-甲酰苯氧基羰基丙酯和(甲基)丙烯酸-4-乙酰-2-甲酰苯氧基羰基丙酯;
丙烯酸羧丁酯和甲基丙烯酸羧丁酯的甲酰取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-3-甲酰苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-氟-2-甲酰苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-甲氧苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-乙氧基-2-甲酰苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-羟基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-甲基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-4-甲酰苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-4-甲氧苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-甲氧苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-2-硝基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4,6-二溴-2-甲酰-苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,5-二甲基-4-甲酰苯氧基羰基丁酯和(甲基)丙烯酸-4-乙酰-2-甲酰苯氧基羰基丁酯;
丙烯酸羧甲酯和甲基丙烯酸羧甲酯的酯取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-丙氧基羰基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-异丙氧基羰基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基-2-硝基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-(甲氧基羰基甲基)苯氧基羰基甲酯和(甲基)丙烯酸-4-乙氧基羰基-2-硝基乙基苯氧基羰基甲酯;
丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的酯取代的苯酯如(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-丙氧基羰基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-异丙氧基羰基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基羰基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基-2-硝基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(甲氧基羰基甲基)苯氧基羰基乙酯和(甲基)丙烯酸-4-乙氧基羰基-2-硝基乙基苯氧基羰基乙酯;
丙烯酸羧丙酯和甲基丙烯酸羧丙酯的酯取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-丙氧基羰基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-异丙氧基羰基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基羰基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基-2-硝基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(甲氧基羰基甲基)苯氧基羰基丙酯和(甲基)丙烯酸-4-乙氧基羰基-2-硝基乙基苯氧基羰基丙酯;
丙烯酸羧丁酯和甲基丙烯酸羧丁酯的酯取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-丙氧基羰基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-异丙氧基羰基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基羰基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基-2-硝基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(甲氧基羰基甲基)苯氧基羰基丁酯和(甲基)丙烯酸-4-乙氧基羰基-2-硝基乙基苯氧基羰基丁酯;
丙烯酸羧甲酯和甲基丙烯酸羧甲酯的烷氧基取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-1,4-二甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,4-二甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二乙氧基苯氧基羰基丁酯和(甲基)丙烯酸-2,5-二甲氧基-3-羟基苯氧基羰基甲酯;
丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的烷氧基取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-1,4-二甲氧基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,4-二甲氧基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二乙氧基苯氧基羰基乙酯和(甲基)丙烯酸-2,5-二甲氧基-3-羟基苯氧基羰基乙酯;
丙烯酸羧丙酯和甲基丙烯酸羧丙酯的烷氧基取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-1,4-二甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,4-二甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二乙氧基苯氧基羰基丙酯和(甲基)丙烯酸-2,5-二甲氧基-3-羟基苯氧基羰基丙酯;
丙烯酸羧丁酯和甲基丙烯酸羧丁酯的烷氧基取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-1,4-二甲氧基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,4-二甲氧基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二乙氧基苯氧基羰基丁酯和(甲基)丙烯酸-2,5-二甲氧基-3-羟基苯氧基羰基丁酯;
丙烯酸羧甲酯和甲基丙烯酸羧甲酯的羟基取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-2-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二羟基苯氧基羰基甲酯;
丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的羟基取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-2-羟基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二羟基苯氧基羰基乙酯;
丙烯酸羧丙酯和甲基丙烯酸羧丙酯的羟基取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-2-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二羟基苯氧基羰基丙酯;
丙烯酸羧丁酯和甲基丙烯酸羧丁酯的羟基取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-2-羟基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二羟基苯氧基羰基丁酯;
丙烯酸羧甲酯和甲基丙烯酸羧甲酯的卤素取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三溴苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三氯苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2,6-二氯苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,4-二氯-6-碘苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-4,6-二溴苯氧基羰基甲酯;
丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的卤素取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三溴苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三氯苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2,6-二氯苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,4-二氯-6-碘苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-4,6-二溴苯氧基羰基乙酯;
丙烯酸羧丙酯和甲基丙烯酸羧丙酯的卤素取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三溴苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三氯苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2,6-二氯苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,4-二氯-6-碘苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-4,6-二溴苯氧基羰基丙酯;
丙烯酸羧丁酯和甲基丙烯酸羧丁酯的卤素取代的苯酯,如(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三溴苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三氯苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2,6-二氯苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,4-二氯-6-碘苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-4,6-二溴苯氧基羰基丁酯;
和其它的丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的多取代苯酯;
马来酸酯的衍生物,如甲基马来酸-4-甲酰苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-2-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-甲酰苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-2-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-4-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-甲氧基羰基-2-硝基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-2-甲氧基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-乙氧基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-甲氧基苯氧基羰基乙酯、甲基马来酸-2-甲氧基苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-4-甲氧基苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-2-羟基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-3-羟基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-羟基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-3,5-二羟基苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-3-羟基苯氧基羰基乙酯、甲基马来酸-4-羟基苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-3-羟基苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-3,5-二羟基苯氧基羰基丙酯、甲基马来酸-4-羟基苯氧基羰基丁酯、甲基马来酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-2-4-6-三溴苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-2-4-6-三氯苯氧基羰基甲酯、甲基马来酸-4-溴苯氧基羰基乙酯、甲基马来酸-4-溴苯氧基羰基丙酯、乙基马来酸-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、乙基马来酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、乙基马来酸-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、乙基马来酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基丙酯、乙基马来酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、乙基马来酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯、乙基马来酸-4-甲氧基苯氧基羰基丙酯、乙基马来酸-3-羟基苯氧基羰基甲酯、乙基马来酸-4-羟基苯氧基羰基甲酯、乙基马来酸-3-羟基苯氧基羰基丙酯、乙基马来酸-4-羟基苯氧基羰基丙酯、乙基马来酸-3,5-二羟基苯氧基羰基丙酯、乙基马来酸-4-羟基苯氧基羰基丁酯、乙基马来酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、乙基马来酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、乙基马来酸-4-溴苯氧基羰基乙酯、乙基马来酸-4-溴苯氧基羰基丙酯;
富马酸酯的衍生物,如甲基富马酸-4-甲酰苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-2-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-甲酰苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-2-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-4-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-甲氧基羰基-2-硝基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-2-甲氧基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-乙氧基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-甲氧基苯氧基羰基乙酯、甲基富马酸-2-甲氧基苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-4-甲氧基苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-2-羟基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-3-羟基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-羟基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-3,5-二羟基苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-3-羟基苯氧基羰基乙酯、甲基富马酸-4-羟基苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-3-羟基苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-3,5-二羟基苯氧基羰基丙酯、甲基富马酸-4-羟基苯氧基羰基丁酯、甲基富马酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-2-4-6-三溴苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-2-4-6-三氯苯氧基羰基甲酯、甲基富马酸-4-溴苯氧基羰基乙酯、甲基富马酸-4-溴苯氧基羰基丙酯、乙基富马酸-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、乙基富马酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、乙基富马酸-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、乙基富马酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基丙酯、乙基富马酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、乙基富马酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯、乙基富马酸-4-甲氧基苯氧基羰基丙酯、乙基富马酸-3-羟基苯氧基羰基甲酯、乙基富马酸-4-羟基苯氧基羰基甲酯、乙基富马酸-3-羟基苯氧基羰基丙酯、乙基富马酸-4-羟基苯氧基羰基丙酯、乙基富马酸-3,5-二羟基苯氧基羰基丙酯、乙基富马酸-4-羟基苯氧基羰基丁酯、乙基富马酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、乙基富马酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、乙基富马酸-4-溴苯氧基羰基乙酯、乙基富马酸-4-溴苯氧基羰基丙酯;
由结构式I定义的用作组分A的用于制备防污涂料用粘合剂的包含苯酯基的单体的优选例子包括:(甲基)丙烯酸-4-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲酰-6-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基-2-硝基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-4-6-三溴苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-4-6-三氯苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基乙酯和(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基丙酯。
由结构式I定义的作为组分A用于制备防污涂料用粘合剂的包含苯酯基的单体的尤其优选的例子包括:(甲基)丙烯酸-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-2-甲酰苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-溴-3-甲酰苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3,5-二羟基苯氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基乙酯和(甲基)丙烯酸-4-溴苯氧基羰基丙酯。
由结构式I定义的作为组分A用于制备防污涂料用粘合剂的包含酐基的单体例子包括:
丙烯酸羧甲酯和甲基丙烯酸羧甲酯的非芳族酐,如(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸乙酸基乙酰基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸溴代乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸氯代乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸环戊基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸二氯代乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三溴代乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三氯代乙酸基羰基甲酯和(甲基)丙烯酸三氟代乙酸基羰基甲酯;
丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的非芳族酐,如(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酸基乙酰基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸溴代乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸氯代乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸环戊基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸二氯代乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴代乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三氯代乙酸基羰基乙酯和(甲基)丙烯酸三氟代乙酸基羰基乙酯;
丙烯酸羧丙酯和甲基丙烯酸羧丙酯的非芳族酐,如(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸乙酸基乙酰基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸溴代乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸氯代乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸环戊基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸二氯代乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三溴代乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三氯代乙酸基羰基丙酯和(甲基)丙烯酸三氟代乙酸基羰基丙酯;
丙烯酸羧丁酯和甲基丙烯酸羧丁酯的非芳族酐,如(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸乙酸基乙酰基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸溴代乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸氯代乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸环戊基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸二氯代乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三溴代乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三氯代乙酸基羰基丁酯和(甲基)丙烯酸三氟代乙酸基羰基丁酯;
丙烯酸羧甲酯和甲基丙烯酸羧甲酯的芳族酐,如(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-3,4-二甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,5-二甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-溴代苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-氯代苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2-苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-氟代苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-氟代苯氧基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸苄氧基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2-苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基-2-氯-乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-(2,4,5-三氯代苯氧基)-乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸苯甲酰氧基羰基甲酯、和(甲基)丙烯酸烟酰氧基羰基甲酯;
丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的芳族酐,如(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-3,4-二甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,5-二甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-溴代苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-氯代苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2-苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-氟代苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-氟代苯氧基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄氧基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基-2-氯-乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2,4,5-三氯代苯氧基)-乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酰氧基羰基乙酯、和(甲基)丙烯酸烟酰氧羰基乙酯;
丙烯酸羧丙酯和甲基丙烯酸羧丙酯的芳族酐,如(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-3,4-二甲氧基苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,5-二甲氧基苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-溴代苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-氯代苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2-苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-氟代苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-氟代苯氧基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸苄氧基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基-2-氯-乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2,4,5-三氯代苯氧基)-乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酰氧基羰基丙酯、和(甲基)丙烯酸烟酰氧羰基丙酯;
丙烯酸羧丁酯和甲基丙烯酸羧丁酯的芳族酐,如(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-3,4-二甲氧基苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,5-二甲氧基苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-溴代苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-氯代苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2-苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-氟代苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-氟代苯氧基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸苄氧基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2-苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基-2-氯-乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(2,4,5-三氯代苯氧基)-乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酰氧基羰基丁酯、和(甲基)丙烯酸烟酰氧羰基丁酯;
马来酸酯的衍生物,如甲基马来酸三甲基乙酸基羰基甲酯、甲基马来酸叔丁基乙酸基羰基甲酯、甲基马来酸环戊基乙酸基羰基甲酯、甲基马来酸溴代乙酸基羰基甲酯、甲基马来酸三甲基乙酸基羰基乙酯、甲基马来酸叔丁基乙酸基羰基乙酯、甲基马来酸环戊基乙酸基羰基乙酯、甲基马来酸溴代乙酸基羰基乙酯、甲基马来酸三甲基乙酸基羰基丁酯、甲基马来酸叔丁基乙酸基羰基丁酯、甲基马来酸甲氧基乙酸基羰基丙酯、甲基马来酸苯基乙酸基羰基甲酯、甲基马来酸-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、甲基马来酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、甲基马来酸-2-溴代苯基乙酸基羰基丁酯、甲基马来酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、甲基马来酸苯基乙酸基羰基乙酯、甲基马来酸-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、甲基马来酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、甲基马来酸苯基乙酸基羰基丙酯、甲基马来酸-2,2-二苯基乙酸基羰基丙酯、甲基马来酸苯基乙酸基羰基丁酯、乙基马来酸三甲基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸叔丁基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸环戊基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸溴代乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸三甲基乙酸基羰基乙酯、乙基马来酸叔丁基乙酸基羰基乙酯、乙基马来酸环戊基乙酸基羰基乙酯、乙基马来酸溴代乙酸基羰基乙酯、乙基马来酸三甲基乙酸基羰基丁酯、乙基马来酸叔丁基乙酸基羰基丁酯、乙基马来酸甲氧基乙酸基羰基丙酯、乙基马来酸苯基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸-2-溴代苯基乙酸基羰基丁酯、乙基马来酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸苯基乙酸基羰基乙酯、乙基马来酸-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、乙基马来酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、乙基马来酸苯基乙酸基羰基丙酯、乙基马来酸-2,2-二苯基乙酸基羰基丙酯、乙基马来酸苯基乙酸基羰基丁酯、乙基马来酸苄基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸苄基乙酸基羰基乙酯、和甲基马来酸苄基乙酸基羰基丙酯;
富马酸酯的衍生物,如甲基富马酸三甲基乙酸基羰基甲酯、甲基富马酸叔丁基乙酸基羰基甲酯、甲基富马酸环戊基乙酸基羰基甲酯、甲基富马酸溴代乙酸基羰基甲酯、甲基富马酸三甲基乙酸基羰基乙酯、甲基富马酸叔丁基乙酸基羰基乙酯、甲基富马酸环戊基乙酸基羰基乙酯、甲基富马酸溴代乙酸基羰基乙酯、甲基富马酸三甲基乙酸基羰基丁酯、甲基富马酸叔丁基乙酸基羰基丁酯、甲基富马酸甲氧基乙酸基羰基丙酯、甲基富马酸苯基乙酸基羰基甲酯、甲基富马酸-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、甲基富马酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、甲基富马酸-2-溴代苯基乙酸基羰基丁酯、甲基富马酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、甲基富马酸苯基乙酸基羰基乙酯、甲基富马酸-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、甲基富马酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、甲基富马酸苯基乙酸基羰基丙酯、甲基富马酸-2,2-二苯基乙酸基羰基丙酯、甲基富马酸苯基乙酸基羰基丁酯、乙基富马酸三甲基乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸叔丁基乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸环戊基乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸溴代乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸三甲基乙酸基羰基乙酯、乙基富马酸叔丁基乙酸基羰基乙酯、乙基富马酸环戊基乙酸基羰基乙酯、乙基富马酸溴代乙酸基羰基乙酯、乙基富马酸三甲基乙酸基羰基丁酯、乙基富马酸叔丁基乙酸基羰基丁酯、乙基富马酸甲氧基乙酸基羰基丙酯、乙基富马酸苯基乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸-2-溴代苯基乙酸基羰基丁酯、乙基富马酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸苯基乙酸基羰基乙酯、乙基富马酸-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、乙基富马酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、乙基富马酸苯基乙酸基羰基丙酯、乙基富马酸-2,2-二苯基乙酸基羰基丙酯、乙基富马酸苄基乙酸基羰基甲酯、乙基富马酸苄基乙酸基羰基乙酯、甲基富马酸苄基乙酸基羰基丙酯和乙基富马酸苯基乙酸基羰基丁酯。
由结构式I定义的作为组分A用于制备防污涂料用粘合剂的包含酐基的单体的优选例子包括:(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸环戊基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸溴代乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸环戊基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸溴代乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基甲酯、乙基马来酸苄基乙酸基羰基乙酯和甲基马来酸苄基乙酸基羰基丙酯;(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-溴代苯基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-氯-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基丁酯、和(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基丁酯。
由结构式I定义的作为组分A用于制备防污涂料用粘合剂的包含酐基的单体的特别优选例子包括:(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁基乙酸基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2-二苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基苯基乙酸基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酸基羰基丙酯和(甲基)丙烯酸苄基乙酸基羰基丙酯。
对于在I中定义的作为组分A用于防污涂料用粘合剂制备的包含由-Si(R4)3组成的甲硅烷基基团的单体,取代基R4可相同或不同,并且烷基具有至多20个C原子、优选至多12个C原子、尤其是至多8个C原子,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异丙基、叔丁基、异丁基、仲丁基、环己基和取代的环己基,芳基具有至多20个C原子、优选至多12个C原子,如芳基和萘基和取代的芳基,其中至少一个取代基选自氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、氨基、羟基等。
三甲硅烷基基团-Si(R4)3的例子有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三苄基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基、正丁基二甲基甲硅烷基、二异丙基正丁基甲硅烷基、二环己基苯基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、联苯二甲基甲硅烷基、联苯二异丙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、二甲基十八烷基甲硅烷基、二甲基辛基甲硅烷基、二甲基环己基甲硅烷基、二甲基己基甲硅烷基、氯代甲基二甲基甲硅烷基、和五氟代苯基二甲基甲硅烷基。
由结构式I定义的作为组分A用于制备防污涂料用粘合剂的包含甲硅烷酯基的单体的例子包括:
丙烯酸羧甲酯和甲基丙烯酸羧甲酯的甲硅烷酯,如(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三乙基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三正丙基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三正丁基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三异丁基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三叔丁基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三仲丁基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三正戊基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三异戊基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三正己基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三正辛基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三-对甲基苯基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸三苄基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸乙基二甲基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸正丁基二甲基甲硅烷氧基羰基甲酯、(甲基)丙烯酸二异丙基甲硅烷氧基羰基甲酯、和(甲基)丙烯酸叔丁基二苯基甲硅烷氧基羰基甲酯;
丙烯酸羧乙酯和甲基丙烯酸羧乙酯的甲硅烷酯,如(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三乙基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三正丙基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三正丁基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三异丁基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三叔丁基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三仲丁基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三正戊基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三异戊基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三正己基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三正辛基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三-对甲基苯基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸三苄基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基二甲基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基二甲基甲硅烷氧基羰基乙酯、(甲基)丙烯酸二异丙基甲硅烷氧基羰基乙酯、和(甲基)丙烯酸叔丁基二苯基甲硅烷氧基羰基乙酯;
丙烯酸羧丙酯和甲基丙烯酸羧丙酯的甲硅烷酯,如(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三乙基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三正丙基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三正丁基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三异丁基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三叔丁基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三仲丁基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三正戊基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三异戊基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三正己基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三正辛基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三-对甲基苯基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸三苄基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸乙基二甲基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁基二甲基甲硅烷氧基羰基丙酯、(甲基)丙烯酸二异丙基甲硅烷氧基羰基丙酯、和(甲基)丙烯酸叔丁基二苯基甲硅烷氧基羰基丙酯;
丙烯酸羧丁酯和甲基丙烯酸羧丁酯的甲硅烷酯,如(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三乙基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三正丙基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三正丁基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三异丁基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三叔丁基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三仲丁基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三正戊基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三异戊基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三正己基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三正辛基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三-对甲基苯基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸三苄基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基二甲基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸正丁基二甲基甲硅烷氧基羰基丁酯、(甲基)丙烯酸二异丙基甲硅烷氧基羰基丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁基二苯基甲硅烷氧基羰基丁酯;
马来酸羧甲酯的甲硅烷酯,如甲基马来酸三甲基甲硅烷氧基羰基甲酯、乙基马来酸三乙基甲硅烷氧基羰基甲酯、正丙基马来酸三正丙基甲硅烷氧基羰基甲酯、甲基马来酸三异丙基甲硅烷氧基羰基甲酯、正丁基马来酸三正丁基甲硅烷氧基羰基甲酯、和正己基马来酸三正己基甲硅烷氧基羰基甲酯;
马来酸羧乙酯的甲硅烷酯,如甲基马来酸三甲基甲硅烷氧基羰基乙酯、乙基马来酸三乙基甲硅烷氧基羰基乙酯、正丙基马来酸三正丙基甲硅烷氧基羰基乙酯、甲基马来酸三异丙基甲硅烷氧基羰基乙酯、正丁基马来酸三正丁基甲硅烷氧基羰基乙酯、和正己基马来酸三正己基甲硅烷氧基羰基乙酯;
马来酸羧丙酯的甲硅烷酯,如甲基马来酸三甲基甲硅烷氧基羰基丙酯、乙基马来酸三乙基甲硅烷氧基羰基丙酯、正丙基马来酸三正丙基甲硅烷氧基羰基丙酯、甲基马来酸三异丙基甲硅烷氧基羰基丙酯、正丁基马来酸三正丁基甲硅烷氧基羰基丙酯和正己基马来酸三正己基甲硅烷氧基羰基丙酯;
马来酸羧丁酯的甲硅烷酯,如甲基马来酸三甲基甲硅烷氧基羰基丁酯、乙基马来酸三乙基甲硅烷氧基羰基丁酯、正丙基马来酸三正丙基甲硅烷氧基羰基丁酯、甲基马来酸三异丙基甲硅烷氧基羰基丁酯、正丁基马来酸三正丁基甲硅烷氧基羰基丁酯和正己基马来酸三正己基甲硅烷氧基羰基丁酯;
富马酸羧甲酯的甲硅烷酯,如甲基富马酸三甲基甲硅烷氧基羰基甲酯、乙基富马酸三乙基甲硅烷氧基羰基甲酯、正丙基富马酸三正丙基甲硅烷氧基羰基甲酯、甲基富马酸三异丙基甲硅烷氧基羰基甲酯、正丁基富马酸三正丁基甲硅烷氧基羰基甲酯、和正己基富马酸三正己基甲硅烷氧基羰基甲酯;
富马酸羧乙酯的甲硅烷酯,如甲基富马酸三甲基甲硅烷氧基羰基乙酯、乙基富马酸三乙基甲硅烷氧基羰基乙酯、正丙基富马酸三正丙基甲硅烷氧基羰基乙酯、甲基富马酸三异丙基甲硅烷氧基羰基乙酯、正丁基富马酸三正丁基甲硅烷氧基羰基乙酯、和正己基富马酸三正己基甲硅烷氧基羰基乙酯;
富马酸羧丙酯的甲硅烷酯,如甲基富马酸三甲基甲硅烷氧基羰基丙酯、乙基富马酸三乙基甲硅烷氧基羰基丙酯、正丙基富马酸三正丙基甲硅烷氧基羰基丙酯、甲基富马酸三异丙基甲硅烷氧基羰基丙酯、正丁基富马酸三正丁基甲硅烷氧基羰基丙酯、和正己基富马酸三正己基甲硅烷氧基羰基丙酯;
富马酸羧丁酯的甲硅烷酯,如甲基富马酸三甲基甲硅烷氧基羰基丁酯、乙基富马酸三乙基甲硅烷氧基羰基丁酯、正丙基富马酸三正丙基甲硅烷氧基羰基丁酯、甲基富马酸三异丙基甲硅烷氧基羰基丁酯、正丁基富马酸三正丁基甲硅烷氧基羰基丁酯、和正己基富马酸三正己基甲硅烷氧基羰基丁酯;
在本发明中,将结构式I、II或IV限定的至少一种单体A、C或E与一种或多种其它的可烯类聚合单体B、D或F共聚。
这类可烯类聚合单体B、D和F的例子有:丙烯酸和丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸丁乙酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-3,5,5-三甲基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸鲸蜡酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-4-羟丁酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丙酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯、丙烯酸丙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸异丁氧基乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯;
甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸异丁氧基乙酯、甲基丙烯酸异丁氧基丁基二甘醇酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯;
酰胺,如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、马来酰亚胺;
氨基官能化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸-2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯;
N-乙烯基酰胺,如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺和WO 0162811中描述的其它那些物质;
N-乙烯基内酰胺,如N-乙烯基吡硌烷酮、N-乙烯基哌啶、N-乙烯基己内酰胺和EP 1127902中描述的其它那些物质;
杂环取代的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸糠酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯;
杂环取代的乙烯基单体,如乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基-1,2,4-三唑、2-乙烯基-1,3-二氧戊环;
官能化(甲基)丙烯酸羰基氧乙酯,如乙酰乙酸-2-(甲基丙烯酰氧)乙酯、丙烯酸-2-(((丁氨基)羰基)氧)乙酯;
脂族和杂环取代的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸-1-异丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-1-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-1-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-1-(2-乙基己氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸-2-四氢吡喃酯和JP 4103671中描述的其它那些物质;
多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如四(乙二醇)二丙烯酸酯、三(丙二醇)二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、五赤藓醇三丙烯酸酯、五赤藓醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、丙烯酸乙烯酯。
可作为组分C以制备本发明的防污漆用粘合剂的化合物的例子包括:
丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸羧甲酯、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧丙酯、(甲基)丙烯酸羧丁酯;
酰基氯,如羧酸取代的(甲基)丙烯酸甲酯、2-羧酸氯取代的(甲基)丙烯酸乙酯、3-羧酸氯取代的(甲基)丙烯酸丙酯和4-羧酸氯取代的(甲基)丙烯酸丁酯。
与组分C反应的通式III的组分的例子包括:
苯基取代的芳香醇,如3-甲酰基苯酚、4-甲酰基苯酚、6-氟-2-甲酰基苯酚、2-甲酰基苯酚、2-甲酰基-6-甲氧基苯酚、6-乙氧基-2-甲酰基苯酚、2-甲酰基-6-羟基苯酚、4-甲酰基-2-甲酚、3-氯-4-甲酰基苯酚、4-溴-2-甲酰基苯酚、2-甲酰基-4甲氧基苯酚、4-甲酰基-2-甲氧基苯酚、2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯酚、4-甲酰基-2-硝基苯酚、4,6-二溴-2-甲酰基苯酚、和2,5-二甲基-4-甲酰基苯酚;
酯取代的芳香醇,如4-甲氧基羰基苯酚、4-丙氧基羰基苯酚、4-异丙氧基羰基苯酚、2-甲氧基羰基苯酚、4-甲氧基羰基-2-硝基苯酚、4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯酚、5-乙氧基羰基-2-羟基苯酚、3-羟基-2-甲氧基羰基苯酚、2-甲氧基羰基甲酚和4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯酚;
烷氧基取代的芳香醇,如2-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、1,4-二甲氧基苯酚、2,4-二甲氧基苯酚、2-氯-5-甲氧基苯酚、3,5-二乙氧基苯酚、和3-羟基-2,5-二甲氧基苯酚;
羟基取代的芳香醇,如2-羟基苯酚、3-羟基苯酚、4-羟基苯酚、3,5-二羟基苯酚;
卤素取代的芳香醇,如4-溴代苯酚、2,4,6-三溴代苯酚、2,4,6-三氯代苯酚、4-溴-2,6-二氯代苯酚、2,4-二氯-6-碘代苯酚、2-氯-4,6-二溴代苯酚;
芳族乙酰氯,如苯甲酰氯、苯乙酰氯、2,2-二苯乙酰氯、2,2,2-三苯乙酰氯、4-甲氧基苯乙酰氯、3,4-二甲氧基苯乙酰氯、2,5-二甲氧基苯乙酰氯、2-溴苯乙酰氯、2-溴-4,5-二甲氧基苯乙酰氯、4-氯苯乙酰氯、2-氯-2-苯乙酰氯、2-氯-2,2-二苯乙酰氯、4-氟苯乙酰氯、4-甲氧基苯乙酰氯、苯氧基乙酰羰基氯、4-氟苯氧基乙酰氯、苄氧基乙酰氯、2-苯基-2-氯乙酰氯、2,2-二苯基-2-氯乙酰氯和2-(2,4,5-三氯苯氧基)乙酰氯;
脂族乙酰氯,如三甲基乙酰氯、甲氧基乙酰氯、叔丁基乙酰氯、乙酸基乙酰氯、溴代乙酰氯、氯代乙酰氯、环戊基乙酰氯、二氯代乙酰氯、三溴代乙酰氯、三氯代乙酰氯和三氟代乙酰氯;
芳族或脂族甲硅烷氯,如三甲基甲硅烷氯、三乙基甲硅烷氯、三正丙基甲硅烷氯、三异丙基甲硅烷氯、三正丁基甲硅烷氯、三叔丁基甲硅烷氯、三异丁基甲硅烷氯、三仲丁基甲硅烷氯、三正戊基甲硅烷氯、三正己基甲硅烷氯、三苯基甲硅烷氯、三苄基甲硅烷氯、乙基二甲基甲硅烷氯、正丁基二甲基甲硅烷氯、二异丙基正丁基甲硅烷氯、二环己基苯基甲硅烷氯、叔丁基二苯基甲硅烷氯、叔丁基二甲基甲硅烷氯、二甲基苯基甲硅烷氯、双苯基二甲基甲硅烷氯、双苯基二异丙基甲硅烷氯、二苯基甲基甲硅烷氯、二甲基十八烷基甲硅烷氯、二甲基辛基甲硅烷氯、二甲基环己基甲硅烷氯、二甲基己基甲硅烷氯、氯代甲基二甲基甲硅烷氯和五氟苯基二甲基甲硅烷氯。
可作为组分E以制备根据本发明的防污漆用粘合剂的化合物的例子包括:丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙酰氯和甲基烯丙酰氯。
与组分E反应的通式V的组分的例子包括:
甲酰基取代的甲醇化合物,如3-甲酰基苯氧基羰基甲醇、4-甲酰基苯氧基羰基甲醇、2-甲酰基苯氧基羰基甲醇、6-氟-2-甲酰基苯氧基羰基甲醇、2-甲酰基-6-甲氧基苯氧基羰基甲醇、6-乙氧基-2-甲酰基苯氧基羰基甲醇、2-甲酰基-6-羟基苯氧基羰基甲醇、4-甲酰基-2-甲基苯氧基羰基甲醇、3-氯-4-甲酰基苯氧基羰基甲醇、4-溴-2-甲酰基苯氧基羰基甲醇、2-甲酰基-4-甲氧基苯氧基羰基甲醇、4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基羰基甲醇、2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基甲醇、4-甲酰基-2-硝基苯氧基羰基甲醇、4,6-二溴-2-甲酰基苯氧基羰基甲醇和2,5-二甲基-4-甲酰基苯氧基羰基甲醇;
甲酰基取代的乙醇化合物,如2-(3-甲酰基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-甲酰基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-甲酰基苯氧基羰基)乙醇、2-(6-氟-2-甲酰基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-甲酰基-6-甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(6-乙氧基-2-甲酰基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-甲酰基-6-羟基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-甲酰基-2-甲基苯氧基羰基)乙醇、2-(3-氯-4-甲酰基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-溴-2-甲酰基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-甲酰基-4-甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基)乙醇、2-(4-甲酰基-2-硝基苯氧基羰基)乙醇、2-(4,6-二溴-2-甲酰基苯氧基羰基)乙醇和2-(2,5-二甲基-4-甲酰基苯氧基羰基)乙醇;
甲酰基取代的丙醇化合物,如3-(3-甲酰基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-甲酰基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-甲酰基苯氧基羰基)丙醇、3-(6-氟-2-甲酰基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-甲酰基-6-甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(6-乙氧基-2-甲酰基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-甲酰基-6-羟基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-甲酰基-2-甲基苯氧基羰基)丙醇、3-(3-氯-4-甲酰基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-溴-2-甲酰基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-甲酰基-4-甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基)丙醇、3-(4-甲酰基-2-硝基苯氧基羰基)丙醇、3-(4,6-二溴-2-甲酰基苯氧基羰基)丙醇和3-(2,5-二甲基-4-甲酰基苯氧基羰基)丙醇;
甲酰基取代的丁醇化合物,如4-(3-甲酰基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-甲酰基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-甲酰基苯氧基羰基)丁醇、4-(6-氟-2-甲酰基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-甲酰基-6-甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(6-乙氧基-2-甲酰基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-甲酰基-6-羟基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-甲酰基-2-甲基苯氧基羰基)丁醇、4-(3-氯-4-甲酰基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-溴-2-甲酰基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-甲酰基-4-甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基)丁醇、4-(4-甲酰基-2-硝基苯氧基羰基)丁醇、4-(4,6-二溴-2-甲酰基苯氧基羰基)丁醇和4-(2,5-二甲基-4-甲酰基苯氧基羰基)丁醇;
酯取代的甲醇化合物,如4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲醇、4-丙氧基羰基苯氧基羰基甲醇、4-异丙氧基羰基苯氧基羰基甲醇、2-甲氧基羰基苯氧基羰基甲醇、2-硝基-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲醇、4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基甲醇、5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基甲醇、3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基甲醇、2-甲氧基羰基甲基苯氧基羰基甲醇、和4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯氧基羰基甲醇;
酯取代的乙醇化合物,如2-(4-甲氧基羰基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-丙氧基羰基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-异丙氧基羰基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-甲氧基羰基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-硝基-4-甲氧基羰基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基)乙醇、2-(3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-甲氧基羰基甲基苯氧基羰基)乙醇和2-(4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯氧基羰基)乙醇;
酯取代的丙醇化合物,如3-(4-甲氧基羰基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-丙氧基羰基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-异丙氧基羰基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-甲氧基羰基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-硝基-4-甲氧基羰基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基)丙醇、3-(3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-甲氧基羰基甲基苯氧基羰基)丙醇和3-(4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯氧基羰基)丙醇;
酯取代的丁醇化合物,如4-(4-甲氧基羰基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-丙氧基羰基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-异丙氧基羰基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-甲氧基羰基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-硝基-4-甲氧基羰基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基)丁醇、4-(3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-甲氧基羰基甲基苯氧基羰基)丁醇和4-(4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯氧基羰基)丁醇;
烷氧基取代的甲醇化合物,如2-甲氧基苯氧基羰基甲醇、4-甲氧基苯氧基羰基甲醇、4-乙氧基苯氧基羰基甲醇、1,4-二甲氧基苯氧基羰基甲醇、2,4-二甲氧基苯氧基羰基甲醇、2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基甲醇、3,5-二乙氧基苯氧基羰基甲醇和2,5-二甲氧基-3-羟基苯氧基羰基甲醇;
烷氧基取代的乙醇化合物,如2-(2-甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-乙氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(1,4-二甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(2,4-二甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基)乙醇、2-(3,5-二乙氧基苯氧基羰基)乙醇和2-(2,5-二甲氧基-3-羟基苯氧基羰基)乙醇;
烷氧基取代的丙醇化合物,如3-(2-甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-乙氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(1,4-二甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(2,4-二甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基)丙醇、3-(3,5-二乙氧基苯氧基羰基)丙醇和3-(2,5-二甲氧基-3-羟基苯氧基羰基)丙醇;
烷氧基取代的丁醇化合物,如4-(2-甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-乙氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(1,4-二甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(2,4-二甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基)丁醇、4-(3,5-二乙氧基苯氧基羰基)丁醇和4-(2,5-二甲氧基-3-羟基苯氧基羰基)丁醇;
羟基取代的甲醇化合物,如2-羟基苯氧基羰基甲醇、3-羟基苯氧基羰基甲醇、4-羟基苯氧基羰基甲醇和3,5-二羟基苯氧基羰基甲醇;
羟基取代的乙醇化合物,如2-(2-羟基苯氧基羰基)乙醇、2-(3-羟基苯氧基羰基)乙醇、2-(4-羟基苯氧基羰基)乙醇和2-(3,5-二羟基苯氧基羰基)乙醇;
羟基取代的丙醇化合物,如3-(2-羟基苯氧基羰基)丙醇、3-(3-羟基苯氧基羰基)丙醇、3-(4-羟基苯氧基羰基)丙醇和3-(3,5-二羟基苯氧基羰基)丙醇;
羟基取代的丁醇化合物,如4-(2-羟基苯氧基羰基)丁醇、4-(3-羟基苯氧基羰基)丁醇、4-(4-羟基苯氧基羰基)丁醇和4-(3,5-二羟基苯氧基羰基)丁醇;
卤素取代的甲醇化合物,如4-溴代苯氧基羰基甲醇、2,4,6-三溴代苯氧基羰基甲醇、2,4,6-三氯代苯氧基羰基甲醇、4-溴-2,6-二氯代苯氧基羰基甲醇、2,4-二氯-6-碘代苯氧基羰基甲醇、2-氯-4,6-二溴代苯氧基羰基甲醇;
卤素取代的乙醇化合物,如2-(4-溴代苯氧基羰基)乙醇、2-(2,4,6-三溴代苯氧基羰基)乙醇、2-(2,4,6-三氯代苯氧基羰基)乙醇、2-(4-溴-2,6-二氯代苯氧基羰基)乙醇、2-(2,4-二氯-6-碘代苯氧基羰基)乙醇、2-(2-氯-4,6-二溴代苯氧基羰基)乙醇;
卤素取代的丙醇化合物,如3-(4-溴代苯氧基羰基)丙醇、3-(2,4,6-三溴代苯氧基羰基)丙醇、3-(2,4,6-三氯代苯氧基羰基)丙醇、3-(4-溴-2,6-二氯代苯氧基羰基)丙醇、3-(2,4-二氯-6-碘代苯氧基羰基)丙醇、3-(2-氯-4,6-二溴代苯氧基羰基)丙醇;
卤素取代的丁醇化合物,如4-(4-溴代苯氧基羰基)丁醇、4-(2,4,6-三溴代苯氧基羰基)丁醇、4-(2,4,6-三氯代苯氧基羰基)丁醇、4-(4-溴-2,6-二氯代苯氧基羰基)丁醇、4-(2,4-二氯-6-碘代苯氧基羰基)丁醇、4-(2-氯-4,6-二溴代苯氧基羰基)丁醇;
取代的乙酰羰基甲醇化合物,如三甲基乙酰羰基甲醇、甲氧基乙酰羰基甲醇、叔丁基乙酰羰基甲醇、乙酸基乙酰羰基甲醇、溴代乙酰羰基甲醇、氯代乙酰羰基甲醇、环戊基乙酰羰基甲醇、二氯代乙酰羰基甲醇、三溴代乙酰羰基甲醇、三氯代乙酰羰基甲醇和三氟代乙酰羰基甲醇;
取代的乙酰羰基乙醇化合物,如2-(三甲基乙酰羰基)乙醇、甲氧基乙酰羰基)乙醇、2-(叔丁基乙酰羰基)乙醇、2-(乙酸基乙酰羰基)乙醇、2-(溴代乙酰羰基)乙醇、2-(氯代乙酰羰基)乙醇、2-(环戊基乙酰羰基)乙醇、2-(二氯代乙酰羰基)乙醇、2-(三溴代乙酰羰基)乙醇、2-(三氯代乙酰羰基)乙醇和2-(三氟代乙酰羰基)乙醇;
取代的乙酰羰基丙醇化合物,如3-(三甲基乙酰羰基)丙醇、甲氧基乙酰羰基)丙醇、3-(叔丁基乙酰羰基)丙醇、3-(乙酸基乙酰羰基)丙醇、3-(溴代乙酰羰基)丙醇、3-(氯代乙酰羰基)丙醇、3-(环戊基乙酰羰基)丙醇、3-(二氯代乙酰羰基)丙醇、3-(三溴代乙酰羰基)丙醇、3-(三氯代乙酰羰基)丙醇和3-(三氟代乙酰羰基)丙醇;
取代的乙酰羰基丁醇化合物,如4-(三甲基乙酰羰基)丁醇、甲氧基乙酰羰基)丁醇、4-(叔丁基乙酰羰基)丁醇、4-(乙酸基乙酰羰基)丁醇、4-(溴代乙酰羰基)丁醇、4-(氯代乙酰羰基)丁醇、4-(环戊基乙酰羰基)丁醇、4-(二氯代乙酰羰基)丁醇、4-(三溴代乙酰羰基)丁醇、4-(三氯代乙酰羰基)丁醇和4-(三氟代乙酰羰基)丁醇;
取代的乙酰羰基甲醇化合物,如苯基乙酰羰基甲醇、2,2-二苯基乙酰羰基甲醇、2,2,2-三苯基乙酰羰基甲醇、4-甲氧基苯基乙酰羰基甲醇、3,4-二甲氧基苯基乙酰羰基甲醇、2,5-二甲氧基苯基乙酰羰基甲醇、2-溴代苯基乙酰羰基甲醇、2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酰羰基甲醇、4-氯代苯基乙酰羰基甲醇、2-氯-2-苯基乙酰羰基甲醇、2-氯-2,2-二苯基乙酰羰基甲醇、4-氟代苯基乙酰羰基甲醇、4-甲氧基苯基乙酰羰基甲醇、苯氧基乙酰羰基甲醇、4-氟代苯氧基乙酰羰基甲醇、苄氧基乙酰羰基甲醇、2-苯基-2-氯代乙酰羰基甲醇、2,2-二苯基-2-氯代乙酰羰基甲醇和2-(2,4,5-三氯代苯氧基)乙酰羰基甲醇;
取代的乙酰羰基乙醇化合物,如2-(苯基乙酰羰基)乙醇、2-(2,2-二苯基乙酰羰基)乙醇、2-(2,2,2-三苯基乙酰羰基)乙醇、2-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)乙醇、2-(3,4-二甲氧基苯基乙酰羰基)乙醇、2-(2,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)乙醇、2-(2-溴代苯基乙酰羰基)乙醇、2-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)乙醇、2-(4-氯代苯基乙酰羰基)乙醇、2-(2-氯-2-苯基乙酰羰基)乙醇、2-(2-氯-2,2-二苯基乙酰羰基)乙醇、2-(4-氟代苯基乙酰羰基)乙醇、2-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)乙醇、2-(苯氧基乙酰羰基)乙醇、2-(4-氟代苯氧基乙酰羰基)乙醇、2-(苄氧基乙酰羰基)乙醇、2-(2-苯基-2-氯代乙酰羰基)乙醇、2-(2,2-二苯基-2-氯代乙酰羰基)乙醇和2-(2-(2,4,5-三氯代苯氧基)乙酰羰基)乙醇;
取代的乙酰羰基丙醇化合物,如3-(苯基乙酰羰基)丙醇、3-(2,2-二苯基乙酰羰基)丙醇、3-(2,2,2-三苯基乙酰羰基)丙醇、3-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)丙醇、3-(3,4-二甲氧基苯基乙酰羰基)丙醇、3-(2,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)丙醇、3-(2-溴代苯基乙酰羰基)丙醇、3-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)丙醇、3-(4-氯代苯基乙酰羰基)丙醇、3-(2-氯-2-苯基乙酰羰基)丙醇、3-(2-氯-2,2-二苯基乙酰羰基)丙醇、3-(4-氟代苯基乙酰羰基)丙醇、3-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)丙醇、3-(苯氧基乙酰羰基)丙醇、3-(4-氟代苯氧基乙酰羰基)丙醇、3-(苄氧基乙酰羰基)丙醇、3-(2-苯基-2-氯代乙酰羰基)丙醇、3-(2,2-二苯基-2-氯代乙酰羰基)丙醇和3-(2-(2,4,5-三氯代苯氧基)乙酰羰基)丙醇;
取代的乙酰羰基丁醇化合物,如4-(苯基乙酰羰基)丁醇、4-(2,2-二苯基乙酰羰基)丁醇、4-(2,2,2-三苯基乙酰羰基)丁醇、4-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)丁醇、4-(3,4-二甲氧基苯基乙酰羰基)丁醇、4-(2,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)丁醇、4-(2-溴代苯基乙酰羰基)丁醇、4-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)丁醇、4-(4-氯代苯基乙酰羰基)丁醇、4-(2-氯-2-苯基乙酰羰基)丁醇、4-(2-氯-2,2-二苯基乙酰羰基)丁醇、4-(4-氟代苯基乙酰羰基)丁醇、4-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)丁醇、4-(苯氧基乙酰羰基)丁醇、4-(4-氟代苯氧基乙酰羰基)丁醇、4-(苄氧基乙酰羰基)丁醇、4-(2-苯基-2-氯代乙酰羰基)丁醇、4-(2,2-二苯基-2-氯代乙酰羰基)丁醇和4-(2-(2,4,5-三氯代苯氧基)乙酰羰基)丁醇;
取代的甲硅氧基羰基甲醇化合物,如三甲基甲硅氧基羰基甲醇、三乙基甲硅氧基羰基甲醇、三正丙基甲硅氧基羰基甲醇、三异丙基甲硅氧基羰基甲醇、三正丁基甲硅氧基羰基甲醇、三异丁基甲硅氧基羰基甲醇、三叔丁基甲硅氧基羰基甲醇、三仲丁基甲硅氧基羰基甲醇、三正戊基甲硅氧基羰基甲醇、三异戊基甲硅氧基羰基甲醇、三正己基甲硅氧基羰基甲醇、三正辛基甲硅氧基羰基甲醇、三苯基甲硅氧基羰基甲醇、三对甲基苯基甲硅氧基羰基甲醇、三苄基甲硅氧基羰基甲醇、乙基二甲基甲硅氧基羰基甲醇、正丁基二甲基甲硅氧基羰基甲醇、二异丙基甲硅氧基羰基甲醇和叔丁基二苯基甲硅氧基羰基甲醇;
取代的甲硅氧基羰基乙醇化合物,如2-(三甲基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三乙基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三正丙基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三异丙基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三正丁基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三异丁基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三叔丁基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三仲丁基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三正戊基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三异戊基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三正己基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三正辛基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三苯基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三对甲基苯基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(三苄基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(乙基二甲基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(正丁基二甲基甲硅氧基羰基)乙醇、2-(二异丙基甲硅氧基羰基)乙醇和2-(叔丁基二苯基甲硅氧基羰基)乙醇;
取代的甲硅氧基羰基丙醇化合物,如3-(三甲基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三乙基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三正丙基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三异丙基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三正丁基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三异丁基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三叔丁基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三仲丁基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三正戊基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三异戊基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三正己基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三正辛基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三苯基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三对甲基苯基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(三苄基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(乙基二甲基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(正丁基二甲基甲硅氧基羰基)丙醇、3-(二异丙基甲硅氧基羰基)丙醇和3-(叔丁基二苯基甲硅氧基羰基)丙醇;
取代的甲硅氧基羰基丁醇化合物,如4-(三甲基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三乙基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三正丙基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三异丙基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三正丁基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三异丁基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三叔丁基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三仲丁基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三正戊基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三异戊基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三正己基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三正辛基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三苯基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三对甲基苯基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(三苄基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(乙基二甲基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(正丁基二甲基甲硅氧基羰基)丁醇、4-(二异丙基甲硅氧基羰基)丁醇和4-(叔丁基二苯基甲硅氧基羰基)丁醇;
甲酰基取代的甲基卤,如3-甲酰基苯氧基羰基甲基氯、4-甲酰基苯氧基羰基甲基氯、2-甲酰基苯氧基羰基甲基氯、6-氟-2-甲酰基苯氧基羰基甲基氯、2-甲酰基-6-甲氧基苯氧基羰基甲基氯、6-乙氧基-2-甲酰基苯氧基羰基甲基氯、2-甲酰基-6-羟基苯氧基羰基甲基氯、4-甲酰基-2-甲基苯氧基羰基甲基氯、4-甲酰基-3-氯代苯氧基羰基甲基氯、4-溴-2-甲酰基苯氧基羰基甲基氯、2-甲酰基-4-甲氧基苯氧基羰基甲基氯、4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基羰基甲基氯、2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基甲基氯、4-甲酰基-2-硝基苯氧基羰基甲基氯、4,6-二溴-2-甲酰基苯氧基羰基甲基氯和4-甲酰基-2,5-二甲基苯氧基羰基甲基氯;
甲酰基取代的乙基卤,如2-(3-甲酰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-甲酰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-甲酰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(6-氟-2-甲酰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-甲酰基-6-甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(6-乙氧基-2-甲酰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-甲酰基-6-羟基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-甲酰基-2-甲基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-甲酰基-3-氯代苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-溴-2-甲酰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-甲酰基-4-甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-甲酰基-2-硝基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4,6-二溴-2-甲酰基苯氧基羰基)乙基氯和2-(4-甲酰基-2,5-二甲基苯氧基羰基)乙基氯;
甲酰基取代的丙基卤,如3-(3-甲酰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-甲酰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-甲酰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(6-氟-2-甲酰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-甲酰基-6-甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(6-乙氧基-2-甲酰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-甲酰基-6-羟基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-甲酰基-2-甲基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-甲酰基-3-氯代苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-溴-2-甲酰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-甲酰基-4-甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-甲酰基-2-硝基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4,6-二溴-2-甲酰基苯氧基羰基)丙基氯和3-(4-甲酰基-2,5-二甲基苯氧基羰基)丙基氯;
甲酰基取代的丁基卤,如4-(3-甲酰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-甲酰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-甲酰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(6-氟-2-甲酰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-甲酰基-6-甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(6-乙氧基-2-甲酰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-甲酰基-6-羟基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-甲酰基-2-甲基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-甲酰基-3-氯代苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-溴-2-甲酰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-甲酰基-4-甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-甲酰基-4-(三氟甲氧基)苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-甲酰基-2-硝基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4,6-二溴-2-甲酰基苯氧基羰基)丁基氯和4-(4-甲酰基-2,5-二甲基苯氧基羰基)丁基氯;
酯取代的甲基卤,如4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲基氯、4-丙氧基羰基苯氧基羰基甲基氯、4-异丙氧基羰基苯氧基羰基甲基氯、2-甲氧基羰基苯氧基羰基甲基氯、2-硝基-4-甲氧基羰基苯氧基羰基甲基氯、4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基甲基氯、5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基甲基氯、3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基甲基氯、2-甲氧基羰基甲基苯氧基羰基甲基氯和4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯氧基羰基甲基氯;
酯取代的乙基卤,如2-(4-甲氧基羰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-丙氧基羰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-异丙氧基羰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-甲氧基羰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-硝基-4-甲氧基羰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基)乙基氯、2-(3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-甲氧基羰基甲基苯氧基羰基)乙基氯和2-(4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯氧基羰基)乙基氯;
酯取代的丙基卤,如3-(4-甲氧基羰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-丙氧基羰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-异丙氧基羰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-甲氧基羰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-硝基-4-甲氧基羰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基)丙基氯、3-(3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-甲氧基羰基甲基苯氧基羰基)丙基氯和3-(4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯氧基羰基)丙基氯;
酯取代的丁基卤,如4-(4-甲氧基羰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-丙氧基羰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-异丙氧基羰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-甲氧基羰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-硝基-4-甲氧基羰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-乙氧基羰基-2-甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(5-乙氧基羰基-2-羟基苯氧基羰基)丁基氯、4-(3-羟基-2-甲氧基羰基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-甲氧基羰基甲基苯氧基羰基)丁基氯和4-(4-乙氧基羰基乙基-2-硝基苯氧基羰基)丁基氯;
烷氧基取代的甲基卤,如2-甲氧基苯氧基羰基甲基氯、4-甲氧基苯氧基羰基甲基氯、4-乙氧基苯氧基羰基甲基氯、1,4-二甲氧基苯氧基羰基甲基氯、2,4-二甲氧基苯氧基羰基甲基氯、2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基甲基氯、3,5-二乙氧基苯氧基羰基甲基氯和3-羟基-2,5-二甲氧基苯氧基羰基甲基氯;
烷氧基取代的乙基卤,如2-(2-甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-乙氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(1,4-二甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2,4-二甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基)乙基氯、2-(3,5-二乙氧基苯氧基羰基)乙基氯和2-(3-羟基-2,5-二甲氧基苯氧基羰基)乙基氯;
烷氧基取代的丙基卤,如3-(2-甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-乙氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(1,4-二甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2,4-二甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基)丙基氯、3-(3,5-二乙氧基苯氧基羰基)丙基氯和3-(3-羟基-2,5-二甲氧基苯氧基羰基)丙基氯;
烷氧基取代的丁基卤,如4-(2-甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-乙氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(1,4-二甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2,4-二甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(2-氯-5-甲氧基苯氧基羰基)丁基氯、4-(3,5-二乙氧基苯氧基羰基)丁基氯和4-(3-羟基-2,5-二甲氧基苯氧基羰基)丁基氯;
羟基取代的甲基卤,如2-羟基苯氧基羰基甲基氯、3-羟基苯氧基羰基甲基氯、4-羟基苯氧基羰基甲基氯和3,5-二羟基苯氧基羰基甲基氯;
羟基取代的乙基卤,如2-(2-羟基苯氧基羰基)乙基氯、2-(3-羟基苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-羟基苯氧基羰基)乙基氯和2-(3,5-二羟基苯氧基羰基)乙基氯;
羟基取代的丙基卤,如3-(2-羟基苯氧基羰基)丙基氯、3-(3-羟基苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-羟基苯氧基羰基)丙基氯和3-(3,5-二羟基苯氧基羰基)丙基氯;
羟基取代的丁基卤,如4-(2-羟基苯氧基羰基)丁基氯、4-(3-羟基苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-羟基苯氧基羰基)丁基氯和4-(3,5-二羟基苯氧基羰基)丁基氯;
卤素取代的化合物,如4-溴代苯氧基羰基甲基氯、2,4,6-三溴代苯氧基羰基甲基氯、2,4,6-三氯代苯氧基羰基甲基氯、4-溴-2,6-二氯代苯氧基羰基甲基氯、6-碘-2,4-二氯代苯氧基羰基甲基氯、4,6-二溴-2-氯代苯氧基羰基甲基氯;
卤素取代的化合物,如2-(4-溴代苯氧基羰基)乙基氯、2-(2,4,6-三溴代苯氧基羰基)乙基氯、2-(2,4,6-三氯代苯氧基羰基)乙基氯、2-(4-溴-2,6-二氯代苯氧基羰基)乙基氯、2-(6-碘-2,4-二氯代苯氧基羰基)乙基氯、2-(4,6-二溴-2-氯代苯氧基羰基)乙基氯;
卤素取代的化合物,如3-(4-溴代苯氧基羰基)丙基氯、3-(2,4,6-三溴代苯氧基羰基)丙基氯、3-(2,4,6-三氯代苯氧基羰基)丙基氯、3-(4-溴-2,6-二氯代苯氧基羰基)丙基氯、3-(6-碘-2,4-二氯代苯氧基羰基)丙基氯、3-(4,6-二溴-2-氯代苯氧基羰基)丙基氯;
卤素取代的化合物,如4-(4-溴代苯氧基羰基)丁基氯、4-(2,4,6-三溴代苯氧基羰基)丁基氯、4-(2,4,6-三氯代苯氧基羰基)丁基氯、4-(4-溴-2,6-二氯代苯氧基羰基)丁基氯、4-(6-碘-2,4-二氯代苯氧基羰基)丁基氯、4-(4,6-二溴-2-氯代苯氧基羰基)丁基氯;
卤素取代的乙酰羰基化合物,如三甲基乙酰羰基甲基氯、甲氧基乙酰羰基甲基氯、叔丁基乙酰羰基甲基氯、乙酸基乙酰羰基甲基氯、溴代乙酰羰基甲基氯、氯代乙酰羰基甲基氯、环戊基乙酰羰基甲基氯、二氯代乙酰羰基甲基氯、三溴代乙酰羰基甲基氯、三氯代乙酰羰基甲基氯和三氟代乙酰羰基甲基氯;
卤素取代的乙酰羰基化合物,如2-(三甲基乙酰羰基)乙基氯、甲氧基乙酰羰基)乙基氯、2-(叔丁基乙酰羰基)乙基氯、2-(乙酸基乙酰羰基)乙基氯、2-(溴代乙酰羰基)乙基氯、2-(氯代乙酰羰基)乙基氯、2-(环戊基乙酰羰基)乙基氯、2-(二氯代乙酰羰基)乙基氯、2-(三溴代乙酰羰基)乙基氯、2-(三氯代乙酰羰基)乙基氯和2-(三氟代乙酰羰基)乙基氯;
卤素取代的乙酰羰基化合物,如3-(三甲基乙酰羰基)丙基氯、甲氧基乙酰羰基)丙基氯、3-(叔丁基乙酰羰基)丙基氯、3-(乙酸基乙酰羰基)丙基氯、3-(溴代乙酰羰基)丙基氯、3-(氯代乙酰羰基)丙基氯、3-(环戊基乙酰羰基)丙基氯、3-(二氯代乙酰羰基)丙基氯、3-(三溴代乙酰羰基)丙基氯、3-(三氯代乙酰羰基)丙基氯和3-(三氟代乙酰羰基)丙基氯;
卤素取代的乙酰羰基化合物,如4-(三甲基乙酰羰基)丁基氯、甲氧基乙酰羰基)丁基氯、4-(叔丁基乙酰羰基)丁基氯、4-(乙酸基乙酰羰基)丁基氯、4-(溴代乙酰羰基)丁基氯、4-(氯代乙酰羰基)丁基氯、4-(环戊基乙酰羰基)丁基氯、4-(二氯代乙酰羰基)丁基氯、4-(三溴代乙酰羰基)丁基氯、4-(三氯代乙酰羰基)丁基氯和4-(三氟代乙酰羰基)丁基氯;
卤素取代的乙酰羰基化合物,如苯基乙酰羰基甲基氯、2,2-二苯基乙酰羰基甲基氯、2,2,2-三苯基乙酰羰基甲基氯、4-甲氧基苯基乙酰羰基甲基氯、3,4-二甲氧基苯基乙酰羰基甲基氯、2,5-二甲氧基苯基乙酰羰基甲基氯、2-溴代苯基乙酰羰基甲基氯、2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酰羰基甲基氯、4-氯代苯基乙酰羰基甲基氯、2-氯-2-苯基乙酰羰基甲基氯、2-氯-2,2-二苯基乙酰羰基甲基氯、4-氟代苯基乙酰羰基甲基氯、4-甲氧基苯基乙酰羰基甲基氯、苯氧基乙酰羰基甲基氯、4-氟代苯氧基乙酰羰基甲基氯、苄氧基乙酰羰基甲基氯、2-苯基-2-氯代乙酰羰基甲基氯、2,2-二苯基-2-氯代乙酰羰基甲基氯和2-(2,4,5-三氯代苯氧基)乙酰羰基甲基氯;
卤素取代的乙酰羰基化合物,如2-(苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(2,2-二苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(2,2,2-三苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(3,4-二甲氧基苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(2,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(2-溴代苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(4-氯代苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(2-氯-2-苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(2-氯-2,2-二苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(4-氟代苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)乙基氯、2-(苯氧基乙酰羰基)乙基氯、2-(4-氟代苯氧基乙酰羰基)乙基氯、2-(苄氧基乙酰羰基)乙基氯、2-(2-苯基-2-氯代乙酰羰基)乙基氯、2-(2,2-二苯基-2-氯代乙酰羰基)乙基氯和2-(2-(2,4,5-三氯代苯氧基)乙酰羰基)乙基氯;
卤素取代的乙酰羰基化合物,如3-(苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(2,2-二苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(2,2,2-三苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(3,4-二甲氧基苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(2,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(2-溴代苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(4-氯代苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(2-氯-2-苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(2-氯-2,2-二苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(4-氟代苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)丙基氯、3-(苯氧基乙酰羰基)丙基氯、3-(4-氟代苯氧基乙酰羰基)丙基氯、3-(苄氧基乙酰羰基)丙基氯、3-(2-苯基-2-氯代乙酰羰基)丙基氯、3-(2,2-二苯基-2-氯代乙酰羰基)丙基氯和3-(2-(2,4,5-三氯代苯氧基)乙酰羰基)丙基氯;
卤素取代的乙酰羰基化合物,如4-(苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(2,2-二苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(2,2,2-三苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(3,4-二甲氧基苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(2,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(2-溴代苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(4-氯代苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(2-氯-2-苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(2-氯-2,2-二苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(4-氟代苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(4-甲氧基苯基乙酰羰基)丁基氯、4-(苯氧基乙酰羰基)丁基氯、4-(4-氟代苯氧基乙酰羰基)丁基氯、4-(苄氧基乙酰羰基)丁基氯、4-(2-苯基-2-氯代乙酰羰基)丁基氯、4-(2,2-二苯基-2-氯代乙酰羰基)丁基氯和4-(2-(2,4,5-三氯代苯氧基)乙酰羰基)丁基氯;
甲硅烷基取代的甲基卤,如三甲基甲硅氧基羰基甲基氯、三乙基甲硅氧基羰基甲基氯、三正丙基甲硅氧基羰基甲基氯、三异丙基甲硅氧基羰基甲基氯、三正丁基甲硅氧基羰基甲基氯、三异丁基甲硅氧基羰基甲基氯、三叔丁基甲硅氧基羰基甲基氯、三仲丁基甲硅氧基羰基甲基氯、三正戊基甲硅氧基羰基甲基氯、三异戊基甲硅氧基羰基甲基氯、三正己基甲硅氧基羰基甲基氯、三正辛基甲硅氧基羰基甲基氯、三苯基甲硅氧基羰基甲基氯、三对甲基苯基甲硅氧基羰基甲基氯、三苄基甲硅氧基羰基甲基氯、乙基二甲基甲硅氧基羰基甲基氯、正丁基二甲基甲硅氧基羰基甲基氯、二异丙基甲硅氧基羰基甲基氯和叔丁基二苯基甲硅氧基羰基甲基氯;
甲硅烷基取代的乙基卤,如2-(三甲基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三乙基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三正丙基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三异丙基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三正丁基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三异丁基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三叔丁基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三仲丁基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三正戊基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三异戊基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三正己基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三正辛基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三苯基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三对甲基苯基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(三苄基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(乙基二甲基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(正丁基二甲基甲硅氧基羰基)乙基氯、2-(二异丙基甲硅氧基羰基)乙基氯和2-(叔丁基二苯基甲硅氧基羰基)乙基氯;
甲硅烷基取代的丙基卤,如3-(三甲基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三乙基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三正丙基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三异丙基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三正丁基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三异丁基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三叔丁基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三仲丁基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三正戊基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三异戊基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三正己基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三正辛基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三苯基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三对甲基苯基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(三苄基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(乙基二甲基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(正丁基二甲基甲硅氧基羰基)丙基氯、3-(二异丙基甲硅氧基羰基)丙基氯和3-(叔丁基二苯基甲硅氧基羰基)丙基氯;
甲硅烷基取代的丁基卤,如4-(三甲基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三乙基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三正丙基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三异丙基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三正丁基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三异丁基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三叔丁基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三仲丁基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三正戊基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三异戊基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三正己基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三正辛基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三苯基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三对甲基苯基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(三苄基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(乙基二甲基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(正丁基二甲基甲硅氧基羰基)丁基氯、4-(二异丙基甲硅氧基羰基)丁基氯和4-(叔丁基二苯基甲硅氧基羰基)丁基氯。
可以通过合适的聚合方法使用合适的聚合引发剂使由I、II或IV定义的结构式的至少一种单体和至少一种其它的可烯类聚合单体聚合,从而制备本发明的共聚物。
合适的聚合方法包括在例如溶液聚合、本体聚合、半分批聚合、配位聚合、悬浮液聚合或乳液聚合中的自由基或离子聚合。
在合适溶剂中的聚合包括使用例如水;芳族烃如二甲苯、石油溶剂、甲苯;脂族烃如己烷和庚烷;氯化烃如二氯甲烷、三氯乙烷、四氯乙烷,氟化烃如二氟甲烷、二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷;氟氯脂族烃和氟氯芳族烃如氟氯甲烷、氯二氟乙烷、对氯苯并三氟;酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮;酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸叔丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯;醚如乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二丁醚、二氧杂环乙烷、四氢呋喃,醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、苄醇;醚醇如丁氧基乙醇、丙二醇单甲醚,酰胺如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺;或溶剂如二甲亚砜;上述溶剂的任选混合物。
合适的自由基引发剂包括过氧化物如过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化二癸酰和二月桂基过氧化物、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧二乙基乙酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯和2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷和偶氮化合物如2,2′-偶氮双(异丁腈)和2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈),它们的浓度通常为所用单体混合物重量的0.01-5%。
还可通过使用合适的聚合引发剂和合适的链转移剂使由结构式I、II或IV定义的至少一种单体和至少一种其它的可烯类聚合单体聚合来制备本发明的共聚物。通过使用链转移剂,可得到其中聚合物分子从分支点具有三或多个聚合物链的支链或星形结构。
合适的链转移剂包括多官能硫醇如季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基丙酸酯)、季戊四醇四(硫基乙醇酸酯)、季戊四醇三(硫基乙醇酸酯)或WO9603465中描述的其它那些物质。
通过由结构式I、II或IV定义的至少一种单体制备的本发明的共聚物优选具有1000至200000g/mol的重均分子量(Mw)。
本发明的典型防污漆由粘合剂和一种或多种其它组分组成。这些粘合剂可为上述聚合物、一种或多种上述类型聚合物的任选混合物、和其它粘合剂。
根据本发明的典型防污漆还可由上述聚合物与NO2002 0846中描述的其它聚合物混合组成。
根据本发明的典型防污漆还可由上述聚合物与EP1127925中描述的其它聚合物混合组成。
那些熟悉这类配方的人可理解,粘合剂相还可包含其它辅助粘合剂如松香、增塑剂和下面列举出的其它物质。
辅助粘合剂的例子包括松香、松香衍生物和松香的金属盐如浮油松香、松香(gum rosin)、木松香、氢化松香、富马酸松香酯、马来酸松香酯、聚合松香、二聚松香、松脂酸锌、松脂酸铜、松脂酸钙、松脂酸钾或WO9744401和WO9615198中描述的其它那些物质;
其它辅助粘合剂如蓖麻油和蓖麻油的衍生物、亚麻子油和亚麻子油的衍生物、大豆油和大豆油的衍生物、椰子油和椰子油的衍生物;
氯乙烯和氯乙烯共聚物;
苯乙烯共聚物如苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物;饱和聚酯如聚乙烯乙酸酯;醇酸树脂和改性醇酸树脂;烃类树脂如石油馏分浓缩物。
增塑剂的例子包括氯化石蜡;邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸丁酯和邻苯二甲酸苄丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯;
磷酸酯如磷酸三甲苯酯、磷酸壬苯酯、磷酸辛氧聚(乙烯氧)乙酯、磷酸三丁氧乙酯、磷酸异辛酯和磷酸-2-乙基己基二苯酯;
磺胺如H-乙基-对甲苯磺胺和烷基-对甲苯磺胺;
己二酸酯如己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异丁酯和己二酸二辛酯;和其它物质如磷酸三乙酯、硬脂酸丁酯、三油酸山梨糖醇酯和环氧化大豆油。
漆中包括的其它组分可为生物活性物质、颜料和填充剂、表面活性剂、润湿剂和分散剂、干燥剂、活化剂、泡沫抑制剂、稳定剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、聚结剂、增稠剂和抗沉降剂、纤维和溶剂。
整个粘合剂组合物将为漆提供必要的自抛光和广泛的机械性能。另外,必须使用不同的化合物以控制结垢生物的附着和生长。这些生物活性化合物通常可分为两类,即无机化合物和有机化合物。
无机生物活性化合物包括不同的铜化合物如氧化物、盐、金属和合金,可单独使用或联合几种使用。具体例子有氧化铜、硫氰酸铜、金属铜和金属铜-镍。这类物质还包括偏硼酸钡。
有机生物活性化合物包括在目前防污技术中广泛使用的或估计用于这项技术的纯有机和有机金属物质。这些物质通常与无机化合物结合使用以提供改善的效果,但也可在不包含这些无机化合物的漆中使用。目前最常用的这种类型化合物能以以下商品名得到:CopperOmadine、Zinc Omadine/Zinc-Pyrion、Sea-Nine 211、Irgarol 1051、Preventol A4、Preventol A5、Preventol A6/Diuron、Zineb和PK。这些和其它物质在来自European Council of the Paint、Printing Ink and ArtistsColours Industry(CEPE)的防污化合物列表中列出(Utilisation of more“Environmentally Friendly”Antifouling Products,EC projectNo96/559/3040/DEB/E2,Final Report,July 1999),所述列表中的防污化合物可在1998年欧洲市场上得到,这些物质引入本文以供参考。
有机金属化合物包括有机铜、锌和锰化合物。
有机铜化合物的例子包括2-巯基吡啶氧化铜、8-羟基喹啉酮、壬基酚磺酸铜、环烷酸铜、醋酸铜、双(乙二胺)双十二烷基苯磺酸铜和双(五氯酚)铜。
有机锌化合物的例子包括2-巯基吡啶氧化锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、乙烯基双(二硫代氨基甲酸)锌和与锌盐络合的乙烯基双(二硫代氨基甲酸)锰聚合物。有机锰化合物的一个例子是乙烯基双(二硫代氨基甲酸)锰聚合物。
杂环含氮化合物的例子包括2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨基三嗪、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶和吡啶三苯基硼烷(boran)。
杂环含硫化合物的例子包括4,5-二氯-2-辛基-3(2H)-异噻唑酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑。
脲衍生物的例子包括3-(3,4-二氯代苯基)-1,1-二甲基脲。
羧酸、磺酸和次磺酸的酰胺和酰亚胺的例子包括N-(二氯氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、N,N-二甲基-N-苯基(二氯氟甲硫基)硫酰胺和1,1-二氯-N-((二甲氨基)磺酰基)-1-氟-N-(4-甲苯基)甲烷次磺酰胺。
羧酸盐或酯的例子包括氨基甲酸-2-((3-碘-2-丙炔基)氧)乙醇苯酯和N-丁氨基甲酸-3-碘-2-丙炔酯。
胺的例子包括脱氢枞胺(abiethylamine)和椰子二甲胺。
取代苯的例子包括2,4,5,6-四氯-1,3-苯二腈和1-((二碘甲基)磺酰基)-4-甲苯。
其它例子可为四烷基磷卤化物和胍衍生物。
当与无机活性化合物如氧化铜、硫氰酸铜和金属铜联合使用有机和有机金属活性化合物时,有机和有机金属化合物的量一般比单独使用它们时低。
还可在没有无机活性化合物时,与其它的有机和有机金属活性化合物联合使用这些有机和有机金属活性化合物。
在许多防污漆中,生物活性化合物占颜料的大多数。另外,可包括不同的化合物。根据它们的折射率,指定这些化合物作为颜料或填充剂。
颜料或填充剂的一个重要性质是水溶性程度。当考虑基于水解粘合剂的自抛光防污漆时,这尤其适用。颜料或填充剂可被分成对水敏感或可溶于水的那些和对水不敏感或不溶于水的那些。第一类包括如前所述的具有生物活性的颜料或填充剂。这些物质的例子包括氧化铜和硫氰酸铜。这类的其它颜料或填充剂包括氧化锌、氯化银、氧化银、氟化钙、磷酸氢钙、磷酸钙、硅酸钙、碳酸铁、羰基铁、氢氧化镁、二氢氧化镁、碳酸镁、碳酸锰、铬酸锌、碳酸锌、硫化锌。如本文所述,在自抛光体系中,可使用这类物质调节漆的抛光速度。可单独或联合使用这些组分。
在这组中的水不溶性颜料或填充剂是广泛的,当在自抛光体系中使用它们时,如本专利所述,它们可降低漆的抛光速度。这些物质的例子包括滑石、白云石、碳酸钙、云母、硫酸钡、高岭土、硅石、珍珠岩、氧化镁、方解石和石英粉末。其它水不溶性颜料包括二氧化钛、氧化铁、石墨和炭黑。通常与水溶性组分联合使用这些物质。
表面活性剂的例子包括氧化丙烯和氧化乙烯的衍生物如烷基酚氧化乙烯缩合物;不饱和脂肪酸的乙氧基化一乙醇酰胺如亚麻酸的乙氧基化一乙醇酰;和其它物质如十二烷基硫酸纳、烷基酚乙氧基化物和大豆磷脂。
润湿剂和分散剂的例子包括在M.Ash和I.Ash的Handbook of Paintand Coating Raw Materials,Vol.1,1996,Gower Publ.Ltd.,Great Britain,第821-823、849-851页上详细描述的那些。
干燥剂的例子包括金属辛酸盐和金属环烷酸盐;
活化剂的例子包括水杨酸和苄醇;
泡沫抑制剂的例子包括硅油和芳族或脂族矿物油;
防止因光和热而降解的稳定剂的例子包括HALS化合物如2-羟基-4-甲氧基苯并苯酮、2-(5-氯-(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚和2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚;防止因潮湿而降解的稳定剂包括分子筛和吸水剂;
抗氧化剂的例子包括丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯、没食子酸丙酯、生育酚、2,5-二叔丁基-氢醌、L-抗坏血酸;
腐蚀抑制剂的例子包括氨基羧酸盐和这些物质的金属盐、磷酸硅钙、苯甲酸铵、烷基萘磺酸的钡盐、钙盐、锌盐和镁盐、三聚氰酸和5-硝基异邻苯二甲酸的锌盐、十二烷基萘磺酸的锌盐、甲苯基丙酸的锌和胺络合物;
聚结剂的例子包括乙二醇,2-丁氧乙醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,己二酸、戊二酸和丁二酸的二异丁酯;
增稠剂和抗凝结剂的例子包括胶体氧化硅、水合硅酸铝、三硬脂酸铝、一硬脂酸铝、黄原胶、水杨酸、冰晶石(crysolite)、热解法氧化硅、不饱和的和氢化的蓖麻油、有机金属改性的粘土、多羟基羧酸酰胺、改性的脲和聚酰胺蜡;
纤维的例子包括天然和合成的无机纤维如含硅酮的纤维、金属纤维、氧化物纤维、矿物纤维;天然和合成的有机纤维如纤维素纤维、橡胶纤维、丙烯酸纤维;或WO0077102中描述的那些。
溶剂的例子包括水;芳族烃如二甲苯、石油溶剂、芳烃油溶剂、甲苯;脂族烃如己烷和庚烷;氯化烃如二氯甲烷、三氯乙烷、四氯乙烷、氟化烃如二氟甲烷、二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷;氟氯代脂族和芳族烃如氯氟甲烷、氯二氟乙烷、对氯苯并三氟;酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮;酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸乙二醇甲醚酯;醚如乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二丁醚、二氧杂环乙烷、四氢呋喃,醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、苄醇;醚醇如丁氧基乙醇、丙二醇单甲醚,酰胺如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺;或溶剂如二甲亚砜;上述溶剂的任选混合物。
在下面的实施例中更详细地描述本发明。
实施例1
中间体制备的一般合成说明
将具有OH基团的起始化合物(100mmol)的丙酮溶液(100ml)冷却至20℃,在搅拌下向其中缓慢加入Jones试剂(150mmol CrO3在13mlH2SO4中)。在添加完成后,再在丙酮倾析前继续搅拌10小时。用醚洗涤沉淀物,并借助真空除去醚。用碳酸钠水溶液使水相为碱性,用二乙醚洗涤,并在用乙酸乙酯萃取前用盐酸酸化。用水洗涤有机相,并在借助真空蒸出溶剂前用硫酸镁干燥。可通过蒸馏或重结晶纯化粗产物。
实施例2
中间体制备的一般合成说明
在搅拌下,借助滴液漏斗,向具有酚OH基团的起始化合物(100mmol)和氯代酰基氯(100mmol)的二氯甲烷溶液(100ml)中加入三乙胺(100mmol)。在再搅拌5-8小时后,通过过滤除去沉淀的盐,并用水洗涤有机溶液。在真空下蒸出溶剂前,用硫酸镁干燥有机相。可通过蒸馏或重结晶纯化粗产物。
实施例3
单体制备的一般合成说明
在乙酸乙酯中溶解酸官能化的起始化合物(1mol)和三乙胺(1mol)。在搅拌下借助滴液漏斗向混合物中加入所需的氯代硅烷化合物(1mol)。在通过过滤除去沉淀的盐前,继续在20-80℃下反应3-8小时,在硫酸镁上干燥前,用饱和碳酸钠溶液洗涤有机相一次,并用水洗涤二次,借助真空蒸出溶剂。可通过蒸馏纯化粗产物。
实施例4
单体制备的一般合成说明
在二氯甲烷中溶解酸官能化的起始化合物(1mol)和所需的氯代硅烷化合物(1mol)。在搅拌下借助滴液漏斗向混合物中加入三乙胺(1mol)。在通过过滤除去沉淀的盐前,继续在室温下进行搅拌5-8小时,在硫酸镁上干燥前,用饱和碳酸钠溶液洗涤有机相一次,并用水洗涤二次,借助真空蒸出溶剂。可通过蒸馏或重结晶纯化粗产物。
实施例5
单体制备的一般合成说明
向氯化的起始化合物(100mmol)和甲基丙烯酸钠(150mmol)的乙腈溶液中加入三辛基甲胺(5mol-%),并回流6-8小时过夜。在硫酸镁上干燥前,用水洗涤有机相,并借助真空蒸出溶剂。可通过蒸馏或重结晶纯化粗产物。
实施例6
单体制备的一般合成说明
向氯化的起始化合物(100mmol)和甲基丙烯酸钾(150mmol)的乙腈溶液中加入冠醚(18-冠-6,5mol-%),并回流4-8小时。在硫酸镁上干燥前,用水洗涤有机相,并借助真空蒸出溶剂。可通过蒸馏或重结晶纯化粗产物。
实施例7
单体制备的一般合成说明
在二氯甲烷中溶解所需的酸功能化合物(100mmol)和所需的乙酰氯(100mmol)。在搅拌下借助滴液漏斗向混合物中加入三乙胺(100mmol)。在滤出沉淀的盐前,在20-50℃下继续搅拌过夜,用水洗涤有机相,在硫酸镁上干燥,并借助真空蒸出溶剂。可通过蒸馏或重结晶纯化粗产物。
实施例8
聚合物制备的一般合成说明
将溶剂装到装有搅拌器、温度计、加料漏斗和冷却器的五颈烧瓶中,并加热至所需的温度,一般为60-160℃。在反应温度下于3小时内滴加与所需组成对应的所需单体或所需单体的混合物以及所需的聚合引发剂。在冷却前再继续聚合3小时。如果需要,可通过在己烷或水中沉淀纯化共聚物。
实施例9
聚合物-模拟反应
共聚物的合成:甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三异丙基甲硅氧基羰基甲酯
根据实施例8共聚合甲基丙烯酸甲酯(400mmol)和甲基丙烯酸羧甲酯(100mmol)。在聚合完成后,将聚合物冷却到室温,在搅拌下首先加入三异丙基甲硅烷基氯(150mmol),然后加入三乙胺(150mmol)。在滤出沉淀的盐前,在室温下再继续搅拌12小时。可通过在己烷或水中沉淀纯化共聚物。
表1和表2中分别给出了合成的中间体和单体的汇总。
聚合物中固态物质的测定
在150℃下将聚合物暴露30分钟之前和之后,称量0.6±0.1g样品,测定聚合物中的固态物质。
聚合物分子量分布的测定
使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定聚合物分子量分布。使用四氢呋喃(THF)作为溶剂,聚苯乙烯作为对照。
表3中给出了具有组成(以mol%给出)和测量性质的聚合物汇总。
表1 中间体合成
| 中间体编号 | 中间体 | 起始化合物 | 根据实施例编号的合成 |
| I1 | 甲基丙烯酸羧甲酯 | 甲基丙烯酸-2-羟乙酯 | 1 |
| I2 | 4-甲氧基苯氧基羰基甲基氯 | 4-甲氧基苯酚和氯乙酰氯 | 2 |
| I3 | 4-甲氧基苯氧基羰基丙基氯 | 4-甲氧基苯酚和4-氯丁酰氯 | 2 |
| I4 | 2-甲酰基苯氧基羰基甲基氯 | 2-羟基苯甲醛和氯乙酰氯 | 2 |
| I5 | 2,3-二甲基苯氧基羰基甲基氯 | 4-甲氧基苯酚和氯乙酰氯 | 2 |
| I6 | 2-甲基乙酰苯氧基羰基甲基氯 | 乙酸甲基-4-羟苯酯和氯乙酰氯 | 2 |
| I7 | 三异丙基甲硅烷羰基丁基氯 | 三异丙基氯硅烷和4-氯代丁酸 | 2 |
表2 单体合成
| 单体编号 | 单体 | 起始化合物 | 根据实施例编号的合成 |
| M1 | 甲基丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Ph(OMe)) | 4-甲氧基苯氧基羰基甲基氯和甲基丙烯酸钠 | 5 |
| M2 | 甲基丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Ph(OMe)) | 4-甲氧基苯氧基羰基甲基氯和甲基丙烯酸钾 | 6 |
| M3 | 甲基丙烯酸-4-甲氧基苯氧基羰基丙酯式I(Y=H,X=CH3,n=3,R1=Ph(OMe)) | 4-甲氧基苯氧基羰基丙基氯和甲基丙烯酸钠 | 5 |
| M4 | 甲基丙烯酸-2-甲酰基苯氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Ph(CHO)) | 2-甲酰基苯氧基羰基甲基氯和甲基丙烯酸钠 | 5 |
| M5 | 甲基丙烯酸-2,3-二甲基苯氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Ph(Me)2) | 2,3-二甲基苯氧基羰基甲基氯和甲基丙烯酸钠 | 5 |
| M6 | 甲基丙烯酸-2-甲基乙酰苯氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Ph(CH2COOMe)) | 2-甲基乙酰苯氧基羰基甲基氯和甲基丙烯酸钠 | 5 |
| M7 | 甲基丙烯酸三异丙基甲硅氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Si(iPr)3) | 甲基丙烯酸羧甲酯和三异丙基氯硅烷 | 3 |
| M8 | 甲基丙烯酸三异丙基甲硅氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Si(iPr)3) | 甲基丙烯酸羧甲酯和三异丙基氯硅烷 | 4 |
| 单体编号 | 单体 | 起始化合物 | 根据实施例编号的合成 |
| M9 | 丙烯酸三异丙基甲硅氧基羰基乙酯式I(Y=X=H,n=2,R1=Si(iPr)3) | 丙烯酸羧乙酯和三异丙基氯硅烷 | 4 |
| M10 | 甲基丙烯酸三丁基甲硅氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Si(Bu)3) | 甲基丙烯酸羧甲酯和三丁基氯硅烷 | 4 |
| M11 | 甲基丙烯酸叔丁基二苯基甲硅氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=Si(tBu)(Ph)2) | 甲基丙烯酸羧甲酯和叔丁基二苯基氯硅烷 | 4 |
| M12 | 甲基丙烯酸三异丙基甲硅氧基羰基丁酯式I(Y=H,X=CH3,n=4,R1=Si(iPr)3) | 三异丙基甲硅烷基羰基丁基氯和甲基丙烯酸钠 | 5 |
| M13 | 甲基丙烯酸二甲基-叔丁基甲硅氧基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=4,R1=Si(t-Bu)(Me)2) | 甲基丙烯酸羧甲酯和二甲基-叔丁基氯硅烷 | 4 |
| M14 | 甲基丙烯酸三甲基乙酸基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=C(O)CMe3) | 甲基丙烯酸羧甲酯和三甲基乙酰氯 | 7 |
| M15 | 甲基丙烯酸苯甲酸基羰基甲酯式I(Y=H,X=CH3,n=1,R1=C(O)Ph) | 甲基丙烯酸羧甲酯和苯基乙酰氯 | 7 |
表3.聚合物合成
| 聚合物 | P1 | P2 | P3 | P4 | P5 | P6 | P7 | P8 | P9 | |
| 单体(mol-%) | M1M2M3M4M5M6甲基丙烯酸甲氧基乙酯2-乙烯基吡咯烷酮甲基丙烯酸甲酯 | 201070 | 401050 | 255565 | 2510560 | 255560 | 2510560 | 201070 | 151075 | 1010575 |
| 溶剂(W-%) | 二甲苯 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| 引发剂(mol%) | 2,2′-偶氮双(异丁腈) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 分子量(Mw,×1000) | 30 | 25 | 44 | 30 | 54 | 20 | 31 | 30 | 65 | |
| 根据实施例编号的合成 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 聚合物 | P10 | P11 | P12 | P13 | P14 | P15 | P16 | P17 | P18 | P19 | P20 | P21 | |
| 单体(mol-%) | I1M7M8M9M10M11M12M13甲基丙烯酸甲氧基乙酯甲基丙烯酸甲酯 | 15580 | 151075 | 2080 | 201070 | 301060 | 12.5582.5 | 12.51077.5 | 151075 | 201070 | 301060 | 15580 | 20575 |
| 溶剂(W-%) | 二甲苯 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| 引发剂(mol%) | 2,2′-偶氮双(异丁腈) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 分子量(Mw,×1000) | 19 | 13 | - | 14 | 16 | 21 | 22 | 18 | 21 | 17 | 26 | 27 | |
| 根据实施例编号的合成 | 8 | 8 | 9 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 聚合物 | P22 | P23 | P24 | P25 | |
| 单体(mol-%) | M14M15甲基丙烯酸甲氧基乙酯甲基丙烯酸正丁酯甲基丙烯酸甲酯 | 51085 | 2.51087.5 | 51085 | 100 |
| 溶剂(W-%) | 二甲苯 | 50 | 50 | 0 | 0 |
| 引发剂(mol%) | 2,2′-偶氮双(异丁腈) | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.5 |
| 分子量(Mw,×1000) | 7 | 7 | 8 | 53 | |
| 根据实施例编号的合成 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
实施例10防污漆的一般制备
在“溶解器”中将本发明的聚合物、本发明聚合物的混合物、或本发明聚合物与其它聚合物或粘合剂与溶剂共同混合。在搅拌下加入颜料,并研磨漆至细度<30μm。在研磨后加入增稠剂(BYK-410)和任何生物活性化合物。
表4提供了量以wt%计的漆配方的汇总。
表4.漆配方
| 实施例/成分 | MF1 | MF2 | MF3 | MF4 | MF5 | MF6 | MF7 | MF8 | MF9 |
| 聚合物P1 | 56.4 | ||||||||
| 聚合物P2 | 56.4 | ||||||||
| 聚合物P3 | 56.4 | ||||||||
| 聚合物P4 | 56.4 | ||||||||
| 聚合物P5 | 56.4 | ||||||||
| 聚合物P6 | 56.4 | ||||||||
| 聚合物P7 | 56.4 |
| 聚合物P8 | 56.4 | ||||||||
| 聚合物P9 | 56.4 | ||||||||
| 硫氰酸铜 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 |
| 氧化铁 | |||||||||
| 白云石 | |||||||||
| 氧化锌 | |||||||||
| 氧化铜 | |||||||||
| BYK-410 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 二甲苯 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 |
| 实施例/成分 | MF10 | MF11 | MF12 | MF13 | MF14 | MF15 | MF16 | MF17 |
| 聚合物P10 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P11 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P12 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P13 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P14 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P15 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P16 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P17 | 33.3 | |||||||
| 硫氰酸铜 | ||||||||
| 氧化铁 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
| 白云石 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 |
| 氧化锌 | 28.8 | 28.8 | 28.8 | 28.8 | 28.8 | 28.8 | 28.8 | 28.8 |
| 氧化铜 | 29.8 | 29.8 | 29.8 | 29.8 | 29.8 | 29.8 | 29.8 | 29.8 |
| BYK-410 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 二甲苯 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 |
| 实施例/成分 | MF18 | MF19 | MF20 | MF21 | MF22 | MF23 | MF24 | MF25 |
| 聚合物P18 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P19 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P20 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P21 | 33.3 | |||||||
| 聚合物P22 | 56.4 | |||||||
| 聚合物P23 | 56.4 | |||||||
| 聚合物P24 | 56.4 | |||||||
| 聚合物P25 | 56.4 | |||||||
| 硫氰酸铜 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | ||||
| 氧化铁 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 | ||||
| 白云石 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | ||||
| 氧化锌 | 28.8 | 28.8 | 28.8 | 28.8 | ||||
| 氧化铜 | 29.8 | 29.8 | 29.8 | 29.8 | ||||
| BYK-410 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 二甲苯 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 |
海水中抛光速度的测定
通过测量一段时间内漆配方的膜厚度的减少来测定抛光速度。对于这个试验,使用圆PVC板。除去板上的油污,并在板上涂敷漆配方成径向带。在涂敷后,将膜干燥至少24小时。借助合适的电子膜厚测量仪器测量干膜的厚度。将PVC板安装在能在海水流过的容器内旋转的轴上。使用已被过滤并且温度调节至25±2℃的天然海水。在定时间隔内取出PVC板,测量膜厚度。然后用新鲜水漂洗板,并在室温下干燥过夜。测量膜厚度,并将板放回海水中旋转。
表7中给出了防污漆的抛光结果。该表表明,本发明的防污漆在海水中能提供令人满意的抛光,这是防污性能的基础。
表7.漆膜在海水中转盘上的抛光
| 漆配方 | 抛光速度(μm/年) |
| MF1 | 30 |
| MF2 | 31 |
| MF3 | 26 |
| MF4 | 29 |
| MF5 | 25 |
| MF6 | 26 |
| MF7 | 38 |
| MF8 | 16 |
| MF9 | 25 |
| MF10 | 44 |
| MF11 | 36 |
| MF12 | 60 |
| MF13 | 99 |
| MF14 | 109 |
| MF15 | 42 |
| MF16 | 45 |
| MF17 | 9 |
| MF18 | 16 |
| MF19 | 55 |
| MF20 | >100 |
| MF21 | >100 |
| MF22 | 18 |
| MF23 | 23 |
| MF24 | 6 |
| MF25 | 0 |
海水中防污性能的测定
在外面的Oslofjord(Sandefjord,Norway)通过静态曝露试验测试使用本发明聚合物的配方对海洋生物的防污性能。
对于这个试验,使用预先已用商业底漆处理的聚氯乙烯PVC(150×75×3mm)试验板。将所述防污漆涂敷到板上,厚度与100-150μm的干膜相对应。在涂敷完防污漆后,在将板安装在框架上并浸没到1米深海水处保持4个月前,将板干燥至少48小时。在海水中曝露结束后,评价漆的防污性能,即在试验板上发现了多少淀渣、藻类和动物。将防污性能评定为0至100,其中100是指在试验板上没有结垢,而0是指试验板完全结垢。
表8中给出了由海水中防污性能测定得到的结果。该表表明,涂敷了本发明的防污漆的试验板表现出类似于使用商业聚合物的对照漆的防污性能,并在此期间未有动物和藻类结垢。使用不含本发明化合物的对照漆(MF25)的试验板表现出相当严重的藻类和贝类结垢。
表8.在Sandefjord,Norway通过海水中静态试验测试防污性能得到的结果
| 漆配方 | 防污性能 |
| MF1 | 97 |
| MF2 | 97 |
| MF3 | 95 |
| MF4 | 95 |
| MF5 | 95 |
| MF6 | 95 |
| MF7 | 95 |
| MF8 | 95 |
| MF9 | 95 |
| MF10 | 100 |
| MF11 | 100 |
| MF12 | 100 |
| MF13 | 100 |
| MF14 | 100 |
| MF15 | 100 |
| MF16 | 100 |
| MF17 | 100 |
| MF18 | 100 |
| MF19 | 100 |
| MF20 | 100 |
| MF21 | 100 |
| MF22 | 95 |
| MF23 | 97 |
| MF24 | 97 |
| MF25 | 20 |
| 商业产品 | 100 |
Claims (29)
1.不溶于水的可水侵蚀的成膜聚合物,该聚合物包括相应于单体A和B的重复单元:
A)具有下式的单体
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基;和
B)其它可烯类聚合单体。
2.如权利要求1所述的聚合物,其中单体A单元的含量为2-95mol%,单体B单元的含量为5-98mol%。
3.如权利要求1所述的聚合物,其中单体A单元的含量为5-80mol%,单体B单元的含量为20-95mol%。
4.如权利要求1所述的聚合物,其中单体A单元的含量为10-70mol%,单体B单元的含量为30-90mol%。
5.如权利要求1至4中任意一项所述的聚合物,其中R1为Si(R4)3。
6.如权利要求5所述的聚合物,其中R4基团可相同或不同,并独立地选自取代或未取代的C1-12烷基、C5-12芳基、C1-12烷氧基和C5-12芳氧基。
7.如权利要求6所述的聚合物,其中R4基团可相同或不同,并独立地选自取代或未取代的C1-8烷基、C5-8芳基、C1-8烷氧基和C5-8芳氧基。
8.如权利要求5所述的聚合物,其中在三甲硅烷基Si(R4)3上的R4选自以下基团:三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三苄基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基、正丁基二甲基甲硅烷基、二异丙基正丁基甲硅烷基、二环己基苯基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、联苯二甲基甲硅烷基、联苯二异丙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、二甲基己基甲硅烷基。
9.如权利要求1至4中任意一项所述的聚合物,其中R1为Ph(R2)m。
10.如权利要求9所述的聚合物,其中R2选自COOR5、CH2COOR6和OR7。
11.如权利要求10所述的聚合物,其中R5、R6、R7和R8独立地选自未取代或取代的C1-12烷基和C5-12芳基。
12.如权利要求11所述的聚合物,其中R5、R6、R7和R8独立地选自未取代或取代的C1-8烷基和C5-12芳基。
13.如权利要求11和12中任意一项所述的聚合物,其中R5、R6、R7和/或R8被卤素取代。
14.如权利要求9所述的聚合物,其中R2基团可相同或不同,并独立地选自甲酰基、C1-4烷氧基和卤素。
15.如权利要求14所述的聚合物,其中R2基团可相同或不同,并独立地选自甲酰基、甲氧基和溴。
16.如权利要求1至4中任意一项所述的聚合物,其中R1为-C(O)R3。
17.如权利要求16所述的聚合物,其中R3为苯基、或可被苯氧基或苯基取代的C1-6烷基,其中所述苯基、烷基和苯氧基可被卤素、C1-4烷氧基、C4-6环烷基或C1-4烷酰氧基取代。
18.如权利要求17所述的聚合物,其中R3基团为苯基、苄基、叔丁基或叔戊基。
19.具有下式的单体:
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基。
20.如权利要求19所述的单体,其中R1为Si(R4)3,其中R4如权利要求6至8中任意一项所定义。
21.如权利要求19所述的单体,其中R1为Ph(R2)m,其中R4如权利要求10至15中任意一项所定义。
22.如权利要求19所述的单体,其中R1为-C(O)R3,其中R3如权利要求17和18中任意一项所定义。
23.通过可聚合单体的均聚或共聚以制备聚合物的方法,其特征在于,在自由基形成引发剂或离子形成引发剂和惰性溶剂存在下聚合以下物质的混合物:
A)2-95mol%的具有下式的一种或多种单体:
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基;和
B)5-98mol%的其它可烯类聚合单体。
24.通过可聚合单体的均聚或共聚以制备聚合物的方法,其特征在于,在自由基形成引发剂或离子形成引发剂和惰性溶剂存在下聚合以下物质的混合物:
C)2-95mol%的具有下式的一种或多种单体:
和
D)5-98mol%的其它可烯类聚合单体,
然后,在聚合物模拟反应中,使所得共聚物与具有以下通式的一种或多种化合物反应:
R1-Z2 III
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
Z1为Cl或OH,
Z2为能与Z1反应的基团,如OH或Cl,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基。
25.通过可聚合单体的均聚或共聚以制备聚合物的方法,其特征在于,在自由基形成引发剂或离子形成引发剂存在下聚合以下物质的混合物:
E)2-95mol%的具有下式的一种或多种单体:
和
F)5-98mol%的其它可烯类聚合单体,
并在聚合物模拟反应中,使所得共聚物与具有以下通式的一种或多种化合物反应:
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
Z1为Cl或OH,
Z2为能与Z1反应的基团,如OH或Cl,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基。
26.防污漆,包含如权利要求1至18中任意一项所述的聚合物、和另外的杀生物剂和任选的其它适用于船舶漆的组分。
27.如权利要求1至18中任意一项所述的聚合物的应用,所述聚合物作为船舶漆中的组分以得到在水中具有自抛光性能的涂层。
28.具有以下通式的单体在制备防污漆用聚合物中的应用:
其中
n为1至4的整数,
X为H或CH3,
Y为H或任选的酯化COOH基团,
R1为Ph(R2)m、-C(O)R3或-Si(R4)3,
m为1至3的整数,
R2可相同或不同,选自-C(O)H、C(O)R5、COOR6、CH2COOR7、C1-4烷基、C1-4烷酰基、卤素、硝基、OH和OR8,
R3选自取代或未取代的烷基、芳基、芳烷基和杂环基,
R4可相同或不同,选自取代或未取代的C1-20烷基、C5-20芳基、C1-20烷氧基和C5-20芳氧基,和
R5、R6、R7和R8独立地选自取代或未取代的C1-20烷基和C5-20芳基。
29.海洋建造物,具有如权利要求26所述的漆的自抛光防污涂层。
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Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
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| CN108070055A (zh) * | 2016-11-11 | 2018-05-25 | 佐敦公司 | 防污组合物 |
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| CN112771088A (zh) * | 2018-11-22 | 2021-05-07 | 美因茨约翰内斯古藤贝格大学 | 用于盖伦应用的丙烯酸酯共聚物 |
| CN116490575A (zh) * | 2020-11-10 | 2023-07-25 | 日东化成株式会社 | 防污涂料组合物 |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0820778A (ja) * | 1994-07-06 | 1996-01-23 | Kawasaki Steel Corp | コークス炉の炉壁補修用仮炉蓋 |
| MY115462A (en) * | 1995-06-01 | 2003-06-30 | Chugoku Marine Paints | Antifouling coating composition, coating film formed from said antifouling coating composition, antifouling method using said antifouling coating composition and hull or underwater structure coated with said coating film |
| NO952329D0 (no) * | 1995-06-13 | 1995-06-13 | Jotun As | Polymerer for grohemmende maling og fremgangsmåte for fremstilling derav |
| PL200670B1 (pl) * | 1998-12-28 | 2009-01-30 | Chugoku Marine Paints | Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie |
| US6992120B2 (en) * | 2001-11-13 | 2006-01-31 | Arkema Inc. | Coating compositions |
| NO327258B1 (no) * | 1999-07-27 | 2009-05-25 | Ishikawajima Harima Heavy Ind | Polyesterharpiks for anvendelse i en grohemmende maling samt grohemmende maling omfattende polyesterharpiksen |
| EP1238980B1 (en) * | 2001-03-06 | 2006-06-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silyl (meth)acrylates having bulky substituent group and preparation thereof |
| ATE345347T1 (de) * | 2001-09-21 | 2006-12-15 | Sigma Coatings Bv | Verfahren zur herstellung von organosilylkarboxylatmonomeren, und deren verwendung als anwuchsverhindernde überzüge |
| EP1295888A1 (en) * | 2001-09-21 | 2003-03-26 | Sigma Coatings B.V. | Process for the preparation of trialkylsilylated carboxylate monomers, the obtained trialkylsilylated carboxylate monomers and their use in antifouling coatings |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106221344A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 江苏昌悦重工科技有限公司 | 一种耐腐蚀光伏箱 |
| CN108070055A (zh) * | 2016-11-11 | 2018-05-25 | 佐敦公司 | 防污组合物 |
| CN108070055B (zh) * | 2016-11-11 | 2022-10-04 | 佐敦公司 | 防污组合物 |
| CN112566989A (zh) * | 2018-08-29 | 2021-03-26 | 日东化成株式会社 | 防污涂料组合物 |
| CN112566989B (zh) * | 2018-08-29 | 2022-02-15 | 日东化成株式会社 | 防污涂料组合物 |
| CN112771088A (zh) * | 2018-11-22 | 2021-05-07 | 美因茨约翰内斯古藤贝格大学 | 用于盖伦应用的丙烯酸酯共聚物 |
| CN112771088B (zh) * | 2018-11-22 | 2022-10-25 | 美因茨约翰内斯古藤贝格大学 | 用于盖伦应用的丙烯酸酯共聚物 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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