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CN1322241A - 水的软化和洗涤剂组合物 - Google Patents

水的软化和洗涤剂组合物

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CN1322241A
CN1322241A CN99811935.0A CN99811935A CN1322241A CN 1322241 A CN1322241 A CN 1322241A CN 99811935 A CN99811935 A CN 99811935A CN 1322241 A CN1322241 A CN 1322241A
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CN
China
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tablet
sodium acetate
weight
water
spray
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Application number
CN99811935.0A
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English (en)
Inventor
R·J·A·杨森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
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Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

以单独加入喷雾干燥的部分水合的乙酸钠,或与柠檬酸钠二水合物,和/或结晶的乙酸钠三水合物一起加入,能提高包含水软化剂,特别是包含不溶于水的水软化剂片剂的碎裂速度,这种水软化剂用作织物洗涤的洗涤助洗剂。

Description

水的软化和洗涤剂组合物
本发明涉及包含水软化剂的片剂形式的组合物。这些片剂系指用于织物洗涤的洗涤剂组合物。另一种可能性，系指软化水的片剂，它们可与包含活性洗涤剂的组合物一起用于织物的洗涤，或将它们用于其它用途，例如在洗碟机中用作防石灰结垢的产品。
在许多文献中，例如在英国专利911204(Unilever)、美国专利3953350(Kao)和随后的其它文献中都叙述了片剂形式的洗涤剂组合物。这类片剂已在市场上出售。与粉末产品相比，片剂具有几个优点：它们不需要计量，因此很容易处理并分散到洗涤的载荷中，它们更密实，因而，有利于更经济地储存。
洗涤剂片剂，一般是通过压制或密实洗涤剂粉末制成的，其中包括活性洗涤剂和洗涤助洗剂。欧洲专利-A-522766解释了在制备干燥后具有足够的强度，在加入洗水中后又能迅速分散和溶解的片剂时发生的困难。已经证明，在组合物中包含不溶性的铝硅酸盐作为洗涤助洗剂的情况下，这个问题是特别难解决的。需要在使用前对使用时的碎裂速度和加工时的强度进行权衡。
欧洲专利0838519公开了乙酸钠三水合物对提高片剂碎裂速度的应用，而片剂的强度不受损害。
WO90/02165中包括与片剂中的乙酸钠或水合盐有关的其它内容，该专利提出包括乙酸钠在内的作为制片助剂的材料范围，优选以占组合物的小百分数使用，并优选细粒度。毫无疑问，可能的作用是由这些制片助剂引起的。
欧洲专利-A-711827描述，包含水溶性强的柠檬酸盐能提高片剂的碎裂速度。
WO96/06156提到，在借助微波辐射制备片剂以引起结块时，水合的材料是有效的。
乙酸钠三水合物通常是由结晶方法生产的，以致结晶产品中的每个钠和乙酸根离子对，包含3分子的结晶水。
现以发现，可以采用喷雾干燥方法生产的水合形式的乙酸钠，它可代替结晶的材料，并能在不损失强度的情况下，意外地提高片剂的碎裂速度。
广泛地说，本发明提供一种致密的粒状组合物片剂，其中片剂或其一个区域包含水软化剂，该组合物还包含喷雾干燥的乙酸钠，乙酸钠至少是部分水合的。
水软化剂的量，一般为组合物的至少15％(重量)。根据片剂的功能，片剂中水软化剂的含量可高达90％-93％(重量)，在本发明的有效形式中，不溶于水的水软化剂，为组合物的至少15％(重量)。
喷雾干燥的乙酸钠量可为组合物的至少5％-7％(重量)，往往为至少10％-13％(重量)。一般不超过组合物的35％(重量)，常常不超过组合物的25％-30％(重量)。特别是在与能促进碎裂的第二种材料一起使用时，用量可少至组合物的2％(重量)。
因此，本发明提供一种致密的细粒组合物片剂，其中片剂或其一个区域包含15-93％(重量)的水软化剂，其特征在于，片剂或其所述的区域包含2-35％(重量)喷雾干燥的乙酸钠。
喷雾干燥的乙酸钠能与柠檬酸钠二水合物结合使用，因为柠檬酸钠二水合物能起一种水溶性的水软化剂/洗涤助洗剂的作用，以及提高片剂在水中碎裂速度的作用。
也可以按在欧洲专利838519中所述的方法，将喷雾干燥的乙酸钠与结晶的乙酸钠三水合物一起使用。因此，片剂组合物可包含2％-5％至高达20％或更高的喷雾干燥的水合乙酸钠，并伴有2％-5％至20％(重量)的结晶乙酸钠三水合物。
因此，本发明的一些形式提供一种致密的细粒组合物片剂，其中片剂或其一个区域包括15％-39％(重量)的水软化剂，其特征在于，片剂或其所述的区域包含2-35％(重量)喷雾干燥的乙酸钠，喷雾干燥的乙酸钠至少部分是水合的，还可伴有结晶乙酸钠三水合物或柠檬酸钠二水合物，条件是乙酸钠(至少是部分水合的)和柠檬酸钠二水合物的总量为片剂或其所述区域的7-50％(重量)。
另一方面，本发明提供喷雾干燥的乙酸钠，在致密的细粒组合物片剂或其一个区域中的应用，以提高片剂在水中的碎裂作用。
本发明利用喷雾干燥的乙酸钠，以促进片剂在水中的碎裂。
更优选喷雾干燥的乙酸钠，和/或它与柠檬酸钠二水合物或乙酸钠三水合物(如果有)的混合物的平均粒度大于250μm，优选大于300μm(0.3mm)，使在压实之前和在压实过程中细粒组合物容易流动和加工。粒度的平均值多半小于2mm，优选小于1mm。粉末的流动性差是不利的，尤其是因为，它能引起模具的装填不规律，并使片剂的重量和强度不一致。
喷雾干燥的乙酸钠
喷雾干燥的乙酸钠溶液可以是加热浓缩的乙酸钠溶液，乙酸钠溶液本身可采用苛性钠直接中和乙酸制备。用苛性钠中和乙酸获得的乙酸钠溶液很容易通过加热浓缩，例如用蒸汽加热浓缩。
然后可在喷雾干燥塔中，采用未加热和未干燥的空气进行逆流喷雾干燥，然而，也能采用加热的和/或干燥的空气。
虽然这种喷雾干燥方法能得到乙酸钠三水合物，但已经发现，一般得到的产物并未全部水合成三水合物。乙酸钠的水合程度(水与乙酸盐分子的比例)优选高于2.0，更优选高于2.5，特别优选高于2.6-2.7。水合程度通常低于3.0，而且通常低于2.9，尤其是低于2.8。
喷雾干燥的乙酸钠的堆密度为至少400g/l，优选至少500g/l，而且至少700g/l是有利的。
每个乙酸根离子略低于3分子水合水的喷雾干燥的乙酸钠，可从Albright&Wilson购到(产品编号：020010)，这种产品的水合作用为2.76，平均粒度为330-370μm，堆密度为730-930g/l。
水软化剂
特别注意到，本发明能适用于包含不溶于水的水软化剂的片剂，特别是碱金属铝硅酸盐。然而，本发明也能应用于包含可溶性的水软化剂如浓缩磷酸盐的片剂。本发明也能应用于包含可溶性的和不溶性的水软化剂片剂，——这种片剂可应用在磷酸盐洗涤助洗剂的用量受限制的国家。
非常清楚，不溶于水的碱金属铝硅酸盐，能通过离子交换起软化水，除去钙离子和少量的镁离子的作用。作为环境上可接受的洗涤助洗剂，铝硅酸盐是非常有利的。
用于本发明片剂的碱金属(优选钠)铝硅酸盐可以是结晶的、无定形的或二者的混合物。这一类铝硅酸盐一般每克铝硅酸盐具有50mg CaO的钙离子交换能力，其通式如下：
0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6 SiO2其中包含一些水优选的在上式中的铝硅酸钠包含1.5-3.5个SiO2单元。无定形的和结晶的铝硅酸盐可通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应制备，这些在文献中已有详细叙述。
例如，在英国专利1429143(Procter&Gamble)中叙述了适宜的结晶铝硅酸钠离子交换洗涤助洗剂。这种优选的铝硅酸钠是众所周知的，是市场上可以买到的沸石A和X，及其混合物。在欧洲专利384070(Unilever)中叙述并申请专利保护的新沸石P也是很有利的。
能起水软化剂和洗涤助洗剂作用的另一类不溶于水的材料是在美国专利-A-4464839和4820439中公开的层状硅酸钠助洗剂，在欧洲专利-A-551375中也涉及到这类材料。
在美国专利-A-4820439中，将这些材料定义为结晶的层状硅酸钠，其通式为：
NaMSiXO2X+1·yH2O式中  M代表钠或氢，
     x为1.9-4，和y为0-20。
叙述这类材料制造方法所援引的参考文献，包括Glastechn.Ber.37，194-200(1964)；Zeitschrift für Kristallogr.(结晶学杂志)129，396-404(1969)；Bull.Soc.Franc.Min.Crist.，95，371-382(1972)和美国矿物(Amer.Mineral)，62，763-771(1977)。这些材料还起从水中除去钙和镁离子的作用。
人们已习惯于将溶于水的助洗剂(水软化剂)与铝硅酸盐一起使用，以提高水软化的效率。这类水溶性的助洗助剂一般以不大于铝硅酸盐的用量使用，往往少于铝硅酸盐用量的一半。溶于水的助洗剂可以是有机的，也可以是无机的。现有的无机助洗剂包括碱金属(一般是钠)碳酸盐；而有机助洗剂则包括多元羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物、和丙烯膦酸盐，单体多元羧酸盐如柠檬酸盐、葡糖酸盐、羟基丁二酸氢盐、甘油一-、二-和三丁二酸盐、羧基甲氧基丁二酸盐、羧基甲氧基丙二酸盐、皮考啉酸氢盐和羟乙基亚氨基二乙酸盐。
特别优选的辅助助洗剂是多元羧酸盐聚合物，更特别优选聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物、和单体多元羧酸盐，更特别优选柠檬酸及其盐类。
如果片剂只包含可溶性的水软化剂，这很可能是三聚磷酸钠，在一些国家中，三聚磷酸钠广泛地用作洗涤助洗剂。
当采用铝硅酸盐或其它不溶性的洗涤助洗剂/水软化剂时，为了避免磷酸盐，时常有商业上或立法上的要求。本发明的一些片剂组合物不含超过5％(重量)的无机磷酸盐助洗剂，并希望基本上无磷酸盐助洗剂。然而，包含一些磷酸盐助洗剂的制片组合物，也在本发明的广泛范围之内。特别是片剂或其一个区域可包含至少15％(重量)不溶性的水软化剂以及磷酸盐或其它水溶性的助洗剂。
聚合物粘合剂
本发明的片剂可包含有机的水溶性聚合物，将其作为覆层施加到一些成分的颗粒上，和在将颗粒压制成片剂时用作粘合剂。这种聚合物可以是多元羧酸盐，其中包含前面提到的辅助助洗剂。
如果存在，优选这类粘合剂材料应在至少35℃，最好在40℃或40℃以上熔融，在许多温度适中的国家里，该温度在环境温度以上。在较热的国家使用，优选熔融温度略高于40℃，使其在环境温度以上。
为了方便起见，粘合剂材料的熔融温度应低于80℃。
优选的粘合剂材料，是具有适宜熔融温度的合成有机聚合物，特别是聚乙二醇。平均分子量为1500(PEG 1500)的聚乙二醇，在45℃下熔融，并已经证明这种聚乙二醇是适宜的。也可采用分子量较高的聚乙二醇，特别是4000-6000的聚乙二醇。
另一种可能性，是聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸盐和水溶性的丙烯酸盐共聚物。
这种粘合剂适合例如以溶液或分散体的形式通过喷雾施加到颗粒上。如果采用，粘合剂的用量优选为片剂组合物的0.1-10％(重量)，更优选该量为片剂的至少1％(重量)，或甚至为至少3％(重量)。除非粘合剂起一些其它的附加作用，否则该量不超过8％(重量)，或甚至6％(重量)
片剂可包括其它有助于制片的成分。片剂的润滑剂包括钙、镁、和锌肥皂(特别是硬脂酸盐)、滑石、甘油基behapate、蔗糖、购自Eastman Kodak的Myvatex(商标)TL、聚乙二醇、和胶体二氧化硅(例如，购自Crosfield试剂有限公司的Alusil(商标))。
如上所述，本发明的组合物系指用于织物洗涤中的洗涤剂组合物，在这种情况下，组合物一般包含15-60％(重量)的洗涤助洗剂，特别是不溶于水的铝硅酸盐，以及5％，优选7-50％(重量)的一种或多种活性洗涤剂化合物。这种组合物很可能还包含0.5-15％(重量)的辅助助洗剂，特别是多元羧酸盐，以及其它的洗涤剂成分。
另一种可能性是，本发明可包括主要或只起除去水硬度作用的片剂。在这类片剂中，水软化剂，特别是不溶于水的铝硅酸盐，可占片剂组合物的50-98％。还很可能包含水溶性的辅助助洗剂，例如，其量为组合物的2％-30％(重量)。
本发明包括的水软化片剂，可以包含一些活性洗涤剂。特别是水软化片剂，可包括在片剂制造过程中能起润滑剂作用，在使用过程中能起低泡沫洗涤剂作用的非离子型表面活性剂。其量可以很小，例如从组合物的0.2-0.5％(重量)至高达3％-5％(重量)。
洗涤剂片剂
在织物洗涤中使用的片剂，一般包含5％-50％(重量)的活性洗涤剂，优选从5％-9％至高达40％-50％(重量)。存在的活性洗涤剂材料可以是阴离子型的(肥皂或非肥皂)、阳离子型的、两性离子型的、两性型的、非离子型的或它们的任一组合物。
阴离子型活性洗涤剂化合物的存在量，可为0.5-40％(重量)，优选从2％-4％至高达30％-40％(重量)。
合成的阴离子表面活性剂(即非肥皂)，是本领域的技术人员众所周知的。一些实例包括烷基苯磺酸盐(LAS)、特别是烷基链长为C8-C15的直链烷基苯磺酸钠；烯烃磺酸盐；烷烃磺酸盐；磺基丁二酸二烷基酯；和脂肪酸酯磺酸盐。
伯烷基硫酸酯盐(PAS)的通式为：
ROSO3 -M+式中R为8-18个碳原子，特别是10-14个碳原子的烷基或烯烃基链，M+是能增溶的阳离子，伯烷基硫酸酯盐是商业上有效的阴离子活性洗涤剂。它常常是所需要的阴离子洗涤剂，在组合物中可占阴离子非肥皂洗涤剂的75-100％。
在本发明的某些形式中，非肥皂阴离子洗涤剂的量为片剂组合物的0.5-15％(重量)。
包含一种或多种脂肪酸肥皂也是希望的。这些肥皂优选从天然存在的脂肪酸获得的钠肥皂，例如从椰子油、牛肉脂、葵花子或硬化菜子油脂肪酸获得的钠肥皂。
可以采用的适宜的非离子型洗涤剂化合物，尤其是包括含有疏水性基团和活性氢原子的化合物，例如脂肪族醇类、酸类、胺类或含有环氧烷特别是单独的环氧乙烷或还含有环氧丙烷的烷基酚类的反应产物。
具体的非离子型洗涤剂化合物是烷基(C8-22)酚-环氧乙烷的缩合物，直链或支链脂肪族C8-20伯醇或仲醇与环氧乙烷的缩合的产物，和通过环氧乙烯与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合作用制备的产物。其它的非离子型洗涤剂化合物包括烷基聚甙、长链胺氧化物、叔膦氧化物和二烷基亚砜。
特别优选的是伯醇、仲醇的乙氧基化物，特别是每摩尔醇以平均5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C9-11和C12-15的伯醇和仲醇。
在本发明的某些形式中，非离子洗涤剂的量为组合物的2-40％(重量)，最好为至少4-5％至高达25-30％(重量)。
许多非离子型活性洗涤剂化合物是液体的。这些化合物可被吸收在多孔的载体中。优选的载体包括沸石；含有其它材料的粒状沸石，例如Wessalith CS(商标)，Wessalith CD(商标)或Vegabond GB(商标)；过硼酸钠一水合物；Burkeite(在Unilever的欧洲专利-A-221776中所述的喷雾干燥的碳酸钠和硫酸钠)；和在美国专利-A-4664839中所述的层状硅酸钠。
漂白剂体系
根据本发明制成片剂的洗涤剂组合物可以包含漂白剂体系。漂白剂体系优选包括一种或多种过氧漂白剂化合物，例如无机的过酸盐或有机的过氧酸，可将它们与活化剂一起使用，以提高在低温洗涤温度下的漂白作用。如果有过氧化物存在，其量可能为组合物的10-25％(重量)。
优选的无机过酸盐，是过硼酸钠的一水合物和四水合物，以及过碳酸钠，它们与活化剂一起使用是有利的。漂白活化剂也称作漂白剂前体，在本领域中已经广泛地公开。优选的实例包括过乙酸前体和过苯甲酸前体，前者，例如四乙酰基乙撑二胺(TAED)，现在在工业上广泛地与过硼酸钠一起使用。在美国专利4751015和4818426(Lever兄弟公司)中公开的季铵和鏻漂白活化剂也是有益的。可以采用的，但不是漂白剂前体的另一类漂白活化剂，是在欧洲专利-A-458397、458398和549272中公开的过渡金属催化剂。漂白剂体系也可以包括漂白剂稳定剂(重金属多价螯合剂)，例如乙撑二胺丁撑膦酸盐和二乙撑三胺戊撑膦酸盐。
正如上面所指出的，如果有漂白剂存在，且漂白剂是水溶性的无机过氧漂白剂，其量可大致为组合物的10％-25％(重量)。
其它成分
本发明的洗涤剂片剂，也可以包含一种在本领域中众所周知的洗涤酶，它们能够降解并有助于除去各种污垢和污渍。适宜的酶包括各种蛋白酶、纤维素酶、脂酶、淀粉酶及其混合物，用它们从织物上除去各种污垢和污渍。适宜的蛋白酶的实例，是荷兰，德尔福特，Gist-Brocades N.V.提供的Maxatase(商标)，和丹麦，哥本哈根，Novo Industri A/S提供的Alcalase(商标)。洗涤酶通常以颗粒或marumes的形式使用，还可具有保护覆层，酶用量为组合物形式约0.1％至约3.0％(重量)；这些颗粒或marumes形式存在，对压实制造片剂没有任何问题。
本发明的洗涤剂片剂也可以包含荧光增白剂(光学增白剂)，例如瑞士，巴塞尔，Ciba-Geigy AG提供的Tinopal(商标)DSM或Tinopal CBS。Tinopal DSM是4，4＇-双-(2-马啉代-4-苯胺基-另-三嗪基-6-氨基)芪-二磺酸二钠；Tinopal CBS是2，2′-双-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二钠。
特别是如果洗涤剂片剂主要用于正面装载的筒式自动洗衣机，则包括消泡剂是有利的。适宜的消泡剂通常是粒状的，例如在欧洲专利266863A(Unilever)中所述的消泡剂。这类消泡剂颗粒一般包括作为消泡剂活性材料的硅油、凡士林、疏水性二氧化硅和烷基磷酸酯的混合物，它们吸着在多孔的吸有水可溶性碳酸盐基的无机载体材料上。消泡剂颗粒的含量可高达组合物的5％(重量)。
本发明的洗涤剂片剂也希望包括一定量的碱金属硅酸盐，特别是正硅酸钠、偏硅酸钠，或优选碱金属硅酸盐，其含量为，例如0.1-10％(重量)，这对保护洗衣机的金属部件不受腐蚀是有利的，此外，还能提供一些对制造和加工方面有利的措施。
在本发明的洗涤剂片剂中，还可采用的其它成分包括防再沉积剂如羧甲基纤维素钠、直链聚乙烯基吡咯烷酮和纤维素醚例如甲基纤维素和乙基羟乙基纤维素；织物柔软剂；重金属多价螯合剂如EDTA；香料；和色料或带彩色的斑点。
粒度和分布
本发明的洗涤剂片剂，或这种片剂的单独区域，是压制颗粒的基质。
细粒组合物的平均粒度，优选为200-2000μm，更优选250-1400μm。如果需要，在制片之前，通过筛分除去小于180-200μm的细粒，然而，已经观测到，这并不总是需要的。
虽然原料细粒组合物原则上可以具有任何堆密度，但本发明特别涉及压制堆密度较高的粉末制成的片剂，因为它们碎裂和分散的倾向较大。与由堆密度低的粉末制备的片剂相比，这些片剂的优点是，对于一定剂量的组合物，可以制成较小的片剂。
因此，原料细粒组合物的适宜堆密度为至少400g/l，优选至少500g/l，且至少700g/l是有利的。
采用在欧洲专利340013A(Unilever)、352135A(Unilever)和425277A(Unilever)中叙述并申请专利保护的高速混合器/造粒机进行造粒和压实，或采用在欧洲专利367339A(Unilever)和390251A(Unilever)中叙述并申请专利保护的连续造粒/压实方法所制备的高堆密度粒状洗涤剂组合物特别适合在本发明中使用。
本发明的片剂，可以是均匀的，也可以是非均匀的。在本说明书中使用的术语“均匀的”，系指将单一细粒组合物压实制备的片剂，但并不意味着这种组合物所有颗粒的组成都必须相同。实际上，很可能组合物会包含喷雾干燥的部分水合的乙酸钠作为单独的颗粒。
使用的术语“非均匀的”系指片剂由许多单独的区域，例如一些层、一些嵌入物，或一些覆层组成，其中的每一种，都是由细粒组合物压实制备的，其重量大到足以占整个片剂的10-90％(重量)。
在非均匀片剂的一个或多个区域内，而不是在所有的这些单独的区域内，例如在层或嵌入物内，可包含喷雾干燥的部分水合的乙酸钠。在将片剂放在水中时，存在的这些层或嵌入物，能有助于整个片剂的破碎。
片剂的组合物或片剂的区域，优选包含由活性洗涤剂与其它材料和喷雾干燥的部分水合的乙酸钠混合制成的颗粒，颗粒的平均粒度需要大于0.3mm。
制片
制片需要将细粒组合物压实。已知并且可以使用各种制片的机器。制片机的作用一般是压制由模具限定的一定量的细粒组合物。
制片可在环境温度下或在环境温度以上进行，在环境温度以上，在压制过程中施加较小的压力就能达到适宜的强度。为了在环境以上的温度下制片，优选在高温下将细粒组合物供给制片机。这当然会向制片机提供热量，但也可以采用一些其它的方法加热制片机。
如果提供热量，可设想采用常规方法提供，例如使细粒组合物通过炉子，而不是施加任何微波能量。
实施例1
采用44mm直径的模具，利用Carver手压制备40g具有下列配方的洗涤剂片剂。制片混合物包括采用已知的造粒技术制备的基质粉末和与加入的其它成分一起加入的小百分数结晶乙酸钠三水合物。其它成分包括加入的乙酸钠成分，这种乙酸钠可以是由Verdugt提供的结晶乙酸钠三水合物，也可以是每个乙酸钠离子对包含约2.8个水分子的喷雾干燥的乙酸钠。
  成  分 占总组合物的％(重量)
基质粉末
Na-LAS 9.26
带支链的非离子型3EO 1.42
带支链的非离子型7EO 2.65
沸石A24(无水的) 20.71
轻质苏打灰 3.07
乙酸钠三水合物 2.65
肥皂 0.72
少量成分 4.12
加入基质粉末的其它成分
过碳酸钠 15.00
去污聚合物 1.09
荧光增白剂 1.24
消泡剂颗粒 1.79
丙烯酸盐/马来酸盐共聚物 1.19
TAED 5.06
乙酸钠成分 23.47
重金属有机膦酸盐 0.735
二硅酸钠 3.18
少量成分 2.645
片剂是通过施加不同值的压力制造的。
以牛顿表示破碎片剂所需的力，测定压制的干燥状态片剂的强度，这是采用Instron型通用测试仪，对直径施加压力(即与圆柱形片剂的轴垂直)测定的。
采用一种实验方法测定片剂的碎裂速度，在这种方法中，将二个片剂放在一个具有2mm筛孔的塑料筛上，将塑料筛浸在9升的环境温度为20℃的无离子水中，筛转速为200rpm。对水的导电率监测30分钟，或直到导电率达到恒定值为止。取片剂破碎和分散的时间(溶解时间)作为水导电率的变化达到其最终值90％的时间。这也可通过用肉眼观察在旋转筛中剩下的材料来证实。将这些结果列在下表中：
 结晶乙酸钠三水合物*   喷雾干燥的乙酸钠
    片剂的强度(N)     溶解时间(min.)
    44      3.5     2.5
    59      4.7     3.1
    77      6.7     3.8
*对比例
这些结果证明，与包含结晶乙酸钠三水合物的对比片剂相比，在片剂强度相同时，本发明片剂的溶解时间大大缩短。
实施例2
采用实施例1的方法，制备40g具有下列配方的洗涤剂片剂。乙酸钠成分既可以是Verdugt提供的结晶乙酸钠三水合物，也可以是喷雾干燥的部分水合的乙酸钠。
    成  分  占总组合物的％(重量)
  基质粉末
  Na-PAS   9.64
  带支链的非离子型7EO   5.23
  沸石A24(无水的)   18.69
  轻质苏打灰   2.42
  柠檬酸钠二水合物   3.01
  肥皂   1.64
  少量成分   4.36
  加入基质粉末的其它成分
  过碳酸钠   16.35
  去污聚合物   1.50
  AA/MA 70/30共聚物   1.00
  消泡剂颗粒   2.00
  TAED   5.50
  乙酸钠成分   25.00
  EDTMp Dequest 2047   0.36
  硅酸钠   2.00
  少量成分   1.29
采用实施例1的方法，测定采用不同压力值制备的片剂的强度和溶解时间。
所得的结果列于下表：
  结晶乙酸钠三水合物*     喷雾干燥的乙酸钠
    片剂的强度(N)     溶解时间(min.)
    57     2.9      -
    74     4.8      -
    106      -     2.6
    129      -     4.5
*对比例
这些结果表明，在溶解时间大致相同时，本发明片剂的强度，几乎是包含结晶乙酸钠三水合物片剂的二倍。
实施例3
以较大规模(中间工厂)制备与实施例1非常相似的二种配方成分，并将其压制成重量和直径与实施例1几乎相同的片剂。压制是采用Fette制片模压机进行的，对每一种配方的压力相同。其强度和溶解时间是：
    结晶乙酸钠三水合物     喷雾干燥的乙酸钠
    强度(N)     溶解时间(min)     强度(N)     溶解时间(min)
    70.8     4.4     71.0      3.4
实施例4
采用Fette制片模压机，使用不同的压力值，压制实施例2的配方成分。片剂的重量也是40gm，直径为44mm。采用和前面相同的方法测试片剂。所得的结果列于下表：
    结晶乙酸钠三水合物     喷雾干燥的乙酸钠
    强度(N)     溶解时间(min)     强度(N)     溶解时间(min)
    60.3     3.5     56.2     2.7
    74.3     4.8     74.0     3.3
    87.5     6.3     85.7     4.7

Claims (12)

1.一种压制的细粒组合物片剂，其中片剂或其一个区域包括15％-93％(重量)的水软化剂，其特征在于，片剂和其所述的区域包含2％-35％(重量)喷雾干燥的乙酸钠，喷雾干燥的乙酸钠至少是部分水合的。
2.一种压制的细粒组合物片剂，其中片剂或其一个区域包括15％-93％(重量)的水软化剂，其特征在于，片剂或其所述的区域包含2％-35％(重量)至少是部分水合的喷雾干燥的乙酸钠以及还可有柠檬酸钠二水合物，使喷雾干燥的乙酸钠和柠檬酸钠二水合物的总量为片剂或其区域的7％-50％(重量)
3.一种压制的细粒组合物片剂，其中片剂或其一个区域包括15％-93％(重量)的水软化剂，其特征在于，片剂或其所述的区域包含2％-35％(重量)至少是部分水合的喷雾干燥的乙酸钠以及还可有结晶乙酸钠三水合物，使喷雾干燥的乙酸钠和结晶乙酸钠三水合物的总量为片剂或其区域的7％-50％(重量)。
4.根据权利要求1-3中任一项的片剂，其中片剂或其所述的区域包含50％-90％(重量)不溶于水的水软化剂，和7％-30％(重量)所述喷雾干燥的乙酸钠和柠檬酸钠二水合物或结晶的乙酸钠三水合物(如果存在)。
5.根据权利要求1-4中任一项的片剂，其中片剂或所述的区域包含15％-60％(重量)不溶于水的水软化剂，以及5％-50％(重量)的一种或多种活性洗涤剂化合物，和2％-30％(重量)所述喷雾干燥的乙酸钠和柠檬酸钠二水合物或结晶的乙酸钠三水合物(如果存在)。
6.根据权利要求5的片剂，其中活性洗涤剂是以包含水软化剂的颗粒形式存在，片剂和其所述的区域包含至少13％(重量)所述喷雾干燥的乙酸钠，乙酸钠的平均粒度大于250μm，优选大于300μm。
7.根据前述权利要求中任一项的片剂，其中水软化剂和不溶于水的试剂是碱金属铝硅酸盐、结晶的层状硅酸盐或其混合物。
8.根据权利要求7的片剂，其中碱金属铝硅酸盐占片剂或其所述区域的至少15％(重量)。
9.根据前述权利要求中任一项的片剂，其中片剂或其所述的区域，包含2％-30％(重量)水溶性的辅助洗涤助洗剂，辅助洗涤助洗剂是多元羧酸盐。
10.根据前述权利要求中任一项的片剂，其中所述喷雾干燥的乙酸钠的平均粒度大于250μm，优选大于300μm。
11.根据权利要求9的片剂，其中片剂或其所述的区域包含至少13％(重量)所述喷雾干燥的乙酸钠，其平均粒度大于0.3mm。
12.喷雾干燥的乙酸钠在压制的细粒组合物片剂或其区域中的应用，以提高片剂在水中的碎裂作用。
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