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CN1342187A - 聚酰胺/乳液聚合物共混物 - Google Patents

聚酰胺/乳液聚合物共混物 Download PDF

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CN1342187A
CN1342187A CN00804378A CN00804378A CN1342187A CN 1342187 A CN1342187 A CN 1342187A CN 00804378 A CN00804378 A CN 00804378A CN 00804378 A CN00804378 A CN 00804378A CN 1342187 A CN1342187 A CN 1342187A
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CN
China
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polymer
amide
acrylate
methacrylate
polymer blend
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CN00804378A
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A·S·琼斯
W·R·达内尔
W·R·哈勒
D·L·莫雷
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Eastman Chemical Co
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Eastman Chemical Co
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Abstract

本发明提供一种制造酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的方法,包括下列步骤:a.制备一种聚合物胶体体系,该体系包含分散于一种液体连续相中的第一聚合物;b.在反应之前或其间将该聚合物胶体体系引入到一种酰胺型聚合反应介质中,其中该反应介质包含1)一种二酸组分和一种二胺组分、二酸和二胺组分的低聚物,或其混合物;和c.使b)1的各组分聚合,由此提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。本发明也提供由本发明的方法制造的聚合物共混物。

Description

聚酰胺/乳液聚合物共混物
相关申请的交叉参考
本申请要求1999年3月3日提交的美国临时申请系列号60/122,715的优先权，该申请的公开内容全部并入本文作为参考。
发明领域
本发明涉及酰胺型聚合物，例如聚酰胺和聚酯酰胺聚合物和制造这种聚合物的方法。酰胺型聚合物是通过将使用二醇的聚合物胶体体系和/或水基聚合物胶体体系引入到酰胺型聚合反应中来生产的。聚合物胶体体系可以包含水组分、二醇组分或其混合物，以及任选地一种或多种共溶剂。也提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。按照本发明方法生产的酰胺型聚合物是多相材料。
发明背景
胶乳聚合物由于聚合物输送体系的独特特点而被用于各种产品中。就性质而言，胶乳聚合物与其溶液对应物相比，其粘度较低。这种较低的粘度允许在应用中输送较高的聚合物浓度，而不会遇到与高粘度流体有关的许多问题。胶乳聚合物的这种独特粘度行为的原因是由该体系的不均匀性产生的。胶乳聚合物是分散在，而不是溶解在一种连续低粘度介质中，这就减少了胶乳聚合物对介质粘度的影响。因此，胶乳的连续相或溶剂是影响体系粘度的主要组分。
典型地，大多数商品胶乳的连续相是水。其有利之处在于水的毒性低，而且是不可燃的。当用连续相作为聚合物的输送体系时，水是一种好的选择。然而，在某些情况下，水可能对基质有害，或者可能需要改变胶乳的干燥特性。
除水之外，溶剂也可用于连续相中。例如，加入少量二醇溶剂是已知技术。日本专利04335002公开了加入醇类作为在低温下生产乙烯基酯乳液的防冻剂。所公开的二醇溶剂的用量低于50重量％。日本专利63186703公开了加入其量最高占固体组分10重量％的成膜剂和增塑剂，以使所形成的乳液具有成膜性能。日本专利06184217公开了将多元醇和水溶性无机盐加入到氯乙烯悬浮聚合反应中以生产出具有良好粉末流动性的氯乙烯聚合物。EP255137公开了使用水/醇水平为100/0～50/50的水溶性醇来生产具有高聚合度的聚乙烯基酯。
美国专利3,779,969描述了使用其量占乳液10-50重量％的丙二醇或二甘醇。同时还加入乙二醇以赋予改善的乳液的润湿性。
美国专利4,458,050描述了制造聚合物在二醇增链剂中的分散体的方法。该专利涉及生产具有低粘度适于制备聚氨酯的聚合物的方法。该专利并未公开能导致在二醇溶剂中的稳定化胶乳的组合物。该专利公开了用于生产聚合物分散体的大量聚合物稳定剂。
日本专利60040182和64001786公开了织物处理用的斥水/油性组合物。该组合物的目的在于生产在二醇溶剂中的含氟聚合物乳液。而这种含氟聚合物并非本发明的主题。
美国专利4,810,763公开了用于制备压敏粘合剂的在有机介质中进行的悬浮聚合。该专利中所公开的组合物的具体目的在于生产大粒度分散体。该专利并未公开生产粒度低于1000nm的粒径胶乳的组合物。该文献也没有公开乳液聚合方法。
美国专利4,885,350和5,061,766公开了乙烯基单体在亲水性有机液体中的分散聚合。为了生产聚合物分散体，公开了大量聚合物分散体稳定剂。
通过聚酰胺聚合物与另一种聚合物在挤出机中进行共混来使聚酰胺聚合物改性的方法是已知的。为了提高聚酰胺的抗冲性能，通常在双螺杆挤出机中将一种低Tg弹性体加入到聚合物中。例如，PolymerEngineering and Science(聚合物工程与科学)，第23卷，7，380页(1983)公开了在扭矩流变仪中将马来化LDPE掺混到尼龙6，6中。聚酰胺共混物组分的性能和最终共混物形态对性能的影响可参见Adv.Chem.Ser.(1993)，233(韧化塑料1)，70-104页。在聚酰胺/芯-壳橡胶共混物中使用环氧、羧酸和酰亚胺官能的方法公开于日本专利04175370中。在聚酰胺与橡胶状乙烯共聚物的共混物中使用酸酐和环氧官能的方法公开于WO 9522570中。根据J.Appl.Polym.Sci.(应用聚合物科学杂志)(1994)，54(3)，339-54页的介绍，分散相的尺寸对于获得良好性能来说是关键的因素。但是，先前公开的这些聚酰胺的改性方法全都需要一个单独的共混步骤。这些共混工艺需要很大的能量，常常导致聚合物的物理性能下降，尤其分子量下降，而且需要一个花费更多能源和更多时间的共混步骤。
目前需要一种采用更经济的方法来生产聚合物共混物的方法。本发明满足了这种需要，本发明可在聚合反应器中得到这样的一种聚合物，其中聚酰胺聚合物的物理性能得以保持或改善。
发明概述
一方面，本发明提供一种制造酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的方法，包括下列步骤：
a.制备一种聚合物胶体体系，该体系包含分散于一种液体连续相中的第一聚合物；
b.在反应之前或其间将该聚合物胶体体系引入到一种酰胺型聚合反应介质中，其中该反应介质包含1)一种二酸组分和一种二胺组分、二酸和二胺组分的低聚物，或其混合物；和
c.使b)1的各组分聚合，由此提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。
另一方面，本发明提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物，其中包含：
a.一种聚合物胶体体系，该体系含有一种包含非芯-壳聚合物的第一聚合物；和
b.一种酰胺聚合物。
再一方面，本发明提供一种制造酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的方法，包括下列步骤：
a.制备一种含有液体连续相的聚合物胶体体系；
b.将该聚合物胶体体系引入到一种酰胺型聚合物中；和
c.将该聚合物胶体体系和该酰胺型聚合物挤出，从而提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。
发明详述
参考下面本发明优选实施方案的详细描述和本说明书中所列举的实施例可以更容易地理解本发明。
在公开和描述本发明的物质组合物和方法之前，应该理解，本发明并不限于特定的合成方法或具体的配方，因为这当然是可以改变的。也应该理解的是，这里所使用的术语只是为了描述具体实施方案的目的，而无意作为一种限制。
在本说明书中和随后的权利要求书中，将引用许多术语，这些术语应定义为具有下述意义：
单数形式的“一”和“该”包括多个涉及的对象，但上下文中另有指明的除外。
“任选的”或“任选地”是指随后所述的事件或情况可以发生，或可以不发生，而且该这种叙述包括所述事件或情况发生的情形和不发生的情形。
“胶乳”在这里定义为聚合物粒子在某一连续相中的分散体，所述聚合物粒子的优选粒径为约10-1000nm。该聚合物粒子优选通过乳液聚合生产。
“胶乳粒子”在这里定义为这样的一种聚合物粒子，它优选分散在一种连续相中。
如这里所使用的，术语“胶乳聚合物组合物”包括既包含芯-壳胶乳聚合物又包含非芯-壳胶乳聚合物的胶乳。
“二醇”是二元醇的同义词。“多醇”是含3个或更多个羟基的一种多元醇。
范围在这里通常表示从约一个具体值，和/或至约另一个具体值。当表达这样的一个范围时，要理解的是，另一个具体实施方案是从一个具体值和/或至其它的具体值。类似地，当这些值表示为近似值时，使用先行词“约”，应理解的是该具体值是另一个具体实施方案。
在整个申请文件中，凡引用出版物之处，这些出版物的全部公开内容均并入本申请作为参考，以便更完整地描述本发明所涉及的技术状态。
一方面，本发明提供一种制造酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的方法，包括下列步骤：
a.制备一种聚合物胶体体系，该体系包含分散于一种液体连续相中的第一聚合物；
b.在反应之前或其间将该聚合物胶体体系引入到一种酰胺型聚合反应介质中，其中该反应介质包含1)一种二酸组分和一种二胺组分、二酸和二胺组分的低聚物，或其混合物；和
c.使b)1的各组分聚合，由此提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。
另一方面，本发明提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物，其中包含：
a.一种聚合物胶体体系，该体系含有一种包含非芯-壳聚合物的第一聚合物；和
b.一种酰胺聚合物。
再一方面，本发明提供一种制造酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的方法，包括下列步骤：
a.制备一种含有液体连续相的聚合物胶体体系；
b.将该聚合物胶体体系引入到一种酰胺型聚合物中；和
c.将该聚合物胶体体系和该酰胺型聚合物挤出，从而提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。
本发明涉及在酰胺型聚合反应中引入聚合物胶体体系。该聚合物胶体体系可包含一种水组分、一种二醇组分、一种多醇组分和，任选地，一种或多种共溶剂。
I.聚合物胶体体系
正如已经提到的，本发明涉及酰胺型聚合物，如改性聚酰胺聚合物，例如尼龙-6，6或尼龙-6，10，或改性聚酯酰胺聚合物。这种酰胺型聚合物是通过在一种酰胺型聚合反应中直接加入一种含有第一聚合物的聚合物胶体体系来改性的。通过在该聚合反应中直接加入这种聚合物胶体体系，第一聚合物就结合到该酰胺型聚合物中以提供一种改性的酰胺型聚合物。
聚合物胶体体系优选包含一种液体连续相。在一种优选的具体实施方案中，该液体连续相包含水。在另一种优选具体实施方案中，该液体连续相包含二醇。在又一种优选具体实施方案中，该液体连续相包含水与二醇的混合物。
可用在二醇胶乳组合物的液体连续相中的二醇组分包括，但不限于含约2个至10个碳原子的任何脂族或环脂族二醇，或其混合物。优选的二醇包括乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、新戊二醇、顺式-或反式-环己烷二甲醇、顺式-或反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、二甘醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-戊二醇，或其混合物；更优选的二醇包括乙二醇、丙二醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、顺式-或反式-环己烷二甲醇，或其混合物；甚至更优选的二醇包括新戊二醇、乙二醇、顺式-或反式-环己烷二甲醇、1，4-丁二醇，或其混合物。
液体连续相可以包含一种多醇组分。可用在连续相中的有代表性的多醇组分包括，但不限于甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1，2，6-己三醇、山梨醇、1，1，4，4-四羟甲基环己烷、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯、二季戊四醇，或其混合物。除多醇外，也可使用高分子量多醇(Mw400-3000)，优选由含2-3个碳原子的环氧烷烃，例如环氧乙烷或环氧丙烷，与含3-6个碳原子的多醇起始剂，例如甘油进行缩合而得到的三醇。
液体连续相也可包含二醇、水和/或多醇的混合物。
该连续相还可包含共溶剂。这些共溶剂包括，但不限于甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇，或其混合物。共溶剂的存在量以连续相总重量为基准计，小于约60％重量，更优选小于约40％重量。
如通篇所使用的，连续相总重量包括二醇组分、水组分、多醇组分，以及任何共溶剂的重量。任何表面活性剂的重量不包括在连续相的总重量中。
二醇组分优选包含约10-约100％重量的连续相，进一步优选包含约20-约100％重量的连续相，更优选包含约30-约100％重量的连续相，进一步优选包含约40-约100％重量的连续相，更优选包含约50-约100％重量的连续相。在另一个具体实施方案中，该二醇组分优选包含约60-约100％重量的连续相，更优选包含约70-约100％重量的连续相；再更优选包含约80-约100％重量的连续相。甚至更优选包含约90-约100％重量的连续相。在一个特别优选的具体实施方案中，该连续相基本上由二醇组分构成。在一个具体实施方案中，该二醇组分基本上由三丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇，或其混合物构成。
在一个优选的具体实施方案中，聚合物胶体体系包含一种胶乳聚合物组合物。本发明的二醇胶乳组合物是通过乳液聚合制备的。反应混合物的固含量优选为约5-约60％重量，但更优选为约20-约50％重量。该二醇胶乳组合物的胶乳聚合物粒子的粒度优选在约1000nm以下，更优选约20-约700nm，甚至更优选约60-约250nm。反应温度优选约0-约190℃，更优选约60-约90℃。
较好使用表面活性剂来制备胶乳聚合物组合物。业内人士会认识到，乳液聚合中使用的表面活性剂的类型和数量取决于单体组合和聚合条件。乳液聚合中使用的表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型、或非离子型表面活性剂。本发明中可以使用的阴离子型表面活性剂包括烷基、芳基或烷芳基磺酸、硫酸、磷酸、或其混合物的碱金属盐或铵盐等表面活性剂。适用的非离子型表面活性剂包括但不限于烷基和烷芳基聚二醇醚，例如月桂醇、油醇和硬脂醇的乙氧基化产物；烷基苯酚甘油醚，包括但不限于辛基或壬基苯酚的乙氧基化产物。适用的表面活性剂可参阅McCutcheon第I卷：乳化剂和洗涤剂1996北美版，MC出版公司，新泽西州格伦洛克，1996。在乳液聚合中，表面活性剂可以是也可以不是反应性的。在一种实施方案中，有用的表面活性剂是壬基苯酚和烷基醇乙氧基化物的硫酸盐/磺酸盐。较好的表面活性剂包括但不限于可聚合或不可聚合的烷基乙氧基化物硫酸盐、烷基苯酚乙氧基化物硫酸盐、烷基乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、或其混合物。
聚合物胶体体系可以用技术上已知的任何一种常用手段制备。当该聚合物胶体体系包含胶乳聚合物时，用来生成该胶乳聚合物的单体大体上可以表征为烯键不饱和单体。这些包括但不限于非酸乙烯基单体、酸乙烯基单体、或其混合物。胶乳聚合物可以是非酸乙烯基单体和酸乙烯基单体、或其混合物及其衍生物的共聚物。本发明的胶乳聚合物也可以是烯键不饱和单体的均聚物。
可以用来制备胶乳聚合物胶体体系的适用非酸乙烯基单体包括但不限于甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、异戊二烯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、三丙烯酸三(羟甲基)丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸碳化二亚胺酯、巴豆酸C1～C18烷酯、马来酸二正丁酯、α或β-乙烯基萘、马来酸二辛酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、丙二酸二烯丙酯、甲基丙烯酸甲氧丁烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟基丁烯酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙酯、环氧丁烯、3，4-二羟基丁烯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丁基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丁二烯、乙烯酯单体、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸异丙烯酯、(甲基)丙烯酸环脂族环氧酯、乙基甲酰胺、4-乙烯基-1，3-二氧戊环-2-酮、2，2-二甲基-4-乙烯基-1，3-二氧戊环、和3，4-二乙酰氧基-1-丁烯、或其混合物。适用单体详见The BrandonAssociates，第2版，1992，新罕布什尔州梅里麦克，和Polymers andMonomers，Polyscience公司1996-1997年产品分类目录，美国宾夕法尼亚州沃灵顿。
可以用来制备胶乳聚合物胶体体系的酸乙烯基单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、己二酸单乙烯酯、或其混合物。
可用于胶乳聚合物/(共)聚合物制备的较好单体，较好是烯键不饱和单体，包括但不限于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯酯类、苯乙烯、苯乙烯衍生物例如4-钠磺基苯乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、异戊二烯、丁二烯、或其混合物。在更好的实施方案中，该胶乳聚合物包含丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、异戊二烯、或其混合物的(共)聚合物。
在较好的实施方案中，该胶乳聚合物按凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量(Mw)为约1,000-约1,000,000，更好的是重均分子量为5,000～250,000。在一个实施方案中，该胶乳聚合物的玻璃化温度(Tg)低于或等于约170℃。
本发明的二醇胶乳组合物可以表征为在一种包含二醇成分的连续相中的稳定胶乳。为本发明之目的，稳定胶乳定义为其微粒是胶体上稳定的胶乳，即，胶乳微粒在诸如约24小时、较好约48小时、甚至更好为1周的长时期内依然分散于该连续相中。
胶乳聚合物微粒一般有球体形状。如以前所说明，本发明组合物中利用的胶乳聚合物可以是一种芯-壳聚合物也可以是一种非芯-壳聚合物。当利用一种芯-壳聚合物时，该聚合物可以通过分阶段进行单体添加而以芯/壳方式制备。例如，该聚合的单体进料的组成可以在反应进程中以突变方式改变，导致该聚合物芯/壳各异的部分。该芯/壳聚合物微粒也可以制备成多瓣形式、花生壳形式、橡子形式、或覆盆子形式。在这样的微粒中，芯部分可以占所述微粒总重量的约20～约80％，而壳部分可以占所述微粒总重的约80～约20％。
在一种实施方案中，链转移剂可以用于该乳液聚合。典型的链转移剂是技术上已知的那些。可以用于乳液聚合反应以形成该胶乳组合物的链转移剂包括但不限于丁硫醇、十二烷硫醇、巯基丙酸、3-巯基丙酸2-乙基己酯、3-巯基丙酸正丁酯、辛硫醇、异癸硫醇、十八烷硫醇、巯基乙酸酯、巯基丙酸烯丙酯、巯基乙酸烯丙酯、巯基丙酸巴豆酯、巯基乙酸巴豆酯、以及美国专利No.5,247,040中公开或描述的反应性链转移剂，该专利列为本文参考文献。较好的是，该链转移剂选自硫醇类和各种烷基卤，包括但不限于四氯化碳；更好的是，该链转移剂是3-巯基丙酸2-乙基己酯。链转移剂的添加量可以是每百份单体0～2份(phm)，更好的是0～0.5phm。
本发明的聚合物胶体体系较好能包括可以是未交联的也可以是交联的胶乳聚合物。
在一种较好实施方案中，该胶乳是利用适当交联剂交联的，该交联剂包括多官能不饱和化合物，后者包括但不限于二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、多官能丙烯酸酯、或其混合物。适用的多官能丙烯酸酯包括但不限于二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、三丙烯酸三(羟甲基)丙酯、三甲基丙烯酸三(羟甲基)丙酯、四丙烯酸季戊四醇酯、或其混合物。乳液聚合中交联单体数量可以控制，以使该胶乳的凝胶分数从约20％到约100％不等。凝胶分数是在良溶剂中不会溶解的数量。
在一个进一步较好的实施方案中，该聚合物胶体体系包含一种未交联的第一聚合物。特别好的是，该第一聚合物是一种未交联胶乳。业内人士将会认识到，像胶乳这样的未交联聚合物可以从与用来制备交联聚合物胶体体系相同的单体和连续相制备，所不同的是不利用交联剂。
该胶乳微粒可以通过包括有侧链官能团的单体来官能化。可以结合到该胶乳微粒中的官能团包括但不限于环氧基、乙酰乙酰氧基、碳酸基、羟基、胺基、异氰酸酯基、酰胺基、或其混合物。这些官能团可以从各种各样的单体衍生，所述单体包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、乙烯基碳酸亚乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸叔丁胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙胺酯、间异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯、丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺。官能团的添加使得该聚合物在胶乳合成之后能进一步反应。该官能度可以用来赋予潜在交联，或者可以用它与聚酰胺聚合物反应，如以下第II节中讨论的那样。
乳液反应中可以使用引发剂来形成胶乳组合物，该引发剂包括但不限于过硫酸盐、可溶于水或二醇的有机过氧化物和偶氮型引发剂。较好的引发剂包括但不限于过氧化氢、过氧硫酸氢钾或铵、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二叔丁基、2，2′-偶氮二异丁腈、氢过氧化叔丁基、过氧化苯甲酰、或其混合物。氧化还原引发体系(还原-氧化-引发)例如铁催化的氢过氧化叔丁基与异抗坏血酸的反应也是有用的。较好的是不使用能产生强酸作为副产物的引发剂。这避免了溶剂的二醇成分与该酸的可能副反应。引发剂的添加量可以是约0.1～约2phm、更好的是约0.3～约0.8phm。
在乳液聚合中也可以使用还原剂。适用的还原剂是那些能提高聚合速度者，包括诸如亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、甲醛合次硫酸氢钠、抗坏血酸、异抗坏血酸、或其混合物。如果把还原剂引进到该乳液聚合中，则其添加量较好的是约0.1～约2phm、更好的是约0.3～约0.8phm。较好的是，该还原剂是随着时间推移进料到反应器中的。
乳液聚合中也可以使用缓冲剂来控制反应的pH。适用的缓冲剂包括但不限于铵和钠的碳酸盐与碳酸氢盐。较好的是，当使用产酸引发剂-包括但不限于过硫酸盐-时包括该缓冲剂。
乳液聚合中也可以使用聚合催化剂。聚合催化剂是那些能提高聚合速度而且与以上所述还原剂组合时可以促进聚合引发剂在反应条件下的分解的化合物。适用的催化剂包括但不限于过渡金属化合物，例如硫酸亚铁七水合物、氯化亚铁、硫酸铜、氯化铜、乙酸钴、硫酸亚钴、或其混合物。
该胶乳组合物是通过先形成一种包含单体、引发剂、表面活性剂和连续相的乳液或溶液来制备的。在一种实施方案中，该连续相包含可多达约100(重量)的水、二醇、多醇、或其混合物。然后，加热该混合物，以使单体聚合并形成胶乳聚合物。典型地说，单体是在一段时间内逐渐进料到反应器中的，而且单独的引发剂进料也是随着时间推移进料到反应器中的。
胶乳组合物可以含一种稳定剂，或者稳定剂不一定要存在。适合于在胶乳组合物中使用的稳定剂包括但不限于阴离子型稳定剂、非离子型悬浮稳定剂、两性悬浮稳定剂或其混合物。该悬浮稳定剂必须可溶于该连续相中，但实质上不与单体混溶。如果存在，则该悬浮稳定剂的浓度是单体重量的约3～约5％(重量)；更好的是单体重量的约7～约8％。
当利用二醇时，连续相中的二醇浓度可接近于约100％，二醇胶乳组合物对疏水表面的润湿性能改善了，且二醇胶乳组合物是较小挥发性的。二醇胶乳组合物的挥发性降低，当该二醇胶乳组合物用于酰胺型聚合时是特别有利的，如同以下第II节中公开的那样。
本发明的胶乳组合物可以进一步含水、溶剂、颜料(有机的或无机的)和/或技术了已知的其它添加剂或填料。这样的添加剂或填料包括但不限于流平、流变学、和流动控制剂，例如硅酮类、氟烃类、聚氨酯类、或纤维素填料类、增量剂类、反应性聚结助剂例如美国专利No.5,349,026中描述的那些、消光剂、颜料润湿与分散剂和表面活性剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、调色颜料、增量剂、消泡和防发泡剂、防沉降剂、防流淌和增稠剂、防结皮剂、防泛色和防浮色剂、杀真菌剂和杀霉菌剂、腐饮抑制剂、增稠剂、增塑剂、反应性增塑剂、固化剂或聚结剂。这样的添加剂的具体例可参阅Raw MaterialsIndex，国家油漆与涂料协会(1500 Rhode Island Avenue，NW，Washington，DC20005，U.S.A.)出版。
II.酰胺型聚合物共混物
在一个主要实施方案中，本发明涉及把一种聚合物胶体体系引进到一个生成酰胺型聚合物的反应中，导致一种有聚合物微粒进入酰胺型聚合物共混物中的产品。引进该聚合反应的聚合物胶体体系在此定义为分散于一个连续相中的聚合物微粒，该聚合物微粒较好有在约0.020μm～约1000μm范围内的粒度。该连续相可以含有少量未反应单体、表面活性剂等。
在一个实施方案中，适合用于该聚合物胶体体系中的聚合物微粒-在此定义为第一聚合物-包含从与以上第I节中所述胶乳组合物相联系而说明的那些相同的烯键不饱和单体制成的相同聚合物，而且可以按照与为第I节的胶乳聚合物公开的那种相同的方式进行官能化、交联或未交联。如果官能化，则较好的是该官能团包括能与酸、胺、酰胺或酯反应的基团。这些官能团包括但不限于环氧基、酸基、羟基、异氰酸酯基、胺基、酰胺基、碳酸酯基、或其混合物。此外，第一聚合物可以是一种芯-壳聚合物，也可以是一种非芯-壳聚合物。
该聚合物胶体体系可以用各种各样方法制备，其中包括但不限于乳液聚合、悬浮聚合、分散聚合和机械乳化聚合。一般来说，分散聚合和悬浮聚合产生较大的粒度，典型地在约1～约500μm的范围内，而乳液聚合产生较小粒度的微粒，典型地在约10～约1000nm的范围内。如下文中所使用的，本发明的聚合物胶体体系的第一聚合物包括芯-壳型胶乳聚合物和非芯-壳型胶乳聚合物。
在一个较好的实施方案中，该第一聚合物是一种非芯-壳聚合物。且该聚合物胶体体系的第一聚合物包含约50～约100％、较好约70～100％、甚至更好约80～约100％的下列单体之一的残基：丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、苯乙烯、或其混合物。
在一个较好的实施方案中，该第一聚合物是一种芯-壳聚合物，且该聚合物胶体体系的第一聚合物包含约50～约100％、较好约70～100％、甚至更好约80～约100％的下列单体之一的残基：丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、苯乙烯、或其混合物。
乳液聚合、悬浮聚合、分散聚合和机械乳化聚合是形成聚合物胶体体系的已知技术。如果选择分散聚合来制备要引进到聚酰胺聚合反应中的聚合物胶体体系，则可以使用类似于美国专利No.4,885,350和No.5,061,766中所述的那些的工艺来制备有约1μm～约100μm的粒度范围的聚合物胶体体系。如果使用机械乳化，则可以使用类似于美国专利No.4,177,177、No.5,358,981和No.5,612,407中所述的那些的工艺。
对于无论悬浮聚合、分散聚合还是机械乳化聚合的聚合物胶体体系来说，作为要引进到酰胺型聚合反应中的前体物形成的溶剂相或连续相可以包含水、二醇、多醇、或其混合物。进而，每种聚合物胶体体系的连续相的基本组成或组成都可以是水、二醇或多醇，也可以包含任何比例的任意一种组分。
在本发明的一种实施方案中引进到聚合反应中的胶乳聚合物在此定义为分散于一个连续相中的交联或未交联聚合物微粒，该聚合物微粒较好具有约0.020μm～约1000μm范围内的粒度。该连续相可以含有少量的未反应单体、表面活性剂等。
有本门技术普通技能的人士将会认识到，所得到的共混物的具体特征将部分地涉及该聚合物胶体体系的第一聚合物是交联的还是未交联的。
在包含一种基于二醇的连续相的聚合物胶体体系中，该连续相中的二醇会与酯、酸或酰胺官能度或其混合物共反应，这包含会生成酰胺型聚合物的反应介质。在这样的共反应中，较好生成一种聚酯酰胺。该二醇成分较好包含约10～约100％重量的连续相，进一步较好的是约20～约100％重量的连续相、还要好的是约30～约100％重量的连续相、进一步更好的是约40～约100％重量的连续相、还要更好的是约50～约100％重量的连续相。在进一步的实施方案中，该二醇成分较好包含约60～约100％重量的连续相，更好的是约70～约100％重量的连续相，还要好的是约80～约100％重量的连续相，甚至更好的是约90～约100％重量的连续相。在一个特别好的实施方案中，该连续相基本上由该二醇组成。在一种实施方案中，该二醇成分的基本组成为三聚丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、或其混合物。
本发明的聚合物胶体体系也可以包含水。在一个较好的实施方案中，该水包含约10～约100％重量的连续相、进一步较好的是约20～约100％重量的连续相、还要好的是约30～约100％重量的连续相。在进一步的实施方案中，该水较好包含约40～约100％重量的连续相，更好的是约50～约100％重量的连续相，还要好的是约60～约100％重量的连续相，甚至更好的是约70～约100％重量的连续相。还要好的是，该水包含约80～约100％重量的连续相，进一步更好的是该水包含约90～约100％重量的连续相。在一个进一步较好的实施方案中，该聚合物胶体体系的连续相基本上由水组成。
该连续相的总重量包括该水成分、二醇成分、多醇成分和任何共溶剂的重量。在该连续相的总重量中不包括任何表面活性剂的重量。
在一种实施方案中，该聚合物胶体体系的二醇可以存在于该连续相中、或该酰胺型反应介质中、或两者中。该聚合物胶体体系可以在各个阶段引进到该聚酰胺聚合中。例如，在本发明的酰胺型聚合反应的尼龙-6，6聚合中，该聚合物胶体体系即胶乳聚合物组合物的添加可以在：1)在加二胺和二酸起始原料之前；2)在二胺和二酸形成均匀熔体之后；3)在二胺和二酸反应片刻而产生低聚物材料之后；4)在可观的酰胺型聚合物分子量确立之后；或者5)在聚合反应接近于完成时进行。酰胺型聚合物共混物也可以从预反应的尼龙盐生产。该聚酰胺聚合也可以从预先制作酰胺型低聚物或聚合物出发进行。
替而代之，该聚合物胶体体系可以直接用一台挤塑机在约200～约320℃的温度掺合到完全或部分生成的聚酰胺型聚合物中。在这种工艺中，由于该聚合物胶体体系直接添加到酰胺型聚合物中，因而不需要从该聚合物胶体体系中收集该第一聚合物。这提供了一种比先有技术工艺更经济的工艺。
如所说明的，该聚合物胶体体系可以在该反应的任何阶段添加。最终共混物会受到该聚合物胶体体系添加时间的影响。虽然不想受任何机理约束，但相信该酰胺型聚合物共混物的性质会受到该聚合物胶体体系添加时间的影响。此外，该聚合物胶体体系的第一聚合物与酰胺型聚合物之间的特定化学相互作用也受到添加时间影响，因此，它们也影响最终共混物性质。
本发明的工艺不需要把第一聚合物从该聚合物胶体体系中分离出来。因此，当使用胶乳聚合物时，本发明克服了制备芯-壳聚合物的必要性或从乳液中收集该聚合物的必要性。进而，由于共混发生于聚合反应器中酰胺型聚合物的制备期间，因而不需要聚合物/聚合物后共混步骤，所述步骤是能源密集型的、昂贵的而且往往导致该酰胺型聚合物分子量降低。
该酰胺型聚合物/第一聚合物共混物中胶乳聚合物的量可以包含范围广泛的数值。然而，特别好的是，该共混物中胶乳聚合物的数量大于该共混物的约5％(重量)。还要好的是，该酰胺型聚合物/第一聚合物共混物中胶乳聚合物的数量大于该共混物的约5～约50％(重量)，进一步更好的是大于该共混物的约5～约25％(重量)。
本文中使用的“聚酰胺”这一术语系指落入该共混物的聚酰胺部分的范围内的任何聚酰胺单元类型，包括但不限于均聚酰胺和共聚酰胺(两种或更多种类型的单体单元的酸和/或二胺残基)。本发明的聚酰胺较好包含一种酸残基和一种二胺残基。本发明聚酰胺的酸残基合计约100％(摩尔)，且本发明聚酰胺的二胺残基合计约100％(摩尔)。应当理解的是，在本申请中，“酸残基”这一术语从始至终都包括这些酸的对应衍生物尤其酸酐、酯和酰氯的使用。除了酸残基和二胺残基外，该聚酰胺还可以包含其它改性残基。这些改性残基包括但不限于会导致一种聚酯酰胺的二醇。
当本发明中利用的酰胺型聚合物是一种聚酰胺时，该聚合物可以是脂肪族的、部分芳香族的或完全芳香族的。在本发明范围内，也包括这样一些聚酰胺的组合。所谓“部分芳香族聚酰胺”系指该部分芳香族聚酰胺的酰胺键包含至少一个芳环和一个非芳香族化学种。
该聚酰胺是从一种二酸和一种二胺制备的。聚酰胺是从间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸和间位或对位二甲苯二胺、1，3-或1，4-环己烷二甲胺、有约6～约12个碳原子的脂肪族二酸、有约6～约12个碳原子的脂肪族氨基酸或内酰胺、有约4～约12个碳原子的脂肪族二胺、或其混合物生成的。可以使用其它一般已知能生成聚酰胺的二酸和二胺。该聚酰胺还可以含有少量三官能或四官能共聚用单体，例如1，2，4-苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸二酐、或技术上已知能生成聚酰胺的其它多酸和多胺。
较好的部分芳香族聚酰胺包括：聚(己二酰间二甲苯二胺)、聚(间苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(己二酰共间苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(己二酰共对苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(间苯二甲酰共对苯二甲酰-1，6-己二胺)、或其混合物。
较好的脂肪族聚酰胺包括聚己二酰乙二胺(尼龙-2，6)、聚己二酰-1，4-丁二胺(尼龙-4，6)、聚己二酰-1，6-己二胺(尼龙-6，6)、聚癸二酰-1，6-己二胺(尼龙-6，10)、聚十二双酰-1，6-己二胺(尼龙-6，12)、聚己二酰-1，8-辛二胺(尼龙-8，6)、聚己二酰-1，10-癸二胺(尼龙-10，6)、聚己二酰-1，12-十二双胺(尼龙-12，6)、聚癸二酰-1，12-十二双胺(尼龙-12，10)、或其混合物。
该酰胺型聚合物一般是通过从一种既可以原位制备也可以用一个单独步骤制备的二酸-二胺络合物的熔融相聚合制备的。在其中任意一种方法中，都使用二酸和二胺作为起始原料。替而代之，也可以使用该二酸的一种酯形式，较好的是二甲酯。如果使用该酯，则该反应必须在一个相对低的温度、一般是约80～约120℃进行，直至该酯转化成一种酰胺。然后，把混合物加热到聚合温度。
所得到酰胺型聚合物的分子量是用二酸-二胺比值控制的。二胺过量会产生较高浓度的末端氨基。如果用一个单独步骤制备该二酸-二胺络合物，则过量二胺是在聚合之前添加的。该聚合既可以在大气压下进行，也可以在高压下进行。
在一个较好的实施方案中，本发明的酰胺型聚合物在此可以从二酸和二胺的低聚物生成。这样的低聚物较好在适当反应物的存在下进一步反应，以提供本发明的酰胺型聚合物。
如果该酰胺型聚合反应中有二醇存在，则将得到聚酯酰胺。可以向该酰胺型聚合反应中添加与以上第I节中讨论的二醇胶乳组合物中利用的相同二醇。该二醇可以存在于该聚合物胶体体系中，也可以添加到该酰胺型反应介质中。在一个较好的实施方案中，把乙二醇和/或丁二醇添加到一种包含尼龙-6，6-型低聚物的酰胺型反应介质中，以提供一种聚酯酰胺。
较好的是，本发明的酰胺型聚合物基本上是线型的。该酰胺型聚合物可以用低水平的一种或多种支化剂改性。支化剂在此定义为一种有至少三个能参与酰胺型聚合物生成反应的官能团例如氨基、羧基、羧酸酯基的分子。
可用于本发明酰胺型聚合物制备的支化剂包括但不限于甘油、季戊四醇、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸二酐、酒石酸、或其混合物。如果在酰胺型聚合物反应中使用支化剂，则以酰胺型聚合物的总重量为基准，支化剂的较好范围是约0.1～约2.0％(重量)、更好的是约0.2～约1.0％(重量)。
支化剂以低水平的添加对该酰胺型聚合物的物理性质没有产生显著有害的影响，而且提供了对薄膜挤塑操作可能非常有用的附加熔体强度。共酰胺型聚合物中高水平支化剂的掺入导致物理性能不良例如伸长率低的共酰胺型聚合物。
在本发明的一个实施方案中，提供了一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。在一种较好的实施方案中，按照下列步骤提供了这样一种材料的一种制作方法：a)制备一种聚合物胶体体系，该体系包含分解于一种液体连续相中的一种第一聚合物；b)把该聚合物胶体体系引进到一种酰胺型聚合反应介质中，该介质包含1)一种二胺组分和一种二酸组分、一种二胺与二酸的低聚物、或其混合物；和c)使b)1的各组分聚合，从而提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。在一种较好的实施方案中，该第一聚合物包含一种胶乳聚合物。
在涉及本发明酰胺型聚合物的一个特别好的实施方案中，该聚合物胶体体系的液体连续相包含一种水成分而实质上不存在二醇和/或多醇以提供一种酰胺型聚合物。在本发明的一个方面，该聚合物胶体体系的第一聚合物结合到该酰胺型聚合物中，以提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。在一个较好实施方案中，该聚合物胶体体系包含一种胶乳聚合物组合物，从而提供一种聚酰胺/胶乳聚合物共混物。
在涉及本发明酰胺型聚合物的一个进一步特别好的实施方案中，该液体连续相包含一种二醇组分以提供一种聚酯酰胺聚合物。在这种实施方案的一个方面，该聚合物胶体体系的第一聚合物结合到该酰胺型聚合物中，以提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。在一个较好的实施方案中，该聚合物胶体体系包含一种胶乳聚合物组合物，从而提供一种聚酯酰胺/胶乳聚合物共混物。
在涉及本发明酰胺型聚合物的一个进一步特别好的实施方案中，该液体连续相包含水和二醇的混合物。在本实施方案的一个方面，该聚合物胶体体系的第一聚合物结合到酰胺型聚合物中，以提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。在一个较好的实施方案中，该聚合物胶体体系包含一种胶乳聚合物组合物，从而提供一种聚酯酰胺/胶乳聚合物共混物。业内人士将会认识到，通过改变该聚合物胶体体系中二醇的数量，就能改变该聚酯酰胺中酯片断的数目。因此，在本发明的各种较好实施方案中，是改变该液体连续相中二醇/水比例来提供有不同数量酯片断的聚酯酰胺聚合物的。
在一个方面，本发明提供一种酰胺型聚合物，其中包含一种结合到共混聚酰胺或聚酯酰胺中的胶乳聚合物。在进一步的实施方案中，本发明提供一种酰胺型聚合物，其中包含一种结合到共混聚酰胺或聚酯酰胺中的非芯-壳聚合物。在更进一步的实施方案中，本发明提供一种酰胺型聚合物，其中包含一种结合到聚酰胺或聚酯酰胺共混物中的胶乳非芯-壳胶乳聚合物。在更进一步的实施方案中，本发明提供一种酰胺型聚合物，其中包含一种结合到聚酰胺或聚酯酰胺共混物中的芯-壳聚合物。在又进一步的实施方案中，本发明提供一种酰胺型聚合物，其中包含一种结合到共混聚酰胺或聚酯酰胺共混物中的芯-壳胶乳聚合物。
本发明的聚合物组合物可以是加缓冲剂的。缓冲剂可以用来控制聚酯酰胺酯中二甘醇的生成及其它用途。较好的缓冲剂包括乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、一价磷酸钠、二价磷酸钾和碳酸钠。缓冲剂可以用来限制酸性化学种的数量，否则该酸性化学种又会引起二醇脱水而给出醚二醇。因此，通过使用缓冲剂来限制这样的酸化学种可能是理想的。
反应的最终阶段一般是在高真空(＜约10mmHg)下进行的，以期产生一种高分子量酰胺型聚合物。
其它组分可以任选地添加到本发明的组合物中，以提高该酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的性能。例如，这里可以包括增强剂、表面润滑剂、不套叠剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、脱模剂、金属钝化剂、黑氧化铁和碳黑等着色剂、成核剂、磷酸盐稳定剂、沸石、填料、及其混合物等。这些添加剂及其用途全都是技术上众所周知的。这些化合物中任何一种都可以使用，只要它们不妨碍本发明达到其目的即可。
在一个涉及向本发明组合物中添加增强剂的特别好实施方案中，可以向该酰胺型聚合物组合物中添加玻璃纤维，以向所得到组合物提供特别的优点。在本发明中较好的玻璃纤维的平均标准直径通常大于约5μm，其范围是约1～约20μm。这些玻璃单丝的长度对本发明并不重要，无论它们是否集束成纤维，也无论这些纤维是否进一步集束成纱、纱束或粗纱等。然而，为了制备本发明组合物，较好的是使用约1.5mm～约10mm长的短切纤维形式的长丝玻璃，且更好的是小于约6mm长。在该组合物的切片和成形品中，将遇到甚至更短的长度，因为在配混期间有可观的破碎发生。然而，这是理想的，因为在单丝长度介于约0.03mm～约1mm之间的情况下对注塑成形品显示出最佳性能。特别好的是玻璃纤维的平均标准直径在大于约5μm、较好约5～约14μm的范围内，且分散于成形品中的单丝平均长度介于约0.15～约0.4mm。因此，玻璃单丝是均匀分散的，而且成形品显示出均匀和均衡的机械性能、特别是表面光滑度。
以该组合物总重量为基准，玻璃纤维的添加量可以有很大变化，从约10～约50％(重量)，最好约10～约40％(重量)。这些玻璃纤维典型地是常规方式施用偶合剂例如氨基硅烷和环氧硅烷与钛酸酯，以及粘合促进剂例如环氧、聚氨酯、纤维素类、淀粉、氰脲酸酯等。
在一个实施方案中，当该聚合物模塑组合物中有玻璃纤维存在时，以第一聚合物和第二聚合物的总重量百分率等于100％为基准，该聚合物较好是总组合物的约70～约85％(重量)。较好的是，该聚合物模塑组合物中的聚合物包含酰胺型聚合物。
除玻璃纤维外，可用的其它增强剂的实例包括但不限于碳纤维、云母、粘土、滑石、硅灰石、碳酸钙或其组合。本发明的聚合物组合物可以用玻璃和如上所述其它增强剂例如云母或滑石的混合物和/或用其它添加剂来增强。
按照本发明，在此，该聚合物胶体体系和玻璃纤维以及其它增强剂可以在该工艺的各个阶段引进到该酰胺型聚合反应中。在本发明的一个特别好的实施方案中，该玻璃纤维是直接添加到该酰胺型聚合反应中的。由于在这个阶段期间玻璃纤维可以充分共混，因而无需一个后共混步骤例如挤塑来使玻璃纤维掺合到该组合物中。这对于本发明是特别有利的，因为后共混步骤是能源密集型和昂贵的，而且往往可能引起该酰胺型聚合物的分子量降低。
按照本发明生产的酰胺型聚合物的组合物的终端用途应用包括冲击改性聚合物、弹性体、高阻透性薄膜与涂料、改进阻透性聚合物、和改善了机械性能例如改善了拉伸强度、改善了断裂伸长、更好的耐天候老化性能、与改善了挠曲强度的聚合物。其它终端用途应用包括工程树脂、涂料、阻透性应用容器和成形塑料。此外，从按照本发明生产的改性酰胺型聚合物可以生产粉末涂料。本发明生产的聚合物可用于热塑性工程树脂、弹性体、薄膜、片材和容器塑料。
在一个较好实施方案中，制备了一种冲击改性酰胺型聚合物，其中包含从一种聚合物胶体体系衍生的一种非芯-壳或芯-壳第一聚合物。在另一个较好实施方案中，制备了一种羟基官能化的酰胺型聚合物涂料，其中包含从一种聚合物胶体体系衍生的一种非芯-壳或芯-壳第一聚合物。
在本发明的一个实施方案中，改性酰胺型聚合物，包括但不限于冲击改性塑料，是从一种包含要么是芯-壳聚合物要么是非芯-壳聚合物的第一聚合物的聚合物胶体体系和一种酰胺型聚合物生产的。本实施方案中利用的聚合物胶体体系的第一聚合物较好有低于约40℃的Tg，而酰胺型聚合物有大于约40℃的Tg。在进一步的实施方案中，该酰胺型聚合物有低于约40℃的Tg，而第一聚合物有大于约40℃的Tg。在更进一步的实施方案中，酰胺型聚合物和第一聚合物两者的Tg都低于约40℃。冲击改性塑料较好是从一种聚合物胶体体系制备的，所述体系中包含的第一聚合物包含丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、异戊二烯、丁二烯、丙烯酸月桂酯、偏二氯乙烯、或其混合物的残基。
在本发明的另一个实施方案中，改性酰胺型聚合物，包括但不限于热塑性弹性体，是从一种聚合物胶体体系生产的，其中所包含第一聚合物要么是芯-壳聚合物，要么是非芯-壳聚合物。本实施方案中的聚合物胶体的Tg大于约40℃，而酰胺型聚合物的Tg低于约40℃，且较好基本上没有结晶性，更好的是该酰胺型聚合物有低于约0℃的Tg且基本上没有结晶性，还要好的是该酰胺型聚合物有低于约-20℃的Tg且基本上没有结晶性。在一个进一步的实施方案中，酰胺型聚合物和第一聚合物两者都有低于约40℃的Tg。该热塑性弹性体较好是从一种聚合物胶体体系制备的，其中所包含第一聚合物包含氯乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基萘、甲基丙烯酸异冰片酯或其混合物的残基。
弹性体正在得到日益增多的效用，尤其在使用温度下为弹性体但在适当温度下可以加工成一种塑料(例如注坯成形、挤塑)的热塑性弹性体(TPE)。弹性体可以按照本发明的工艺制备。例如，无定形且Tg低的酰胺型聚合物可能是一种粘性流体，不能用来作为塑料或弹性体。这种低Tg粘性聚合物可以用来通过添加一种呈聚合物胶体体系形式的第二聚合物制成一种弹性体，所述第二聚合物充当一种物理交联剂并成为粘性聚合物链的联接点。这将导致一种有弹性体性能的相分离聚合物共混物。
实施例
列举以下实施例，以便向那些有本门技术普通技能的人士提供关于如何制作和评估本文中所主张的重要组合物和方法的完整开示与说明，而无意限制本发明者视为其发明的内容的范围。已经尽力确保关于数值(例如数量、温度等)的精确性，但一些误差和偏差应当予以说明。除非另有所指，否则份是以重量计的，温度以℃表示或者在室温，压力是或接近于大气压。
本文中所示结果使用的材料和试验程序如下：
比浓对数粘度(Ih.V.)是用0.50g样品在100mL 60/40(重量)苯酚/四氯乙烷溶液中于25℃测定的。
分子量分布是用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。溶液是通过把4mg聚合物溶解在一种30/70(重量)六氟异丙醇/二氯甲烷溶液中配制的，该溶液含有10％(体积)甲苯作为流动速率标记物。该体系用一系列窄分子量聚苯乙烯标准物校正。分子量是以从一套把PET与聚苯乙烯关联起来的Mark-Houwink常数确定的绝对分子量值报告的。
热转化是在一台杜邦仪器公司2200DSC上用差示扫描量热法(DSC)测定的。结晶百分率也用DSC测定。DSC是在样品在其熔融温度以上加热并迅速骤冷到其玻璃化温度以下之后以20℃/分钟的扫描速度执行的。
薄膜是通过压塑干燥聚合物制备的。干燥在120℃真空烘箱(20mmHg)中进行过夜。干燥聚合物在一台Pasadena Hydraulics公司压机上，在有15密耳垫片的两块金属板之间加压，在Tm+30～50℃压塑成一张6英寸×6英寸薄膜。压力在2分钟内逐渐加大，最终达到15,000活塞力磅并保持1分钟。压塑之后，将薄膜迅速浸入冰浴中使之骤冷。该薄膜的仪器化冲击试验按照ASTM方法D3763(“使用荷重和位移传感器的塑料高速穿刺性能”)进行。试验在一台CeastFractovic试验机上于23℃进行。薄膜厚度范围为0.33～0.38mm。薄膜置于一个有76mm插入直径的孔上，同时用一个0.5英寸直径冲摆以11.1英尺/秒的速度冲击。若薄膜炸裂或破裂成碎片，则损坏属于脆类；若在薄膜上产生一个孔，则报告为韧类损坏。
透射电子显微镜法：在一台于-105℃工作的低温超薄切片机上制作薄横断面。在一台于80kV工作的Philips CM12TEM上考察这些断面。反差是自然的，不使用着色剂。
光学显微镜法：在-60℃制作薄横断面，用一台Zeiss光学显微镜考察。
实施例1：尼龙6，6盐的制备
在一个装有搅拌器和滴液漏斗的5000ml三颈烧瓶中加入1800ml乙醇和182.7克(1.25mole)己二酸，在约65℃进行搅拌和加热，制得一种均匀溶液，然后往该烧瓶中加入200ml去离子水。在将烧瓶的内含物在60-65℃进行搅拌的同时，在约20分钟期间往其中滴加165克(1.42mole)1，6-己二胺在500ml乙醇中的溶液，得到一种无色溶液。让反应混合物冷却至25-23℃，于是沉淀出白色固体物。反应混合物进一步用水和冰冷却至约20℃，然后过滤。所得粒状白色产物用约300ml冷甲醇洗涤，经干燥后得到239.5克尼龙6，6盐。
实施例2：尼龙6，6低聚物的制备
得自实施例1的50克尼龙6，6盐称入300ml玻璃套筒中，然后放入无搅拌的帕尔高压釜中。高压釜用氮气加压，并气放至大气压，反复进行3次，然后在42分钟期间在自生压力下加热至215℃，保持2小时。让高压釜冷却至30℃，将压力释放至大气压，然后从高压釜中取出含有尼龙6，6低聚物的玻璃套筒。该尼龙6，6低聚物为半透明产物，其比浓对数粘度Ih.V.为0.20。产量为48.6克。
实施例3：尼龙6，6聚合物(对照样)的制备
按实施例2所述方法制备的Ih.V＝0.54的尼龙6，6低聚物50克装入到1大气压氮气氛围中的0.5升聚合反应器中。将反应器浸没在280℃的金属浴中。30分钟后，尼龙6，6低聚物大部分熔融，得到一种透明、浅黄色中等熔体粘度的产物。再经过15分钟后，该低聚物完全熔融。此时，停止通入氮气流并抽真空。在10分钟内，压力从约1大气压降至0.30乇。在真空(0.3乇)下将聚合物搅拌17分钟，达到极高的熔体粘度。将聚合物冷却并进行研磨。研磨之后，一部分聚合物用于熔体压制聚合物薄膜，供测试用。该熔体压制膜是半透明的，且非常坚韧。产物熔点Tm＝264℃，I.V＝1.75dl/g。
实施例4：乳液
往装有冷凝器、氮气驱气管和搅拌器的2升带夹套的反应釜中加入515.76g乙二醇、164.79g水和12.28g Tergitol 15-S-40，即联合碳化物公司生产的一种非离子表面活性剂(70％水溶液)。将反应器中的内含物加热至85℃。在一个单独的500ml烧瓶中，制备含有326.65g丙烯酸2-乙基己酯、17.19g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、103.15g乙二醇和7.37g Tergitol 15-S-40的单体/表面活性剂混合物。往加热的反应器中加入45.44g该单体/表面活性剂混合物。让反应器中的物料重新达到平衡后，往该反应器中加入0.69g过硫酸钠溶于16.8g水中的溶液。几分钟之后，反应器外观从透明变成带微蓝的白色，表明形成了小粒子。用90分钟时间将其余的单体混合物加入到反应器中。在将单体加入到反应器中的同时，也往反应器中加入1.72g过硫酸钠溶于33.6g水中的溶液。在所有单体都加入后，在85℃再进行反应1小时，然后将反应器冷却至室温。
所形成的胶乳通过100目筛网过滤。在筛网上收集到的干残渣是18.45g。用动态光扫描法测得的有效直径是194nm。
实施例5：尼龙6，6/乙二醇胶乳共混物的制备
得自实施例2的Ih.V＝0.20的尼龙6，6低聚物样品(47.8g)和乙酸钠(0.029g，3.59×10-4mole)装入到1大气压氮气氛围中的0.5升聚合反应器中。将反应器浸没在230℃的金属浴中，将温度立即设定在280℃。25分钟后浴温达到280℃，尼龙6，6低聚物大部分熔融，得到一种半透明、浅黄色的低熔体粘度产物。在280℃再搅拌3分钟后，产物完全熔融，对熔体取样以测定Ih.V。该样品的Ih.V＝0.79。此时，用25分钟时间通过125ml的等压漏斗慢慢加入28.1g实施例4的乳液，并在280℃在氮气氛围下再继续加热3分钟。此时，停止通入氮气流并抽真空。在10分钟内，压力从约1大气压降至0.30乇。在真空(0.2-0.3乇)下将聚合物搅拌25分钟，达到极高的熔体粘度。将聚合物冷却并进行研磨。研磨之后，一部分聚合物用于熔体压制聚合物薄膜，供测试用。该熔体压制膜是半透明的，且非常坚韧。产物的Tg为42℃，Ih.V.为1.74dl/g。分散在尼龙6，6共混物中的粒子的尺寸最大不超过10微米(光学显微镜法)。
实施例6：水胶乳的制备
往装有冷凝器、氮气驱气管和搅拌器的1升带夹套的反应釜中加入394.63g水和2.31g Hitenol HS-20。将反应器中的物料加热至65℃。在1个单独的500ml烧瓶中制备含有196.15g丙烯酸丁酯、23.08g苯乙烯、11.54g甲基丙烯酸烯丙酯、58.85g水和4.62g Hitenol HS-20的单体/表面活性剂混合物。往加热的反应器中加入29.4g该单体/表面活性剂混合物。让反应器中的物料重新达到平衡后，往反应器中加入0.77g叔丁基氢过氧化物(t-BHP)溶于11.2g蒸馏水中的溶液，接着再加入0.23g甲醛合次硫酸氢钠(SFS)溶于11.2g蒸馏水中的溶液。几分钟后，反应器外观从透明变成带微蓝白色调的白色，表明形成了小粒子。用195分钟时间将其余的单体混合物加入到反应器中。在同一期间，往反应器中加入0.92g SFS溶于28g蒸馏水中的溶液。也往反应器中加入0.51g 90％重量t-BHP溶于56g水中的溶液。在所有单体都加入后，在65℃再进行反应半小时，然后将反应器冷却至室温。
所形成的乳液通过100目筛网过滤。该乳液含有28.5％固体物，用动态光扫描法测得的粒度为63nm。
实施例7：尼龙6，6/水胶乳共混物的制备
按实施例2制备的Ih.V＝0.54的尼龙6，6样品(47.8g)装入到1大气压氮气氛围中的0.5升聚合反应器中。将反应器浸没在280℃的金属浴中。25分钟后，尼龙6，6低聚物大部分熔融，得到一种透明、浅黄色中等熔体粘度的产物。在280℃再搅拌3分钟后，产物完全熔融，对熔体取样以测定Ih.V。该样品的Ih.V＝0.98dl/g。此时，用80分钟时间通过125ml的等压漏斗慢慢加入28.1g实施例6的乳液，并在280-290℃在氮气氛围下再继续加热15分钟。此时，停止通入氮气流并抽真空。在8分钟内，压力从约1大气压降至0.30乇。在真空(0.2-0.3乇)下将聚合物搅拌5分钟，达到极高的熔体粘度。将聚合物冷却并进行研磨。研磨之后，一部分聚合物用于熔体压制聚合物薄膜，供测试用。该熔体压制膜是半透明的，且非常坚韧。产物的熔点为263℃，Ih.V为1.71dl/g。分散在尼龙6，6共混物中的粒子的尺寸最大不超过300微米(光学显微镜法)。
本发明已通过具体参考其优选具体实施方案进行详细描述，但应该理解的是，可以进行各种变换和修改而不会偏离本发明的范围和精神。

Claims (81)

1.一种制造酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的方法，包括下列步骤：
a.制备一种聚合物胶体体系，该体系包含分散于一种液体连续相中的第一聚合物；
b.在反应之前或其间将该聚合物胶体体系引入到一种酰胺型聚合反应介质中，其中该反应介质包含1)一种二酸组分和一种二胺组分、二酸和二胺组分的低聚物，或其混合物；和
c.使b)1的各组分聚合，由此提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。
2.权利要求1的方法，其中该聚合物胶体体系包含一种胶乳聚合物组合物。
3.权利要求1的方法，其中连续相包含水、基本上不存在二醇，从而提供一种聚酰胺聚合物。
4.权利要求1的方法，其中连续相包含约30％-约100％的水。
5.权利要求1的方法，其中连续相包含约70％-约100％的水。
6.权利要求1的方法，其中连续相基本上由水构成。
7.权利要求1的方法，其中包含一种二醇组分，从而提供一种聚酯酰胺聚合物。
8.权利要求7的方法，其中连续相包含约30％-约100％的二醇。
9.权利要求7的方法，其中连续相包含约70％-约100％的二醇。
10.权利要求7的方法，其中连续相基本上由二醇构成。
11.权利要求1的方法，其中连续相包含水和一种二醇，从而提供一种聚酯酰胺聚合物。
12.权利要求1的方法，其中连续相包含一种或多种共溶剂，且其中所述共溶剂包含水、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇，或其混合物。
13.权利要求1的方法，其中第一聚合物包含胶乳聚合物粒子。
14.权利要求1的方法，其中第一聚合物包含下列非酸乙烯基单体的残基：甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基已酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、异戊二烯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、三丙烯酸三(羟甲基)丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸碳化二亚胺酯、巴豆酸C1～C18烷酯、马来酸二正丁酯、α或β-乙烯基萘、马来酸二辛酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、丙二酸二烯丙酯、甲基丙烯酸甲氧丁烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟基丁烯酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙酯、环氧丁烯、3，4-二羟基丁烯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丁基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丁二烯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸异丙烯酯、(甲基)丙烯酸环脂族环氧酯、乙基甲酰胺、4-乙烯基-1，3-二氧戊环-2-酮、2，2-二甲基-4-乙烯基-1，3-二氧戊环、和3，4-二乙酰氧基-1-丁烯、或其混合物。
15.权利要求1的方法，其中第一聚合物包含下列单体的残基：丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯，或其混合物。
16.权利要求1的方法，其中第一聚合物包含丙烯酸2-乙基己酯的残基。
17.权利要求1的方法，其中第一聚合物包含约50-约100％的丙烯酸丁酯、异戊二烯、丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸2-乙基己酯，或其混合物。
18.权利要求1的方法，其中第一聚合物包含含有官能基团的胶乳粒子，且其中所述官能基团包含环氧基基团、乙酰乙酰氧基基团、碳酸酯基团、羟基基团、胺基团、异氰酸酯基团、酰胺基团，或其混合物。
19.权利要求1的方法，其中第一聚合物包含交联的胶乳聚合物粒子。
20.权利要求1的方法，其中聚合物胶体体系包含一种交联剂，且其中所述交联剂包含一种多官能不饱和化合物。
21.权利要求20的方法，其中交联剂包含二乙烯基苯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、多官能不饱和丙烯酸酯，或其混合物。
22.权利要求1的方法，其中第一聚合物包含非交联的胶乳聚合物粒子。
23.权利要求1的方法，其中第一聚合物是一种芯-壳聚合物。
24.权利要求1的方法，其中聚合物胶体体系包含一种表面活性剂。
25.权利要求24的方法，其中所述表面活性剂包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，或其混合物。
26.权利要求24的方法，其中所述表面活性剂包含一种可聚合或不可聚合的烷基乙氧基化物硫酸盐、烷基苯酚乙氧基化物硫酸盐、烷基乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、或其混合物。
27.权利要求1的方法，其中所述二酸包含间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸、6-12个碳原子的脂族二酸，或其混合物。
28.权利要求1的方法，其中所述二胺包含间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、1，3-环己烷二甲胺、1，4-环己烷二甲胺、6～12个碳原子的脂族二胺或内酰胺、4～12个碳原子的脂族二胺，或其混合物。
29.权利要求1的方法，其中酰胺型聚合物包含部分芳香族聚酰胺，且其中所述部分芳香族聚酰胺包括：聚(己二酰间二甲苯二胺)、聚(间苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(己二酰共间苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(己二酰共对苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(间苯二甲酰共对苯二甲酰-1，6-己二胺)、或其混合物。
30.权利要求1的方法，其中酰胺型聚合物包含一种脂族聚酰胺，且其中所述脂肪族聚酰胺包括聚己二酰乙二胺(尼龙-2，6)、聚己二酰-1，4-丁二胺(尼龙-4，6)、聚己二酰-1，6-己二胺(尼龙-6，6)、聚癸二酰-1，6-己二胺(尼龙-6，10)、聚十二双酰-1，6-己二胺(尼龙-6，12)、聚己二酰-1，8-辛二胺(尼龙-8，6)、聚己二酰-1，10-癸二胺(尼龙-10，6)、聚己二酰-1，12-十二双胺(尼龙-12，6)、聚癸二酰-1，12-十二双胺(尼龙-12，10)、或其混合物。
31.权利要求1的方法，其中组分b1)包含乙二醇或丁二醇的一种低聚物，以便提供一种尼龙6，6型聚酯酰胺。
32.权利要求1的方法，其中酰胺型聚合物/第一聚合物共混物是通过熔体相聚合制备的。
33.权利要求1的方法，其中聚合物胶体体系包含一种缓冲剂，且其中所述缓冲剂包含碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵，或其混合物。
34.权利要求1的方法，其中酰胺型聚合反应包含一种缓冲剂，且其中所述缓冲剂包含乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、一价磷酸钠、二价磷酸钾、碳酸钠，或其混合物。
35.权利要求1的方法，其中聚合物胶体体系由按凝胶渗透色谱法测定的重均分子量为1,000-1,000,000的粒子构成。
36.权利要求1的方法，其中在聚合反应之前或期间在酰胺型聚合反应介质中加入玻璃纤维。
37.权利要求36的方法，其中玻璃纤维占酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的约10-约50％重量。
38.权利要求1的方法，其中在聚合反应之前或期间在酰胺型聚合反应介质中加入增强剂，所述增强剂包含碳纤维、云母、粘土、滑石、硅灰石、玻璃纤维、碳酸钙或其混合物。
39.权利要求1的方法，其中聚合物胶体体系是一种由乳液聚合制备的胶乳组合物。
40.权利要求1的方法，其中聚合物胶体体系是在酰胺型聚合反应开始之前被引入到酰胺型反应介质中的。
41.权利要求1的方法，其中聚合物胶体体系是在酰胺型聚合反应期间被引入到酰胺型反应介质中的。
42.由权利要求1的方法制备的产品。
43.一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物，其中包含：
a.一种聚合物胶体体系，该体系含有一种包含非芯-壳聚合物的第一聚合物；和
b.一种酰胺聚合物。
44.权利要求43的聚合物共混物，其中该聚合物胶体体系包含：
a.包含乙烯类不饱和单体残基的胶乳聚合物粒子；
b.一种表面活性剂；和
c.一个液体连续相。
45.权利要求44的聚合物共混物，其中连续相包含水、基本上不存在二醇，从而提供一种聚酰胺聚合物。
46.权利要求45的聚合物共混物，其中连续相包含约30％-约100％的水。
47.权利要求45的聚合物共混物，其中连续相包含约70％-约100％的水。
48.权利要求45的聚合物共混物，其中连续相基本上由水构成。
49.权利要求44的聚合物共混物，其中包含二醇，从而提供一种聚酯酰胺。
50.权利要求49的聚合物共混物，其中连续相包含水和二醇，从而提供一种聚酯酰胺。
51.权利要求49的聚合物共混物，其中连续相包含约30％-约100％的二醇。
52.权利要求49的聚合物共混物，其中连续相包含约70％-约100％的二醇。
53.权利要求49的聚合物共混物，其中连续相基本上由二醇组成。
54.权利要求44的聚合物共混物，其中连续相包含一种共溶剂，且其中所述共溶剂包含水、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇，或其混合物。
55.权利要求44的聚合物共混物，其中第一聚合物包含胶乳聚合物粒子。
56.权利要求44的聚合物共混物，其中第一聚合物包含下列非酸乙烯基单体的残基：甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、异戊二烯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、三丙烯酸三(羟甲基)丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸碳化二亚胺酯、巴豆酸C1～C18烷酯、马来酸二正丁酯、α或β-乙烯基萘、马来酸二辛酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、丙二酸二烯丙酯、甲基丙烯酸甲氧丁烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟基丁烯酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙酯、环氧丁烯、3，4-二羟基丁烯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丁基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丁二烯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸异丙烯酯、(甲基)丙烯酸环脂族环氧酯、乙基甲酰胺、4-乙烯基-1，3-二氧戊环-2-酮、2，2-二甲基-4-乙烯基-1，3-二氧戊环、和3，4-二乙酰氧基-1-丁烯、或其混合物。
57.权利要求44的聚合物共混物，其中第一聚合物包含下列单体的残基：丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯，或其混合物。
58.权利要求44的聚合物共混物，其中第一聚合物包含丙烯酸2-乙基己酯的残基。
59.权利要求44的聚合物共混物，其中第一聚合物包含约50-约100％的丙烯酸丁酯、异戊二烯、丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸2-乙基己酯，或其混合物。
60.权利要求44的聚合物共混物，其中第一聚合物包含多官能基团，且其中所述官能基团包含环氧基基团、乙酰乙酰氧基基团、碳酸酯基团、羟基基团、胺基团、异氰酸酯基团、酰胺基团，或其混合物。
61.权利要求44的聚合物共混物，其中聚合物胶体体系包含交联的胶乳聚合物粒子。
62.权利要求44的聚合物共混物，其中聚合物胶体体系包含非交联的胶乳聚合物粒子。
63.权利要求44的聚合物共混物，其中第一聚合物是一种芯-壳聚合物。
64.权利要求44的聚合物共混物，其中聚合物胶体体系包含一种表面活性剂。
65.权利要求64的聚合物共混物，其中所述表面活性剂包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，或其混合物。
66.权利要求64的聚合物共混物，其中所述表面活性剂包含一种可聚合或不可聚合的烷基乙氧基化物硫酸盐、烷基苯酚乙氧基化物硫酸盐、烷基乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、或其混合物。
67.权利要求44的聚合物共混物，其中所述二酸包含间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸、6-12个碳原子的脂族二酸，或其混合物。
68.权利要求44的聚合物共混物，其中包含一种二胺，其中所述二胺包含间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、1，3-环己烷二甲胺、1，4-环己烷二甲胺、6～12个碳原子的脂族二胺或内酰胺、4～12个碳原子的脂族二胺，或其混合物。
69.权利要求44的聚合物共混物，其中包含部分芳香族聚酰胺，且其中所述部分芳香族聚酰胺包括：聚(己二酰间二甲苯二胺)、聚(间苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(己二酰共间苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(己二酰共对苯二甲酰-1，6-己二胺)、聚(间苯二甲酰共对苯二甲酰-1，6-己二胺)、或其混合物。
70.权利要求44的聚合物共混物，其中包含一种脂族聚酰胺，且其中所述脂肪族聚酰胺包括聚己二酰乙二胺(尼龙-2，6)、聚己二酰-1，4-丁二胺(尼龙-4，6)、聚己二酰-1，6-己二胺(尼龙-6，6)、聚癸二酰-1，6-己二胺(尼龙-6，10)、聚十二双酰-1，6-己二胺(尼龙-6，12)、聚己二酰-1，8-辛二胺(尼龙-8，6)、聚己二酰-1，10-癸二胺(尼龙-10，6)、聚己二酰-1，12-十二双胺(尼龙-12，6)、聚癸二酰-1，12-十二双胺(尼龙-12，10)、或其混合物。
71.权利要求44的聚合物共混物，其中包含一种尼龙6，6型聚酯酰胺。
72.权利要求44的聚合物共聚物，它是通过熔体相聚合制备的。
73.权利要求44的聚合物共混物，其中酰胺型聚合反应包含一种缓冲剂，且其中所述缓冲剂包含乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、一价磷酸钠、二价磷酸钾、碳酸钠，或其混合物。
74.权利要求44的聚合物共混物，其中在聚合反应之前或期间在酰胺型聚合反应介质中加入玻璃纤维。
75.权利要求74的聚合物共混物，其中玻璃纤维占该聚合物共混物的约10-约50％重量。
76.权利要求44的聚合物共混物，其中在聚合反应之前或期间在酰胺型聚合反应介质中加入增强剂，所述增强剂包含碳纤维、云母、粘土、滑石、硅灰石、玻璃纤维、碳酸钙或其混合物。
77.权利要求44的聚合物共混物，其中聚合物胶体体系是一种由乳液聚合制备的胶乳组合物。
78.权利要求44的聚合物共混物，其中聚合物胶体体系是在酰胺型聚合反应开始之前被引入到酰胺型反应介质中的。
79.权利要求44的聚合物共混物，其中聚合物胶体体系是在酰胺型聚合反应期间被引入到酰胺型反应介质中的。
80.权利要求44的聚合物共混物，其中该聚合物混合物是一种冲击改性聚酰胺或聚酯酰胺。
81.一种制造酰胺型聚合物/第一聚合物共混物的方法，包括下列步骤：
a.制备一种含有液体连续相的聚合物胶体体系；
b.将该聚合物胶体体系引入到一种酰胺型聚合物中；和
c.将该聚合物胶体体系和该酰胺型聚合物挤出，从而提供一种酰胺型聚合物/第一聚合物共混物。
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