[go: up one dir, main page]

CN1553768A - 新的化合物 - Google Patents

新的化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1553768A
CN1553768A CNA028175654A CN02817565A CN1553768A CN 1553768 A CN1553768 A CN 1553768A CN A028175654 A CNA028175654 A CN A028175654A CN 02817565 A CN02817565 A CN 02817565A CN 1553768 A CN1553768 A CN 1553768A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil base
multiplet
auxiliary agent
butyl
isopropyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA028175654A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100342783C (zh
Inventor
Ga
G·A·贝尔
C·A·哈特
R·C·穆尔菲特
ն�
P·B·苏顿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SINZETA Ltd
Original Assignee
SINZETA Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SINZETA Ltd filed Critical SINZETA Ltd
Publication of CN1553768A publication Critical patent/CN1553768A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100342783C publication Critical patent/CN100342783C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/58—Esters of straight chain acids with eighteen carbon atoms in the acid moiety
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/02—Acyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/10—Saturated ethers of polyhydroxy compounds
    • C07C43/11—Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/15—Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Mechanical Coupling Of Light Guides (AREA)

Abstract

一种适合用于亲脂性农用化学品的助剂，它具有化学式(I)，R1－(CO)m－O－[－R2O－]n－R3 (I)，其中R1是C16－C20的直链或者支链烷基或者链烯基，R2是乙基或异丙基，n是8－30，m是0或1，并且当R2是乙基时，R3是C1－C7的烷基，当R2是异丙基时，R3是氢或C1－C7的烷基，条件是当R1是油基，R2是异丙基并且R3是氢时，n不为10。还涉及一种助剂组合物，它包含农用化学品以及化学式(I)的助剂。尽管本发明的助剂几乎没有或者没有表面活性剂性能，但它显示出有效的生物性能增强。

Description

新的化合物
本发明涉及新的化合物，尤其是涉及新的助剂，还涉及它们在农用化学品制剂中的应用。
本领域技术人员可以采用多种助剂用于改进有效成份例如农用化学品的生物性能。除对生物性能的影响外，助剂的物理性能是至关重要的，并且必须考虑选择与相关制剂的相容性。因此，作为单一的例子，通常简单地将固体助剂加入固体制剂例如水溶性或水分散性的颗粒中。通常助剂取决于生物性能加强的表面活性剂的性能，一些典型的助剂包括提供亲脂部分的烷基或者芳基以及提供亲水部分的(聚)乙氧基链。已经公开了大量不同目的助剂的选择，例如在Hess，F.D.和Foy，C.L.，Weed technology，2000，14，807-813中公开了用于亲脂性农用化学品有效成份的助剂，它通常具有相对低的分子量，由于乙氧基化程度，导致其亲水亲油平衡(HLB)为8或者更小。这相当于在助剂的亲脂性链上具有12个碳原子，在亲水性部分具有2-3摩尔的乙氧基化物的表面活性剂。同样地，具有较长碳链(如18个碳原子)的表面活性剂，将具有4或者较少摩尔的乙氧基化物。
丙氧基化基团被认为是亲脂性的。具有烃链和丙氧基化基团的分子并不被认为具有HLB值，并且通常不被认为是表面活性剂。
当选择生物性能加强的助剂用于结合到微胶囊包裹形式的有效成份中时，尤其需要小心，由于许多常规的乙氧基化助剂会干扰在油/水界面上进行的微胶囊壁形成反应。使用这种助剂产生了不牢固的或破裂的微胶囊，因此它们的出现不受欢迎。
在GB 2024626中，公开了许多适用于破坏螨或外寄生物以及它们的卵的聚丙二醇衍生物。在表3中公开了丙氧基化的(10)油醇。
现在我们发现了某些新的烷氧基化的长链醇、酸以及由其封端的变体，虽然它几乎没有或者没有表面活性剂的性能，但是出人意料地是它是有效的生物性能加强助剂，此外它还具有特别有效地用于某些制剂赋形剂中的物理性能和属性。
本发明提供了具有化学式(I)的助剂，
            R1-(CO)m-O-[-R2O-]n-R3(I)，
其中R1是C16-C20的直链或者支链烷基或者链烯基，R2是乙基或异丙基，n是8-30，m是0或1，当R2是乙基时，R3是C1-C7的烷基，当R2是异丙基时，R3是氢或C1-C7的烷基，条件是当R1是油基，R2是异丙基并且R3是氢时，n不为10。
本发明进一步提供了一种农用化学品组合物，它包括除草剂或杀真菌剂以及具有化学式(I)的助剂，
            R1-(CO)m-O-[-R2O-]n-R3(I)，其中R1是C16-C20的直链或者支链烷基或者链烯基，R2是乙基或异丙基，n是8-30，m是0或1，当R2是乙基时，R3是C1-C7的烷基，当R2是异丙基时，R3是氢或C1-C7的烷基。
优选农用化学品是亲脂性除草剂或杀真菌剂。
当R1是链烯基时，它可以具有一个或多个双键，该键可以是顺式或者反式构型。优选R1具有1-3个双键。通常优选双键是顺式构型。尤其优选R1是C18的支链烷基或者C18的链烯基，例如油基或异硬脂基(衍生自醇、2-己基-十二烷基-1-醇)。
n值优选为10-30，尤其优选10-20。当引入特定并且均匀数目的R2O基时，n值可以是整数，或者当引入这种基团的数目范围时，n值可以是平均值。
优选m值为0。
当R3不是氢时，它优选为C1-C4的烷基，特别是甲基或丁基。尤其优选丁基。本领域技术人员知道烷基R3表示基团-O-[-R2O-]n-H的末端羟基的“封端”。由于“封端”，末端氧乙烯基(R2是乙基)除去了某些在此讨论的不合要求的性能(例如：微囊包封过程的干扰)，当R2是乙基时，为了达到本发明的目的，最好是所有的末端羟基实质上都被“封端”。因此，当R2是乙基时，R3不是氢。另一方面，当R2是异丙基时，R3可以是氢或者烷基，因为这两部分都达到了本发明的目的。因此可以仅“封端”一部分末端羟基，由此R3是氢和烷基的混合。
我们发现丙氧基化的油醇、异硬脂醇(当m值是0时)和酸(当m值是1时)以及它们的封端等同物没有显示出有效的表面活性剂性能。这些材料不包含亲水部分，并且认为不具有HLB级。试图使用这些材料使单纯的油(例如：癸烷)乳化入水，经过激烈摇动后，发现分别进入两相的机会均等。观察到出现少量的乳化作用，发现它出现的时间很短。令人惊讶地，虽然缺少表面活性剂的性能，但是生物性能加强作用非常优良，特别是用于亲脂性的农用化学品。此外，缺少表面活性剂性能可以带来许多优点例如：减少喷雾漂流，减少与为制剂目的而添加的表面活性剂之间的不利相互作用(例如：被分散固体的悬浮)并且减少制剂的凝胶作用。此外，助剂通常是基本上不溶于水的液体(油类)，并且能与例如乳液浓缩液相容，其中它们溶于油相。由于它们可溶于油，它们也更轻易地作为独立的桶混制剂助剂使用。增加分子量，例如使用丁基封端和n值位于范围的上端，可以生产固体助剂，例如它可以很好地包含在固体制剂中，如水溶性的或者水分散性的颗粒。通常本发明的丙氧基化助剂是液体，然而乙氧基化物可以是固体或者半固体的。例外是丁基封端的油基10EO是液体。
我们同样发现乙氧基化的油基和异硬脂基封端的甲基和丁基醚没有显示出有效的表面活性剂性能。它们通常与未封端的具有优点的等同物具有不同的物理性能。例如油基10EO封端的丁基醚是在水中容易乳化的油状液体，而未封端的油基10EO等同物与水接触形成粘性液晶。增加分子量，例如使用丁基封端和n值位于范围的上端，可以生产固体助剂，例如它可以很好地包含在固体制剂中，如水溶性的或者水分散性的颗粒。根据本发明这种典型的固体助剂是用丁基(也就是化合物中的R1是油基，R2是乙基，n是20，R3是丁基)封端的油基20EO。
可以举出的本发明助剂的特定例子或者可用于本发明农用化学品组合物的例子是油基10氧化丙烯(也就是化学式(I)的化合物，其中R1是油基，m是0，R2是异亚丙基，n是10，R3是氢)，油基10氧化丙烯封端的丁基醚(也就是化学式(I)的化合物，其中R1是油基，m是0，R2是异亚丙基，n是10，R3是丁基)，油基20氧化丙烯，油基20氧化丙烯封端的丁基醚，异硬脂基10氧化丙烯，异硬脂基20氧化丙烯，油基10氧化乙烯封端的丁基醚，油基20氧化乙烯封端的丁基醚，油酸10氧化乙烯封端的甲基醚(也就是化学式(I)的化合物，其中R1是油基，m是1，R2是亚乙基，n是10，R3是甲基)，油酸20氧化乙烯封端的甲基醚。
本发明的助剂通常与微囊包封过程是相容的，并且能够作为生物性能加强助剂加入到农用化学品制剂中而不损坏微胶囊性能。相反传统的乙氧基化醇表面活性剂倾向于与界面聚合成壁过程相干扰，这对于大多数传统的微囊包封过程是关键的。
本发明的助剂有许多用途，但是特别适用于加强亲脂性农用化学品的生物性能，其中亲脂性农用化学品包括除草剂、杀真菌剂和杀虫剂。合适的亲脂性农用化学品的例子包括除草剂，例如fluzifop、甲基磺草酮、氟黄胺草醚、肟草酮、草萘胺、虫螨脒、敌稗、二甲嘧菌胺、氯硝胺、四氯硝基苯、甲基立枯磷、强氟燕灵、2，4-滴、2-甲-4-氯、2-甲-4-氯丙酸、炔草酯、cyhalofop-丁基、氯甲草、吡氟氯禾灵、精喹禾灵、吲哚乙酸、萘乙酸、异恶草胺、丙戊草胺、敌草索、苯菌灵、呋草黄、麦草畏、敌草腈、草除灵、唑菌嗪、氟啶蜱脲、伏虫隆、苯敌草、乙草胺、草不绿、异丙草胺、丙草胺、噻醚草胺、枯杀达、丁氧环酮、烯草酮、cyclodim、稀禾定、醌肟草、胺硝草、地乐消酚、治草醚、氟硝草醚、氟锁草醚、乙羧氟草醚、溴苯腈、碘苯腈、咪草酯、灭草烟、灭草喹、灭草烟、imazapic、咪草啶酸、氟  嗪酮、酰亚胺苯氧乙酸戊酯、落叶素、amodosulfuron、氯草隆、烟嘧黄隆、玉嘧黄隆、醚苯黄隆、野麦果、克草猛、苄草丹、草达灭、阿特拉津、西玛三嗪、草净津、莠灭净、扑草净、特丁津、去草剂、磺草酮、异丙隆、利谷隆、非草隆、绿麦隆、甲氧隆、8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)四氢吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧杂二氮杂-7，9-二酮和2，2，-二甲基-丙酸-8-(2，6-二乙基的-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢化-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧杂二氮杂-7-基酯，杀真菌剂例如：腈嘧菌酯、trifloxystrobin、亚胺菌、唑酮菌、叉氨苯酰胺、picoxystrobin、dimoxystrobin、fluoxastrobin、orysastrobin、叉氨苯酰胺、prothioconazole、多菌灵、涕必灵、烯酰吗啉、烯菌酮、异丙定、二硫代氨基甲酸盐、烯菌灵、丙氯灵、喹唑菌酮、氧唑菌、粉唑醇、戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、  醚唑、己唑醇、多效唑、丙环唑、戊唑醇、三唑酮、trtiticonazole、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、代森锰锌、代森联、百菌清、福美双、福美锌、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、氟啶胺、氟酰胺、萎锈灵、甲霜灵、磺嘧菌灵、乙菌定，和杀虫剂例如：thiamethoxam、吡虫啉、吡虫清、clothianidin、dinotefuran、硝胺烯啶、锐劲特、齐墩螨素、emamectin、虫威、西维因、双氧威、异丙威、抗蚜威、残杀威、灭杀威、黄草灵、氯苯胺灵、硫丹、七氯、双苯酰肼、杀虫磺、乙霉威、虫螨磷、涕灭威、灭多虫、cyprmethrin、反丙烯除虫菊、锈氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、灭杀菊酯、咪炔菊酯、氯菊酯、卤醚菊酯。
本发明的助剂可以通过传统的方法制备。因此例如可以通过相关的醇或者酸(例如油醇或者异硬脂醇或者酸)与氧化乙烯(或者看情况可以是氧化丙烯)的碱催化缩合作用，制备乙氧基化或者丙氧基化的醇或者酸。在碱存在下，通过乙氧基化或者丙氧基化的醇或者酸与适当的烷基卤(例如丁基氯)反应可以获得封端的衍生物。
本领域技术人员能够容易地选择出助剂相对于有效成份的比例来满足想要的用处。助剂相对于有效成份的比例典型地是1∶50-200∶1，优选1∶5-20∶1。
通过下面的例子举例说明本发明，除非另有说明，本发明中的全部份数和百分比均以重量计。
实施例1-10
本发明的化合物或者用于本发明农用化学品组合物的化合物描述如下。在每种情况下，使用Varian Inova 400分光计，在10％v/v的CDCl3溶液中测定NMR光谱。粗体和下划线的氢表明氢决定着相关的信号。
油基10氧化丙烯
δ5.34多重峰2H油基9&10CH
δ4-3多重峰32H油基1CH2&丙氧基1CH2&2CH
δ2.01多重峰4H油基8&11CH2
δ1.56多重峰2H油基2CH2
δ1.26多重峰22H油基3-7&12-17CH2
δ1.14多重峰30H丙氧基化3CH3
δ0.88三重峰J≈6.9Hz 3H油基18CH3
油基10氧化丙烯封端的丁基醚
δ5.34多重峰2H油基9&10CH
δ4-3多重峰34H丁基1CH2，油基1CH2&丙氧基1CH2&2CH
δ2.02多重峰4H油基8&11CH2
δ1.55多重峰4H油基2CH2&丁基2CH2
δ1.35六重峰2H丁基3CH2
δ1.26多重峰22H油基3-7&12-17CH2
δ1.14多重峰30H丙氧基化3CH3
δ0.92三重峰J≈7.3Hz 3H丁基4CH3
δ0.88三重峰J≈7.0Hz 3H油基18CH3
油基20氧化丙烯
δ5.34多重峰2H油基9&10CH
δ4-3多重峰62H油基1CH2&丙氧基1CH2&2CH
δ2.01多重峰4H油基8&11CH2
δ1.56多重峰2H油基2CH2
δ1.26多重峰22H油基3-7&12-17CH2
δ1.14多重峰60H丙氧基化3CH3
δ0.88三重峰J≈6.9Hz 3H油基18CH3
油基20氧化丙烯封端的丁基醚
δ5.34多重峰2H油基9&10CH
δ4-3多重峰64H丁基1CH2，油基1CH2&丙氧基1CH2&2CH
δ2.02多重峰4H油基8&11CH2
δ1.55多重峰4H油基2CH2&丁基2CH2
δ1.35六重峰2H丁基3CH2
δ1.26多重峰22H油基3-7&12-17CH2
δ1.14多重峰60H丙氧基化3CH3
δ0.92三重峰J≈7.3Hz 3H丁基4CH3
δ0.88三重峰J≈7.0Hz 3H油基18CH3
异硬脂基(2-已基-十二烷基-1-醇)10氧化丙烯
δ4-3多重峰32H十二烷基ICH2&丙氧基1CH2&2CH
δ1.56多重峰2H十二烷基2CH2
δ1.26多重峰27H十二烷基3-11CH2，6CH&己基1-5CH2
δ1.14多重峰30H丙氧基化3CH3
δ0.88三重峰J≈6.9Hz 3H癸基12CH3&己基6CH3
异硬脂基(2-己基-十二烷基-1-醇)20氧化丙烯
δ4-3多重峰62H十二烷基1CH2&丙氧基1CH2&2CH
δ1.56多重峰2H十二烷基2CH2
δ1.26多重峰27H十二烷基3-11CH2，6CH&己基1-5CH2
δ1.14多重峰60H丙氧基化3CH3
δ0.88三重峰J≈6.9Hz 3H癸基12CH3&己基6CH3
油基10氧化乙烯封端的丁基醚
δ5.35多重峰2H油基9&10CH
δ3.65单峰32H聚乙氧基中间链CH2
δ3.63多重峰4H聚乙氧基-OCH2CH2OR
δ3.58多重峰4H聚乙氧基-OCH2CH2OR
δ3.46三重峰J≈6.5Hz 2H丁基1CH2
δ3.46三重峰J≈6.5Hz 2H油基1CH2
δ2.01多重峰4H油基8&11CH2
δ1.57多重峰4H油基2CH2&丁基2CH2
δ1.35六重峰2H丁基3CH2
δ1.26多重峰22H油基3-7&12-17CH2
δ0.92三重峰J≈7.3Hz 3H丁基4CH3
δ0.88三重峰J≈7.0Hz 3H油基18CH3
油基20氧化乙烯封端的丁基醚
δ5.35多重峰2H油基9&10CH
δ3.65单峰72H聚乙氧基中间链CH2
δ3.63多重峰4H聚乙氧基-OCH2CH2OR
δ3.58多重峰4H聚乙氧基-OCH2CH2OR
δ3.46三重峰J≈6.5Hz 2H丁基1CH2
δ3.46三重峰J≈6.5Hz 2H油基1CH3
δ2.01多重峰4H油基8&11CH2
δ1.57多重峰4H油基2CH2&丁基2CH2
δ1.35六重峰2H丁基3CH2
δ1.26多重峰22H油基3-7&12-17CH2
δ0.92三重峰J≈7.3Hz 3H丁基4CH3
δ0.88三重峰J≈7.0Hz 3H油基18CH3
油酸10氧化乙烯封端的甲基醚
δ5.33多重峰2H油酰9&10CH
δ4.22三重峰J≈4.9Hz 2H聚乙氧基-OCH2CH2OC＝O
δ3.70三重峰J≈4.9Hz 2H聚乙氧基-OCH2CH2OC＝O
δ3.65单峰34H聚乙氧基中间链CH2
δ3.55三重峰J≈4.9Hz 2H聚乙氧基-OCH2CH2OCH3
δ3.38单峰2H-OCH3
δ2.33三重峰J≈7.5Hz 2H油酰2CH2
δ2.01多重峰4H油酰8&11CH2
δ1.62多重峰2H油基3CH2
δ1.28多重峰20H油基4-7&12-17CH2
δ0.88三重峰J≈7.0Hz 3H油基18CH3
油酸20氧化乙烯封端的甲基醚
δ5.33多重峰2H油酰9&10CH
δ4.22三重峰J≈4.9Hz 2H聚乙氧基-OCH2CH2OC＝O
δ3.70三重峰J≈4.9Hz 2H聚乙氧基-OCH2CH2OC＝O
δ3.65单峰74H聚乙氧基中间链CH2
δ3.55三重峰J≈4.9Hz 2H聚乙氧基-OCH2CH3
δ3.38单峰2H-OCH3
δ2.33三重峰J≈7.5Hz 2H油酰2CH2
δ2.01多重峰4H油酰8&11CH2
δ1.62多重峰2H油基3CH2
δ1.28多重峰20H油基4-7&12-17CH2
δ0.88三重峰J≈7.0Hz 3H油基18CH3
实施例11-14
在包含有以四种不同浓度中的一种乳化的精吡氟禾草灵的轨迹喷雾器中，制备包含0.2％v/v助剂的农用化学品组合物。使用200升/公顷，喷淋长到2.3叶期的杂草。每种样品重复三次。测定下面的杂草类：
AVEFA野燕麦(野燕麦)
LOLRI黑麦草属(黑麦草)
TRZAW小麦(小麦)
SETVI狗尾草属(狗尾草)
处理之后21天测量其活度，并与仅包含精吡氟禾草灵的标准组合物进行比较。计算需要达到90％杂草杀死的浓度，并且在表1中一起给出每种的平均ED90。
表1
本发明助剂与精吡氟禾草灵的ED90值(g/公顷)
助剂            AVEFA    LOLRI    TRZAW    SETVI    平均值
                                                   (g/公顷)
油基20E丁基醚   19.5     27.5     21.4     16.5      21.2
油酸10E甲基醚   16.7     34.8     28.4     15.8      23.9
油基10P丁基醚   19.8     34.9     29.2     16.7      25.2
油基20P丁基醚   23.4     48.6     32.2     19        30.8
没有助剂        36.7     81.9     66.6     45.8      57.8
实施例15-25
进一步测定与精吡氟禾草灵结合使用的本发明助剂的活度。在处理后21天测定活度(％杂草杀死)，并且作为3次重复以及4种比率的精吡氟禾草灵的平均数给出。所有的助剂均是以0.2％v/v使用。表2给出与不包含助剂的相应组合物相比的结果。
表2
平均活度(％)
助剂              TRZAW     SETVI     LOLRI     AVEFA    所有种类
                                                         的平均值
没有助剂          19.3      58.2      37.1      62.4     44
异硬脂基20PO      37.3      80.9      52.5      58       57
油基20PO丁基醚    38.8      75.9      46        67.4     57
油基20PO          53.3      80.4      36.3      70.6     60
油基20EO甲基醚    52.1      74.6      54.9      72.3     63
异硬脂基10PO      53.8      81.8      51.8      67.8     64
油基10PO丁基醚    45.8      84.2      54.4      71.4     64
油基10EO甲基醚    56.1      78.4      56.2      71.3     66
油基10PO          54.3      84.6      55.9      72.6     67
油基10EO丁基醚    56        85.6      56.5      73.3     68
油基20EO丁基醚    59.3      78.1      68.8      76.1     71
实施例26-27
评估与薄有叶草除草剂结合使用的助剂，该除草剂是2，2-二甲基-丙酸-8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧杂二氮杂-7-基-酯。使用轨迹喷雾器和200升/公顷，用除草剂乳液对表中显示的生长阶段的杂草进行喷淋。加入5％v/v的助剂作为桶混制剂添加剂。每个结果都是两次重复的平均数。
处理         速率gai    ALOMY   APESV   AVEFA   LOLMU   PHAPA   所有杂草
             /公顷                                              的平均值
没有助剂       5         5       5       0       0        0       2
               7.5       13      5       0       0        5       5
               10        23      3       0       25       3       11
0.5％的        5         55      23      70      33       23      41
油基10PO
               7.5       70      89      96      60       98      83
               10        92      98      98      80       99      93
0.5％的油      5         53      53      89      91       93      76
基10EO
丁基封端
               7.5       75      97      98      98       96      93
               10        88      98      99      93       99      95
APESV(阿波拉草)
PHAPA(奇异芒草)
实施例28
本实施例证明在温室测试下，当与一种新的助剂结合使用时，杀真菌剂腈嘧菌酯的生物活性的改进。下列结果是在用隐匿柄锈菌接种的大麦上，四次重复的疾病控制平均百分比。使用的腈嘧菌酯是从商业制剂Quadris 25 SC稀释到表中显示的浓度。加入助剂作为5％v/v的桶混制剂。
    腈嘧菌酯magi/l     没有助剂对照 油基20E丁基封端的
    2.5     10.5     90.5
    1.25     1.8     82.7
    0.625     2.3     66.5
    0     0     5.9

Claims (12)

1.一种具有化学式(I)的助剂，
R1-(CO)m-O-[-R2O-]n-R3(I)，
其中R1是C16-C20的直链或者支链烷基或者链烯基，R2是乙基或异丙基，n是8-30，m是0或1，当R2是乙基时，R3是C1-C7的烷基，当R2是异丙基时，R3是氢或C1-C7的烷基，条件是当R1是油基，R2是异丙基并且R3是氢时，n不为10。
2.权利要求1的助剂，其中R1是具有1-3个双键的链烯基。
3.权利要求1或2的助剂，其中R1是C18的支链烷基或者C18的链烯基。
4.权利要求3的助剂，其中R1是油基或者异硬脂基。
5.前述任一权利要求的助剂，其中m是0。
6.前述任一权利要求的助剂，其中n是10-20。
7.前述任一权利要求的助剂，其中当R2不是氢时，它是甲基或者丁基。
8.油基10氧化丙烯封端的丁基醚、油基20氧化丙烯、油基20氧化丙烯封端的丁基醚、异硬脂基10氧化丙烯、异硬脂基20氧化丙烯、油基10氧化乙烯封端的丁基醚、油基20氧化乙烯封端的丁基醚、油酸10氧化乙烯封端的甲基醚和油酸20氧化乙烯封端的甲基醚。
9.一种包括前述任一权利要求的助剂的农用化学品组合物。
10.一种包括除草剂或杀真菌剂和具有化学式(I)的助剂的农用化学品组合物，
R1-(CO)m-O-[-R2O-]n-R3(I)，
其中R1是C16-C20的直链或者支链烷基或者链烯基，R2是乙基或异丙基，n是8-30，m是0或1，当R2是乙基时，R3是C1-C7的烷基，当R2是异丙基时，R3是氢或C1-C7的烷基。
11.权利要求10或11的农用化学品组合物，被封装在微胶囊中。
12.权利要求10-12任一项的农用化学品组合物，其中农用化学品是精吡氟禾草灵、腈嘧菌酯或2，2-二甲基-丙酸-8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧杂二氮杂-7-基-酯。
CNB028175654A 2001-09-06 2002-08-23 新的化合物 Expired - Lifetime CN100342783C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0121580.5A GB0121580D0 (en) 2001-09-06 2001-09-06 Novel compounds
GB0121580.5 2001-09-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1553768A true CN1553768A (zh) 2004-12-08
CN100342783C CN100342783C (zh) 2007-10-17

Family

ID=9921628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028175654A Expired - Lifetime CN100342783C (zh) 2001-09-06 2002-08-23 新的化合物

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7722892B2 (zh)
EP (1) EP1427280B3 (zh)
JP (2) JP5604026B2 (zh)
KR (1) KR101016388B1 (zh)
CN (1) CN100342783C (zh)
AT (1) ATE285174T1 (zh)
BR (1) BRPI0212083B1 (zh)
DE (1) DE60202379T3 (zh)
ES (1) ES2230510T7 (zh)
GB (1) GB0121580D0 (zh)
PT (1) PT1427280E (zh)
WO (1) WO2003022048A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102186340A (zh) * 2008-10-31 2011-09-14 陶氏益农公司 用自乳化酯控制农药喷雾漂移的方法
CN102438446A (zh) * 2009-04-23 2012-05-02 先正达有限公司 用作农用化学品制剂的助剂的醇烷氧基化物
CN102469777A (zh) * 2009-07-08 2012-05-23 科宁知识产权管理有限公司 农业的组合物
CN105050572A (zh) * 2013-03-15 2015-11-11 禾大公司 烷氧基化的脂肪醇烷基醚及含有其的产品
CN111050548A (zh) * 2017-09-01 2020-04-21 先正达参股股份有限公司 佐剂

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0121580D0 (en) * 2001-09-06 2001-10-24 Syngenta Ltd Novel compounds
GB0219611D0 (en) * 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
EA200600335A1 (ru) * 2003-08-14 2006-08-25 Басф Акциенгезельшафт Применение алкоксилатов спирта в качестве активирующих добавок для фунгицидных производных бензамидоксима, соответствующие средства и наборы
SA06270491B1 (ar) * 2005-12-27 2010-10-20 سينجنتا بارتيسبيشنز ايه جي تركيبة مبيدة للأعشاب تشتمل على حمض 2، 2- ثنائي ميثيل بروبيونيك 8- (2، 6- ثنائي إيثيل –4- ميثيل – فينيل) –9- أوكسو –1، 2، 4، 5- تتراهيدرو –9h- بيرازولو[2.1-دي][ 5.4.1] أوكسادايازيبين –7- يل إستر وكحول
UA87950C2 (uk) * 2006-05-03 2009-08-25 Дау Агросайенсиз Ллс Спосіб розпилення пестициду зі зменшеним знесенням аерозолю
GB0621440D0 (en) * 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2009098232A1 (de) * 2008-02-05 2009-08-13 Basf Se Mikrokapseln umfassend lipophiles tensid und öl
US20110033353A1 (en) * 2009-08-05 2011-02-10 Basf Corporation Preparation of Diesel Oxidation Catalyst Via Deposition of Colloidal Nanoparticles
UA111167C2 (uk) 2010-08-05 2016-04-11 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Пестицидні композиції мезорозмірних частинок з підсиленою дією
AR083482A1 (es) 2010-10-21 2013-02-27 Syngenta Ltd Concentrados agroquimicos con isopirazam
PT2629605T (pt) 2010-10-21 2017-02-27 Syngenta Ltd Agroquímicos concentrados compreendendo adjuvantes alcoxilados
EP2446743B1 (en) * 2010-10-26 2014-06-04 Cognis IP Management GmbH Biocide compositions comprising esters of ethoxylated alcohols
WO2015169711A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 Basf Se Composition comprising a pesticide and a hydroxyalkyl polyoxylene glycol ether
WO2016128273A1 (en) 2015-02-10 2016-08-18 Basf Se Composition comprising a pesticide and an alkoxylated ester
GB201621396D0 (en) * 2016-12-15 2017-02-01 Syngenta Participations Ag Adjuvants
GB202006704D0 (en) 2020-05-06 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Co-emulsifier which readily micellises in water
WO2021254875A1 (en) * 2020-06-15 2021-12-23 Basf Se A stable, solvent-free, self-emulsifiable concentrate
GB202117598D0 (en) 2021-12-06 2022-01-19 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
AU2023362426A1 (en) * 2022-10-17 2025-05-01 Syngenta Crop Protection Ag Emulsifiable concentrate (ec)

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4215116A (en) 1978-06-30 1980-07-29 Block Drug Company Inc. Propoxylate toxicants
JPS55104646A (en) 1979-02-06 1980-08-11 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Micro-capsule containing self-emulsifying oil-drop and preparation of said micro-capsule
US4466955A (en) * 1982-06-09 1984-08-21 Germaine Monteil Cosmetiques Corporation Skin bleaching stick containing hydroquinone
DE3331513A1 (de) * 1983-09-01 1985-03-21 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Ethersulfonate
EP0214936B1 (de) * 1985-09-13 1992-07-08 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln
JPS63149185A (ja) * 1986-12-12 1988-06-21 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感圧複写紙用減感剤組成物
DE3744525C1 (de) * 1987-12-30 1988-12-01 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung endgruppenverschlossener Polyglykolether
US5393791A (en) * 1990-07-19 1995-02-28 Helena Chemical Company Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability
US5580567A (en) 1990-07-19 1996-12-03 Helena Chemical Company Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability
JPH05186302A (ja) * 1992-01-06 1993-07-27 Lion Corp 水生生物の付着防止剤
WO1995018531A1 (en) 1994-01-10 1995-07-13 Ciba-Geigy Ag Wettable powder formulations of herbicides
FR2729307B1 (fr) 1995-01-18 1997-04-18 Seppic Sa Utilisation d'esters d'acides gras ethoxyles comme composants auto-emulsionnables notamment utiles pour la preparation de produits de traitement phytosanitaires ou de medicaments a usage veterinaire ou humain
GB9703054D0 (en) 1997-02-14 1997-04-02 Ici Plc Agrochemical surfactant compositions
US6068849A (en) * 1997-07-14 2000-05-30 Henkel Corporation Surfactants for use in agricultural formulations
JP3776210B2 (ja) 1997-07-15 2006-05-17 花王株式会社 農薬用効力増強剤及び農薬製剤
JP3739546B2 (ja) 1997-09-16 2006-01-25 竹本油脂株式会社 非水性懸濁製剤
TR200001487T2 (tr) * 1997-11-25 2000-10-23 Cognis Corporation Tarımsal pestisit ve yardımcı madde formülasyonlarında yağlı alkollerin dar bir aralıktaki etoksilatlarının kullanımı
JPH11322587A (ja) 1998-05-18 1999-11-24 Sumitomo Chem Co Ltd 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル化方法およびこの方法により得られるマイクロカプセル組成物
EP0968649A1 (en) * 1998-07-02 2000-01-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adjuvants for novel dry herbicide formulations
KR20000028283A (ko) * 1998-10-30 2000-05-25 안민동 생분해성 고분자 물질을 이용한 마이크로캡슐형태의 살충제
US6235300B1 (en) * 1999-01-19 2001-05-22 Amway Corporation Plant protecting adjuvant containing topped or peaked alcohol alkoxylates and conventional alcohol alkoxylates
US6294192B1 (en) * 1999-02-26 2001-09-25 Lipocine, Inc. Triglyceride-free compositions and methods for improved delivery of hydrophobic therapeutic agents
MXPA02011951A (es) 2000-06-05 2003-07-14 Syngenta Ltd Microcapsulas novedosas.
WO2001094002A2 (en) 2000-06-05 2001-12-13 Syngenta Limited Novel emulsions
JP2001355189A (ja) * 2000-06-12 2001-12-26 Nicca Chemical Co Ltd 脱墨剤及び脱墨方法
GB0121580D0 (en) * 2001-09-06 2001-10-24 Syngenta Ltd Novel compounds

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102186340A (zh) * 2008-10-31 2011-09-14 陶氏益农公司 用自乳化酯控制农药喷雾漂移的方法
CN104996417A (zh) * 2008-10-31 2015-10-28 陶氏益农公司 用自乳化酯控制农药喷雾漂移的方法
CN102438446A (zh) * 2009-04-23 2012-05-02 先正达有限公司 用作农用化学品制剂的助剂的醇烷氧基化物
CN104904712A (zh) * 2009-04-23 2015-09-16 先正达有限公司 用作农用化学品制剂的助剂的醇烷氧基化物
CN102469777A (zh) * 2009-07-08 2012-05-23 科宁知识产权管理有限公司 农业的组合物
CN105050572A (zh) * 2013-03-15 2015-11-11 禾大公司 烷氧基化的脂肪醇烷基醚及含有其的产品
CN111050548A (zh) * 2017-09-01 2020-04-21 先正达参股股份有限公司 佐剂
CN111050548B (zh) * 2017-09-01 2021-08-06 先正达参股股份有限公司 佐剂

Also Published As

Publication number Publication date
EP1427280B1 (en) 2004-12-22
BR0212083A (pt) 2004-09-28
PT1427280E (pt) 2005-03-31
DE60202379T3 (de) 2012-04-19
DE60202379T2 (de) 2005-05-25
CN100342783C (zh) 2007-10-17
US20050054538A1 (en) 2005-03-10
JP5604026B2 (ja) 2014-10-08
US7722892B2 (en) 2010-05-25
DE60202379D1 (de) 2011-04-14
KR20040044497A (ko) 2004-05-28
EP1427280B3 (en) 2011-06-08
BRPI0212083B1 (pt) 2015-03-31
ES2230510T7 (es) 2012-03-16
ATE285174T1 (de) 2005-01-15
GB0121580D0 (en) 2001-10-24
EP1427280A1 (en) 2004-06-16
WO2003022048A1 (en) 2003-03-20
ES2230510T3 (es) 2005-05-01
KR101016388B1 (ko) 2011-02-21
JP2005501909A (ja) 2005-01-20
JP2013079269A (ja) 2013-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100342783C (zh) 新的化合物
EP2252144B1 (fr) Utilisation d'esteramides, nouveaux esteramides et procédé de préparation d'esteramides
CN1034152C (zh) 微囊包封的抑制蟑螂组合物
CN1198502C (zh) 含拨顶的或尖顶的醇烷氧基化物与常规的醇烷氧基化物的植物保护助剂
CN1655674A (zh) 特定醇烷氧基化物在农业技术领域中作为辅助剂的用途
EP3285585B1 (en) Maleated natural oil derivatives as agrochemical adjuvants
CN102548398B (zh) 槐糖脂及其衍生物作为辅助剂/添加剂联合农药在作物保护和工业非作物领域中的用途
CN1422115A (zh) 农用制剂
CN1518407A (zh) 油基的混悬液浓缩物
CN1173280A (zh) 增效组合物和选择性防除杂草的方法
EP2076119B1 (fr) Composition solvante comprenant au moins deux solvants, et formulation phytosanitaire comprenant ladite composition solvante ainsi qu' un compose actif
CN1368847A (zh) 液体的农药组合物
CN1227975C (zh) 使用特殊的非离子表面活性剂的农药和/或生长调节剂组合物
FR3002535A1 (fr) Derives du furfural a titre de vehicule
EP2547651B1 (fr) Composes de type esteramide, leurs procedes de preparation et leurs utilisations
CN1812712A (zh) 均匀液体糖和油体系
JP7042273B2 (ja) アジュバント
CN1357239A (zh) 印楝提取物与印楝生物农药制剂
CN1032789A (zh) 含有三唑基的化合物及其制备方法，以及用作杀真菌剂的应用
CN1692721A (zh) 助剂组合物和农药
CN1031972C (zh) 多种异构体活性组分的组合物
BE1032731A1 (fr) Formulation phytosanitaire concentree
SG177530A1 (en) Benzamide derivatives, preparation and use thereof
CN1064587A (zh) 杀虫组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20071017

CX01 Expiry of patent term