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CN1508184A - 丙烯酸树脂组合物、含有该组合物的粘合剂以及含有该粘合剂的光学层压制品 - Google Patents

丙烯酸树脂组合物、含有该组合物的粘合剂以及含有该粘合剂的光学层压制品 Download PDF

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CN1508184A
CN1508184A CNA2003101248773A CN200310124877A CN1508184A CN 1508184 A CN1508184 A CN 1508184A CN A2003101248773 A CNA2003101248773 A CN A2003101248773A CN 200310124877 A CN200310124877 A CN 200310124877A CN 1508184 A CN1508184 A CN 1508184A
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CN
China
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acrylic resin
repeating unit
film
acrylic
optical
Prior art date
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Pending
Application number
CNA2003101248773A
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English (en)
Inventor
������ɽ����
山本敏
岩田智
桥本由美子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
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Abstract

本发明提供一种丙烯酸树脂组合物，包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)，其中丙烯酸树脂(1)包括(i)由式(A)的甲基丙烯酸树脂衍生得到的重复单元(重复单元(i))其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，以及(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)和丙烯酸。本发明也提供一种粘合剂组合物，它是通过混合丙烯酸树脂组合物和至少一种选自于硬化剂和硅烷类化合物的物质而得到的；包括光学膜和粘合剂组合物的光学层压膜；以及包括光学层压膜和玻璃材料层的光学层压制品。

Description

丙烯酸树脂组合物、含有该组合物的粘合剂 以及含有该粘合剂的光学层压制品
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸树脂组合物、含有该树脂组合物的粘合剂组合物、包括该粘合剂组合物的光学层压膜以及包括该光学层压膜的光学层压制品。
背景技术
一般用于如TFT、STN之类液晶显示器的液晶盒具有一种结构，其中液晶组分夹在两个玻璃基质材料之间。这种玻璃基质材料的外表面上，借助于主要由丙烯酸树脂组成的粘合剂而层压有如偏振膜、相位延迟膜之类的光学膜。
按顺序地将玻璃基板、粘合剂和光学膜层压起来的光学层压制品一般来说是通过如下方法得到的：首先，通过将粘合剂层压到光学膜上制得具有粘合剂的光学膜，然后将玻璃基质材料层压到粘合剂的表面上。
这种具有粘合剂的光学膜存在一个问题，就是，在加热或者加热且潮湿的条件下由于由延长和收缩引起的尺寸较大变化而使得该光学膜趋于卷曲，所得光学层压制品的粘合剂层中起泡沫，粘合剂层和玻璃基质材料之间产生剥离。而且，还有一个问题，也就是，在加热或者加热且潮湿的条件下，作用在具有粘合剂的光学膜上的残余应力的分布变得不规则，应力集中在光学层压制品的外围，结果，在液晶盒上产生漏光现象。
为解决这些问题，JP2000-109771-A建议将由丙烯酸树脂组成的树脂组合物用作粘合剂，该丙烯酸树脂具有由聚苯乙烯折合的600,000至2,000,000的重均分子量，并具有由聚苯乙烯折合的500,000或更小的重均分子量。然而，在一些情况下的实际应用中，这些树脂组合物未必是令人满意的。
发明内容
本发明的目的是提供一种丙烯酸树脂组合物，它可以减轻由光学薄膜的延长和收缩引起的应力集中、抑制光学层压制品的漏光、抑制玻璃材料层与粘合剂层之间的剥离和光学层压制品的粘合剂层中的发泡，而且该丙烯酸树脂组合物适用于粘合剂；含有所述丙烯酸树脂组合物的粘合剂；由所述粘合剂层和光学膜组成的光学层压膜；以及借助于光学层压膜的粘合剂层而层压有玻璃基板和光学膜的光学层压制品。
为解决这些问题，本发明人进行了深入的研究，结果完成了本发明。
本发明涉及到下列方面：
<1>包含丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的丙烯酸树脂组合物，其中丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元(重复单元(i))
Figure A20031012487700071
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，以及
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，并且其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)，且丙烯酸树脂(2)基本没有重复单元(ii)。
<2>根据<1>的丙烯酸树脂组合物，其中丙烯酸树脂(2)中的重复单元(ii)与丙烯酸树脂(1)中的重复单元(ii)的含量比率小于1/10。
<3>根据<1>或<2>的丙烯酸树脂组合物，其中对每100重量份的丙烯酸树脂(1)，丙烯酸树脂(1)中的重复单元(i)的含量为65至99.85重量份。
<4>根据<1>至<3>中任一的丙烯酸树脂组合物，其中对每100重量份的丙烯酸树脂(1)，丙烯酸树脂(1)中的重复单元(ii)的含量为0.05至5重量份。
<5>根据<1>至<4>中任一的丙烯酸树脂组合物，其中选自于丙烯酸树脂
(1)和丙烯酸树脂(2)的至少一种丙烯酸树脂进一步包括(iii)由含有至少一个极性官能团且含有烯属双键的单体衍生的重复单元，所述极性官能团选自于羧基、羟基、酰胺、环氧、甲酰、环氧丙基(oxetany)、氨基和异氰酸酯。
<6>根据<1>至<5>中任一的丙烯酸树脂组合物，其中重复单元(ii)是由含有至少两个式(B)的(甲基)丙烯酰基的单体衍生得到的重复单元
Figure A20031012487700081
其中R3表示氢或甲基。
<7>根据<1>至<6>中任一的丙烯酸树脂组合物，其中对每100重量份的丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的总量，丙烯酸树脂(1)的含量为10至60重量份。
<8>一种粘合剂组合物，它是通过混合下列物质得到的
(a)包含丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的丙烯酸树脂组合物，以及
(b)至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质，
其中丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元(重复单元(i))
Figure A20031012487700082
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，和
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，并且其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)，并且丙烯酸树脂(2)基本没有重复单元(ii)。
<9>根据<8>的粘合剂组合物，其中(b)至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质是硬化剂，且粘合剂组合物进一步包含硬化催化剂。
<10>一种光学层压膜，包括
(I)光学膜和
(II)粘合剂组合物层，它是通过混合下列物质得到的：
(a)包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的丙烯酸树脂组合物，以及
(b)至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质，
其中丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元(重复单元(i))
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，和
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，并且其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)，并且丙烯酸树脂(2)基本没有重复单元(ii)。
<11>根据<10>的光学层压膜，其中光学膜是至少一种选自于偏振膜和相位延迟膜的膜。
<12>根据<10>或<11>的光学层压膜，其中光学膜的表面由醋酸纤维素基树脂层所覆盖。
<13>根据<10>至<12>中任一的光学层压膜，其中粘合剂组合物层的表面由释放膜所覆盖。
<14>一种光学层压制品，包括
(X)光学层压膜，其包括
(I)光学膜和
(II)粘合剂组合物层，它是通过混合下列物质得到的：
(a)包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的丙烯酸树脂组合物，以及
(b)至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质，和
(XX)玻璃材料层，
其中玻璃材料层位于光学层压膜的粘合剂组合物层的表面上，
其中丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元(重复单元(i))
Figure A20031012487700101
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，和
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，并且其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)，并且丙烯酸树脂(2)基本没有重复单元(ii)。
<15>根据<14>的光学层压制品，其中粘合剂组合物层上覆盖有释放膜，从光学层压膜上剥离释放膜后，通过将玻璃材料层层压到光学层压膜的粘合剂组合物层的表面上而得到该光学层压制品。
具体实施方式
本发明的丙烯酸树脂组合物(下文中称作“本树脂组合物”)包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)。
丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，和
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元。
通过共聚式(A)的甲基丙烯酸酯(以下称作“单体(a)”)、具有至少两个烯属双键的单体(以下称作“单体(b)”)以及任选地其它单体可得到丙烯酸树脂(1)。
丙烯酸树脂(2)包括由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元，它基本上没有由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(ii)。
通过聚合单体(a)和任选其它的单体可得到丙烯酸树脂(2)。
单体(a)的实例包括丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯等；甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
丙烯酸树脂(1)中，由单体(a)衍生得到的重复单元(以下称作“重复单元(i)”)的含量相对于每100重量份的丙烯酸树脂(1)通常为约65至99.85重量份，优选约73至95重量份。
丙烯酸树脂(2)中，重复单元(i)的含量相对于每100重量份的丙烯酸树脂(2)通常为65至100重量份。
单体(b)的实例包括双官能单体，三官能单体，四官能单体等。双官能单体的特定实例包括二(甲基)丙烯酸酯如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等；双(甲基)丙烯酰胺如亚甲基双(甲基)丙稀酰胺、亚乙基双(甲基)丙烯酰胺等；二乙烯基酯如己二酸二乙烯基酯、sevacate酸二乙烯基酯等；甲基丙烯酸烯丙酯；二乙烯基苯等。三官能单体的特定实例包括三官能乙烯基单体如1，3，5-三丙烯酰基六氢-S-三嗪、三烯丙基异氰酸酯、三烯丙基胺、N，N-二烯丙基丙烯酰胺等。四官能单体的特定实例包括四官能乙烯基单体如四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、四烯丙基均苯四酸酯(pyromellitate)、N，N，N’，N’-四烯丙基-1，4-二氨基丁烷、四烯丙基铵盐等。
不同的两种或多种单体可用作单体(b)。
单体(b)中，优选分子中具有两个式(B)所示(甲基)丙烯酰基的单体
Figure A20031012487700121
其中R3表示氢或甲基。丙烯酸树脂(1)中由重复单元(i)组成的主链通过由单体(b)衍生得到的重复单元来改性。
丙烯酸树脂(1)中，由单体(b)衍生得到的重复单元(以下称作“重复单元(ii)”)的含量相对于每100重量份的丙烯酸树脂(2)通常为0.05至5重量份、优选0.1至3重量份。当重复单元(ii)的含量为0.05重量份或更多时，光学层压制品中的漏光趋于被优选抑制，当含量为5重量份或更少时，制备树脂中产生凝胶趋于被优选抑制。
丙烯酸树脂(2)中基本没有重复单元(ii)，换句话说，丙烯酸树脂(2)是线性丙烯酸酯。本发明中，“基本没有重复单元(ii)的丙烯酸树脂”是指其中重复单元(ii)的含量满足下式的丙烯酸树脂。
[ii-2]/[ii-1]≤1/5
    [ii-2]：丙烯酸树脂(2)中重复单元(ii)的含量
    [ii-1]：丙烯酸树脂(1)中重复单元(ii)的含量
[ii-2]/[ii-1]优选小于1/10。
特别地，丙烯酸树脂(2)中重复单元(ii)的含量相对于每100重量份的丙烯酸树脂(2)优选为0.02重量份或更少、更优选0.01重量份或更少。
丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)优选进一步包括由含有至少一个极性官能团且单体中含有烯属双键的单体衍生得到的重复单元(下面将该重复单元称作“重复单元(iii)”，单体称作单体(c))，所述极性官能团选自于羧基、羟基、酰胺、环氧、甲酰、oxetany、氨基和异氰酸酯基。丙烯酸树脂(2)特别优选包括重复单元(iii)。当丙烯酸树脂(1)或丙烯酸树脂(2)中存在重复单元(iii)时，光学层压制品中的漏光趋于得到抑制。
具有羧基的单体的特定实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐等，具有羟基的单体的实例包括(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯等。具有酰胺的单体的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺等，具有环氧基的单体的实例包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。具有环氧丙基的单体的实例包括(甲基)丙烯酸环氧丙基酯、(甲基)丙烯酸-3-环氧丙基甲酯、(甲基)丙烯酸-(3-甲基-3-环氧丙基)甲酯、(甲基)丙烯酸-(3-乙基-3-环氧丙基)甲酯等，具有氨基的单体的实例包括丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、烯丙基胺等。具有异氰酸酯基单体的实例包括异氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯等，具有甲酰基的单体的实例包括丙烯醛等。
单体(c)中，具有羟基的单体是适当的，特别优选(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯。
两种或多种单体可用作单体(c)。
丙烯酸树脂(2)中重复单元(iii)的含量相对于每100重量份的丙烯酸树脂(2)通常为约0.5至20重量份、优选约0.5至15重量份。在后面提到的使用光学层压制品时，当重复单元(iii)的含量为0.5重量份或更多时，优选地所得树脂的内聚力趋于增加，当为20重量份或更少时，优选地玻璃材料层与粘合剂组合物层之间的剥离趋于得到抑制。
丙烯酸树脂(1)中重复单元(iii)的含量相对于每100重量份的丙烯酸树脂(2)通常为约0至20重量份。在后面提到的使用光学层压制品时，当重复单元(iii)的含量为20重量份或更少时，玻璃材料层与粘合剂组合物层之间的剥离趋于优选得到抑制。
制造丙烯酸树脂(1)或丙烯酸树脂(2)时，除了单体(a)、单体(a)和(b)、单体(a)和(c)、或单体(a)、(b)和(c)之外，也可以与乙烯基类的单体(以下称作“单体(d)”)共聚合。
单体(d)的实例包括脂肪酸的乙烯基酯、含有二烷基氨基的丙烯酸酯、含有二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、芳香族乙烯基、(甲基)丙烯氰、共轭二烯化合物等。
脂肪酸乙烯基酯的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、十二烷酸乙烯酯等。含有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等，含有二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺包括二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。
乙烯基卤化物的实例包括乙烯基氯、乙烯基溴等，亚乙烯基卤化物的实例包括亚乙烯基氯等，(甲基)丙烯氰的实例包括丙烯氰、甲基丙烯氰等。
共轭二烯化合物是分子内具有共轭双键的烯烃，其特定的实例包括异戊二烯、丁二烯、氯丁二烯等。
芳香族乙烯基化合物是具有乙烯基和芳香基的化合物，其特定的实例包括苯乙烯类单体，如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等；含氮的芳香族乙烯基如乙烯基嘧啶、乙烯基咔唑等。
丙烯酸树脂(1)中含有的单体(d)的量相对于每100重量份的丙烯酸树脂(1)通常为5重量份或更少，优选0.05重量份或更少，更优选丙烯酸树脂(1)基本上不含有单体(d)。
丙烯酸树脂(2)中含有的单体(d)的量相对于每100重量份的丙烯酸树脂(2)通常为5重量份或更少，优选0.05重量份或更少，更优选丙烯酸树脂(2)基本上不含有单体(d)。
列举出了制造丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的方法，例如，溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等。
制造丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)时，通常使用聚合引发剂。相对于每100重量份的所用单体的总重量，通常以约0.001至5重量份的量使用聚合引发剂。
作为聚合引发剂，热聚合引发剂和光聚合引发剂是具有代表性的，作为光聚合引发剂的有，例如4-(2-羟基乙氧基苯基)等。热聚合引发剂的实例包括偶氮类化合物，如2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮二(2-羟甲基丙腈)等；有机过氧化物如叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯甲酸酯、异丙基苯过氧化氢、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、(3，5，5-三甲基己酰)过氧化物等；无机的过氧化物如过二硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等。
使用热聚合引发剂和还原剂的氧化还原引发剂也可用作聚合引发剂。
在这些方法中，优选溶液聚合方法作为丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的制备方法。
作为溶液聚合方法的特定实例，列举一种方法，其中使用单体，并混合有机溶剂，并在氮气气氛下，将热聚合引发剂加入到混合物中，在约40至90℃、优选约60至70℃下搅拌混合物约3至10小时等。为控制反应，在聚合过程中可加入所用的单体和热聚合引发剂，或者可以它们在有机溶剂中的溶液的形式加入。
有机溶剂的实例包括芳香烃，如甲苯、二甲苯等；酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等；脂肪醇如正丙醇、异丙醇等；酮如甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。
就这样得到的丙烯酸树脂(1)的粘度而言，制备含有30重量％丙烯酸树脂的乙酸乙酯溶液，该溶液在25℃的粘度通常为10Pa.s或更小，优选5pa.s或更小。当丙烯酸树脂(1)的粘度为10Pa.s或更小时，即使光学膜的尺寸变化，在该尺寸变化过程中得到的粘合剂组合物层也随着后面提到的该光学层压膜或光学层压制品的用途改变而改变，因而，产生了优选的趋势，就是液晶池圆周部分的亮度与中心部分的亮度的差异消失了，用于光学层压制品中时漏光被抑制了。
就丙烯酸树脂(1)的分子量而言，通过光散射法根据凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量通常为5×105或更大，优选1×106或更大。当重均分子量为5×105或更大时，产生了优选的趋势，就是高温和高湿下粘合剂的性能增强了，玻璃材料层与粘合剂组合物层之间的剥离减少了，进一步还产生了优选的趋势，就是用作光学层压膜的再加工性能改善了。
就丙烯酸树脂(2)的分子量而言，通过光散射法根据凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量通常为1×106或更大，优选2×106或1×107。当重均分子量为1×106或更大时，优选地产生了一种趋势，就是高温和高湿下粘合剂的性能增强了，玻璃材料层与粘合剂组合物层之间的剥离减少了，进一步还优选产生了趋势，就是用于光学层压膜的再加工性能改善了。当重均分子量为1×107或更小时，即使光学膜的尺寸变化，在该尺寸变化过程中得到的粘合剂组合物层也随着后面提到的光学层压膜的使用改变而改变，因而，产生了优选的趋势，就是液晶池圆周部分的亮度与中心部分的亮度的差异消失了，用于光学层压制品中时漏光被抑制了。
本发明的丙烯酸树脂组合物包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)(下文中称作“本树脂组合物”)。通过一种方法通常可以得到本树脂组合物，该方法中，在混合丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)之前，单独制备它们。然而，也可以通过另一种方法得到它们，在这种方法中，先制备丙烯酸树脂(1)或丙烯酸树脂(2)，然后在预先制备的丙烯酸树脂存在的情况下制备另一种丙烯酸树脂。
也可通过将丙烯酸树脂(1)与丙烯酸树脂(2)混合，然后用有机溶剂稀释混合物的方法制备本树脂组合物。
就本树脂组合物中的重量比而言，相对于每100重量份的丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的总重量，丙烯酸树脂(1)的含量通常为5重量份或更多、优选10至60重量份。当丙烯酸树脂(1)的含量通常为5重量份或更多时，即使光学膜的尺寸变化，在该尺寸变化过程中得到的粘合剂组合物层也随着后面提到的光学层压膜的用途变化而改变，因而，产生了优选的趋势，就是液晶池圆周部分的亮度与中心部分的亮度的差异消失了，用于光学层压制品中时漏光被抑制了。
含有30重量％非挥发性组分的本树脂组合物的乙酸乙酯溶液在25℃时的粘度优选为10Pa.s或更小，优选为1至5Pas。当粘度为10Pa.s或更小时，优选地产生了一种趋势，就是高温和高湿下粘合性增加了，光学膜与本树脂组合物层之间的剥离改善了，进一步还优选产生了趋势，就是再加工性能改善了。
例如本树脂组合物自身可用于粘合剂、涂料、增稠剂等中。
通过混合本树脂组合物和至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质所得到的组合物，适于用作粘合剂(下文中称作“本组合物”)。
硬化剂分子中具有能与极性官能团交联的两个或多个官能团，特别地，异氰酸酯基化合物、环氧基化合物、金属螯合物基化合物、氮丙啶基化合物等是有代表性的。
异氰酸酯基化合物的实例包括甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、氢化苯二甲撑二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等。由上述的异氰酸酯基化合物与诸如三羟甲基丙烷之类的多元醇反应得到的加合物也可用作本组合物的硬化剂。
环氧类化合物的实例包括双酚A类环氧树脂、乙二醇缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油-间-二甲苯二胺、1，3-双(N，N’-二缩水甘油胺甲基)环己烷等。
金属螯合物化合物的实例包括由多价金属配位到乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯上所得的化合物，多价金属如铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等。
氮丙啶类化合物的实例包括N，N’-二苯基甲烷-4，4’-二(1-氮丙啶羰基化物)、N，N’-甲苯-2，4-二(1-氮丙啶酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-丫丙啶基氧膦、N，N’-六亚甲基-1，6-二(1-氮丙啶羰基化物)、三羟甲基丙烷-三-β-丫丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷三-β-丫丙啶基丙酸酯等。
两种或多种硬化剂可用作本组合物中的硬化剂。
为得到本组合物，硬化剂的混合量通常为约0.005至5重量份、优选约0.01至3重量份，基于100重量份的本树脂组合物中的总非挥发组分。当硬化剂的量为0.005重量份或更多时，优选地光学膜与本组合物层之间的剥离趋于被抑制，而且再加工性趋于得到改善，当硬化剂的量为5重量份或更少时，优选地，由于后面提到的使用光学层压膜或光学层压制品时，本组合物层的性能是优异的，因而漏光趋于减少，所述本组合物层的性能是随着光学膜的尺寸改变而变化的。
关于用于本组合物中的硅烷基化合物，通常有，例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
本组合物中，可以使用两种或多种硅烷类化合物。
为得到本组合物，硅烷类化合物的混合量通常为约0.0001至10重量份，优选0.01至5重量份，基于100重量份的本树脂组合物的非挥发性组分的总量。在后面提到的使用光学层压膜或光学层压制品时，当硅烷类化合物的量为0.0001份或更多时，优选地，本组合物层与玻璃基板之间的紧密粘附性改善了。当硅烷类化合物的量为10份或更少时，在使用光学层压膜或光学层压制品时，优选地，硅烷类化合物从本组合物层中的渗出趋于得到抑制，且本组合物层的粘结不良也趋于得到抑制。
通过混合本树脂组合物、硬化剂和/或硅烷类化合物可得到本组合物，可以加入制造本树脂时所用的有机溶剂，也可以进一步加入抗气候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、硬化催化剂等，只要不妨碍本发明的效果。
当本组合物含有硬化剂和硬化催化剂时，优选地，后面提到的本发明膜可以在较短的老化期限内制备，在用于后面提到的本发明层压制品时光学膜与本发明组合物层之间的剥离和本发明组合物层中的起泡趋于得到抑制，且本发明层压制品的再加工性能改善了。
当硬化剂是异氰酸酯类化合物时，硬化催化剂的实例包括胺类化合物，如六亚甲基二胺、亚乙基二胺、聚亚乙基亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛乐酮二胺、三亚乙基二胺、聚氨基树脂、三聚氰胺树脂等。
光学层压膜包括(I)光学膜和(II)本发明组合物层(下文中称作“本发明膜”)。
可得到本膜，例如通过将本组合物涂布到释放膜上、如果本组合物层中含有有机溶剂通常在60至120℃加热0.5至10分钟来使有机溶剂蒸发、然后用光学膜裱糊(pasting)本组合物层、在23℃及50％的相对湿度下老化5至20天的方法；以与上述方法中相同的方式得到释放膜上的本组合物层，堆放(piling)由本组合物层和释放膜所得的层压制品使得本组合物层和释放膜交替地堆积(pile)，在23℃及50％的相对湿度下老化5至20天，然后，剥离释放膜的顶部和底部，用光学膜裱糊本组合物层以得到本层压膜，从下一个释放膜揭下本层压膜，重复一系列操作直至得到必需数目的本层压膜的方法等。
释放膜是用于制造本组合物层的容易剥离膜，它还可用于保护薄膜以避免灰尘和或其它物体。
作为释放膜，这里列举了，例如，通过使用由多种树脂构成的膜作为基质材料并在基质材料与粘合剂层的连接面上进行脱模(releasing)处理(硅氧烷处理等)而得到的释放膜等，所述多种树脂包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等。
本膜中所用的光学膜是具有光学性能的膜，例如，列出的偏振膜、相位延迟膜等。
偏振膜是具有使如自然光等的入射光发射偏振的光学膜。列举出的偏振膜是线性偏振膜，它具有吸收振动平面平行于光轴的线性偏振且允许具有垂直面振动平面的线性偏振穿过的性能，以及反射振动平面平行于光轴的线性偏振的偏振分离(polarization separation)膜，还有将偏振膜与后来描述的相位延迟膜层压在一起的椭圆偏振膜等。
偏振膜的特定实例包括，其中在单轴拉伸的聚乙烯醇膜上吸附并定向如碘、二色染料等二色有色物质的偏振膜等。
相位延迟膜是单轴或双轴光学各向异性的光学膜，其实例包括通过以约1.01至6的放大倍率拉伸聚合物膜所得的拉伸膜等，所述聚合物膜是由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚亚乙烯基氟化物/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、醋酸纤维素、环状聚烯烃、亚乙基-乙烯基乙酸酯共聚物-皂化物质、聚氯乙烯等。其中，优选通过单轴拉伸或双轴拉伸聚碳酸酯或聚乙烯醇所得的聚合物膜。
作为相位延迟膜，列举出的是单轴相位延迟膜、宽视角相位延迟膜、低光弹性相位延迟膜、温度调节型相位延迟膜、LC膜(棒状液晶扭曲取向)、WV膜(盘状液晶倾斜取向)、NH膜(棒状液晶倾斜取向)、VAC膜(完全双轴定向型相位延迟膜)、新型VAC膜(双轴定向型相位延迟膜)等。
本膜可以在光学膜的表面上进一步包括保护膜(基质膜)。将保护膜层压到本组合物层的相反面上。
作为保护膜，列举出的有，例如，由不同于本树脂的丙烯酸树脂制得的膜、醋酸纤维素类膜如三乙酸纤维素膜等、聚酯树脂膜、烯烃树脂膜、聚碳酸酯树脂膜、聚醚醚酮树脂膜、聚砜树脂膜等。保护膜中，也可以含有紫外吸收剂如水杨酸酯类化合物、苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络合物盐类化合物等。这些保护膜中，醋酸纤维素类膜是合适的。
本发明的光学层压制品包括本膜和玻璃材料层(下文中称作“本层压制品”)。
通过在本膜的本组合物层上以层形式层压玻璃材料可得到本层压制品。这里，作为玻璃材料，列举出的有，液体池玻璃基板、不耀眼的玻璃、用于太阳眼镜的玻璃等。
其中，优选包括光学膜(上光学膜)、本组合物层、液晶池的上玻璃基板、另一光学膜(下光学膜)、本组合物层和液晶池的玻璃基板的本层压制品，它们是按这个顺序层压起来的，因为它可用作液晶显示器。通过在液晶池的上玻璃基板上层压本膜(上偏振板)并在液晶盒的下玻璃基板上层压另一本组合物(下偏振板)，可以得到该优选的实施方案。
玻璃材料的实例包括钠钙玻璃、低碱玻璃、非碱玻璃等。
当从本层压制品的玻璃材料上剥离曾经层压起来的本层压膜时，可以抑制玻璃基板表面上的浆糊残留和模糊(fogging)，这意味着本层压制品的再加工性能是优异的。
进一步用实施例来更具体地说明本发明。实施例中，除非另外说明否则“份”和“％”都以重量计。根据JIS K-5407所确定的方法来测量非挥发性含量，也就是非挥发组分的总含量。粘度是在25℃由Brookfield粘度计测得的数值。为了通过GPC光散射法来测定重均分子量，使用装配有光散射光度计和作为探测器的差分折射计的GPC装置，四氢呋喃用作洗提液，在样品浓度为5mg/ml、样品加入量为100微升、柱温为40℃和流速为1ml/min的条件下测定。通过在相同条件下用GPC分析材料和标准聚苯乙烯，然后减去材料的保持体积以得到分子量，来计算得到下面实施例中所用的任何材料的重均分子量。
<丙烯酸树脂制备实施例>
(聚合实施例1)
在装配有冷却管、氮气引入管、温度计和搅拌器的反应器中加入233份乙酸乙酯，用氮气置换装置中的空气以产生无氧气的气氛，然后将内部温度升高到70℃。将0.5份的偶氮二异丁氰(下文中称作“AIBN”)加入反应器中，然后，在3小时的期限内将95份作为单体(a)的丙烯酸丁酯、1份作为单体(b)的乙二醇二丙烯酸酯(下文中称作“EGDA”)和4份作为单体(c)的丙烯酸4-羟丁酯(下文中称作“4HBA”)的混合溶液滴入反应体系中同时维持内部温度在65-75℃。其后，将温度维持在65-75℃至5小时以完成反应。将所得丙烯酸树脂溶液中的非挥发含量控制到30.0％，已使得粘度为263mPa.s。由光散射法根据GPC得出的重均分子量为约2,300,000，由聚苯乙烯折合的重均分子量为553,000。
(聚合实施例2)
除了以表1-1中所示的量使用单体(b)之外，以与聚合实施例1中相同的方式制备丙烯酸树脂。表1-1中示出了所得丙烯酸树脂的粘度、由光散射法得出的重均分子量和由聚苯乙烯折合的重均分子量。
(聚合实施例3至4)
除了以表1-1中所示的量将三丙二醇二丙烯酸酯(下文中称作“TPGDA”)用作单体(b)、以表1-1中所示的量将丙烯酸用作单体(c)之外，以与聚合实施例1中相同的方式制备丙烯酸树脂。表1-1中示出了所得丙烯酸树脂的粘度、由光散射法得出的重均分子量和由聚苯乙烯折合的重均分子量。
(聚合实施例5)
除了不使用单体(b)之外，以与聚合实施例1中相同的方式制备丙烯酸树脂。表1-2中示出了所得丙烯酸树脂的粘度、由光散射法得出的重均分子量和由聚苯乙烯折合的重均分子量。
(聚合实施例6)
在与聚合实施例1相同的反应器中加入95份作为单体(a)的丙烯酸丁酯、4份作为单体(c)的4 HBA以及233份乙酸乙酯，用氮气置换装置中的空气以产生无氧气的气氛，然后将内部温度升高到70℃。加入0.05份的AIBN，然后，将温度维持在50℃至10小时以完成反应。通过用甲醇溶剂沉淀来提纯所得的反应产物，然后蒸馏溶剂，再用乙酸乙酯溶解，得到非挥发含量为15％的丙烯酸树脂的乙酸乙酯溶液。表1-2中示出了所得丙烯酸树脂的粘度和重均分子量。
(聚合实施例7)
除了反应温度为60℃之外，与聚合实施例6相同来实施反应，以得到非挥发含量为20.1％的丙烯酸树脂的乙酸乙酯溶液。表1-2中示出了所得丙烯酸树脂的粘度和重均分子量。
(聚合实施例8)
在与聚合实施例1相同的反应器中加入96份乙酸乙酯、98份作为单体(a)的丙烯酸丁酯、1.1份作为单体(c)的4HBA，用氮气置换装置中的空气以产生无氧气的气氛，然后将内部温度升高到55℃。加入0.018份的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和4份乙酸乙酯，然后，将温度维持在54-56℃至3小时。在那时，乙酸乙酯在混合物中的计算浓度为50％。然后，将乙酸乙酯加入到混合物中从而将混合物中乙酸乙酯的浓度增加5％，在与上述相同的温度下搅拌混合物3小时。重复加入和搅拌直至乙酸乙酯在混合物中的计算浓度为85％。最后搅拌后，得到浓度为15.4％的丙烯酸树脂的乙酸乙酯溶液。表1-2中示出了所得丙烯酸树脂的粘度和重均分子量。
表1-1
                   聚合实施例
    1     2     3     4
丙烯酸树脂的制备(份) (a)丙烯酸丁酯     95     95     98     99
(b)EDGATPGDA     1.0-     0.5-     -1.8     -0.5
(c)4HBA丙烯酸     4-     4-     -0.4 0.2
AIBN     0.5     0.3     0.6     0.2
丙烯酸树脂 粘度(mPa.s)     263     390     291     427
重均分子量/光散射(×1,000,000)     2.3     1.2     4.2     1.7
重均分子量/聚苯乙烯折合的(×1000)     553     326     540     520
表1-2
                    聚合实施例
    5     6     7     8
丙烯酸树脂的制备(份) (a)丙烯酸丁酯     95     95     95     99
(b)EDGATPGDA     --     --     --     --
(c)4HBA丙烯酸     4-     4-     4-     -1
AIBN     0.6     0.05     0.05     0.05
丙烯酸树脂 粘度(mPa.s) 46 51300 130000 271000
重均分子量/光散射(×1,000,000)     0.17     7.8     5.5     3.74
重均分子量/聚苯乙烯折合的(×1000)     137     1860     1626     1350
<丙烯酸树脂组合物和粘合剂组合物的制备实施例>
(实施例1至6和对比实施例1至4的粘合剂组合物的制备实施例)
将由聚合实施例(聚合实施例1、2或5)得到的丙烯酸树脂(1)溶液与由聚合实施例(聚合实施例6或7)得到的丙烯酸树脂(2)溶液混合，使得丙烯酸树脂(1)中的非挥发含量与丙烯酸树脂(2)中的非挥发含量为表2-1中所述的量，从而得到丙烯酸树脂组合物的乙酸乙酯溶液。表2-1中显示的每种丙烯酸树脂组合物的粘度是非挥发含量为30％的浓度时测定的数值。
将作为硬化剂的异氰酸酯类化合物(商品名：Colonate L，NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制造)和作为硅烷型化合物的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷与得到的丙烯酸树脂组合物的乙酸乙酯溶液混合，其中折合成活性成分的异氰酸酯类化合物的量是0.1份，折合成活性成分的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的量是0.2份，相对于100份的丙烯酸树脂组合物的乙酸乙酯溶液中的总挥发组分。
(实施例7至10和对比实施例5的粘合剂组合物的制备实施例)
将由聚合实施例(聚合实施例3或4)得到的丙烯酸树脂(1)溶液与由聚合实施例(聚合实施例8)得到的丙烯酸树脂(2)溶液混合，使得丙烯酸树脂(1)中的非挥发含量与丙烯酸树脂(2)中的非挥发含量是表3-1中所述的量，从而得到丙烯酸树脂组合物的乙酸乙酯溶液。
将作为硬化剂的异氰酸酯类化合物(商品名：Colonate L，NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制造)、作为硅烷型化合物的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷以及作为有机胺化合物的三亚乙基二胺与得到的丙烯酸树脂组合物的乙酸乙酯溶液混合，其中折合成非挥发含量的异氰酸酯类化合物的量是0.1份，折合成非挥发含量的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的量是0.2份，三亚乙基二胺的量如表3-1中所述，相对于每100份的丙烯酸树脂组合物的乙酸乙酯溶液中的总挥发组分。
<实施例1至5和实施例1至4>
(光学层压制品的制备实施例)
这样，将得到的粘合剂涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯释放膜(Linteck公司制造，商品名：PET 3811)上，然后干燥。该操作中，将干燥后的粘合剂层控制到具有25微米的厚度。然后，180微米的偏振膜(通过将三乙酸纤维素类保护膜放置于制备膜的两面上所得的三层膜，所述制备膜是允许聚乙烯醇吸附碘并拉伸得到的)用作光学膜，在该光学膜上，由层合机将粘合剂层层压到所得释放膜上，然后在40℃的温度和50％RH的湿度条件下老化层压制品14天，从而得到具有粘合剂的光学膜。
将上述得到的具有粘合剂的光学膜的粘合剂层层压到液晶池(Nippon Sheet玻璃有限公司制造，钠钙玻璃)玻璃基板的两个表面上以产生正交尼科耳棱镜，从而得到光学层压制品。干燥条件下于80℃储存96小时(条件1)或者在90％RH 60℃下储存96小时(条件2)。然后，视觉观察分别储存后的光学层压制品的耐久性状况和漏光现象状况。如下所述将结论分类并在表2-2中进行了归纳。
<漏光现象状况>
基于下面4级来评估漏光现象状况。
◎：根本观察不到漏光。
○：几乎察觉不到漏光。
△：察觉到有点漏光。
×：明显识别出漏光。
<耐久性>
基于下面4级进行耐久性评估。
◎：根本观察不到如浮动(float)、剥离、起泡等的外观变化。
○：几乎观察不到如浮动、剥离、起泡等的外观变化。
△：察觉到有点如浮动、剥离、起泡等的外观变化。
×：明显识别出如浮动、剥离、起泡等的外观变化。
<再加工性能>
如下实施再加工性能的评估。
首先，将上述具有粘合剂的光学膜切割成25mm×150mm的样品。接下来，利用裱糊装置(Fuji Plastic Machine K.K.，Lamipacker制造)将该样品层压到液晶池(Nippon Sheet Glass有限公司制造，钠钙玻璃)的玻璃基板上，在50℃和5kg/cm2(490.3kPa)下使层压制品进行热压处理20分钟，以得到剥离试验用的光学层压制品。随后，将剥离试验用的光学层压制品在70℃加热2小时，然后，在50℃炉中储存48小时。储存后，在23℃和50％RH的气氛中将裱糊过的样品以300mm/min的速度朝180°的方向剥离，观察所得玻璃板的表面状态。如下所述将结论分类并归纳在表2和3中。
根据玻璃板表面的状态基于下面4级来评估再加工性能。
◎：在玻璃板表面上根本观察不到模糊和残留浆糊。
○：在玻璃板表面上察觉到极少模糊等但没有观察到残留浆糊。
△：在玻璃板表面上观察到模糊等但没有观察到残留浆糊。
×：在玻璃板表面上观察到残留浆糊。
表2-1
  丙烯酸树脂(1)     丙烯酸树脂(2)       丙烯酸树脂组合物
聚合实施例 WNVC*1(份数) 聚合实施例 WNVC*1(份数) Visc.*2(mPa.s)     iiR2/1*3
实施例1 1 90 6 10 263     0
实施例2 1 80 6 20 910     0
实施例3 1 70 6 30 2720     0
实施例4 1 70 7 30 6700     0
实施例5 2 80 6 20 513000     0
对比实施例1 1 100 - 0 2900     0
对比实施例2 - 0 6 100 2350     0
对比实施例3 5 80 6 20 1540     *4
对比实施例4 5 80 7 20 640     *4
WNVC*1：非挥发组分的重量
Visc.*2：非挥发含量为30％的乙酸乙酯溶液在25℃的粘度iiR2/1*3：[ii-1]/[ii-2]
[ii-2]：丙烯酸树脂(2)中的重复单元(ii)的含量
[ii-1]：丙烯酸树脂(1)中的重复单元(ii)的含量
*4：丙烯酸树脂(1)和(2)都不含有重复单元(ii)。
表2-2
        条件1*6       条件2*6   RWP*9
  Dura.*7   LLMC*8   Dura.*7    LLMC*8
实施例1     ◎     ◎     ○     ◎     ○
实施例2     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
实施例3     ◎     ○     ◎     ◎     ◎
实施例4     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
实施例5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
对比实施例1     ○     ◎     △     ◎     ×
对比实施例2     ◎     ×     ◎     ×     ◎
对比实施例3     △     ◎     ×     ◎     ○
对比实施例4     ×     ◎     ×     ◎     ○
条件1*6或条件2*6：具有粘合剂的光学膜在40℃的温度和50％RH的湿度条件下老化14天。
Dura.*7：耐久性
LLMC*8：漏光现象状况
RWP*9：再加工性
<实施例7至10和对比实施例5>
(光学层压制品的制备实施例)
除了得到的具有粘合剂的光学膜的老化时间为7天之外，以与实施例1中相同的方式制备并评估光学层压制品。表3-2中示出了结论。
表3-1
     丙烯酸树脂(1)      丙烯酸树脂(2)       丙烯酸树脂组合物   TEDA*5
   聚合实施例   WNVC*1(份数)   聚合实施例   WNVC*1(份数)   Visc*2(份数)   iiR2/1*3   WNVC*1(份数)
  实施例6     3     40     8     60  25400     0   0.0065
  实施例7     3     40     8     60  25400     0   0.0100
  实施例8     4     40     8     60  25700     0   0.0065
  实施例9     4     40     8     60  25700     0   0.0100
  对比实施例5     -     -     8     100  -     *4   -
WNVC*1：非挥发组分的重量
Visc.*2：非挥发含量为30％的乙酸乙酯溶液在25℃的粘度
iiR2/1*3：[ii-1]/[ii-2]
[ii-2]：丙烯酸树脂(2)中的重复单元(ii)的含量
[ii-1]：丙烯酸树脂(1)中的重复单元(ii)的含量
*4：丙烯酸树脂(1)和(2)都不含有重复单元(ii)。
TEDA*5：三亚乙基二胺
表3-2
          条件1*6         条件2*6   RWP*9
  Dura.*7   LLMC*8   Dura.*7  LLMC*8
实施例6     ◎     ○     ◎   ○     ○
实施例7     ◎     ○     ◎   ○     ○
实施例8     ◎     ◎     ◎   ◎     ○
实施例9     ◎     ◎     ◎   ◎     ○
对比实施例5     ◎     ×     ◎   ×     ◎
条件1*6或条件2*6：具有粘合剂的光学膜在40℃的温度和50％RH的湿度条件下老化7天。
Dura.*7：耐久性
LLMC*8：漏光现象状况
RWP*9：再加工性
本发明的丙烯酸树脂组合物可适用于，例如，粘合剂、涂料、增稠剂等。本发明的粘合剂组合物可适于用作例如光学层压制品如液晶池的粘合剂。

Claims (15)

1.一种丙烯酸树脂组合物，包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)，其中丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元(重复单元(i))
Figure A20031012487700021
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，以及
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，并且其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)，且丙烯酸树脂(2)基本没有重复单元(ii)。
2.根据权利要求1的丙烯酸树脂组合物，其中丙烯酸树脂(2)中的重复单元(ii)与丙烯酸树脂(1)中的重复单元(ii)的含量比率小于1/10。
3.根据权利要求1的丙烯酸树脂组合物，其中对于每100重量份的丙烯酸树脂(1)，丙烯酸树脂(1)中的重复单元(i)的含量为65至99.85重量份。
4.根据权利要求1的丙烯酸树脂组合物，其中对于每100重量份的丙烯酸树脂(1)，丙烯酸树脂(1)中的重复单元(ii)的含量为0.05至5重量份。
5.根据权利要求1的丙烯酸树脂组合物，其中选自于丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的至少一种丙烯酸树脂进一步包括(iii)由含有至少一个极性官能团且含有烯属双键的单体衍生得到的重复单元，所述极性官能团选自于羧基、羟基、酰胺、环氧、甲酰、环氧丙基、氨基和异氰酸酯。
6.根据权利要求1的丙烯酸树脂组合物，其中重复单元(ii)是由含有至少两个式(B)的(甲基)丙烯酰基的单体衍生得到的重复单元
Figure A20031012487700031
其中R3表示氢或甲基。
7.根据权利要求1的丙烯酸树脂组合物，其中对于每100重量份的丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的总重量，丙烯酸树脂(1)的含量为10至60重量份。
8.一种粘合剂组合物，它是通过混合下列物质得到的：
(a)包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的丙烯酸树脂组合物，以及
(b)至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质，
其中丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元(重复单元(i))
Figure A20031012487700032
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，和
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，并且其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)，并且丙烯酸树脂(2)基本没有重复单元(ii)。
9.根据权利要求8的粘合剂组合物，其中(b)至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质是硬化剂，且粘合剂组合物进一步包括硬化催化剂。
10.一种光学层压膜，包括
(I)光学膜和
(II)粘合剂组合物层，它是通过混合下列物质得到的
(a)包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的丙烯酸树脂组合物，以及
(b)至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质，
其中丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元(重复单元(i))
Figure A20031012487700041
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，和
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，并且其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)，并且丙烯酸树脂(2)基本没有重复单元(ii)。
11.根据权利要求10的光学层压膜，其中所述光学膜是选自于偏振膜和相位延迟膜的至少一种膜。
12.根据权利要求10的光学层压膜，其中所述光学膜的表面覆盖有醋酸纤维素基树脂层。
13.根据权利要求10的光学层压膜，其中粘合剂组合物层的表面覆盖有释放膜。
14.一种光学层压制品，包括
(X)光学层压膜，其包括
(I)光学膜和
(II)粘合剂组合物层，它是通过混合下列物质得到的：
(a)包括丙烯酸树脂(1)和丙烯酸树脂(2)的丙烯酸树脂组合物，以及
(b)至少一种选自于硬化剂和硅烷基化合物的物质，和
(XX)玻璃材料层，
其中玻璃材料层位于光学层压膜的粘合剂组合物层的表面上，
其中丙烯酸树脂(1)包括
(i)由式(A)的甲基丙烯酸酯衍生得到的重复单元(重复单元(i))
Figure A20031012487700051
其中R1表示氢或甲基，R2表示具有1至14个碳原子的烷基或具有7至14个碳原子的芳烷基，且烷基或芳烷基中的至少一个氢可以由具有1至10个碳原子的烷氧基所取代，和
(ii)由具有至少两个烯属双键的单体衍生得到的重复单元(重复单元(ii))，并且其中丙烯酸树脂(2)包括重复单元(i)，并且丙烯酸树脂(2)基本没有重复单元(ii)。
15.根据权利要求14的光学层压制品，其中粘合剂组合物层表面上覆盖有释放膜，从光学层压膜上剥离释放膜后，通过将玻璃材料层层压到光学层压膜的粘合剂组合物层的表面上而得到该光学层压制品。
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