CN1458177A - 由发酵汤液制备衣康酸－丙烯酸共聚物的技术 - Google Patents
由发酵汤液制备衣康酸－丙烯酸共聚物的技术 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1458177A CN1458177A CN 02110331 CN02110331A CN1458177A CN 1458177 A CN1458177 A CN 1458177A CN 02110331 CN02110331 CN 02110331 CN 02110331 A CN02110331 A CN 02110331A CN 1458177 A CN1458177 A CN 1458177A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- itaconic acid
- technology
- acid copolymer
- propenoic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 7
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 33
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 claims description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 7
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 claims description 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MPNNOLHYOHFJKL-UHFFFAOYSA-N peroxyphosphoric acid Chemical compound OOP(O)(O)=O MPNNOLHYOHFJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 abstract description 5
- -1 scale remover Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000141 poly(maleic anhydride) Polymers 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000040710 Chela Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- JSYPRLVDJYQMAI-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)\C=C/C(O)=O JSYPRLVDJYQMAI-ODZAUARKSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001708 magnesium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供了一种由衣康酸发酵汤液制备衣康酸－丙烯酸共聚物的技术，该技术的要点是以生物发酵法生产衣康酸中的发酵汤液为原料，经离子交换、浓缩后，在引发剂存在下与丙烯酸进行共聚，制备出衣康酸－丙烯酸共聚物溶液。本技术以衣康酸生产中的发酵汤液为起始原料，大大降低了成本，且与丙烯酸在引发剂存在下进行水溶液自由基聚合，解决了衣康酸难均聚的缺点，产品残余单体较少，转化率较高，所得共聚物可用作阻垢剂、除垢剂、分散剂、洗涤助剂等。
Description
技术领域
本发明涉及衣康酸与丙烯酸共聚的技术，具体是由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术。
背景技术
有关衣康酸聚合方法国内报道较少，衣康酸难均聚为大家所共知。另外，衣康酸价格较高限制了它用途的发展。如中国专利公报1992年10月14日公开的发明专利申请：衣康酸聚合方法，申请号：92102091，其技术方案为：将完全中和的单体溶液和引发剂溶液加入到开始时放有水的容器中，在足以进行聚合反应的温度下即可以高转化率生成衣康酸聚合物，转化率较高，但由于消耗大量碱使成本升高。
国内外有关聚羧酸类聚合物的生产及应用较多，如聚丙烯酸、水解聚马来酸酐、丙烯酸-马来酸共聚物等，广泛用于阻垢剂、分散剂、洗涤助剂、螯和剂等。由于水解聚马来酸酐需在有机溶剂中聚合，污染较大，且国内其聚合物分子量较小，有人研究丙烯酸与马来酸水溶液共聚，且其聚合物链上羧基比聚丙烯酸含量高，分散性较好，螯和钙、镁值较高，如钙螯合值达200mg/g，污染也小，但从竞聚率来看，丙烯酸为18.05，马来酸为0.0085，聚合效果不好。
发明内容
本发明特点在于以衣康酸生产中的发酵汤液为起始原料，大大降低其成本，且与丙烯酸共聚解决了衣康酸难均聚的特点，转化率较高，其竞聚率分别为：丙烯酸为1.89，衣康酸为0.52，聚合效果好，分子链上羧酸基含量高。
本发明的具体方法为：以生物发酵法生产衣康酸中的发酵汤液为原料，经离子交换、浓缩后，在引发剂存在下与丙烯酸进行共聚，制备出衣康酸-丙烯酸共聚物溶液。
所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，将衣康酸发酵汤液通过离子交换柱，除去其中的镁、锌及其它金属离子，后浓缩至衣康酸质量含量为5％～40％，保温下加入到反应器中，恒定温度在30～100℃之间，以均匀的加料速度加入引发剂溶液、丙烯酸，其中活性引发剂含量(以单体质量为基准)为0％～20％，丙烯酸(以衣康酸质量为基准)加入量为5％～200％，加完料后再搅拌一段时间，约0.5～3小时，制备出衣康酸-丙烯酸共聚物溶液。
所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，发酵汤液也可先进行浓缩，后通过离子交换柱。
所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，引发剂选自以下其中一种或多种氧化剂的组合：过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过磷酸钠、过磷酸钾、过磷酸铵、过氧化氢和叔丁基过氧化物、二酰基过氧化物；或其与单种或多种还原剂的组合：亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磷酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸、硫醇、亚铁盐、胺类(如N，N-二甲基苯胺)等，将氧化剂或及其还原剂分别溶于水制备成水溶液，组成引发剂体系。其浓度为0.5～30％。较适宜的氧化剂为过硫酸盐，在聚合反应中均匀加入，还原剂为亚硫酸盐、硫代硫酸盐、亚铁盐。
所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，引发剂中的还原剂可在聚合前加入到衣康酸溶液中，也可在聚合中均匀加入反应体系中。
所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，引发剂和丙烯酸的加料时间为0.5～5小时。
所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，所得的衣康酸-丙烯酸共聚物溶液为固含量约5％～80％的液体，也可浓缩干燥后为片状或粉状固体，可用碱(如氢氧化钠、氢氧化钾，氨等)中和后，再浓缩干燥为片状或粉状固体。
按本发明方法合成的聚合物根据引发剂及其它条件不同，为分子量为300～20000的系列产品(数均分子量)，适合不同用途。该聚合物可用于阻垢剂、除垢剂、螯合剂、分散剂、洗涤助剂等。该聚合物对氧化铁等有良好的分散性能，可有效阻止碳酸钙、碳酸镁、硅酸盐、羟磷灰石等垢层的形成和附着，钙螯合值可达240mg/g以上，镁螯合值可达200以上。
具体实施方式
实例1：将一定量衣康酸发酵汤液通过阳离子交换柱，后在负压下浓缩至固含量为35％衣康酸溶液，取此溶液300mL加入到500mL四口圆底烧瓶中，取硫酸亚铁0.1g加入其中溶解，并通入氮气。分别将4g过硫酸钠和4g亚硫酸钠溶于50mL水中，在90℃下与70g丙烯酸同时加入到烧瓶中，3小时内加完，再搅拌1小时。冷却得到392mL深红色聚合物溶液。
所得聚合物溶液转化率为97.8％(以衣康酸为基准)，未聚合的残余衣康酸单体为2.2％。所得聚合物密度为1.21g/mL(25℃)，固含量为42.3％，数均分子量为900。
所得聚合物阻垢率的测试：含Ca2+250mg/L，HCO3 -250mg/L(以碳酸钙计)硬水配制：取NaHCO30.21g和CaCl20.2775g溶于200mL蒸馏水中，用水稀释至1000mL。将本聚合物和市售水解聚马来酸酐分别加入到500mL此硬水中，使其有效成分浓度为8mg/L，在80℃下搅拌8小时，冷却后过滤，用EDTA测试滤液中钙含量，阻垢率分别为99.80％和99.75％。
所得聚合物分散氧化铁的测试：取0.0880gFeSO4·7H2O，100mL0.25mol/L Na2B4O7，40.8mL1mol/LHCl，配成2000mL溶液，其中聚合物有效成分为10mg/L，在70℃下恒温6小时，冷却静置。同样取本聚合物与市售水解聚马来酸比较，冷却后加入本聚合物的溶液无氧化铁沉淀，用分光光度计在650nm处测试其透光率为88.7％，而加入聚马来酸的溶液有大量红色氧化铁沉淀，其透光率为100％。
实例2：将一定量衣康酸发酵汤液通过阳离子交换柱，后在负压下浓缩至固含量为39％衣康酸溶液，取此溶液300mL加入到500mL四口圆底烧瓶中，并通入氮气。分别将4g过硫酸钠和6g亚硫酸钠溶于50mL水中，在70℃下与80g丙烯酸同时加入到烧瓶中，2小时内加完，再搅拌1小时。冷却得到405mL淡黄色聚合物溶液。
所得聚合物溶液转化率为99.7％(以衣康酸为基准)，未聚合的残余衣康酸单体为0.3％。所得聚合物密度为1.19g/mL(25℃)，固含量为41.6％，数均分子量为2000。
所得聚合物螫合值的测试：取一定量聚合物，固含量为0.2g左右，加水100mL，用氢氧化钠调节pH至10，取20mL0.05M氯化钙加入，并稀释至250mL，于35℃下恒温20分钟，冷却后过滤，取滤液分析，计算钙螯合值为256mg/g。用同样方法测得镁螫合值为180mg/g。
所得共聚物在阻垢剂、除垢剂、分散剂和洗涤助剂方面的应用，更具体地说是以衣康酸发酵生产中汤液为原料，经离子交换、浓缩后，用此法制得的聚合物适合作阻垢剂、分散剂，除垢剂、洗涤助剂等。
所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，衣康酸成品可配制成5％～40％的水溶液，进行共聚。
Claims (10)
1、一种由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：以生物发酵法生产衣康酸中的发酵汤液为原料，经离子交换、浓缩后，在引发剂存在下与丙烯酸进行共聚，制备出衣康酸-丙烯酸共聚物溶液。
2、如权利要求1所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于采用如下步骤：
(a)将生物发酵法生产衣康酸中的发酵汤液通过离子交换柱，除去其中镁、锌等金属离子；
(b)将上述液体减压浓缩至含衣康酸量为5％～40％；
(c)以均匀的加料速度加入引发剂溶液、丙烯酸，其中活性引发剂含量(以单体质量为基准)为0％～20％，丙烯酸(以衣康酸质量为基准)加入量为5％～200％
(d)整个反应过程保持温度在30～100℃，加完料后再反应0.5～3小时，制备出衣康酸-丙烯酸共聚物溶液。
3、根据权利要求1所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：发酵汤液也可先进行浓缩，后通过离子交换柱。
4、根据权利要求1所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：引发剂选自以下其中一种或多种氧化剂的组合：过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过磷酸钠、过磷酸钾、过磷酸铵、过氧化氢和叔丁基过氧化物、二酰基过氧化物；或其与单种或多种还原剂的组合：亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磷酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸、硫醇、亚铁盐、胺类(如N，N-二甲基苯胺)等，其中氧化剂在聚合反应中均匀加入。
5.根据权利要求1、4所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：引发剂中的还原剂在聚合前加入到衣康酸溶液中。
6.根据权利要求1、4所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：引发剂中的还原剂在聚合中均匀加入反应体系中。
7.根据权利要求1所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：引发剂和丙烯酸的加料时间为0.5～5小时。
8.根据权利要求1所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：所得的衣康酸-丙烯酸共聚物溶液为固含量5％～80％的液体。
9.根据权利要求1所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：所得的衣康酸-丙烯酸共聚物溶液可浓缩干燥后为片状或粉状固体。
10.根据权利要求1所述的由发酵汤液制备衣康酸-丙烯酸共聚物的技术，其特征在于：所得的衣康酸-丙烯酸共聚物溶液用碱中和后，再浓缩干燥为片状或粉状固体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02110331 CN1458177A (zh) | 2002-05-15 | 2002-05-15 | 由发酵汤液制备衣康酸－丙烯酸共聚物的技术 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02110331 CN1458177A (zh) | 2002-05-15 | 2002-05-15 | 由发酵汤液制备衣康酸－丙烯酸共聚物的技术 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1458177A true CN1458177A (zh) | 2003-11-26 |
Family
ID=29426289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 02110331 Pending CN1458177A (zh) | 2002-05-15 | 2002-05-15 | 由发酵汤液制备衣康酸－丙烯酸共聚物的技术 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1458177A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105209508A (zh) * | 2013-03-15 | 2015-12-30 | 路博润先进材料公司 | 衣康酸聚合物 |
-
2002
- 2002-05-15 CN CN 02110331 patent/CN1458177A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105209508A (zh) * | 2013-03-15 | 2015-12-30 | 路博润先进材料公司 | 衣康酸聚合物 |
| CN110105480A (zh) * | 2013-03-15 | 2019-08-09 | 路博润先进材料公司 | 衣康酸聚合物 |
| JP2020090687A (ja) * | 2013-03-15 | 2020-06-11 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | イタコン酸ポリマー |
| JP7065135B2 (ja) | 2013-03-15 | 2022-05-11 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | イタコン酸ポリマー |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101700937B (zh) | 一种复合阻垢剂 | |
| JPH0372502A (ja) | 生分解性の改良されたマレイン酸（共）重合体塩の製造方法 | |
| CN102225976A (zh) | 以丙烯酸废水为原料制备聚丙烯酸类分散剂的方法 | |
| CN102910745B (zh) | 一种荧光示踪绿色环保型聚乙二醇类水处理剂及其制备方法 | |
| CN102516476A (zh) | 双性离子高聚物土壤改良剂的合成 | |
| CN102108111B (zh) | 聚衣康酸及其制备方法 | |
| US4668735A (en) | Process for producing polymaleate | |
| CN103570145A (zh) | 一种烯烃醚与不饱和羧酸共聚物阻垢剂的制备方法 | |
| CN1511793A (zh) | 衣康酸多元共聚高效阻垢剂及制备方法 | |
| CN102127188A (zh) | 超高分子量聚丙烯酰胺的制备方法 | |
| CN105566560A (zh) | 一种结构导向型复合引发剂剂体系和丙烯酰胺聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN101200523B (zh) | 一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法 | |
| CN116693073A (zh) | 一种可降解高效硅垢阻垢剂及其制备方法 | |
| CN1458177A (zh) | 由发酵汤液制备衣康酸－丙烯酸共聚物的技术 | |
| CN1746198A (zh) | 高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的制备方法 | |
| CN1314720C (zh) | 高分子量两性高分子的制备方法 | |
| CN102417593B (zh) | 一种生物可降解的水处理剂天冬酰胺基聚环氧琥珀酸及其制备方法 | |
| CN102391491A (zh) | 一种生物可降解的水处理剂对磺酸苯胺基聚环氧琥珀酸及其制备方法 | |
| CN1063800C (zh) | 金属矿粉造粒块粘合剂 | |
| CN100460426C (zh) | 一种丙烯酸丙烯酰胺共聚物阻垢分散剂及其制备方法 | |
| CN109851699B (zh) | 一种利用过氧化氢/树脂催化烯类单体水相聚合的方法 | |
| CN106045068B (zh) | 一种聚合物类钡锶钙阻垢剂及其制备方法 | |
| CN106928942A (zh) | 钻井液用降滤失剂am/aa/水解聚丙烯腈铵盐共聚物水剂及其制备方法 | |
| CN102807285B (zh) | 一种枝状聚醚水处理剂及其制备方法 | |
| CN113698549B (zh) | 超支化聚合物及其制备方法、应用、洗涤产品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |