CN1216749C - 平版印刷版用支撑体和原版及其印刷版的制版和印刷方法 - Google Patents

Abstract

使用无显像处理型或机上显像型时，即使不进行显像处理灵敏度也很高，具有良好的机上显像性，显示了高灵敏度、耐印刷性。具有印刷不易污染、油墨易清除的优点。在使用以往的热正片型及热底片型时，可利用热能高效形成图像，高灵敏度，高耐刷性，非图像部分不易产生污点的感热性平版印刷版原版及它的支撑体。在糙面化处理过的金属基体上，形成一层膜厚方向的热传导率为0.05-0.5W/(m·K)的阳极氧化皮膜，制成平版印刷版用支撑体。以及，在其上面设置一层能由红外线激光曝光写入的记录层，形成平版印刷版原版。

Description

平版印刷版用支撑体和原版及 其印刷版的制版和印刷方法

技术领域

本发明是与平版印刷版用支撑体及平版印刷原版相关的，适用于计算机控制板极系统的不需要显影的感热性平版印刷版原版。具体来说，就是通过基于数字信号的红外线扫描曝光可以记录图像，曝光后不经过以往的用显影液显影等步骤，直接安装到印刷机上就能印刷的感热性平版印刷版原版及其使用的平版印刷版用支撑体。另外还有，曝光后，经以往的用显影液显影步骤之后能够印刷的感热性平版印刷版原版及其使用的平版印刷用支撑体。

背景技术

近年来，有许多关于进展显著的计算机控制板极系统使用的平版印刷版原版方面的研究。其中，关于工程更加合理化的以解决废液处理问题为目标，曝光后直接安装到印刷机上就可印刷的平版印刷版原版方面的研究很多，有种种提案。

有一种有希望的技术是感热性平版印刷版原版。就是使疏水性可塑聚合物粒子分散在亲水性胶结料聚合物中，使这种亲水层形成成像感热层。这种平版印刷版原版应用的原理是当加热感热层时，疏水性热可塑聚合物粒子就融着，亲水性感热层表面就变成亲油性图像部分。

是在应用了这种疏水性热可塑聚合物粒子热融着的平版印刷版原版减少处理步骤的一种方法。曝光后的平版印刷版原版不用经显影液处理，安装在印刷机的滚筒上使滚筒一边转动，一边供给油墨，或者水把平版印刷版原版的非图像部分除去，称作机上显像或不作显影处理的无处理型平版印刷版原版。这种方法，在平版印刷版原版曝光后，直接安装到印刷机上，不经过通常印刷步骤中的显影处理完成印刷。

这种适于机上显像、无处理型平版印刷版原版要有在水或油墨溶剂中可溶的感热层，而且要有适宜于在明室中的印刷机上显像的，明室操作条件。

例如，在特许第2938397号专利说明书中就记载着一种平版印刷版原版。这是一种使热可塑性疏水性聚合体微粒子分散于亲水性胶结料聚合体中形成的感热层，设置于亲水性支撑体上的平版印刷版原版。在该专利说明书中记载着把上述平版印刷版原版经红外线激光曝光，热可塑性疏水性聚合体微粒子受热合成一体，图像形成后把版安装在印刷机滚筒上，用油墨和/或水就可在机上显像。

另外，在特开平9--127683号公报及国际公开第99/10186号小册子中记载着利用热可塑性微粒子受热合成一体后在机上显像制作平版印刷版。

但这种由受热微粒子合成形成图像的平版印刷版原版还存在一些问题，如：机上显像性问题；由于金属支撑体散热而导致灵敏度低的问题；由于微粒子融合不充分，感热层的图像强度弱而导致耐刷性不够的问题。

为此，有个方案是在铝支撑体和感热层中间加入不溶于水的有机聚合物(例如：特开2000--23983号公报)，但还有灵敏度和污渍的问题。

热型正片平版印刷版原版是利用感热层中的红外线吸收剂发现光热变换作用，曝光发热，由于受热感热层的曝光部分成为碱可溶解的，形成正片图像。热型底片型平版印刷版原版是通过受热使游离基发生剂或酸发生剂产生游离基或酸，进行游离聚合反应或氧交联反应成为不溶解的，形成底片型图像。以往这些非机上显像的热型平版印刷版原版也存在如下问题，即：在热型图像形成时，受到激光照射在感热层中由光热变换物质产生热，引起图像生成反应。但在经糙面化形成阳极氧化皮膜的铝支撑体，支撑体的热传导率与感热层比极高，因此感热层和支撑体的界面附近发生的热在图像形成中还没有充分利用时就在支撑体内部扩散了，结果引起感热层支撑体的界面如下的问题：

首先，在正片型感热层热在支撑体内部扩散，使碱可溶性反应不充分，造成本来非图像部分发生残膜的灵敏度低问题。这是正片型感热层的根本问题。

在这种热型正片型平版印刷版原版必须有具光热变换功能的红外线吸收剂，但因其分子量比较大，溶解性差，而且，由于被阳极氧化生成的微小开口吸着不易除去，在用碱性显影液显影时，有容易发生残膜的问题。

另外，在底片型感热层，热量在支撑体内部扩散，感热层支撑体界面附近的感热层显影液不能充分溶解，就使本来应该为图像部分的地方图像不能完全形成，在显影时流失，造成即使形成了图像，在印刷时图像也容易剥离的问题。

发明内容

本发明的目的是提供克服了上述缺点的感热性平版印刷版原版及适宜于该印刷版原版的支撑体。即：作为机上显像型用时有良好的机上显像性能、灵敏度高、有高耐刷性、印刷时不容易污染，或容易除掉墨迹；作为以往的热型正片型或热型底片型用时在图像形成时能有良好的热效率、灵敏度高、有高耐刷性、非图像部分不容易产生污渍。

解决问题的手段

本发明者是通过把具有特定范围热传导率的亲水性皮膜设置在金属基体上及/或在经过特定的表面处理的铝制基板上，然后经红外线曝光生成记录层，完成本发明的。

也就是说，本发明提供下述发明及这些发明任意组合的发明。

在实施糙面化处理的金属基体上形成膜厚方向的热传导率为0.05--0.5W/(m·K)的阳极氧化皮膜的平版印刷版用支撑体。

上述阳极氧化皮膜的膜厚最好为0.1--5μm

在如前所述的平版印刷版支撑体上设置用红外线激光曝光可写入的记录层的平版印刷版原版。

在用含盐酸的水溶液经电化学糙面化处理的、有热传导率为0.05--0.5W/mK亲水性皮膜的平版印刷版的支撑体上具有能用红外线激光曝光写入的记录层的平版印刷版原版。

阳极氧化皮膜的密度为1000--3200kg/立方米，及/或者空隙率为20--70％的的平版印刷版的支撑体。

平版印刷版用支撑体的金属基体是在其表面上具有小坑的平均开口径为0.01--3μm，小坑的平均深度与平均开口径的比为0.1--0.5的糙面化形状。

平版印刷版的支撑体是经糙面化处理的，糙面化形状的小坑的平均开口径为0.01--3μm，小坑的平均深度与开口径的比为0.1--0.5，有密度为1000--3200kg/立方米及/或空隙率为20--70％的亲水性皮膜，在这种平版印刷版的支撑体上具有能用红外线激光曝光写入的记录层的平版印刷版原版。

平版印刷版用的支撑体的大波纹的平均开口径最好为3--20μm。

阳极氧化皮膜量最好为3.2g/平方米以上。

阳极氧化皮膜的表层微孔径最好为40nm以下。

阳极氧化皮膜最好经过封孔处理。

所述的封孔处理是在微孔扩展处理之后进行。

在阳极氧化皮膜上最好设置平均粒径为8--800nm组成的粒子层。

阳极氧化皮膜最好经过两个阶段以上的阳极氧化处理。

第一阶段用含硫酸的电解液进行阳极氧化，第二阶段以后用含磷酸的电解液进行阳极氧化也可以。

上述记录层为含有

(c)具感热反应机能基的微粒子聚合体，或者

(d)内包具感热反应机能基化合物的微型胶囊的感热层是一种理想状态。

把前述平版印刷版原版经激光曝光后直接安装在印刷机上印刷，或者安装在印刷机上后，经激光曝光，再印刷，是这种平版印刷版制版及印刷方法的特征。

附图说明

图1是本发明中用交流电进行电化学糙面化处理的梯形波的一例波形图。

图2是用于本发明平版印刷版原版铝基板的电化学糙面处理的径向型电解槽的一例侧面图。

图3是测定本发明平版印刷版原版的亲水性皮膜膜厚方向的热传导率用的热比较仪的概图。

[图解说明]

11、铝版

12、径向滚筒

13a.13b、主电极

14、酸性水溶液

15、溶液供给口

16、狭缝

17、溶液通道

18、辅助阳极

19a.19b、可控硅

20、交流电源

21、主电解槽

22、辅助阳极槽

30、热比较仪

31、触头

32、容器

33、加热器

34、加热用外罩

35、热电偶

36、散热器

37、皮膜

38、金属基体

39、接触式温度计

40、触头温度记录计

41、散热器温度记录计

42、容器温度记录计

具体实施方式

[平版印刷版用支撑体]

<金属基体>

本发明的平版印刷版用支撑体采用的金属基体，没有特别的限制，例如：铁、不锈钢、铝等。其中还是铝最好。

作铝基体用的铝板是以极为稳定的铝为主要成分的金属，是由铝或铝合金构成的。除纯铝板之外，用以铝为主要成分含微量异元素的合金板及经叠层处理过的铝或铝合金，或蒸镀处理过的塑料薄片或者纸也可以。还可以用特公昭48--18327号公报所述的在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片上粘接铝片而成的复合体薄片。

本发明所用的铝板，虽然没有特别规定，但最好用纯铝板。完全纯粹的铝在精炼技术方面、制造方面有困难，所以用含少量异元素的也可以。例如可以用铝手册第4版(轻金属协会<1990>)中所述的众所周知的材料：JIS1050、JIS1100、JIS3003、JIS3103、JIS3005等。另外，铝的含有率是99.4--95质量％，铁(Fe)、硅(Si)、铜(Cu)、镁(Mg)、锰(Mn)、锌(Zn)、铬(Gr)、钛(Ti)之中至少有5种以上包含在下述范围内，即铝合金、铝屑、二次合金。也可以使用这些材料制成的铝板。

本发明也可以用有降低成本效果的含铝率为95--99.4质量％的铝板。含铝率超过99.4质量％，不纯物质的允许量就减少，降低成本的效果也减低了。而含铝率不足95质量％时就会含许多不纯物质，在轧制时就会出现裂纹等不好的情况。好一些的铝是含量为95--99质量％的，特别好的是95--97质量％的。

铁的含有率是0.1--1.0质量％的好。铁是在原合金中也含0.1--0.2质量％左右的元素，在铝中固溶量很少，几乎是作为金属间的化合物残存着。铁的含量超过1.0质量％时，在轧制过程中容易发生裂纹，不足0.1质量％时成本降低的效果也减低。更理想的是含量为0.3--1.0质量％的铁。

硅理想的含有率是0.03--1.0质量％。硅是在JIS2000系列、4000系列、6000系列材料的碎料中含有很多的元素。硅是在原合金中也含0.03--0.1质量％左右的元素，在铝中为固溶状态，或者作为金属间化合物存在。铝板在制造支撑体的过程中一经加热，固溶状态的硅有以单体硅形态析出的情形。而单体硅和铁硅类的金属间化合物在耐严重的油墨污渍方面带来了坏影响。这里所谓“严重的油墨污渍”是指在多次中断印刷的情况下，由于平版印刷版的非图像部分的表面容易粘上油墨，印刷过的纸上出现的点状或圆环状的污迹。硅的含量超过1.0质量％时，例如下述用硫酸处理(除污处理)，有时也除不掉。不足0.03质量％时，就会减低降低成本的效果。更理想的硅的含量为0.05--1.0质量％。

铜的含有率为0.000--1.0质量％的较好。铜是在JIS2000系列、4000系列材料的碎屑中含有很多的元素。铜比较容易固溶在铝中。铜的含量超过1.0质量％时，例如下述有硫酸处理也除不掉的情形。更为理想的铜的含量是0.000--0.3质量％。

镁的含有率是0.000--1.5质量％的较好。镁是在JIS2000系列、3000系列、5000系列、7000系列材料的碎屑中含量很多的元素。尤其在can end材料中含量很多，因此是碎渣料中所含的主要不纯金属物之一。镁比较容易在铝中固溶，形成和硅化合的金属间化合物。镁的含有量超过1.5质量％时，例如下面将叙述的用硫酸处理也除不掉的情形。

锰的含有率是0.000--1.5质量％的较好。锰是JIS3000系列材料中的碎屑中含量多的元素。尤其在can body材料中含有很多，因此是渣料中所含的主要不纯金属物之一。镁比较容易在铝中固溶，和铝、铁、及硅形成金属间化合物。锰的含量超过1.5质量％时，例如下面将叙述的经硫酸处理也有除不掉的情形。

锌的含有率是0.000--0.5质量％的较好。锌是在JIS7000系列的碎屑中含量特别多的元素。锌比较容易在铝中固溶。锌的含量超过0.5质量％时，例如下面将叙述的经硫酸处理也有除不掉的情形。铬的含有率是0.000--0.1质量％较好。

铬是在JIS A5000系列、6000系列、7000系列的碎屑中含有的少量不纯金属。铬的含量超过0.1质量％时，例如下面将叙述的经硫酸处理也有除不掉的情形。

钛的含有率是0.003--0.5质量％的较好。钛通常是作为结晶微细材料0.005--0.04质量％的添加元素。是在JIS5000系列、6000系列、7000系列的碎屑中含有量较多的不纯金属物。钛的含有量超过0.5质量％时，例如下面将叙述的经硫酸处理也有除不掉的情形。

本发明采用的铝板是用上述原材料采取常法铸造的再经适宜压延处理及热处理，例如厚度制成0.1--0.7mm的，再按需要作平面矫正处理。这个厚度可根据印刷机的大小、印刷板的大小、及用户的要求适当变更。

上述铝板的制造方法可采用：例如DC铸造法、省略了均热处理及/或退火处理的DC铸造法和连续铸造法。

本发明的平版印刷版用支撑体是将上述金属基体进行糙面化处理，再形成特定的亲水性皮膜而得到的。但本发明的平版印刷版用支撑体的制造过程中也可以包含糙面化处理及亲水性皮膜形成以外的各种工程。下面，以用铝板作金属基体为例，就平版印刷版用支撑体加以说明：

上述铝板经除去附着的压延油的脱脂工序、把铝板表面的污垢溶解掉的除污处理工序、把铝板表面糙面化的糙面化处理工序、在铝板表面敷盖氧化膜的阳极氧化处理工序等制成的支撑体较好。

本发明的平版印刷版用支撑体的制造过程中包含在酸性水溶液中用交流电对铝板进行电化学糙面化的糙面化处理(电化学性糙面化处理)较好。尤其是用含有盐酸的水溶液作电化学性糙面化处理更好。

在本发明的平版印刷版用支撑体的制造过程中除上述的电化学性糙面化处理以外，也可以包括机械性糙面化处理和在酸或碱水溶液中进行化学性浸蚀处理相结合的铝板表面处理工序。本发明的平版印刷版用支撑体的糙面化处理等制造工序采用连续法、断续法都行，但在工业上最好用连续法。此外，本发明的平版印刷版用支撑体糙面化形状的小坑的平均开口径及小坑的平均深度与平均开口径的比最好固定在特定的范围内。

本发明的平版印刷版用支撑体设置了特定传导率的亲水性皮膜。根据需要还可经扩展孔隙处理(酸或碱处理)、封孔处理、亲水性表面处理，形成支撑体。还可根据需要在形成支撑体后设置下涂层。

<糙面化处理(磨砂目处理)>

首先，就糙面化处理作说明

铝板经磨砂目处理制成更理想的形状。磨砂目的方法在特开昭56--28893号公报中记载的有机械磨砂目(机械性糙面化处理)、化学浸蚀、电解糙面化等。还可采取在盐酸电解液中或硝酸电解液中进行电化学性磨砂目的电化学性磨砂目法(电化学性糙面化处理、电解糙面化处理)或用金属丝在铝表面刻痕的金属丝刷糙面化的方法、用研磨球和研磨剂在铝表面进行磨砂目的球磨法、用尼龙刷和研磨剂把表面弄粗糙的刷粗法等(机械糙面化处理)。这些方法可单独使用或配合使用。例如尼龙刷和研磨剂的机械糙面化处理与用盐酸电解液和/或硝酸电解液进行电解的糙面化处理配合、或多个电解糙面化处理相配合。其中，电化学糙面化处理较好，机械糙面化处理与电化学糙面化处理配合进行也不错，特别是在机械糙面化处理后再进行电化学糙面化处理更理想。

电化学糙面化处理是在酸性水溶液中把铝板作为电极，接通交流电，使铝板表面进行电化学糙面化的工序，与下面将叙述的机械糙面化处理不同。

电化学糙面化处理所用的酸性水溶液可采取通常用直流电或交流电进行电化学糙面化处理时应用的酸性水溶液。其中也是用以硝酸为主体的酸性水溶液或以盐酸为主体的酸性水溶液较好。这里所谓“主体”是指在水溶液中成为主体的成分应占所有成分的30质量％以上，最好是含50质量％以上的。以下其它成分也同样。

本发明最好使用含盐酸的水溶液作电解液经电化学处理后变粗糙的基板。用盐酸为主的电解液进行电化学糙面化处理时，在形成平均开口径为0.01--数μm，深度与平均开口径的比为0.1--0.5的小坑的同时，容易形成平均开口径为数μm--数10μm的大波纹的双重构造。因而获得不易污染和耐刷性好的理想的糙面化形状。电解液可根据需要加硝酸盐、氯化物、胺类、醛类、磷酸、铬酸、硼酸、醋酸、硫酸、草酸等，其中尤其醋酸、硫酸较好。

本发明中在上述电化学糙面化处理时，把铝板为阴极时的电量，即阴极电量Q_C和为阳极时的电量，即阳极电量Q_A的比Q_C/Q_A限定在例如0.95--2.5的范围内，铝板的表面就可生成均一的蜂窝状小坑。当Q_C/Q_A不足0.95时容易变成不均匀的蜂窝状小坑，而超过2.5时也容易成为不均匀的蜂窝状小坑。Q_C/Q_A最好限定在1.5--2.0的范围。

电化学糙面化处理所采用的交流电的波形有正弦波、矩形波、三角波、梯形波等。其中矩形波或梯形波较好。另外从制造电源装置的成本考虑，交流电的频率为30-200Hz较好，40--120Hz的更好。

适用于本发明的梯形波的一例如图1所示。图1中纵轴表示电流值，横轴表示时间。另外，ta为阳极反应时间，tc为阴极反应时间，tp和tp’分别表示电流值从0到顶峰的时间。 Ia为阳极循环侧的峰值电流，Ic为阴极循环侧的峰值电流。交流电的波形为梯形波时，电流从0到顶峰的时间tp和tp’分别为0.1--2msec较好。0.3--1.5msec更好。tp和tp’不足0.1msec时受电源线路阻抗影响，电流波形上升时需要很大的电源电压，会造成电源设备成本提高。而tp和tp’超过2msec时，则会造成酸性水溶液中的微量成分影响增大，难以进行均匀的糙面化处理。

电化学糙面化处理所用的交流电流duty从铝板均匀粗糙化起点开始，定在0.25--0.5的范围内较好，0.3--0.4的范围内更好。本发明所说的duty是指交流电流的周期T中铝板的阳极反应持续时间(阳极反应时间)为ta时的ta/T。特别是当阴极反应时铝板表面以氢氧化铝为主体的污垢成分的生成，会发生氧化皮膜溶解及破坏现象，而成为下次铝板阳极反应点状腐蚀反应的开始点，所以交流电流duty的选择对均匀的糙面化很有效。

交流电流的密度，在梯形波或矩形波的情况下，阳极循环侧峰值时的电流密度Iap和阴极循环侧的峰值时的电流密度Icp分别为10--200A/dm²较好。Icp/Iap在0.9--1.5的范围较好。

进行电化学糙面化处理时，电化学糙面化处理结束的时间铝板阳极反应所用的电量总和为50--1000C/dm²较好。电化学糙面化处理的时间最好为1秒--30分钟。

以硝酸为主体的酸性水溶液，可采用上述通常的直流电流或交流电流进行电化学糙面化处理时所采取的酸性水溶液。例如可以把硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵等硝酸化合物其中之一种以0.01g/L至饱和为止的浓度添加到硝酸浓度为5--15g/L的硝酸水溶液使用。也可把铁、铜、锰、镍、钛、镁、硅等铝合金中所含的金属溶解在以硝酸为主体的酸性水溶液中。

以硝酸为主体的酸性水溶液里也含有硝酸、铝盐、硝酸盐，而且，在铝离子为1--15g/L，最好为1--10g/L，铵离子为10--300ppm，硝酸浓度为5--15g/L的硝酸水溶液中添加硝酸铝和硝酸铵得到的酸性水溶液较好。并且，上述铝离子和铵离子在进行电化学糙面化处理过程中还会自然产生而增加。此时的液温为10--95℃较好，20--90℃更好，40--80℃特别好。

电化学糙面化处理时，可用纵向型、平型、径向型等众所周知的电解装置。特开平5--195300号公报所记载的径向型电解装置特别好。

图2是适宜本发明的径向型电解装置的略图。图2中径向型电解装置是把铝板11卷装在主电解槽21中的径向滚筒的滚子上，输送过程中由接在交流电源20上的主极13a和13b电解处理。酸性水溶液14是从溶液供给口15通过狭缝16供给径向滚筒12和主极13a及13b之间的溶液通路17。

接着，主电解槽21处理过的铝板11再经辅助阳极槽22电解。在这个辅助阳极槽22中配置的辅助阳极18是与铝板11相对向的，酸性水溶液14从辅助阳极18和铝板11中间流过。辅助电极通过的电流由可控硅19a和19b控制。

主极13a和13b可从石墨、铂、钛、铌、锆、不锈钢、燃料电池阴极所用的电极中选取。石墨较好。石墨可采用普通市场出售的化学装置用的防水性石墨或树脂含芯石墨等。

辅助阳极18可从铁氧体、氧化铱、铂、或从有铂包层或镀了铂的钛、铌、铱等产生氧的球形金属电极中选取。

主电解槽21和辅助阳极槽22内通过的酸性水溶液的供给方向可以与铝板11的行进方向一致，也可以相反。酸性水溶液与铝板的相对流速为10--1000cm/sec较好。

一个电解装置可接一个以上交流电源。或者也可用两个以上电解装置，各装置的电解条件可以相同，也可以不相同。

电解处理结束后，为了不把处理液带到下一道工序，最好用夹持辊切断液流，然后喷洗。

用上述电解装置时，电解装置中的铝板阳极反应用的酸性水溶液的通电量要按比例，例如最好以(i)酸性水溶液的导电率和(ii)超声波的传输速度以及(iii)温度求出的酸和铝离子浓度为基础，调节酸和水的添加量，边调节边添加，使与酸和水的添加容积同量的酸性水溶液逐次从电解装置溢出，以便保持上述酸性水溶液的一定浓度。

下面就机械性糙面化处理、在酸性水溶液或碱性水溶液中的化学浸蚀处理、除污处理等表面处理加以说明。上述表面处理分别是在上述电化学糙面化处理之前或之后，在后面将叙述的阳极氧化处理以前进行的。但下面各种表面处理是个示例。本发明不是限定在以下各种表面处理内容中的，可以任意实施上述表面处理以及以下的各种处理。

机械糙面化处理是用刷子等在铝板表面进行机械糙面化处理，最好在上述电化学糙面化处理之前进行。

适宜的机械糙面化处理是用毛径为0.07--0.57mm的旋转尼龙刷辊和供给铝板表面的研磨剂浆液处理。

尼龙刷吸水率低的好，例如东RE公司制造的尼龙硬毛刷200T(6，10-尼龙、软化点：180℃、融点：212--214℃、比重：1.08--1.09、水分率：20℃.相对湿度65％时为1.4--1.8、20℃·相对湿度100％时为2.2--2.8、干抗拉强度：4.5--6g/d、干伸展度：20--35％、沸腾水收缩率：1-4％、干牵引阻力：39--45g/d、拉伸率(干)：380--440kg/平方毫米)较好。

研磨剂可用普通的，但最好用特开平6--135175号公报及特公昭50-40047号公报中记载的硅砂、石英、氢氧化铝、或它们的混合物。

浆液的比重为1.05--1.3范围内的较好。浆液的供给方法有：喷射法、用金属丝刷子刷的方法、把带凹凸的轧辊的表面形状复制到铝板上等。也可用特开昭55--074898号公报、同61--162351号公报、同63--104889号公报中记载的方法。还可以如特表平9--509108号公报中记载的在含有矾土和石英组成的颗粒混合物的质量比为95∶5--5∶95范围内的浆液中用刷磨的方法处理铝板的表面。上述混合物的平均粒径在1--40μm，特别是在1--20μm的范围内比较理想。

<碱浸蚀处理>

碱浸蚀处理是在碱性水溶液中对铝板表面进行化学浸蚀处理，最好在上述电化学糙面化处理之前或之后分别进行。电化学糙面化处理前进行机械糙面化处理时，最好在机械糙面化之后进行。因为碱浸蚀处理在短时间内就能破坏微细结构，比后面讲述的酸性浸蚀处理更有利。

碱性浸蚀处理用的碱性水溶液有含氢氧化钠、碳酸钠、铝酸钠、偏硅酸钠、磷酸钠、氢氧化钾、氢氧化锂等其中一种或两种以上的水溶液。尤其是以氢氧化钠(苛性钠)为主体的水溶液较好。碱性水溶液中含有铝不必说，含有铝板中包含的合金成分0.5--10质量％也行。

碱性水溶液的浓度是1--50质量％的较好，1--30质量％的更好。

碱性浸蚀处理时，碱性水溶液的液温为20--100℃，最好是在40--80℃之间。处理时间是1--120秒钟，2--60秒钟更好。铝的溶解量，在机械糙面化处理后进行时最好是5--20g/平方米，在电化学糙面化处理后进行时最好是0.01--20g/平方米。最初的碱性水溶液中混合化学浸蚀液时，最好用液体氢氧化钠(苛性钠)和铝酸钠(铝酸苏打)调制处理液。

碱性浸蚀处理结束后，为了不把处理液带到下一道工序，最好用夹持辊切断液流，然后喷洗。

碱性浸蚀处理在电化学糙面化处理后进行时，可以除去电化学糙面化处理产生的污垢。这种碱性浸蚀处理的例子有：特开昭53--12739号公报记载的温度为50--90℃与15--65质量％的硫酸接触的方法以及特公昭48--28123号公报记载的碱性浸蚀方法。

<酸性浸蚀处理>

酸性浸蚀处理是在酸性水溶液中对铝板进行化学浸蚀，最好在上述电化学糙面化处理后进行。在上述电化学糙面化处理前及/或后进行上述碱性浸蚀处理时，最好在碱性浸蚀处理后进行酸性浸蚀处理。

铝板在进行上述碱性浸蚀处理后，若再进行上述酸性浸蚀处理，就能除去铝板表面含二氧化硅的金属间化合物或单体硅，弥补其后的阳极氧化处理生成的阳极氧化皮膜的缺陷。其结果可防止印刷时称为喷溅状污渍的非图像部分有点状墨迹附着的问题。

酸性浸蚀处理所用的酸性水溶液有磷酸、硝酸、硫酸、铬酸、盐酸或含有其中两种以上混合酸的水溶液。其中硫酸水溶液较好。酸性水溶液的浓度为50--500g/L较好。酸性水溶液中含有铝不必说，含有铝板中包含的合金成分也行。

酸性浸蚀处理液温为60--90℃就可以，70--80℃条件下处理1--10秒钟更好。此时铝板的溶解量为0.001-0.2g/平方米较好。酸浓度，例如硫酸浓度和铝离子浓度最好从常温下没有结晶出现的范围内选择。适宜的铝离子浓度为0.1--50g/L，特别适宜的为5--15g/L。

另外，酸性浸蚀处理结束后，为了不把处理液带到下一道工序，最好用夹持辊切断液流，然后喷洗。

<除污处理>

因为在上述电化学糙面化处理前及/或后进行上述碱性浸蚀处理时，一般容易在铝板表面生成污垢，所以要用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸、盐酸、氢氟酸、硼氟化氢酸或含有其中两种以上混合酸的水溶液把污垢溶解掉。这种除污处理最好在碱性浸蚀处理后进行。而且，在碱性浸蚀处理后用酸性浸蚀处理和除污处理当中任意一种即可。

酸性溶液的浓度为1--500g/L较好。酸性水溶液中含有铝不必说，把铝板中包含的合金成分溶解为0.001--50g/L也行。

酸性溶液的液温为20℃--95℃较好，30--70℃更好。处理时间1-120秒钟较好，2--60秒钟更好。

除污处理液(酸性溶液)是用上述电化学糙面化处理用过酸性水溶液的废液，对减少废液量很好。

除污处理结束以后，为了不把处理液带到下一道工序，最好用夹持辊切断液流，然后喷洗。

下面是这些表面处理配合实施的例子：

首先，进行机械糙面化处理及/或碱性浸蚀处理，之后进行除污处理。然后进行电化学糙面化处理。然后从①酸性浸蚀处理②碱性浸蚀处理及紧接着的除污处理③碱性浸蚀处理及紧接着的酸性浸蚀处理，当中任选一种。

上述实施了糙面化处理的本发明的平版印刷版原版，糙面化形状的小坑平均开口径为0.01--3μm较好，更好的为0.05-2μm，特别好的是0.05--1.0μm。在这个范围内可以确保满意的印刷，不容易有污渍、有耐刷性。

小坑的平均深度与平均开口径的比为0.1--0.5较好，更好的是0.1--0.3，特别好的是0.15--0.2。在这个范围内印刷，不易有污渍的性能和耐刷性都不会降低。

糙面化形状的大波纹的平均开口径为3--20μm较好，更好的为3--17μm，特别好的为4--10μm。在这个范围内印刷，不易有污渍的性能和耐刷性都不会降低。

<亲水性皮膜的形成>

为了在上述实施了糙面化处理及其它必要处理的铝板上，设置低热传导率的亲水性皮膜而进行的处理。

亲水性皮膜，膜厚方向的热传导率可以为0.05W/(m·K)以上，0.08W/(m·K)以上较好。还可以为0.5W/(m·K)以下，0.3W/(m·K)以下较好，更好的是0.2W/(m·K)以下。当膜厚方向的热传导率为0.05-0.5W/(m·K)时，就可以控制由激光曝光在记录层产生的热量在支撑体内扩散。其结果是使本发明的平版印刷版原版用于机上显像型、无处理型使用时，灵敏度提高。用于以往的热型正片型时，灵敏度提高，没有残膜发生。用于以往的热型底片型时，消除了图像不能完全形成的问题。

以下就本发明规定的亲水性皮膜膜厚方向的热传导率加以说明：

薄膜的热传导率测定方法有许多种。有1986年ONO等用温度记录仪测定薄膜平面方向的热传导率的报告。还有要把交流加热法应用于薄膜热物性的测定的报告。交流加热法的起源还可以追溯到1863年的报告。近年来由于激光加热法的开发以及和傅里叶变换的配合有各种测定法的提案。应用激光波长法的装置实际在市场上已有出售。这些方法中任意一种都能求得薄膜平面方向(面内方向)的热传导率。

在考虑薄膜的热传导时索性把向纵深方向的热扩散作为重要因素。正如各种报告中所说的薄膜的热传导率不是各方向同样，特别是本发明这种情况测定膜厚方向的热传导率极为重要。从这种观点出发，尝试直接测定薄膜膜厚方向的热物性采用热比较仪的方法有Lambropoulos等的论文(J.Appl.phys.，66(9)(1November 1989))及Henager等的论文(APPLIED OPTICS.vol.32，No 1(1January 1993))。近年来，还有把适用于傅里叶分析的温度波热分析应用于测定聚合体薄膜的热扩散率。这是引自桥本等的报告(NetsuSokutei，27(3)(2000))。

本发明规定的亲水性皮膜的膜厚方向的热传导率是用上述热比较仪的方法测定。下面要具体说明，关于这种方法的基本原理上述Lambropoulos等的论文和Henager等的论文中有详细记载。上述方法所用的装置不限定于以下装置。

图3是可以测定本发明的平版印刷版原版的亲水性皮膜的膜厚方向的热传导率的热比较仪30的略图。采用热比较仪的方法，受到与薄膜接触面积及接触面状态(粗糙程度)的影响很大。因此，要使热比较仪30与薄膜接触的顶端尽可能微小，这一点很重要。例如用无氧铜制的半径r₁＝0.2mm有微小尖端的触头(线材)31。

这个触头31固定在康铜制的容器32的中心，在容器32的周围固定着带有电热器33无氧铜制的加热用外罩34。用电热器33把这个加热用外罩34加热，一边反馈容器32内部安装的热电偶35的输出，一边把容器32控制在60±1℃，把触头31加热到60±1℃。另外准备一个半径为10cm，厚10mm的无氧铜制的散热器36，把带有测定对象皮膜37的金属基体38设置在散热器36上。散热器36的表面温度用接触式温度计39测定。

设定了这样的热比较仪30后，加热了的触头31的顶端就和皮膜37表面紧密接触了。热比较仪30，例如可以代替压头安装在动力微型硬度计尖端上，使其上下驱动，触头31碰到皮膜37表面达到0.5mN的负荷就可压下。这样，测定对象皮膜37与触头31的接触面积的偏移就能为最低限度。

使加热的触头31接触皮膜37，触头31顶端温度下降，下降到一定温度时达到稳定状态。这是因为从电热器33通过加热用外罩34和容器32传给触头31的热量，与从触头31通过金属基体38向散热器36扩散的热量，是平衡的。这时候触头顶端的温度、散热器温度及容器温度分别用触头温度记录仪40、散热器温度记录仪41、及容器温度记录仪42记录。

上述各温度和皮膜的热传导率的关系如下式(1)

[数1]

$\frac{(T_r-T_b)}{(T_r-T_t)}=\left(\frac{4K_1{r}_1}{K_{\mathrm{tf}}{A}_3}\right)t+(1+\left(\frac{{4K}_1{r}_1}{K_2{A}_2}\right)t_2+\left(\frac{K_1{r}_1}{K_4{r}_1}\right))---\left(1\right)$

上记(1)中的符号如下：

T_t：触头顶端温度、T_b：散热器温度、T_r：容器温度、

K_tf：皮膜热传导率、K₁：容器热传导率、

K₂：触头热传导率(无氧铜400W/(m·K))、

K₄：(未置皮膜)金属基体热传导率、

r₁：触头顶端曲率半径、

A₂：容器和触头的接触面积、A₃：触头和皮膜的接触面积、

t：膜厚t₂：接触厚度(0)

变化膜厚(t)，测定各温度(T_t、T_b和T_r作曲线图，可求式(1)的斜率、皮膜热传导率K_tf°即：这个斜率，从上述式(1)明显看出，是由容器热传导率、K₁、触头顶端曲率半径r₁、皮膜热传导率K_tf及触头和皮膜的接触面积A₃决定的值。因为K₁、r₁及A₃是已知数，从斜率可以求K_tf的值。

本发明者是用上述测定方法求铝基板上的阳极氧化皮膜(三氧化二铝)的热传导率。改变膜厚，测定温度，从曲线图斜率求出的三氧化二铝的热传导率是0.69W/(m·K)。这与Lambropoulos等的论文的结果很一致。而且，这个结果表明薄膜的热物理参数与整体的热物理参数(整体的三氧化二铝的热传导率是28W/(m·K))是不同的。

用上述方法测定本发明的平版印刷版原版的亲水性皮膜的膜厚方向的热传导率时，要把触头制成微型的，而且下压的荷重要保持稳定，这样，当糙面化的表面用在平版印刷版上时，测得的结果也没有偏差，比较理想。热传导率的值由测定试料上的几个不同的点，例如测定五个点，求其平均值，较好。

从不易造成损伤和耐刷性来看，亲水性皮膜的膜厚为0.1μm以上较好，0.3μm以上更好，0.6μm以上特别好。从制造成本的观点出发，鉴于设置厚的皮膜需要大量能源，5μm以下较好，3μm以下更好，2μm以下特别好。

从断热效果及皮膜强度、印刷时不易出现污渍的观点出发，本发明的亲水性皮膜的密度最好为1000--3200kg/立方米。

密度的测定方法，例如用马宋法(溶解于铬酸/磷酸混合液的阳极氧化皮膜重量法)进行质量测定，用SEM观察断面求得膜厚，用下式可以算出。

密度(kg/立方米)＝(单位面积相当的亲水性皮膜质量/膜厚)

亲水性皮膜生成的方法，没有特别限定，可适当用阳极氧化法、蒸镀法、CVD法、溶胶凝胶转换法、喷溅法、离子镀法、扩散法等。还可以用把中空颗粒混合在亲水性树脂或溶胶凝胶转换液中，涂敷的方法。

其中用阳极氧化法制成氧化物的处理，即：用阳极氧化处理的方法是最好的。阳极氧化处理可以用这个领域中以往采取的方法。具体是：在硫酸、磷酸、铬酸、草酸、氨基磺酸、苯磺酸等单独的或两种以上配成的水溶液或非水溶液中，使铝板通过直流或交流电，在铝板表面生成亲水性皮膜阳极氧化皮膜。

阳极氧化处理的条件因使用的电解液不同而有各种变化，所以不能一概而定，一般的电解液浓度为1--80质量％、液温为5--70℃、电流密度为0.5--60A/dm²、电压为1--200V、电解时间为1--1000秒钟较适当。

这些阳极氧化处理中，英国专利第1,412,768号说明书中记载的，在硫酸电解液中用高电流密度进行阳极氧化处理的方法，及美国专利第3,511,661号说明书中记载的，用磷酸作电解液进行阳极氧化处理的方法较好。还有，也可以采用在硫酸中进行阳极氧化处理后，再在磷酸中进行阳极氧化处理等多段阳极氧化处理的方法。

本发明中为了使阳极氧化皮膜不易损伤及耐刷性强，阳极氧化皮膜为0.1g/平方米以上较好，0.3g/平方米以上更好，2g/平方米以上特别好。3.2g/平方米以上最好。鉴于生成厚的皮膜需要大量能源，100g/平方米以下较好，40g/平方米以下更好，20g/以下特别好。

阳极氧化皮膜上表面称为微孔的微细凹部是均匀分布的。阳极氧化皮膜上的微孔的密度可以通过选择适宜的处理条件进行调整。把微孔的密度增高，阳极氧化皮膜的膜厚方向的热传导率可以达到0.05--0.5W/(m·K)。

微孔孔径可以选择适当处理条件进行调整。可以通过扩大微孔的孔径，使阳极氧化皮膜膜厚方向的热传导率达到0.05--0.5W/(m·K)。

本发明中为了降低热传导率，在阳极氧化处理后最好进行扩展微孔孔径的处理。就是把已经形成阳极氧化皮膜的铝基板浸渍在酸性水溶液或碱性水溶液中，使阳极氧化皮膜溶解，扩大微孔孔径。微孔扩展处理时，阳极氧化皮膜的溶解量范围为0.01--20g/平方米较好，更好的为0.1--5g/平方米，特别好的为0.2--4g/平方米。

微孔扩展使用的酸性水溶液最好是硫酸、磷酸、硝酸、盐酸等无机酸或它们的混合物水溶液。酸性水溶液的浓度为10--1000g/L较好，20--500g/L更好。酸性水溶液的温度为10--90℃较好，30--70℃更好。在酸性水溶液中浸渍的时间为1--300秒钟较好，2--100秒钟更好。

另外，当用碱性水溶液进行微孔扩展处理时，最好从氢氧化钠、氢氧化钾、及氢氧化锂群体中至少选一种碱的水溶液。碱性水溶液的pH为10--13较好，11.5--13.0更好。碱性水溶液的温度为10--90℃较好，30--50℃更好。在碱性水溶液中浸泡的时间，1--500秒钟较好，2--100秒钟更好。

但是最表面的微孔径过于扩大，会造成印刷耐脏性差，所以最表面的微孔径为40nm以下较好，20nm以下更好，10nm以下最好。能兼顾断热性和耐脏性两方面。

更好的阳极氧化皮膜的形状是表面微孔孔径为0--40nm，内部微孔孔径为20--300nm的。

如果，电解液的种类相同，由电解生成的微孔孔径是与电解时的电压成比例的。利用这种性质使电解电压缓缓上升可以生成底部孔径较大的微孔。而且微孔径也是随电解液的种类改变而变化的。使孔径扩大的顺序依次为硫酸、草酸、磷酸，因此可以采取第一阶段的电解液用硫酸，第二阶段用磷酸的方法进行阳极氧化。

经阳极氧化处理和/或微孔扩展处理得到的平版印刷版用支撑体还可以进行后述的封孔处理。

亲水性皮膜除了上述阳极氧化皮膜外，还可以是用喷溅法、CVD法生成的无机皮膜。构成无机皮膜的化合物有氧化物、氮化物、硅化物、硼化物、碳化物等。无机皮膜可以仅用化合物的单体构成，也可以由化合物的混合物构成。

构成无机皮膜的化合物，具体可举出：氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化铪、氧化钒、氧化铌、氧化钽、氧化钼、氧化钨、氧化铬；氮化铝、氮化硅、氮化钛、氮化锆、氮化铪、氮化钒、氮化铌、氮化钽、氮化钼、氮化钨、氮化铬、氮化硅、氮化硼；硅化钛、硅化锆、硅化铪、硅化钒、硅化铌、硅化钽、硅化钼、硅化钨、硅化铬；硼化钛、硼化锆、硼化铪、硼化钒、硼化铌、硼化钽、硼化铝、硼化钨、硼化铬、碳化铝、碳化硅、碳化钛、碳化锆、碳化铪、碳化钒、碳化铌、碳化钽、碳化钼、碳化钨、碳化铬。

<封孔处理>

本发明中还可以对上述生成了亲水性皮膜的本发明的平版印刷用支撑体进行封孔处理。

本发明采取的封孔处理可以特开平4--176690号公报及特愿平10--106819号说明书(特开平11--301135号公报)记载的用加压水蒸气或热水进行阳极氧化皮膜的封孔处理。还可以用硅酸盐处理、重铬酸盐水溶液处理、亚硝酸盐处理、醋酸铵盐处理、电沉积封孔处理、三乙醇胺处理、碳酸钡盐处理、含极微量的磷酸盐的热水处理等普遍的方法。封孔处理皮膜如果用电沉积处理时，是从微孔的底部形成，用水蒸气封孔处理时，是从微孔的上部形成，封孔处理的方法不同，封孔处理皮膜形成的方式也不同。

除此还可以列举用溶液浸渍处理、喷射处理、涂镀处理、蒸镀处理、喷溅处理、离子镀、喷镀、镀金属等处理方法。没有特别限制为某一种方法。

其中特别好的例如特愿2001--9871号记载的用平均粒径为8--800nm的粒子的封孔处理。

用颗粒封孔处理时平均粒径可以为8--800nm，较好的是平均粒径为10--500nm，更好的是平均粒径为10--150nm。在这个范围内，颗粒进入亲水皮膜上的微孔的可能性很小，有高灵敏度的效果，而且与图像记录层能充分密合，耐刷性能良好。颗粒层的厚度可以为8--800nm，10--500nm更好。

本发明所用的颗粒，热传导率可以为60W/(m·K)以下。40W/(m·K)以下更好，0.3--10W/(m·K)以下的特别好。热传导率在60W/(m·K)时，能充分控制向铝基板的热扩散，收到高灵敏度的效果。

生成粒子层的方法有用溶液浸渍处理、喷射处理、涂镀处理、电解处理、蒸镀处理、喷溅处理、离子镀、喷镀、镀金属等处理，没有特别限制为某一种方法。

电解处理时，可以用直流或交流。所用的交流电流的波形有正弦波、矩形波、三角波、梯形波等。从制造电源装置的成本出发交流电流的频率为30--200Hz较好，40--120Hz更好。交流电流的波形采取梯形时，电流从0达到峰值的时间tp分别为0.1--2msec较好，0.3-1.5msec更好。上述tp不到0.1msec时，电源线路的阻抗受到影响，电流波形的上升需要很高的电源电压，电源设备的成本就会提高。

亲水性颗粒可以单独用三氧化二铝、二氧化钛、二氧化硅和二氧化锆，也可以把两种以上配合使用。电解液是使上述亲水性粒子占总含量0.01--20％悬浮在水等液体中得到的。因为电解液是使电荷带正电或带负电，如果添加硫酸就可以调整pH。电解处理时如果用直流，铝板为阴极，用上述电解液，电压为10--200V的条件下进行1-600秒钟。用这种方法很容易把阳极氧化皮膜上的微孔内部残留空隙的口封住。

封孔处理的例子有用特开昭60--149491号公报记载的至少由一个氨基与羧基及其盐基和磺基及其盐基组成的群体中选择的至少有一个基的化合物组成的层；特开昭60--232998号公报中记载的至少一个氨基与至少含有一个羟基的化合物及其盐中选择的化合物构成的层；特开昭62--19494号公报中记载的含有磷酸盐的层；特开昭59--101651号公报中记载的把含磺基的单体至少一种作为重复单位存在于分子中的高分子化合物构成的层等，采用涂镀的方法形成这些层。

还可以从下面的化合物中选出设置层的方法；羧基甲基纤维素；糊精；阿拉比亚胶；2-氯乙基膦酸等的含有氨基的膦酸类；具有置换基也可以的苯膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油膦酸、甲基二膦酸、乙基二膦酸等有机膦酸；具有置换基也可以的苯基磷酸、萘基磷酸、烷基磷酸、甘油磷酸等有机磷酸酯；也可以有置换基的苯膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油膦酸等的膦酸；甘氨酸、丙氨酸等的氨酸类；三乙醇胺的盐酸盐等的含有羟基的胺的盐酸盐。

在封孔处理方面，也可以使用含有不饱合基的有机硅烷偶合剂进行涂抹处理。有机硅烷偶合剂有；N-3-(丙烯氧基-2-羟丙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、(3-丙烯氧基丙基)二甲基甲氧基硅烷、(3-丙烯氧基丙基)乙基二甲氧基硅烷、(3-丙烯氧基丙基)三甲氧基硅烷、3-(N-丙烯氨)丙基三甲氧基硅烷、丙烯二甲氧基硅烷、丙烯三乙氧基硅烷、丙烯三甲氧基硅烷、3-丁烯基甲氧基硅烷、2-(氯代甲基)丙烯三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰胺丙基三甲氧基硅烷、N-(3-甲基丙烯氧基-2-羟基丙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、(甲基丙烯氧基甲基)二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、甲基丙烯氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯氧基丙基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯氧基丙基三个(甲乙氧基)硅烷、甲氧基二甲基乙烯基硅烷、1-甲氧基-3-(三甲基甲硅烷氧基)丁二烯、苯乙烯乙基三甲氧基硅烷、3-(N-苯乙烯甲基-2-氨乙基氨)-丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基二苯基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、O-(乙烯氧基乙基)-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)尿烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三-t-丁氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、二丙烯氨丙基甲氧基硅烷。其中，含有不饱合基反应性快的甲基丙烯酰基和丙烯酰基的有机硅烷偶合剂比较好。

除此之外，还有特开平5-50779号公报中记载的溶胶凝胶涂敷处理、特开平5-246171号公报中记载的膦酸类涂敷处理，特开平6-234284号公报、特开平6-191 173号公报和特开平6-230563号公报中记载的后涂层用材料涂敷的处理方法，特开平6-262872号公报记载的膦酸类的处理，特开平6-297875号公报中记载的涂敷处理，特开平10-109480号公报中记载的阳极氧化处理方法，特愿平10-252078号说明书(特开2000-81704号公报)及特愿平10-253411号说明书(特开2000-89466号公报)中记载的浸涂处理方法等。各种方法都可以用。

<亲水性表面处理>

在本发明中，也可以把上述设置的亲水性皮膜的平版印刷版用支撑体，浸渍在含有一种以上的亲水性化合物中进行亲水性表面处理。亲水性化合物有；含有聚乙烯基膦酸、磺酸基的化合物、糖类化合物、硅酸盐化合物等。

在含有磺酸基的化合物中，有芳香族磺酸及它的甲醛缩合物、它们的衍生物及盐。

芳香族磺酸有；苯酚磺酸、儿茶酚磺酸、间苯二酚磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、木质磺酸、萘磺酸、苊-5-磺酸、菲-2-磺酸、苯甲醛-2(或3)-磺酸、苯甲醛-2，4(或3，5)-二磺酸、羟基芐磺酸类、磺基苯甲酸、对氨基苯磺酸、牛磺酸。其中，苯磺酸、萘磺酸、木质磺酸好一些。另外，苯磺酸、萘磺酸、木质磺酸的甲醛缩合物也可以。

另外也可以使用磺酸盐。如钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐等。其中钠盐、钾盐更好。

含有磺酸基化合物的水溶液的PH值为4-6.5比较好。使用硫酸、氢氧化钠、氨等可以在上述的PH范围内调整。

糖类化合物包含：单糖类及它的糖醇、低糖类、多糖类、及配糖物。

单糖类及它的糖醇有：甘油等的丙糖类及它的糖醇类；苏糖、赤藓醇等的丁糖及它的糖醇类；阿拉伯糖、阿拉伯糖醇等的戊糖及它的糖醇；葡萄糖、山梨糖醇等的己糖及它的糖醇；D-甘油-D-半乳庚糖、D-甘油-D-庚糖醇等的庚糖及它的糖醇；D-赤合-D-半乳辛八醇等的辛糖及它的糖醇；D-赤合-L-葡萄壬糖等的壬糖及它的糖醇。

低糖类有：蔗糖、海藻糖、乳糖等的二糖类；棉子糖等的三糖类。

多糖类有：直链淀粉、阿拉伯糖、环胡精、炔羧酸纤维素。

本发明中所说的‘配糖物’就是糖部分和非糖部分介助醚而结合的化合物。

配糖物的非糖部分可分类如下：烷基配糖物、苯酚配糖物、香豆素配糖物、羟基香豆灵配糖物、类黄酮配糖物、蒽醌配糖物、三萜配糖物、类固醇配糖物、芥子油配糖物等。

配糖物的糖部分有：上述的单糖类及它的糖醇、低糖类、多糖类。其中单糖类、低糖类较好，单糖类、二糖类更好一些。

下面式(I)表示的化合物为配糖物的实例；

[化1]

在上式(1)中R表示含有碳原子数1-20的直链或支链的烷基、链烯基或炔基。

碳原子数1-20的烷基有；甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基。这些或有直链、或有支链都可以，环状烷基也可以。

碳原子数为1-20的炔基有：烯丙基、2-丁烯基，它们是直链或有支链都可以，环状炔基也可以。

例如碳原子数是1-20的烷基有：1-戊基，它是直链或有支链都可以，环状烷基也可以。

上述式(1)中所表示的具体的化合物有；甲葡苷、乙葡苷、丙葡苷、异丙葡苷、丁葡苷、异丁葡苷、n-己葡苷、辛葡苷、癸酰葡苷、癸葡苷、2-乙己葡苷、2-庚壬葡苷、2-乙癸葡苷、十二烷基葡苷、十四烷基葡苷、硬脂丙酰葡苷、环己基葡苷、2-丁葡苷。这些化合物都是配糖物的一种葡苷，是葡萄糖的半缩醛羟基及其它的化合物结合成醚状的物质。如用众所周知的办法使其同葡萄糖醇类反应所生成的物质。这些烷基葡苷的一部分可在市场上获得，如德国Henkel公司生产的商品名GLUCOPON。在本发明中也可用。

其它的配糖物还有；皂角苷类、芸香苷三氢氧化物、桔皮苷双眠酮、桔皮苷、萘氢氧化物、苯酚-β-D-葡萄吡喃苷、水杨苷、3’，5，7-甲氧基-7-芸香。

含有糖类化合物的水溶液pH值为：8-11，使用氢氧化钾、硫酸、碳酸、碳酸钠、磷酸、磷酸钠等可在上述pH值内调整。

聚乙烯膦酸的水溶液浓度为；0.1-5质量％，0.2-2.5％更好一些。浸渍温度一般在10-70℃，30-60℃更好。浸渍时间一般为1-20秒。

另外，具有磺酸基的化合物水溶液的浓度为0.02-0.2质量％为好，浸渍温度为60-100℃。浸渍时间为1-300秒钟，10-100秒更好一些。

糖类化合物的水溶液浓度为；0.5-10质量％，浸渍温度为40-70℃，浸渍时间为2-300秒，5-30秒更好。

本发明中含有亲水化合物的水溶液，除上述的有机化合物水溶液外，还可使用碱金属硅酸盐水溶液、氟化锆(K₂ZrF₆)水溶液、含有磷酸盐/无机氟化合物的水溶液等无机化合物水溶液。

碱金属硅酸盐水溶液处理的浓度一般为；0.01-30质量％，0.1-10质量％更好，在温度为25℃、pH值一般为10-13的碱金属硅酸盐水溶液中浸渍支撑体，温度一般为30-100℃，50-90℃更好，时间为一般0.5-40秒，1-20秒更好一些。

本发明所用的碱金属硅酸盐有；硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂等，其中硅酸钠、硅酸钾更好。

由于碱金属硅酸盐的水溶液提高了pH值，所以，可以适当的含有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等氢氧化物。其中，氢氧化钠、氢氧化钾更好。

碱金属硅酸盐水溶液中也可以含有，碱土类金属盐或者4族(第IVB族)金属盐。碱土类金属盐有：硝酸钙、硝酸锶、硝酸镁、硝酸钡等硝酸盐；硫酸盐；盐酸盐；磷酸盐；乙酸盐；草酸盐；硼酸盐等水溶性盐。4族(第IVB族)金属盐有：四氯化钛、三氯化钛、氟化钛钾、草酸钛钾、硫酸钛、四碘化钛、氯氧化锆、二氧化锆、一氯氧化锆、四氯化锆。这些碱土类金属盐及4族(第IVB族)金属盐可以单独使用或两种以上组合使用。

氟化锆钾水溶液一般浓度应为0.1-10质量％，0.5-2质量％更好一些。在这样的水溶液中浸渍支持体温度为30-80℃，时间为60-180秒。

用磷酸盐/无机氟化合物处理时，一般磷酸盐化合物的浓度为5-20质量％，无机氟化合物的浓度为0.01-1质量％，pH值为3-5，在这样的水溶液中浸渍支撑体时，温度为20-100℃，40-80℃更好，时间为2-300秒，5-30秒更好。

本发明所使用的磷酸盐有：碱金属、碱土类金属等金属磷酸盐。

具体有：磷酸锌、磷酸铝、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸一铵、磷酸一钾、磷酸一钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钙、磷酸氢铵钠、磷酸氢镁、磷酸镁、磷酸一铁、磷酸二铁、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸铅、磷酸二铵、磷酸二氢钙、磷酸锂、磷钨酸、磷钨酸铵、磷钨酸钠、磷钼酸铵、磷钼酸钠；亚磷酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠。其中，磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾更好。

本发明所用的无机氟化合物中，金属氟化物较好。

具体有：氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化镁、六氟锆钠、六氟锆钾、六氟钛酸钠、六氟钛酸钾、六氟锆氢酸、六氟钛氢酸、六氟锆铵、六氟钛酸铵、六氟硅酸、氟化镍、氟化铁、氟化磷酸、氟化磷酸铵。

磷酸盐/无机氟化合物稀湿成水溶液时，可含有磷酸盐及无机氟化合物各自的一种或二种以上。

支撑体就浸渍在这些含有亲水性化合物的水溶液中，浸渍后用水洗净、烘干。

在上述亲水性表面处理中，通过阳极氧化处理后的微孔扩展提高了灵敏度(也提高了底片型感光层的耐刷性)，同时也解决了由此而产生的印墨清除性劣化问题。即，由于孔径的扩大使印刷机在印刷仃机时，平版印刷板仃止在印刷机上，当再起动时就会容易出现印墨很难清除的现象(印墨清除性劣化)。由于进行了亲水性表面处理减轻了上述问题。

在本发明中，在这样本发明的平版印刷版用支撑体上，在设置可用红外线激光曝光写入记录层之前，根据需要，也可以设置如硼酸锌等水溶性金属盐的无机下涂层、有机下涂层。

用于有机下涂层的有机化合物例举如下：羧甲基纤维素；糊精；阿拉伯树胶；具有侧链黄酸基的聚合体及共聚合体；聚丙烯酸；含有2-氨基乙磺酸等氨基的膦酸类；可以具有置换基的苯膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油膦酸、甲撑二膦酸、乙撑二膦酸等有机膦酸；可具有置换基的苯基磷酸、萘基磷酸、烷基磷酸、甘油磷酸等有机磷酸；可有置换基的苯次膦酸、萘基次膦酸、烷基次膦酸、甘油次膦酸等有机次膦酸；甘氨酸、β-丙氨酸等的氨基酸类；具有三乙醇胺盐酸盐等的羟基胺的盐酸盐；黄色染料。这些可单独用、也可两种以上混合用。

有机下涂层是这样完成的。用水或者甲醇、乙醇、甲基乙基甲酮等的有机溶媒、或者它们的混合溶剂，溶解上述有机化合物，制成溶液，再涂抹在铝板上使其干燥。上述有机物的溶液浓度为0.005-10质量％。涂沫的方法没有特定限制，涂敷机涂，转涂，喷雾涂，刷涂等方法都可用。

有机下涂层干燥后的厚度应为2-200mg/平方米，5-100mg/平方米更好一些。按上述方法去做，耐刷性更好。

<后涂层>

在上述获得的支撑体上安装平版印刷版原版时，为避免损伤记录层，在里面(没有设置记录层那一面)也要设置有机高分子化合物的被敷层(以下称“后涂层”)。

后涂层的主要成份是，玻璃化转移点为20℃以上的饱合共聚合聚酯树脂、苯氧树脂、聚乙烯乙缩醛树脂及氯化亚乙烯基共聚合树脂。在这些树脂中至少选一种使用比较好。

饱和共聚合聚酯树脂由二羧酸组及二元醇组形成。二羧酸组有苯二酸、对苯二甲酸、间苯二酰酸、四溴苯二酸、四氯邻苯二甲酸等芳香族二羧酸；己二酸、壬二酸、琥珀酸、草酸、辛二酸、癸二酸、丙二酸、1，4-环己烷二甲酸等的饱和脂肪族二羧酸。

后涂层还应含有更好密着在支撑体上的着色用的染料及颜料。它们有有机硅烷偶合剂、重氮鎓盐中构成的重氮基树脂、有机膦酸、有机磷酸、阳离子聚合物、润滑剂常用的蜡、高级脂肪酸、高级脂肪酸酰胺基、二甲基硅氧烷构成的聚硅氧烷化合物、变性二甲基氧烷、聚乙烯粉末等。

后涂层的厚度基本是以没有纸板也很难伤及后述的记录层为度。最好为0.01-8μm。不满0.01μm的话，在重新处理平版印刷版原版时，很难防止擦伤记录层。另外，厚度超过8μm时，在印刷中用在平版印刷版周围的药剂会使后涂层膨胀变厚，由于印压会起变化使印刷特性劣化。

在支撑体里面设置后涂层的方法很多。例如，用适量的溶媒溶解成制成上述后涂层用的成分溶液，进行涂抹，或者用乳化分散液涂沫进行干燥的方法；把预先成形的胶片状用粘接剂或用加热的办法粘贴的方法；使用溶融挤压机压成溶融被膜贴在支撑体上的方法。为确保恰当的厚度最好的办法是，将后涂层用的成分用适当的溶媒溶解成溶液进行涂抹、干燥的方法。这种方法如特开昭62-251739公报中记载的那样，可以将有机溶剂作为溶媒单独或者混合使用。

在制造平版印刷版原版时，无论是里面的后涂层还是表面的记录层谁先设置在支撑体上都可以，或者同时进行也可以。

《平版印刷版原版》

本发明的平版印刷版原版是在这样获得的本发明的平版印刷版的支撑体上，设置了能用红外线激光曝光写入记录层的。

<记录层>

在本发明的平版印刷版原版中，记录层为含有

(a)具有感热反应机能基的微粒子聚合物，或者

(b)具有感热反应机能基的化合物的微型胶囊的感热层。使用这种感热层就可以成为机上显像型的平版印刷版原版了。

上述(a)和(b)有共同的感热反应机能基，列举如下；进行聚合反应的乙烯性不饱和基(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基)、进行加成反应的异氰酸酯基和絮凝体、参加这种反应的含有活性氢原子的机能基(例如、氨基、羟基、羧基)、同样进行加成反应的环氧基及其参加反应的氨基、羧基及羟基、进行缩合反应的羧基、羟基及氨基、进行开环加成反应的酸酐、氨基及羟基。本发明所用的感热反应机能基不限于此，只要是利用化学反应形成的机能基都可以。

(a)微粒子聚合物中感热反应机能基比较好的有，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、环氧基、氨基、羟基、羧基、异氰酸酯基、酸酐基及它们的保护基。把感热反应机能基向聚合物粒子导入时，在进行聚合时导入或聚合后利用高分子反应时都可以。

把感热反应机能基导入聚合物聚合时，利用有感热反应机能基的单体进行乳化聚合或进行悬浊聚合为好。

有感热反应机能基的单体的实例如下，烯丙基甲基丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯、乙烯基甲基丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸酯、环氧丙基甲基丙烯酸酯、环氧丙基丙烯酸酯、2-异氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯、使用乙醇的絮凝异氰酸酯、2-异氰酸酯乙基丙烯酸酯、使用乙醇的絮凝异氰酸酯、2-氨乙基甲基丙烯酸酯、2-氨乙基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、二机能丙烯酸酯、二机能甲基丙烯酸酯。本发明所用的有感热反应机能基的单体不止这些。

有可能和这些单体共聚合的，没有感热反应机能基的单体列举如下，苯乙烯、烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、丙烯腈、乙酸乙烯。本发明所用的没有感热反应机能基的单体不止这些。

在聚合物聚合后导入感热反应机能基时，所用的高分子反应为，国际公开第96/34316号小册子中记载的高分子反应。

在上述(a)微粒子聚合物中，这些微粒子聚合物之间最好加热聚合，由于表面的亲水性更有利于水份的扩散。另外，用微粒子聚合物自身涂抹，在比凝固温度低的情况下烘干，制成时的皮膜(的在空中水滴的)接触角比在凝固温度高的情况下烘干，制成的皮膜(的在空中水滴的)接触角低一些好。

象这样使微粒子聚合物的表面具有亲水性时，用聚乙烯乙醇、聚乙烯乙二醇等亲水性聚合物及低聚物，或者，也可以让亲水性低分子化合物吸付在微粒子聚合物表面，对这些没有限定。

(a)微粒子聚合物的凝固温度为70℃以上较好，考虑到经时稳定性100℃以上更好一些。

(a)微粒子聚合物的平均粒径可以为0.01-20μm，其中0.05-2.0μm较好，0.1-1.0μm更好。在个范围内能获得良好的析像度和经时稳定性。

(a)微粒子聚合物的添加量为感热层成形部分的50质量％以上，60质量％以上更好。

(b)微型胶囊是很好的感热反应机能基，如，聚合性不饱和基、羟基、羧基、羧酸酯基、酸酐基、氨基、环氧基、异氧酸酯基、异氧酸酯絮凝体等。

含有聚合性不饱和基的化合物，乙烯性不饱和键，如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、至少要有一个，有两个以上的化合物更好。这些化合物在该产业范围内是广为知晓的，在本发明中没有特别限制，可以使用。这些作为化学形态，单体、预聚合物、即：二聚物、三聚物及低聚物、还有它们的混合物、以及这些的共聚合体。

具体说，例如，不饱和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸)、及其酯、不饱和羧酸酰胺。其中，不饱和羧酸和脂肪族多价乙醇的酯及不饱和羧酸和脂肪族多价胺的酰胺基为好。

另外，具有羟基、氨基、巯基等的亲核性置换基的不饱和羧酸酯、不饱和羧酸酰胺、单机能或多机能异氰酸酯或环氧化物的加成反应物、及单机能或多机能羧酸的脱水缩合反应物等都可以。

又，具有异氰酸酯基、环氧基等的亲电子性置换基的不饱和羧酸酯或酰胺基和、单机能或多机能的乙醇、胺、同硫代的加成反应物、以及具有卤素基、对甲苯磺酰氧基等的脱离性置换基的不饱和羧酸酯、或酰胺基和、单机能或多机能乙醇、胺、或硫代的置换反应物等。

其它合适的还有，用上述的不饱和羧酸置换成不饱和膦酸，或氯甲基苯乙烯的化合物。

在不饱和羧酸和脂肪族多价乙醇的酯的聚合性化合物中，丙烯酸酯有；乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、1，3-丁二酰二丙烯酸酯、四甲撑二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三甲醇丙烷二丙烯酸酯、三甲醇丙烷三丙烯酸酯、三甲醇丙烷三(丙烯酰基羟基丙)醚、三甲醇乙烷三丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，4-环己烷二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、五赤藓醇二丙烯酸酯、五赤藓醇三丙烯酸酯、五赤藓醇四丙烯酸酯、二五赤藓醇二丙烯酸酯、二五赤藓醇五丙烯酸酯、二五赤藓醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰基羟基)异氰酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物。

甲基丙烯酸酯有；四甲二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁烷二酰二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、五赤藓醇二甲基丙烯酸酯、五赤藓醇三甲基丙烯酸酯、五赤藓醇四甲基丙烯酸酯、二五赤藓醇二甲基丙烯酸酯、二五赤藓醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双[p-(3-甲基丙烯酰氧-2-羟基丙氧基本)苯基]二甲基甲烷、双-[p(甲基丙烯酰基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。

衣康酸酯有：乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、四甲二醇二衣康酸酯、五赤藓醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯。

巴豆酸酯有：乙二醇二巴豆酸酯、四甲二醇二巴豆酸酯、五赤藓醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四巴豆酸酯。

异巴豆酸酯有：乙二醇二异巴豆酸酯、五赤藓醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯。

马来酸酯有：乙二醇二马来酸酯、三乙二醇二马来酸酯、五赤藓醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯。

其它酯还有：在特公昭46-27926号公报，特公昭51-47334号公报，特公昭57-196231号公报记载的脂肪族乙醇酯类，在特开昭59-5240号公报、特开昭59-5241号公报、特开平2-226149号公报中记载的具有芳香族系骨架的，在特开平1-165613号公报中记载的含有氨基的物质。

脂肪族多价胺化合物和不饱和羧酸的酰胺基单体有；甲双丙烯酰胺、甲双甲基丙烯酰胺、1，6-六甲双丙烯酰胺、1，6-六甲双甲基丙烯酰胺、二乙烯三胺三丙烯酰胺、苯二甲基双丙烯酰胺、苯二甲基双甲基丙烯酰胺。

其它较好的酰胺单体有；在特公昭54-21726号公报中记载的具有环己撑构造的。

其他，用异氰酸酯和羟基的加成反应生成的尿烷加成聚合化合物也很好。具体在，特公昭48-41708号公报中记载的在一个分子中有两个以上异氰酸酯基的聚合化合物。下式(II)就是这样的化合物，它产由具有羟基的不饱和单体加成生成的，一个分子中有两个以上聚合性不饱和基的尿烷化合物。

CH₂＝C(R¹)COOCH₂CH(R²)OH                          (II)

(R¹和R²分别表示H或CH₃)

另外例举了，在特开昭51-37193号公报、特公平2-32293号公报、特公平2-16765号公报中记载的尿烷丙烯酸酯、在特公昭56-49860号公报、特公昭58-17654号公报、特公昭62-39417号公报、特公昭62-39418号公报中记载的具有乙烯氧化物骨架的尿烷化合物也是比较好的。

在特开昭63-277653号公报、特开昭63-260909号公报、特开平1-105238号公报中记载的，在分子内具有氨结构、硫化物结构的基聚合化合物也是不错的。

其它合适的还有；在特开昭48-64183号公报、特公昭49-43191号公报、特公昭52-30490号公报中记载的聚酯丙烯酸酯类、环氧树脂同(甲基)丙烯酸反应生成的环氧丙烯酸酯类等的多机能丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。在特公昭46-43946号公报、特公平1-40337号公报、特公平1-40336号公报中记载的特定的不饱和化合物、在特开平2-25493号公报中记载的乙烯膦酸化合物等也可以。在一些情况下，在特开昭61-22048号公报中记载的含有全氟烷基的化合物也可以。在日本接着协会杂志第20卷7号、p.300-308(1984年)上介绍的光硬化性单体及低聚物都是可以的。

在环氧化合物中有，甘油聚缩水甘油醚、聚乙烯二醇二缩水甘油醚、聚丙烯二缩水甘油醚、三甲醇丙烷聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、双酚类或聚酚类、或者它们氢化物的聚缩水甘油醚。

在异氰酸酯化合物中有，甲苯撑二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚甲撑聚苯聚异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、环己烷苯撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、或者用乙醇或氨使它们凝聚成的化合物。

在胺化物中有；乙烯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、六甲撑二胺、丙烯二胺、聚乙烯胺等。

在含有羟基的化合物中有；有末端是羟甲基的化合物、五赤藓醇等的多价乙醇、双酚·聚酚类等。

在含有羧基的化合物中有；均苯四甲酸、偏苯三酸、苯二酸等的芳香族多价羧酸、己二酸等的脂肪族多价羧酸。

酸酐中有；均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸酐。

乙烯状不饱和化合物的共聚合体中有；烯丙基甲基丙烯酸酯的共聚合体。具体有；烯丙基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚合体、烯丙基甲基丙烯酸酯/乙基甲基丙烯酸共聚合体、烯丙基甲基丙烯酸酯/丁基甲基丙烯酸共聚合体。

微型胶囊的制造方法可用众所周知的办法，具体制造方法是；美国专利第2,800,457号说明书、美国专利第2,800,458号说明书记载的利用凝聚的方法。英国专利第99,0443号说明书、美国专利第3,287,154号说明书、特公昭38-19574号公报、特公昭42-446号公报、特公昭42-711号公报中记载的界面聚合法、美国专利第3,418,250号说明书、美国专利第3,660,304号说明书中记载的聚合物析出法、美国专利第3,796,669号说明书中记载的利用异氰酸酯聚醇壁材料的方法、美国专利第3,914,511号说明书中记载的利用异氰酸酯壁材料的方法、美国专利第4,001,140号说明书，美国专利第4,087,376号说明书，美国专利第4,089,802号说明书中记载的使用尿素-甲醛或者是尿素甲醛-间苯二酚的壁成形材料的方法、美国专利第4,025,445号说明书中记载的利用三聚氰胺-甲醛树脂或羟基纤维素等作壁材的方法、特公昭36-9163号公报、特公昭51-9079号公报中记载的利用单体聚合还原法、英国专利第930,422号说明书、美国专利第3,111,407号说明书中记载的喷雾烘干法、英国专利第952,807号说明书、英国专利第967,074号说明书中记载的电解分散冷却法。本发明对这些没有限制。

适用于(b)微型胶囊的微型胶囊壁有；具有三元交联的、用溶剂可膨润的物质。这样，微型胶囊的壁材可有、聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、或者它们的混合物，特别是聚脲、聚氨酯更好一些。另外，导入在微型胶囊壁上有热反应机能基的化合物也可以。

(b)微型胶囊的平均粒径为0.01-20μm为好，0.05-2.0μm更好一些、最好是0.10-1.0μm。在上述范围内具有良好的分辨度和经时稳定性。

(b)微型胶囊也可以用加热的方法合体胶囊，也可以不用合体。主要是，微型胶囊的内含物中，在涂抹时能渗透到胶囊的表面或者渗透到微型胶囊的外面，另外，浸入到微型胶囊壁的物质，通过加热能起化学反应。能同添加的亲水性树脂或者添加的低分子化合物进行反应的也行。两种以上的微型胶囊，利用各自不同的机能基相互热反应的，利用这类机能基进行微型胶囊反应的也可以。

虽然利用热使微型胶囊溶融合体，使图像成形好一些，但不是必须的。

(b)微型胶囊添加到感热层的添加量，按固态部分计算10-60质量％比较好，15-40质量％更好一些。在上述范围内能获得良好的机上显像性，同时也能获得良好的灵敏度及耐刷性。

(b)微型胶囊添加到感热层时，可以把溶解内含物和膨润壁材的溶剂添加到微型胶囊的分散剂中。用这样的溶剂促进有热反应机能基的化合物向微型胶囊外的扩散。

虽然微型胶囊分散剂、微型胶囊壁的材质、壁厚及内含物都需要这样的溶剂，但在市场上很容易买到。如，交联聚脲、由扩散聚氨酯壁组成水分散性的微型胶囊时，乙醇类、醚类、聚甲醛类、酯类、酮类、多价醇类、酰胺类、胺类、脂肪酸类等都可以。

具体说有；甲醇、乙醇、第三丁醇、n-丙醇、四氢呋喃、乳酸甲基、乳酸乙基、甲基乙基丙酮、丙烯二醇-甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇-乙醚、r-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等。本发明不限止这些。另外这些溶剂可以二种并用。

在微型胶囊分散液中不溶解也可以把上述溶剂混合成混合溶剂溶解。添加量应根据素材的组配来决定，通常是涂抹液的5-95质量％为好，10-90质量％更好，15-85质量％最好。

当记录层需要的化合物的微型胶上述的(a)具有感热反应机能基的微粒子聚合物，或者具有内包感热反应机能基(b)微型胶囊的感热层的时候，应根据需要添加促进这些开始反应的化合物，促进这些开始反应的化合物有，加热后能产生自由基和阳离子的化合物，如洛芬碱二聚物、三卤甲基化合物、过氧化物、偶氮化合物、含有重氮鎓盐和联苯碘鎓盐等的鎓盐、酰基膦、亚氨基锍。

这些化合物在感热层成形的1-20质量％的范围内添加为好，在3-10质量％的范围内添加更好。在上述范围内，不会损坏机上显像性，能获得良好的开始反应和加速反应的效果。

在感热层也可以添加亲水性树脂。添加了亲水性树脂后不仅具有了良好的显像性，而且也提高了感热层自身的皮膜强度。

具有亲水基的亲水性树脂有；羟、羧、羟乙基、羟丙基、氨、氨乙基、氨丙基、羧甲基等。

具体亲水树脂有；阿拉伯树胶、酪蛋白、明胶、淀粉衍生物、羧甲基纤维素及其纳盐、纤维素乙酸盐、褐藻酸盐、乙酸乙烯-马来酸微聚合物类、苯乙烯-马来酸微聚合物类、聚丙烯酸类及其它的盐、聚甲基丙烯酸类及其它的盐、羟基乙基甲基丙烯酸酯的均聚合物及微聚合物、羟基乙基丙烯酸酯的均聚合物及微聚合物、羟基丙基甲基丙烯酸酯的均聚合物及微聚合物、羟基丙基丙烯酸酯的均聚合物及微聚合物、羟基丁基甲基丙烯酸酯的均聚合物及微聚合物、羟基丁基丙烯酸酯的均聚合物及微聚合物、聚乙烯二醇类、羟基丙烯聚合物类、聚乙烯二醇类、加水分解度至少在60质量％、最好在80质量％的加水分解聚乙烯乙酸盐、聚乙烯甲缩醛、聚丁烯甲缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯基酰胺的均聚合物及微聚合物、甲基丙烯基酰胺的均聚合物及微聚合物、羟甲基丙烯基酰胺的均聚合物及微聚合物。

亲水性树脂添加到感热层的添加量是，感热层成形部份为5-40质量％，10-30质量％更好一些。在上述范围内，能获得良好的机上显像性和更好的皮膜强度。

为提高感热层的灵敏度，感热层应含有能吸收红外线而发热的光热变换剂。感热层上的光热变换剂至少有一部份700-1200nm的光谱吸收带的光吸收物质，可用各种颜料、染料及金属微粒子。

颜料的种类有；黑色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、青色颜料、绿色颜料、萤光颜料、金属粉颜料、其他、聚合物色素。具体的有；不溶性偶氮基颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁系列颜料、蒽醌系列颜料、二萘嵌苯系列颜料、硫靛系列颜料、喹吖啶酮系列颜料、二噁嗪系列颜料、异吲哚满酮系列颜料、奎酞酮系列颜料、染色淀颜料、阿嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、萤光颜料、无机颜料、炭黑等。

颜料可不进行表面处理，实施表面处理也可以。表面处理的方法有；用亲水性树脂、亲油性树脂涂层的方法，附着界面活性剂的方法、把反应物质(如；二氧化硅溶胶、氧化铝溶胶、有机硅烷偶合剂、环氧化合物、异氰酸酯化合物等)同颜料表面相结合的方法。上述表面处理方法已记载在、《金属皂的性质及应用》(幸书房)、《印刷油墨技术》(cmc出版、1994年刊)和《最新颜料应用技术》(cmc出版、1986年刊)。在这些颜料中，虽是吸收红外线的、但利用红外线发射激光的更适合，作为吸收红外线的颜料当属炭黑了。

颜料的粒径应在0.01-1μm为好，0.01-0.5μm更好一些。

另外，也可使用市场上的颜料，或专利、文献上记载的如；《染料便览》(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)、《化学工业》1986年5月号p.45-51《近红外吸收色素》、《90年代机能性色素的开发及市场动向》第2章节.2.3项(1990)cmc出版。

比较好的红外线吸收染料有；偶氮染料、金属错盐偶氮染料、吡唑啉-5-酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、阳碳离子染料、醌亚胺染料、聚甲炔染料、菁染料等。

另外还有；在特开昭58-125246号公报、特开昭59-84356号公报、特开昭60-78787号公报中记载的菁染料、特开昭58-173696号公报、特开昭58-181690号公报、特开昭58-194595号公报中记载的甲炔染料、特开昭58-112793号公报、特开昭58-224793号公报、特开昭59-48187号公报、特开昭59-73996号公报、特开昭60-52940号公报、特开昭60-63744号公报中记载的萘醌染料、特开昭58-112792号公报中记载的染料、英国专利第434,875号说明书上记载的菁染料、美国专利第4,756,993号说明书上记载的染料、美国专利第4,973,572号说明书上记载的菁染料、特开平10-268512号公报中记载的染料、特开平11-235883号公报中记载的酞菁化合物等。

另外作为染料，美国专利第5,156,938号说明书中记载的近红外线吸收增强剂、美国专利第3,881,924号说明书中记载的被置换了的芳基苯并(硫代)噁英鎓盐、特开昭57-142645号公报中记载的三甲川硫杂吡喃鎓盐、特开昭58-181051号公报、特开昭58-220143号公报、特开昭59-41363号公报、特开昭59-84248号公报、特开昭59-84249号公报、特开昭59-146063号公报、特开昭59-146061号公报中记载的吡喃鎓类化合物、特开昭59-216146号公报中记载的菁染料、美国专利第4,283,475号说明书中记载的五甲川硫代吡喃鎓盐、特公平5-13514号公报、特公平5-19702号公报中记载的吡喃鎓化合物、日本EPOLEN社制的EPOLITO-III-178，EPOLITO-III-130，EPOLITO-III-125等也很好。

以下是几个具体的例子；

【化2】

【化3】

在把光热变换剂添加到聚合物微粒子和微型胶囊内等的亲油性物质中时，上述的红外线吸收颜料或染料也可以，但亲油性的更好。

下面举几个染料的示例。【化4】

【化5】

(IR-27)M＝VO，R＝i-C₅H₁₁

上述有机类光热变换剂添加到感热层中，按到30质量％范围内添加为好，按5-25质量％更好，按7-20质量％最好，能获得良好的灵敏度。

在感热层中金属微粒子也可用于光热变换剂。这些金属微粒子有很强的光热变换性，且本身也有发热性。这些金属微粒子有：

Si，Al，Ti，V，Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn，Y，Zr，Mo，Ag，Au，Pt，Pd，Rh，In，Sn，W，Te，Pb，Ge，Re，Sb等的单体或合金，它们的氧合物和硫化物的微粒子。

在这些金属微粒子构成的金属中，好的金属在光照和热的作用下容易合体，有些金属在约1000℃以下吸收红外、可视及紫外线，如；Re，Sb，Te，Au，Ag，Cu，Ge，Pb，Sn等。

另外，融点比较低、对红外线的吸光度也比较高的金属微粒子有；Ag，Au，Cu，Sb，Ge，Pb，其中更好一些的有Ag，Au，Cu。

另外也可以把Re，Sb，Te，Au，Ag，Cu，Ge，Pb，Sn，等的低融点金属微粒子，同Ti，Cr，Fe，Co，Ni，W，Ge，等有自发热性质的金属微粒子混合使用，构成两种以上的光热变换物质。也可以把Ag，Pt，Pd，等的微小片同光吸收特别强的金属微小片及其它金属微小片组合起来用。

这些粒子的粒径应在10μm以下，0.003-5μm比较好，0.01-3μm最好。在上述范围内能获得良好的灵敏度及析像度。

在本发明中，使用这些金属微粒子作为光热变换剂时，其添加量为：感热层成形部份的10质量％以上为好，20质量％以上更好，30质量％以上最好。在上述范围内能获得良好的灵敏度。

与感热层相邻的下涂层、下述的溶水性保护层都可以含有光热变换剂。感热层、下涂层及保护层至少有一层要含有光热变换剂，这样，才能提高红外线吸收率及灵敏度。

在感热层中根据必要可以添加一些上述以外的种种化合物。例如可以向感热层基体中添加一些能增强耐刷力的多机能单体。这些多机能单体、在微型胶囊中的单体、可用于示例，比较好的单体是三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯。

为在图像形成后，能很容易的区别开图像部份和非图像部份，有感光层上可以使用能更大吸收可见光的染料作图像的着色剂。这些染料具体是；油黄-#101、油黄-#103、油桃红#312、油绿BG、油兰-BOS、油兰-#603、油炭黑BY、油炭黑BS、油炭黑T-505(以上是ORIENTO化学工业社制)，维多利亚纯兰、龙胆紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、碱性蕊香红B(CI145170B)、孔雀绿(CI142000)、亚甲兰(CI152015)、特开昭62-293247号公报中记载的染料。还有酞菁类颜料、偶氮类颜料；氧化钛等颜料也可以用。添加量为感热层涂抹液全固形部份的0.01-10质量％为好。

在本发明中，在感热层涂抹液的调制或保存过程中，为防止乙烯性不饱和化合物的不必要的热聚合，添加少量的热聚合防止剂是必要的。热聚合防止剂有；氢醌、p-邻甲氧基苯酚、二-t-丁基-p-甲酚、焦帝酚、t-丁基邻苯二酚、苯醌、4，4-硫基双(3-甲基-6-t-丁基苯酚)、2，2′-甲撑双(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、N-亚硝基-N-苯酚羟胺铝盐。热聚合防止剂的添加量为所有组成物质量的约0.01-5质量％为好。

在必要的情况下，为了用氧来诱导聚合，要添加一些二十二碳酸、二十二碳酸酰胺这样的高级脂肪酸或衍生物等，在涂抹后干燥过程中感热层的表面会出现不均匀的情况，是正常的。高级脂肪酸及衍生物的添加量为，感热层固形部份的约0.1-10质量％为好。

为使涂膜具有柔软性，根据需要可在感热层上加些可塑剂。可塑剂有；聚乙烯二醇、柠檬酸三丁基、苯二酸二乙基、苯二酸二丁基、苯二酸二己基、苯二酸二辛基、磷酸三羟甲苯基、磷酸三丁基、磷酸三辛基、油酸四氢化糠基。

把上述各种成份制成溶液涂抹感热层，必须溶解在溶剂中。这里使用的溶剂有；二氯化乙醚、环己酮、甲基乙基甲酮、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-异丙醇、2-甲氧基乙烯乙酸盐、1-甲氧基-2-丙烯乙酸盐、二甲氧基乙烷、乳酸甲基、乳酸乙基、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚酮缩二乙砜、环丁砜、r-丁内酯、甲苯、水等。这里并没有限定。这些溶剂可以单独或混合使用。涂抹液固体部分的浓度应该是1-50质量％为好。

另外，涂抹烘干后得到的在支撑体上的感热层涂抹量(固形部份)根据用途有所差别。一般来说为0.5-5.0g/平方米。按上述范围涂抹量不足的话，虽然表面看起来灵敏度增强了但形成图像记录功能的感热层的皮膜特性就要降低。涂抹的方法有多种，如：使用涂抹机涂抹、旋转涂抹、喷雾涂抹、刷涂抹、浸泡涂抹、气动刮刀涂抹、刮板涂抹、轧辊涂抹等。

为提高感热层涂抹液的涂抹性质，可以添加界面活性剂，如特开昭62-170950号公报中记载的氟类界面活性剂。添加量一般为全成形部份的0.01-1质量％，0.05-0.5质量％比较好。

对于本发明的平版印刷版原版，为防止亲油性物质对感热层表面的污染，可在感热层上设置—水溶性保护层。在本发明中所使用的水溶性保护层，在印刷时能很容易的去掉的。一般应在水溶性有机高分子化合物中选择含树脂的。

水溶性有机高分子化合物在涂抹干燥后能形成很薄的覆盖膜。具体有：聚醋酸乙烯酯(加水分解率为65％以上的)；聚丙烯酸和它的碱金属盐或胺盐；聚丙烯酸共聚合体和它的碱金属盐或胺盐；聚甲基丙烯酸和它的碱金属盐或胺盐；聚甲基丙烯酸共聚合体和它的碱金属盐或胺盐；聚丙烯胺和它的共聚合体；聚羟基乙基丙烯酸酯；聚乙烯吡咯烷酮和它的共聚合体；聚乙烯甲基醚；乙烯基甲基醚/无水马来酸共聚合体；聚-2-丙烯基胺-2-甲基-1-丙烷磺酸和它的碱金属盐或胺盐；聚-2-丙烯基胺-2-甲基-1-丙烷磺酸共聚合体和它的碱金属盐或胺盐；阿拉比亚胶；纤维素诱导体(如、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素)和它的变性体；白糊精；皮由洛雷恩(PURORAN)；酶分解醚化糊精等。根据需要也可两种以上混合使用。

在保护层中也可加入上述的水溶性光热转换剂。为确保保护层涂抹的均一性，在水溶液涂抹时，可添加非离子界面活性剂，如聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯十二烷基醚等。

保护层烘干后的涂抹量为0.1-2.0g/平方米，在此范围内不会损坏机上显像性，并且能很好的防止指纹粘污等亲油性物质对感热层表面的污染。

在本发明的平版印刷版原版中，也可以用(a)具有感热反应机能基的微粒子聚合物，或者(b)具有内包感热反应机能基微胶囊的感热层以外的物质。例如；有用底片型红外线激光记录材料的感光层、用正片型红外线激光记录材料的感光层、还有用磺酸盐型红外线激光记录材料的感光层。

本发明的平版印刷版原版，采用可用红外线激光曝光的底片型的平版印刷版原版.也就是热型的底片型平版印刷版原版时，可用底片型红外线记录材料生成感光层。

底片型红外线记录材料可适当用(A)用光或热分解产生酸的化合物、(B)用酸交联的交联剂、(C)碱性可溶性树脂、(D)红外线吸收剂、(E)用一般式(R³-X)_n-Ar-(OH)_m表示的化合物(式中的R³表示碳素的数是6至32的烷基或者是链烯基，X单键，表示O、S、COO或CONH，Ar表示芳香族烃、脂肪式烃或杂环基，n表示1-3的整数，m也表示1--3的整数。)的组成物。

一般来说热型的底片型平版印刷版原版有在显像以后容易产生指纹，图像部分强度弱的缺点。用上述组成物型成感光层，可消除以上缺点。

(A)用光或热分解产生酸的化合物有特愿平3-140109号说明书(特开平04-365048号公报)中记载的以亚氨基磺酸盐为代表的光分解产生磺酸的化合物。经200--500nm波长照射或100℃以上加热产生酸的化合物。

适宜的酸发生剂有光阳离子聚合引发剂、光原子团聚合引发剂、色素类的光消色剂、光变色剂。这些酸发生剂最好以整个记录材料的固体部分的0.01--50质量％添加。

(B)用酸交联的交联剂有(i)用烷氧基甲基或羟基置换的芳香族化合物、(ii)有N-羟甲基、N-烷甲基或N-酰基甲基的化合物、(iii)环氧化合物。

(C)碱可溶性树脂有：漆用酚醛树脂、侧链有羟芳基的聚合物。

(D)红外线吸收剂组成的有有效吸收760--1200nm红外线的偶氮染料、蒽醌染料.酞菁染料等市场出售的染料；颜料索引中记载的黑色颜料、红色颜料、金属粉颜料、酞菁类颜料。为了使图像更清楚，还可以添加油黄、油兰#603等图像着色剂。而且为了改善感光层涂膜的柔软性还可以添加聚乙烯乙二醇、苯二酸酯类可塑剂。

本发明的平版印刷版原版，采用可用红外线激光曝光的正片型的平版印刷版原版.也就是热型的正片型平版印刷版原版时，可用正片型红外线记录材料生成感光层。

适宜的正片型红外线记录材料有(A)碱性可溶性高分子(B)与碱性可溶性高分子相溶，使碱溶解性降低的化合物、及(C)吸收红外激光的化合物组成的正片型红外线激光记录材料。

使用这种正片型红外线记录材料可以解决非图像部分的碱性显影液溶解性不够的问题。还可以制成不易损伤、图像部分适应耐碱显影性能良好、显像稳定性好的平版印刷版原版。

(A)碱性可溶性高分子有(i)苯酚树脂、甲酚树脂、漆用酚醛、焦棓酚、为代表的有苯酚类羟基的高分子化合物。(ii)有磺胺基的单分子单独聚合或与其它有聚合性单分子共聚得到的化合物。(iii)以N-(p-甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺、N-(p-甲苯磺酰基)丙烯酰胺代表的分子内有活性亚胺基的化合物。

(B)与上述(A)成分相溶能降低碱溶解性的化合物。如：砜化合物、铵盐、锍盐、酰胺化合物等与上述(A)成分相互作用的化合物。如果上述(A)是漆用酚醛树脂时(B)的成分用菁色素较合适。

(C)吸收红外线的化合物适宜的有：在750--1200nm的红外线域中有吸收域，有光/热变换能的材料。有这种功能的，如：三十碳六烯色素、吡喃鎓盐色素、碳黑、不溶性偶氮染料、蒽醌类染料。它们的大小在0.01--10μm范围内较适宜。

热型正片型平版印刷版原版是经过以下工序得到的：把正片型红外线激光记录材料溶解在甲醇、甲基乙基甲酮等有机溶媒，根据需要添加染料后涂敷在支撑体上，然后干燥，干燥后的质量为1--3g/平方米。

本发明的平版印刷版原版的记录层可以采取磺酸盐型红外线激光记录材料。

磺酸盐型红外线激光记录材料可以采取特许第270480号说明书、特许第2704872号说明书等记载的磺酸盐化合物。还可采取可溶解于水的由红外线激光照射的热量产生的磺酸感光材料、经溶胶凝胶转换而凝固的苯乙烯磺酸酯，再经红外线照射表面极性改变的感光材料、特愿平9-89816号说明书(特开平10-282646号公报)、特愿平10-22406号说明书(特开平11-218928号公报)、特愿平10-027655号说明书(特开平10-282672号公报)中记载的经激光曝光疏水性表面变成亲水性的感光材料等。

为了更进一步改善由热产生磺酸基的高分子化合物构成的感光层的特性，合并使用下面的方法较好。如：(1)特愿平10-7062号说明书(特开平11-202483号公报)中记载的采取酸和盐基发生剂并用的方法、(2)特愿平9-340358号说明书(特开平11-174685号公报)中记载的生成特定的中间层的方法、(3)特愿平9-248994号说明书(特开平11-84658号公报)中记载的并用特定的交联剂的方法、(4)特愿平10-115354号说明书(特开平11-301131号公报)中记载的在固体颗粒表面修饰的状态使用的方法。

再举一些利用激光曝光产生的热使感光层发生亲/疏水变化的组成物。如：美国专利第2,764,085号说明书中记载的由Werner络合物产生的热，变成疏水性的组成物、特公昭46-27219号公报中记载的由特定的糖类、三聚氰胺甲醛树脂等曝光变成亲水性的组成物、特开昭51-63704号公报中记载的由加热状态曝光变成疏水性的组成物、美国专利第4,081,572号说明书中记载的象邻苯二甲酰基肼聚合物那样遇热脱水/疏水化的聚合物构成的组成物、特公平3-58100号公报中记载的有四唑基盐构造的遇热变成亲水化的组成物、特开昭60-132760号公报中记载的由磺酸变性聚合物构成的经曝光变成疏水化的组成物、特开昭64-3543号公报中记载的由亚胺前驱体聚合物构成的经曝光变成疏水化的组成物、特开昭51-74706号公报中记载的氟化碳聚合物组成的经曝光变成亲水化的组成物。可以用这些组成物生成记录层。

还有如：特开平3-197190号公报中记载的由疏水性结晶性聚合物构成的经曝光变成亲水性的组成物、特开平7-186562号公报中记载的遇热时不溶化的侧基变成亲水化的聚合物与光热变换剂构成的组成物、特开平7-1849号公报中记载的含有微胶囊的经三维交联的亲水性粘合剂构成的曝光后变成疏水化的组成物、特开平8-3463号公报中记载的原子价异性化或质子移动异性化的组成物、特开平8-141819号公报中记载的遇热层内的相构造(相溶化)发生变化而改变亲/疏水性的组成物、特公昭60-228号公报中记载的遇热表面的形态、表面的亲/疏水性改变的组成物。可以用这些组成物生成记录层。

本发明中适宜于记录层的记录材料，另外还有利用大功率及高密度激光产生的热，也就是加热状态曝光，使感光层和支撑体间的粘接性改变的组成物。具体如：特公昭44-22957号公报中记载的热熔敷性物质或热反应性物质构成的组成物。

下面就本发明的平版印刷版用支撑体的最佳形态铝支撑体的制造装置加以说明：

本发明的平版印刷版用支撑体的最佳形态铝支撑体的制造过程是(1)把经压延卷成卷的铝板从多轴转台构成的输出装置送出，(2)经过上述各种处理(机械性糙面化处理、电化学性糙面化处理、碱性浸蚀处理、酸性浸蚀处理、除垢处理、形成低热传导性的亲水性皮膜、扩展微孔处理(酸处理或碱处理)、封孔处理、亲水性表面处理)之后，对铝板进行干燥处理，(3)在上述多轴转台构成的卷绕装置上把铝板卷成卷，或者把铝板矫正为平面，然后按所定的长度切割下来放在一起。另外还可以根据需要，在上述过程中设置形成下涂层和记录层，然后进行干燥处理的工序。因为是作为平版印刷版原版，也可以用上述卷绕装置卷成筒状。

另外，在制造铝支撑体时，还要用检查铝板表面缺陷的检查装置连续检查该缺陷，在发现缺陷的边缘部分贴上有记号的标签，具有1个以上的这样的工序。在制造本发明的平版印刷版原版时在输送铝板的工序和卷绕工序中，当换铝板的时候，该铝板即使停止了移动，也要设置一个能使上述各道工序使铝板移动速度保持一定的装置。上述铝板输送工序之后最好设置一道用超声波或电弧焊接铝板的工序。

制造铝支撑体用的装置，最好有一个以上检测铝板移动位置，矫正移动位置的装置。而且，为了控制铝板的张力和移动速度，最好分别设置一个以上、以控制切断张力和移动速度为目的的驱动装置和以控制张力为目的的松紧调节辊。

还可以用追踪装置记录各道工序的状态是否符合要求，在铝板卷绕以前，在铝板连结板的边缘贴上标记，用这个标记可以判断后面是否符合要求。

本发明中还可采取使铝板和纸板同时带电互相吸在一起，按一定的长度切割，和/或者切缝为好。也可依据铝板边缘标签上的信息在按所定的长度截断以后或者以前用标签作记号，分出正品和次品，只把正品放在一起。

上述包含输送工序的各道工序中根据铝板的规格(厚度及宽度)、铝的质量或铝连结板移动的速度在各种条件下设定最合适的张力是很重要的。因此，最好设置几个控制张力的装置。即利用以控制切断张力和移动速度为目的的驱动装置和以控制张力为目的的松紧调节辊，反馈来自张力传感装置的信号，达到控制张力的目的。驱动装置一般采用直流发动机和主驱动滚轮共同控制的方法。主驱动滚轮一般是橡胶材料的，当铝连结板为wet状态的工序中可以用多层无纺布制成的滚轮。各辅助滚轮一般是用橡胶或金属制造的。为了防止在容易和铝连结板滑离的地方的滑动，可以在各辅助滚轮上设置辅助驱动装置。这种装置连接电机和减速机，由主驱动装置发出的信号以一定的速度控制旋转等。

本发明用的铝支撑体，如特开平10-114046号公报记载的压延方向的算术平均粗细度(R_a)为R₁，幅方向的算术平均粗细度(R_a)为R₂时R₁-R₂最好在R₁的30％以内。压延方向的平均曲率为1.5×10^-3mm^-1以下，幅方向的平均曲率为1.5×10^-3mm^-1以下，与压延方向垂直的方向的平均曲率为1.0×10^-3mm^-1以下较好。

上述经糙面化处理制造的铝支撑体滚轮直径为20--80mm，用橡胶硬度为50--95度的矫正滚轮矫正较好。由此在平版感光印刷机的自动输送工序中也可以供给不会引起平版印刷版原版曝光变形的平直度良好的铝卷板材。特开平9-194093号公报中记载有测定连结板卷缩的方法及其装置、修正卷缩的方法及其装置和连结板切断装置，在本发明中也可以使用。

在连续制造铝支撑体的时候用电子监视各道工序是否在适当的条件下工作，用跟踪装置记录各道工序的状态是否符合要求的条件，在卷绕铝卷之前在连结板的边缘贴上标记，用这个标记可以判断后面是否符合要求，截断时、摆放时可以判定那部分是否合格。

在上述糙面化处理时用的铝板处理装置，最好先测出液体温度、比重、导电度、超声波的传输速度中的一个以上，求出液体的组成，再由反馈控制及/或前馈控制使液体浓度稳定保持在一定的水平。

把铝离子和铝板中所含有的成分在铝板表面处理的过程中缓缓溶解在上述处理装置的酸性水溶液中。这时候，为了使铝离子浓度和酸或碱的浓度保持稳定，最好断续地添加水与酸或水与碱，使溶液成分保持稳定。这里添加的酸或碱的浓度最好为10--98质量％。

控制上述酸或碱的浓度时可利用以下的方法。

首先，预先把每份准备使用的浓度范围成分的液体的导电率、比重、或按超声波的传输速度各相应的温度作成图表。然后把被测定液的导电率、比重、或超声波的传输速度与温度数据相对照，参照预先制作的非测定液图表，测定其浓度。精确、稳定地测定上述超声波的传输速度的方法在特开平6-235721号公报中有记载。关于利用上述超声波的传输速度测定浓度的系统特开昭58-77656号公报中有记载。另外，事先作出表示多个物理量数据与相应的液体成分的关系的图表，参照图表测定多成分液体的浓度的方法在特开平4-19559号公报中有记载。

将利用上述超声波的传输速度测定浓度的方法与被测定液的导电率和温度值结合，应用于铝支撑体糙面化工序就可以实施正确地进行加工管理，制造质量稳定的产品，提高效率。而且，不仅限于温度与超声波的传输速度和导电率结合，温度与比重、温度与导电率、温度与导电率和比重等、分别按相应物理量的浓度和温度事先作成图表，把参照图表测定多成分液体浓度的方法应用于铝支撑体糙面化处理的工程中可得到和上述同样的效果。

测定比重和温度，参照事先作成的图表求出被测定浆液的浓度，浆液浓度的测定也能迅速准确地进行。

上述超声波的传输速度测定容易受浆液中的气泡影响，最好在垂直的且有从下往上流速的管线中进行。上述超声波的传输速度测定时，管线内的压力范围最好为1--10kg/平方厘米，超声波的频率最好为0.5--3MHz。

测定上述比重、导电率、超声波的传输速度容易受温度的影响，所以最好在保温状态下且温度变化控制在±0.3℃以内的管线内测定。而且因为导电率和比重、还有导电率和超声波的传输速度在同一温度下测定较好，所以在同一管线内且同一管线的液流中测定特别好。测定时的压力变动关系到温度的变动，所以最好是尽量采取低压力。而且测定管线中的流速分布也是尽量少较好。此外上述测定容易受泥浆、污物和气泡的影响，所以最好测定经过滤器和脱气装置处理的浆液。

这样得到的本发明的平版印刷版原版遇热就能形成图像。具体的有：用热记录头等直接作图像记录、用红外线激光扫描曝光、用氙放电灯高照明度瞬间曝光、红外线灯的固体高功率红外线激光曝光，这些都是适宜的。

本发明的平版印刷版原版，记录层为(a)有热反应性机能基的微粒子聚合体、或(b)具有内包有热反应性机能基的化合物的微胶囊，称为机上显像型的感热层时，图像曝光后，可以安装在未经以上处理的印刷机上用油墨以及/或者加湿水，按通常的步骤印刷。还可以如专利第2938398号说明书中记载的那样，安装到印刷机滚筒上后用印刷机上带有的激光曝光，然后用油墨以及/或者加湿水在机上显像。在这类情况下，是因为要在印刷机上用油墨以及/或者加湿水除去感热层，不需要别的显像工程，而且显像后为了印刷不需要关闭印刷机，显像完成后可继续印刷。

也就是说本发明的平版印刷版的制版和印刷方法的特征是：能把具有机上显像型的感热层平版印刷版原版用激光曝光后直接安装在印刷机上印刷，也能安装在印刷机上之后用激光进行图像曝光后直接印刷。激光可采用放射波长为760--1200nm的红外线的固体激光或半导体激光。

在具有机上显像型感热层时，也可以用水或适当的水溶液作显像液，显像后进行印刷。

本发明的平版印刷版原版有以往的热型正片型或热型底片型记录层时，可按常法图像曝光后用显影液显像装在印刷机上供印刷。

本发明的支撑体还可以供遇热能变成疏水性的亲水层而形成图像层的无处理型平版印刷版原版使用。

该原版具有上述的(a)有热反应性机能基的微粒子聚合体或(b)有在疏水化树脂微粒等基质中分散有微胶囊粒或疏水化树脂微粒的亲水层(图像形成层)。在微胶囊微粒中，含有热可塑性聚合体微粒及亲油性物质，热可塑性聚合体微粒是内包具有热反应性机能基的化合物微胶囊粒。当对亲水层加热时该微粒子中内包着的亲水性物质散出来，只选择亲水层表面有热照射的部分变成亲油性部分。

把这种亲油性图像部分与未经热照射的由亲水性基质构成的亲水性非图像部分的表面构成用于印刷方面，可以进行无显像处理的用水就能完成的平版印刷。

在红外线激光扫描曝光记录方式中最好在该亲水层中含有光热变换剂。

这种无处理型平版印刷版原版可以在曝光后不经显影处理直接安装在印刷机上印刷，或者在印刷机上曝光，直接印刷。

应用本发明有特定热传导率的支撑体，形成的图像精确度高，而且印刷油墨容易印上，可印很多张。

具有遇热后能变成疏水化的亲水层的感热平版印刷版原版可列举如下：特开昭59-174394号公报、1992年1月的Research Disclosure No.33303、特开2001-47755号等中的在亲水性树脂中分散有热可塑性聚合体微粒子感热层的原版、还有特开2001-315453号公报的【0057】--【0088】段记载的含有两层结构组成的本身具有水分散性的疏水化树脂粒子的亲水层(感热层)、特开2002-29165号公报的【0021 】--【0066】段记载的含有内包表面疏水化金属微粒的表面亲水性的疏水化树脂粒子的亲水层、特开2002-36745号公报的【0008】--【0038】段记载的含有内包含有特定的氧乙烯基化合物的疏水化树脂粒子的亲水层、特开2002-6504号公报中的【0033】--【0047】记载的含有硅烷醇基的亲水性聚合体及金属氧化物的亲水层等。

当然，本发明的无处理型平版印刷版原版的内容不限于这些例子。而且本说明书中记载的所有公开文献和正在申请中的专利申请的内容是引用作为本说明书的内容。

【实施例】

以下用实施例详细说明本发明，但本发明并不限于这些。

[铝基板的制造例]

采用厚度为0.24mm的JIS1050的铝板，按照前处理、糙面化处理、亲水性皮膜生成处理、必要的后处理的顺序进行，制作实施例所用的铝基板。到糙面化处理为止实施下述A--J中的某一项。亲水性皮膜生成处理及后处理用各基板的制造例记载的方法进行。

<糙面化处理A、B及C>

把铝板浸渍在保持50℃的1％的氢氧化钠水溶液里，在溶解量为2g/平方米的状态进行溶解处理。水洗后在下面将进行的电化学糙面化处理使用的电解液及其水溶液里浸渍10秒钟，进行中和处理，接着用水冲洗。

然后把这个铝基板材料在电流密度为50A/dm²状态，用正弦波交流，有间歇地分数次进行电化学糙面化处理。表1表示电解液的成分、每次处理的电量、电解处理次数、间歇时间。该电化学糙面化处理后浸渍在保持50℃的1％的氢氧化钠水溶液里，在溶解量为2g/平方米的状态进行碱溶解处理，冲洗后在保持25℃的10％的硫酸水溶液里浸渍10秒钟，进行中和处理，接着冲洗。

【表1】

表1糙面化处理A、B及C的处理条件

糙面化处理的种类	电解液组成		每次处理的电量(C/dm2)	电解处理次数(次)	间歇时间(秒)
						盐酸(g/l)	醋酸(g/l)
	ABC	101010						0020	8040100	6122	1.04.00.8

<糙面化处理D>

把铝板在50℃的10％的氢氧化水溶液里浸渍20秒钟，脱脂及浸蚀后用流水冲洗，接着在25％的硫酸水溶液中进行20秒钟中和处理，冲洗。然后用1％的盐酸水溶液(含有铝离子0.5％)、电流值从0到峰值的时间(TP)为2msec的频率为60Hz、duty比为1∶1的梯形的矩形波、与碳黑电极相对的铝阳极平均电流密度为27A/dm²(铝阳极时和阴极时的电流密度比为1∶0.95)、铝阳极时的电量350C/dm²、温度为20℃的条件下进行电解糙面化处理。接着用26％的氢氧化钠、6.5％铝离子的水溶液、液温45℃、含污渍全部浸蚀量为0.7g/平方米的条件下进行喷射浸蚀处理。再在25％硝酸水溶液(含有铝离子0.3％)中，温度60℃条件下进行10秒钟喷射除垢处理。

<糙面化处理E>

用毛径为0.72mm、毛长80mm的尼龙刷和平均粒径约为15--35μm的浮石水悬浊液把铝板表面糙面化后，充分用水冲洗。接着在10％的氢氧化钠水溶液里70℃条件下浸渍30秒钟进行浸蚀处理，用流水冲洗后再在20％硝酸水溶液里中和处理，然后冲洗干净。经过这样的机械性糙面化处理的铝板，还要实施下述电化学糙面化处理。

在浓度为7.5g/L、铝离子浓度为5g/L的盐酸中添加氯化铝调制成盐酸水溶液，在液温为35℃的条件下将上述经机械糙面化的铝板，用图2所示的径向容器通上交流电进行电解。交流电频率为60Hz的商用交流电，用诱导电压调整器和变压器调整电流·电压所产生的正弦波。铝板阳极时的电量总和为50C/dm²，上述交流电的1个周期Qc/Qa为0.95。

根据上述盐酸水溶液的盐酸及铝离子的浓度求温度、导电率和超声波传播速度与盐酸和铝离子浓度的关系。使上述盐酸水溶液的温度、导电率和超声波传播速度为所定的值，把浓度为35％的浓盐酸和水从循环槽添加到电解槽主体内部，使剩余的盐酸水溶液溢出保持稳定。接着用氢氧化钠和铝离子分别为5％和0.5％液温为45℃的碱性溶液，使上述铝板糙面化面的溶解量为0.1g/平方米，与此相反的面的溶解量为0.05g/平方米，进行浸蚀处理。

对经糙面化处理的铝板两面用含有硫酸及铝离子分别为300g/L及5g/L，液温为50℃的硫酸水溶液喷雾进行除污处理。

<糙面化处理F>

在糙面化处理A之后，再在下述的硝酸水溶液中进行电解糙面化处理。

用1％的硝酸水溶液(含有0.5％铝离子)在电流值从0到峰值的时间(TP)为2msec的频率为60Hz、duty比为1∶1的梯形的矩形波、与碳黑电极相对的铝阳极平均电流密度为27A/dm²(铝阳极时和阴极时的电流密度比为1∶0.95)、铝阳极时的电量为350C/dm²、温度为50℃的条件下，用图2所示的径向容器进行电解糙面化处理。接着用26％的氢氧化钠、6.5％铝离子的水溶液、液温45℃、含污渍全部浸蚀量为0.2g/平方米的条件下进行喷射浸蚀处理。再在25％硝酸水溶液(含有铝离子0.3％)中，温度60℃条件下进行10秒钟喷射除垢处理。

<糙面化处理G>

是把糙面化处理E中电化学性糙面化处理及以后的处理省略(机械性糙面化处理、碱性浸蚀、中和、用水冲洗)进行的处理。

<糙面化处理H>

把铝板浸渍在温度保持在50℃的1％氢氧化钠水溶液里，使溶解量为2g/平方米，进行溶解处理。冲洗后接着用和下次进行电化学性糙面化处理使用的电解液同样成分的水溶液浸渍10秒钟，中和处理，然后用水冲洗。

再把铝基板材在1％硝酸水溶液(含有0.5％铝离子)、电流密度为50A/dm²、交流正弦波、间歇时间1次0.5秒钟、每次250C/dm²、合计500C/dm²的电量的条件下进行电化学性糙面化处理，然后用水冲洗。该电化学性糙面化处理后，在保持50℃的1％氢氧化钠水溶液里浸渍，使溶解量为5g/平方米，进行碱溶解处理，之后用水冲洗，再在保持25℃的10％硫酸水溶液中浸渍10秒钟，中和处理，接着用水冲洗。

<糙面化处理I>

是进行电化学性糙面化处理后除碱溶解处理以外和糙面化处理H同样的糙面化处理。

<糙面化处理J>

(1)机械性糙面化处理

一面用喷管往铝板表面喷砂浆，一面转动刷辊用尼龙刷刷铝板表面，进行机械性糙面化处理。砂浆是由比重为1.12的硅砂(研磨剂、平均粒径25μm)和水组成的悬浮液。

尼龙刷的材料是6，10-尼龙，毛长为50mm、毛的直径为0.48mm。这种尼龙刷是把毛密植于Φ300mm的不锈钢筒的孔中制成的。

刷辊备有3个尼龙刷，刷子下部备有2个支撑辊(Φ200mm)间的距离为300mm。

使刷辊旋转的驱动电机的负荷控制在尼龙刷压到铝板之前的状态，上述刷辊要使铝板的平均算术粗度(R_a)成为0.45μm。刷辊的旋转方向和铝板的移动方向一致。然后用水冲洗。

研磨剂的浓度要参照事先作的研磨剂的浓度和温度和比重的关系图表，由温度和比重求出。通过反馈控制添加水和研磨剂，保持研磨剂浓度稳定。由于研磨剂碎了，粒度会变小，改变糙面化铝板的表面形状，所以要经过旋流器逐次排出粒度小的研磨剂。研磨剂的粒径范围是1--35μm。

(2)碱浸蚀处理

把含有27质量％的氢氧化钠和6.5质量％铝离子的、液温为70℃的水溶液用喷管往铝板上喷，进行碱浸蚀处理。后面将进行的电化学性糙面化处理的铝板的表面的溶解量为8g/平方米，反面的溶解量为2g/平方米。

碱性浸蚀用的浸蚀液的浓度，参照事先作的氢氧化钠浓度和铝离子浓度、温度、比重、液体导电率的关系图表，由温度、比重、和导电率求出。通过反馈控制添加水和48质量％的氢氧化钠溶液以保持稳定，然后用水冲洗。

(3)除垢处理

把液温为35℃的硝酸水溶液用喷管喷到铝板上进行10秒钟除垢处理。硝酸水溶液是下一道工序用的从电解装置溢出的废液。接着，再设几处喷射除垢处理液的喷管，在下一道工序之前铝板表面不要干燥。

(4)电化学性糙面化处理

用图1所示的梯形波交流电流和图2所示的电解装置2槽进行连续的电化学性糙面化处理。酸性水溶液用硝酸为1质量％的硝酸水溶液(含有铝离子0.5质量％和铵离子0.007质量％)。液温为50℃。交流电流的电流从0到峰值的时间tp和tp’为1msec，碳黑电极两极相对。交流电流峰值时的电流密度，铝板为阳极时和阴极时都是50A/dm²。还有，交流电流阴极时的电量(Q_C)和阳极时的电量(Q_Q)的比((Q_C)/(Q_A)、duty、频率和阳极时的电量总和如下所示。然后用喷管冲洗。

duty  0.50  频率  60Hz

阳极时的电量总和(Q_A)       180C/dm²

电量比(Q_C)/(Q_A)＝0.95

硝酸水溶液浓度的控制：与通电量成比例地添加67质量％的硝酸原液和水，把与硝酸和水的添加容积同量的酸性水溶液(硝酸水溶液)逐次从电解装置溢出排出。同时参照事先作的硝酸浓度和铝离子浓度、温度、液体导电率、液体超声波传输速度的关系图表，从硝酸水溶液的温度、导电率、超声波传输速度求该硝酸水溶液的浓度，硝酸原液和水的添加量要逐次调整以保持一定的浓度。

(5)碱性浸蚀处理

用喷管把含有26质量％的氢氧化钠和6.5质量％的铝离子，液温为45℃的水溶液喷射在铝板上，进行碱性浸蚀处理。铝板的溶解量为1g/平方米。浸蚀液的浓度是参照事先作的氢氧化钠浓度和铝离子浓度与温度、比重、液体导电率的关系图表，由温度比重和导电率求出浸蚀液浓度，通过反馈控制添加水和48质量％氢氧化钠水溶液以保持稳定。然后用水冲洗。

(6)酸性浸蚀处理

把硫酸(硫酸浓度为300g/L、铝离子浓度为15g/L)作为酸性浸蚀液，把它以80℃从喷管往铝板上喷8秒钟，进行酸浸蚀处理。酸性浸蚀液的浓度是参照事先作的硫酸浓度和铝离子的浓度和温度和比重和液体的导电率关系图表，由温度、比重和导电率求出酸性浸蚀液的浓度，通过反馈控制添加水和50质量％硫酸以保持稳定.然后用水冲洗。

<基板1--6，20的制造>

把经过糙面化处理A--F，J的基板分别用阳极氧化装置，在硫酸浓度为170g/L(含有0.5％铝离子)、液温40℃、电流密度30A/dm²的条件下，进行20秒钟阳极氧化处理，用水冲洗。接着在液温为30℃pH为13的氢氧化钠水溶液中浸渍70秒钟后，用水冲洗。再在ι％的胶体二氧化硅(日产化学工业(株)制SUNOTEKKUSU ST-N，粒径约20nm)水溶液里70℃条件下浸渍14秒钟后，用水冲洗。然后在2.5％的3号硅酸钠中70℃条件下浸渍14秒钟后，用水冲洗。如此制造基板1--6，20。

<基板7的制造>

把经过糙面化E处理的铝板在50g/L草酸溶液中温度为30℃、电流密度为12A/dm²的条件下进行2分钟阳极氧化处理，再经水冲洗制成4g/平方米的阳极氧化皮膜。接着在pH13、液温50℃的氢氧化钠水溶液中浸渍2分钟后，冲洗。然后在2.5％的3号硅酸钠中70℃条件下，浸渍14秒钟后，用水冲洗，制造基板7。

<基板8的制造>

把经过糙面化E处理的铝板在浓度为170g/L(含有0.5％的铝离子)的硫酸中，在液温30℃、电流密度5A/dm²的条件下进行70秒钟阳极氧化处理后用水冲洗。接着在pH13、液温30℃、的氢氧化钠水溶液中浸渍30秒钟后用水冲洗。然后和制造例7同样进行硅酸钠处理，用水冲洗，制造基板8。

<基板9--13的制造>

把经过糙面化处理E的基板，除了将制造例5(基板5)的阳极氧化处理时间改为12秒钟、16秒钟、24秒钟、44秒钟、90秒钟之外，和制造例5同样分别制造9--13。

<基板14的制造>

除了不进行胶体二氧化硅处理以外，和基板5制造例5同样制造基板14。

<基板15的制造>

用硫酸浓度为100g/L，铝离子浓度为5g/L的电解液，在液温为51℃，电流密度为30A/dm²的条件下，对经过糙面化E处理的铝板进行氧极氧化处理，之后用水冲洗，制作2g/平方米的阳极氧化皮膜。接着用硫酸浓度为170g/L，铝离子浓度为5g/L的电解液，在液温40℃，电流密度30A/dm²的条件下进行阳极氧化，把总的氧化皮膜量调整为4.0g/平方米，然后用水冲洗，制作阳极氧化皮膜。再在2.5％的3号硅酸钠水溶液中，液温70℃条件下浸渍14秒钟后，用水冲洗，制造基板15。

<基板16的制造>

用硫酸浓度为170g/L，铝离子浓度为5g/L的电解液，在液温43℃，电流密度30A/dm²的条件下对经过糙面化E处理的铝板进行氧极氧化处理，之后用水冲洗，制作2g/平方米的阳极氧化皮膜。接着用120g/L的磷酸，铝离子浓度为5g/L的电解液，在液温40℃，电流密度18A/dm²的条件下进行阳极氧化，用水冲。接着在2.5％的3号硅酸钠水溶液中，液温70℃条件下浸渍14秒钟后，用水冲洗，制造基板16。

<基板17--19的制造>

把分别经过糙面化处理G、H、I的基板，换成制造例14(基板14)的经过糙面化处理的基板，然后用与制造例14同样的方法制造基板17--19。

<比较例用基板(比1)的制造>

把制造例7(基板7)的氢氧化钠处理时间改为3分钟，除此与制造例7同样，制造比较例用的基板1。

<比较例用基板(比2)的制造>

把经过糙面化处理A的基板，用硫酸浓度为200g/L，铝离子浓度为5g/L的电解液，在液温45℃，约10V的电压及1.5A/dm²的电流密度条件下，进行约300秒钟阳极氧化处理，制作3g/平方米的阳极氧化皮膜。然后用水冲。接着在含有20g/L的碳酸氢钠水溶液中，液温为40℃条件下进行30秒钟后处理，继续在20℃的水中进行120秒钟洗涤，然后干燥。再把由上述工序得到的基板放在5％柠檬酸中浸渍60秒钟，用水冲洗，在40℃条件下干燥，制成比较例用基板2。

由上述制造例得到的铝基板的糙面化形状及亲水性皮膜的物理参数如表2所示，各物理参数的测定方法如下。密度的测定法如前述的方法。

<大波纹的平均开口径，小坑的平均开口径及小坑的平均深度与小坑平均开口径比的测定法>

所有值都是通过对铝基板表面用SEM摄影测定。大波纹的平均开口径d₂(μm)要用1000倍的SEM照片，测定每个轮廓清晰的波纹长径、短径，其平均值为波纹的开口径，用该SEM照片中测定的大波纹开口径的和除以50(测定的大波纹个数)，求出。SEM用日本电子(株)制T-20。

小坑的平均开口径d₁(μm)的测定是用30000倍的SEM照片，和大波纹开口径的测定方法同样。所用的是日立制造厂制造的S-900。

小坑平均深度h(μm)和小坑的平均开口径d₁(μm)的比h/d₁用截面为30000倍的SEM照片测定，用测得的50个的平均值。

<亲水性皮膜的膜厚方向的热传导率的测定法>

首先把本发明的铝基板1--20和比较例用的基板1，2中仅在亲水性皮膜的膜厚上有区别的分为两类制作。仅是膜厚不同的铝基板，在阳极氧化时分别采取0.5倍和2倍的时间。除此用和制造例所示的铝基板同样的方法制作。

然后用图3所示的装置测定仅仅膜厚不同的3种铝基板。用前述数学算式(1)算出亲水性皮膜膜厚方向的热传导率，测定在5个试料不同的点进行，取其平均值。

这里的亲水性皮膜的膜厚是用日本电子(株)制造的SEMT-20观察亲水性皮膜截面实测的50处膜厚的平均值。

<阳极氧化皮膜微孔的孔径测定法>

阳极氧化皮膜微孔的孔径是测定表层孔径和从表层向下深0.4μm处的孔径。测定表层微孔径和从表层起深0.4μm的微孔径时，是把阳极氧化处理过的铝基板弯折，用超高分辩率的SEM(日立S-900)观察弯折时发生裂纹的部分的侧面(通常是断裂面)。观察在比较低的加速电压12V的条件下，不作带导电性的蒸镀处理等，以15万倍的倍率进行。无论什么地方的孔径，都是采用任意抽取的50个孔测定的平均值。标准偏差误差都是±10％以下。

<空隙率的测定法>

阳极氧化皮膜的空隙率用下式可求。

空隙率(％)＝{1-(氧化皮膜密度/3.98)}×100

这里的3.98是化学便览中的氧化铝的密度(g/立方厘米)

表2铝基板制作条件及特性

基板No	糙面化处理	电化学的糙面化电解液	大波纹的平均开口径(μm)	小坑的平均开口径(μm)	深度/小坑径之比	阳极氧化		热传导率(W/mK)	密度(Kg/m3)	空隙率(％)	孔径(nm)		封孔	亲水膜的膜厚(μm)
															电解液	皮膜量(g/m2)
						表层	从表层起深0.4μm
											1234567891011121314151617181920比1比2	ABCDEFEEEEEEEEEEGHIJEA					盐酸盐酸盐酸+醋酸盐酸盐酸盐酸→硝酸盐酸盐酸盐酸盐酸盐酸盐酸盐酸盐酸盐酸盐酸无硝酸硝酸硝酸盐酸盐酸	4.83.55.04.5174.81717171717171717171717无无10174.8	0.60.60.80.30.052.80.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05无3.42.11.40.10.6	0.150.180.200.250.200.500.200.200.200.200.200.200.200.200.200.20无0.180.600.150.200.15	硫酸硫酸硫酸硫酸硫酸硫酸草酸硫酸硫酸硫酸硫酸硫酸硫酸硫酸硫酸→硫酸硫酸→磷酸硫酸硫酸硫酸硫酸硫酸硫酸	5.05.05.05.05.05.04.04.03.24.06.010.020.05.04.04.04.04.04.05.04.03.0	0.40.40.40.40.40.40.050.50.40.40.40.40.40.40.40.30.40.40.40.40.030.7	200020002000200020002000105031502000200020001800160020003000250020002000200020008003400	50505050505070205050505560502540505050508015	0000004020000002010153030300507	303030303030502024273235383020200303030306010	有有有有有有无无有有有有有无无无无无无有无无	2.52.52.52.52.52.53.81.31.62.03.05.612.52.51.31.62.02.02.02.55.00.9

<聚合体微粒制造例1(热可塑性聚合体微粒)>

加进200毫升苯乙烯15.0g、聚环氧乙烷壬基苯基醚(环氧乙烷平均加成摩尔数10)水溶液(浓度1.48×10^-2mol/L)以250rpm边混合，边用氮置换。当液温达到25℃后添加10毫升铈(IV)铵盐水溶液(浓度0.984×10^-3mol/L)。这时加硝酸铵水溶液(浓度58.8×10^-3mol/L)，PH调整为1.3--1.4。然后搅拌8小时。这样制成的聚苯乙烯微粒分散液的固体浓度为6.7％，聚苯乙烯微粒的平均粒径为0.1μm。

<聚合体微粒制造例2(内藏光热变换剂·发色剂的微粒)>

把油相成分的苯乙烯(质量平均分子量1.0万)7.5g、红外线吸收染料(IR-24)1.5g、无色染料Pergascript Blue SRB(CHIBAGAIGI公司制造)0.2g、4(P-N-(P-羟基苯酰)氨基苯)-2，6-双(三氯甲基)-S-三氮杂苯0.1g、阴离子界面活性剂(竹本油脂公司制PAIONINA41C)0.1g，加入醋酸乙基12.0g、甲基乙基甲酮6.0g中溶解。再在水相成分的聚乙烯醇(KURARE制PVA205)的4％水溶液25.4g中加入纯水9.6g制成液体。把油相成分和水相成分混合，用匀化器以15000rpm乳化。其后添加20g水，在室温条件下，搅拌30分钟，再在40℃条件下，搅拌3小时，使醋酸乙基蒸发。这样得到的聚合体微粒的固体成分浓度为15.0％，平均粒径为0.20μm。

<聚合体微粒制造例3(有热反应性基的聚合体微粒)>

把聚合体微粒制造例1的苯乙烯15.0g，换成环氧基缩水甘油基甲基丙基酸酯7.5g、丁基甲基丙烯酸酯7.5g，除此和聚合体微粒制造例1同样，制得有热反应性基的微粒分散液。这种液体的固体成分的浓度是6.7％，微粒的平均粒径为0.08μm。

<微胶囊制造例1(内藏发色剂的微胶囊)>

油相成分是把TAKENETO D-110N(武田药品工业制多功能异氰酸酯的醋酸乙烯溶液)40g，三甲醇丙烯二丙烯酸酯10g，丙烯甲基丙烯酸酯和丁基丙烯酸的聚合体(摩尔比7/3，质量平均分子量2万)10g、无色染料Pergascript Blue SRB(CHIBAGAIGI制)0.2g、三氮杂苯化合物结构式1 0.1g、PAIONIN A41C(竹本油脂制)0.1g、溶解到醋酸乙基40g、乙腈20g中。水相成分是把PVA205(KURARE制)的4％水溶液制成120g。把油相成分和水相成分用匀化器以15000rpm乳化。其后添加40g水，在室温搅拌30分钟，再在40℃条件下，搅拌3小时，使醋酸乙基蒸发。这样得到的微胶囊分散液的固体成分的浓度为30％，微胶囊的平均粒径为0.20μm。

<微胶囊制造例2(内藏光热变换剂的微胶囊)>

在微胶囊制造例1的油性成分中加入光热变换剂(本说明书记载的染料IR-24)4.0g，此外与微胶囊制造例1同样制造。这样得到的微胶囊分散液的固体成分浓度为30％，微胶囊的平均粒径为0.20μm。

<自身具有水分散性的疏水性化树脂微粒的制造例4(丙烯基聚合体微粒的合成)>

在备有搅拌装置、还流装置、氮气导管、滴入装置和温度计的4个1L的烧瓶中准备甲基乙基甲酮400g，升温到80℃，把苯乙烯80g、甲基丙烯酸甲基300g、甲基丙烯酸24.5g、2，2’-偶氮(异丁酸)二甲基(V-601和光纯药工业(株)制的聚合引发剂)8g混合均匀的溶液用2小时滴入，经8小时搅拌后，加入V-601的0.5g，再搅拌8小时，得到干燥的固体成分比为50％，酸价39.2，数平均分子量为20000的丙烯基聚合体。把上述丙烯基溶液100g用三乙胺2.71g中和，边搅拌，边滴入水。溶液缓缓变粘，约滴入150g水，从边上开始粘度明显降低，完成转相，再加150g水后，把所得的分散液加热到40℃，用有机溶剂和减压的方法把剩余的水除去，得到干燥的固体成分比为33.7％，平均粒径为0.12μm的丙烯基聚合体微粒的水分散体。

[实施例1-16及比较例1，2]

用下面组成的图像记录层涂敷液1，以干燥涂敷量0.8g/平方米为准，涂敷在表3中所表示的铝基板上，以烘箱60℃的温度150秒的时间烘干，制作的平版印刷版原版。

(图像记录层涂敷液1)

制造例1记载的聚合物微粒子    按固态部分算5g

聚丙烯酸(质量平均分子量2.5万)    0.5g

光热变换剂(本说明书记载的IR-11)  0.3g

水     100g

将这样获得的可机上显像的平版印刷版原版，在条件为TORENDOSETTA-3244VFS、外滚轮转数210rpm、版面能量200mJ/平方厘米、析像度2400dpi的情况下曝光后不再处理、安装在HAIDERUBERUGU公司制造的印刷机SOR-M的版主体上，供给加湿用水和油墨、印刷用纸，开始印刷。所有的印刷版都处于正常状态，可以在机上显像、印刷。用各印刷版印刷的结果见表3。

表3实施例1-20及比较例1-2的印刷结果

	使用的基板	耐印刷张数(万张)	机上显像张数	放置废弃张数
					实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13实施例14实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20	123456789101121314151617181920	1.31.31.31.31.51.31.91.21.41.51.51.82.01.51.41.31.21.31.81.2	2020202020203025202020202020202020202020	2525252525254030252525252540253025252525
比较例1	比1	2.5	70	130
					比较例2	比2	0.2	20	30

<平版印刷版的评价>

(1)机上显像张数为，直到完全机上显像为止所需要的印刷用纸张数，表示机上显像性的难易。

(2)放置耐污染性；放置废弃张数为，印刷一万张后仃止印刷，不取下版主体上的印刷版，在室温下放置1小时后，再开始印刷，直到获得没有污染的良好的印刷物为止，所需要的印刷用纸张数，表示印刷版污染的程度。

[实施例21-40及比较例3，4]

用下面组成的图像记录层涂敷液2，以干燥涂敷量0.8g/平方米为准，涂敷在表4中所表示的铝基板上，以烘箱60℃的温度150秒的时间烘干，制作的平版印刷版原版。然后，同实施例1同样进行曝光、印刷所获得的印刷结果见表4。

表4实施例21-40及比较例3-4的印刷结果

	使用的基板	耐印刷张数(万张)	机上显像张数	放置废弃张数
					实施例21	1	1.5	25	40
实施例22	2	1.5	25	40
					实施例23	3	1.5	25	40
实施例24	4	1.5	25	40
					实施例25	5	2.0	25	40
实施例26	6	1.4	25	40
					实施例27	7	2.5	35	60
实施例28	8	1.3	30	50
					实施例29	9	1.7	25	40
实施例30	10	1.9	25	04
					实施例31	11	2.0	25	40
实施例32	12	2.2	25	40
					实施例33	13	2.6	25	40
实施例34	14	2.0	40	45
					实施例35	15	1.8	25	40
实施例36	16	1.6	30	45
					实施例37	17	1.4	25	40
实施例38	18	1.4	25	40
					实施例39	19	1.8	25	40
实施例40	20	1.4	25	40
					比较例3	比1	2.5	120	100
比较例4	比2	0.2	25	40

(图像记录层涂敷液2)

制造例2记载的聚合物微粒子    按固态部分算5g

水  100g

[实施例41-60及比较例5，6]

用下面组成的图像记录层涂敷液3，以干燥涂敷量0.8g/平方米为准，涂敷在表5中所表示的铝基板上，以烘箱60℃的温度150秒的时间烘干，制作的平版印刷版原版。然后，同实施例1同样进行曝光、印刷所获得的印刷结果见表5。(图像记录层涂敷液3)

制造例3记载的聚合物微粒子    按固态部分算5g

聚丙烯酸(质量平均分子量2.5万)    0.5g

光热变换剂(本说明书记载的IR-11)  0.3g

水  100g

表5实施例41-60及比较例5-6的印刷结果

	使用的基板	耐印刷张数(万张)	机上显像张数	放置废弃张数
					实施例41	1	2.0	20	30
实施例42	2	2.0	20	30
					实施例43	3	2.0	22	30
实施例44	4	2.0	20	30
					实施例45	5	2.5	23	30
实施例46	6	1.8	20	30
					实施例47	7	3.0	30	40
实施例48	8	1.5	25	35
					实施例49	9	2.2	20	30
实施例50	10	2.4	20	30
					实施例51	11	2.5	20	30
实施例52	12	2.8	20	30
					实施例53	13	3.0	20	30
实施例54	14	2.5	20	37
					实施例55	15	2.0	20	30
实施例56	16	2.0	20	33
					实施例57	17	1.4	25	30
实施例58	18	1.4	20	30
					实施例59	19	2.5	25	40
实施例60	20	1.4	25	30
					比较例5	比1	3.0	70	70
比较例6	比2	0.5	20	30

[实施例61-80及比较例7，8]

平版印刷版原版使用含有微型胶囊的图像记录层涂敷液4，同表6表示的基板组合制作的。图像记录层的烘干条件为；烘箱温度100℃、烘干时间60秒、干燥涂敷量0.7g/平方米。

(图像记录层涂敷液4)

制造例1的微型胶囊    按固态部分算5g

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯  3g

红外线吸收染料(本说明书记载的IR-11)  0.3g

水  60g

1-甲氧基-2-异丙醇   40g

这样制作的平版印刷版原版，在下面条件下曝光；载有多通道激光头的富士胶片(株)生产的Luxel T-9000CTP，相当一束射线的输出250mW、外滚轮转数800rpm、析像度2400dpi。印刷同实例1同样进行，印刷结果在表6中表示。

表6实施例61-80及比较例7-8的印刷结果

	使用的基板	耐印刷张数(万张)	机上显像张数	放置废弃张数
					实施例61实施例62实施例63实施例64实施例65实施例66实施例67实施例68实施例69实施例70实施例71实施例72实施例73实施例74实施例75实施例76实施例77实施例78实施例79实施例80	1234567891011121314151617181920	1.61.51.61.62.01.32.51.21.82.02.02.22.62.01.81.61.61.51.81.5	2020202023203025201820192020212020203020	2324252325254030252625262644253020254030
比较例7	比1	2.5	80	130
					比较例8	比2	0.2	20	30

[实施例81-100及比较例9，10]

使用含有微型胶囊制造例2的微型胶囊的下述图像记录层涂敷液5，用表7表示的基板组合制作。图像记录层的烘干条件为：烘箱温度100℃、烘干时间60秒、干燥涂敷量0.7g/平方米。然后，得到的平版印刷版原版同实施例1同样进行曝光、印刷所获得的印刷结果见表7。(图像记录层涂敷液5)

制造例2的微型胶囊  按固态部分算5g

水    60g

表7实施例81-100及比较例9-10的印刷结果

	使用的基板	耐印刷张数(万张)	机上显像张数	放置废弃张数
					实施例81	1	2.5	20	30
实施例82	2	2.5	20	30
					实施例83	3	2.5	22	30
实施例84	4	2.5	20	30
					实施例85	5	3.0	23	30
实施例86	6	2.2	20	30
					实施例87	7	3.5	30	40
实施例88	8	2.0	25	35
					实施例89	9	2.7	20	30
实施例90	10	2.9	18	30
					实施例91	11	3.0	20	30
实施例92	12	3.3	20	30
					实施例93	13	3.5	20	30
实施例94	14	3.0	20	37
					实施例95	15	2.5	20	30
实施例96	16	2.5	20	33
					实施例97	17	2.5	20	35
实施例98	18	3.0	20	30
					实施例99	19	3.0	20	35
实施例100	20	2.5	20	30
					比较例9	比1	3.4	70	70
比较例10	比2	0.5	20	30

[实施例101-120(热正片型图像记录层)及比较例11，12]

在表8表示的基板(支撑体)上，用下述组成的下涂液涂敷，在80℃、15秒钟形成涂膜。干燥后的涂膜敷盖量10mg/平方米。然后平版印刷用原版在以下条件下曝光、印刷。印刷结果在表8中显示。

<下涂液组成>

·下记高分子化合物  0.2g

·甲醇  100g

·水    1g

【化6】

     分子量2.8万

调制下述组成的感热层涂敷液，在下涂的平版印刷版用支撑体上，这种感热层涂敷液干燥后的涂敷量(感热层涂敷量)为1.7g/平方米。涂敷干燥后就形成了感热层(热正片型图像记录层)，制得了平版印刷版原版。

<感热层涂敷液的组成>

·酚醛清漆树脂(含有m-邻甲酚/p-邻甲酚＝60/40、重量平均分子量7,000、未反应邻甲酚0.5质量％)  1.0g

·下述结构式表示的花青苷染料A  0.1g

·四氢邻苯二甲酸酐 0.05g

·p-甲苯磺酸 0.002g

·把乙基紫的抗衡离子加到6-羟基-β-萘磺酸中产生的  0.02g

·氟类界面活性剂(MEGAFAKKU F-177大日本印墨化学工业社制)  0.05g

·甲基乙基甲酮 12g

[化7]

花青苷染料A

曝光及显像处理

上述的各平版印刷原版按下记的方法进行热正片型图像记录层的曝光及显像处理，就可得到平版印刷版。

用装备有输出500mW、波长830nm、波束直径17μm(1/e²)的半导体激光的、CREO社制造的TrenndSetter3244、以主扫描速度5m/秒、版面能量50mJ/平方厘米、使平版印刷版原版进行像样曝光。

然后，使用含有非还元糖和碱基组合成的D-山梨糖醇/氧化钾K₂O的钾盐5.0质量％、及含有ORUFIN AK-02(日信化学社制)0.015质量％的1L水溶液中，添加1g的C₁₂H₂₅N(CH₂CH₂COONa)₂的碱显像液，进行显像处理。显像处理使用加满上述碱显像液的自动显像机PS900NP(富士胶片(株)制)，显像温度为25℃、12秒的时间。显像处理完成后，经水洗工程、橡胶(FP-2W(1∶1))等处理。制成平版印刷版。

<平版印刷版的评价>

用下述的方法评价上述得到的平版印刷版的耐污性、耐放置污性、耐印刷性及上水量的情况。

(3)耐污染性

用三菱型F2印刷机(三菱重工业社制)，DIC-GEOS(s)红色油墨印刷，印一万张后，用肉眼观察留在表面的污染进行评价。

结果在第8表中表示。根据表面污染的程度分十个等级，数字越大的表示耐污性越优。

(4)耐印刷性

用小森公司制的RISURON印刷机和大日本油墨化学工业社制的DIC-GEOS(N)油墨印刷，用肉眼确定当整版图像浓度开始变淡薄时的印刷张数。以此评价印刷张数。

表8实施例101-120及比较例11-12的印刷结果

	使用的基板	耐印刷张数(万张)	机上显像张数	放置废弃张数
					实施例101	1	10	20	4.5
实施例102	2	10	20	4.5
					实施例103	3	10	20	4.5
实施例104	4	10	18	4.5
					实施例105	5	10	18	4.5
实施例106	6	10	18	5.0
					实施例107	7	9	22	4.5
实施例108	8	10	23	4.5
					实施例109	9	10	19	4.5
实施例110	10	10	21	4.5
					实施例111	11	10	21	4.5
实施例112	12	10	21	4.6
					实施例113	13	10	20	4.4
实施例114	14	9	22	4.7
					实施例115	15	9	21	4.7
实施例116	16	9	20	4.7
					实施例117	17	9	24	4.0
实施例118	18	9	24	4.5
					实施例119	19	8	25	5.0
实施例120	20	10	20	4.8
					比较例11	比1	1	50	4.5
比较例12	比2	3	40	4.5

[实施例121]

在上述本发明的基板20上，用下述组成的图像记录层涂敷液涂敷。烘箱温度60℃、时间150秒、烘干，得到实施例121的平版印刷原版。图像记录层涂敷液的干燥涂敷量为3.0g/平方米。

(图像记录层涂敷液6)

·溶胶凝胶调制液  7.0g

(由四甲氧基硅烷9.2g，乙醇16.2g，离子交换水10.2g，及0.1摩尔/升硝酸水溶液的混合物调制而成)

·胶体二氧化硅(平均粒子径20nm)的20％水溶液  4.0g

·制造例4记载的自身水分散性的疏水性化树脂微粒子    10.0g

·光热变换剂(下述构造的IR)的1.5％水溶液    10.0g

·离子交换水  5g

[化8]

同实施例1一样，不用显像处理直接印刷。印刷质量很好，没有污染，干净鲜明，耐印张数2万以上。

[效果]

本发明是依靠数码信号进行红外线扫描曝光后，不用处理直接上机印刷的平版印刷版原版。具有良好的机上显像性、高灵敏度、高耐印刷性。而且，难以产生污染、因印刷而产生的污染也易清除，是具有良好感热性能的平版印刷原版。而且还提供了具有过去热型感热层的、红外线曝光后进行显像的平版印刷原版，也具有高灵敏度耐印刷性、且，难以产生污染、除去油墨污染性能良好的感热性平版印刷版原版。

Claims (15)

1.一种平版印刷版用支撑体，是在实施糙面化处理的金属基体上形成膜厚方向的热传导率为0.05--0.5W/(m·K)的阳极氧化皮膜的平版印刷版用支撑体。

2.根据权利要求1所述的平版印刷版用支撑体，上述阳极氧化皮膜的膜厚为0.1-5μm。

3.根据权利要求1或2所述的平版印刷版用支撑体，所述的阳极氧化皮膜量为3.2g/平方米以上。

4.根据权利要求1或2所述的平版印刷版用支撑体，所述的阳极氧化皮膜的表层微孔径为40nm以下。

5.根据权利要求1或2所述的平版印刷版用支撑体，所述的阳极氧化皮膜的密度为1000--3200kg/立方米、及/或者空隙率为20--70％。

6.根据权利要求1或2所述的平版印刷版用支撑体，所述的阳极氧化皮膜经两个阶段以上的阳极氧化处理而形成。

7.根据权利要求6所述的平版印刷版用支撑体，所述的第一阶段用含硫酸的电解液进行阳极氧化，第二阶段以后用含磷酸的电解液进行阳极氧化。

8.根据权利要求1或2所述的平版印刷版用支撑体，所述的阳极氧化皮膜再经过封孔处理。

9.根据权利要求8所述的平版印刷版用支撑体，所述的封孔处理是在微孔扩展处理之后进行。

10.根据权利要求1或2所述的平版印刷版用支撑体，所述的金属基体是在其表面上具有小坑的平均开口径为0.01--3μm、小坑的平均深度与开口径的比为0.1--0.5的糙面化形状。

11.根据权利要求10所述的平版印刷版用支撑体，所述的金属基体的表面大波纹平均开口径为3--20μm。

12.根据权利要求1或2所述的平版印刷版用支撑体，所述的阳极氧化皮膜上再设置由平均粒径8--800nm组成的粒子层。

13.一种平版印刷版原版，是在权利要求1或2所述的平版印刷版用支撑体上设置用红外线激光曝光可写入的记录层组成的平版印刷版原版。

14.根据权利要求所述的13平版印刷版原版，其特征在于，所述的记录层是有

(a)具感热反应机能基的微粒子聚合物的感热层，或者

(b)内包具感热反应机能基的化合物的微型胶囊的感热层。

15.一种平版印刷版的制版及印刷方法，其特征是能将权利要求13所述的平版印刷版原版经激光曝光后直接安装在印刷机上印刷，或者安装在印刷机上后，经激光曝光，再印刷。