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CN1371358A - 将铜与铁分离的方法 - Google Patents

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CN1371358A
CN1371358A CN00811458A CN00811458A CN1371358A CN 1371358 A CN1371358 A CN 1371358A CN 00811458 A CN00811458 A CN 00811458A CN 00811458 A CN00811458 A CN 00811458A CN 1371358 A CN1371358 A CN 1371358A
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CN00811458A
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S·I·康
P·马迪森
M·J·沃尼戈
R·B·苏德斯
G·A·沃尔菲
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Abstract

在含有溶解的铜和铁值的原料水溶液中,使原料水溶液与水不溶混的有机溶液接触,所述的水不溶混的有机溶液由烃溶剂和下述式(I)化合物组成,其中R5是C1－22直链或支链烷基,C2－22直链或支链链烯基,C6芳基,C7－22芳烷基,卤素,OH或－OR6,其中R6是C1－22直链或支链烷基、C2－22直链或支链链烯基、C6芳基、C7－22芳烷基;R1是氢,或C1－22直链或支链烷基或链烯基、C6芳基或C7－22芳烷基;R2－R4是氢,卤素,C6－12直链或支链烷基,－OR6,其中R6是C1－22直链或支链烷基、C2－22直链或支链链烯基、C6芳基或C7－22芳烷基,形成含有铁的水相和由烃溶剂和铜－萃取剂复合物组成的有机相,其中所述的铜－萃取剂复合物在烃溶剂中是可溶的,从而优先地从铁中萃取出铜。选择R2－R5基团以使铜－萃取剂复合物在烃溶剂中是可溶的。完成萃取步骤并分离有机相和水相之后,有机相基本上不含有铁和/或铁－萃取剂复合物。

Description

将铜与铁分离的方法
                          发明的背景技术
本发明涉及由水溶液中回收金属值(metal values)的溶剂萃取方法，更具体的，本发明涉及铜与铁的分离方法，其导致了由铁中回收铜的很大改进。
通常，铜是由矿石用溶剂萃取的方法获得的，其中铜处于水浸提溶液中，该溶液由含有包括铜在内的金属混合物的矿石得到。浸提介质以滴流的形式通过矿石溶解铜盐和其它金属，得到金属值混合物的水溶液。通常用硫酸介质浸提金属值，得到酸性水溶液。所述的水溶液在罐中与萃取剂混合，该萃取剂溶解于有机溶剂、如煤油中。该试剂包括优先于其它金属离子与铜离子形成金属-萃取剂复合物的萃取剂化学物质。形成复合物的步骤被称为溶剂萃取方法的萃取阶段或载荷阶段。由混合罐的出口连续地给大型沉淀池供料，使溶液中此时含有铜-萃取剂复合物的有机溶剂或有机相与已废弃的水溶液或水相分离。此方法的这一部分被称为相分离。通常，为了使铜的萃取更完全，可使用二或多个混合器-沉淀段重复该萃取过程。
在有较多问题的用常规溶剂萃取方法处理的含铜原料中是那些其中溶解铁值(iron values)的量为大约1gpl-20gpl的原料。通常，所用的萃取化学物质会形成铁-萃取剂复合物，其进而会导致汽提水相中存在铁。在使用电解提取法由汽提水溶液回收铜时，铁的存在使电流效率降低，从而使回收复杂化。为了避免这些问题，建立罐室(tankhouse)中溶液或多或少连续不断地“流失(bleed)”，使流失的溶液循环回至初始原料中或循环至浸提料本身。由于这些罐室流失溶液中含有可察觉量的铜和酸，整个系统的效率得到补偿。
目前，由具有铁值的水溶液中回收铜值(coppper values)时最常用的试剂是具有相对高的铜/铁选择性的试剂，即是那些在标准操作条件下可萃取原料中高比例铜和较小比例铁的试剂。在这些试剂中，确实显示出好的铜/铁选择性特征的试剂是那些包括羟基芳基肟的萃取剂，例如长链的烷基或链烯基增溶的羟基芳基醛肟或酮肟。例如，参见Birch，“新型铜萃取的评价‘P-1’”，刊登于1974年国际溶剂萃取会议论文汇编，pp2837-2871，其中的“在硫酸盐系统中…对Fe(III)的高选择性”给出了含有2-羟基-5-壬基苯甲醛肟萃取剂的试剂。如USP5,670,035所述，酮肟例如2-羟基-5-烷基苯基酮肟也可以用来选择性地提取铜，该文献全文被引入作为参考。已经证明用上面提到的每一种含羟基芳基肟的试剂由含铜和铁的矿石中萃取出来的铁的量是不理想的。结果，由这些溶液中回收铜时必然至少会有一些溶液由罐室中流失，造成整个系统经济上的损失。因此，对能够从含铜和铁的水溶液中更完全地排除铁、选择性回收铜的方法存在需求。
                             发明概述
本发明的一个方面涉及在含有溶解的铜和铁值的原料水溶液中使铜与铁分离的方法，该方法包含使原料溶液与水不溶混的有机溶液接触，其中所述的有机溶液由烃溶剂和下述式I化合物组成：其中R5是C1-22直链或支链烷基，C2-22直链或支链链烯基，C6芳基，C7-22芳烷基，卤素，OH或-OR6，其中R6是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基、C7-22芳烷基；R1是氢，或C1-22直链或支链烷基或链烯基、C6芳基或C7-22芳烷基；R2-R4是氢，卤素，C6-12直链或支链烷基，-OR6，其中R6是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基或C7-22芳烷基，以形成含有铁的水相和由烃溶剂和铜-萃取剂复合物组成的有机相，所述的铜-萃取剂复合物在烃溶剂中是可溶的。R2-R5基团使所得到的铜-萃取剂复合物溶解于烃溶剂。在完成萃取阶段之后，分离有机相与水相，有机相基本上不含铁和/或铁-萃取剂复合物。
本发明的另一方面涉及新的可用作铜萃取剂的酮肟，所述的酮肟具有下式II化合物：其中R11是C1-22直链或支链烷基，C2-22直链或支链链烯基，C6芳基，C7-22芳烷基，卤素，OH或-OR6，其中R6是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基、C7-22芳烷基；R7是C1-22直链或支链烷基或链烯基，C6芳基或C7-22芳烷基；支链烷基，C2-22直链或支链链烯基，C6芳基，C7-22芳烷基，卤素，OH或-OR12，其中R12是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基、C7-22芳烷基；R7是C1-22直链或支链烷基，C2-22直链或支链链烯基，C6芳基或C7-22芳烷基；R8-R10是氢，卤素，C6-12直链或支链烷基，-OR12，其中R12是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基，或C7-22芳烷基，条件是R8-R10的碳原子总数至少为7。
                        发明的详细描述
在本发明由含有溶解的铜和铁值的原料水溶液中将铜与铁分离的方法中，使原料溶液与水不溶混的有机溶液接触，所述的有机溶液由烃溶剂和下述式I化合物组成：其中R5是C1-22直链或支链烷基，C2-22直链或支链链烯基，C6芳基，C7-22芳烷基，卤素，OH或-OR6，其中R6是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基、C7-22芳烷基；R1是氢，或C1-22直链或支链烷基或链烯基，C6芳基或C7-22芳烷基；R2-R4是氢，卤素，C6-12直链或支链烷基，-OR6，其中R6是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基或C7-22芳烷基，以形成含有铁的水相和由烃溶剂和铜-萃取剂复合物组成的有机相，所述的铜-萃取剂复合物在烃溶剂中是可溶的。选择R2-R5基团使所得到的铜-萃取剂复合物可溶解于烃溶剂，溶解度至少在大约1g/l Cu，优选至少为5g/l。
可用于本发明的方法的式I化合物可用本领域熟练技术人员已知的多种方法制得。例如，可通过使邻甲酚与三聚丙烯在酸催化剂如AMBERLTST15树脂存在下进行反应，生成4-壬基-2-甲酚，进而再在催化剂如甲酚钛存在下，使其与低聚甲醛反应转化成醛。然后，使3-甲基-5-壬基水杨基醛与羟胺硫酸盐反应，生成3-甲基-5-壬基水杨基醛肟制备得到3-甲基-5-壬基水杨基醛肟。在各种情况下，所有R2-R5基团中的碳原子的总数必须足够大，以使相应的铜-萃取剂复合物在烃溶剂中是可溶的。
烃溶剂可以是介电常数高达大约2.5的任何液体有机化合物。这些液体的实例包括但不限于液体烷烃如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷；液体芳族化合物如苯，甲苯，邻、间和对二甲苯；优选的溶剂是其闪点为大约150°F或更高并且在水中的溶解度小于大约0.1的溶剂。
使含有溶解的铜或铁值的原料溶液与水不溶混的有机溶液接触一段时间，这段时间要足以使本文所述的肟与铜和铁离子形成复合物，其中所述的有机溶液由本文所述的烃溶剂和式I化合物组成。该原料可以任何方式与有机溶液接触，使不溶混的两相一起共存一段时间，这段时间足以使式I化合物与铁和铜离子形成复合物。这包括在分液漏斗中一起振荡两相，或在如USP4,957,714中所述的混合罐中混合两相，本文引用上述全部内容作为参考。
尽管不希望受理论的制约，相信本发明方法中铜/铁选择性的提高是由于3-取代肟铁复合物相对于相应的铜复合物的稳定性降低。这种稳定性的差异与式I肟的结构有关。3-取代肟的铜复合物比3-取代肟的铁复合物更稳定。此稳定性差异没有3-位是未取代的(其中R5是氢)式I肟的铜和铁复合物之间的差异那么大。由于对于3-取代肟来说，铁复合物的稳定性差，因此存在的浓度相对较低。
本发明方法还可用于原料水溶液是浓缩浸提溶液和/或生物浸提溶液的系统。如USP5,698,170和5,895,633所述，这些溶液通常具有较大的酸浓度，并且在很多情况下，与目前大多数氧化物浸提溶液(oxide heap leach solusions)相比具有较高的铁浓度。本文引用上述各篇内容作为参考。如本文所述，在这类应用中3-甲基酮肟是特别优选的。
下面的实施例为了说明本发明，但不限制本发明。
                       实施例1
                4-壬基-2-甲酚(1a)的制备
将邻甲酚(108g，1mol)、三聚丙烯(131.74g)和Amberlyst15(8.55g)于75℃搅拌20小时，并在90℃搅拌2小时。于室温下使反应混合物与庚烷混合，过滤除去催化剂，真空除去溶剂，得到粗制产物(225.23g)，蒸馏后得到纯的4-壬基-2-甲酚(203.76g)，产率87％。
                   实施例2
         3-甲基-5-壬基水杨醛(1b)的制备
于220℃，在2-L帕尔压力反应器中，向甲苯(500ml)中加入4-壬基-2-甲酚(1a)(234g，1mol)、甲酚钛(IV)(2ml)和粉末状低聚甲醛(83g，2.8mol)，在210-220℃保持10分钟，再反应20分钟。在膨胀罐(expansion tank)中收集粗产物，用甲苯(200ml×2)洗涤压力反应器中的残余物。将合并的甲苯相真空浓缩，将得到的粘稠暗琥珀色液体真空蒸馏，得到3-甲基-5-壬基水杨醛(183g)，产率70％。
                   实施例3
        3-甲基-5-壬基水杨醛肟(1c)的制备
将3-甲基-5-壬基水杨醛(1b)(570.8g，2.18mol)用硫酸羟胺(197g，1.2mol)和无水乙酸钠(197g，2.40mol)在甲醇(1.5L)中回流16.5小时进行处理。过滤并浓缩溶剂中的粗产物，得到3-甲基-5-壬基水杨醛肟(595.45g)，产率98.6％。
                   实施例4
       4-壬基-2-甲基苯基乙酸酯(2a)的制备
于110℃，在几滴浓硫酸存在下，将4-壬基-2-甲酚(1a)(934g，3.99mol)用乙酸酐(456.6g，4.42mol)处理1小时。冷却至室温后，借助庚烷(400ml)将反应混合物转移至4L分液漏斗中。得到的有机相用碳酸氢钠水溶液和水洗涤，直到pH达到6左右。庚烷相用硫酸钠干燥和浓缩，得到4-壬基-2-甲基苯基乙酸酯(1098.3g)，产率99.7％。
                   实施例5
      3-甲基-2-羟基-5-壬基苯乙酮(2b)的制备
在乙酸酐(302ml)中，于105℃，将4-壬基-2-甲基苯基乙酸酯(2a)(546.6g，1.98mol)用乙醚化的三氟化硼(312ml，2.48mol)处理4.5小时。用水和盐水洗涤溶解于庚烷中的粗产物，直到洗液的pH达到中性。除去溶剂后得到粘稠的琥珀色液体，对其进行蒸馏后得到3-甲基-2-羟基-5-壬基苯乙酮，产率大约50％。
                       实施例6
        3-甲基-2-羟基-5-壬基苯乙酮肟(2c)的制备
将3-甲基-2-羟基-5-壬基苯乙酮(2b)(102.5g，0.37mol)用硫酸羟胺(36.44g，0.22mol)和无水乙酸钠(36.44g，0.44mol)在甲醇(150mL)中回流7小时进行处理。过滤并浓缩溶剂中的粗产物，得到的肟转化成铜(II)复合物，用闪式柱色谱进一步纯化。收集纯馏分，用200gpl硫酸水溶液进行处理，除去溶剂后得到3-甲基-5-壬基水杨醛肟。
                       实施例7
             2-异丙基-4-壬基酚(3a)的制备
将2-异丙基酚(272.6g，2.0mol)、三聚丙烯(131.74g)和Amberlyst 15(8.55g)于125℃搅拌7小时。溶解和如1b进行真空蒸馏，得到2-异丙基-4-壬基酚(239.4g，GC面积％测定，纯度为96.4％)，产率46％。
                       实施例8
            3-异丙基-5-壬基水杨醛(3b)的制备
将2-异丙基-4-壬基酚(3a)(239.4g，0.914mol)的甲苯溶液(470ml)放置于配备有温度计、冷凝管和机械搅拌器的4-颈RBF中。向溶液中加入甲醇化的甲醇镁(685ml，7.4wt.％，d.0.816g/ml)。逐渐蒸馏出甲醇，使顶温升至100℃，然后，在30分钟内，分批加入固体低聚甲醛(80g，2.7mol)，保持同样的温度。蒸馏粗产物，用闪式柱色谱进一步纯化，得到3-异丙基-5-壬基水杨醛(52.6g)，产率20％。
                        实施例9
          3-异丙基-5-壬基水杨醛肟(3c)的制备
如1c所述，使3-异丙基-5-壬基水杨醛(3b)(57.6g，0.2mol)肟化和精制，得到3-异丙基-5-壬基水杨醛肟(58.21g)，产率96.1％。
                        实施例10
              2-正丙基-4-壬基酚(4a)的制备
将2-正丙基酚(5mol，681g)、干燥Amberlyst 15(50g)和三聚丙烯(5.5mol，694g，951ml)置于3000ml的3N RBF中，混合物加热至120℃并保持此温度，剧烈搅拌7小时。冷却至室温后，过滤和真空蒸馏反应混合物得到2-正丙基-4-壬基酚(135-150℃，0.5-2T)，得到总量960g的2-正丙基-4-壬基酚，其为琥珀色油状物(产率71％，纯度为95％以上(95％plus purity))。
                        实施例11
            3-正丙基-5-壬基水杨醛(4b)的制备
向压力反应器中加入500ml甲苯，加热至218℃，在5分钟内加入2-正丙基-4-壬基酚(262g，1.0mol)、低聚甲醛(94.5g，3.15mol)、甲酚钛(2ml)和50ml甲苯的混合物浆液。浆液的容器用250ml×2甲苯洗涤二次。将反应混合物加热(反应器用通过内旋管循环的250℃热油加热)，搅拌25分钟，由反应器中放出物料。用5％硫酸和水洗涤暗棕色的混合物。分离有机溶液，用硫酸镁干燥。除去溶剂后留下暗色的油状物，为粗产物。通过真空蒸馏和色谱进行纯化。
                        实施例12
          3-正丙基-5-壬基水杨醛肟(4c)的制备
将3-正丙基-5-壬基水杨醛(63.9g，0.22mol)、硫酸羟胺(21.7g，0.13mol)和乙酸钠(21.7g，0.26mol)混合，加入150mLMeOH，混合物形成悬浮液。搅拌该混合物，回流加热使之沸腾，直到不再有原料(用TCL检测)。过滤反应混合物，固体用MeOH洗涤。合并MeOH溶液。旋转蒸发(rotovap)除去MeOH，留下的浅黄色油是粗产物，将其溶解于250ml庚烷中。用水、碳酸氢钠/水和水洗涤粗产物的庚烷溶液。该溶液用硫酸镁干燥，旋转蒸发除去溶剂。得到的目的产物为浅黄色油(66.4g，产率99％)。
                       实施例13
              2-甲氧基-4-壬基酚(5a)的制备
将2-甲氧基酚(5mol，621g)、干燥Amberlyst 15(50g)和三聚丙烯(5.5mol，694g，951ml)置于3000ml的3N RBF中，混合物加热至120℃并保持此温度，剧烈搅拌7小时。冷却至室温后，过滤和真空蒸馏反应混合物得到2-甲氧基-4-壬基酚。
                       实施例14
             3-甲氧基-5-壬基水杨醛(5b)的制备
向压力反应器中加入500ml甲苯，加热至218℃，5分钟内加入2-甲氧基-4-壬基酚(250g，1.0mol)、低聚甲醛(94.5g，3.15mol)、甲酚钛(2ml)和50ml甲苯的混合物浆液。浆液的容器用2×50ml甲苯洗涤二次。将反应混合物加热(反应器由通过内旋管循环的250℃热油加热)，搅拌25分钟，由反应器中放出物料。用5％硫酸和水洗涤暗棕色的混合物。分离有机溶液，用硫酸镁干燥。除去溶剂后留下暗色的油，为粗产物，通过真空蒸馏和色谱进行纯化。
                       实施例15
            3-甲氧基-5-壬基水杨醛肟(5c)的制备
将3-甲氧基-5-壬基水杨醛(87.8g，0.32mol)、硫酸羟胺(34g，0.21mol)和乙酸钠(34g，0.32mol)混合，加入230mLMeOH，混合物形成悬浮液。搅拌该混合物，回流加热使之沸腾，直到不再有原料(用TCL检测)。过滤反应混合物，固体用MeOH洗涤。合并MeOH溶液。旋转蒸发除去MeOH，留下的浅黄色油是粗产物，将其溶解于250ml庚烷中。用水、碳酸氢钠/水和水洗涤粗产物的庚烷溶液。该溶液用硫酸镁干燥，旋转蒸发除去溶剂。得到的目的产物为浅黄色油。
                     实施例16
             2-甲基-4-辛基酚(6a)的制备
在干燥Amberlyst 15(12.5g)存在下，在提高的温度下(100-125℃)，使异辛烯(320.8g，2.625mol)和邻-甲基酚(270.3g，2.5mol)进行反应。真空蒸馏粗制的4-辛基-2-甲酚后得到2-甲基-4-辛基酚(367.8g)，产率63％。
                     实施例17
         2-甲基-4-辛基苯基乙酸酯(6b)的制备
在几滴浓硫酸存在下，于110℃将4-辛基-2-甲酚(6a)(245.51g，1.116mol)用乙酸酐(149.3g，1.45mol)进行处理。冷却至室温后，借助庚烷(400ml)将反应混合物转移至4L分液漏斗中。得到的有机相用碳酸氢钠水溶液和水洗涤，直到pH达到6左右。庚烷相用硫酸钠干燥，浓缩后得到4-壬基-2-甲基苯基乙酸酯(285.5g)，产率97.6％。
                     实施例18
        3-甲基-2-羟基-5-辛基苯乙酮(6c)的制备
将乙酸酐(102g)中的4-辛基-2-甲基苯基乙酸酯(6b)(276g，1.0mol)于110-115℃下用乙醚化的三氟化硼(157.3ml，1.25mol)处理。溶解于庚烷中的粗产物用200gpl硫酸、水和盐水洗涤，直到洗液的pH达到中性。除去溶剂后得到粘稠的琥珀色液体，蒸馏后得到3-甲基-2-羟基-5-辛基苯乙酮，产率大约45％。
                       实施例19
        3-甲基-2-羟基-5-辛基苯乙酮肟(6d)的制备
将3-甲基-2-羟基-5-辛基苯乙酮(6c)(42.55g，0.1542mol)用硫酸羟胺(15.8g，96.4mmol)和无水乙酸钠(15.8g，192.4mmol)于回流的甲醇(100mL)中处理17小时。粗产物按照2c中所述的方法纯化，得到3-甲基-2-羟基-5-辛基苯乙酮肟。
                       实施例20
在实验的每一步骤中，通过在分液漏斗中振荡10分钟使有机相和水相充分接触。首先，使在Conoco 170E煤油稀释剂中的50ml每种新制肟(0.176摩尔)和QC Electrolyte(35g/L Cu 160g/L硫酸)接触10分钟。分离水相，通过相分离纸过滤出有机相[Eq Org]。用45ml过滤出的有机相与45ml QC Feed(6.0g/L Cu，3.0g/L Fe，pH 2.0)接触。过滤有机相[L Org]，使40ml过滤出的有机相再次与40ml QCElectrolyte接触。过滤有机相[S Org]，使35ml过滤出的有机相与35ml的Performance Feed(2.5g/L Cu，4.0g/L Fe，pH 1.6)接触。过滤有机相[PL Org]，使30ml过滤出的有机相与ModifierElectrolyte(30.5g/L Cu，149g/L硫酸)接触三次，每次30ml。过滤有机相[ME Org]，使25ml过滤出的有机相与25ml的ModifierFeed(5.9g/L Cu，5.6g/L Fe，pH 1.5)接触。过滤有机相[MLOrg]，使20ml过滤出的有机相再与20ml的Modifier Electrolyte接触。过滤有机相[MS Org]，用原子吸收法对每次过滤的有机样品中的铜和铁的浓度进行分析；按上述括号内给定的标题将结果列于表格中。在表中，NT代表净转移(Net Transfer)，是与电解质接触的有机相和与原料溶液接触的有机相之间铜浓度的差异。Cu/Fe代表在负载的有机物中铜与铁浓度的比例。每种下述肟的萃取数据如下：MA(3-甲基-2-羟基-5-壬基水杨醛肟)；PA(3-丙基-2-羟基-5-壬基水杨醛肟)；IA(3-异丙基-2-羟基-5-壬基水杨醛肟)；MA+(MA+35g/l被C6-8脂肪醇酯化的琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物)；MeOA(3-甲氧基-2-羟基-5-壬基水扬醛肟)；MK(3-甲基(methylyl)-2-羟基-5-壬基苯乙酮肟)。醛肟
 测定    ML   Eq Org    L Org   QC NT  QC Cu/Fe   S Org   PL Org   PF NT  PF Cu/Fe   ME Org   ML Org   MS Org   M NT   M Cu/Fe
860N   Cu 5.70    2.89    5.33 2.44 2280    3.21    5.03 1.82 295    2.99    5.34    3.16 2.35 2098
  Fe     0   0.00107     0   0.00617     0   0.00112     0
MA   Cu 5.51    3.54    5.35 1.81 18100    3.80    5.24 1.44 3600    3.73    5.34    3.85 1.61 16100
  Fe     0   0.00010     0   0.00040     0   0.00010     0
PA   Cu 5.60    3.30    5.51 2.21 221000    3.67    5.34 1.67 1415    3.48    5.51    3.58 2.03 203000
  Fe     0   0.00001     0   0.00118     0   0.00001     0
IA   Cu 5.60    2.67    5.41 2.74 19571    2.98    4.99 2.01 450    2.74    5.36    2.85 2.62 10480
  Fe     0   0.00014     0   0.00447     0   0.00025     0
MA+   Cu 5.45    2.74    5.27 2.53 84333    3.12    4.92 1.80 4186    2.89    5.20    3.01 2.31 46200
  Fe   0.00000   0.00003 0.00000   0.00043  0.00000   0.00005   0.00000
MeOA   Cu 5.60    5.13    5.60 0.47    5.23    5.66 0.43    5.21    5.63    5.25 0.42
  Fe
+-加Emery酯酮肟
 测定    ML  Eq Org    L Org   QC NT  QC Cu/Fe  S Org   PL Org   PF NT  PF Cu/Fe  ME Org   ML Org  MS Org   M NT  M Cu/Fe
84-1C   Cu 5.55   0.29    4.15 3.86 2339   0.33    2.45 2.12 337   0.28    3.77   0.33 3.49 2053
  Fe     0  0.00165    0  0.00629    0   0.00170    0
MK   Cu 5.51   0.45    4.43 3.98 398000   0.56    2.70 2.14 1196   0.43    4.14   0.51 3.71 61833
  Fe     0  0.00001    0  0.00179    0   0.00006    0
MA-甲基醛肟         QC Feed-6.0g/L Cu，3.0g/L Fe，pH＝2.0MK-甲基酮肟         QC Electrolyte-35.0g/L Cu，160g/L硫酸PA-正丙基醛肟       PF Feed-2.5g/L Cu，4.0g/L Fe，pH＝1.6IA-异丙基醛肟       M Feed-5.9g/L Cu，5.6g/L Fe，pH＝1.5MeOA-甲氧基醛肟     M Electrolyte-30.5g/L Cu，149g/L硫酸

Claims (15)

1、在含有溶解的铜和铁值的原料水溶液中使铜与铁分离的方法，该方法包含使原料溶液与水不溶混的有机溶液接触，其中所述的有机溶液由烃溶剂和式I化合物组成：
Figure A0081145800021
其中R5是C1-22直链或支链烷基，C2-22直链或支链链烯基，C6芳基，C7-22芳烷基，OH或-OR6，其中R6是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基，C6芳基、C7-22芳烷基；R1是氢，或C1-22直链或支链烷基或链烯基，C6芳基或C7-22芳烷基；R2-R4是氢，卤素，C6-12直链或支链烷基，OR6，其中R6是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基、C7-22芳烷基，以形成含有铁的水相和由烃溶剂和铜-萃取剂复合物组成的有机相，所述的铜-萃取剂复合物在烃溶剂中是可溶的。
2、权利要求1的所述方法，其中R1、R2和R4中的每一个是氢，R5是甲基，并且R3是壬基。
3、权利要求1所述的方法，其中R1是氢，R5是甲基，并且R2-R4之一是壬基。
4、权利要求1所述的方法，其中R1、R2和R4中的每一个是氢，R5是正丙基，并且R3是壬基。
5、权利要求1所述的方法，其中R1、R2和R4中的每一个是氢，R5是异丙基，并且R3是壬基。
6、权利要求1所述的方法，其中R2和R4中的每一个是氢，R5是甲基，R1是苯基并且R3是辛基。
7、权利要求1所述的方法，其中进一步包含使有机相和水相分离的步骤。
8、权利要求1所述的方法，其中的原料水溶液是浓缩浸提溶液或生物浸提溶液。
9、式II化合物：
Figure A0081145800031
其中R11是C1-22直链或支链烷基，C2-22直链或支链链烯基，C6芳基，C7-22芳烷基，卤素，OH或-OR6，其中R6是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基、C7-22芳烷基；R7是C1-22直链或支链烷基，C2-22直链或支链链烯基，C6芳基或C7-22芳烷基；R8-R10是氢，卤素，C6-12直链或支链烷基，-OR12，其中R12是C1-22直链或支链烷基、C2-22直链或支链链烯基、C6芳基或C7-22芳烷基，条件是R8-R10中的碳原子的总数至少为7。
10、权利要求9所述的化合物，其中R1、R2和R4中的每一个是氢，R5是甲基，并且R3是壬基。
11、权利要求9所述的化合物，其中R1是氢，R5是甲基，并且R2-R4之一是壬基。
12、权利要求9所述的化合物，其中R1、R2和R4中的每一个是氢，R5是正丙基，并且R3是壬基。
13、权利要求9所述的化合物，其中R1、R2和R4中的每一个是氢，R5是异丙基，并且R3是壬基。
14、权利要求9所述的化合物，其中R2和R4中的每一个是氢，R5是甲基，R1是苯基并且R3是辛基。
15、权利要求9所述的化合物，其进一步包含使有机相和水相分离的步骤。
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