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CN1213039C - 5－氯二氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基－氧乙酰苯胺 - Google Patents

5－氯二氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基－氧乙酰苯胺 Download PDF

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CN1213039C
CN1213039C CNB008110441A CN00811044A CN1213039C CN 1213039 C CN1213039 C CN 1213039C CN B008110441 A CNB008110441 A CN B008110441A CN 00811044 A CN00811044 A CN 00811044A CN 1213039 C CN1213039 C CN 1213039C
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CN
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methyl
ethyl
cyano
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H·费尔斯特
M·W·德鲁斯
P·达门
D·福伊希特
R·庞岑
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Bayer AG
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Abstract

本发明涉及新的通式(I)的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，其中n代表0，1，2或3，R 代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，以及X 代表硝基，氰基，卤素或代表各自可任意选择地被氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自含有1-4个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，- 但排除以下化合物：N-甲基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，N-乙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，4-氯-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和3-三氟甲基-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺，N-异丙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺以及4-氟-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和4-氟-N-乙基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺。本发明还涉及该产品的制备方法以及它们作为除草剂的用途。

Description

5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺
本发明涉及新的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，它们的制备方法以及它们作为除草剂的用途。
已知某些5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，例如，化合物N-甲基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，N-乙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，4-氯-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和3-三氟甲基-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺(参见EP-A-148501/US-A-4798731)，化合物N-异丙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺(参见EP-A-348737/US-A-4968342)以及化合物4-氟-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和4-氟-N-乙基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺具有除草活性(参见EP-A-626380)。然而，这些已知化合物的除草活性，特别是在低施用量和浓度下，并不能在所有应用领域完全令人满意。
因此，本发明提供了新的通式(I)的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺
Figure C0081104400041
其中
n代表0，1，2或3，
R代表含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，以及
X代表硝基，氰基，卤素或代表各自可任意选择地被氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自含有1-4个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，
-但排除以下化合物：N-甲基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，N-乙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，4-氯-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和3-三氟甲基-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺(参见EP-A-148501/US-A-4798731)，N-异丙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺(参见EP-A-348737/US-A-4968342)以及4-氟-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和4-氟-N-乙基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺(参见EP-A-626380)。
上文和下文所列通式中优选取代基或基团范围如下所述。
n优选代表0，1或2。
R  优选代表甲基，乙基，正或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基。
X优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴或代表各自可任意选择地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或异丙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基。
n特别优选代表0，1或2。
R特别优选代表甲基、乙基、正或异丙基、仲或叔丁基。
X特别优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴或代表各自可任意选择地被氟-或氯-取代的甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基。
n更特别优选代表0，1或2。
R更特别优选代表甲基、乙基、正或异丙基、仲或叔丁基。
X更特别优选代表氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基。
上述一般或优选基团定义既适用于式(I)的终产物，也相应地适用于制备中各自所需的起始物或中间体。这些基团的定义可互相，即也包括所给优选范围之间的任意组合。
本发明优选含有由上述优选定义组合的那些式(I)化合物。
本发明特别优选含有上述特别优选定义组合的那些式(I)化合物。
本发明更特别优选含有上述更特别优选定义组合的那些式(I)化合物。
可任意选择地被取代的基团可以是被一或多取代的，其中多取代的情况下，取代基可以相同或不同。
本发明通式(I)化合物的实例列于下面的各组中。
组1
Figure C0081104400061
Xn的定义以及Xn的位置(括号中的标记)的实例如下所述：
n＝0(即X＝H)；
n＝1(即X不是H)；在这种情况下，X代表，例如，
                                                          (2)CN，(3)CN，(4)CN，(2)F，(3)F，(4)F，(2)Cl，(3)Cl，(4)Cl，(2)CH3，(3)CH3，(4)CH3，(2)C2H5，(3)C2H5，(4)C2H5，(2)CF3，(3)CF3，(4)CF3，(2)Br，(3)Br，(4)Br，(2)OCH3，(3)OCH3，(4)OCH3，(2)OCF3，(3)OCF3，(4)OCF3；
n＝2(即X不是H)；因此X定位于两个位置上(具有相同或不同定义)并代表，例如，
                      (2，3)F2，(2，4)F2，(2，5)F2，(3，4)F2，(3，5)F2，(2)F/(3)Cl，(2)F/(4)Cl，(2)F/(5)Cl，(3)F/(4)Cl，(2)F/(3)Br，(2)F/(4)Br，(2)F/(5)Br，(2)F/(3)CH3，(2)F/(4)CH3，(2)F/(5)CH3，(3)F/(4)CH3，(2)F/(3)C2H5，(2)F/(4)C2H5，(2)F/(5)C2H5，(2)F/(3)CF3，(2)F/(4)CF3，(2)F/(5)CF3，(2，3)Cl2，(2，4)Cl2，(2，5)Cl2，(3，4)Cl2，(2)Cl/(3)F，(2)Cl/(4)F，(2)Cl/(5)F，(3)Cl/(4)F，(2)Cl/(3)Br，(2)Cl/(4)Br，(2)Cl/(5)Br，(2)Cl/(3)CH3，(2)Cl/(4)CH3，(2)Cl/(5)CH3，(2)Cl/(3)C2H5，(2)Cl/(4)C2H5，(2)Cl/(5)C2H5，(2)Cl/(3)CF3，(2)Cl/(4)CF3，(2)Cl/(5)CF3，(3)Cl/(4)CF3，(2)Br/(3)F，(2)Br/(4)F，(2)Br/(5)F，(2)Br/(3)Cl，(2)Br/(4)Cl，(2)Br/(5)Cl，(2)Br/(3)CH3，(2)Br/(4)CH3，(2)Br/(5)CH3，(2)Br/(3)CF3，(2)Br/(4)CF3，(2)Br/(5)CF3，(2，3)(CH3)2，(2，4)(CH3)2，(2，5)(CH3)2，(3，4)(CH3)2，(2)CH3/(3)F，(2)CH3/(4)F，(2)CH3/(5)F，(3)CH3/(4)F，(2)CH3/(3)Cl，(2)CH3/(4)Cl，(2)CH3/(5)Cl，(2)CH3/(3)Br，(2)CH3/(4)Br，(2)CH3/(5)Br，(2)CH3/(3)CF3，(2)CH3/(4)CF3，(2)CH3/(5)CF3，(2)C2H5/(3)F，(2)C2H5/(4)F，(2)C2H5/(5)F，(2，3)(CF3)2，(2，4)(CF3)2，(2，5)(CF3)2，(2)CF3/(3)F，(2)CF3/(4)F，(2)CF3/(5)F，(2)CF3/(3)Cl，(2)CF3/(4)Cl，(2)CF3/(5)Cl，(2)Cl/(4)OCH3，(2)Cl/(5)OCH3，(2)F/(4)OCH3，(2)OCF3/(4)F，(2)OCF3/(4)Cl，(2)F/(4)OCF3，(2)Cl/(4)OCF3
组2
这里，Xn具有上述第1组中所给定义。
组3
Figure C0081104400072
这里，Xn具有上述第1组中所给定义。
组4
这里，Xn具有上述第1组中所给定义。
组5
Figure C0081104400081
这里，Xn具有上述第1组中所给定义。
新的通式(I)的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺具有优异的生物活性。特别是，它们具有很强的且为选择性的除草活性。
新的通式(I)的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺可通过下述方法制备即
将式(II)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺酰基-1，3，4-噻二唑
Figure C0081104400082
与通式(III)的羟基乙酰苯胺反应
Figure C0081104400083
其中
n，R和X各自如上定义，
如需要可存在酸结合剂以及如需要存在稀释剂条件下进行反应。
例如，使用5-氯二氟甲基-2-甲基磺酰基-1，3，4-噻二唑和N-(叔丁基)-N-(3-氟-苯基)-2-羟基乙酰胺作为起始物，则本发明方法的反应过程可用下述反应路线表示：
Figure C0081104400091
式(II)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺酰基-1，3，4-噻二唑化合物是已知的(参见EP-A-298338)，将其用作本发明制备通式(I)化合物的起始物。
式(II)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺酰基-1，3，4-噻二唑化合物可通过下述方法制备，即例如，第一步，0℃-100℃下将氯二氟乙酸(ClF2C-COOH)与甲基二硫代卡巴肼(NH2NH-C(S)-S-CH3)在存在磷酰氯(P(O)Cl3)的条件下进行反应，并在0℃-50℃下将获得的化合物5-氯二氟甲基-2-甲硫基-1，3，4-噻二唑与氧化剂，例如过氧化氢(H2O2)进行反应，如需要加入催化剂，例如钨酸钠，以及如需要存在稀释剂，例如乙酸(参见制备实施例)。
式(III)提供了羟基乙酰苯胺的通式，并将其用作本发明制备通式(I)化合物的起始物。在通式(III)中，n，R和X各自优选或特别具有前面结合本发明通式(I)化合物已经给出的、对n，R和X而言作为优选或特别优选的那些定义。
通式(III)起始物是已知的和/或可通过已知方法制备(参见EP-A-18749，EP-A-148501，EP-A-165537，EP-A-308740，EP-A-348735，EP-A-348737，EP-A-626380)。
适于制备通式(I)化合物的本发明方法中使用的稀释剂，除了水之外，特别是惰性有机溶剂。这些有机溶剂特别包括脂族、脂环族或芳族的，并任选卤代的烃，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚类，如乙醚、二异丙基醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮类，如丙酮、丁酮或甲基异丁酮；腈，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，如二甲基亚砜；醇类，如甲醇、乙醇、正或异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚，它们与水的混合物或纯水。
适用于本发明方法的酸结合剂一般为常规的无机或有机碱或酸性接受体。这些酸结合剂优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐，氨化物，碳酸盐，碳酸氢盐，氢化物，氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠，乙酸钾或乙酸钙，氨基化锂，氨基化钠，氨基化钾或氨基化钙，碳酸钠，碳酸钾或碳酸钙，碳酸氢钠，碳酸氢钾或碳酸氢钙，氢化锂，氢化钠，氢化钾或氢化钙，氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化钙，甲醇钠，乙醇钠，正或异丙醇钠，正-、异-、仲-或叔丁醇钠或甲醇钾，乙醇钾，正或异丙醇钾，正-、异-、仲-或叔丁醇钾；另外还包括碱性有机氮化合物，例如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，乙基-二异丙胺，N，N-二甲基-环己胺，二环己胺，乙基-二环己胺，N，N-二甲基-苯胺，N，N-二甲基苄胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基吡啶，N-甲基-哌啶，1，4-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷(DABCO)，1，5-二氮杂二环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
在本发明方法中，反应温度可在较宽的范围内变化。一般，本发明方法在-20℃至100℃，优选0℃至60℃下进行。
通常本发明方法在大气压下进行。然而，本发明方法也可以在升压或减压-一般在0.1bar至10bar条件下进行。
当采用本发明制备方法时，起始物通常使用近似等摩尔量。然而，还可以以较大过量使用其中一种组分。通常，反应在存在酸结合剂并在适合的稀释剂中进行，以及通常将反应混合物在所需温度下搅拌几小时。常规方法进行处理(参见制备实施例)。
本发明活性化合物可用作脱叶剂，干燥剂，除草秆剂，特别是除草剂。从广义上讲，杂草应理解为生长在不适合场所的所有植物。本发明物质是否用作灭生性或选择性除草剂基本上是根据其使用量而确定。
本发明的活性化合物例如可用于下述相关植物：
双子叶杂草属：苘麻属，苋属，豚草属，单花葵属，春黄菊属，Aphanes，滨藜属，雏菊属，鬼针草属，荠菜属，飞廉属，决明属，矢车菊属，藜属，蓟属，旋花属，曼陀罗属，金钱草，刺酸模属，糖芥属，大戟属，鼬瓣花属，牛膝菊属，猪殃殃属，木槿属，番薯属，地肤属，野芝麻属，独行菜属，母草属，母菊属，薄荷属，山靛属，Mullugo，勿忘草属，罂粟属，牵牛属，车前属，蓼属，马齿苋属，毛茛属，萝卜属，蔊菜属，水松叶属，酸模属，猪毛菜属，千里光属，田菁属，黄花稔属，欧白芥属，茄属，苦苣菜属，尖瓣花属，繁缕属，蒲公英属，遏蓝菜属，车轴草属，荨麻属，婆婆纳属，堇菜属，苍耳属。
双子叶作物属：花生属，甜菜属，芸苔属，黄瓜属，南瓜属，向日葵属，胡萝卜属，大豆属，棉属，甘薯属，莴苣属，亚麻属，番茄属，烟草属，菜豆属，豌豆属，茄属，巢菜属。
单子叶杂草属：山羊草属，冰草属，翦股颍属，看麦娘属，假翦股颍属，燕麦属，臂形草属，雀麦属，蒺藜草属，鸭跖草属，狗牙根属，莎草属，龙爪茅属，马唐属，稗属，荸荠属，蟋蟀草属，画眉草属，野黍属，羊茅属，飘拂草属，异蕊花属，白茅属，鸭嘴草属，千金子属，毒麦属，雨久花属，黍属，雀稗属，虉草属，梯牧草属，早熟禾属，筒轴茅属，慈菇属，藨草属，狗尾草属，高粱属。
单子叶作物属：葱属，菠萝，天门冬属，燕麦属，大麦属，稻属，黍属，甘蔗属，黑麦属，高粱属，黑小麦，小麦，玉米属。
可是，本发明活性化合物的应用不限制在上述属中，可以以相同方式扩展到其它植物。
根据本发明，可以处理所有植物和植物各部分。此处植物可以理解为所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然长出的作物)。作物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和遗传工程方法或上述方法的结合获得的植物，包括转基因植物以及包括获得或没有获得植物育种者证书(Sortenschutzrechte)保护的植物栽培品种。植物的各部分可理解为所有地上和地下部分以及植物组织，如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶片、针叶、枝条、树干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获的植物和植物营养体以及有性繁殖材料，例如种苗、块茎、根状经、插条和种子。
使用本发明活性化合物进行植物和植物各部分的处理是通过常规处理方法直接施用或作用于它们的环境、生境或贮藏区进行处理，例如浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。
根据其浓度，本发明活性化合物适合于灭生性地防治杂草，例如在工业区和铁轨，种树或没种树的路或广场。同样，本发明活性化合物还可用来防治多年生栽培作物中的杂草，并可选择性地在一年生栽培作物中防治杂草，多年生栽培作物例如为森林，观赏树木，果园，葡萄园，柑桔园，坚果园，香蕉园，咖啡园，茶园，橡胶园，油棕园，可可园，浆果种植园和啤酒花栽培区，草皮，草坪和牧草。
当本发明的式(I)化合物应用于土壤和植物的地上部分时表现出很强的除草活性且作用谱广。在某种程度上，本发明式(I)化合物还适合于在单子叶和双子叶作物中，在苗前和苗后选择性地防治单子叶和双子叶杂草。
本发明活性化合物可被转化成为常规的制剂，如液剂，乳剂，可湿性粉剂，悬浮剂，粉剂，细粉剂，糊剂，可溶粉剂，颗粒剂，浓悬浮乳剂，用活性化合物浸渍的天然和合成材料，和在聚合物中的微胶囊。
这些制剂是以已知方法生产的，例如，通过将活性成分与填充剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，制剂中可任意选择的使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或发泡剂。
在使用水作为填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烃类和氯代脂肪烃类，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烃类，如环己烷或链烷烃，例如石油馏份，矿物油和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。
适当的固体载体有：例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅，氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机和有机粉末的合成颗粒，和有机材料的颗粒如锯末，坚果壳，玉米穗茎和烟草茎；适当的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如亚硫酸化木素废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂，如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状天然或合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
可能使用的着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物，例如，铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1％-95％，优选按重量计0.5％-90％的活性化合物。
在防治杂草时，本发明的活性化合物可以其本身或其制剂形式使用，还可以与已知除草剂的混合物形式使用，这里可以使用成品制剂或桶混形式。
上述混合物的适合成分都是已知除草剂，例如
乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、草除灵、呋草黄、苄嘧磺隆、噻草平、Benzobicyclon、吡草酮、新燕灵、双丙氨膦、甲羧除草醚、双草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁氧环酮、丁草敌、苯酮唑、醌肟草、双酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草灭畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、绿麦隆、Cinidon(-ethyl)、环庚草醚、醚黄隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酸、异恶草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺盐、Cumyluron、氰草津、Cybutryne、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麦敌、麦草畏、禾草灵、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、Dimexyflam、敌乐胺、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草啶、敌草隆、杀草隆、Epoprodan、扑草灭(EPTC)、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、精恶唑禾草灵、Fentrazamide、麦草氟异丙酯、麦草氟异丙酯-L、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、Florasulam、精吡氟禾草灵、Fluazolate、Flucarbazone、Flufenacet、氟唑啶草、氟烯草酸、丙炔氟草胺、Flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-methyl，-sodium)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、呋草酮、达草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、草铵膦、草甘膦异丙胺盐、氟硝磺酰胺、氟吡乙禾灵、精氟吡甲禾灵、环嗪酮、咪草酯、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、咪吡嘧磺隆、Iodosulfuron(-methyl，sodium)、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、异恶隆、异噁草胺、Isoxachlortole、异噁氟草、异恶草醚、乳氟禾草灵、环草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丁酸、苯噻酰草胺、Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、溴谷隆、(α-)异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、炔丙噁唑草、恶草灵、环丙氧磺隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊灵、Pendralin、戊噁唑草、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、扑草净、毒草胺、敌稗、恶草酸、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、Pyribenzoxim、稗草丹、哒草特、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、精喹禾灵、喹禾糖酯、砜嘧磺隆、稀禾啶、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫磷、乙黄黄隆、牧草胺、丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、特丁净、噻吩草胺、Thiafluamide、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、灭草环、氟乐灵和氟胺磺隆。
与其它已知活性化合物如杀真菌剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，驱鸟剂，植物营养剂和土壤结构改良剂的混合物也是可能的。
本发明活性化合物可以其本身或其制剂形式，或进一步稀释制备的应用形式使用，如现用溶液，悬浮液，乳液，粉剂，糊剂或颗粒剂。可以常规方式使用上述制剂，例如泼浇，喷雾，弥雾或撒播。
可在植物苗前和苗后使用本发明活性化合物。还可在播种前将活性化合物混入土壤。
使用的活性化合物的量可在较宽的范围内变化。这要根据所需作用的性质而确定。通常，用量为对每公顷表土使用1g至10kg活性化合物，优选每公顷5g至5kg活性化合物。
本发明活性化合物的制备和应用可参见下述实施例。
制备实施例：
实施例1
Figure C0081104400151
将10g(47mmol)的N-异丙基-N-(4-氟-苯基)-2-羟基-乙酰胺，11.8g(47mmol)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺酰基-1，3，4-噻二唑和50ml的丙酮混合物冷却至-20℃，并在该温度下，边搅拌边逐滴加入3g(75mmol)氢氧化钠的8ml水溶液。在-10℃下搅拌反应混合物25小时，然后用水稀释至初始体积的约三倍并用二氯甲烷抽提。用水洗涤有机相，硫酸钠干燥并过滤。水泵抽真空条件下浓缩滤液，用石油醚消化剩余物，抽吸过滤分离所得结晶产物。
由此获得10g(理论值的56％)的N-异丙基-N-(4-氟-苯基)-2-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧)-乙酰胺，熔点为98℃。
类似于实施例1，并根据本发明制备方法的一般描述，还可以制备例如下表1中所列的通式(I)化合物。
表1式(I)化合物的实例
 实施例号 R     (位置)Xn   理化常数
    2     i-C3H7     (4)Cl 熔点：78℃
    3     i-C3H7     (3)Cl 熔点：71℃
    4     i-C3H7     (3)CH3 熔点：57℃
    5     i-C3H7     (4)CH3 熔点：78℃
    6     i-C3H7     (3)OCH3 熔点：79℃
    7     i-C3H7     (3)F 熔点：60℃
    8     i-C3H7     (2，4)F2 熔点：84℃
式(II)起始物：
实施例II-1
Figure C0081104400161
步骤1
Figure C0081104400162
将393g(3mol)的氯二氟乙酸与372g(3mol)甲基二硫代卡巴肼混合。2小时内，将1000g(6.54mol)磷酰氯逐滴加入至上述混合物中，其中开始释放气体。然后将反应混合物缓慢加热至70℃-80℃并保持在该温度下约3小时，在这段时间内气体的释放缓慢停止。然后将混合物倾倒至约3kg冰上并静止直至大部分的过量磷酰氯分解。然后将混合物与氯仿一起振荡并分离出有机相，硫酸钠干燥并过滤。水泵抽真空条件下浓缩滤液并减压蒸馏收集剩余物。
由此获得564g(理论值的87％)的5-氯二氟甲基-2-甲硫基-1，3，4-噻二唑，沸点为62℃(0.2mbar)。
步骤2
Figure C0081104400171
2小时内，边搅拌边将49.5g 35％的过氧化氢水溶液(0.57mol H2O2)逐滴加入至22g(0.10mol)5-氯二氟甲基-2-甲硫基-1，3，4-噻二唑，1g钨酸钠和70ml乙酸的混合物中，将反应温度保持在20℃-25℃。在该温度下，将反应混合物搅拌20小时，然后与150ml氯仿一起搅拌。分离出有机相，用水洗涤，硫酸钠干燥并过滤。从滤液中，小心地减压蒸馏出溶剂。
由此获得22.5g(理论值的91％)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺酰基-1，3，4-噻二唑，熔点为46℃。
应用实施例：
实施例A
苗前处理试验
溶剂：  5重量份丙酮
乳化剂：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂混合，并加入上述量的乳化剂然后将浓缩液用水稀释至所需浓度。
将测试植物的种子播种在正常土壤中。24小时后，用活性化合物制剂喷雾土壤以使每单位面积上能够施用所需的一定量的活性化合物。选择喷雾液中活性化合物的浓度以使所需的一定量的活性化合物以每公顷1000升水的量施用。
三周后，与未处理对照的发育情况相比评价植物的伤害程度，以％伤害表示。下列数字表示：
0％＝  没有活性(类似于未处理对照)
100％＝全部杀死
在上述试验中，例如制备实施例1的化合物表现出很强的除草活性，并且作物例如大豆和小麦对这些化合物具有很好的耐受性。
表A：苗前试验/温室
Figure C0081104400181
实施例B
苗后处理试验
溶剂：  5重量份丙酮
乳化剂：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂混合，并加入上述量的乳化剂然后将浓缩液用水稀释至所需浓度。
将长至5-15cm高的测试植物用活性化合物制剂喷雾以使每单位面积上能够施用所需的一定量的活性化合物。选择喷雾液的浓度以使各所需的一定量的活性化合物以1000升水/公顷施用。
三周后，与未处理对照的发育情况相比评价植物的伤害程度，以％伤害表示。
下列数字表示：
0％＝  没有活性(类似于未处理对照)
100％＝全部杀死
在上述试验中，例如制备实施例1的化合物表现出很强的除草活性，并且作物例如玉米对这些化合物具有很好的耐受性。
表B：苗后试验/温室

Claims (10)

1.通式(I)化合物
其特征在于
n代表1，2或3，
R代表正或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，以及
X代表硝基，氰基，卤素或代表各自可任意选择地被氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的含有1-4个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基。
2.权利要求1的化合物，其特征在于
n代表1或2，
R代表正或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基和
X代表硝基、氰基、氟、氯、溴或代表各自可任意选择地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或异丙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基。
3.权利要求1的化合物，其特征在于
n代表1或2，
R代表正或异丙基、仲或叔丁基，以及
X代表硝基、氰基、氟、氯、溴或代表各自可任意选择地被氟-或氯-取代的甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基。
4.权利要求1的化合物，其特征在于
n代表1或2，
R代表正或异丙基、仲或叔丁基，以及
X代表氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基。
5.权利要求1的化合物，其特征在于
R代表异丙基。
6.权利要求1的化合物，其特征在于所述化合物为下式的化合物
Figure C008110440003C1
7.权利要求1-6中任一项的化合物的制备方法，其特征在于
将式(II)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺酰基-1，3，4-噻二唑
Figure C008110440003C2
与通式(III)的羟基乙酰苯胺反应
其中
n，R和X如权利要求1-6中任一项的定义，
如需要可存在酸结合剂以及如需要存在稀释剂条件下进行反应。
8.控制不需要的植物的方法，其特征在于将权利要求1-6中任一项的至少一种化合物作用于不需要植物和/或它们的生长环境。
9.权利要求1-6中任一项的至少一种化合物控制不需要植物的用途。
10.除草组合物，其特征在于该除草组合物中含有权利要求1-6中任一项的化合物和常规填充剂和/或表面活性剂。
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