CN1343232A - 阻燃模塑材料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及热塑性模塑材料,它包含:A)10～98.9wt%热塑性聚合物,B)1～30wt%一种阻燃剂组合,由,以B)为100wt%计,b₁)20～99wt%含卤素阻燃剂,与b₂)1～80wt%氧化锑组成,C)0.1～5wt%不同于组分b₂)或D)的稳定剂,D)0～70wt%其他添加剂组成。本发明的特征还在于,组分A)～D)的重量百分率的总和是100%。

Description

阻燃模塑材料

本发明涉及热塑性模塑组合物，它包含：

A)10～98.9wt％热塑性聚合物，

B)1～30wt％一种阻燃剂组合，由，以B)为100wt％计的下列组分组成，

b₁)20～99wt％含卤素阻燃剂，与

b₂)1～80wt％氧化锑，

C)0.1～5wt％不同于组分b2)和D)的稳定剂，

D)0～70wt％其他添加剂，其中组分A)～D)的重量百分率之和是100％。

本发明还涉及该新模塑组合物用于生产纤维、薄膜或模塑件的应用，还涉及制成的任何类型模塑件。

例如，EP-A 410 301和EP-A 736 571公开的含卤素阻燃聚酰胺和聚酯，大多用氧化锑作为增效剂。

特别是在电气工业方面的应用要求阻燃性以及较高的长期使用温度。加热老化后，特别是缩聚物，例如聚酰胺和聚酯，会泛褐色并显示不希望的分子量降解。变色可利用抗氧剂在一定程度上予以抑制，但分子量降解则不能。

已知金属盐被用作例如阻燃剂红磷的稳定剂(参见DE-A 27 54491)。它们尤其能抑制可吸水聚合物中红磷的水解裂解。

本发明的目的是提供一种含卤素阻燃模塑组合物，它在加工期间抗分子量降解稳定性较强并且高温长期使用较为稳定。

我们发现，这一目的可通过文章开头规定的模塑组合物来实现。优选的实施方案在从属权利要求中给出。

该新模塑组合物包含，作为组分A)，10～98.9wt％，优选20～97wt％，尤其是30～80wt％不同于B)和D)的热塑性聚合物。

此种优势效应基本上明显地表现在包含任何类型热塑性塑料的新模塑组合物中。合适的热塑性塑料的清单例如可见诸于《塑料手册》(Saechtling主编)，1989年版，书中还给出参考文献来源。制备此种类型热塑性塑料的方法本身乃是本领域技术人员已知的。

某些优选类型塑料将在下面做较详细的描述：

1.聚碳酸酯和聚酯

通常采用基于芳族二羧酸与脂族或芳族二羟基化合物的聚酯。

第1类优选的聚酯是醇部分具有2～10个碳原子的聚对苯二甲酸链烷二醇酯。

此种类型聚对苯二甲酸链烷二醇酯本身是已知的，并且在文献中做了描述。它们的主链包含由芳族二羧酸衍生的芳环。该芳环还可带有取代基，例如取代上卤素，如氯或溴，或取代上C₁～C₄-烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。

这些聚对苯二甲酸链烷二醇酯，可通过芳族二羧酸或其酯或其他成酯衍生物与脂族二羟基化合物按本身已知的方式起反应来制备。

优选的二羧酸的例子是2，6-萘二羧酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸及其混合物。最高30mol％，但优选不超过10mol％的芳族二羧酸可由脂族或环脂族二羧酸，如己二酸、壬二酸和癸二酸、十二烷二醇酸以及环己烷二羧酸代替。

在脂族二羟基化合物当中，优选采用2～6个碳原子的二醇，特别是1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇及新戊二醇，以及上述的混合物。

尤其优选的聚酯(A)是由2～6个碳原子链烷二醇衍生的聚对苯二甲酸链烷二醇酯。在这些当中，尤其优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯以及它们的混合物。另一些优选的聚酯是这样的PET和/或PBT，它包含最高1wt％，优选最高0.75wt％1，6-己二醇和/或2-甲基-1，5-戊二醇作为其他单体单元。

聚酯(A)的粘度值一般介于50～220，优选80～160(按照ISO1628，以0.5wt％浓度在苯酚/邻二氯苯混合物(重量比1∶1)中的溶液、25℃测定)。

尤其优选这样的聚酯，其酸端基含量最高为100毫克当量(mval)每千克聚酯，优选最高50毫克当量每千克聚酯，特别是最高40毫克当量每千克聚酯。此种类型聚酯可通过例如DE-A 44 01 055的方法制备。酸端基含量通常采用滴定方法确定(例如，电位分析法)。

尤其优选的模塑组合物包含，作为组分A)，不同于PBT的聚酯的混合物，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。譬如，聚对苯二甲酸乙二醇酯在混合物中的比例，以A)为100wt％计优选最高50wt％，尤其是10～30wt％。

采用PET回收材料(亦称作边角料PET)与诸如PBT之类的聚对苯二甲酸链烷二醇酯的混合物也是有利的。

就本发明的目的而言，回收材料通常是：

1)那些所谓加工后的回收材料：这些是“生产废料”，从缩合期间或加工期间产生，如来自注塑的废液(sprues)、来自注塑或挤塑的注道残料，或者来自挤出片材或薄膜的边角料。

2)用后回收材料：这些是最终用户使用后收集起来并处理过的塑料制品。在数量上，矿泉水、软饮料和果汁用吹塑PET瓶子很容易成为主导类别。

这2种回收材料既可作为磨碎的材料，也可以粒料形式使用。在后一种情况下，粗回收材料经过分离和净化，然后采用挤出机熔融并造粒。一般地，这将便于操作和促进自由流动性质，因此也便于计量以供后续步骤的加工。

使用的回收材料可以是造粒的或者是再磨碎形式的。其边长不应超过6mm，优选小于5mm。

由于加工期间聚酯会发生水解断裂(因痕量含湿的存在)，建议对回收材料实施预干燥。干燥后的残余含湿优选介于0.01～0.7％，尤其是0.2～0.6％。

另一类是由芳族二羧酸与芳族二羟基化合物衍生的全芳族聚酯原料。

合适的芳族二羧酸是前面关于聚对苯二甲酸链烷二醇酯所提到的化合物。优选使用的混合物由5～100mol％间苯二甲酸和0～95mol％对苯二甲酸，尤其由约50～约80％对苯二甲酸和20～约50％间苯二甲酸组成。

芳族二羟基化合物优选具有通式

其中Z是最高8个碳原子的亚烷基或亚环烷基、最高12个碳原子的亚芳基、羰基、磺酰、氧或硫或者化学键，m是0～2。化合物I的亚苯基还可具有C₁～C₆-烷基和烷氧基以及氟、氯、或溴等取代基。

这类化合物的母体化合物的例子是：

二羟基联苯、

二(羟苯基)链烷、

二(羟苯基)环烷、

二(羟苯基)硫醚、

二(羟苯基)醚、

二(羟苯基)酮、

二(羟苯基)亚砜、

α，α’-二(羟苯基)二烷基苯、

二(羟苯基)砜、二(羟苯甲酰基)苯、间苯二酚，以及

氢醌，还有它们的环上烷基化的或环上卤化的衍生物。

在这些当中，优选

4，4’-二羟基联苯、

2，4-二(4’-羟苯基)-2-甲基丁烷、

α，α’-二(4-羟苯基)-对-二异丙基苯、

2，2-二(3’-甲基-4’-羟苯基)丙烷，以及

2，2-二(3’-氯-4’-羟苯基)丙烷，

以及还有，特别是

2，2-二(4’-羟苯基)丙烷、

2，2-二(3’，5-二氯二羟苯基)丙烷、

1，1-二(4’-羟苯基)环己烷、

3，4’-二羟基二苯酮、

4，4’-二羟基二苯砜，以及

2，2-二(3’，5’-二甲基-4’-羟苯基)丙烷

或者它们的混合物。

当然，还可使用聚对苯二甲酸链烷二醇酯与全芳族聚酯的混合物。这些混合物一般包含20～98wt％聚对苯二甲酸链烷二醇酯和2～80wt％全芳族聚酯。

就本发明目的而言，聚酯包括聚碳酸酯，例如可由芳族二羟基化合物，特别是2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)或其衍生物与光气的聚合制取。相应产物本身是已知的并描述在文献中，它们当中的许多还有市售供应。聚碳酸酯的用量，以组分A)为100wt％计最高为90wt％，优选最高50wt％，尤其是10～30wt％。

当然，也可使用聚酯嵌段共聚物，如共聚醚酯。此种类型的产物本身是已知的并在文献中做了描述，例如可参见US-A 3 651 014.相应的产物也有市售供应，例如Hytrel^(杜邦公司)。

2.乙烯基芳族聚合物

此类聚合物本身是已知的并有市售供应，其分子量一般介于1500～2,000,000，优选70,000～1,000,000。

仅作为例子，在这里可举出由下列单体制成的乙烯基芳族聚合物：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及对甲基苯乙烯；共聚单体如(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯，可作为结构中的少数组分，优选不超过20wt％，尤其不超过8wt％。尤其优选的乙烯基芳族聚合物是聚苯乙烯和冲击改性聚苯乙烯。当然，这些聚合物的混合物也可使用。其制备优选按EP-A-302 485中描述的方法进行。

优选的ASA聚合物的组成是：一种软或橡胶相，由下列组分组成的接枝聚合物构成，

A₁50～90wt％接枝基础，主要包含

A₁₁95～99.9wt％丙烯酸C₂～C₁₀-烷基酯以及

A₁₂0.1～5wt％具有2个非共轭烯烃双键的双官能单体，以及

A₂10～50wt％接枝组分，由下列组分组成

A₂₁20～50wt％苯乙烯或通式I的取代苯乙烯或它们的混合

物，以及

A₂₂10～80wt％丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酯或甲基丙烯酸

酯或者它们的混合物，

与一种硬基质彼此混合，该基质主要含由下列物质组成的SAN共聚物A₃)：

A₃₁50～90wt％，优选55～90wt％，尤其是65～85wt％苯乙烯和/或通式I的取代苯乙烯，以及

A₃₂10～50wt％，优选10～45wt％，尤其是15～35wt％丙烯腈和/或甲基丙烯腈。

组分A₁)是一种玻璃化转变温度低于-20℃，尤其是低于-30℃的弹性体。

用于制备该弹性体的主要单体A₁₁)是2～10个碳原子，特别是4～8个碳原子的丙烯酸酯。尤其优选的单体是丙烯酸的叔丁酯、异丁酯和正丁酯，还有丙烯酸(2-乙基己基)酯，而最后提到的2种是尤其优选的。

除了这些丙烯酸酯以外，还使用，以A₁₁+A₁₂的总重量为基准，0.1～5wt％，尤其是1～4wt％具有至少2个非共轭烯烃双键的多官能单体。在这样的单体当中，优选使用双官能化合物，即，具有2个非共轭双键的那些。此类化合物的例子是二乙烯基苯、富马酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、氰尿酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、丙烯酸三环癸烯基酯以及丙烯酸二氢化二环戊二烯基酯，尤其优选最后指出的这2个。

制备接枝基础A₁的方法本身是已知的，例如公开在DE-B 1 260135中。相应产物也有市售供应。

用乳液聚合来制备已证明在某些场合尤其有利。

优选对确切的聚合条件，特别是乳化剂的类型、喂入速率和用量进行选择，以便使生成的丙烯酸酯胶乳具有至少某种程度的交联且平均粒度(重均d₅₀)介于约200～700nm，尤其是250～600nm。该胶乳优选具有窄粒度分布，即，商 $Q=\frac{d_{90}-d_{10}}{d_{50}}$ 优选小于0.5，尤其是小于0.35。

接枝基础A₁在接枝聚合物A₁+A₂中所占比例，以A₁+A₂的总重量为基准介于50～90wt％，优选55～85wt％，尤其是60～80wt％。

接枝到接枝基础A₁上的是接枝外壳A₂，通过下列组分的共聚来制备，

A₂₁20～90wt％，优选30～90wt％，尤其是30～80wt％苯乙烯或下列通式的取代苯乙烯，

其中R是1～8个碳原子的烷基，或者是氢或卤素，R¹是1～8个碳原子的烷基或者是卤素，n是0、1、2或3，以及

A₂₂10～80wt％，优选10～70wt％，尤其是20～70wt％丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或者它们的混合物。

取代的苯乙烯的例子是α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯和对氯-α-甲基苯乙烯，这当中优选使用苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

优选的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是那些其均聚物或与组分A₂₂)的其他单体的共聚物具有高于20℃的玻璃化转变温度的；然而，原则上也可使用其他丙烯酸酯，优选其用量控制在使整个组分A₂的玻璃化转变温度Tg高于20℃。

尤其优选(甲基)丙烯酸与C₁～C₈醇的酯，以及含环氧基团的酯如丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。尤其特别优选的例子是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及丙烯酸正丁酯。优选的是，避免使用过高比例最后提到的化合物，因为它将生成Tg非常低的聚合物。

接枝外壳A₂)可在1个或多个，即，2或3个步骤中制备，借此来维持其整个组成不受干扰。

接枝外壳优选在乳液中制备，例如描述在DE-C 12 60 135、DE-A32 27 555、DE-A 31 49 357和DE-A 34 14 118中。

依所选条件而定，该接枝共聚可产生一定比例苯乙烯和/或取代的苯乙烯衍生物以及(甲基)丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸酯的游离共聚物。

接枝共聚物A₁+A₂的平均粒度通常介于100～1000nm，尤其是200～700nm(d₅₀重量加权(ponderal)中位数)。因此，优选恰当地选择弹性体D₁)的制备及其接枝的条件，以便使产生的粒度介于这一范围。为此应采取的措施是已知的，例如描述在DE-C 1260 135和DE-A28 26 925中，以及在《应用聚合物科学杂志》卷9(1965)中，pp.2929～2938。弹性胶乳的粒度可通过例如附聚来增大。

为本发明的目的，在制备组分A₂)的接枝共聚中生成的游离、未接枝均-和共聚物占到接枝聚合物(A₁+A₂)的一部分。

在此将某些优选的接枝聚合物列举如下：

1：60wt％接枝基础A₁，由下列组分组成

A₁₁98wt％丙烯酸正丁酯以及

A₁₂2wt％丙烯酸二氢二环戊二烯基酯，以及

40wt％接枝外壳A₂，由下列组分组成

A₂₁75wt％苯乙烯以及

A₂₂25wt％丙烯腈

2：“1”中的接枝基础与5wt％由苯乙烯组成的第1接枝外壳，以及

35wt％第2接枝外壳组成，该外壳由下列组分组成

A₂₁75wt％苯乙烯和

A₂₂25wt％丙烯腈

3：“1”中的接枝基础与13wt％由苯乙烯组成的第1接枝，以及27wt％由苯乙烯与丙烯腈按重量比3∶1组成的第2接枝共同组成。

作为组分A₃)列出的产物可按照例如DE-B 10 01 001和DE-B 1003 436中所描述的方法制备。此种类型的共聚物也有市售供应。其按光散射测定的重均分子量优选介于50,000～500,000，尤其是100,000～250,000。

(A₁+A₂)∶A₃的重量比介于1∶2.5～2.5∶1，优选1∶2～2∶1，尤其是1∶1.5～1.5∶1。

适合作组分A)的SAN聚合物在前面已做了说明(参见A₃₁和A₃₂)。

SAN聚合物的粘度数，按DIN 53 727，以0.5wt％浓度在二甲基甲酰胺中的溶液、23℃测定，一般介于40～100mL/g，优选50～80mL/g。

在该具有2或多相的新聚合物混合物中用作聚合物A)的ABS聚合物，具有与前面关于ASA聚合物所描述的相同结构。替代ASA聚合物中作为接枝基础的丙烯酸酯橡胶A₁)，通常采用共轭二烯，从而优选地提供下列组成的接枝基础A₄：

A₄₁70～100wt％共轭二烯和

A₄₂0～30wt％具有2个非共轭烯烃双键的双官能单体。

接枝A₂和SAN共聚物A₃)的硬基质的组成仍维持不变。此种类型产品有市售供应。制备方法乃是本领域技术人员已知的，因此在这里不再赘述。

(A₄+A₂)∶A₃的重量比介于3∶1～1∶3，优选2∶1～1∶2。

该新模塑组合物特别优选的组成包含，作为组分A)，由下列组分组成的混合物：

A₁)10～90wt％聚对苯二甲酸丁二醇酯

A₂)0～40wt％聚对苯二甲酸乙二醇酯以及

A₃)1～40wt％ASA或ABS聚合物或其混合物。

此种类型产品由BASF公司按商品名Ultradur^S(以前的Ultrablend^S)供应。

其他优选的组分A的组成包含，

A₁)10～90wt％聚碳酸酯

A₂)0～40wt％聚酯，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯以及

A₃)1～40wt％ASA或ABS聚合物或其混合物。

此种类型的产品由BASF公司按商品名Terblend^供应。

3.聚酰胺

该新模塑组合物的聚酰胺一般具有，按ISO 307，以0.5wt％浓度在96wt％浓度硫酸中的溶液、25℃测定，介于90～350mL/g，优选110～240mL/g的粘度数。

优选分子量(重均)至少是5000的半结晶或无定形树脂，例如描述在美国专利2 071 250、2 071 251、2 130 523、2 130 948、2 241322、2 312 966、2 512 606和3 393 210中。

它们的例子是由具有7～13元环成员的内酰胺衍生的聚酰胺，例如聚己内酰胺、聚辛内酰胺、和聚月桂内酰胺，还有通过二羧酸与二胺起反应制取的聚酰胺。

可使用的二羧酸是6～12个碳原子的链烷二羧酸，特别是6～10个碳原子的，以及芳族二羧酸。己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸不过是这里可举出的几种。

特别合适的二胺是6～12个碳原子的链烷二胺，特别是6～8个碳原子的，或者间二甲苯二胺、二(4-氨苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2，2-二(4-氨苯基)丙烷或2，2-二(4-氨基环己基)丙烷。

优选的聚酰胺是聚亚己基己二酰胺、聚亚己基癸二酰胺和聚己内酰胺，还有尼龙-6/6，6，尤其是己内酰胺单元比例介于5～95wt％的。

另外，还可举出通过，例如1，4-二氨基丁烷与己二酸在高温下缩合制取的聚酰胺(尼龙-4，6)。此种结构的聚酰胺的制备方法例如描述在EP-A 38 094、EP-A 38 582和EP-A 39 524中。

其他合适的聚酰胺是通过2或更多种上面提到的单体的共聚制取的。一种以上聚酰胺的混合物也是合适的，其混合比可根据要求确定。

其他已证明特别有利的共聚酰胺是部分芳族共聚酰胺，例如尼龙-6/6，T和尼龙-6，6/6，T，它们具有的三胺含量小于0.5wt％，优选小于0.3wt％(参见EP-A 299 444)。

该低三胺含量的优选部分芳族共聚酰胺，可采用EP-A 129 195和129 196中描述的方法制备。

4.聚苯醚

合适的聚苯醚通常的分子量(重均)介于10,000～80,000，优选20,000～60,000，尤其是40,000～55,000。

其分子量分布通常采用凝胶渗透色谱术(GPC)测定。为此，将PPE样品在压力和110℃条件下溶解在THF(四氢呋喃)中。采用THF作为洗脱液，将0.16mL0.25％浓度的溶液在室温注入到适当的分离柱中。一般采用紫外探测器。该分离柱宜于采用分子量分布已知的PPE样品进行校准。

这相当于，以0.5wt％浓度在氯仿中的溶液、在25℃测定，介于0.2～0.9dl/g，优选0.35～0.8dl/g，尤其是0.45～0.6dl/g的折合比浓粘度η_red。

未改性聚苯醚a₁)本身是已知的，优选通过邻位二取代的苯酚的氧化偶联来制备。

取代基的例子是卤素，例如氯或溴，1～4个碳原子的烷基，优选在α位不存在叔氢，例如是甲基、乙基、丙基或丁基。该烷基基团又可取代上卤素，例如氯或溴，或者羟基基团。其他可能取代基的例子是烷氧基，优选最高4个碳原子，或者苯基，它可以是未取代的或者取代上卤素和/或烷基的。不同酚的共聚物也是合适的，例如2，6-二甲酚和2，3，6-三甲酚的共聚物。当然，也可使用不同聚苯醚的混合物。

用作组分a₁)的聚苯醚，要求的话，可具有来自其制造过程中的缺陷，例如像White等人在《大分子》23期，(1990)1318～1329中描述的那样。

优选使用与乙烯基芳族聚合物相容的聚苯醚，即，完全或基本上完全溶解于这些聚合物中(参见，A.Noshay，《嵌段共聚物》p.8～10，学术出版社，1977，以及0.01abisi，《聚合物与聚合物的混溶性》，1979，p.117～189)。

聚苯醚的例子是

聚(2，6-二月桂基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2，6-二甲氧基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2，6-二乙氧基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2-甲氧基-6-乙氧基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2-乙基-6-十八烷氧基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2，6-二氯-1，4-亚苯基)醚，

聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2，6-二苄基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2-乙氧基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2-氯-1，4-亚苯基)醚，

聚(2，5-二溴-1，4-亚苯基)醚。优选使用所具有的取代基是1～4个碳原子烷基的聚苯醚，例如

聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2-甲基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚，

聚(2，6-二丙基-1，4-亚苯基)醚，以及

聚(2-乙基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚。

其他合适的聚合物是由聚苯醚与乙烯基芳族聚合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和氯苯乙烯组成的接枝共聚物。

官能化的或改性的聚苯醚本身是已知的，例如参见WO-A86/02086、WO-A 87/00540、EP-A-222 246、EP-A-223 116和EP-A-254048，并且优选以与PA(聚酰胺)或聚酯的混合物形式使用。

未改性的聚苯醚a₁)的改性通常是通过结合进至少1种羰基基团、羧酸基团、酸酐基团、酰胺基团、酰亚胺基团、羧酸酯基团、羧化物基团、氨基基团、羟基基团、环氧基团、噁唑啉基团、氨酯基团、脲基团、内酰胺基团或卤代苄基基团而实现的，旨在保证与聚酰胺之间足够的相容性。

改性的实施过程一般是，未改性聚苯醚a₁)与包含至少1种上述基团和至少1种碳碳双键或碳碳三键的改性剂，在溶液中(WO-A86/2086)、在水分散体中、在气相方法中(EP-A-25 200)或者在熔体中进行反应，要求的话，在适当乙烯基芳族聚合物或冲击改性剂存在下，并且自由基引发剂也可存在。

合适的改性剂(a₃)的例子是马来酸、甲基马来酸、衣康酸、四氢邻苯二甲酸、其酸酐及其酰亚胺、富马酸，这些酸的单-和二酯，例如与C₁-和C₂～C₈链烷醇(a₃₁)的，这些酸的单-或二酰胺，例如N-苯基马来酰亚胺(单体a₃₂)，以及马来酰肼。另一些例子是N-乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酰己内酰胺(a₃₃)。

该新模塑组合物中的组分A)优选是可通过下列反应制取的改性聚苯醚：

a₁)70～99.95wt％，优选76.5～99.94wt％未改性聚苯醚，

a₂)0～25wt％，优选0～20wt％乙烯基芳族聚合物，

a₃)0.05～5wt％，优选0.05～2.5wt％至少1种选自下列的化合物，

a₃₁)α，β-不饱和的二羰基化合物，

a₃₂)含酰胺基团并且具有可聚合双键的单体，以及

a₃₃)含内酰胺基团并且具有可聚合双键的单体，以及

a₄)0～5wt％，优选0.01～0.09wt％自由基引发剂，其中重量百分率以a₁)～a₄)的总和为基准，反应在合适的混合及捏合设备中，例如双螺杆挤塑机中，在240～375℃下持续0.5～15min。

乙烯基芳族聚合物a₂)优选应与使用的如“2”中描述的聚苯醚相容。

与聚苯醚相容的优选乙烯基芳族聚合物的例子可参见上面提到的Olabisi的专著，pp.224～230和245。

可举出的自由基引发剂a₄)是：

过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、2-乙基过氧己酸叔丁酯、二乙基过氧乙酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、1，1-二叔丁基过氧-3，3，5-三甲基环己烷、叔丁基过氧异丙烯碳酸酯、叔丁基过氧-3，3，5-三甲基己酸酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、4，4-二叔丁基过氧戊酸丁酯、2，2-二叔丁基过氧丁烷、枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、1，3-二(叔丁基过氧异丙基)苯和过氧化叔丁基。还可举出有机氢过氧化物，例如，(一)氢过氧化二异丙苯、氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物、对基氢过氧化物及氢过氧化蒎烷，以及下列结构式的高度支化链烷其中R¹-R⁶是1～8个碳原子的烷基、1～8个碳原子的烷氧基、芳基如苯基或萘基，或者具有π电子体系并以氮、氮或硫作为杂原子的5-或6-元杂环。取代基R¹～R⁶又可被官能团取代，例如取代上羧基基团、羧基衍生物基团、羟基基团、氨基基团、硫醇基团或环氧基团。这些化合物的例子是2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷、3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷和2，2，3，3-四苯基丁烷。

该新模塑组合物中尤其优选的聚苯醚A)是通过以马来酸、马来酐和富马酸改性制取的。此种类型聚苯醚优选具有1.8～3.2，尤其是2.0～3.0的酸值。

酸值是聚苯醚改性程度的度量，通常通过以碱在惰性气体条件下的滴定确定的。

酸值通常对应于(按DIN 53 402)中和1g按此方式进行了酸改性的聚苯醚A)所需碱的毫克数量。

另一些合适的聚合物是聚烯烃，例如聚乙烯或聚丙烯均-或共聚物。

该新模塑组合物包含，作为组分B)，1～30wt％，优选2～25wt％，尤其是5～20wt％由下列组分组成的阻燃剂组合，

b₁)20～99wt％，优选50～85wt％含卤素阻燃剂，以及

b₂)1～80wt％，优选15～50wt％氧化锑。

优选的氧化物b₂)是三氧化锑和五氧化锑。为改善分散，氧化物b₂)可以其母料(浓缩物)形式加入到聚合物A)中。该浓缩物中使用的聚合物例如可与组分A)的相同，或者与具体使用的组分A)不同。优选使用b₂)在聚烯烃，优选聚乙烯中的浓缩物。

合适的阻燃剂b₁)优选是溴化物，例如溴化低聚碳酸酯(BC 52或BC 58，由Great Lakes制造)、溴化二苯醚、聚丙烯酸五溴苄基酯(例如，FR 1025，由Dead Sea Bromine(DSB)出品)、溴化三甲基苯基二氢化茚(FR 1808，出自DSB)、四溴双酚A与过氧化物的低聚反应产物(例如，FR 2300和FR 2400，DSB出品)、四溴双酚A和六溴环十二烷。

优选用作阻燃剂的溴化低聚苯乙烯的平均聚合度(数均)，介于3～90，优选5～60，按在甲苯中的蒸汽压渗透压测定法测定。环状低聚物也合适。在本发明优选实施方案中，使用的溴化低聚苯乙烯具有下列通式I，其中R是氢或脂族基团，尤其是烷基，例如CH₂或C₂H₅，n是分子链中重复结构单元数。R’可以是氢或溴，或者是下列传统自由基发生剂的片段：

n可以是1～88，优选3～58。该溴化低聚苯乙烯包含40～80wt％，优选55～70wt％溴。优选主要由聚二溴苯乙烯组成的产物。该物质可熔融而不分解，例如是四氢呋喃-可溶的。它们的制备可通过由例如苯乙烯的热聚合(如DT-A 25 37 385中)制取的苯乙烯低聚物--要求的话经过脂族部分的氢化--再通过环上溴化，或者通过适当溴化苯乙烯的自由基低聚来实现。该阻燃剂也可通过苯乙烯的离子低聚，随后溴化来制备。为赋予聚酰胺阻燃性所需要的溴化低聚苯乙烯的用量，取决于溴含量。该新模塑组合物中的溴含量介于2～20wt％，优选5～12wt％。

本发明溴化聚苯乙烯通常按EP-A47 549中所描述的方法制取：

可按该方法制取并具有市售供应的该溴化聚苯乙烯，主要是环上取代的三溴化产物。n’(见I II)通常介于125～1500，对应的分子量介于42,500～235,000，优选130,000～135,000。

溴含量(按环上取代的溴含量计)一般至少是55wt％，优选至少是60wt％，尤其是65wt％。

市售供应的粉碎产物的玻璃化转变温度一般介于160～200℃，例如可由Albemarle按商品名HP 7010或者由Ferro公司按商品名Pyrocheck^PB 68获得。

溴化低聚苯乙烯与溴化聚苯乙烯的混合物也可用于该新模塑组合物中，混合比可按要求而定。

含氯阻燃剂b₁)也是合适的，优选采用Oxychem生产的Dechlorane^。

该新模塑组合物包含用量为0.1～5wt％，优选0.5～4wt％，尤其是0.7～3wt％，尤其特别优选0.7～2wt％稳定剂C，优选至少1种含氧-或硫-或氮的金属化合物。尤其优选锌或碱土金属的含氧-或硫-化合物，或者它们的混合物。

可举出的第1类优选的金属化合物是水滑石、ZnO、氧化铅、氧化铁、氧化铝、二氧化钛、氧化钙、氧化锡和氧化镁、氢氧化镁以及上述的混合物，优选氧化锌。合适的金属硼酸盐是碱土金属盐，例如硼酸钡、钙和镁，优选无水硼酸锌或下列通式的硼酸锌

                 2ZnO·3B₂O₃·H₂O其中x是3.3～3.7。

可使用的金属硫化物的例子是硫化锌和硫化锡，优选硫化锌。

碱土金属碳酸盐也适合作组分C)，优选碳酸钡和碳酸镁，特别是碳酸钙。在含氮化合物当中，尤其合适的那些是氮化物，如TiN、一氮化硼、氮化镁和氮化锌。应提到的的合适磷酸盐尤其是磷酸锌和磷酸钙。

当然，也可使用混合物，其混合比可按要求而定。

该新模塑组合物可包含，作为组分D)，0～70wt％，尤其是最高50wt％其他添加剂。

新模塑组合物中的组分D)可包含0～5wt％，尤其是0.01～5wt％，优选0.05～3wt％，尤其特别优选0.1～2wt％至少1种酯或酰胺，它们由10～40个碳原子，优选16～22个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸，分别与2～40个碳原子，优选2～6个碳原子的饱和脂族醇或胺生成。该羧酸可以是单-或二元的。可举出的例子是壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、二十二烷酸以及，尤其优选，硬脂酸、癸酸和褐煤酸(30～40个碳原子脂肪酸的混合物)。

该脂族醇可以是单-～四羟基的。醇的例子是正丁醇、正辛醇、十八烷醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇和季戊四醇。优选甘油和季戊四醇。

该脂族胺可以是单-～三元的。它们的例子是十八烷胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺和二(6-氨己基)胺。乙二胺和六亚甲基二胺是尤其优选的。相应地，优选的酯或酰胺是甘油的二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、二硬脂酰乙二胺(ethylenediamine distearate)、甘油单棕榈酸酯、甘油三月桂酸酯和甘油单二十二烷酸酯以及季戊四醇四硬脂酸酯。

也可使用不同酯或酰胺的混合物或者酯与酰胺的组合。混合比可按要求决定。

另一些添加剂D)的例子是用量最高40wt％，优选最高30wt％弹性体聚合物(又常常称作冲击改性剂、弹性体或橡胶)。

它们非常常见的是共聚物，优选由至少2种下列单体构成：乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、醋酸乙烯、苯乙烯、丙烯腈，以及醇组分具有1～18个碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

此种类型聚合物例如描述在Houben-Weyl，《有机化学方法》，卷14/1(Georg-Thieme出版社，斯图加特，德国，1961)，pp.392～406，以及C.B.Bucknall的专著，《增韧塑料》(应用科学出版社，伦敦，1977)。

此种弹性体的某些优选类型将在下面说明。

此种弹性体的优选类型是那些所谓乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)。

EPM橡胶通常实际上不具有残余双键，而EPDM橡胶则可具有1～20个双键每100个碳原子。

可举出用于EPDM橡胶的二烯单体的例子是共轭二烯，例如异戊二烯和丁二烯，5～25个碳原子的非共轭二烯，如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯和1，4-辛二烯，环状二烯，如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二环戊二烯，还有链烯基降冰片烯，如5-乙叉-2-降冰片烯、5-丁叉-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯和2-异丙烯基-5-降冰片烯，以及三环二烯，例如3-甲基-三环[5.2.1.0^2，6]-3，8-癸二烯，或者上述的混合物。优选使用1，5-己二烯、5-乙叉降冰片烯和二环戊二烯。EPDM橡胶的二烯含量优选介于0.5～50wt％，尤其是1～8wt％，以橡胶总重量为基准。

EPM和EPDM橡胶又优选用活性羧酸或其衍生物进行接枝。这些接枝物的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物，例如缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯，还有马来酐。

乙烯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或与这些酸的酯的共聚物，是另一类优选的橡胶。该橡胶还可包括二羧酸如马来酸和富马酸，或此类酸的衍生物，例如酯和酸酐，和/或含环氧基团的单体。这类含二羧酸衍生物或含环氧基团的单体优选通过加入这些含二羧酸基团和/或环氧基团并具有通式I、II、III或IV的单体的单体混合物，被结合到橡胶中，

R¹C(COOR²)＝C(COOR³)R⁴    (I)

其中R¹～R⁹是氢或1～6个碳原子的烷基，m是0～20的整数，g是0～10的整数，p是0～5的整数。

R¹～R⁹优选是氢，其中m是0或1，g是1。对应的化合物是马来酸、富马酸、马来酐、烯丙基缩水甘油基醚和乙烯基缩水甘油基醚。

优选的通式I、II和IV的化合物是马来酸、马来酐和含环氧基团的(甲基)丙烯酸酯，例如缩水甘油基的丙烯酸酯和缩水甘油基的甲基丙烯酸酯，以及与叔醇的酯，例如丙烯酸叔丁酯。尽管后者没有游离羧基基团，但它们的行为却近似游离酸，因此它们被称之为带有潜羧基基团的单体。

该共聚物优选由50～98wt％乙烯、0.1～20wt％含环氧基团单体和/或甲基丙烯酸和/或含酸酐单体，以及余量的(甲基)丙烯酸酯组成。

尤其优选由下列组成的共聚物：

50～98wt％，尤其是55～95wt％乙烯，

0.1～40wt％，尤其是0.3～20wt％缩水甘油基的丙烯酸酯和/或缩水甘油基的甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和/或马来酐，以及

1～45wt％，尤其是10～40wt％丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸(2-乙基己基)酯。

另一类优选的(甲基)丙烯酸酯是甲基、乙基、丙基、异丁基和叔丁基的酯。

此外，可使用的共聚单体是乙烯基酯和乙烯基醚。

以上所描述的乙烯共聚物可通过本身已知的方法制备，优选通过高压、高温下的无规共聚。合适的的方法是熟知的。

优选的弹性体还包括其制备方法例如描述在Blackley的专著《乳液聚合》中的乳液聚合物。可使用的乳化剂和催化剂本身是已知的。

原则上，可使用均质结构的弹性体，或者具有壳层结构的那些。壳型结构取决于各个单体的加入顺序。该聚合物的形态也受加入顺序的影响。

在这里仅作为例子可举出用于制备弹性体的橡胶部分的单体，是丙烯酸酯，例如丙烯酸正丁酯和丙烯酸(2-乙基己基)酯，和对应的甲基丙烯酸酯，以及丁二烯和异戊二烯，还有它们的混合物。这些单体可与其他单体进行共聚，例如与苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚，以及与其他丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯。

该弹性体的软或橡胶相(玻璃化转变温度低于0℃的相)可以是芯、外壳或中间壳层(在弹性体结构具有2个以上壳层的情况下)。具有1个以上壳层的弹性体也可具有1个以上由橡胶相构成的壳层。

若在弹性体结构中除了橡胶相之外涉及1个或多个硬组分(玻璃化转变温度高于20℃)，则它们一般是通过，作为主要单体的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯，或者丙烯酸酯或甲基丙烯酸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯之类的聚合制备的。除了这些之外，还可以使用较小比例其他共聚单体。

已证明某些情况下有利的是，使用表面上具有活性基团的乳液聚合物。此类型基团的例子是环氧、羧基、潜羧基、氨基和酰氨基基团，还有可通过伴随着使用下列通式单体而引入的官能团，

其中：

R¹⁰是氢或C₁～C₄-烷基，

R¹¹是氢或C₁～C₈-烷基或芳基，尤其是苯基，

R¹²是氢或C₁～C₁₀-烷基，C₆～C₁₂-芳基或-OR¹³，

R¹³是C₁～C₈-烷基或C₆～C₁₂-芳基，要求的话可取代上含O-或N-基团，

X是化学键或C₁～C₁₀-亚烷基或C₆～C₁₂-亚芳基，或者是

Y是O-Z和NH-Z，以及

Z是C₁～C₁₀-亚烷基或C₆～C₁₂-亚芳基。

EP-A 208 187中描述的接枝单体也适合用来在表面引入活性基团。

另一类可举出的例子是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如(N-叔丁基氨基)乙基的甲基丙烯酸酯、(N，N-二甲氨基)乙基的丙烯酸酯、(N，N-二甲氨基)甲基的丙烯酸酯和(N，N-二乙氨基)乙基的丙烯酸酯。

橡胶相的颗粒也可预先经过交联。交联单体的例子是1，3-丁二烯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙基酯和丙烯酸二氢化二环戊二烯基酯，还有EP A 50 265中描述的化合物。

还可使用所谓接枝连接(用)单体的单体，即，具有2或更多个在聚合期间以不同速率发生反应的可聚合双键的单体。优选使用这样类型的化合物，其中至少1个活性基团以与其他单体大致相同的速率聚合，然而譬如另一个活性基团(或多个活性基团)，则聚合速率明显慢得多。该不同的聚合速率于是在橡胶中产生一定比例不饱和双键。倘若随后将另一相接枝到此种类型橡胶上，则橡胶中存在的至少某些双键将与该接枝单体反应生成化学键，就是说，接枝上去的相至少在一定程度上由化学键连接到接枝基础上。

此种类型接枝连接单体的例子是含烯丙基基团的单体，尤其是烯键不饱和羧酸的烯丙基酯，例如丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯和衣康酸二烯丙基酯，以及这些二羧酸的对应一烯丙基化合物。除了这些之外，尚有多种多样其他合适的接枝连接单体。有关进一步细节，例如可参见US-A 4 148846。

这些交联单体在冲击改性聚合物中的比例，以冲击改性聚合物为基准，一般最高为5wt％，优选不超过3wt％。

若不用具有1个以上壳层结构的接枝聚合物，也可使用均质的，即，单壳层弹性体，由1，3-丁二烯、异戊二烯和丙烯酸正丁酯或者由它们的共聚物构成。这些产物，同样也可通过伴随着使用交联单体或具有活性基团单体来制备。

优选的乳液聚合物的例子是丙烯酸正丁酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯酸缩水甘油基酯或丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物，其中内芯由丙烯酸正丁酯构成或主要含丁二烯，而外壳由上述共聚物构成的接枝共聚物，以及乙烯与提供活性基团的共聚单体的共聚物。

所描述的弹性体也可通过其他传统方法制备，例如通过悬浮聚合。

硅橡胶也是优选的，例如描述在DE-A 37 25 576、EP-A 235 690、DE-A 38 00 603和EP-A 319 290。

当然，也可使用以上列举各类型橡胶的混合物。

可举出的纤维状或粒状填料是碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠、无定形二氧化硅、石棉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、白垩、粉末状石英、云母、硫酸钡和长石，其用量最高50wt％，尤其是1～40wt％，特别是20～35wt％。

可举出的优选纤维状填料是碳纤维、芳族聚酰胺纤维和钛酸钾纤维，尤其优选E玻璃形式的玻璃纤维。它们可作为粗纱或者以各种市售切断玻璃纤维的形式使用。

纤维状填料可经过在表面上预涂布以硅烷化合物，以改善与热塑性塑料的相容性。

合适的硅烷化合物具有通式：

               (X-(CH₂)_n)_k-Si-(O-C_mH_2m+1)_4-k其中取代基具有下列含义：

n是2～10的整数，优选3或4，

m是1～5的整数，优选1或2，以及

k是1～3的整数，优选1。

优选的硅烷化合物是氨丙基三甲氧基硅烷、氨丁基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷和氨丁基三乙氧基硅烷，还有包含作为取代基X的缩水甘油基基团的对应硅烷。

硅烷化合物用于表面涂布的用量一般介于0.05～5wt％，优选0.5～1.5wt％，尤其是0.8～1wt％(以D为基准)。

针状矿物填料也是合适的。

就本发明目的而言，针状矿物填料是具有生长发达的针状特性的矿物填料。一个例子是针状硅灰石。该矿物优选具有8∶1～35∶1的L/D(长径比)，优选8∶1～11∶1。要求的话，该矿物填料可经过上面提到的硅烷化合物预处理，不过该预处理并非必不可少。

其他可举出的填料是高岭土、煅烧高岭土、硅灰石、滑石粉和白垩。

该新热塑性模塑组合物可包含，作为组分D)，传统加工助剂，例如稳定剂、氧化抑制剂、防止热或紫外线所致分解的试剂、润滑剂、脱模剂、着色剂如染料和颜料，成核剂、增塑剂等不同于组分B)和C)的物质。

可举出且通常用量最高2wt％(以模塑组合物为基准)的紫外稳定剂，是各种各样取代的间苯二酚类、水杨酸酯类、苯并三唑类和二苯酮类。

可加入的着色剂是无机颜料，例如群青蓝、氧化铁和炭黑，还有有机颜料，例如酞菁类、喹吖啶酮类以及苝类，还有染料，例如苯胺黑和蒽醌类。

可使用的成核剂是苯基次膦酸钠、氧化铝、二氧化硅以及，优选地，滑石粉。

其他润滑剂和脱模剂，其用量一般最高为1wt％，优选为长链的脂肪酸(例如，硬脂酸或二十二烷酸)、它们的盐(例如，硬脂酸钙或硬脂酸锌)或者褐煤蜡(链长在28～32个碳原子之间的直链饱和羧酸的混合物)，还有低分子量聚乙烯蜡和低分子量聚丙烯蜡。

可举出的增塑剂的例子是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、烃油和N-(正丁基)苯磺酰胺。

该新模塑组合物还可包含0～2wt％含氟乙烯聚合物。它们是氟含量介于55～76wt％，优选70～76wt％的乙烯聚合物。

这些化合物的例子是聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和四氟乙烯与较少量比例(一般最高50wt％)可共聚烯键不饱和单体的共聚物。这些例如描述在Schildknecht的《乙烯基及其相关聚合物》，Wiley出版社，1952，pp.484-494，以及Wall的《含氟聚合物》(Wiley国际科学出版社，1972)中。

这些含氟乙烯聚合物在模塑组合物中具有均匀的分布，并优选具有0.05～10μm，尤其是0.1～5μm的粒度d₅₀(数均)。这样小的粒度尤其优选采用含氟乙烯聚合物的水分散体并将其结合到聚酯熔体中来达到。

该新热塑性模塑组合物可按本身已知的方法，通过诸原料组分在传统混合设备如螺杆挤塑机、布拉本德混合机或班布里混合机中进行混合，然后挤出而制成。挤出物可经冷却并粉碎。也可将个别组分预混合，然后再将其余原料组分逐一地和/或同样地加入到混合物中。混合温度一般介于230～290℃。

最优选的方法中，组分B)～D)以及同样，要求的话，传统添加剂E)，可与聚酯预聚物混合，混炼并造粒。所获粒料随后在惰性气体条件下在固相中缩聚到要求的粘度，过程可在低于组分A)熔点的温度连续或间歇地实施。

该新热塑性模塑组合物具有高温使用中良好长期稳定性，并具有优良阻燃性。加工期间，它们很少发生聚合物基质的变化(变色)。该模塑组合物还具有在加工期间的优良分子量稳定性。它们适用于生产纤维、薄膜和模塑件，特别是用于电气和电子领域。具体的应用领域是灯具零件，例如灯插座和灯座、插头和多点连接器、线圈成形架、电容器或连接器的外壳，以及断路器、继电器外壳和反射器。

实施例

组分A1：聚对苯二甲酸丁二醇酯，粘度数125mL/g、酸端基含量25毫克当量每千克。该VZ是按照ISO 1628，以0.5wt％浓度在1∶1苯酚/邻二氯苯的混合物中的溶液、25℃测定的。

组分b₁：溴化低聚碳酸酯(BC 52，由Great Lakes供应)

组分b₂：三氧化锑(90％在聚乙烯中的母粒)

组分C/1：氧化锌

组分C/2：碳酸钙

组分D/1：玻璃纤维，平均纤度10μm(环氧硅烷化的浆料)

组分D/2：聚四氟乙烯(Teflon)

在实例1和对比例C1中，组分A)、b₁)和b₂)以及仅D/1和D/2，在挤塑机中、250℃下混合，均化，造粒，然后干燥。该粒料随后在捏合机中、250℃和60rpm条件下与组分C/1和C/2进行混合。

在实例2、3和对比例C2中，组分A与D1，在挤塑机中、250℃下进行加工，然后其粒料在捏合机中、250℃和60rpm条件下与组分b和C一起加工。

在实例1、2和对比例C1中，样品在10、20和30min以后采集并贮存在160℃(空气中)。按ISO 1628测定各个时间间隔采集和老化的样品的粘度数，还有未老化样品的粘度数。在实例2、3和对比例C2的情况下，样品是在5、10和20min后采集的。

模塑组合物的组成以及试验结果载于表中。表

实施例	1	C1	2	3	C2
						组分[wt％]
A/1	51.2	51.8	56	55.3	56.7
						b1	13	13	13	13	13
b2	5	5	6	6	6
						C/1	1	-	1	-	-
C/2	-	-	-	2	-
						D/1	29.7	30	24	23.7	24.3
D/2	0.2	0.2
						VN(5分钟，0d@160℃)(ml/g)			123	121	110
VN(10分钟，0d@160℃)(ml/g)	76	75	126	120	113
						VN(10分钟，10d@160℃)(ml/g)	71	58
VN(10分钟，20d@160℃)(ml/g)	60	55
						VN(10分钟，30d@160℃)(ml/g)	49	43
VN(20分钟，0d@160℃)(ml/g)	79	74	122	129	115
						VN(20分钟，10d@160℃)(ml/g)	64	59
VN(20分钟，20d@160℃)(ml/g)	58	54
						VN(20分钟，30d@160℃)(ml/g)	49	42
VN(30分钟，0d@160℃)(ml/g)	77	74	120	121	107

实施例	1	C1	2	3	C2
						VN(30分钟，10d@160℃)(ml/g)	60	56
VN(30分钟，20d@160℃)(ml/g)	55	50
						VN(30分钟，30d@160℃)(ml/g)	48	42

Claims (9)

1.一种热塑性模塑组合物，它包含：

A)10～98.9wt％热塑性聚合物，

B)1～30wt％一种阻燃剂组合，由，以B)为100wt％计的下列组分组成，

b₁)20～99wt％含卤素阻燃剂，与

b₂)1～80wt％氧化锑，

C)0.1～5wt％不同于组分b₂)和D)的稳定剂，

D)0～70wt％其他添加剂，其中组分A)～D)的重量百分率之和是100％。

2.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中热塑性聚合物选自聚酰胺、聚酯、乙烯基芳族聚合物、ASA聚合物、ABS聚合物、SAN聚合物以及它们的混合物。

3.权利要求1或2的热塑性模塑组合物，其中组分A)由聚对苯二甲酸丁二醇酯组成，它可包含，以A)为100wt％计，0～50wt％不同于聚对苯二甲酸丁二醇酯的聚酯。

4.权利要求1～3中任何一项的热塑性模塑组合物，其中b₂)由三氧化锑或五氧化锑或其混合物组成。

5.权利要求1～4中任何一项的热塑性模塑组合物，其中稳定剂C)由含氧-或氮-或硫-的金属化合物组成。

6.权利要求1～5中任何一项的热塑性模塑组合物，其中组分C)由锌的或碱土金属的含氧-或氮-或硫-的化合物组成，或者由它们的混合物组成。

7.权利要求1～6中任何一项的热塑性模塑组合物，它包含，作为组分C)，ZnO、ZnS、TiO₂、MgCO₃、CaCO₃、硼酸锌、CaO、MgO、Mg(OH)₂、TiN、一氮化硼、Mg₃N₂、Zn₃N₂、Zn₃(PO₄)₂、Ca₃(PO₄)₂、硼酸钙、水滑石、硼酸镁或者它们的混合物。

8.权利要求1～7中任何一项的热塑性模塑组合物用于生产纤维、薄膜或模塑件的应用。

9.可由权利要求1～7中任何一项的热塑性模塑组合物获得的模塑件。