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CN1182440A - 接枝改性聚烯烃树脂及其组合物 - Google Patents

接枝改性聚烯烃树脂及其组合物 Download PDF

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CN1182440A
CN1182440A CN96193490A CN96193490A CN1182440A CN 1182440 A CN1182440 A CN 1182440A CN 96193490 A CN96193490 A CN 96193490A CN 96193490 A CN96193490 A CN 96193490A CN 1182440 A CN1182440 A CN 1182440A
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CN
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resin
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ester
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acid
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CN96193490A
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玉井和彦
小泽伸二
栗本健二
富田春生
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

一种接枝改性聚烯烃树脂和一种含有该接枝改性树脂的树脂组合物,该接枝改性树脂是通过在一种含有如下(a1)、(a2)和(a3)成分以及(a4)的水基悬浮液中使(a1)与(a2)和(a3)聚合制备的,其中:(a1)一种聚烯烃树脂100重量份;(a2)一种混合物0.1～30重量份,包含通式(Ⅰ)的一种缩水甘油基化合物和一种不饱和缩水甘油酯,其重量混合比为100∶1～1000,式中Ar是一个结合了至少一个缩水甘油氧基的芳香族烃基,R是氢或甲基;(a3)一种乙烯基类单体0.1～500重量份;(a4)一种自由基聚合引发剂。这种组合物是耐冲击性、延伸率、刚性等机械性能之间的平衡优异的,而且有优异的成型性。

Description

接枝改性聚烯烃树脂及其组合物
技术领域
本发明涉及接枝改性聚烯烃树脂和含有该树脂的树脂组合物。更详细地说，涉及可较好地用于汽车零部件、家电制品、工业用部件、体育用品中，耐冲击性、延伸、刚性等机械性能、成形性等物理性能的平衡优异的树脂组合物。
背景技术
聚烯烃树脂有优异的机械性能、化学性能、物理性能、成形加工性，已作为价格低廉的塑料材料广泛应用。其中诸如聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物等，已被掺合到聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂等热塑性树脂中，试图减轻此类树脂的重量或改善其冲击特性等机械性能。然而，由于聚烯烃树脂是非极性的，因而与这些热塑性树脂的兼容性差，即使简单地将两者混合也不能达到均匀分散，相反地，还会使刚性、断裂强度等机械特性降低，当成形时成形品表面上会发生剥离，无法得到具有各种预期物理性能的组合物。
因此，作为改善聚烯烃树脂与热塑性树脂的兼容性的方法，在特开平5-287138号公报中提出了用不饱和缩水甘油基化合物改性的链烯烃类弹性体与聚酯树脂掺合的方法，而在特开平1-144445号公报、特开平2-160812号公报、特开平2-160813号公报中则提出了用甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-丙烯  非共轭二烯共聚物与聚酯树脂掺合的方法。然而，借助于这些方法虽然可以改善冲击特性，但这些改性的链烯烃类弹性体流动性不是很好，进而，与聚酯树脂的反应是过量的，从而会引起树脂组合物的流动性下降，因而是不能令人满意的。
此外，在特开平7-149960号公报中，以改善聚酯树脂或聚酰胺树脂等热塑性树脂的冲击特性等为目的，提出了使用有特定缩水甘油基的化合物或者有特定缩水甘油基的化合物与用乙烯基类单体改性的聚烯烃树脂的方法，按照这种方法，确实可以改善热塑性树脂的冲击特性等机械性能，但为了达到十分良好的效果，必须大量使用改性的聚烯烃树脂，其结果是引起刚性、断裂强度等下降，因而不能令人满意。
本发明提供一种通过使具有特定缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物以及乙烯基类单体对聚烯烃树脂加成而接枝改性的聚烯烃树脂，以及由该树脂与热塑性树脂的组合物组成的、耐冲击性、延伸、刚性等机械性能、成形性等的平衡优异的树脂组合物。
本发明者等人为解决上述课题而进行深入研究的结果，发现采用通过使具有特定缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物以及乙烯基类单体对聚烯烃树脂加成而接枝改性的聚烯烃树脂可以达到上述目的，从而实现本发明。
发明公开
即，本发明的第一方面内容是配制含有下列成分的水基悬浮液：
(a1)聚烯烃树脂100重量份，
(a2)相对于通式(I)所示含有缩水甘油基的化合物100重量份而言含有不饱和缩水甘油酯1～1000重量份的混合物0.1～30重量份，
Figure A9619349000061
式中Ar表示结合了至少1个缩水甘油氧基的6～23个碳的芳香族烃基，R表示氢原子或甲基，
(a3)乙烯基类单体0.1～500重量份，
(a4)相对于上述(a2)成分和(a3)成分的合计量100重量份而言，自由基引发剂0.001～10重量份，
使该水基悬浮液中的(a2)成分和(a3)成分浸渍到上述(a1)成分中，并使(a2)成分和(a3)成分聚合成为接枝改性的聚烯烃树脂。
此外，本发明的第二方面内容是一种树脂组合物，其中包含：
(A)所述接枝改性的聚烯烃树脂1～100重量份，和
(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯树脂组成的一组中选择的至少一种树脂100重量份。
本发明的第三方面内容是一种树脂组合物，其中包含：
(A)所述接枝改性的聚烯烃树脂1～100重量份，和
(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯树脂组成的一组中选择的至少一种树脂95～50重量份与(C)聚烯烃树脂5～50重量份组成的树脂100重量份。
实施本发明的最佳形态
本发明的(A)接枝改性聚烯烃树脂是通过(a2)通式(I)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物
Figure A9619349000071
(式中Ar表示结合了至少1个缩水甘油氧基的6～23个碳的芳香族烃基，R表示氢原子或甲基)和(a3)乙烯类单体在(a4)自由基引发剂的存在下在水基悬浮液中对(a1)聚烯烃树脂进行接枝聚合制备的。
要接枝改性的(a1)聚烯烃树脂，可以列举从乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、异丁烯、丁二烯、并戊二烯、氯丁二烯、苯基丙二烯、环戊二烯、1，3-环己二烯、1，4  己二烯、1，3-辛二烯、1，5-环辛二烯、亚甲基降冰片烯、1，5-降冰片二烯、偏亚乙基降冰片烯和α，ω-非共轭二烯类这一组单体中选择一种或两种以上组合的均聚物或共聚物。这些聚合物可以单独使用或两种以上组合使用。
用于使上述(a1)聚烯烃树脂改性的成分(a2)之一的、有缩水甘油基的化合物，较好使用上述通式(I)所示化合物。
上述有缩水甘油基的化合物是本发明的重要构成要素，来源于分子内具有分别至少一个丙烯酰胺基和缩水甘油基的化合物。所谓丙烯酰胺基，除丙烯酰胺基外，也包括甲基丙烯酰胺基。
这样的化合物，可以用诸如特开昭60-130580号公报中记载的那种方法制备。即，有至少一个苯酚羟基的芳香族烃类与N-羟甲基丙烯酰胺或N-羟甲基甲基丙烯酰胺在酸性催化剂的存在下缩合，然后用表氯醇使羟基进行缩水甘油基化，从而得到目标化合物。所述有至少一个苯酚羟基的芳香族烃类可以使用6～23个碳的化合物。该苯酚化合物的具体实例，可以列举诸如苯酚、甲酚、二甲苯酚、香芹酚、百里酚、萘酚、间苯二酚、氢醌、焦棓酚、菲酚等。其中较好的是有烷基取代基的一元苯酚。
例如，当使用2，6-二甲苯酚和N-羟甲基丙烯酰胺作为起始物质时，可以得到结构式(II)所示的化合物。
Figure A9619349000081
此外，当使用邻甲酚和N-羟甲基丙烯酰胺作为起始物质时，可以得到结构式(III)所示化合物。
Figure A9619349000082
这些化合物中，尤其好的是使用结构式(II)所示的化合物。
本发明中使用的成分(a2)的另一种化合物即不饱和缩水甘油酯，可以列举诸如丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，衣康酸一和二缩水甘油酯，丁烯三酸一、二和三缩水甘油酯，柠康酸一和二缩水甘油酯，桥-顺式-双环[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二酸一和二缩水甘油酯，桥-顺式-双环[2，2，1]庚-5-烯-2-甲基-2，3-二酸一和二缩水甘油酯，烯丙基琥珀酸一和二缩水甘油酯，对乙烯基苯甲酸缩水甘油酯等，这些化合物可以单独使用也可以两种以上组合使用。其中，从成本和对聚烯烃树脂的浸渍性观点来看，较好的是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
(a2)通式(I)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物的使用量，相对于(a1)聚烯烃树脂100重量份而言，两者之和为0.1～30重量份、较好为0.5～20重量份。当多于所述范围时，导致机械性能、流动性降低，而当少于所述范围时，对聚烯烃树脂的改性效果不充分。此外，(a2)成分中通式(I)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的用量比例，较好的是，相对于通式(I)所示有缩水甘油基的化合物100重量份而言，不饱和缩水甘油酯在1～1000重量份的范围内。不饱和缩水甘油酯的比例多于所述范围时引起流动性降低，少于所述范围时机械性能等的平衡会恶化。
(A)接枝改性聚烯烃树脂的构成要素之一的(a3)乙烯基类单体，可以列举诸如作为芳香族乙烯基化合物的苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等，作为1～22个碳的甲基丙烯酸烷酯的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯等，作为1～22个碳的丙烯酸烷酯的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯等，作为1～22个碳的乙烯基·烷基醚的乙烯基·甲基醚、乙烯基·乙基醚、乙烯基·正丙基醚、乙烯基·异丙基醚、乙烯基  异丁基醚、乙烯基·正戊基醚、乙烯基·异戊基醚、乙烯基·2-乙基己基醚、乙烯基·十八烷基醚等，作为不饱和腈化合物的丙烯腈、甲基丙烯腈等，作为不饱和氨基化合物的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等，作为马来酸二烷酯的马来酸二正戊酯，马来酸二正丁酯、马来酸二异戊酯、马来酸二异丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二正丙酯、马来酸二辛酯、马来酸二壬酯等，作为1～8个碳的烯丙基·烷基醚的烯丙基·乙基醚、烯丙基·正辛基醚等，作为二烯化合物的二环戊二烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、苯基丙二烯、环戊二烯、1，5-降冰片二烯、1，3-环己二烯、1，4-环己二烯、1，5-环己二烯、1，3-环辛二烯等，以及作为其它乙烯基单体的甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、乙酸乙烯酯等。这些单体可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
(a3)乙烯基类单体的使用比例，相对于(a1)聚烯烃树脂100重量份而言，是0.1～500重量份、较好的是0.1～200重量份、更好的是0.1～100重量份。在多于所述范围的情况下，由于以乙烯基类单体本身的聚合为主，因而聚合时水基悬浮液中发生过度的凝聚、熔粘、结块等。而在少于所述范围的情况下，(a2)通式(I)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水酯的混合物对(a1)聚烯烃树脂难以均匀浸渍和接枝聚合。
可用于(A)接枝改性聚烯烃树脂制备的(a4)自由基引发剂，可以列举诸如过氧化甲乙酮、过氧化二叔丁基、1，1-二(叔丁过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4-二(叔丁过氧基)戊酸正丁酯、2，5-二甲基己烷-2，5-二过氧化氢、α，α′-二(叔丁过氧基-间异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁过氧基)己烯-3、过氧化苯甲酰等有机过氧化物类，1，1′-偶氮二(环己烷-1-腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、2，2′-偶氮二(2-乙酰氧基丙烷)、2，2′-偶氮二(2-乙氧基丁烷)等偶氮类化合物，这些引发剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。此外，这些引发剂可根据浸渍、聚合条件适当选择较理想的化合物。
上述(a4)自由基引发剂的使用比例，相对于(a2)通式(I)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物以及(a3)乙烯基类单体合计100重量份而言，是0.01～10重量份，较好是0.05～5重量份。在多于所述范围的情况下，会因过度交联而增粘或者因主链切断而引起分子量降低，而在少于所述范围的情况下，会使聚合不充分。
本发明中(A)接枝改性聚烯烃树脂制备时，使含有(a1)聚烯烃树脂、(a2)通式(I)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物、(a3)乙烯基类单体和(a4)自由基引发剂的水基悬浮液，必要时在(a2)通式(I)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物和(a3)乙烯基类单体不发生均聚或共聚的条件下加热接触，使含有浸渍了(a2)通式(I)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物和(a3)乙烯基类单体的(a1)聚烯烃树脂的水基悬浮液加热到该(a1)聚烯烃树脂实质上熔融的温度以上，通过该(a2)通式(1)所示有缩水甘油基的化合物与不饱和缩水甘油酯的混合物和该(a3)乙烯基类单体发生聚合，可以对(a1)聚烯烃树脂均匀且高效率地接枝该(a2)通式(I)所示化合物与不饱和缩水甘由酯的混合物和该(a3)乙烯基类举体。
要说明的是，为了得到本发明的(A)接枝改性聚烯烃树脂，可以适当采用诸如水、悬浮剂、乳化剂、分散剂、有机溶剂等，这些物质的种类、聚合时的压力、搅拌等各条件只要能使由各成分的反应混合物组成的水基悬浮液保持在不过度凝聚、熔粘等这样的稳定状态就没有限制。
可作为本发明的(B)成分使用的聚酯树脂，只要是可用于成形用途的热塑性聚酯树脂就没有特别限定，但其具体实例可以列举以芳香族二羧酸或其可成酯衍生物和二醇或其可成酯衍生物为主要成分通过缩合反应得到的聚合物乃至共聚物，或者内酯的开环聚合物等。
所述芳香族二羧酸，可以列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二酸、二(对羧基苯基)甲烷、蒽二酸、4，4′-联苯二酸、4，4′-二苯醚二酸等。所述芳香族二羧酸的可成酯衍生物，可以列举来自上述芳香族二羧酸具体实例的可成酯衍生物。这些芳香族二羧酸或其可成酯衍生物可以单独使用也可以2种以上并用。
所述二醇成分，可以列举2～10个碳的脂肪族二醇，即乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、环己二醇，或者分子量400～6000的长链二醇，即聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇、聚-1，4-丁二醇等。而所述二醇的可成酯衍生物，可以列举来自上述二醇具体实例的可成酯衍生物。这些二醇或其可成酯衍生物可以单体使用或2种以上并用。
所述聚酯树脂的具体实例，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚-2，6-萘二酸乙二醇酯、以及聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物等。
可作为本发明的(B)成分使用的聚酰胺树脂，只要是可用于成形用途的就没有特别限定，但作为具体实例，可以列举脂肪族氨基酸、内酰胺、二胺与二羧酸为主要成分通过缩合反应得到的聚合物，或者在所述脂肪族成分中导入了少量芳香族成分或其它脂肪族成分的共聚型聚酰胺。
所述脂肪族氨基酸，可以列举6-氨基己酸、11-氨基十一碳酸、12-氨基十二碳酸等。所述内酰胺，可以列举ε-己内酰胺和ω-月桂内酰胺等。而所述二胺，可以列举1，4-丁二胺、1，6-己二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺等。
所述二羧酸，可以列举己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、二甘醇酸等。
所述聚酰胺的具体实例，可以列举聚己内酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚己二酰丁二胺(尼龙46)、聚十二烷酰胺(尼龙12)等，这些聚酰胺可以单独使用，也可以2种以上并用。
可作为本发明的(B)成分的聚碳酸酯树脂，只要是可用于成形用途的就没有特别限定，但具体实例可以列举芳香族聚碳酸酯树脂、脂肪族聚碳酸酯树脂和脂肪族-芳香族聚碳酸酯树脂等，较好使用其中的芳香族聚碳酸酯树脂。芳香族聚碳酸酯树脂一般是使芳香族二羟基化合物与碳酸酯前体物反应制备的。
所述芳香族二羟基化合物，可以列举诸如2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)甲烷、2，2-(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3.5-二溴苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷等双酚类，二(4-羟基苯基)醚、二(3，5-二氯-4-羟基苯基)醚等二元苯酚醚类，4，4′-二羟基联苯、3，3′-二氯-4，4′-二羟基联苯等二羟基联苯类，二(4-羟基苯基)砜、二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)砜等二羟基芳基砜类，间苯二酚、氢醌等二羟基苯类，1，4-二羟基-2，5-二氯苯、1，4-二羟基-3-甲基苯等有卤素或烷基取代的二羟基苯类，二(4-羟基苯基)硫醚、二(4-羟基苯基)亚砜、二(3，5-二溴-4-羟基苯基)等二羟基苯基硫醚类和二羟基苯基亚砜类等化合物，这些化合物可以单独使用或2种以上组合使用。其中较好使用2，2-二(4-羟基苯基)丙烷。
所述碳酸酯前体物，可以列举诸如光气等所代表的碳酰卤类、碳酸二苯酯等所代表的碳酰酯类、或卤甲酸酯等，这些可以单独使用或2种以上组合使用。
而且，可用于本发明的聚碳酸酯树脂，可以有一部分是枝化的，例如，可以是使多官能芳香族化合物与二元苯酚和碳酸酯前体物反应生成的热塑性无规枝化聚碳酸酯树脂，还可以是直链聚碳酸酯与枝化链聚碳酸酯的混合物。
所述多官能芳香族化合物，可以列举诸如1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、偏苯三酸酐、偏苯三酸、偏苯三酰三氯、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、1，2，4，5-苯四酸、1，2，4，5-苯四酸二酐、苯六甲酸、苯六甲酸酐、1，3，5-苯三酸、二苯甲酮四甲酸、二苯甲酮四甲酸酐等，这些可以单独使用或2种以上组合使用。
本发明中，(A)接枝改性聚烯烃树脂与(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯树脂组成的一组中选择的至少一种树脂的配合比例，相对于(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂中选择的至少一种树脂100重量份而言，(A)接枝改性聚烯烃树脂在1～100重量份、较好在1～50重量份的范围内。
如果各成分的配合比例超出上述范围，则耐热性、耐冲击性、刚性、表面特性、成形性和耐药品性能等物理性能平衡就会不能令人满意。
本发明的(A)接枝改性聚烯烃树脂与(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯树脂组成的一组中选择的至少一种树脂组成的树脂组合物，可以进一步添加(C)聚烯烃树脂。这里使用的(C)聚烯烃树脂，可以是与作为上述(A)接枝改性聚烯烃树脂的构成成分的(a1)聚烯烃树脂相同，具体地说，可以列举从乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、苯基丙二烯、环戊二烯、1，3-环己二烯、1，4-己二烯、1，3-辛二烯、1，5-环辛二烯、亚甲基降冰片烯、1，5-降冰片二烯、偏亚乙基降冰片烯和α，ω-非共轭二烯类这一组单体中选择的一种或2种以上单体的组合的均聚物或共聚物。这些聚合物可以单体使用或两种以上组合使用。在使用(C)聚烯烃树脂的情况下，本发明的树脂组合物的组成比例，相对于由上述(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂中选择的至少一种树脂95～50重量份和(C)聚烯烃树脂5～50重量份组成的树脂100重量份而言，上述(A)接枝改性聚烯烃树脂在1～100重量份的范围内。
若各成分的配合比例超出上述范围，则耐热性、耐冲击性、刚性、表面特性、成形性和耐药品性能等物理平衡就会不能令人满意。
本发明中可以使用的填料，可以列举诸如二氧化硅、滑石粉、云母、玻璃纤维、玻璃珠、中空玻璃珠、玻璃小片状物、中性粘土、碳纤维、芳香族聚酰胺纤维、芳香族聚酯纤维、维尼伦纤维、碳化纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、钛酸钾纤维、金属纤维等。这些填料可以单独使用，也可以2种以上并用。所述填料的比例，相对于本发明的(A)接枝改性聚烯烃树脂和(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯组成的一组中选择的至少一种树脂，或者(A)接枝改性聚烯烃树脂、(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯树脂组成的一组中选择的至少一种树脂以及(C)聚烯烃树脂组成的树脂组合物100重量份而言，可以是1～100重量份，较好的是5～50重量份。当大于上述范围时成形流动性等的平衡变差，而当小于上述范围时添加效果不显著。
此外，本发明中可以使用的阻燃剂，可以列举诸如四溴双酚A、2，2-二(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、六溴苯、异氰脲酸三(2，3-二溴丙酯)、2，2-二(4-羟乙氧基-3，5-二溴苯基)丙烷、十溴二苯基醚、溴代聚磷酸酯、氯代聚磷酸酯、氯代石蜡等卤代阻燃剂，磷酸铵、磷酸三(甲苯酯)、磷酸三乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(β-氯乙酯)、磷酸三(二氯丙酯)、磷酸甲苯酯·苯酯、磷酸(二甲苯酯)·二苯酯、酸性磷酸酯、含氮磷化合物等磷类阻燃剂，红磷、氧化锡、三氧化锑、氢氧化锆、偏硼酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁等无机类阻燃剂，溴代聚苯乙烯、溴代聚-α-甲基苯乙烯、溴代聚碳酸酯、溴代聚环氧树脂、氯代聚乙烯、氯代聚-α-甲基苯乙烯、氯代聚碳酸酯、氯代聚环氧树脂等高分子阻燃剂等。这些可以单独使用，也可以2种以上并用。上述阻燃剂的比例，相对于本发明的(A)接枝改性聚烯烃树脂和(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯组成的一组中选择的至少一种树脂，或者(A)接枝改性聚烯烃树脂、(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯树脂组成的一组中选择的至少一种树脂以及(C)聚烯烃树脂组成的树脂组合物100重量份而言，可以是1～50重量份，更好的是3～30重量份。若少于所述范围则不能达到赋予阻燃性的效果，而若多于所述范围则造成成形流动性恶化、机械特性下降等。
本发明的树脂组合物中，必要时也可以添加能提高(A)接枝改性聚烯烃树脂的反应性的催化剂、抗氧剂或光稳定剂等稳定剂。
所述催化剂没有特别限制，一般可以从能促进羧基、羟基、酯基与缩水甘油基的反应的化合物中选择1种或2种以上的组合，例如，叔胺、季铵盐等胺类化合物，鏻鎓盐、膦等磷类化合物，或咪唑类。其中，从耐热稳定性的观点来看，较好的是磷类化合物，具体地说，可以列举溴化四正丁基鏻鎓、氯化四正丁基鏻鎓、碘化三正丁基·甲基鏻鎓、氯化三正丁基·苄基鏻鎓、溴化三正丁基·烯丙基鏻鎓等鏻鎓盐，三苯膦等膦类等。催化剂的使用量，相对于本发明的树脂组合物100重量份而言，是在0.001～2重量份、较好在0.005～1重量份的范围内。当少于所述范围时不能达到反应促进效果，而当多于所述范围时会导致机械性能下降。
就所述稳定剂而言，作为抗氧剂，可以列举诸如2，4-二(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、季戊四醇四〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、2，2-硫二甘醇二〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)丙酸十八烷酯、2，2-硫二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等苯酚类化合物和硫醚类化合物，或者4，4′-联苯亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯酯)、亚膦酸三(2，4-二叔丁基苯酯)等磷类化合物等，而作为光稳定制，可以列举琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物、聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亚胺基-1，3，5  三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]-1，6-亚己基[2，2，6，6-四甲基哌啶基)亚胺基]]、2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)等受阻胺类化合物，这些化合物可以单独或2种以上组合使用。稳定剂的使用量，相对于本发明的树脂组合物100重量份而言，是在0.01～20重量份的范围内。当少于所述范围时稳定剂添加效果不能令人满意，而当多于所述范围时会引起机械性能下降。
此外，本发明中，必要时，还可以在不损害本发明特长的范围内添加颜料、抗静电剂、晶核形成剂，或本发明以外的热塑性结晶树脂、非结晶树脂。
本发明的树脂组合物的制备方法，可以列举通过将各成分混合后熔融混炼来制备的方法。熔融混炼方法可以使用挤压机、热辊、布雷本登、班伯里密炼机等技术上已知的各种掺合机，但作为成本低廉的制备方法，较好使用单轴或多轴的挤压机。
以下用实施例更具体地说明本发明，但本发明并非仅限于这些实施例，在不背离本发明实质的范围内，可以适当改变实施方案。
此外，在以下说明中，“份”和“％”除非另有说明，否则分别系指“重量份”和“重量％”。
实施例1
接枝改性聚烯烃树脂(MPO1)的制备
在耐压密闭反应槽中，相对于纯水1400份而言，混入乙烯-丙烯共聚物橡胶(JSR公司制，EP02P)500份、N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺31份、甲基丙烯酸缩水甘油酸31份、苯乙烯63份、1，1-二(叔丁过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷1.5份、磷酸三钙10.5份、乳化剂(花王公司制，Latemul PS)0.315份，搅拌混合，得到水基悬浮液。所得到的水溶液在95℃搅拌1小时后，在110℃进一步搅拌3小时，聚合结束。所得到的微粒水洗，除去磷酸三钙和LatemulPS后，干燥，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO1)。
实施例2
接枝改性聚烯烃树脂(MPO2)的制备
除实施例1中使用的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺31份、甲基丙烯酸缩水甘油酯31份、苯乙烯63份用N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺31份、甲基丙烯酸缩水甘油酯63份、苯乙烯32份代替外，同实施例1一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO2)。
实施例3
接枝改性聚烯烃树脂(MPO3)的制备
在耐压密闭反应槽中，相对于纯水1500份而言，混入乙烯-丙烯-5-偏亚乙基-2-降水片烯共聚物橡胶(Enichem公司制Dutral TER4033)320份、N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5′-二甲基苄基〕丙烯酰胺20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20份、苯乙烯40份、1，1-二(叔丁过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷1.0份、磷酸三钙8.0份，乳化剂(花王公司制Latemul PS)0.2份，搅拌混合，得到水基悬浮液。所得到的水基悬浮液在95℃搅拌1小时后，在110℃进一步搅拌3小时，聚合结束。所得到的微粒水洗，除去磷酸三钙和Latemul PS后干燥，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO3)。
实施例4
接枝改性聚烯烃树脂(MPO4)的制备
在耐压密闭反应槽中，相对于纯水1500份而言，混入聚丙烯(德山曹达公司制，RB410)490份、N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺70份、甲基丙烯酸缩水甘油酯35份、苯乙烯105份、过氧化二叔丁基l.5份、磷酸三钙10份、乳化剂(花王公司制Latemul PS)0.3份，搅拌混合，得到水基悬浮液。所得到的水基悬浮液在100℃搅拌1小时后，进一步升温到150℃搅拌2小时，聚合结束。所得到的微粒水洗除去磷酸三钙和Latemul PS之后干燥，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO4)。
实施例5
接枝改性聚烯烃树脂(MPO5)的制备
在耐压密闭反应槽中，相对于纯水4200份而言，混入丙烯-乙烯共聚物微粒(乙烯含量3％，DSC熔点147℃)1470份、N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺84份、甲基丙烯酸缩水甘油酯21份、苯乙烯525份、过氧化二叔丁基3.78份、磷酸三钙31.5份，乳化剂(花王公司制Latemul PS)0.945份，搅拌混合，得到水基悬浮液。该水溶液在100℃搅拌1小时后，进一步在150℃搅拌2小时，聚合结束。所得到的微粒水洗除去磷酸三钙以及Latemul PS后干燥，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO5)。
实施例6
接枝改性聚烯烃树脂(MPO6)的制备
除实施例5中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺84份、甲基丙烯酸缩水甘油酯21份、用N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺21份、甲基丙烯酸缩水甘油酯84份代替外，同实施例5一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO6)。
实施例7
接枝改性聚烯烃树脂(MPO7)的制备
在耐压密闭反应槽中，相对于纯水6000份而言，混入乙烯-丙烯-5-偏亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(碘值12，丙烯含量24％)1500份、N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺72份、甲基丙烯酸缩水甘油酯24份、苯乙烯281份、1，1-二(叔丁过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷4.56份、磷酸三钙3l.5份，乳化剂(花王公司制Latemul PS)0.945份，搅拌混合，得到水基悬浮液。所得到的水基悬浮液在100℃搅拌1小时后，进一步在110℃搅拌3小时，聚合结束。所得到的微粒水洗除去磷酸三钙和Latemul PS后干燥，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO7)。
实施例8
接枝改性聚烯烃树脂(MPO8)的制备
除实施例7中的乙烯-丙烯-5-偏亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶用乙烯-丙烯共聚物橡胶(丙烯26％)代替外，同实施例7一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO8)。
实施例9
接枝改性聚烯烃树脂(MPO9)的制备
在耐压密闭反应槽中，相对于纯水4200份而言，混入聚丙烯(德山曹达公司制，RB410)1470份、N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺52.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯52.5份、苯乙烯525份、过氧化二叔丁基3.8份、磷酸三钙31.5份，乳化剂(花王公司制Latemul PS)0.945份，搅拌混合，得到水基悬浮液。所得到的水基悬浮液在100℃搅拌1小时后，进一步升温到150℃搅拌2小时，聚合结束。所得到的微粒水洗除去磷酸三钙和Latemul PS后干燥，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO9)
比较例1
接枝改性聚烯烃树脂(MPO 10)的制备
除实施例1中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺31份、甲基丙烯酸缩水甘油酯31份用N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺62份代替外，同实施例1一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO 10)。
比较例2
接枝改性聚烯烃树脂(MPO 11)的制备
除实施例1中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺31份、甲基丙烯酸缩水甘油酯31份、苯乙烯63份用苯乙烯125份代替外，同实施例1一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO 11)。
比较例3
接枝改性聚烯烃树脂(MPO 12)的制备
除不使用实施例5中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺84份、甲基丙烯酸缩水甘油酯21份外，同实施例5一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO 12)。
比较例4
接枝改性聚烯烃树脂(MPO 13)的制备
除实施例5中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺84份、甲基丙烯酸缩水甘油酯21份用甲基丙烯酸缩水甘油酯105份代替外，同实施例5一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO 13)。
比较例5
接枝改性聚烯烃树脂(MPO 14)的制备
除实施例7中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺72份、甲基丙烯酸缩水甘油酯24份用甲基丙烯酸缩水甘油酯96份代替外，同实施例7一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO 14)。
比较例6
接枝改性聚烯烃树脂(MPO 15)的制备
除实施例8中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺72份、甲基丙烯酸缩水甘油酯24份用甲基丙烯酸缩水甘油酯96份代替外，同实施例8一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO 15)。
比较例7
接枝改性聚烯烃树脂(MPO 16)
除不使用实施例9中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺52.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯52.5份外，同实施例9一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO 16)。
比较例8
接枝改性聚烯烃树脂(MPO 17)
除实施例9中的N-〔4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基〕丙烯酰胺52.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯52.5份用甲基丙烯酸缩水甘油酯105份代替外，同实施例9一样进行，得到接枝改性聚烯烃树脂(MPO 17)。
实施例10～13和比较9～12
使用下列物质作为本发明树脂组合物的(A)成分(接枝改性聚烯烃树脂)和(B)成分(聚酯树脂)，按表1中所示的各成分组合与配合比例制备树脂组合物，制成各特性评价用试片。
(A)成分
接枝改性聚烯烃树脂：实施例1～2、比较例1～2制备的接枝改性聚烯烃树脂(表中简称MPO)MPO1～MPO2、MPO10～MPO11
(B)成分
聚酯树脂：聚对苯二甲酸丁二醇酯(Polyplastics公司制Duranex2002，表中简称PBT)。
此外，表中的催化剂表示溴化四丁基鏻鎓(Aldrich化学公司制)，EGMA表示乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(住友化学公司制，Bond Fast E)。
树脂组合物和试片按以下方法制作。按表1中所示比例将各成分干掺合，然后以每小时15kg的速度供给设定在240℃的双轴挤压机(日本制钢所制TEX 44)中，以螺杆转速100rpm进行熔融混炼。挤出物进行水冷造粒后，在120℃减压干燥4小时，得到所希望的树脂组合物。该树脂组合物以注塑成形时筒体温度245℃、模具温度60℃进行注塑成形，制成试片。
本发明的树脂组合物和成形品的各种特性评价按以下方法进行。
(冲击特性)：按照ASTM D 256测定23℃和-30℃的带凹口悬臂梁式冲击值。
(拉伸特性)：按照ASTM D 638测定拉伸断裂伸长。
(弯曲弹性模量)：按照ASTM D 790测定弯曲弹性模量。
(弯曲强度)：按照ASTM D 790测定最高弯曲强度。
特性评价结果列于表1中。
                          表1
    配合组成(份) 树脂组合物(成形品)特性
PBT  MPO下方表示种类 EGMA 催化剂 冲击值kgcm/cm 拉伸断裂伸长％ 弯曲弹性模量kg/mm2 最高弯曲强度kg/cm2
实施例10实施例11实施例12实施例13 85807080  15MPO120MPO130MPO120MPO2  --- 0.0850.08-0.08 51729690  11515819560   195178123179   605533376541
比较例9比较例10比较例11比较例12 85807080  15MPO1020MPO1030MPO11    --20 0.0850.08-0.08 215825  355715   192177112   590540254
流动性差，无法向模具内填充树脂
实施例14～21和比较例13～20
使用下列物质作为本发明树脂组合物的(A)成分(接枝改性聚烯烃树脂)和(B)成分(聚酯树脂和聚酰胺树脂)，按表2中所示各成分的组合和配合比例制备树脂组合物，并制成各特性评价用的试片。
(A)成分
接枝改性聚烯烃树脂：实施例1-4、比较例1～2制备的接枝改性聚烯烃树脂(表中简称MPO)MPO1～4、MPO10～MPO11。
(B)成分
聚酯树脂：聚对苯二甲酸丁二醇酯(Polyplastics公司制800FP，表中简称PBT)
聚酰胺树脂：尼龙66(宇部兴产公司制UB E 2020B，表中简称PA)。
此外，表中的催化剂表示溴化四丁基鏻鎓(Aldrich化学公司制)，EGMA表示乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(住友化学公司制BondFast E)。
树脂组合物和试片按以下方法制作。按表2中所示比例将各成分干掺合，然后以每小时15kg的速度供给设定在275℃的双轴挤压机(日本制钢所制TEX 44)中，以螺杆转速100 rpm进行熔融混炼。挤出物进行水冷造粒后，在120℃减压干燥4小时，得到所希望的树脂组合物。该树脂组合物以注塑成形时筒体温度280℃、模具温度80℃进行注塑成形，制成试片。
本发明的树脂组合物和成形品各特性的评价按以下方法进行。
(注塑成形性)按以下要点评定为○、△、×三级。
○：成形品上无缩孔、疤痕和流迹，可顺利成形。
△：无保压效果，或者在成形品上产生缩孔、疤痕、流迹。
×：流动性低，容易产生半截品(Short shot)。
(次品发生频率)按以下要点评定为○、△、×三级。
○：流道部分切断时，成形品本体几乎不产生裂纹；切断后自然落下也几乎不引起裂纹。
△：流道部分切断时，成形品本体上产生裂纹的频率不足5％。
×：流道部分切断时，成形品本体上产生裂纹的频率在5％以上，而且可以看到切断后自然落下引起的裂纹。
(冲击特性)：按照ASTM D 256测定23℃的带凹口悬臂梁式冲击值。
(拉伸特性)：按照ASTM D 638测定拉伸断裂伸长。
(弯曲弹性模量)：按照ASTM D 790测定弯曲弹性模量。
(弯曲强度)：按照ASTM D 790测定最高弯曲强度。
(热变形温度)：按照ASTM D648测定负荷4.6kg/cm2的热变形温度。
特性评价结果列于表2中。
                            表2
                         配合组成(份)                  树脂组合物，成形品的特性
  PA   PBT   MPO下方表示种类 EGMA 催化剂 注塑成形性 次品发生频率 冲击值kgcm/cm 拉伸断裂伸长％ 弯曲弹性模量kg/mm2 最高弯曲强度kg/cm2 热变形温度℃
实施例14实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21   3030303030705030   7070707070305070  5  MPO110  MPO15  MPO25  MPO310  MPO315  MPO430  MPO410  MPO4   --------   0.070 070.070.070.10--0.10 ○○○○○○○○ ○○○○○○○○ 8.512.59.58.212.18.29.66.3   497588459710169113   264255261266252290244272   845794840851784971722895   180170178179169189167183
比较例13比较例14比较例15比较例16比较例17比较例18比较例19比较例20   7050303030705030   3050707070305070      ---5  MPO105  MPO11---   -----153010    ---0.07--0.100.10 △×△○△××△ ×××○×× 3.32.12.87.12.36.2   11398533   297291289257245268   996963952829788866   198190184178175183
流动性差，无法向模具内填充树脂(半截品)
   × 4.1   10    253   808   174
实施例22～29和比较例21～27
用下列物质作为本发明树脂组合物的(A)成分(接枝改性聚烯烃树脂)和(B)成分(聚碳酸酯树脂)，按表3中所示各成分的组合和配合比例制备树脂组合物，并制作各特性评价用的试片。
(A)成分
接枝改性聚烯烃树脂：实施例5～8和比较例3～6制备的接枝改性聚烯烃树脂(表中简称MPO)MPO5～MPO8、MPO12～MPO15。
(B)成分
聚碳酸酯树脂：聚碳酸酯(帝人化成公司制PanlightL-1250，表中简称PC)。
此外，表中的催化剂表示溴化四丁基鏻鎓(Aldrich化学公司制)，EPDM表示乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶(JSR公司制EPl81Sp)，PP表示聚丙烯(三井石油化学公司制Hipall B200)，GF表示玻璃纤维(日本电气硝子公司制Chopped Strand 03T-511/P)。
树脂组合物和试片按以下方法制作。按表3中所示比例将各成分干掺合，然后以每小时15kg的速度供给设定在280℃的双轴挤压机(日本制钢所制TEX 44)中，以螺杆转速100 rpm熔融混炼。挤出物用水冷法造粒后在120℃减压干燥12小时，得到所希望的树脂组合物。该树脂组合物在注塑成形时筒体温度280℃、模具温度80℃进行注塑成形，制成试片。
本发明的树脂组合物和成形品各特性的评价按以下方法进行。
(弯曲弹性模量)：按照ASTM D 790测定弯曲弹性模量。
(冲击特性)：按照ASTM D 256测定23℃的带凹口悬臂梁式冲击值。
(热变形温度)：按照ASTM D 648测定负荷4.6kg/cm2的热变形温度。
(耐有机溶剂性能)：厚度2mm的试片在二甲苯中于23℃浸渍6小时后，用肉眼观察表面状态。20个试片中无一产生裂纹者标为○，有1个或2个产生裂纹者标为△，有3个以上产生裂纹者标为×。
特性评价结果列于表3中。
                              表3
    配合组成(份)   树脂组合物(成形品)特性
  PC MPO下方表示种类 催化剂 GF 弯曲弹性模量kg/mm2 冲击值kgcm/cm 热变形温度℃ 耐有机溶剂性能
实施例22实施例23实施例24实施例25实施例26实施例27实施例28实施例29   9090908090908090  10MPO510MPO510MPO520MPO510MPO610MPO720MPO710MPO8   --0.09-0.09---     -30------   184644189179187171162178  28.028.729.524.428.855.260.754.0  137149139135139131125129 ○○○○○○○○
比较例21比较例22比较例23比较例24比较例25比较例26比较例27  100909090909090   -10PP10EPDM10MPO1210MPO1310MPO1410MPO15   -----0.09-     -------    200137125140141122129   15.18.911.213.019.825.325.0  144130122133128124123 ××××△△×
实施例30～34和比较例28～32
用下列物质作为本发明树脂组合物的(A)成分(接枝改性聚烯烃树脂)、(B)成分(聚碳酸酯树脂)和(C)聚烯烃树脂，按表4中所示各成分的组合和配合比例制备树脂组合物，并制成各特性评价用的试片。
(A)成分
接枝改性聚烯烃树脂：实施例1和实施例9、比较例7和比较例8制备的接枝改性聚烯烃树脂(表中简称MPO)MPO1、MPO9、MPO16、MPO17。
(B)成分
聚碳酸酯树脂：聚碳酸酯(帝人化成公司制Panlight L-1250，表中简称PC)。
(C)成分
聚烯烃树脂：聚丙烯(德山曹达公司制RB 410，表中简称PP)。
此外，表中的催化剂表示溴化四丁基鏻鎓(Aldrich化学公司制)。
树脂组合物和试片按以下方法制作。按表4中所示比例将各成分干掺合，然后以每小时15kg的速度供给设定在275℃的双轴挤压机(日本制钢所制TEX 44)中，以螺杆转速100 rpm熔融混炼。挤出物用水冷法造粒后在120℃减压干燥10小时，得到所希望的树脂组合物。该树脂组合物在注塑成形时筒体温度280℃、模具温度80℃进行注塑成形，制成试片。
本发明的树脂组合物和成形品各特性的评价按以下方法进行。
(冲击特性)：按照ASTM D 256测定23℃的带凹口悬臂梁式冲击值。
(弯曲弹性模量)：按照ASTM D 790测定弯曲弹性模量。
(热变形温度)：按照ASTM D 648测定负荷4.6kg/cm2的热变形温度。
(耐有机溶剂性能)：厚度2mm的试片在二甲苯中于23℃浸渍6小时后，用肉眼观察表面状态。20个试片中，无一产生裂纹者标为○，有1个或2个产生裂纹者标为△，有3个以上产生裂纹者标为×。
特性评价结果列于表4中。
                         表4
          配合组成(份) 树脂组合物 (成形品)的特性
  PC   PP   MPO下方表示种类 催化剂 悬臂梁式冲击值kg·cm/cm 弯曲弹性模量kg/cm2 热变形温度℃ 耐有机溶剂性能
实施例30实施例31实施例32实施例33实施例34   9080709080   1020301020  10MPO915MPO920MPO910MPO115MPO1  000.0700  35.617.413.438.141.0 1980018800171001820016500  133126112128115 ○○○○○
比较例28比较例29比较例30比较例31比较例32   9090807090   1010203010  10MPO1610MPO1615MPO1620MPO1610MPO17  00.0900.070  9.57.36.56.914.7 1850018600182001690016400  130132121106129 ×××△△
产业上利用的可能性
如以上详细说明的，本发明接枝改性聚烯烃树脂所组成的树脂组合物，耐冲击性、延伸率、刚性等机械性能的平衡优异，同时也具备良好的成形性。有这样的特长的本发明树脂组合物非常适用于各种工程塑料，尤其汽车零部件、家用电器制品、工业用零部件、体育用品等广泛领域，其有用性颇大。

Claims (9)

1.一种接枝改性聚烯烃树脂，该树脂是通过配制含有下列成分的水基悬浮液，
(a1)聚烯烃树脂100重量份，
(a2)相对于通式(I)所示含有缩水甘油基的化合物100重量份而言含有不饱和缩水甘油酯1～1000重量份的混合物0.1～30重量份，
Figure A9619349000021
式中Ar表示结合了至少1个缩水甘油氧基的6～23个碳的芳香族烃基，R表示氢原子或甲基，
(a3)乙烯基类单体0.1～500重量份，
(a4)相对于上述(a2)成分和(a3)成分的合计量100重量份而言自由基引发剂0.001～10重量份，
使该水基悬浮液中的(a2)成分和(a3)成分浸渍到上述(a1)成分中，并使(a2)成分和(a3)成分聚合而得到的。
2.权利要求1所述的接枝改性聚烯烃树脂，其中(a1)成分是从下列组成的一组中选择的1种以上单体形成的聚合物或该聚合物的2种以上的混合物：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、苯基丙二烯、环戊二烯、1，3-环己二烯、1，4-己二烯、1，3-辛二烯、1，5-环辛二烯、亚甲基降冰片烯、1，5-降冰片二烯、偏亚乙基降冰片烯，和α，ω-非共轭二烯类。
3.权利要求1所述的接枝改性聚烯烃树脂，其中(a2)通式(1)所示的含有缩水甘油基的化合物是结构式(II)所示的化合物。
Figure A9619349000022
4.权利要求1所述的接枝改性聚烯烃树脂，其中(a2)不饱和缩水甘油酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
5.权利要求1所述的接枝改性聚烯烃树脂，其中(a3)成分是从下列组成的一组中选择的至少一种：芳香族乙烯基化合物，烷基碳原子数为1～22个的丙烯酸烷基酯，烷基碳原子数为1～22个的甲基丙烯酸烷基酯，烷基碳原子数为1～22个的乙烯基·烷基醚，乙烯醇，不饱和腈化合物，不饱和氨基化合物，烷基碳原子数为1～9个的马来酸二烷基酯，烷基碳原子数为1～8个的烯丙基·烷基醚，丙烯酸烯丙酯，二烯化合物，马来酸酐，马来酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，和乙酸乙烯酯。
6.树脂组合物，其中包含：
(A)权利要求1～5中任何一项所述的接枝改性聚烯烃树脂1～100重量份，和
(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯组成的一组中选择的至少一种树脂100重量份。
7.树脂组合物，其中包含：
(A)权利要求1～5中任何一项所述的接枝改性聚烯烃树脂1～100重量份，和
(B)从聚酯树脂、聚酰胺树脂和聚碳酸酯组成的一组中选择的至少一种树脂95～50重量份与(C)聚烯烃树脂5～50重量份组成的树脂100重量份。
8.树脂组合物，其中相对于权利要求6或7的树脂组合物100重量份而言配合了从下列组成的一组中选择的至少一种填料1～100重量份：二氧化硅，滑石粉，云母，玻璃纤维，中性粘土类，碳纤维，芳香族聚酰胺纤维，碳化硅纤维，和钛酸纤维。
9.树脂组合物，其中，相对于权利要求6～8中任何一项所述的树脂组合物中的树脂成分100重量份而言，配合了从下列组成的一组中选择的至少一种阻燃剂1～50重量份：四溴双酚A、2，2-二(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、六溴苯、并氰脲酸三(2，3-二溴丙酯)、2，2-二(4-羟乙氧基-3，5-二溴苯基)丙烷、十溴二苯醚、溴代聚磷酸酯、氯代聚磷酸酯、氯代石蜡、磷酸铵、磷酸三(甲苯酯)、磷酸三乙酯、磷酸三(氯乙酯)、磷酸三(β-氯乙酯)、磷酸三(二氯丙酯)、磷酸甲苯酯·苯酯、磷酸(二甲苯酯)·二苯酯、酸性磷酸酯、红磷、氧化锡、三氧化锑、氢氧化锆、偏硼酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁、溴代聚苯乙烯、溴代聚-α-甲基苯乙烯、溴代聚碳酸酯、溴代聚环氧树脂、氯代聚乙烯、氯代聚-α-甲基苯乙烯、氯代聚碳酸酯，和氯代聚环氧树脂。
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