JP2790021B2

JP2790021B2 - 塗料組成物

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Publication number: JP2790021B2
Application number: JP5269695A
Authority: JP
Inventors: 芳裕本田; 茂舛岡; 雅康伊藤; 昌繁谷口; 茂男福田
Original assignee: NIPPON YUSHI KK
Current assignee: NIPPON YUSHI KK
Priority date: 1993-09-30
Filing date: 1993-09-30
Publication date: 1998-08-27
Anticipated expiration: 2013-08-27
Also published as: FI106037B; DE69402799D1; KR0128163B1; FI944515L; DE69402799T2; TW354807B; NO943582L; GR3024043T3; CN1042548C; SG42461A1; DK0646630T3; JPH07102193A; CY2152B1; NO943582D0; EP0646630A1; CN1103883A; HK1000323A1; FI944515A0; NO306866B1; KR950008636A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、海中の物体表面に生物
が付着するのを防止するための塗料組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】海水中で塗膜が徐々に溶解する有機錫共
重合体を使用した防汚塗料は、船底などの表面への海中
生物の付着を防止する防汚性能にすぐれたものである
が、海洋汚染の問題から、近年その使用が制限されてい
る。

【０００３】この海洋汚染の問題を防止する塗料とし
て、ロジンを溶解性樹脂とした防汚塗料が使用されてい
る。また、種々の加水分解基を導入した重合体を用いた
防汚塗料も提案されているが、いずれも十分な実用化に
は至つていない。その中で、たとえば特開昭６３−２１
５７８０号公報には、トリオルガノシリル基を側鎖に有
する（メタ）アクリル酸エステル重合体などを用いた加
水分解性自己研摩型の防汚塗料が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、このよ
うな有機珪素含有重合体の塗膜について、検討した結
果、上記公報に記載されるような分子側鎖にトリオルガ
ノシリル基を導入するだけでは、加水分解型防汚塗料
としても最も重要なロ―タリ―テスト（円筒型ドラムの
外面に試験片を固定し、海水中で周速１６ノツトでドラ
ムを回転させる塗膜厚消耗速度試験）において溶解性を
示さない、防汚性浸漬試験において良好な防汚性を発
揮しない、クラツクを生じ、素地や下塗り塗料に対し
て良好な付着性を示さず、海水に浸漬した場合に、塗膜
が脱落し、防汚塗料としての適性を持たない、などの問
題があることがわかつた。

【０００５】本発明は、上記の事情に鑑み、塗膜にクラ
ツクや剥離がなく、さらに適切な速度でかつ均一に海中
へ溶解する加水分解性を示し、長期にわたりすぐれた防
汚性能を発揮する塗料組成物を提供することを目的とし
ている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意研究した結果、分子側鎖にト
リオルガノシリル基とともにアルコキシまたはアリ―ロ
キシポリエチレングリコ―ル基を導入した特定の共重合
体を使用し、これと防汚剤とにより塗料組成物を構成し
たときには、塗膜にクラツクや剥離を生じず、かつこの
塗膜が適切な速度でかつ均一に海中へ溶解する加水分解
性を示して、長期にわたりすぐれた防汚性能を発揮する
ことを見い出し、本発明を完成するに至つた。

【０００７】すなわち、本発明は、つぎの一般式
（１）；（ただし、式中、Ｒ¹〜Ｒ³はいずれもアルキル基、ア
リ―ル基の中から選ばれた基であつて、互いに同一の基
であつても異なる基であつてもよい。Ｘはアクリロイル
オキシ基、メタクリロイルオキシ基、マレイノイルオキ
シ基またはフマロイルオキシ基である。）で表される単
量体Ａと、つぎの一般式（２）；Ｙ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−Ｒ⁴ …（２）（ただし、式中、Ｒ⁴はアルキル基またはアリ―ル基で
ある。Ｙはアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキ
シ基、マレイノイルオキシ基またはフマロイルオキシ基
である。ｎは１〜２５の整数である。）で表される単量
体Ｂとを含む単量体混合物の共重合体と、防汚剤とを必
須成分として含有することを特徴とする塗料組成物に係
るものである。

【０００８】

【発明の構成・作用】本発明の塗料組成物においては、
その必須成分のひとつとして、上記の一般式（１）で表
される単量体Ａの１種または２種以上と、上記の一般式
（２）で表される単量体Ｂの１種または２種以上とを含
有し、必要によりこれらと共重合可能な他の単量体の１
種または２種以上を含ませた単量体混合物の共重合体
（以下、共重合体ＡＢという）を使用する。

【０００９】単量体Ａは、一般式（１）にて表わされる
ように、分子内に不飽和基（Ｘ）として、アクリロイル
オキシ基、メタクリロイルオキシ基、マレイノイルオキ
シ基〔主にモノアルキル（炭素数１〜６）エステルマレ
イノイルオキシ基〕またはフマロイルオキシ基〔主にモ
ノアルキル（炭素数１〜６）エステルフマロイルオキシ
基〕を有するとともに、トリオルガノシリル基を有する
ものである。

【００１０】トリオルガノシリル基において、３個のア
ルキル基またはアリ―ル基（Ｒ¹〜Ｒ³）は、同一の基
であつても異なる基であつてもよい。具体的には、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどの炭素数が２０以下
の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘキシルや
置換シクロヘキシルなどの環状アルキル基；アリ―ル基
や置換アリ―ル基などが挙げられる。置換アリ―ル基と
しては、ハロゲン、炭素数１８程度までのアルキル基、
アシル基、ニトロ基またはアミノ基などで置換されたア
リ―ル基などを挙げることができる。

【００１１】このような単量体Ａとしては、分子内に
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものとして、ト
リメチルシリル（メタ）アクリレ―ト、トリエチルシリ
ル（メタ）アクリレ―ト、トリ−ｎ−プロピルシリル
（メタ）アクリレ―ト、トリ−ｉ−プロピルシリル（メ
タ）アクリレ―ト、トリ−ｎ−ブチルシリル（メタ）ア
クリレ―ト、トリ−ｉ−ブチルシリル（メタ）アクリレ
―ト、トリ−ｓ−ブチルシリル（メタ）アクリレ―ト、
トリ−ｎ−アミルシリル（メタ）アクリレ―ト、トリ−
ｎ−ヘキシルシリル（メタ）アクリレ―ト、トリ−ｎ−
オクチルシリル（メタ）アクリレ―ト、トリ−ｎ−ドデ
シルシリル（メタ）アクリレ―ト、トリフエニルシリル
（メタ）アクリレ―ト、トリｐ−メチルフエニルシリル
（メタ）アクリレ―ト、トリベンジルシリル（メタ）ア
クリレ―トなどが挙げられる。

【００１２】また、分子内に（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有する他の例として、エチルジメチルシリル（メ
タ）アクリレ―ト、ｎ−ブチルジメチルシリル（メタ）
アクリレ―ト、ジ−ｉ−プロピル−ｎ−ブチルシリル
（メタ）アクリレ―ト、ｎ−オクチルジｎ−ブチルシリ
ル（メタ）アクリレ―ト、ジ−ｉ−プロピルステアリル
シリル（メタ）アクリレ―ト、ジシクロヘキシルフエニ
ルシリル（メタ）アクリレ―ト、ｔ−ブチルジフエニル
シリル（メタ）アクリレ―ト、ラウリルジフエニルシリ
ル（メタ）アクリレ―トなどが挙げられる。

【００１３】さらに、分子内にマレイノイルオキシ基ま
たはフマロイルオキシ基を有するものとして、トリ−ｉ
−プロピルシリルメチルマレ―ト、トリ−ｉ−プロピル
シリルアミルマレ―ト、トリ−ｎ−ブチルシリル−ｎ−
ブチルマレ―ト、ｔ−ブチルジフエニルシリルメチルマ
レ―ト、ｔ−ブチルジフエニルシリル−ｎ−ブチルマレ
―ト、トリ−ｉ−プロピルシリルメチルフマレ―ト、ト
リ−ｉ−プロピルシリルアミルフマレ―ト、トリ−ｎ−
ブチルシリル−ｎ−ブチルフマレ―ト、ｔ−ブチルジフ
エニルシリルメチルフマレ―ト、ｔ−ブチルジフエニル
シリル−ｎ−ブチルフマレ―トなどが挙げられる。

【００１４】単量体Ｂは、一般式（２）にて表わされる
ように、分子内に不飽和基（Ｙ）として、アクリロイル
オキシ基、メタクリロイルオキシ基、マレイノイルオキ
シ基〔主にモノアルキル（炭素数１〜６）エステルマレ
イノイルオキシ基〕またはフマロイルオキシ基〔主にモ
ノアルキル（炭素数１〜６）エステルフマロイルオキシ
基〕を有するとともに、アルコキシまたはアリ―ロキシ
ポリエチレングリコ―ル基を有するものである。

【００１５】アルコキシまたはアリ―ロキシポリエチレ
ングリコ―ル基において、ポリエチレングリコ―ルの重
合度（ｎ）は１〜２５であり、またアルキル基またはア
リ―ル基（Ｒ⁴）としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどの炭素数が１２以下の直鎖状または分岐
状のアルキル基；シクロヘキシルや置換シクロヘキシル
などの環状アルキル基；アリ―ル基や置換アリ―ル基な
どが挙げられる。置換アリ―ル基としては、ハロゲン、
炭素数１８程度までのアルキル基、アシル基、ニトロ基
またはアミノ基などで置換されたアリ―ル基などがあ
る。

【００１６】このような単量体Ｂとしては、分子内に
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものとして、メ
トキシエチル（メタ）アクリレ―ト、エトキシエチル
（メタ）アクリレ―ト、プロピオキシエチル（メタ）ア
クリレ―ト、ブトキシエチル（メタ）アクリレ―ト、ヘ
キサオキシエチル（メタ）アクリレ―ト、メトキシジエ
チレングリコ―ル（メタ）アクリレ―ト、メトキシトリ
エチレングリコ―ル（メタ）アクリレ―ト、エトキシジ
エチレングリコ―ル（メタ）アクリレ―ト、エトキシト
リエチレングリコ―ル（メタ）アクリレ―トなどが挙げ
られる。

【００１７】また、分子内にマレイノイルオキシ基また
はフマロイルオキシ基を有するものとして、たとえば、
メトキシエチル−ｎ−ブチルマレ―ト、エトキシジエチ
レングリコ―ルメチルマレ―ト、エトキシトリエチレン
グリコ―ルメチルマレ―ト、プロピオキシジエチレング
リコ―ルメチルマレ―ト、ブトキシエチルメチルマレ―
ト、ヘキサオキシエチルメチルマレ―ト、メトキシエチ
ル−ｎ−ブチルフマレ―ト、エトキシジエチレングリコ
―ルメチルフマレ―ト、エトキシトリエチレングリコ―
ルメチルフマレ―ト、プロピオキシジエチレングリコ―
ルメチルフマレ―ト、ブトキシエチルメチルフマレ―
ト、ヘキサオキシエチルメチルフマレ―トなどが挙げら
れる。

【００１８】これらの単量体Ａ，Ｂと共重合可能な他の
単量体としては、たとえば、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエ
ステル類、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロ
トン酸エステル類、イタコン酸エステル類などの各種の
ビニル系単量体を使用することができる。

【００１９】単量体混合物において、単量体Ａ，Ｂおよ
びこれらと共重合可能な他の単量体の使用割合は、塗料
組成物の使用目的に応じて適宜設定できるが、一般に
は、単量体Ａが１〜９５重量％、単量体Ｂが１〜９５重
量％、これらと共重合可能な他の単量体が０〜９５重量
％となるようにするのがよい。

【００２０】共重合体ＡＢは、このような単量体混合物
を、ビニル重合開始剤の存在下、常法に準じて溶液重
合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの各種方法で重
合させることにより、得ることができる。この共重合体
ＡＢを塗料用とする際には、有機溶剤にて希釈して、適
当な粘度の重合体溶液とするのが好都合であり、そのた
めには、溶液重合法または塊状重合法を採用するのが望
ましい。

【００２１】上記のビニル重合開始剤としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、トリフエニルメチルアゾベンゼ
ンなどのアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
―ト、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカ―ボネ―ト
などの過酸化物が挙げられる。

【００２２】また、上記の有機溶剤としては、キシレ
ン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル系溶剤、イソプロピルアルコ―
ル、ブチルアルコ―ルなどのアルコ―ル系溶剤、ジオキ
サン、ジエチルエ―テルなどのエ―テル系溶剤、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系
溶剤が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上が
用いられる。

【００２３】このような方法で得られる共重合体ＡＢの
分子量は、重量平均で１，０００〜１５０，０００の範
囲にあるのが望ましい。分子量が低すぎると、正常な塗
膜の形成が難しく、また高すぎると、１回の塗装で薄い
塗膜しか得られず、より多くの塗装回数を要するという
不具合が出てくる。また、この共重合体ＡＢからなる重
合体溶液の粘度は、２５℃で１５０ポイズ以下であるの
が好都合であり、そのためには、重合体溶液の固型分は
５〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量％の範囲と
なるようにするのがよい。

【００２４】本発明の塗料組成物において、必須成分の
他のひとつとして使用する防汚剤には、従来公知のもの
が広く含まれる。大別すれば、無機化合物、金属を含む
有機化合物および金属を含まない有機化合物がある。

【００２５】無機化合物としては、たとえば、亜酸化
銅、銅粉、チオシアン酸銅、炭酸銅、塩化銅、硫酸銅な
どの銅化合物、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、硫酸ニツケル、銅
−ニツケル合金などが挙げられる。

【００２６】金属を含む有機化合物としては、たとえ
ば、有機銅系化合物、有機ニツケル系化合物および有機
亜鉛系化合物などがあり、その他マンネブ、マンセブ、
プロピネブなども使用できる。有機銅系化合物として
は、オキシン銅、ノニルフエノ―ルスルホン酸銅、カツ
パ―ビス（エチレンジアミン）−ビス（ドデシルベンゼ
ンスルホネ―ト）、酢酸銅、ナフテン酸銅、ビス（ペン
タクロロフエノ―ル酸）銅などが、有機ニツケル系化合
物としては、酢酸ニツケル、ジメチルジチオカルバミン
酸ニツケルなどが、有機亜鉛系化合物としては、酢酸亜
鉛、カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジンクピリチオン、エチレンビスジチオカルバミン
酸亜鉛などが、それぞれ挙げられる。

【００２７】金属を含まない有機化合物としては、たと
えば、Ｎ−トリハロメチルチオフタルイミド、ジチオカ
ルバミン酸、Ｎ−アリ―ルマレイミド、３−置換アミノ
−１・３−チアゾリジン−２・４−ジオン、ジチオシア
ノ系化合物、トリアジン系化合物およびその他のものが
ある。

【００２８】Ｎ−トリハロメチルチオフタルイミドとし
ては、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−フ
ルオロジクロロメチルチオフタルイミドなどが、ジチオ
カルバミン酸としては、ビス（ジメチルチオカルバモイ
ル）ジスルフイド、Ｎ−メチルジチオカルバミン酸アン
モニウム、エチレンビス（ジチオカルバミン酸）アンモ
ニウム、ミルネブなどが、それぞれ挙げられる。

【００２９】Ｎ−アリ―ルマレイミドとしては、Ｎ−
（２・４・６−トリクロロフエニル）マレイミド、Ｎ−
４−トリルマレイミド、Ｎ−３−クロロフエニルマレイ
ミド、Ｎ−（４−ｎ−ブチルフエニル）マレイミド、Ｎ
−（アニリノフエニル）マレイミド、Ｎ−（２・３−キ
シリル）マレイミドなどが、挙げられる。

【００３０】３−置換アミノ−１・３−チアゾリジン−
２・４−ジオンとしては、３−ベンジリデンアミノ−１
・３−チアゾリジン−２・４−ジオン、３−（４−メチ
ルベンジリデンアミノ）−１・３−チアゾリジン−２・
４−ジオン、３−（２−ヒドロキシベンジリデンアミ
ノ）−１・３−チアゾリジン−２・４−ジオン、３−
（４−ジメチルアミノベンジリデンアミノ）−１・３−
チアゾリン−２・４−ジオン、３−（２・４−ジクロロ
ベンジリデンアミノ）−１・３−チアゾリジン−２・４
−ジオンなどが挙げられる。

【００３１】ジチオシアノ系化合物としては、ジチオシ
アノメタン、ジチオシアノエタン、２・５−ジチオシア
ノチオフエンなどが、トリアジン系化合物としては、２
−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロ
ピルアミノ−ｓ−トリアジンなどが、それぞれ挙げられ
る。

【００３２】その他の金属を含まない有機化合物として
は、２・４・５・６−テトラクロロイソフタロニトリ
ル、Ｎ・Ｎ−ジメチルジクロロフエニル尿素、４・５−
ジクロロ−２−Ｎ−オクチル−３−（２Ｈ）イソチアゾ
ロン、Ｎ・Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フエニル−（Ｎ−フル
オロジクロロメチルチオ）スルフアミド、テトラメチル
チウラムジスルフイド、３−ヨ―ド−２−プロピニルブ
チルカルバメ―ト、２−（メトキシカルボニルアミノ）
ベンズイミダゾ―ル、２・３・５・６−テトラクロロ−
４−（メチルスルホニル）ピリジン、ジヨ―ドメチルパ
ラトリルスルホン、ビスジメチルジチオカルバモイルジ
ンクエチレンビスジチオカ―バメ―ト、フエニル（ビス
ピリジン）ビスマスジクロライド、２−（４−チアゾリ
ル）ベンズイミダゾ―ル、トリフエニルボロンピリジン
などが挙げられる。

【００３３】本発明においては、上述の如き各種の防汚
剤の中から、その１種または２種以上を選択使用する
が、その使用量としては、塗料固形分中、防汚剤の割合
が通常０．１〜８０重量％、好ましくは１〜６０重量％
である。防汚剤が過少では防汚効果を期待できず、過多
となると形成される塗膜にクラツク，剥離などの欠陥が
生じやすくなり、効果的な防汚性が得られにくくなる。

【００３４】このように構成される本発明の塗料組成物
には、弁柄、二酸化チタン、タルクなどの顔料や染料な
どの着色剤、水結合剤、塗料で常用されているタレ止め
剤、色分れ防止剤、沈降防止剤、消泡剤などを適宜配合
することができる。

【００３５】本発明の塗料組成物を用いて、海水に浸漬
されるべき物体の表面に防汚塗膜を形成するには、上記
物体の表面に適宜の手段で塗布したのち、常温下ないし
加熱下で溶剤を揮散除去すればよく、この方法により上
記物体の表面に乾燥塗膜を容易に形成することができ
る。

【００３６】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、海中の生物汚損
の防止が必要な船底部、魚網や冷却水管などの水中構造
物、さらには海洋土木工事の汚泥拡散防止などに用いる
ことができ、その塗膜は、クラツクや剥離がなく、さら
に適切な速度でかつ均一に海中へ溶解する加水分解性を
示して、上記の生物付着汚損に対して、長期にわたつて
すぐれた防汚性能を持続することができる。

【００３７】

【実施例】つぎに、本発明を製造例、実施例および比較
例によつて具体的に説明する。なお、例中の部は重量部
であり、分子量はＧＰＣによるポリスチレン換算重量平
均分子量である。また、製造例で用いた単量体Ａ（Ａ₁
〜Ａ₇）は、前記の一般式（１）で示される単量体であ
つて、一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ³およびＸは、つぎの
表１に示すとおりである。さらに、製造例で用いた単量
体Ｂ（Ｂ₁〜Ｂ₇）は、前記の一般式（２）で示される
単量体であつて、一般式（２）中のＹ、ｎおよびＲ
⁴は、つぎの表２に示すとおりである。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】製造例１〜５攪拌機付きのフラスコに、つぎの表３の配合に準じて溶
剤ａを仕込み、所定の反応温度に昇温させ、攪拌しなが
ら単量体Ａ、単量体Ｂ、その他の単量体および重合触媒
ａの混合液をフラスコの中へ３時間で滴下し、滴下終了
後同温度で３０分間保持した。ついで、溶剤ｂと重合触
媒ｂとの混合物を２０分間で滴下し、さらに同温度で２
時間攪拌を続けて重合反応を完結させた。最後に、希釈
溶剤を加えて希釈し、各重合体溶液Ｓ₁〜Ｓ₅を得た。
なお、表３において、重合触媒としての「パ―ブチル
Ｉ」（日本油脂（株）製の商品名）は、ｔ−ブチルペル
オキシイソプロピルカ―ボネ―トである。

【００４１】

【表３】

【００４２】製造例６耐熱耐圧の容器中に、つぎの表４の配合に準じて単量体
Ａ、単量体Ｂ、その他の単量体および重合触媒ａを仕込
み、完全に密封して振蕩しながら所定の反応温度に昇温
させ、同温度で８時間振蕩を続けて反応を完結させた。
つぎに、希釈溶剤を加えて１時間振蕩して溶解し、重合
体溶液Ｓ₆を得た。表中、重合触媒としての「パ―ブチ
ルＩ」は、表３の場合と同じである。

【００４３】製造例７攪拌機付きのフラスコに、つぎの表４の配合に準じて溶
剤ａ，単量体Ａ、単量体Ｂ、その他の単量体および重合
触媒ａを仕込み、攪拌しながら所定の反応温度に昇温さ
せ、同温度で６時間攪拌を続けて反応を完結させた。つ
ぎに、希釈溶剤で希釈して、重合体溶液Ｓ₇を得た。

【００４４】

【表４】

【００４５】比較製造例１単量体として、トリ−ｎ−ブチルシリルメタクリレ―ト
１００部を用いた以外は、製造例１と同様の方法で重合
して、重合体溶液Ｔ₈を得た。得られた共重合体の分子
量は３２，０００で、５０重量％キシレン溶液である。

【００４６】比較製造例２単量体混合物として、トリ−ｎ−ブチルシリルメタクリ
レ―ト５０部およびメチルメタクリレ―ト５０部を用い
た以外は、製造例１と同様の方法で重合して、重合体溶
液Ｔ₉を得た。得られた共重合体の分子量は３０，００
０で、５０重量％キシレン溶液である。

【００４７】比較製造例３単量体混合物として、エトキシエチルアクリレ―ト５０
部およびメチルメタクリレ―ト５０部を用いた以外は、
製造例１と同様の方法で重合して、重合体溶液Ｔ₁₀を得
た。得られた共重合体の分子量は３１，０００で、５０
重量％キシレン溶液である。

【００４８】実施例１〜２０重合体溶液Ｓ₁〜Ｓ₇を用いて、つぎの表５〜表９に示
す配合組成（表中の数値は重量％）により、各成分を混
合し、２，０００rpm のホモミキサ―で混合分散して、
２０種の塗料組成物を調製した。なお、配合成分中、
「デイスバロンＡ６３０−２０Ｘ」〔楠本化成（株）製
の商品名〕および「ベントンＳＤ−２」〔ナシヨナルレ
ツド（株）製の商品名〕は、いずれもタレ止め用添加剤
である。

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】

【表９】

【００５４】比較例１〜３重合体溶液Ｔ₈〜Ｔ₁₀を用いて、つぎの表１０に示す配
合組成（表中の数値は重量％）により、各成分を混合
し、２，０００rpm のホモミキサ―で混合分散して、３
種の塗料組成物を調製した。表中、「デイスバロンＡ６
３０−２０Ｘ」および「ベントンＳＤ−２」は、前記の
表５〜表９の場合と同じである。

【００５５】

【表１０】

【００５６】以上の実施例１〜２０および比較例１〜３
の各塗料組成物について、下記の要領で、塗膜消耗試
験、防汚性能試験、密着性試験および耐クラツク性試験
を行つた。これらの結果は、後記の表１１〜表１４に示
されるとおりであつた。

【００５７】＜塗膜消耗試験＞調製後５０℃のオ―ブン
に入れて２週間保存した各塗料組成物を、裏面に防錆塗
装をした鋼板（１００mm×１００mm×１mm）のおもて面
に、乾燥膜厚が２００μｍとなるようにスプレ―塗装
し、温度２０℃の室内にて１週間乾燥させて、試験片を
作製した。直径５０cmの円筒形ドラムの外面に、上記の
試験片を固定したのち、兵庫県洲本市由良湾の海面下１
ｍに浸漬して、ドラムの周速が１６ノツトとなるように
モ―タで回転させ、消耗した塗膜厚を３ケ月毎に１８ケ
月間測定した。また、塗膜厚消耗平均速度（μｍ／月）
を算出した。なお、塗膜厚消耗平均速度は、３μｍ／月
以上であれば良好な防汚性能と相関する。

【００５８】＜防汚性能試験＞各塗料組成物を、サンド
ブラスト処理鋼板に予めタ―ルビニル系防錆塗料を塗布
してなる塗装板（１００mm×２００mm×１mm）の両面
に、乾燥膜厚が片面２４０μｍとなるようにスプレ―塗
りにより２回塗装して、温度２０℃，湿度７５％の恒温
恒湿室にて１週間乾燥させ、試験片を作製した。この試
験片につき、兵庫県相生市相生湾にて、１８ケ月の海水
浸漬を行い、試験塗膜上の付着生物の占有面積（付着面
積）の割合を経時的に測定した。

【００５９】＜密着性試験＞ブラスト鋼板にタ―ルエポ
キシ系防錆塗料を１回あたり１２５μｍの乾燥膜厚とな
るようにスプレ―塗装で２回塗りし、さらにタ―ルビニ
ル系シ―ラ―コ―トを乾燥膜厚が７０μｍとなるように
塗装した。この上に、各塗料組成物を、乾燥膜厚が１０
０μｍとなるようにスプレ―塗りにより２回塗装して、
温度２０℃，湿度７５％の恒温恒湿室にて１週間乾燥さ
せ、試験片を作製した。この試験片を人工海水に浸漬
し、３ケ月後、６ケ月後、９ケ月後、１２ケ月後および
１８ケ月後に引き上げて、２mm間隔のゴバン目試験を実
施した。密着性の評価は、この試験による剥離個数が２
５個／２５個の場合を○（合格）、同剥離個数が２４個
以下／２５個の場合を×（不合格）とした。

【００６０】＜耐クラツク性試験＞密着性試験におい
て、試験片を人工海水から引き上げる際に、その塗膜を
目視観察し、クラツクの発生の有無を調べた。クラツク
のないものを○（合格）、あるものを×（不合格）とし
た。

【００６１】

【表１１】

【００６２】

【表１２】

【００６３】

【表１３】

【００６４】

【表１４】

【００６５】上記の表１１〜表１４の結果から明らかな
ように、重合体溶液Ｔ₈〜Ｔ₁₀を用いた比較例１〜３の
各塗料組成物では、塗膜溶解速度および防汚性能ともに
不満足な結果であり、密着性や耐クラツク性でも欠点が
みられたが、重合体溶液Ｓ₁〜Ｓ₇を用いた実施例１〜
２０の各塗料組成物では、いずれの試験においても満足
できる結果を示しており、これらの試験結果からも、本
発明の塗料組成物がすぐれた性能を具備しているもので
あることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09D 5/14 - 5/16 C09D 143/00 - 143/04 C09D 133/04 - 133/14 C09D 135/02 C09D 155/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】つぎの一般式（１）；（ただし、式中、Ｒ¹〜Ｒ³はいずれもアルキル基、ア
リ―ル基の中から選ばれた基であつて、互いに同一の基
であつても異なる基であつてもよい。Ｘはアクリロイル
オキシ基、メタクリロイルオキシ基、マレイノイルオキ
シ基またはフマロイルオキシ基である。）で表される単
量体Ａと、つぎの一般式（２）；Ｙ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−Ｒ⁴ …（２）（ただし、式中、Ｒ⁴はアルキル基またはアリ―ル基で
ある。Ｙはアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキ
シ基、マレイノイルオキシ基またはフマロイルオキシ基
である。ｎは１〜２５の整数である。）で表される単量
体Ｂとを含む単量体混合物の共重合体と、防汚剤とを必
須成分として含有することを特徴とする塗料組成物。