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CN1314755C - 聚(亚芳基醚)聚烯烃组合物、其制法、由其衍生的制品 - Google Patents

聚(亚芳基醚)聚烯烃组合物、其制法、由其衍生的制品 Download PDF

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CN1314755C CNB028126882A CN02812688A CN1314755C CN 1314755 C CN1314755 C CN 1314755C CN B028126882 A CNB028126882 A CN B028126882A CN 02812688 A CN02812688 A CN 02812688A CN 1314755 C CN1314755 C CN 1314755C
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Abstract

公开了一种热塑性组合物，包括聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂，聚烯烃；和链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，该选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20%的残余侧脂族不饱和度和至少约30%的残余链内脂族不饱和度。该组合物具有刚性、冲击强度、和耐热性的优良的平衡，并可用于各种领域，包括汽车仪表板、汽车前端模制品、汽车栅格开口增强物、食品盘和动力工具外壳。

Description

聚(亚芳基醚)聚烯烃组合物、其制法、由其衍生的制品
相关申请的交叉引用
本申请要求以2001年6月25日提交的US临时申请No.60/300,794为优先权。
背景技术
包括聚(亚芳基醚)和聚烯烃的组合物是本领域已知的，并且已描述了包括特定冲击改性剂和相容剂的组合物。
Del Giudice等人的US4,713,416一般描述组合物，包括(a)聚苯醚和(b)与PPE不相容的热塑性聚合物和(c)聚合物相容性促进剂，该促进剂包括与聚苯醚(a)相容的一个或多个乙烯基芳烃单体单元嵌段和与热塑性聚合物(b)性能相同的或与该聚合物相容的一个或多个单体单元嵌段。
Yamauchi等人的US4,764,559一般性描述了一种组合物，该组合物包括(a)具有低的与或不与苯乙烯树脂聚合度的聚苯醚树脂，(b)聚烯烃和(c)苯乙烯化合物/共轭二烯烃嵌段共聚物或其氢化产品。
Shibuya等人的US4,863,997一般性描述了一种组合物，包括(a)聚烯烃树脂，(b)聚苯醚树脂，和(c)含45-80重量％衍生自链烯基芳族化合物的重复单元的链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的氢化嵌段共聚物。
Shibuya等人的US4,994,508一般性描述一种组合物，包括(a)1-99重量份具有至少一种主要由乙烯基芳族化合物组成的聚合物嵌段和至少一种主要由共轭二烯烃化合物组成的聚合物嵌段的特定氢化嵌段共聚物，和(b)99-1重量份选自增粘树脂、热塑性树脂和沥青材料的至少一种热塑性物质。热塑性树脂包括聚乙烯、聚丙烯和聚苯醚等。
Furuta等人的US5,071,912一般性描述了一种组合物，包括(a)聚苯醚，(b)苯乙烯-改性丙烯聚合物或含苯乙烯-改性丙烯聚合物和聚丙烯的组合物，和(c)至少一种橡胶物质，其中一种与(a)相容和另一种与(a)不相容。
Maruyama等人的US5,081,187一般性描述了一种组合物，包括特定量的(a)聚烯烃、(b)聚苯醚，(c)部分氢化的链烯基芳族化合物-异戊二烯嵌段共聚物和(d)链烯基芳族化合物-共轭二烯烃嵌段共聚物。
Tanaka等人的US5,418,287一般性描述了一种组合物，包括(a)聚苯醚，(b)结晶聚烯烃树脂，和(c)接枝共聚物，其中主链为(i)乙烯或至少一种C3-C12α-烯烃与(ii)至少一种非共轭二烯烃的共聚物。
Chino等人的US6,031,049等人一般性描述了一种组合物，包括特定量的(a)由间同立构聚苯乙烯和聚烯烃构成的组分和(b)具有苯乙烯含量40至85重量％苯乙烯含量的嵌段或接枝苯乙烯-烯烃共聚物和(c)聚苯醚。
Furuta等人的EP专利申请412,787A2一般性描述了一种组合物，包括(a)聚苯醚，(b)通过仅用苯乙烯基单体或与另一种可共聚单体改性的丙烯聚合物和(c)具有与(a)全部或部分混溶的链A和与(a)全部或部分混溶的链B的橡胶物质。
上述组合物的工业价值受到性能如刚性、冲击强度和耐热性平衡以及与各批料之间和同一批料内的模塑样品或模塑样品之间性能不一致缺陷的限制。还需要具有改进的平衡性能的聚(亚芳基醚)-聚烯烃组合物。特别需要显示刚性、冲击强度、和耐热性的改进平衡的聚(亚芳基醚)聚丙烯组合物。还需要显示批料与批料和样品与样品之间关键性能(包括刚性和冲击强度)的低变化的聚(亚芳基醚)-聚丙烯组合物。
发明内容
上述和其他缺陷和缺点可通过这样一种热塑性组合物消除，该热塑性组合物包括聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂，其含量为聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的至少约30重量％；聚烯烃；和链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的氢化嵌段共聚物，其中氢化嵌段共聚物具有至多约20％的残余侧脂族不饱和度和至少约30％的残余链内脂族不饱和度。
本发明另一实施方案为一种热塑性组合物，包括：聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂，其含量为聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的至少约30重量％；聚烯烃；链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的氢化嵌段共聚物，其中氢化嵌段共聚物具有至多约20％的残余侧脂族不饱和度和至少约30％的残余链内脂族不饱和度；和增强填料。
本发明另一实施方案为一种热塑性组合物，包括：聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂；聚烯烃；链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的氢化嵌段共聚物，其中氢化嵌段共聚物具有至多约20％的残余侧脂族不饱和度和至少约30％的残余链内脂族不饱和度；和聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物或聚苯乙烯接枝共聚物或链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的未氢化嵌段共聚物。
本发明人已令人吃惊地发现，他们的组合物与已知组合物相比，提供了显著降低的性能变化。本发明组合物还提供刚性与冲击强度之间的有益平衡。下面描述其他实施方案，包括形成组合物的方法和含该组合物的制品。
具体实施方式
具有刚性与冲击强度优良平衡和低性能变化的热塑性组合物，包括：聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂，其含量为聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的至少约30重量％；聚烯烃；和链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的氢化嵌段共聚物，其中氢化嵌段共聚物具有至多约20％的残余侧脂族不饱和度和至少约30％的残余链内脂族不饱和度。
该组合物可包括任何聚(亚芳基醚)。术语聚(亚芳基醚)包括聚苯醚(PPE)和聚(亚芳基醚)共聚物；接枝共聚物；聚(亚芳基醚)醚离聚物；和链烯基芳族化合物，乙烯基芳族化合物，和聚(亚芳基醚)的嵌段共聚物等等；和包括上述至少一种的组合等等。聚(亚芳基醚)为包括如下通式的多种结构单元的已知聚合物：
其中对于各结构单元，各Q1独立地为卤素、伯或仲C1-C8烷基、苯基、C1-C8卤烷基、C1-C8氨烷基、C1-C8烃氧基、或C2-C8卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤原子和氧原子隔开；各Q2独立地为氢、卤素、伯或仲C1-C8烷基、苯基、C1-C8卤烷基、C1-C8氨烷基、C1-C8烃氧基、或C2-C8卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤原子和氧原子隔开。各Q′优选为烷基或苯基，特别是C1-4烷基，和各Q2为氢。
同时包括均聚物和共聚物聚(亚芳基醚)。优选的均聚物为包括2，6-二甲基亚苯基醚单元的那些。合适的共聚物包括含诸如与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元组合的这种单元的无规共聚物，或衍生自2，6-二甲基苯酚与2，3，6-三甲基苯酚共聚的共聚物。还包括通过接枝乙烯基单体或聚合物如聚苯乙烯制备的部分的聚(亚芳基醚，以及偶联聚(亚芳基醚).其中偶联剂如低分子量聚碳酸酯，醌，杂环和缩甲醛按已知方式与两个聚(亚芳基醚)链的羟基进行反应，由此生产较高分子量的聚合物。本发明的聚(亚芳基醚)还包括上述聚合物的任何组合。
该聚(亚芳基醚)一般具有数均分子量约3,000至约40,000原子单位(AMU)，和重均分子量约20,000至约80,000AMU，通过凝胶渗透色谱测定。该聚(亚芳基醚)一般具有特性粘度约0.2至约0.6分升/克(dL/g)，其中特性粘度的上限优选为约0.5dL/g，更优选约0.47dL/g，特性粘度的下限优选为约0.3dL/L，在氯仿中在25℃下测量。还可以组合使用高特性粘度聚(亚芳基醚)和低特性粘度聚(亚芳基醚)。当使用两种特性粘度时，确定精确比例取决于使用的聚(亚芳基醚)的精确特性粘度和所需的最终物理性能。
该聚(亚芳基醚)一般通过氧化偶联至少一种单羟基芳族化合物如2，6-二甲苯酚或2，3，6-三甲基苯酚制。一般将催化剂体系用于此偶联；他们一般包含至少一种重金属化合物如铜、锰或钴化合物，通常与各种其他材料并用。
用于很多目的的合适聚(亚芳基醚)为包括具有至少一个含氨烷基末端基团的分子的那些。该氨烷基一般位于羟基的邻位。含这种末端基团的产品可通过加入合适的伯或仲单胺如二正丁基胺或二甲基胺作为氧化偶联反应混合物的一种成分。特别在铜-卤化物仲或叔胺体系中常常存在4-羟基联苯基末端基团，该基团一般由其中存在副产品二苯醌的反应混合物获得。很大比例分聚合物分子，通常构成高达聚合物的约90重量％，可包括含氨烷基和4-羟基联苯基末端基团中的至少一种。
该组合物可包括约10至约59重量％的聚(亚芳基醚)，按组合物的总重量计。在此范围内，可优选使用至少约18重量％的聚(亚芳基醚)。同样在此范围内，可优选使用至多约50重量％，更优选至多约40重量％的聚(亚芳基醚)。
该组合物还包括聚(链烯基芳烃)树脂。这里使用的术语″聚(链烯基芳烃)树脂″包括通过本领域已知的方法(包括本体、悬浮和乳液聚合)制备的聚合物，其含有至少25重量％衍生自如下通式的链烯基芳烃单体的结构单元：
其中R1为氢、C1-C8烷基、卤素等；Z为乙烯基，卤素、C1-C8烷基等；p为0至5。优选的链烯基芳烃单体包括苯乙烯，氯苯乙烯如对氯苯乙烯，和甲基苯乙烯如对-甲基苯乙烯。聚(链烯基芳烃)树脂包括链烯基芳烃单体的均聚物；链烯基芳烃单体如苯乙烯与一种或多种不同的单体如丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和马来酸酐的无规共聚物；和橡胶改性聚(链烯基芳烃)树脂，包括橡胶改性剂和链烯基芳烃单体(如上所述)的均聚物的共混物和/或接枝体，其中橡胶改性剂可为至少一种C4-C10非芳族二烯烃单体如丁二烯或异戊二烯的聚合产品，和其中橡胶改性聚(链烯基芳烃)树脂包括约98至约70重量％的链烯基芳烃单体均聚物和约2至约30重量％橡胶改性剂，优选约88至约94重量％链烯基芳烃单体均聚物和约6至约12重量％橡胶改性剂。
聚(链烯基芳烃)树脂的立构规整度可为无规立构或间规立构。高优选的聚(链烯基芳烃)树脂包括无规立构和间规立构均聚苯乙烯。合适的均聚苯乙烯可商购，如购自Chevron的EB3300和购自BASF的P1800。合适的间规立构均聚苯乙烯可商购，如以商品名QUESTRA(例如QUESTRAWA550)购自from Dow Chemical Company。高优选的聚(链烯基芳烃)树脂还包括橡胶改性的聚苯乙烯，又称为高冲击聚苯乙烯或HIPS，包括约88至约94重量％聚苯乙烯和约6至约12重量％聚丁二烯，其中有效凝胶含量为约10％至约35％。这些橡胶改性聚苯乙烯可商购，例如购自General Electric Plastics的GEH 1897，和购自Chevron的BA 5350。
该组合物可包括约1至约46重量％的聚(链烯基芳烃)树脂，条件是聚(链烯基芳烃)树脂构成聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的至少约30重量％。在这个范围内，可优选使用至少约3重量％的聚(链烯基芳烃)树脂，按组合物的总重量计。
在一个实施方案中，聚(链烯基芳烃)树脂的量可表示为聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的分数。该组合物优选包括约30至约80重量％的聚(链烯基芳烃)树脂，按聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量计。在此范围内，可优选使用至多约70重量％，更优选至多约65重量％的聚(链烯基芳烃)树脂。同样在此范围内，可优选使用至少约30重量％，更优选至少约40重量％的聚(链烯基芳烃)树脂。聚(链烯基芳烃)树脂的量低于聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的约30重量％时，该组合物模塑后挠曲模量不足。当聚(链烯基芳烃)树脂的量高于聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的约80重量％时，该组合物模塑后热变形温度不足。可调节聚(链烯基芳烃)树脂和聚(亚芳基醚)的比例，以相对于仅聚(亚芳基醚)的Tg或相对于聚烯烃的溶化温度(Tm)控制包括这两种组分的单相的玻璃转化温度。例如，可选取聚(链烯基芳烃)树脂和聚(亚芳基醚)的相对量，以使聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂形成单相，该单相具有玻璃转化温度高于仅聚(链烯基芳烃)树脂至少约20℃、优选至少约30℃的，该玻璃转化温度可为例如约100℃至约110℃。此外，可选取聚(链烯基芳烃)树脂和聚(亚芳基醚)的相对量，以使聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂形成单相，该单相具有玻璃转化温度高于仅聚烯烃的Tm至多约15℃，优选至多约10℃，更优选至多约1℃。可选取聚(链烯基芳烃)树脂和聚(亚芳基醚)的相对量，以使聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂形成单相，该单相具有玻璃转化温度约130℃至约180℃。
该组合物还包括聚烯烃。该聚烯烃可为均聚物或具有至少约80重量％衍生自乙烯、丙烯、丁烯或其混合物的单元的共聚物。聚烯烃均聚物的例子包括聚乙烯，聚丙烯和聚丁烯。聚烯烃共聚物的例子包括乙烯、丙烯和丁烯相互的且进一步包括至多约20重量％衍生自C5-C10α-烯烃(不包括芳族α-烯烃)的单元的无规，接枝和嵌段共聚物。该聚烯烃还包括上述均聚物和共聚物的共混物。优选的聚烯烃在73下可具有挠曲模量至少约100,000psi，按照ASTM D790测量。合适的烯烃可包括例如以LL-6201购自ExxonMobil的线性低密度聚乙烯，以LMA-027购自ExxonMobil的低密度聚乙烯，以HD-6605购自ExxonMobil的高密度聚乙烯，以Type 1900购自MontellPolyolefins的超高分子量聚乙烯，和以PB0110购自MontellPolyolefins的聚丁烯(聚丁烯-1)。
目前优选的聚烯烃包括丙烯聚合物。该丙烯聚合物可为聚丙烯均聚物。此外，该丙烯均聚物可为丙烯与至少一种选自乙烯和C4-C10α-烯烃(不包括芳族α-烯烃)的无规、接枝或嵌段共聚物，条件是该共聚物包括至少约80重量％，优选至少约90重量％的衍生自丙烯的重复单元。这种丙烯聚合物与少量另外的聚合物如聚乙烯的共混物也包括在丙烯聚合物范围内。该丙烯聚合物可具有熔体流动指数约0.1至约50g/10min，优选约1至约30g/10min，按照ASTMD1238在2.16kg和200℃下测量。上述丙烯聚合物可通过各种已知方法生产。也可使用商购的丙烯聚合物。
优选的丙烯聚合物包括均聚丙烯。高优选的丙烯聚合物包括具有结晶含量至少约20％，优选至少约30％的均聚聚丙烯。合适的全同立构聚丙烯可商购，例如购自Basell(以前的MontellPolyolfens of North America)的PD403珠粒.
该组合物还可包括约10至约70重量％，优选约10至约60重量％，更优选约10至约50重量％的聚烯烃，按组合物的总重量计。
该组合物还包括选择性链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的氢化嵌段共聚物，其中选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20％的残余侧脂族不饱和度和至少约30％的残余链内脂族不饱和度。为简单起见，该组分以下称为″选择性氢化嵌段共聚物″。该选择性氢化嵌段共聚物为包括(A)至少一种衍生自链烯基芳族化合物的嵌段和(B)至少一种衍生自共轭二烯烃的嵌段的共聚物，其中嵌段(B)中的脂族不饱和基团含量通过氢化选择性地降低。特别地，链内脂族不饱和度(即来自共轭二烯烃1，4-引入共聚物中的脂族不饱和度)保持至少约30％未氢化，优选至少约40％未氢化，更优选至少约50％未氢化；侧基脂族不饱和度(即来自共轭二烯烃1，2-引入共聚物中的脂族不饱和度)保持至多约20％未氢化，优选至多约10％未氢化，更优选至多约5％未氢化。在一个实施方案中，未氢化链内不饱和度百分比与未氢化侧基脂族不饱和度的比例为至少约2，优选至少约5，更优选至少约10。选择性氢化在下面的示意图中用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的选择性氢化作为例子进行说明。
流程
链内和侧基脂族不饱和度的氢化程度可通过各种方法评估，这些方法包括红外光谱、1H和13C核磁共振(NMR)谱。
嵌段(A)和(B)的排列包括线性结构、接枝结构和有或无支链的辐射状调聚嵌段(radial teleblock)结构。
在这些结构中优选的是线性结构，包括二嵌段(A-B嵌段)，三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)，四嵌段(A-B-A-B block)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构以及按A和B总计含6个或多个嵌段的线性结构，其中A-B-A三嵌段结构是特别优选的。
提供嵌段(A)的链烯基芳族化合物由如下通式表示：
Figure C0281268800131
其中R2和R3各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、C2-C8链烯基等等；R4和R8各自独立地表示氢原子，C1-C8烷基、氯原子、溴原子等等；R5-R7各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、C2-C8链烯基，等等，或R4和R5与中心芳环一起形成萘基，或R 5和R6与中心芳环一起形成萘基。
链烯基芳族化合物的具体例子包括苯乙烯、对-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯，乙烯基甲苯，乙烯基萘、二乙烯基苯、溴苯乙烯、氯苯乙烯等等，和包括上述链烯基芳族化合物中至少一种的组合。其中优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和乙烯基二甲苯，更优选苯乙烯。
共轭二烯烃的具体例子包括1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯等等。其中，优选1，3-丁二烯和2-甲基-1，3-丁二烯，更优选1，3-丁二烯。
除了共轭二烯烃外，该选择性氢化嵌段共聚物可包含很小比例的低级烯烃，如乙烯，丙烯，1-丁烯，二环戊二烯，非共轭二烯烃，等等。
在选择性氢化嵌段共聚物衍生自链烯基芳族化合物的重复单元的含量可为约20至约90重量％，按选择性氢化嵌段共聚物的总重量计。在此范围内，链烯基芳烃的含量优选可为至少约30重量％，更优选至少约55重量％。同样在此范围内，链烯基芳烃的含量优选可为至多约80重量％，更优选至多约75重量％。
对共轭二烯烃加入选择性氢化嵌段共聚物主链中方式无特殊限制。例如当共轭二烯烃为1，3-丁二烯时，可以包括约1％至约99％1，2-引入，余量为1，4-引入。
氢化嵌段共聚物优选可具有数均分子量约5,000至约500,000g/mol，通过凝胶渗透色谱测定(GPC)，用聚苯乙烯标准物。选择性氢化嵌段共聚物的分子量分布(通过GPC测量)无特殊限制。该共聚物可具有重均分子量与数均分子量的任何比例。
特别优选的选择性氢化嵌段共聚物为苯乙烯-(丁二烯-丁烯)二嵌段和苯乙烯-(丁二烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物，分别通过高选择性氢化苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物获得。例如，当苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物前体中的侧基不饱和度基本上完全氢化(即至少约95％氢化；优选至少约98％氢化)，而链内不饱和保持至少约30％未氢化时，得到苯乙烯-(丁二烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。
该选择性氢化嵌段共聚物可通过嵌段聚合，接着氢化合成，如Shiraki等人在US4,994,508中描述的。合适的选择性氢化嵌段共聚物包括苯乙烯-(丁二烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物，例如购自Asahi Chemical的，TUFTECP-系列共聚物。
该组合物还包括约1-约20重量％，优选约1-约15重量％，更优选约1-约12重量％的选择性氢化嵌段共聚物，按组合物的总重量计。
该组合物还可进一步包括聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。该聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物以下定义为具有丙烯聚合物主链和一个或多个苯乙烯聚合物接枝体的接枝共聚。
形成聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物主链或基体的丙烯聚合物材料为(a)丙烯均聚物；(b)丙烯与选自乙烯和C4-C10烯烃的烯烃的无规共聚物，条件是当烯烃为乙烯时，最大聚合乙烯含量为约10重量％，优选约4重量％，当烯烃为C4-C10烯烃时，C4-C10烯烃的最大聚合含量为约20重量％，优选约16重量％；(c)丙烯与选自乙烯和C4-C10烯烃的至少两种烯烃的无规三元聚合物，条件是当乙烯为一种烯烃时，最大聚合C4-C10α-烯烃含量为约20重量％，优选约16重量％，当乙烯为一种烯烃时，最大聚合乙烯含量为约5重量％，优选约4重量％；或(d)丙烯的均聚物或共聚物，其为用乙烯-丙烯单体橡胶在反应器中以及通过物理掺混改性的，改性橡胶的乙烯-丙烯单体橡胶含量为约5至30重量％，橡胶的乙烯含量为约7至70重量％，优选约10至40重量％。C4-C10烯烃包括线性和支化C4-C10α-烯烃，如1-丁烯，1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯、3，4-二甲基-1-丁烯，1-庚烯，1-辛烯，3-甲基-己烯等等。丙烯均聚物和冲击改性丙烯均聚物是优选的丙烯聚合物材料。尽管不是优选的，但也可将用乙烯-丙烯-二烯烃单体橡胶冲击改性的具有二烯烃含量约2至约8重量％的丙烯均聚物和无规共聚物用作本发明最宽范围内的丙烯聚合物。合适的二烯烃包括二环戊二烯，1，6-己二烯，亚乙基降冰片烯等等。
用作指在聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物中丙烯聚合物材料主链上存在的接枝聚合物的术语″苯乙烯聚合物″，表示苯乙烯或具有至少一个C1-C4线性或支化烷基环取代基的烷基苯乙烯，尤其是对烷基苯乙烯的均聚物；(b)单体(a)与另一单体按所有比例的共聚物；(c)至少一种(a)单体与其α-甲基衍生物例如α-甲基苯乙烯的共聚物，其中α-甲基衍生物构成共聚物重量的1至40％。
聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物一般将包括约10至约90重量％的丙烯聚合物主链和约90至约10重量％的苯乙烯聚合物接枝体。在这些范围内，丙烯聚合物主链量优选可为总接枝共聚物的至少约20重量％；丙烯聚合物主链主链量优选可为总接枝共聚物的至多约40。同样在这些范围内，苯乙烯聚合物接枝体优选可为总接枝共聚物的至少约50重量％，优选可为总接枝共聚物的至少约60重量％。
聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物的制备方法描述于例如DeNicola，Jr.等人的US4,990,558中。合适的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物还可商购，例如购自Basell的P1045H1和P1085H1。
当存在时，聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物的用量可为约0.5至约15重量％，优选约0.5至约10重量％，更优选约0.5至约8重量％，按组合物的总重量计。
该组合物还包括可非必要地进一步包括乙烯/α烯烃弹性体共聚物。该共聚物的α烯烃组分可为至少一种C3-10α烯烃。优选的α烯烃包括丙烯，1-丁烯，和1-辛烯。该弹性体共聚物可为具有约25至约75重量％，优选约40至约60重量％乙烯和约75至约25重量％，优选约60至约40重量％α烯烃的无规共聚物。该乙烯/α烯烃弹性体共聚物一般可具有熔体流动速率约0.1至约20g/10min(在2.16kg和200℃下)和密度约0.8至约0.9g/ml。特别优选的乙烯/α烯烃弹性体共聚物橡胶包括乙烯-丙烯橡胶，乙烯-丁烯橡胶，乙烯-辛烯橡胶，和其混合物。
该乙烯/α烯烃弹性体共聚物可按照已知方法制备，或通过商购获得，例如由ExxonMobil Chemical以VISTALON 878出售的纯乙烯-丙烯橡胶，由ExxonMobil Chemical以EXACTS 4033出售的乙烯-丁烯。乙烯/α烯烃弹性体共聚物也可以在聚丙烯中的共混物形式商购，例如Basell以产品编号Profax 7624和Profax 8023出售的预分散于聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶，和Basell以产品Catalloy K021P出售的预分散于聚丙烯中的乙烯-丁烯橡胶。
当存在时，该乙烯/α烯烃弹性体共聚物的用量可为约1至约20重量％，优选约1至约15重量％，更优选约3至约15重量％，按组合物的总重量计。
在一个实施方案中，乙烯/α烯烃弹性体共聚物的量可表示为聚烯烃和乙烯/α烯烃弹性体共聚物总量的分数。因此，当存在乙烯/α烯烃弹性体共聚物时，其用量可为聚烯烃和乙烯/α烯烃弹性体共聚物总量的约1至约60重量％，优选约10至约40重量％。
该组合物还可非必要地进一步包括链烯基芳烃化合物和共轭二烯烃的未氢化嵌段共聚物(以下称为″未氢化嵌段共聚物″)。该未氢化嵌段共聚物为包括(A)至少一种衍生自链烯基芳族化合物的嵌段和(B)至少一种衍生自共轭二烯烃的嵌段的聚合物，其中嵌段(B)中的脂族不饱和基团含量不通过氢化降低。该链烯基芳烃化合物(A)和共轭二烯烃(B)已在上面描述氢化嵌段共聚物中详细定义。嵌段(A)和(B)包括线性结构和具有支链的所谓辐射状调聚嵌段结构。
这些结构中优选的是线性结构，包括括二嵌段(A-B嵌段)，三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)，四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构以及按A和B总计含6个或多个嵌段的线性结构。更优选的是二嵌段、三嵌段和四嵌段结构，其中A-B-A三嵌段结构是特别优选的。
该未氢化嵌段共聚物可包括约10至约90重量％的(A)嵌段，其中优选约50至约80重量％。
特别优选的未氢化嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
合适的未氢化嵌段共聚物可通过已知方法制备或商购获得，例如KRATOND系列聚合物，包括KRATOND1101和D1102，购自KratonPolymers(以前Shell.Chemical的分公司)。合适的未氢化嵌段共聚物还包括苯乙烯-丁二烯辐射状调聚嵌段共聚物，例如由Chevron Phillips ChemicalCompany以K-RESINW KR01，KR03，KR05，和KR10出售的，
当存在时，该未氢化嵌段共聚物的用量可为约1至约20重量％，优选约1至约15重量％，更优选约1至约10重量％，按组合物的总重量计。
该组合物还可非必要地进一步包括链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的完全氢化嵌段共聚物。该完全氢化嵌段共聚物可为上述未氢化嵌段共聚物的氢化产品。完全氢化是指至多约20％，更优选至多约10％衍生自共轭二烯烃的脂族链部分中的不饱和键保持不降低。衍生自该链烯基芳烃化合物芳族不饱和键可被氢化至多约25％的氢化程度。该完全氢化嵌段共聚物的含量可为约10重量％至约90重量％，按完全氢化共聚物的总重量计。在此范围内，可优选使用具有链烯基芳烃含量至少约30重量％，更优选至少约55重量％的完全氢化共聚物。同样在此范围内，可优选使用具有链烯基芳烃含量至多约80重量％，更优选至多约75重量％的完全氢化共聚物。对于完全氢化共聚物，该链烯基芳烃化合物和共轭二烯烃化合物与选择性氢化嵌段共聚物中定义的相同。完全氢化共聚物可商购，例如购自Kraton Polymers的KRATON G1650和G1652，以及购自Asahi Chemical的TUFTECOH1043。当存在时，该完全氢化共聚物的用量可为约1重量％至约20重量％，按组合物的总重量计。
该组合物还可非必要地进一步包括增强填料。该增强填料可包括无机和有机材料如玻璃和石英的纤维、E-，NE-，S-，T-和D型机织织物和无纺织物；碳纤维，包括聚(丙烯腈)(PAN)纤维、蒸汽生长的碳纤维，特别是具有平均直径约3至约500nm的石墨蒸汽生长碳纤维(例如参加，Tibbetts等人的US 4,565,684和5,024,818；Arakawa等人的4,572,813；Tennent的4,663,230和5,165,909；Komatsu等人的4,816,289，Arakawa等人的4,876,078，Tennent等人的5,589,152，和Nahass等人的5,591,382)；钛酸钾单晶纤维，碳化硅纤维，碳化硼纤维，石膏纤维，氧化铝纤维，石棉，铁纤维，镍纤维，铜纤维，硅灰石纤维等等。该增强填料可为玻璃粗沙布、玻璃布、短纤维、中空玻璃纤维，玻璃纤维毡子、玻璃表面毡和无纺玻璃纤维、陶瓷纤维织物和金属纤维织物等等。此外，也可使用合成有机增强填料，包括能够形成纤维的有机聚合物。这些增强有机纤维的说明性例子是聚(醚酮)、聚酰亚胺苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺或聚醚酰亚胺、丙烯酸树脂和聚乙烯醇。可使用氟聚合物如聚四氟乙烯。还包括本领域熟练技术人员已知的有机纤维，包括棉布、大麻布和毡子，碳纤维织物，和天然织物如天然纤维素织物如牛皮纸、棉纸含玻璃纤维的纸。这些增强填料可为单丝或复丝纤维形式，并可单独或与另一种纤维，例如通过共织或皮芯、并列、橙子型或基体和原纤维结构或通过纤维制造领域熟练技术人员已知的其它方法组合使用。它们可为例如机织纤维增强物、非机织纤维增强物或纸形式。
优选的增强填料包括玻璃纤维。优选的玻璃纤维可具有直径约2至约25微米，更优选约10至约20微米，更优选约13至约18微米。玻璃纤维的长度可为约0.1至约20毫米，更优选约1至约10毫米，更优选约2至约8毫米。包括提高其与聚烯烃或聚(亚芳基醚)的相容性的上浆剂的玻璃纤维是特别优选的。合适的上浆剂描述于例如Adzima等人的US5,998,029中。合适的玻璃纤维可商购，例如购自Owens Corning的产品编号147A-14P(14微米直径)和147A-17P(17微米直径)。
优选的增强填料还包括滑石。对滑石的物理特性无特殊限制。优选的滑石可具有平均颗粒尺寸约0.5至约25微米。在此范围内，可优选使用具有平均颗粒尺寸约至多约10微米，更优选至多约5微米的滑石。对于该组合物的某些应用，可优选使用符合F.D.A.(即符合U.S.Food and DrugAdministration规定)的滑石。合适的滑石包括具有平均粒径约3.2微米的符合的F.D.A.的滑石，其由Luzenac以CIMPACTO 610(C)出售。
增强填料和聚烯烃的相容性可不只用上浆剂在增强填料表面上改进，而且还通过加入将包括聚烯烃主链和由一种或多种环酸酐形成的极性接枝体的接枝共聚物加入该组合物中改进。这些材料包括聚烯烃和C4-C12环酸酐的接枝共聚物，如以商标EXXELOR购自ExxonMobil和以商标FUSABOND购自DuPont的那些。合适的聚烯烃-接枝-聚(环酸酐)共聚物的例子为由ExxonMobil以EXXELOR P01020，由DuPont以FUSABONDM613-05提供的聚丙烯-接枝-聚(马来酸酐)材料。这些材料的合适量可容易确定，通常为约0.1至约10重量％，按组合物的总重量计。在此范围内，可优选使用至少约0.5重量％的聚烯烃-接枝-聚(环酸酐)共聚物。同样在此范围内，可优选使用至多约5重量％的聚烯烃-接枝-聚(环酸酐)共聚物。
当存在时，该增强填料的用量可为约1至约50重量％，优选约5至约50重量％，按组合物的总重量计。
除了上述组分外，该组合物可包括一种或多种本领域已知的添加剂。这些添加剂可包括例如稳定剂、脱模剂、加工助剂、阻燃剂、滴淌延迟剂、成核剂、UV防止剂、染料、颜料、颗粒填料(即具有长径比低于约3的填料)，导电添加剂(例如，导电炭黑、和具有直径约3至约500纳米的蒸汽生长碳纤维)，抗氧剂，抗静电剂，发泡剂等。这些添加剂是本领域公知的，并且合适量可容易确定。
在优选的实施方案中，该组合物包括：聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂；聚烯烃；和链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，其中选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20％的侧基脂族不饱和度，和至少约30％的残余链内脂族不饱和度，其中聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂存在于单相中，该单相具有玻璃转化温度大于仅聚(链烯基芳烃)树脂玻璃转化温度的至少约20℃。
在另一实施方案中该组合物包括：聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂；聚烯烃；和链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，其中选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20％的侧基脂族不饱和度和至少约30％的残余链内脂族不饱和度；和其中聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂存在于单相中，该单相具有玻璃转化温度大于仅聚(链烯基芳烃)树脂玻璃转化温度的至少约15℃。
在另一实施方案中该组合物包括：聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂；聚烯烃；和链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，其中选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20％的侧基脂族不饱和度和和至少约30％的残余链内脂族不饱和度；和其中聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂存在于单相中，该单相具有玻璃转化温度约130℃至约180℃。
在另一实施方案中该组合物包括：聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂；聚烯烃；链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物.其中选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20％的侧基脂族不饱和度和和至少约30％的残余链内脂族不饱和度；聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物或链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的未氢化嵌段共聚物。
在另一实施方案中该组合物包括：约10至约59重量％的聚(亚芳基醚)；约3至约46重量％的聚(链烯基芳烃)树脂，条件是聚(链烯基芳烃)树脂占聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的至少约30重量％；约10至约40重量％聚烯烃；和约1至约20重量％链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，其中选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20％的侧基脂族不饱和度和和至少约30％的残余链内脂族不饱和度；其中所有重量％按组合物的总重量计。
在另一实施方案中该组合物包括：约10至约59重量％聚(亚芳基醚)；约1至约46重量％聚(链烯基芳烃)树脂；约10至约40重量％聚烯烃；约1至约20重量％链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，其中选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20％的侧基脂族不饱和度和和至少约30％的残余链内脂族不饱和度；和约0.5至约10重量％聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物；其中所有重量％按组合物的总重量计。
在另一实施方案中该组合物包括：约10至约59重量％聚(亚芳基醚)；约1至约46重量％聚苯乙烯；约1至约20重量％链烯基芳烃化合物和共轭二烯烃的未氢化嵌段共聚物；约10至约40重量％聚烯烃；约1至约20重量％乙烯/α烯烃弹性体共聚物；约1至约20重量％链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，其中选择性氢化嵌段共聚物具有至多约20％的侧基脂族不饱和度和和至少约30％的残余链内脂族不饱和度；和约0.5至约10重量％聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物；其中所有重量％按组合物的总重量计。
由于该组合物定义为包括多种组分，因此将理解各组分化学性质完全不同，特别是，单一化合物可满足一种以上组分定义的情况。
本发明组合物的制备，一般通过仅将各组分在形成均匀混合物的情况下掺混实现。这些条件通常包括在可对组分施加剪切的单或双螺杆型挤出机混。
优选的掺混方法与2001年11提交的US临时申请No.09/682929[attorney docket number 08CN6031-2]中详细描述的那些方法类。特别地，引用申请中的方法可通过本发明的选择性氢化嵌段共聚物取代引用申请的氢化嵌段共聚物改变。在优选的实施方案中，这些组分可在具有至少两个加料口的挤出机中掺混，其中至少约50％，优选至少约75％，更优选所有聚(亚芳基醚)在上游加入，至少约50％，优选至少约75％，更优选100％聚烯烃在下游加入。在另一实施方案中，使用包括上游混合和下游混合的至少两个混合阶段将这些组分掺混，其中上游掺混为高能混合，其特征是两个混合元件和/或混合段长度不低于1英寸，下游混合可以是上述高能混合或低能混合，取决于该组合物和该组合物所需的性能。当该组合物包括增强填料时，它们优选与聚烯烃一起在下游加入，或在下游加入聚烯烃后在下游加入。
该组合物适于用各种模塑技术形成制品和制品部件，这些技术的例子是注塑、吹塑、挤塑、片材挤出、薄膜挤出、型材挤出、拉挤成型、压塑、热成型、加压成型、液压成型、真空成型、发泡成型等等。当制品由该组合物用吹塑形成时，实现密度降低高达约95％。
包括该组合物和其反应产品的合适制品包括例如汽车仪表板、汽车前端模制品、汽车栅格开口增强物、食品盘和动力工具(power tool)外壳。
该组合显示改进的性能平衡。特别地，该组合物显示刚性，冲击强度耐热性的改进性能平衡。例如，该组合物可显示挠曲模量(在73下按照ASTMD 790测量)，至少约100kpsi，优选至少约200kpsi；热变形温度(在264psi下按照ASTM D648测量)至少约150，优选至少约200，更优选至少约250；Izod缺口冲击强度(对1/8英寸棒在73，按照ASTM D256测量)至少约1英尺-磅/英寸(ft-lb/in)，优选至少约2ft-lb/in，更优选至少约5ft-lb/in；和Dynatup总能量(在73下按照ASTM D3763测量)，至少约10英尺-磅(ft-lb)，优选至少约15ft-lb，更优选至少约20ft-lb。
该组合物可显示低性能变化，无论是批料与批料之间，或是给定批料的样品与样品之间。变化性能可以百分比形式计算，以100乘性能标准偏差除以性能平均值表示。该组合物可显示样品与样品之间73下的Dynatup总能量性能变化低于约15％，优选低于约10％。
该组合物可显示样品与样品之间73下的挠曲模量性能变化低于约约10％，优选低于约5％，更优选低于约3％。该组合物可显示批料与批料之间73下的Izod缺口冲击强度变化(按照ASTM D256测量)低于约10％，优选低于约5％。
本发明将通过下面的非限制性进一步说明。
实施例1-10，比较例1-10
在制备热塑性组合物中使用的组分在下面的表1中给出。
表1
  简称   描述
  PP，PD403   全同立构丙烯聚合物，以PD403(珠粒形式)购自MontellPolyolefin Inc.
  EPR   乙烯-丁烯共聚物，以EXACT4033(珠粒形式)购自ExxonMobil Chemical
  PP-EPR，HECO-20   具有乙烯-丙烯橡胶(EPR)作为异相/预分散相的聚丙烯，EPR含量＝20重量％，以Profax(珠粒形式)购自MontellPolyolefin Inc.
  PP-g-PS   聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物，以Interloy P1045H1(珠粒形式)购自Montell Polyolefin Inc.
  PPE   聚(2，6-二甲基苯基醚)，特性粘度(IV)＝0.46dl/g，以粉末形式由General Electric Company获得
  xPS   均聚苯乙烯，以Huntsman 203(珠粒形式)购自HuntsmanChemical
  HIPS   橡胶改性聚苯乙烯(又称为高冲击聚苯乙烯或HIPS)，具有聚苯乙烯分子量230.000g/mol和10.3重量％聚丁二烯，以GEH1897(珠粒形式)由General Electric Company获得
  SBS   未氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，具有约31重量％苯乙烯，以KRATON1101(珠粒形式)购自ShellChemical Company
  SBBS   苯乙烯-(丁二烯-丁烯)-三嵌段共聚物，以实验TURFTECJT83P购自Asahi；1H-NMR分析显示69重量％聚苯乙烯、10重量％聚乙烯、10重量％聚丁烯、10重量％聚丁二烯。
  SEBS，G1652   氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(又称为苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物)；28重量％聚苯乙烯，以KRATONG 1652(珠粒形式)购自Shell ChemicalCompany
  SEBS，H1043   氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(又称为苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物)；以TURFTECH1043(珠粒形式)购自Asahi Chemical；1H-NMR分析显示
  67重量％聚苯乙烯、17重量％聚丁烯、16重量％聚乙烯**
  PP-g-MA   具有约0.7重量％聚(马来酸酐)接枝体分聚丙烯，以EXXELORPO1020(珠粒形式)购自ExxonMobil
  玻璃纤维   玻璃纤维，纤维直径＝14μm，对PP基材施胶，平均长度＝4mm；以147A-14P由Owens Corning获得
  添加剂   常规热稳定剂的混合物。
*SBBS 1H-NMR分析与含69重量％聚苯乙烯和31重量％聚丁二烯的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中侧基脂族不饱和度定量氢化和链内不饱和度50mol％氢化的产品一致，其中67mol％丁二烯单元为1，4-加成产品，33mol％丁二烯单元为1，2-或3，4-加成产品。
**SEBS，H1043′H-NMR分析与含67重量％聚苯乙烯和33重量％聚丁二烯的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中侧基和链内脂族不饱和度定量氢化一致，其中48mol％丁二烯单元为1，4-加成产品，52mol％丁二烯单元为1，2-或3，4-加成产品。
一般的共混/配混工艺：使用表2中给出的用量，将PP-g-PS，PPE，xPS，HIPS，SBBS或SEBS和SBS在袋子中手混。所有量按重量份计。除非另有说明，所有组分量用重量份表示。然后将所得混合物用机械掺混机充分混合均匀。就该均匀混合物通过喂料机味料并在挤出机初始进入点加入挤出机中。在此情况下当聚苯乙烯或橡胶改性聚苯乙烯组分的量各自等于或大于共混物总量的10％时，将该聚苯乙烯或橡胶改性聚苯乙烯组分通过另一上游味料机喂入。将组分PP和EPR或EBR(其量在表2中给出)在下游在10个料筒挤出机的约第5个料筒处喂入。将玻璃纤维在下游在10个料筒挤出机的约第6个料筒处喂入。
一般挤出：使用30毫米共旋转挤出机。将共混物在520、450-500rpm，和通过量30-55磅/小时下挤出。将来自挤出机的熔体强制通过一三孔模头以生产熔体线束。将这些线束通入冷却水浴中快速冷却。将冷却的线束切割为珠粒。将该珠粒在烘箱中在200下干燥2-4小时。
一般模塑：将ASTM部件在120吨模塑机(Van Dorn制造)在450-550料筒温度和100-120模温下模塑。
部件按照ASTM方法测试。Izod缺口冲击强度在73和-20下按照ASTM D256测量。Dynatup(falling dart)总能量和失败能量在73和-20、在5和7.5mph下按照ASTM D3763测量。热变形温度(HDT)在66psi和264psi对1/8英寸样品根据ASTM D648测量。挠曲模量在73下对1/8英寸样品按照ASTM D790测量。屈服拉伸、断裂拉伸和断裂伸长在73下按照ASTM D638测量。若存在，标准偏差反映5个样品的测量值。
结果在表2中给出。与含低苯乙烯氢化嵌段共聚物″SEBS，G1652″的比较例2，4，6，8，and 10相比，含选择性氢化嵌段共聚物″SBBS″的实施例1-10一般显示优异的挠曲模量、挠曲强度、热变形温度、73时的对最大荷载的能量、73时的总能量、屈服拉伸强度和断裂拉伸强度数值。特别在未加填料的配方中，含SBBS的组合物显示73时对最大荷载的能量和73时总能量的低变化。应注意该选择性氢化嵌段共聚物在比高-苯乙烯氢化嵌段共聚物″SEBS，H1043″所需的成本低的成本下提供具有优良性能的组合物。
表2
    实施例1    实施例2     比较例1     比较例2
组合物
PP     15.76    15.76     15.76     15.76
PPE     15.00    15.00     15.00     15.00
xPS     4.15    4.15     4.15     4.15
SBS D1101     0.00    0.00     0.00     0.00
HIPS     0.00    0.00     0.00     0.00
PP-g-PS     0.00    0.00     0.00     0.00
PP-g-MA     2.00    2.00     2.00     2.00
SBBS     10.00    10.00     0.00     0.00
SEBS H1043     0.00    0.00     10.00     0.00
SEBS G1652     0.00    0.00     0.00     10.00
PP-EPR     21.75    21.75     21.75     21.75
EBR     0.00    0.00     0.00     0.00
玻璃纤维     31.34    31.34     31.34     31.34
添加剂     0.25    0.25     0.25     0.25
性能
挠曲模量，73，1/8″(psi)     832,000    832,400     806,100     525,700
挠曲模量，73，1/8″std dev(psi)     10.520    15,170     17.780     3.707
屈服挠曲模量，73，1/8″(psi)     19,500    19,610     19,350     15,240
屈服挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)     346    388     298     177
HDT，66psi，1/8″()     314.2    314.4     314.1     307.6
HDT，66psi，1/8″，std dev()     0.3    0.86     0.56     1.6
HDT，264psi，1/8″()     279.6    280.1     283.7     260.3
HDT，264psi，1/8″，std dev()     1.78    2.26     4.43     2.4
缺口Izod，73(ft-lb/in)     2.2    2.3     2.4     3.5
缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)     0.1    0.1     ＜0.05     0.1
缺口Izod，-20(ft-lb/in)     1.6    1.6     1.6     2.1
缺口Izod，-20，std dev(ft-lb/in)     0.1    ＜0.05     ＜0.05     0.2
非缺口Izod，73(ft-lb/in)     13.5    13.1     13.9     16.9
非缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)     1.2    1.1     0.9     0.9
最大荷载能量，73，7.5mph(ft-lb)     5.03    3.52     3.47     3.02
最大荷载能量，73，7.5mph，std(ft-lb)     1.99    0.76     0.61     0.72
总能量，73，7.5mph(ft-lb)     12.06    12.81     12.84     10.97
总能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)     1.38    0.15     0.33     0.52
失败能量，-20，7.5mph(ft-lb)     6.9    8.66     7.95     8.5
失败能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)     2.52    1.25     1.10     0.75
总能量，-20，7.5mph(ft-lb)     11.21    13.05     12.4     11.89
总能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)     2.67    1.38     2.46     2.20
失败能量，-20，5mph(ft-lb)     --    --     --     --
失败能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)     --    --     --     --
总能量，-20，5mph(ft-lb)     --    --     --     --
总能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)     --    --     --     --
屈服拉伸强度，73(psi)     12,304    12,238     12,121     9,129
屈服拉伸强度，73，std dev(psi)     170    55     39     160
断裂拉伸，73(psi)     12,304    12,238     12,120     9.128
断裂拉伸，73，std dev(psi)     170.1    54.8     39.2     161.5
断裂伸长，73(％)     6.75    6.74     6.89     10.49
断裂伸长，73，std dev(％)     0.07    0.08     0.08     0.11
表2(续)
  实施例3   实施例4   比较例3   比较例4
  组合物
  PP   16.35   16.35   16.35   16.35
  PPE   20.84   20.84   20.84   20.84
  xPS   7.00   7.00   7.00   7.00
  SBS D1101   0.00   0.00   0.00   0.00
  HIPS   0.00   0.00   0.00   0.00
  PP-g-PS   0.00   0.00   0.00   0.00
  PP-g-MA   2.00   2.00   2.00   2.00
  SBBS   5.00   5.00   0.00   0.00
  SEBS H1043   0.00   0.00   5.00   0.00
  SEBS G1652   0.00   0.00   0.00   5.00
  PP-EPR   8.85   8.85   8.85   8.85
  EBR   0.00   0.00   0.00   0.00
  玻璃纤维   40.00   40.00   40.00   40.00
  添加剂   0.25   0.25   0.25   0.25
  性能
  挠曲模量，73，1/8″(psi)   1,177,000   1,216,000   1,199,000   837,800
  挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)   82,300   9,075   28,160   19,120
  屈服挠曲模量，73，1/8″(psi)   20,770   20,750   22,070   19,280
  屈服挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)   450   393   336   299
  HDT，66psi，1/8″()   318.4   319.2   319.6   314.2
  HDT，66psi，1/8″，std dev()   0.55   0.12   0.4   0.8
  HDT，264psi，1/8″()   294.3   299.7   297.5   278.6
  HDT，264psi，1/8″，std dev()   4.99   1.79   0.88   1.3
  缺口Izod，73(ft-lb/in)   1.7   1.5   1.7   2.3
  缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)   0.2   0.1   ＜0.05   0.1
  缺口Izod，-20(ft-lb/in)   1.4   1.3   1.5   1.9
  缺口Izod，-20，std dev(ft-lb/in)   ＜0.05   ＜0.05   ＜0.05   0.4
  非缺口Izod，73(ft-lb/in)   9.4   9.6   11   13.2
  非缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)   1.3   1.3   0.5   0.4
  最大荷载能量，73，7.5mph(ft-lb)   7.34   7.59   7.25   3.00
  最大荷载能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)   0.50   0.68   1.47   0.46
  总能量，73，7.5mph(ft-lb)   10.44   10.24   11.68   10.75
  总能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)   1.35   0.67   0.71   0.52
  失败能量，-20，7.5mph(ft-lb)   7.16   7.36   9.00   6.57
  失败能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)   1.42   2.71   1.47   1.85
  总能量，-20，7.5mph(ft-lb)   8.8   9.21   10.71   9.89
  总能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)   1.79   2.36   2.25   1.62
  失败能量，-20，5mph(ft-lb)   --   --   --   --
  失败能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)   --   --   --   --
  总能量，-20，5mph(ft-lb)   --   --   --   --
  总能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)   --   --   --   --
  屈服拉伸强度，73(psi)   14,212   14,189   14,363   11,872
  屈服拉伸强度，73，std dev(psi)   210   340   220   74
  断裂拉伸，73(psi)   14,212   14,189   14,363   11,872
  断裂拉伸，73，std dev(psi)   213.1   340.8   215.0   73.6
  断裂伸长，73(％)   5.15   4.94   5.66   8.19
  断裂伸长，73，std dev(％)   0.32   0.19   0.24   0.40
表2(续)
  实施例5   实施例6   比较例5   比较例6
  组合物
  PP   9.00   9.00   9.00   9.00
  PPE   16.20   16.20   16.20   16.20
  xPS   20.20   20.20   20.20   20.20
  SBS D1101   11.40   11.40   11.40   11.40
  HIPS   0.00   0.00   0.00   0.00
  PP-g-PS   5.90   5.90   5.90   5.90
  PP-g-MA   0.00   0.00   0.00   0.00
  SBBS   6.30   6.30   0.00   0.00
  SEBS H1043   0.00   0.00   6.30   0.00
  SEBS G1652   0.00   0.00   0.00   6.30
  PP-EPR   31.10   31.10   31.10   31.10
  EBR   0.00   0.00   0.00   0.00
  玻璃纤维   0.00   0.00   0.00   0.00
  添加剂   0.25   0.25   0.25   0.25
  性能
  挠曲模量，73，1/8″(psi)   228,700   228,600   224,600   182,600
  挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)   2,349   530   4,796   1,515
  屈服挠曲模量，73，1/8″(psi)   7,211   7,255   7,131   6,146
  屈服挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)   26   29   76   44
  HDT，66psi，1/8″()   232.9   227.3   227.5   225.7
  HDT，66psi，1/8″，std dev()   8.14   1.43   3.67   5.5
  HDT，264psi，1/8″()   165.6   165.8   l65.1   156.8
  HDT，264psi，1/8″，std dev()   3.67   3.42   2.8   1.3
  缺口Izod，73(ft-lb/in)   6.2   6.9   7.5   4.6
  缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)   0.2   0.1   0.2   0.3
  缺口Izod，-20(ft-lb/in)   2.0   1.9   2.1   2.2
  缺口Izod，-20，std dev，(ft-lb/in)   0.2   ＜0.05   0.1   0.7
  非缺口Izod，73(ft-lb/in)   --   --   --   --
  非缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)   --   --   --   --
  最大荷载能量，73，7.5mph(ft-lb)   18.70   18.78   18.72   11.62
  最大荷载能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)   0.50   1.11   0.31   5.99
  总能量，73，7.5mph(ft-lb)   27.25   27.65   29.58   13.94
  总能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)   1.93   3.79   0.75   6.02
  失败能量，-20，7.5mph(ft-lb)   5.17   12.4   10   1.52
  失败能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)   1.81   5.46   7.14   0.83
  总能量，-20，7.5mph(ft-lb)   5.64   12.96   10.63   1.66
  总能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)   1.91   5.59   7.26   0.89
  失败能量，-20，5mph(ft-lb)   15.91   20.75   17.99   1.47
  失败能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)   3.26   0.77   5.41   0.82
  总能量，-20，5mph(ft-lb)   16.43   23.79   23.99   1.56
  总能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)   3.38   2.6   10.28   0.85
  屈服拉伸强度，73(psi)   4,906   4,938   4,880   4,146
  屈服拉伸强度，73，std dev(psi)   10   30   30   60
  断裂拉伸，73(psi)   4,141.4   4,231.8   4,315.8   3,618.8
  断裂拉伸，73，std dev(psi)   57.1   163.5   232.8   109.9
  断裂伸长，73(％)   127.2   135.7   198.4   113.5
  断裂伸长，73，std dev(％)   11.98   47.77   36.97   22.91
表2(续)
  实施例7   实施例8   比较例7   比较例8
  组合物
  PP   24.30   24.30   24.30   24.30
  PPE   27.56   27.56   27.56   27.56
  xPS   14.10   14.10   14.10   14.10
  SBS D1101   5.00   5.00   5.00   5.00
  HIPS   4.30   4.30   4.30   4.30
  PP-g-PS   3.80   3.80   3.80   3.80
  PP-g-MA   0.00   0.00   0.00   0.00
  SBBS   8.00   8.00   0.00   0.00
  SEBS H1043   0.00   0.00   8.00   0.00
  SEBS G1652   0.00   0.00   0.00   8.00
  PP-EPR   0.00   0.00   0.00   0.00
  EBR   13.00   13.00   13.00   13.00
  玻璃纤维   0.00   0.00   0.00   0.00
  添加剂   0.25   0.25   0.25   0.25
  性能
  挠曲模量，73，1/8″(psi)   211,300   210,900   190,500   137,300
  挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)   2,358   3,572   46   1,673
  屈服挠曲模量，73，1/8″(psi)   7,273   7,025   6,705   5,442
  屈服挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)   52   15   36   45
  HDT，66psi，1/8″()   250.6   252.7   251.1   235.4
  HDT，66psi，1/8″，std dev()   2.51   0.12   2.13   8.2
  HDT，264psi，1/8″()   178.2   179.6   175.5   155.4
  HDT，264psi，1/8″，std dev()   1.98   1.66   7.16   2.1
  缺口Izod，73(ft-lb/in)   8.5   8.8   9.7   5.7
  缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)   0.1   0.2   0.4   0.4
  缺口Izod，-20(ft-lb/in)   2.2   2.4   2.7   3.0
  缺口Izod，-20，std dev(ft-lb/in)   0.2   0.2   0.3   0.4
  非缺口Izod，73(ft-lb/in)   --   --   --   --
  非缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)   --   --   --   --
  最大荷载能量，73，7.5mph(ft-lb)   19.61   19.31   19.54   19.1
  最大荷载能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)   0.30   0.59   0.61   1.4
  总能量，73，7.5mph(ft-lb)   26.51   27.83   28.98   25.32
  总能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)   1.9   1.06   0.22   3.36
  失败能量，-20，7.5mph(ft-lb)   22.94   23.16   23.32   11.82
  失败能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)   3.33   1.32   0.99   5.92
  总能量，-20，7.5mph(ft-lb)   28.19   29.87   30.67   12.28
  总能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)   6.02   4.59   3.39   6.06
  失败能量，-20，5mph(ft-lb)   21.05   21.4   15.91   14.94
  失败能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)   0.44   0.3   7.1   4.24
  总能量，-20，5mph(ft-lb)   27.44   29.3   22.46   15.5
  总能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)   5.42   2.12   12.69   4.5
  屈服拉伸强度，73(psi)   5,062   5,001   4,821   4,028
  屈服拉伸强度，73，std dev(psi)   40   10   20   70
  断裂拉伸，73(psi)   4,645.6   4,677.2   4,766   3,901.8
  断裂拉伸，73，std dev(psi)   51.4   26.7   65.5   99.3
  断裂伸长，73(％)   98.7   95.7   137.7   114.3
  断裂伸长，73，std dev(％)   33.06   9.01   11.67   12.94
表2(续)
  实施例9   实施例10   比较例9   比较例10
  组合物
  PP   12.30   12.30   12.30   12.30
  PPE   16.20   16.20   16.20   16.20
  xPS   20.20   20.20   20.20   20.20
  SBS D1101   11.40   11.40   11.40   11.40
  HIPS   0.00   0.00   0.00   0.00
  PP-g-PS   0.00   0.00   0.00   0.00
  PP-g-MA   0.00   0.00   0.00   0.00
  SBBS   6.30   6.30   0.00   0.00
  SEBS H1043   0.00   0.00   6.30   0.00
  SEBS G1652   0.00   0.00   0.00   6.30
  PP-EPR   33.60   33.60   33.60   33.60
  EBR   0.00   0.00   0.00   0.00
  玻璃纤维   0.00   0.00   0.00   0.00
  添加剂   0.20   0.20   0.2O   0.20
  性能
  挠曲模量，73，1/8″(psi)   207,500   204,000   199,500   167,600
  挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)   1,678   1,791   2,385   1,358
  屈服挠曲模量，73，1/8″(psi)   6,714   6,597   6,479   5,813
  屈服挠曲模量，73，1/8″，std dev(psi)   25   25   29   55
  HDT，66psi，1/8″()   229.7   224.3   229.2   223.6
  HDT，66psi，1/8″std dev()   9.46   1.94   0.97   2.6
  HDT，264psi，1/8″()   161.3   162   158.4   153.2
  HDT，264psi，1/8，std dev()   2.6   3.87   0.88   3.7
  缺口Izod，73(ft-lb/in)   8.2   7.2   9.8   4.9
  缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)   0.4   0.1   1.0   0.3
  缺口Izod，-20(ft-lb/in)   2.2   2.1   1.9   2.0
  缺口Izod，-20，std dev(ft-lb/in)   0.2   0.2   0.1   0.2
  非缺口Izod，73(ft-lb/in)   --   --   --   --
  非缺口Izod，73，std dev(ft-lb/in)   --   --   --   --
  最大荷载能量，73，7.5mph(ft-lb)   17.72   18.02   18.16   15.38
  最大荷载能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)   0.28   0.40   0.19   1.94
  总能量，73，7.5mph(ft-lb)   28.43   26.59   29.83   18.2
  总能量，73，7.5mph，std dev(ft-lb)   1.57   1.66   1.17   3.53
  失败能量，-20，7.5mph(ft-lb)   19.84   14.97   15.51   3.71
  失败能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)   6.14   4.92   5.43   2.83
  总能量，-20，7.5mph(ft-lb)   29.25   15.62   16.87   3.94
  总能量，-20，7.5mph，std dev(ft-lb)   11.15   5.04   6.77   2.91
  失败能量，-20，5mph(ft-lb)   21.63   15.27   20.99   1.86
  失败能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)   0.42   5.71   1.58   0.78
  总能量，-20，5mph(ft-lb)   31.57   18.05   27.31   1.98
  总能量，-20，5mph，std dev(ft-lb)   1.46   9.65   3.91   0.8
  屈服拉伸强度，73(psi)   4,659   4,712   4,696   4,001
  屈服拉伸强度，73，std dev(psi)   50   30   20   40
  断裂拉伸，73(psi)   4,180.4   4,080.8   4,433.6   3,765.6
  断裂拉伸，73，std dev(psi)   78.7   56.7   232.8   63.7
  断裂伸长，73(％)   164.8   131.2   267.3   194.1
  断裂伸长，73，std dev(％)   24.75   12.44   6.19   10.31
尽管本发明已参考优选的实施方案进行了描述，但本领域熟练技术人员将知道可在不离开本发明范围下进行各种变化和对其各元素进行等同替换。此外，可在不离开本发明基本范围下进行很多改进以适应本发明教导的特殊情况或材料。因此，本发明不限于作为实施本发明的最佳方式公开的具体实施方案，相反本发明将包括落入所附权利要求范围内的所有实施方案。
所有引用的专利、专利申请和其它参考文献这里全部引入作为参考。

Claims (9)

1.一种热塑性组合物，包括
占组合物总重量10到59重量％的聚(亚芳基醚)；
占组合物总重量1到46重量％的聚(链烯基芳烃)树脂，条件是聚(链烯基芳烃)树脂含量为聚(亚芳基醚)和聚(链烯基芳烃)树脂总量的至少30重量％；
占组合物总重量10到70重量％的聚烯烃；和
占组合物总重量1到20重量％的链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，其中该选择性氢化嵌段共聚物具有至多20％的残余侧脂族不饱和度和至少30％的残余链内脂族不饱和度，
其中该选择性氢化嵌段共聚物包括：
(A)至少一种衍生于具有下式的链烯基芳族化合物的嵌段
Figure C028126880002C1
其中R2和R3各自独立地表示氢原子、C1-C6烷基、C2-C6链烯基；R4和R8各自独立地表示氢原子，C1-C6烷基、氯原子、或溴原子；R5-R7各自独立地表示氢原子、C1-C6烷基、或C2-C6链烯基，或R4和R5与中心芳环一起形成萘基，或R5和R6与中心芳环一起形成萘基；和
(B)至少一种衍生于共轭二烯烃的嵌段，其中通过氢化减少嵌段(B)中的脂族不饱和基团的含量。
2.权利要求1的热塑性组合物，其中聚(亚芳基醚)包括如下通式的多个结构单元：
Figure C028126880003C1
其中对于各结构单元，各Q1独立地为卤素、伯或仲C1-C8烷基、苯基、C1-C8卤烷基、C1-C8氨烷基、C1-C8烃氧基、或C2-C8卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤原子和氧原子隔开；各Q2独立地为氢、卤素、伯或仲C1-C8烷基、苯基、C1-C8卤烷基、C1-C8氨烷基、C1-C8烃氧基、或C2-C8卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤原子和氧原子隔开。
3.权利要求1的热塑性组合物，其中聚(链烯基芳烃)树脂含有至少25％重量的衍生于下式的链烯基芳烃单体的结构单元
Figure C028126880003C2
其中R1为氢、C1-C8烷基、卤素；Z为乙烯基、卤素、或C1-C8烷基；p为0至5。
4.权利要求1的热塑性组合物，其中该聚烯烃包括具有至少80重量％衍生于乙烯、丙烯、丁烯、或其混合物的聚合的单元的均聚或共聚物。
5.权利要求1的热塑性组合物，还包括聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。
6.权利要求1的热塑性组合物，还包括链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的未氢化嵌段共聚物。
7.权利要求1的热塑性组合物，还包括链烯基芳族化合物和共轭二烯烃的完全氢化共聚物，其中完全氢化共聚物具有至多10％残余脂族不饱和度。
8.权利要求1的热塑性组合物，还包括乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。
9.一种制备热塑性组合物的方法，包括熔融共混聚(亚芳基醚)；聚(链烯基芳烃)树脂；链烯基芳族化合物与共轭二烯烃的选择性氢化嵌段共聚物，其中该选择性氢化嵌段共聚物具有至多20％残余侧脂族不饱和度和至少30％残余链内脂族不饱和度；和聚烯烃，以形成均匀的共混物。
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