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CN120957976A - 光致变色化合物、炔丙醇化合物、固化性组合物、光学物品、镜片和眼镜 - Google Patents

光致变色化合物、炔丙醇化合物、固化性组合物、光学物品、镜片和眼镜

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CN120957976A
CN120957976A CN202380096353.3A CN202380096353A CN120957976A CN 120957976 A CN120957976 A CN 120957976A CN 202380096353 A CN202380096353 A CN 202380096353A CN 120957976 A CN120957976 A CN 120957976A
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CN
China
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unsubstituted
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carbon atoms
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Application number
CN202380096353.3A
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宫崎真行
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Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
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Publication date
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Abstract

本发明的目的在于提供褪色速度和耐久性优异的光致变色化合物、可成为该光致变色化合物的中间体的炔丙醇化合物、包含该光致变色化合物的固化性组合物、光学物品、镜片和眼镜。根据实施方式，提供具有式(1)所示的骨架的光致变色化合物。式(1)中，R3为被式(1a)所示的基团取代的芳基或杂芳基。式(1a)中，R1为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者在这些取代基上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。R2为氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、或者下述式(2a)所示的基团等。

Description

光致变色化合物、炔丙醇化合物、固化性组合物、光学物品、镜 片和眼镜
技术领域
本发明涉及光致变色化合物、炔丙醇化合物、固化性组合物、光学物品、镜片和眼镜。
背景技术
光致变色化合物是指通过照射太阳光或汞灯的光那样的包含紫外线的光，能够可逆地取得吸收光谱不同的2个异构体的化合物。一般而言，通过对无色的消色状态的化合物照射紫外线，颜色迅速改变，向有色的显色状态异构化(显色反应)。光致变色化合物作为光致变色镜片的材料已得到研究、开发。
在这样的光致变色镜片的用途中，光致变色化合物有时要求以下的特性。
(I)照射紫外线前的可见光区域中的着色度(以下，称为初始着色)小。
(II)从开始照射紫外线至显色浓度(以下称为显色浓度)达到饱和为止的速度高。
(III)从开始照射紫外线至显色浓度达到饱和为止的速度高(以下，也称为显色灵敏度高)。
(IV)从停止照射紫外线到恢复到原来的状态为止的速度(以下，称为褪色速度)高。
(V)上述可逆作用的反复耐久性高。
(VI)在成为镜片的基体的材料中的溶解性高，固化物内的分散性高。
作为满足这些特性的光致变色化合物，大量研究了色烯化合物。例如，已知有下述式(A)所示的色烯化合物(专利文献1)、下述式(B)所示的色烯化合物(专利文献2)和下述式(C)所示的色烯化合物(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第1996/014596号专利文献2：国际公开第2004/085568号专利文献3：国际公开第2001/060811号专利文献4：国际公开第2015/035325号
专利文献5：国际公开第2007/078529号
专利文献6：国际公开第2021/075456号
专利文献7：国际公开第2018/235771号
专利文献8：国际公开第2012/102410号
专利文献9：国际公开第2011/053615号
专利文献10：国际公开第2013/042800号
专利文献11：国际公开第2019/228604号
专利文献12：国际公开第2019/013249号
专利文献13：国际公开2016/143910号
非专利文献
非专利文献1：Journal of Organic Chemistry 69(10)3282-3293；2004
非专利文献2：Synthetic Communications 23(16)2241-2249(1993)
非专利文献3：J.Am.Chem.Soc.132(41)14324-14326(2010)
非专利文献4：Org.Lett.16,6492-6495(2014)
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供褪色速度和耐久性优异的光致变色化合物、可成为该光致变色化合物的中间体的炔丙醇化合物、包含该光致变色化合物的固化性组合物、光学物品、镜片和眼镜。
用于解决问题的方案
本公开涉及具有下述式(1)所示的骨架的光致变色化合物。
前述式(1)中，M为C、Si或Ge。
R3为被下述式(1a)所示的基团取代的芳基或杂芳基。
前述式(1a)中，R1为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者在这些取代基上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。R2为氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、或下述式(2a)所示的基团。
-Q1-(X1Q2)a-X2Q3(2a)
前述式(2a)中，Q1为亚烷基或卤代亚烷基。Q2为亚烷基或卤代亚烷基。Q3为烷基或卤代烷基。X1和X2分别独立地为O、S、NR700、PR701或P(＝O)。R700和R701分别独立地为氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。a为0、或1以上且3以下的整数。
R4为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
环A和环B分别独立地为取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
另外，本公开涉及固化性组合物。固化性组合物包含上述光致变色化合物、且包含选自由自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体、具有缩聚反应性基团的化合物和(硫代)氨基甲酸酯(脲)聚合物组成的组中的至少1种。
另外，本公开涉及光学物品。光学物品包含上述固化性组合物的固化物。
另外，本公开涉及镜片。镜片包含上述光致变色化合物。
此外，本公开涉及眼镜。眼镜包含上述镜片。
另外，本公开涉及炔丙醇化合物。炔丙醇化合物具有下述式(9)所示的骨架。
式(9)中，R3和R4分别独立地与上述式(1)中含义相同。
发明的效果
根据本发明，提供褪色速度、耐久性优异的光致变色化合物、可成为该光致变色化合物的中间体的炔丙醇化合物、包含该光致变色化合物的固化性组合物、光学物品、镜片以及眼镜。
具体实施方式
[光致变色化合物]
根据实施方式，提供具有下述式(1)所示的骨架的光致变色化合物。
式(1)中，M为C、Si或Ge。
R3为被下述式(1a)所示的基团取代的芳基或杂芳基。R4为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。环A和环B分别独立地为取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
前述式(1a)中，R1为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者在这些取代基上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
R2为氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、或下述式(2a)所示的基团。
-Q1-(X1Q2)a-X2Q3(2a)
前述式(2a)中，
Q1为亚烷基或卤代亚烷基，
Q2为亚烷基或卤代亚烷基，
Q3为烷基或卤代烷基，
X1和X2分别独立地为O、S、NR700、PR701或P(＝O)，
R700和R701分别独立地为氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a为0、或1以上且3以下的整数，
该光致变色化合物的褪色速度和耐久性优异。其理由尚不明确，本发明人认为如下。
首先，在具有式(1)所示的骨架的光致变色化合物中，R3为取代芳基或取代杂芳基。本发明人发现该取代基对褪色速度带来的影响大。即，来自R3的电子供给越强，光致变色化合物由于光而异构化时的显色结构的热稳定性越降低，因此褪色变得容易，结果褪色速度变高。但是，通常具有给电子性取代基的有机化合物在分子内具有丰富的电子，因此具有容易被氧化的倾向。特别是在光致变色化合物的情况下，若被氧化，则反复耐久性容易降低。例如，具有如取代氨基、含氮杂环那样给电子性高的取代基的光致变色化合物的褪色速度优异，但反复耐久性低，至今为止难以兼顾褪色速度和反复耐久性。
实施方式的光致变色化合物的取代基R3具有上述式(1a)作为取代基。上述式(1a)具有取代氨基结构，在该取代氨基结构中，在氮原子的一个连接键直接键合芳基或杂芳基，在另一个连接键键合除芳基或杂芳基以外的基团或氢原子。认为由于芳基或杂芳基直接键合于氮原子的一个连接键，因此能够经由氮原子上的p轨道与式(1a)所取代的芳基或杂芳基共轭。认为具有这样的结构的化合物与不具有被芳基或杂芳基取代的氨基的化合物相比，共轭被扩展。认为通过该扩展，在显色体中，电子由于共振结构而离域化，因此难以被氧化，能够提高反复耐久性。另外，认为这样的化合物与R3包含具有二芳基的氨基作为取代基的情况相比，共轭不会过度扩展，因此褪色速度和反复耐久性这两者优异。
由以上可知，使用实施方式的光致变色化合物时，能够实现褪色速度优异、进而反复耐久性优异的固化物。因此，这样的光致变色化合物适合于例如光致变色眼镜等长期使用的光学物品。
以下，对具有式(1)所示的骨架的光致变色化合物的详细情况进行说明。
<M>
式(1)中，M为C、Si或Ge。M优选为C。
<环A和环B>
式(1)中，环A和环B分别独立地为取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
作为芳香族烃环，可举出苯环、环十四碳七烯环等。
作为芳香族杂环，可举出呋喃环、噻吩环、吡啶环等。
作为稠合多环，可举出萘环、芴环、蒽环、菲环、并四苯环、并五苯环、苯并芘环、环、芘环、三亚苯环、苝环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、喹啉环、异喹啉环、吲哚环、嘧啶环、喹唑啉环、哒嗪环、噌啉环、酞嗪环、1,2,3-、1,2,4-或1,3,5-三嗪环、咔唑环、苯并噁唑环、异噻唑环等。
其中，优选苯环、萘环、芴环、菲环、芘环、呋喃环、噻吩环或吡啶环，更优选苯环、萘环、芴环或菲环，最优选苯环。
<R3>
式(1)中，R3为被下述式(1a)所示的基团取代的芳基或杂芳基。虚线是指与芳基或杂芳基的碳原子键合的键。R3优选为被1个下述式(1a)所示的基团取代的芳基，更优选为被1个下述式(1a)所示的基团取代的苯基。
(R1)
R1为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者在这些取代基上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。关于可成为R1的基团可具有的取代基，在后文叙述。
取代或未取代的芳基的碳原子数例如为5以上且12以下，优选为6以上且10以下。作为取代或未取代的杂芳基的杂原子，可列举选自由氧原子、硫原子、氮原子和磷原子组成的组中的至少1种。取代或未取代的杂芳基的杂原子数例如为1以上3以下，优选为1或2。取代或未取代的杂芳基的碳原子数例如为4以上且11以下，优选为5以上且9以下。
R1优选为取代或未取代的苯基、取代或未取代的1-萘基、取代或未取代的2-萘基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的吡咯啉基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、或者取代或未取代的苯并吡咯啉基，更优选为取代或未取代的苯基、取代或未取代的1-萘基或取代或未取代的2-萘基，若考虑制造的容易性，则特别优选为取代或未取代的苯基。
R1的基团可具有的取代基的详细情况在后文叙述。作为R1的基团可具有的取代基，优选选自由碳原子数1以上且6以下的直链状或支链状烷基、碳原子数1以上且6以下的直链状或支链状卤代烷基、碳原子数1以上且6以下的直链状或支链状烷氧基、和卤素原子组成的组中的至少1种。取代基的数量例如为1以上且3以下。
(R2)
R2为氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、或下述式(2a)所示的基团。
R2优选为卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、或者下述式(2a)所示的基团。
从提高褪色速度的观点出发，R2进一步优选为取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、或者下述式(2a)所示的基团。
卤素原子优选为氟原子、氯原子。
烷基优选为未取代的碳原子数1～20的烷基，更优选为未取代的碳原子数1～10的烷基。烷基的具体例可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
卤代烷基优选为碳原子数1～20的卤代烷基。卤素原子的数量优选为1～20，更优选为2～10。作为碳原子数1～20的卤代烷基，优选被氟原子、氯原子或溴原子取代的烷基。卤代烷基优选末端为全氟甲基。作为优选的卤代烷基的例子，可以举出三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、四氟乙基、氯甲基、2-氯乙基、溴甲基等。
环烷基优选为碳原子数3～10的环烷基(形成环的碳原子数3～8的环烷基)。作为碳原子数3～10的环烷基的例子，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。需要说明的是，环烷基可以具有取代基，但碳原子数(碳原子数3～10)中不包含取代基的碳原子数。
烷氧基优选为碳原子数1～6的烷氧基。作为碳原子数1～6的适宜的烷氧基的例子，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。
芳氧基优选为碳原子数6～12的芳氧基。作为碳原子数6～12的芳氧基，可以举出苯氧基、萘氧基等。
烷硫基优选为碳原子数1～6的烷硫基。作为碳原子数1～6的烷硫基，可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等。
芳硫基优选碳原子数6～10的芳硫基。作为碳原子数6～10的芳硫基，可以举出苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基等。
芳烷基优选为碳原子数7～11的芳烷基。作为碳原子数7～11的芳烷基，可以举出苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、萘基甲基等。
R2的基团可具有的取代基的详细情况在后文叙述。作为R2的基团可具有的取代基，优选选自由碳原子数1以上且6以下的直链状或支链状烷基、碳原子数1以上且6以下的直链状或支链状卤代烷基、碳原子数1以上且6以下的直链状或支链状烷氧基、碳原子数4以上且8以下的环烷基和卤素原子组成的组中的至少1种。取代基的数量例如为1以上且3以下。
R2优选为碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷氧基烷基、碳原子数3～10的环烷基或氟原子，更优选为碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数5～8的环烷基。
碳原子数1～10的卤代烷基优选氟烷基，特别优选末端为全氟甲基。
(式(2a)所示的基团)
-Q1-(X1Q2)a-X2Q3(2a)
式(2a)中，Q1为亚烷基或卤代亚烷基。
亚烷基的碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且12以下，进一步优选为1以上且7以下，最优选为2以上且6以下。作为卤代亚烷基的卤素原子，可以使用选自由I、Cl、Br和F组成的组中的至少一种。卤素原子优选为Cl和F中的至少一者，更优选为F。卤代亚烷基中，优选末端的碳与卤素原子键合，更优选末端为全氟甲基。
Q2为亚烷基或卤代亚烷基。亚烷基或卤代亚烷基的优选方式与Q1相同。Q2的亚烷基或卤代亚烷基的碳原子数可以与Q1的亚烷基或卤代亚烷基的碳原子数相同，也可以不同。
Q3为烷基或卤代烷基，可以为直链状，也可以为支链状，优选为直链状。
烷基的碳原子数优选为1以上且20以下，更优选为1以上且12以下，最优选为1以上且7以下。作为卤代烷基的卤素原子，可以使用选自由I、Cl、Br和F组成的组中的至少一种。卤素原子优选为Cl和F中的至少一者，更优选为F。
Q3优选为直链状烷基。
X1和X2分别独立地为O、S、NR700、PR701或P(＝O)。X1和X2优选为O、S或NR700，最优选为O。
R700和R701分别独立地为氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
R700优选为氢原子、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。烷基优选为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。芳基优选为苯基或萘基。
R701优选为氢原子、取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。烷基优选为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。芳基优选为苯基或萘基。
a为0、或1以上且3以下的整数。
式(2a)优选为亚烷基烷氧基、亚烷基硫烷基或亚烷基氧亚烷基烷氧基。
式(2a)的具体例中，可举出-CH2OCH3、-CH2SCH3、-CH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2SCH3、-CH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2SCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、和-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH3。
式(2a)所示的基团优选为-CH2OCH3、-CH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、或-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH3。
(式(1a)的具体例)
若例示适宜的式(1a)，则如下所述。
<R4>
式(1)中，R4为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
取代或未取代的芳基的碳原子数例如为5以上且12以下，优选为6以上且10以下。作为取代或未取代的杂芳基的杂原子，可列举选自由氧原子、硫原子、氮原子和磷原子组成的组中的至少1种。取代或未取代的杂芳基的杂原子数例如为1以上且3以下，优选为1或2。取代或未取代的杂芳基的碳原子数例如为4以上且11以下，优选为5以上且9以下。
R4优选为取代或未取代的苯基、取代或未取代的1-萘基、取代或未取代的2-萘基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的吡咯啉基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃基、或者取代或未取代的苯并吡咯啉基，更优选为取代或未取代的苯基、取代或未取代的1-萘基或者取代或未取代的2-萘基，特别优选为取代苯基。
<式(2)所示的骨架>
实施方式的光致变色化合物优选具有下述式(2)所示的萘并吡喃骨架。下述式(2)中，M、R3和R4分别与式(1)中含义相同。
<式(3)所示的骨架>
实施方式的光致变色化合物优选为具有下述式(3)所示的骨架的化合物。下述式(3)中，M、R3和R4分别与式(1)中含义相同。
<R5和R6>
R5和R6分别独立地为氢原子、羟基、取代或未取代的烷基、卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硫醇基、取代或未取代的烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、取代或未取代的环烷基硫基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、下述式(X)所示的基团、或下述式(X3)所示的基团。
作为取代或未取代的烷基、卤代烷基、式(2a)所示的基团、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基，可以使用与R1或R2中例示的基团同样的基团。
氨基可以是伯氨基(-NH2)，也可以是一个或两个氢原子被取代的仲或叔氨基。氨基可以是上述式(1a)所示的基团。作为取代氨基所具有的取代基，可举出碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数3～7的环烷基、碳原子数6～14的芳基、碳原子数4～14的杂芳基等。作为适宜的氨基的例子，可以举出氨基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、甲基苯基氨基、二苯基氨基等。
作为杂环基，优选原子数为3～10的杂环基。杂环基的杂原子优选为选自由氧原子、氮原子、硫原子和磷原子组成的组中的至少1种。杂原子数例如为1以上且5以下，优选为1或2。具体而言，例如可以举出吗啉基、哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、N-甲基哌嗪基这样的脂肪族杂环基、或者吲哚基这样的芳香族杂环基等。杂环基可以为2,6-二甲基吗啉基、2,6-二甲基哌啶基和2,2,6,6-四甲基哌啶基。
烷基羰基优选碳原子数2～7的烷基羰基。作为碳原子数2～7的烷基羰基，可举出乙酰基、乙基羰基。
烷氧基羰基优选碳原子数2～7的烷氧基羰基。作为碳原子数2～7的烷氧基羰基，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基。
芳烷氧基优选碳原子数7～11的芳烷氧基。作为碳原子数7～11的芳烷氧基，可以举出苄氧基、萘基甲氧基等。
烷氧基烷硫基优选碳原子数2～9的烷氧基烷硫基。作为碳原子数2～9的烷氧基烷硫基，可以举出甲氧基甲硫基、甲氧基乙硫基、甲氧基正丙硫基、甲氧基正丁硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基丙硫基等。
卤代烷硫基优选碳原子数1～6的卤代烷硫基。作为碳原子数1～6的卤代烷硫基，可以举出三氟甲基硫基、四氟乙基硫基、氯甲基硫基、2-氯乙基硫基、溴甲基硫基等。
环烷基硫基优选碳原子数3～8的环烷基硫基。作为碳原子数3～8的环烷基硫基，可列举出环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基等。需要说明的是，环烷基硫基可以具有取代基，但碳原子数(碳原子数3～8)中不包含取代基的碳原子数。
甲硅烷基可以具有取代基。作为取代甲硅烷基所具有的取代基，没有特别限制，可举出碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数3～7的环烷基、碳原子数6～14的芳基、碳原子数4～14的杂芳基等。
氧甲硅烷基可以具有取代基。作为取代氧甲硅烷基所具有的取代基，没有特别限制，可举出碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数3～7的环烷基、碳原子数6～14的芳基、碳原子数4～14的杂芳基等。
需要说明的是，环烷基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基、芳基、杂芳基和环烷基硫基可以为非取代。其中，具有取代基时，优选形成环的基团中的1～8个氢原子、特别优选1～4个氢原子被选自羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氨基、取代氨基、原子数3～8的杂环基、氰基、硝基和卤素原子中的取代基取代。
R5和R6可以是氢原子、取代或未取代的烷基、卤代烷基、式(2a)所示的基团、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、卤素原子、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或下述式(X3)。
R5和R6可以一起与M一同形成成环碳原子数为3～20的取代或未取代的脂肪族环、在脂肪族环上稠合有芳香族烃环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环、成环原子数为3～20的取代或未取代的杂环、或者在杂环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
R5和R6优选形成成环碳原子数为3～20的取代或未取代的脂肪族环、在脂肪族环上稠合有芳香族烃环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环、成环原子数为3～20的取代或未取代的杂环，进一步优选与M一起形成选自环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环壬烷环、环癸烷环、环十一烷环、环十二烷环和螺二环己烷环的环。另外，该环可以具有1～10个碳原子数1～5的烷基或碳原子数5～7的环烷基作为取代基，碳原子数5～7的环烷基可以稠合。
具体而言，更优选形成下述所示的环。
R5和R6的基团可具有的取代基的详细情况在后文叙述。作为这些基团可具有的取代基，优选碳原子数1以上且6以下的直链状或支链状烷基。
<式(X)所示的基团>
式(X)中，E为氧原子或NR101。R101为氢原子或烷基。E优选为NR101，R101优选为氢原子或碳原子数1～6的烷基。
F为氧原子或硫原子。F优选为氧原子。
G为氧原子、硫原子或NR202。R202为氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂芳基。G优选为NH。
g为0或1。
R201为氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂芳基。在G为氧原子或硫原子的情况下，R201为氢原子以外的基团。R201优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。
适宜的式(X)所示的基团如下所示。
<式(X3)所示的基团>
L1-R400(X3)
式(X3)中，
R400为氢原子、烷基、芳基、聚合基、光致变色性基团、或者具有烷基、烷氧基或芳基作为取代基的甲硅烷基。
L1为下述式(X2)所示的基团。
式(X2)中，R30为下述式(X2a)所示的基团。
式(X2)和式(X2a)中，J为二价基团。多个J分别独立地为直接连接、取代或未取代的亚甲基、氧原子、硫原子或NR301。R301为氢原子或烷基。R301优选为碳原子数1～20的烷基。该烷基优选具备具有碳原子数1～10的烷基的甲硅烷基、聚合基或光致变色性基团作为取代基。
作为聚合基，可举出乙烯基、1-氯乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基、2-(甲基丙烯氧基)乙基氨基甲酰基、2-(甲基丙烯氧基)乙氧基羰基、巴豆基等自由基聚合性基团。另外，除此以外，还可列举出环氧基、环硫基、硫杂环丁基、OH基、SH基、NH2基、COOH基、NCO基或NCS基等。聚合基优选为选自由(甲基)丙烯酰基、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基、2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基羰基、环氧基、OH基、SH基、NH2基和COOH基组成的组中的至少1种。
光致变色性基团是包含光致变色部位的基团。作为光致变色性基团，可例示出萘并吡喃、螺噁嗪、螺吡喃、俘精酸酐、俘精酰亚胺和二芳基乙烯。从能够表现出优异的光致变色性的方面出发，优选茚并萘并吡喃，其中，特别优选茚并[2,1-f]萘[1,2-b]吡喃。
茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]吡喃优选为下述式(X4)所示的基团。
式(X4)中，R401和R402可以是与上述R5和R6中使用的基团相同的基团。
R403和R404可以分别独立地为与上述R5和R6中使用的基团相同的基团。
R405和R406分别独立地为取代或未取代的芳基或者取代或未取代的杂芳基。R405和R406可以是与上述R4中使用的基团相同的基团。
式(X4)中，o为0～4的整数。
n为0～4的整数。
在o为2～4的情况下，多个R403任选相互相同或不同。
在n为2～4的情况下，多个R404任选相互相同或不同。
R401、R402、R403、R404和R405的芳基或杂芳基上的取代基中的至少一个与L1键合。
特别优选的式(X2)所示的基团由下述式表示。
式(X2)和式(X2a)中，L为氧原子或硫原子。
R300为亚烷基或者具有烷基或芳基作为取代基的亚甲硅烷基。R300优选为碳原子数1～6的亚烷基或者具有碳原子数1～6的烷基作为取代基的亚甲硅烷基。
R302、R303和R304分别独立地为亚烷基。R302优选为碳原子数1～6的亚烷基。R303优选为碳原子数1～6的亚烷基。R304优选为碳原子数1～6的亚烷基。
h、j、k和l分别独立地为0或1的整数。
式(X2a)中，i为1至200的整数。在i为2以上的情况下，多个R30的结构任选相同或不同。i优选为5～100，更优选为8～75，最优选为10～70的范围的数。
虚线表示与R400的键合。
<式(4)所示的光致变色化合物>
实施方式的光致变色化合物优选为下述式(4)所示的化合物。
式(4)中，R3、R4、R5、R6和M分别与式(3)中含义相同。
<R7和R8>
R7和R8分别独立地为羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的卤代烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硫醇基、取代或未取代的烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、取代或未取代的环烷基硫基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、前述式(X)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团。作为这些基团，可以使用与R1～R6中例示的基团同样的基团。
b为0～4的整数，c为0～4的整数，
在b为2～4的情况下，多个R7任选相互相同或不同，
在c为2～4的情况下，多个R8任选相互相同或不同，
在b为2～4且存在邻接的R7的情况下，邻接的两个R7任选一起与键合至R7的碳原子一同形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。作为邻接的R7的组合，为该色烯化合物的5位和6位、或者6位和7位、7位和8位。
在c为2～4的情况下，多个R8任选相互相同或不同。在c为2～4且存在邻接的R8的情况下，邻接的两个R8任选一起与键合至R8的碳原子一同形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。作为邻接的R8的组合，为该色烯化合物的9位和10位、或者10位和11位、11位和12位。
也可以包含R7或R8所键合的碳原子在内形成原子数为5～8的环。而且，该环也可以具有取代基，作为该取代基，可举出选自羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氨基、取代氨基、原子数3～8的杂环基、氰基、硝基和卤素原子中的取代基。这些取代基的具体例在后文叙述。
作为适宜的环，可举出下述式(X5)所示的环。
式(X5)中，Q和T分别独立地为硫原子、取代或未取代的亚甲基、氧原子或NR307所示的基团。R307为氢原子、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者式(2a)所示的基团。
R305和R306分别独立地优选为羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、取代氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、硝基、甲酰基、羟基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、卤素原子、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳基、硫醇基、烷硫基、烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、环烷基硫基、或者取代或未取代的芳硫基。
另外，R305和R306任选与它们键合的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环。若具体例示脂肪族环，则可举出环戊烷环、环己烷环等。另外，该脂肪族环中，1～8个氢原子、特别优选为1～4个氢原子可以被选自羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、取代氨基、杂环基、氰基、硝基和卤素原子中的至少1种基团取代。这些取代基的具体例在后文叙述。
式(X5)中，m为1～4的整数。
<式(5)所示的光致变色化合物>
作为适宜的色烯化合物，可列举下述式(5)所示的化合物。
式(5)中，
R3、R4、R5、R6、R7、R8、b和c分别独立地与式(4)中含义相同。
<式(6)所示的光致变色化合物>
作为更优选的光致变色化合物，可举出下述式(6)所示的化合物。
式(6)中，R5、R6、R7、R8、b和c分别独立地与式(5)中含义相同。
<R9a>
R9a为前述式(1a)所示的基团、氢原子、羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团。作为这些基团，可以使用与R1～R8中例示的基团同样的基团。
d1表示R9a的个数，为1～5的整数。
在d1为1的情况下，R9a为前述式(1a)所示的基团。
在d1为2～5的情况下，R9a中的至少一个为前述式(1a)所示的基团，多个R9a任选为相互相同或不同的基团。
在存在除前述式(1a)所示的基团以外的邻接的R9a的情况下，邻接的两个R9a任选一起与键合至这些R9a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。R9a可以邻接的2个一起形成任选包含选自由氧原子、硫原子、碳原子和氮原子组成的组中的至少1种的环基。该环基没有特别限制，优选包含R9a所键合的碳原子在内成为原子数为5～8的环。并且，该环也可以具有取代基。作为该取代基，可举出选自羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氨基、取代氨基、原子数3～8的杂环基、氰基、硝基和卤素原子中的取代基。这些取代基的具体例可列举与以上说明的基团相同的基团。作为环，优选一起形成式(X5)所示的环。但是，如上所述，对于前述式(1a)所示的基团，即使存在邻接的其它R9a，也不会形成上述环。
<R10a>
R10a为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团。作为这些基团，可以使用与R1～R8中例示的基团同样的基团。
e1表示R10a的个数，为0～5的整数。
在e1为2以上的情况下，R10a任选相互相同或不同。
在e1为2～5且存在邻接的R10a的情况下，邻接的两个R10a任选一起与键合至这些R10a的碳原子一同形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
R10a可以相互邻接的2个一起形成任选包含选自由氧原子、硫原子、碳原子和氮原子组成的组中的至少1种的环基。该环基没有特别限制，优选包含R10a所键合的碳原子在内成为原子数为5～8的环。并且，该环也可以具有取代基。作为该取代基，可举出选自羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氨基、取代氨基、原子数3～8的杂环基、氰基、硝基和卤素原子中的取代基。这些取代基的具体例可列举与以上说明的基团相同的基团。作为环，优选一起形成式(X5)所示的环。
<式(7)所示的光致变色化合物>
作为褪色速度、反复耐久性更优异的光致变色化合物，可举出下述式(7)所示的化合物。
式(7)中，R5、R6、R7、R8、R10a、b、c和e1分别与式(6)中含义相同，R9为前述式(1a)所示的基团。
<R9b>
R9b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团。作为这些基团，可以使用与R1～R8中例示的基团同样的基团。
d2表示R9b的个数，为0～4的整数。
在d2为2以上的情况下，R9b任选相互相同或不同。
在d2为2～4且存在邻接的R9b的情况下，邻接的两个R9b任选与键合至这些R9b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
R9b可以相互邻接的2个一起形成任选包含选自由氧原子、硫原子、碳原子和氮原子组成的组中的至少1种的环基。该环基没有特别限制，优选包含R9b所键合的碳原子在内成为原子数为5～8的环。并且，该环也可以具有取代基。作为该取代基，可举出选自羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氨基、取代氨基、原子数3～8的杂环基、氰基、硝基和卤素原子中的取代基。这些取代基的具体例可列举与以上说明的基团相同的基团。作为环，优选一起形成式(X5)所示的环。
<式(8)所示的光致变色化合物>
作为显示特别优异的褪色速度、反复耐久性的光致变色化合物，可举出下述式(8)所示的化合物。
式(8)中，R5、R6、R7、R8、R9、R9b、b、c和d2分别与式(7)中含义相同。
<R10>
R10为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团。作为这些基团，可以使用与R1～R8中例示的基团同样的基团。
<R10b>
R10b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团。作为这些基团，可以使用与R1～R8中例示的基团同样的基团。
e2表示R10b的个数，为0～4的整数。
当e2为2以上时，R10b任选相互相同或不同。
在e2为2～4且存在邻接的R10b的情况下，邻接的两个R10b任选一起与键合至这些R10b的碳原子一同形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
R10b可以相互邻接的2个一起形成任选包含选自由氧原子、硫原子、碳原子和氮原子组成的组中的至少1种的环基。该环基没有特别限制，优选包含R10b所键合的碳原子在内成为原子数为5～8的环。并且，该环也可以具有取代基。作为该取代基，可举出选自羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氨基、取代氨基、原子数3～8的杂环基、氰基、硝基和卤素原子中的取代基。这些取代基的具体例可列举与以上说明的基团相同的基团。作为环，优选一起形成式(X5)所示的环。
<取代基等的详细说明>
作为在上述R1～R10b的基团上可具有的取代基，可举出羟基、氰基、卤素原子、硝基、甲酰基、羟基羰基、硫醇基、式(2a)所示的基团、式(X)所示的基团、式(X3)所示的基团、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、氨基、取代氨基、杂环基、卤素原子、烷硫基、芳硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基、芳基、杂芳基、烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、环烷基硫基、甲硅烷基、或氧甲硅烷基。作为这些基团，可以使用与R1～R8中详述的基团同样的基团。
<适宜的光致变色化合物的具体例>
若具体例示特别适宜的光致变色化合物，则可举出下述式所示的光致变色化合物。
[炔丙醇化合物]
实施方式的炔丙醇化合物具有下述式(9)所示的骨架。该炔丙醇化合物可用作用于合成具有上述式(1)、上述式(2)、上述式(3)、上述式(4)和上述式(5)所示的骨架的光致变色化合物的中间体。
式(9)中，R3、R4分别独立地与上述式(1)中含义相同。
<式(10)所示的炔丙醇化合物>
式(10)所示的炔丙醇化合物可以用作用于合成上述式(6)所示的光致变色化合物的中间体。
式(10)中，R9a、R10a、d1和e1分别独立地与上述式(6)中含义相同。
<式(11)所示的炔丙醇化合物>
式(11)所示的炔丙醇化合物可以用作用于合成上述式(7)所示的光致变色化合物的中间体。
式(10)中，R10a、R9、R9b、e1和d2分别独立地与上述式(7)中含义相同。
<式(12)所示的炔丙醇化合物>
式(12)所示的炔丙醇化合物可以用作用于合成上述式(8)所示的光致变色化合物的中间体。
式(10)中，R9、R9b、R10、R10b、d2和e2分别独立地与上述式(8)中含义相同。
<萘酚衍生物的具体例>
作为实施方式的萘酚衍生物的具体例，可举出下述式所示的化合物。
[光致变色化合物的制造方法]
实施方式的光致变色化合物可以通过任意的合成法来制造。对光致变色化合物的制造方法的代表性例子进行说明，但并不限定于该方法。需要说明的是，在以下的说明中，各式中的符号只要没有特别记载，则表示上述关于式所说明的含义。
光致变色化合物的制造可以通过使下述式(13)所示的萘酚衍生物与下述式(9)所示的炔丙醇化合物在酸催化剂存在下反应的方法来制造。
萘酚化合物与炔丙醇化合物的反应比率优选从1∶10～10∶1(摩尔比)的范围中选择。作为酸催化剂，例如可使用硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、酸性氧化铝等。相对于萘酚化合物与炔丙醇化合物的总和100重量份，酸催化剂优选以0.1～10重量份的范围使用。反应温度优选为0～200℃。作为溶剂，优选使用非质子性有机溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、苯、甲苯等。通过该反应得到的产物的纯化方法没有特别限定。例如，可以进行硅胶柱纯化，进而重结晶，由此进行产物的纯化。
<萘酚衍生物的合成方法>
萘酚衍生物例如可以基于非专利文献1、非专利文献2、专利文献3等论文中记载的反应方法来合成。作为一例，下述式(14)所示的萘酚衍生物的合成方法没有特别限定，例如在M为碳原子的情况下，可以如下合成。需要说明的是，式(14)中，R5、R6、R7、R8、b及和c与前述式(4)中的含义相同。
首先，使用Friedel-Crafts反应用苯化合物和酰氯合成下述式(15)所示的二苯甲酮化合物。
需要说明的是，式(15)中，R7、R8、b和c与式(4)中含义相同。进而，将式(15)所示的二苯甲酮化合物通过Stobbe反应、环化反应、使用碱或酸的水解反应、苄基保护、或基于使用碱或酸的水解反应的脱苄基化，从而得到下述式(16)所示的羟基被苄基(Bn)保护的羧酸。
接着，将式(16)所示的苄基保护的羧酸通过Curtius重排、Hofmann重排、Lossen重排等方法转化为胺，并由此制备重氮盐。通过Sandmeyer反应等将该重氮盐转换为溴化物、碘化物等卤化物，得到下述式(17)所示的卤化物(式中，Hal表示卤素)。
使得到的卤化物与镁、锂等反应，制备有机金属试剂。将该有机金属试剂与下述式(18)(式中，R5和R6与式(4)中含义相同)所示的酮在-100～70℃下在有机溶剂中反应，得到下述式(19)所示的化合物。
将得到的化合物(19)脱苄基化之后，在中性～酸性条件下，在10～120℃下反应10分钟～2小时，使醇螺环化，由此可以合成作为目标的式(14)的萘酚衍生物。在该反应中，有机金属试剂与式(19)所示的酮的反应比率从宽的范围采用，优选从1：10～10：1(摩尔比)的范围选择。反应温度优选为-100～70℃。作为溶剂，优选使用非质子性有机溶剂，例如二乙醚、四氢呋喃、苯、甲苯。醇体在中性～酸性条件下的螺环化优选在酸催化剂存在下进行。作为酸催化剂，例如使用乙酸、盐酸、硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、酸性氧化铝。相对于100重量份的醇体，这样的酸催化剂优选以0.1～10重量份的范围使用。螺环化时，优选在四氢呋喃、苯、甲苯等溶剂存在下进行。
<含有Si、Ge的萘酚衍生物的合成方法>
以下，对式(14)中M为Si或Ge的萘酚衍生物的制造方法的一例进行说明。
首先，使式(17)所示的卤化物与镁、锂等反应，制备有机金属试剂。将该有机金属试剂与下述式(20)(式中，R5和R6与式(4)中含义相同)所示的单卤化物在-100～70℃下在有机溶剂中反应，得到下述式(21)所示的化合物。
将得到的化合物(21)参考非专利文献3、非专利文献4、专利文献4等中记载的反应方法等，得到下述式(22)所示的环化体。
通过将得到的环化体进行脱苄基化，可以得到上述式(14)的萘酚衍生物。
<炔丙醇化合物的合成方法>
炔丙醇化合物例如可以基于专利文献5、专利文献6中记载的反应方法来合成。作为一例，在前述式(11)所示的炔丙醇化合物的情况下，可以如下合成。首先，通过使下述式(23)所示的苯化合物与下述式(24)所示的酰氯化合物反应，得到下述式(25)(式中，R9与前述式(1a)中含义相同)所示的二苯甲酮化合物。
作为其他方法，如下述式(26)(式中，Hal表示卤素原子)所示，合成了卤素原子取代的二苯甲酮后，用下述式(27)所示的氨基化合物取代卤素原子，由此能够合成前述式(25)的二苯甲酮化合物。
通过使得到的二苯甲酮化合物与乙炔钠、乙炔锂这样的金属乙炔、乙炔格氏试剂等乙炔衍生物反应，能够合成上述式(11)所示的炔丙醇化合物。
另外，作为其他的合成方法，通过使由前述式(26)的二苯甲酮化合物合成的下述式(28)所示的炔丙醇与前述式(14)所示的萘酚衍生物反应，合成下述式(29)所示的具有卤素原子的光致变色化合物后，用前述式(27)的氨基化合物取代卤素原子，也能够得到本发明的光致变色化合物。
<光致变色化合物的鉴定>
实施方式的光致变色化合物例如在常温常压下为固体或为粘稠的液体。在该固体或液体中，可以通过薄层色谱、硅胶柱色谱、高效液相色谱、气相色谱等分离操作来分离光致变色化合物。另外，除了光致变色化合物以外，还可以确认没有原料化合物和着色成分等副产物。
通过用质子核磁共振光谱(1H-NMR)测定得到的光致变色化合物，在δ：5.0～9.0ppm附近出现基于芳族质子和烯烃的质子的峰，在δ：1.0～4.0ppm附近出现基于烷基和亚烷基的质子的峰。另外，通过相对地比较各自的光谱强度，能够获知各个键合基团的质子的个数。由此，能够鉴定光致变色化合物所具有的骨架和取代基等。
另外，在光致变色化合物包含于树脂等固化物中的情况下，通过使该树脂溶解并使用上述分离手段，能够分离光致变色化合物。
<光致变色组合物>
实施方式的光致变色化合物可以溶解于甲苯、氯仿、四氢呋喃等一般的有机溶剂中。当在这样的溶剂中溶解具有式(1)所示的骨架的光致变色化合物时，得到无色透明的溶液。呈现出如果对该溶液照射太阳光或紫外线，则迅速地显色，如果遮断太阳光等，则可逆地迅速恢复到原来的无色的良好的光致变色作用。
而且，实施方式的光致变色化合物可以根据目标用途与具有其他结构的光致变色化合物组合使用。例如，为了得到作为光致变色镜片所要求的各种色调，也可以与其他光致变色化合物组合使用。组合的光致变色化合物可以没有任何限制地使用公知的化合物。例如，可举出茚并萘并吡喃、萘并吡喃、螺噁嗪、螺吡喃、俘精酸酐、俘精酰亚胺和二芳基乙烯等。其中，从能够均匀地保持显色褪色时的色调、能够抑制伴随光致变色性的劣化的显色时的颜色偏差、进而能够减小初始着色的观点出发，特别优选茚并萘并吡喃化合物。特别是从能够兼顾高温度下的显色浓度和快的褪色速度，并且耐久性也优异的角度，优选使用多种光致变色化合物来调整色调。
在制成含有实施方式的光致变色化合物和其它光致变色化合物的光致变色组合物的情况下，各光致变色化合物的配混比例可以根据期望的色调适当确定。
<光致变色固化性组合物>
作为实施方式的固化性组合物的光致变色固化性组合物包含实施方式的光致变色化合物、且包含选自由自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体、具有缩聚反应性基团的化合物和(硫代)氨基甲酸酯(脲)聚合物组成的组中的至少1种。在此，(硫代)氨基甲酸酯(脲)聚合物包含选自由氨基甲酸酯聚合物、硫代氨基甲酸酯聚合物、氨基甲酸酯脲聚合物和硫代氨基甲酸酯脲聚合物组成的组中的至少1种。
实施方式的光致变色化合物和光致变色组合物优选与聚合性化合物组合而用作光致变色固化性组合物。
对于光致变色固化性组合物，由于取决于光致变色化合物的显色强度、所选择的镜片材料和镜片的厚度，因此不能一概而论，相对于聚合性化合物100质量份，优选以0.001～10质量份的量使用光致变色化合物(或光致变色组合物)。该配混量根据使用的用途，最佳配混量不同。例如，在将该光致变色固化性组合物用作薄膜的光学物品的情况和用作厚膜的光学物品的情况下，如下所述。
(作为薄膜光学物品的使用)
例如，在将光致变色固化性组合物制成10μm以上且小于1000μm、例如为100μm左右的薄膜(该光致变色固化性组合物聚合而成的高分子膜)的情况下，可以相对于其他聚合性单体100质量份，以光致变色化合物(或光致变色组合物)为0.001～10质量份来调整色调。
(作为厚膜的光学物品的使用)
在厚的固化物(该光致变色固化性组合物聚合而成的高分子成型体)、例如厚度1毫米以上的固化物的情况下，可以相对于厚的固化物或提供厚的固化物的其他聚合性单体100质量份，以本发明的光致变色化合物(或光致变色组合物)为0.001～1质量份来调整色调。
<聚合性化合物>
如上所述，光致变色化合物优选与聚合性化合物组合而用作光致变色固化性组合物。作为聚合性化合物，可以举出能够形成氨基甲酸酯键、脲键等的氨基甲酸酯或脲系聚合性化合物、具有缩聚反应性基团的化合物、自由基聚合性化合物、环氧系聚合性化合物等。这些聚合性化合物没有特别限定，例如可以优选使用专利文献7中记载的聚合性化合物。
其中，特别优选使用以下所示的聚合性化合物。
<具有缩聚反应性基团的化合物>
作为具有缩聚反应性基团的化合物，可举出具有异(硫)氰酸酯基的化合物。异(硫)氰酸酯化合物为具有异氰酸酯基或异硫氰酸酯基的化合物，可以包含异氰酸酯基和异硫氰酸酯基这两者。该化合物优选以与后述的包含活性氢的化合物的组合使用。作为这样的异(硫)氰酸酯化合物，并不限定于此，可举出以下的化合物。
(多异(硫)氰酸酯)
多异(硫)氰酸酯是一分子中具有至少2个以上异(硫)氰酸酯基的化合物。多异(硫)氰酸酯的例子包括间二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯等具有芳香环的芳香族系多异(硫)氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯等脂肪族多异(硫)氰酸酯。
(具有活性氢的化合物)
作为具有活性氢的化合物，并不限定于此，优选具有羟基和/或硫醇基的化合物，特别优选在一分子中具有2个以上活性氢的多官能化合物。作为具有活性氢的化合物，具体而言，可以举出季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-3、6-二硫代-辛烷二硫醇等多官能硫醇化合物；三羟甲基丙烷、季戊四醇等多官能醇。
(自由基聚合性化合物)
自由基聚合性化合物包含多官能自由基聚合性化合物和单官能自由基聚合性化合物。它们可以分别单独使用，也可以将它们组合使用多种。作为自由基聚合性取代基，可举出具有不饱和双键的基团、即乙烯基(包含苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基等)。
多官能自由基聚合性化合物是分子内具有2个以上自由基聚合性取代基的化合物。该多官能自由基聚合性化合物包含自由基聚合性取代基为2～10个的第一多官能自由基聚合性化合物和自由基聚合性取代基超过10个的第二多官能自由基聚合性化合物。
第一多官能自由基聚合性化合物没有特别限制，自由基聚合性取代基的数量更优选为2～6个。其具体例如下所述。
(多官能(甲基)丙烯酸酯化合物)
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-(甲基)丙烯酰基、氧基乙氧基苯基)丙烷。
(多官能烯丙基化合物)
邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、酒石酸二烯丙酯、环氧琥珀酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、氯菌酸二烯丙酯、六氢邻苯二甲酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、烯丙基二甘醇碳酸酯、三羟甲基丙烷三烯丙基碳酸酯。
(多官能硫代(甲基)丙烯酸酯化合物)
1,2-双(甲基丙烯酰基硫代)乙烷、双(2-丙烯酰基硫代乙基)醚、1,4-双(甲基丙烯酰基硫代甲基)苯。
(乙烯基化合物)
二乙烯基苯。
作为自由基聚合性取代基超过10个的第二多官能自由基聚合性化合物，可列举具有自由基聚合性取代基的倍半硅氧烷化合物、具有自由基聚合性取代基的聚轮烷化合物等分子量比较大的化合物。
另外，单官能自由基聚合性化合物是在分子内具有1个自由基聚合性取代基的化合物，作为其具体例，并不限定于此，可以例示以下的化合物。
(不饱和羧酸)
丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐。
((甲基)丙烯酸酯)
(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯。
甲基丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、双酚A-单缩水甘油醚-甲基丙烯酸酯、4-环氧丙氧基甲基丙烯酸酯、3-(缩水甘油基-2-氧乙氧基)-2-羟基、丙基甲基丙烯酸酯、3-(环氧丙氧基-1-异丙基氧基)-2-羟基丙基丙烯酸酯、3-环氧丙氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基丙基丙烯酸酯。
(富马酸酯)
富马酸二乙酯、富马酸二苯酯。
(硫代(甲基)丙烯酸)
硫代丙烯酸甲酯、硫代丙烯酸苄酯、硫代甲基丙烯酸苄酯。
(乙烯基化合物)
苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基萘、α-甲基苯乙烯二聚物、溴苯乙烯。
自由基聚合性化合物可以单独使用，也可以使用多种混合物。此时，相对于自由基聚合性化合物的合计100质量份，优选将多官能自由基聚合性化合物设为80～100质量份、将单官能自由基聚合性化合物设为0～20质量份，更优选将多官能自由基聚合性化合物设为90～100质量份、将单官能自由基聚合性化合物设为0～10质量份。另外，相对于自由基聚合性化合物的合计100质量份，优选将第一多官能自由基聚合性化合物设为80～100质量份，将第二多官能自由基聚合性化合物设为0～20质量份，将单官能自由基聚合性化合物设为0～20质量份，进一步优选将第一多官能自由基聚合性化合物设为85～100质量份，将第二多官能自由基聚合性化合物设为0～10质量份，将单官能自由基聚合性化合物设为0～10质量份。
(各种配混剂)
在固化性组合物中，可以在不损害效果的范围内配混公知的各种配混剂。配混剂例如包含脱模剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、防着色剂、抗静电剂、荧光染料、染料、颜料、香料等各种稳定剂。另外，也可以配混溶剂、流平剂。可以配混叔十二烷基硫醇等硫醇类作为聚合调节剂。
在上述配混剂中，从能够提高光致变色部位的耐久性方面考虑，优选紫外线稳定剂。作为这样的紫外线稳定剂，已知有受阻胺光稳定剂、受阻酚抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。特别优选的紫外线稳定剂如下所述。
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、ADEKACORPORATION制ADK STAB LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-77、LA-82、LA-87、2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、BASF Japan Ltd.制IRGANOX1010、1035、1075、1098、1135、1141、1222、1330、1425、1520、259、3114、3790、5057、565。这样的紫外线稳定剂的使用量只要不损害效果就没有特别限制，通常相对于光致变色固化性组合物100质量份为0.001～10质量份、特别是0.01～1质量份的范围。
另外，除了紫外线稳定剂以外，还可以使用紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可以使用二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物等公知的紫外线吸收剂，特别优选氰基丙烯酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物。相对于包含光致变色化合物和聚合性化合物的光致变色固化性组合物100质量份，上述紫外线稳定剂优选以0.001～5质量份的范围使用。
<光致变色固化性组合物的使用方法；光学物品>
通过使光致变色固化性组合物固化，得到光致变色固化物。用于制作光致变色固化物的聚合固化如下来进行：通过紫外线、α射线、β射线、γ射线等活性能量射线的照射、热或两者的组合使用等，实施自由基聚合、开环聚合、阴离子聚合或缩聚，由此进行。即，根据聚合性化合物、聚合固化促进剂的种类及所形成的光致变色固化物的形态，采用适当的聚合手段即可。
使配混有聚合性化合物的固化性组合物热聚合时，温度会对得到的光致变色固化物的性状产生影响。
该温度条件受热聚合引发剂的种类和量、聚合性化合物的种类的影响，因此不能一概而论，通常优选在比较低的温度下开始聚合并缓慢地提高温度的方法。聚合时间也与温度同样地根据各种原因而不同，因此优选预先决定与这些条件对应的最佳的时间，但通常优选以在2～48小时完成聚合的方式选择条件。在得到光致变色层叠片的情况下，优选以聚合性官能团彼此的反应进行的温度进行聚合，此时，以成为目标分子量的方式决定最佳的温度和时间。
另外，在使固化性组合物进行光聚合时，聚合条件中，特别是UV强度会对得到的光致变色固化物的性状产生影响。该照度条件受光聚合引发剂的种类和量、聚合性单体的种类的影响，因此不能一概而论，通常优选以在365nm的波长下以0.5～5分钟的时间光照射50～500mW/cm2的UV光的方式选择条件。
[光学物品]
实施方式的光致变色化合物能够作为光致变色材料而广泛地利用，例如，能够用作代替银盐感光材料的各种存储材料、复印材料、印刷用感光体、阴极射线管用存储材料、激光用感光材料、全息照相用感光材料等各种存储材料。光致变色材料也可以用作光致变色镜片材料、光学滤波器材料、显示器材料、光量计、装饰、布、线等材料。
实施方式的光致变色化合物特别适合于光致变色镜片用途。光致变色镜片适合作为太阳镜等眼镜用镜片。光致变色镜片的制造方法只要是能够得到均匀的调光性能的方法，则可以采用公知的方法。
在通过混炼法使光致变色性显现的情况下，在由弹性体垫片或间隔件保持的玻璃模具间注入上述固化性组合物，根据聚合性化合物、聚合固化促进剂的种类，通过基于在空气炉中的加热、紫外线等活性能量射线照射的浇铸聚合，能够得到成型为镜片等光学材料的形态的光致变色固化物。
在通过层叠法使光致变色性显现的情况下，使固化性组合物适当地溶解于有机溶剂而制备涂布液，通过旋涂、浸渍等，在镜片基材等光学基材的表面涂布涂布液，进行干燥而除去有机溶剂，接着，通过在氮气等非活性气体中的UV照射、加热等进行聚合固化，由此在光学基材的表面形成由光致变色固化物形成的光致变色层(涂布法)。
另外，将镜片基材等光学基板以形成规定的空隙的方式与玻璃模具相向配置，向该空隙注入固化性组合物，在该状态下，通过利用UV照射、加热等进行聚合固化的基于内模具的浇铸聚合，也能够在光学基材的表面形成由光致变色固化物形成的光致变色层(浇铸聚合法)。
在通过如上所述的层叠法(涂布法和浇铸聚合法)在光学基材的表面形成光致变色层的情况下，通过预先对光学基材的表面进行基于碱溶液、酸溶液等的化学处理、基于电晕放电、等离子体放电、研磨等的物理处理，还能够提高光致变色层与光学基材的密合性。当然，也可以在光学基材的表面预先设置透明的粘接树脂层。
进而，在通过粘结剂法显现光致变色性的情况下，通过使用固化性组合物的片成形制作光致变色片，将其用2片透明的片(光学片)夹持，进行前述的聚合固化，由此得到以光致变色层为粘接层的光致变色粘结剂片。
该情况下，在光致变色片的制作中，也可以采用使用使固化性组合物溶解于有机溶剂而成的涂布液的涂布的方法。另外，也可以在光致变色片与光学片之间设置粘接层。
对于这样制作的粘结剂片，例如将其安装在模具内，然后，通过对镜片等光学基材用热塑性树脂(例如聚碳酸酯)进行注射成型，得到赋予了光致变色性的规定形状的镜片等光学基材。
另外，该粘结剂片也可以通过粘接剂等粘接于光学基材的表面，由此，也可以得到光致变色镜片。
另外，由固化性组合物形成的光致变色层、光致变色固化物也可以根据其用途实施使用分散染料等染料的染色、使用以硅烷偶联剂、硅、锆、锑、铝、锡、钨等的溶胶为主成分的硬涂剂的硬涂膜的制作、基于SiO2、TiO2、ZrO2等金属氧化物的蒸镀的薄膜形成、利用涂布有机高分子的薄膜进行的防反射处理、抗静电处理、氨基甲酸酯树脂等保护涂覆处理等后加工。
实施例
通过以下例示的几个实施例对本发明进行更详细的说明。这些实施例仅用于说明本发明，本发明的主旨和范围不限于这些实施例。
(实施例1)
第一工序
加入对甲苯磺酸一水合物95.4g(500mmol)、甲苯1000mL，进行共沸脱水，确认水分量为202ppm。
参考专利文献8中记载的方法，加入由3-溴-4-甲氧基二苯甲酮合成的下述式(30)所示的羧酸化合物37.3g(100.0mmol)，边进行共沸脱水边进行反应。确认原料消耗后，冷却至室温，然后，将得到的固体过滤，由此以收率90％得到下述式(31)所示的羰基化合物。
第二工序
参考专利文献9中记载的方法，使用前述式(31)所示的羰基化合物进行反应，以收率83％得下述式(32)所示的萘酚衍生物。
第三工序
在前述式(32)所示的萘酚衍生物17.1g(49.9mmol)中加入4-吗啉代苯基硼酸11.2g(54.3mmol)、碳酸钠11.5g(108.7mmol)、水103.5mL、1,2-二甲氧基乙烷121.5mL、乙醇12.2mL，边进行氮气鼓泡边进行搅拌。继续氮气鼓泡20分钟左右后，加入Pd(PPh3)4 142.7mg(0.1mmol)，在75℃下反应2小时。反应后，冷却至室温，加入THF 650mL，冷却至0-5℃，加入浓盐酸直至成为pH1，进行分液。用水500mL进行2次清洗，除去溶剂。用甲醇300mL进行再浆料化，由此进行纯化，以收率96％得到下述式(33)所示的萘酚衍生物。
第四工序
在甲苯50mL中加入4-溴-4'-甲氧基二苯甲酮2.91g(10.0mmol)、N-甲基苯胺1.50g(14.0mmol)、叔丁醇钠0.29g(30.0mol)，进行20分钟氮气鼓泡。向其中加入46mg(0.05mmol)的三(二苄叉基丙酮)二钯(0)、95mg(0.20mmol)的2-二环己基膦基-三异丙基联苯，在80℃下反应3小时。反应结束后，冷却至室温后，加入THF30mL，进行过滤。在0-5℃下冷却，加入10％盐酸直至pH达到6-7。进行分液，用水100mL进行3次清洗。除去所得到的有机层的溶剂，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率92％得到下述式(34)所示的二苯甲酮。
使用所得到的二苯甲酮，参考专利文献6记载的方法，以收率86％得到下述式(35)所示的炔丙醇。
第五工序
加入前述式(33)的萘酚衍生物2.80g(6.6mol)、Wakogel C300 5.60g、甲苯80mL，加热至100℃。向其中加入用甲苯20mL溶解的前述式(35)所示的炔丙醇2.71g(7.9mmol)，在100℃下加热。原料的萘酚衍生物消耗后，冷却至室温，加入水40mL，进行分液。除去所得到的有机层的溶剂，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率87％得到下述式(36)所示的光致变色化合物。
第六工序
加入前述式(36)的光致变色化合物4.1g(5.5mmol)、碘甲烷3.9g(27.5mmol)、THF60mL，进行冰冷。一边保持0-5度，一边分4次加入tBuOK 1.8g(16.5mmol)。原料消耗后，用10％盐酸中和，加入甲苯30mL，进行分液。从得到的有机层中除去溶剂后，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率89％得到下述式(37)所示的光致变色化合物。
前述式(37)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：81.93％、H：6.21％、N：3.62％，与C53H48N2O4的计算值即C：81.93％、H：6.23％、N：3.61％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出基于甲基、吗啉基的13H的峰、在δ3.0～5.0ppm附近示出基于甲氧基、吗啉基的10H的峰、在δ5.0～9.0ppm附近示出基于芳族质子和烯烃的质子的25H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例2)
第一工序
参考专利文献8中记载的方法，加入由前述式(30)的羧酸化合物合成的下述式(38)所示的化合物31.8g(68.6mmol)、甲苯550mL、二苯基胺14.79g(87.4mmol)、叔丁醇钠30.8g(274.6mmol)，在减压下进行搅拌，进行溶解氧的除去。然后，向反应液中加入Pd2(dba)30.57g(0.6mmol)、X-phos 1.19g(2.5mmol)，加热至80度。继续加热直至原料消失，反应结束后冷却至室温后，进行过滤。向得到的滤液中加入四氢呋喃500mL、10％盐酸，中和后，进行分液。将得到的有机层浓缩后，进行甲醇200mL再浆料化，由此进行纯化，以收率87％得到下述式(39)所示的羧酸化合物。
第二工序
除了使用第一工序中得到的羧酸化合物以外，参考专利文献8的方法，以收率75％得到下述式(40)所示的碘化合物。
第三工序
在第二工序中得到的前述式(40)的化合物28.4g(44.8mmol)中加入甲苯400mL，进行共沸脱水直至甲苯中的水分量成为100ppm以下。共沸脱水后，缓慢冷却至成为-20℃，一边保持-15～-20℃一边缓慢滴加n-BuLi(1.6mol/L己烷溶液)33.6mL。确认原料被消耗后，一边保持-5～-20℃一边缓慢滴加4,4-二乙基环己酮8.64g(56.0mmol)。滴加后，缓慢升温至室温。升温后，加入水200mL，进行分液。重复水清洗直至水层的pH达到7-8。除去所得到的有机层的溶剂，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率86％得到下述式(41)所示的化合物。
第四工序
向前述式(41)的化合物25.5g(38.5mmol)中加入THF 500mL，使其溶解后，加入5％Pd/C(50％含水)7.6g，用氢气在0.05～0.1Mpa的加压下进行反应。确认原料消耗后，滤出Pd/C，除去所得到的有机层的溶剂，以收率100％得到下述式(42)所示的化合物。
第五工序
向对甲苯磺酸一水合物14.7g(77.0mmol)中加入甲苯750mL，进行共沸脱水直至甲苯中的水分量成为150ppm以下。然后，将前述式(42)22.0g(38.5mmol)的100mL甲苯溶液在保持85-100℃的同时缓慢加入，滴加后回流。确认原料消耗后，冷却至室温，加入水500mL，进行分液。重复该操作3次，除去所得到的有机层的溶剂，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率83％得到下述式(43)所示的萘酚衍生物。
第五工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-4’-甲基二苯甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，使用4-(甲基氨基)甲苯代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，以收率89％得到下述式(44)所示的炔丙醇。
第六工序
加入前述式(43)的萘酚衍生物3.05g(5.5mmol)、Wakogel C300 6.00g、甲苯60mL，加热至100℃。在内温成为95-100℃下向其中滴加前述式(44)所示的炔丙醇2.26g(6.6mmol)的10mL甲苯溶液。确认原料消耗后，进行过滤，除去所得到的有机层的溶剂，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率77％得到下述式(45)所示的光致变色化合物。
前述式(45)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：86.29％、H：6.87％、N：3.21％，与C63H60N2O2的计算值即C：86.26％、H：6.89％、N：3.19％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、4,4-二乙基环己基环基的27H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的3H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的30H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例3)
在实施例1的第一工序中，使用4,4’-二甲氧基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第六工序中，使用碘丙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率82％得到下述式(46)所示的光致变色化合物。
前述式(46)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：82.11％、H：6.76％、N：2.01％，与C48H47NO4的计算值即C：82.14％、H：6.75％、N：2.00％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基的17H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的9H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的21H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例4)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-4'-氟二苯甲酮代替4-溴-4'-甲氧基二苯甲酮，使用N-乙基苯胺代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，以收率91％得到下述式(47)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例1的第一工序中，使用4-甲氧基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第六工序中使用碘己烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率79％得到下述式(48)所示的光致变色化合物。
前述式(48)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：83.96％、H：7.43％、N：1.84％，与C53H56FNO4的计算值即C：83.98％、H：7.45％、N：1.85％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于乙基、己基的31H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的3H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的22H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例5)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-4’-丙基二苯甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，除此以外同样地进行反应，以收率92％得到下述式(49)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例2的第五工序中，代替前述式(43)的萘酚衍生物，使用参考专利文献10记载的方法而合成的下述式(50)所示的萘酚衍生物，代替前述式(44)的炔丙醇，使用前述式(49)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率82％得到下述式(51)所示的光致变色化合物。
前述式(51)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：83.77％、H：7.15％、N：1.64％、S：3.75％，与C60H61NO2S的计算值即C：83.78％、H：7.15％、N：1.63％、S：3.73％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基、3,3,5,5-四甲基环己基环基的34H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的3H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的24H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例6)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用N-环己基苯胺代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，以收率89％得到下述式(52)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例1的第一工序中，使用3,4-二甲氧基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第五工序中使用前述式(52)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中使用1-溴-4-氟丁烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率69％得到下述式(53)所示的光致变色化合物。
前述式(53)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：79.18％、H：6.88％、N：1.66％，与C55H57F2NO4的计算值即C：79.20％、H：6.89％、N：1.68％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于环己基、4-氟丁基的27H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的9H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的21H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例7)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-3’-氟-4’-甲氧基二苯甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，除此以外同样地进行反应，以收率91％得到下述式(54)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例1的第三工序中，使用2,4-二甲氧基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，在第五工序中，使用前述式(54)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中，使用碘丙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率73％得到下述式(55)所示的光致变色化合物。
前述式(55)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：79.95％、H：6.34％、N：1.69％，与C55H52FNO5的计算值即C：79.97％、H：6.35％、N：1.70％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基的17H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的12H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的23H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例8)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-3’、4’-二甲氧基二苯甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，使用4-氟-N-甲基苯胺代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，以收率91％得到下述式(56)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例1的第一工序中，使用4,4’-二甲基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第五工序中使用前述式(56)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中使用1-溴-2-(2-甲氧基乙氧基)乙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率68％得到下述式(57)所示的光致变色化合物。
前述式(57)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：75.95％、H：6.74％、N：1.69％，与C53H56FNO7的计算值即C：75.96％、H：6.74％、N：1.67％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基的13H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的24H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的19H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例9)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-4’-丙氧基二苯甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，使用N-(2,2,2-三氟乙基)苯胺代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，以收率87％得到下述式(58)所示的炔丙醇。
在实施例2的第五工序中，使用下述式(59)所示的萘酚衍生物代替前述式(43)的萘酚衍生物，用前述式(58)的炔丙醇代替前述式(44)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率74％得到下述式(60)所示的光致变色化合物。
前述式(60)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：80.09％、H：6.16％、N：1.85％，与C50H46F3NO2的计算值即C：80.08％、H：6.18％、N：1.87％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于环辛烷环基、(2,2,2-三氟乙基、丙氧基的21H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于丙氧基的2H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的23H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例10)
第一工序
在实施例2的第五工序中，使用N-丁基苯胺代替4-(甲基氨基)甲苯，除此以外同样地进行反应，以收率91％得到下述式(61)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例2的第一工序中，使用吗啉代替二苯基胺，在第三工序中，使用二乙基酮代替4,4-二乙基环己酮，在第五工序中，使用前述式(61)的炔丙醇代替前述式(44)所示的炔丙醇，由此以收率77％得到下述式(62)所示的光致变色化合物。
前述式(62)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：82.74％、H：7.19％、N：3.72％，与C52H54N2O3的计算值即C：82.72％、H：7.21％、N：3.71％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、乙基、丁基、吗啉基的26H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、吗啉基的7H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的21H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例11)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-甲氧基-N-甲基苯胺代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，以收率93％得到下述式(63)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例1的第一工序中，使用4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第五工序中，使用前述式(63)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中使用1-溴-4-甲氧基丁烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行，合成下述式(64)所示的光致变色化合物。
第三工序
参考专利文献10记载的方法，进行前述式(64)的光致变色化合物与2,6-二甲基苯硫醇的反应，以收率86％得到下述式(65)所示的光致变色化合物。
前述式(65)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：77.83％、H：6.86％、N：1.50％、S：3.44％，与C60H63NO6S的计算值即C：77.81％、H：6.86％、N：1.51％、S：3.46％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、4-甲氧基丁基的21H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、4-甲氧基丁基的19H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的23H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例12)
第一工序
在实施例1的第一工序中，使用3-溴-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第三工序中使用2,4,6-三甲氧基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，在第六工序中使用1-溴-3-甲硫基丙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行，以收率74％得到下述式(66)所示的光致变色化合物。
前述式(66)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：75.07％、H：6.50％、N：1.48％、S：6.80％，与C59H61NO6S2的计算值即C：75.05％、H：6.51％、N：1.48％、S：6.79％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、3-甲基硫代丙基的24H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的15H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的22H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例13)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-4’-苯氧基二苯甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，除此以外同样地进行反应，以收率86％得到下述式(67)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例6的第二工序中，使用4-溴-3’、4’-二甲氧基二苯甲酮代替3,4-二甲氧基二苯甲酮，使用1,1,1-三氟-4-碘丁烷代替1-溴-4-氟代丁烷，使用前述式(67)的炔丙醇代替前述式(52)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率82％得到下述式(68)所示的光致变色化合物。
第三工序
在实施例1的第三工序中，使用前述式(68)的光致变色化合物代替前述式(32)的萘酚衍生物，使用4-三氟甲基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，除此以外同样地进行反应，以收率89％得到下述式(69)所示的光致变色化合物。
前述式(69)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：71.30％、H：4.80％、N：1.32％，与C62H50F9NO4的计算值即C：71.32％、H：4.83％、N：1.34％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、1,1,1-三氟丁基的15H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的6H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的29H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例14)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-3’、4’-亚乙基二氧二苯甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，使用N-(2-甲氧基乙基)苯胺代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，以收率86％得到下述式(70)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例1的第五工序中，使用下述式(71)的萘酚衍生物代替前述式(33)的萘酚衍生物，使用前述式(70)所示的炔丙醇代替前述式(35)所示的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率84％得到下述式(72)所示的光致变色化合物。
前述式(72)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：78.77％、H：6.48％、N：1.63％、S：3.76％，与C56H55NO5S的计算值即C：78.75％、H：6.49％、N：1.64％、S：3.75％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、2-甲氧基乙基、螺[5,5]十一烷环基的26H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于2-甲氧基乙基、亚乙基二氧基的9H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的20H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例15)
第一工序
在实施例2的第五工序中，使用N-甲基苯胺代替4-(甲基氨基)甲苯，除此以外同样地进行反应，以收率90％得到下述式(73)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例6的第二工序中，使用4-溴-3’-甲基-4’-甲氧基二苯甲酮代替3,4-二甲氧基二苯甲酮，使用碘丁烷代替1-溴-4-氟代丁烷，使用前述式(73)的炔丙醇代替前述式(52)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率76％得到下述式(74)所示的光致变色化合物。
第三工序
将前述式(74)3.34g(4.3mmol)溶解于THF 35mL，冷却至内温-78℃。在保持-70℃以下的同时缓慢滴加n-BuLi(1.6mol/L己烷溶液)3.3mL。确认原料消耗后，一边保持-70℃以下一边缓慢滴加用THF 10mL溶解的二苯基甲基氯硅烷1.5g(6.5mmol)。滴加后，缓慢升温至室温。在室温下搅拌2小时后，加入水50mL、甲苯50mL，进行分液。重复水清洗直至水层的pH达到7-8。除去所得到的有机层的溶剂，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率48％得到下述式(75)所示的光致变色化合物。
前述式(75)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：84.59％、H：7.11％、N：1.55％，与C63H63NO2Si的计算值即C：84.61％、H：7.10％、N：1.57％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丁基的30H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的3H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的30H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例16)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用4-溴-3’-甲基-4’-甲氧基二苯甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，除此以外同样地进行反应，以88％的收率得到下述式(76)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例2的第一工序中，使用(4-甲氧基苯基)[(4-三氟甲氧基)苯基]甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，在第五工序中，使用前述式(76)的炔丙醇代替前述式(44)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率78％得到下述式(77)所示的光致变色化合物。
前述式(77)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：77.08％、H：6.21％、N：1.71％，与C52H50F3NO4的计算值即C：77.11％、H：6.22％、N：1.73％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、4,4-二乙基环己基的24H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的6H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的20H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例17)
第一工序
在实施例1的第一工序中，使用3-溴-4-甲基-4’-甲基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第三工序中使用4-甲氧基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，在第五工序中使用前述式(58)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中使用碘乙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行，以收率70％得到下述式(78)所示的光致变色化合物。
前述式(78)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：79.66％、H：6.20％、N：1.66％，与C56H52F3NO3的计算值即C：79.69％、H：6.21％、N：1.66％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、乙基、1,1,1-三氟乙基、丙氧基的23H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、丙氧基的5H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的24H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例18)
第一工序
在实施例1的第一工序中，使用3-溴-4-甲基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第三工序中使用4-甲基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，在第五工序中使用前述式(49)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中使用1-碘-2-甲氧基乙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行，以收率76％得到下述式(79)所示的光致变色化合物。
前述式(79)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：85.12％、H：7.04％、N：1.77％，与C56H55NO3的计算值即C：85.13％、H：7.02％、N：1.77％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基、2-甲氧基乙基的20H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于2-甲氧基乙基的10H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的25H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例19)
在实施例1的第三工序中，使用2,4-二甲氧基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，在第五工序中，使用前述式(73)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中，使用碘丙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行，以收率72％得到下述式(80)所示的光致变色化合物。
前述式(80)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：83.39％、H：6.75％、N：1.78％，与C55H53NO4的计算值即C：83.41％、H：6.74％、N：1.77％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基的20H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的9H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的24H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例20)
在实施例13的第二工序中，使用1-碘-3-甲氧基丙烷代替1,1,1-三氟-4-碘丁烷，使用前述式(70)的炔丙醇代替前述式(67)的炔丙醇，在第三工序中使用4-叔丁基苯基硼酸代替4-三氟甲基苯基硼酸，除此以外同样地进行反应，以收率75％得到下述式(81)所示的光致变色化合物。
前述式(81)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：78.32％、H：7.00％、N：1.44％，与C63H67NO8的计算值即C：78.31％、H：6.99％、N：1.45％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出基于叔丁基、3-甲氧基丙基、2-甲氧基乙基的19H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出基于甲氧基、3-甲氧基丙基、2-甲氧基乙基、亚乙基二氧基的25H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出基于芳族质子和烯烃的质子的23H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例21)
第一工序
在实施例11的第二工序中，使用前述式(54)的炔丙醇代替前述式(63)的炔丙醇，使用碘丁烷代替1-溴-4-甲氧基丁烷，除此以外同样地进行反应，合成下述式(82)所示的光致变色化合物。
第二工序
在实施例1的第三工序中，使用前述式(82)的光致变色化合物代替前述式(32)的萘酚衍生物，使用4-异丙氧基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，除此以外同样地进行反应，以收率89％得到下述式(83)所示的光致变色化合物。
前述式(83)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：81.77％、H：6.85％、N：1.64％，与C58H58FNO4的计算值即C：81.75％、H：6.86％、N：1.64％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于丁基、甲基、异丙氧基的27H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、异丙氧基的7H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的24H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例22)
第一工序
在实施例2的第三工序中，使用4-庚酮代替4,4-二乙基环己酮，在第六工序中使用前述式(73)的炔丙醇代替前述式(44)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率86％得到下述式(84)所示的光致变色化合物。
前述式(84)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：86.08％、H：6.61％、N：3.41％，与C59H54N2O2的计算值即C：86.10％、H：6.61％、N：3.40％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基的20H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的3H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的31H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例23)
在实施例1的第三工序中，使用4-二苯基氨基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，在第五工序中，使用前述式(67)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中使用1-碘-2-甲氧基乙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率71％得到下述式(85)所示的光致变色化合物。
前述式(85)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：83.33％、H：5.98％、N：2.76％，与C70H60N2O5的计算值即C：83.31％、H：5.99％、N：2.78％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、2-甲氧基乙基的7H的峰、在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、2-甲氧基乙基的13H的峰、在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的40H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例24)
在实施例1的第三工序中，使用4-甲基苯基氨基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，在第五工序中，使用前述式(73)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在第六工序中使用碘丙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行，以收率77％得到下述式(86)所示的光致变色化合物。
前述式(86)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：86.09％、H：6.75％、N：3.33％，与C60H56N2O2的计算值即C：86.09％、H：6.74％、N：3.35％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基的23H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的3H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的30H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例25)
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用N-乙基-4-甲氧基苯胺代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，以收率89％得到下述式(87)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例1的第五工序中，使用前述式(87)所示的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率81％得到下述式(88)所示的光致变色化合物。
前述式(88)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：80.44％、H：6.38％、N：3.42％，与C55H52N2O5的计算值即C：80.46％、H：6.38％、N：3.41％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、乙基、吗啉基的15H的峰、在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、吗啉基的13H的峰、在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的24H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(通过涂布法制作的光致变色塑料镜片的物性评价)
(实施例26)
(固化性组合物的制备)
首先，将上述实施例1中得到的光致变色化合物、光聚合引发剂和聚合性化合物混合，得到固化性组合物。
作为聚合性化合物，使用将以下的自由基聚合性单体组合配混而成的聚合性化合物。
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(平均分子量736)：42质量份
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(平均分子量536)：12质量份
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：38质量份
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷：2质量份
甲基丙烯酸缩水甘油酯：1质量份
需要说明的是，在固化性组合物中，将自由基聚合性单体的总量设为100g时，以成为0.25mmol的方式添加光致变色化合物。
作为添加剂，使用以下的添加剂。
苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(光聚合引发剂：Omnirad 819)：0.3质量份
亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯](稳定剂，Irganox 245)：1质量份
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯：3质量份
Dow-Toray株式会社制流平剂(L7001)：0.1质量份
需要说明的是，上述添加剂是将自由基聚合性单体的合计设为100质量份时的配混比例。
(光学物品的制造)
使用该固化性组合物，如以下那样进行聚合，得到基于层叠法的光致变色层叠体。
首先，作为光学基材，准备了中心厚度为2mm、折射率为1.60的硫代氨基甲酸酯系塑料镜片。需要说明的是，该硫代氨基甲酸酯系塑料镜片事先使用10％氢氧化钠水溶液，在50℃下进行5分钟的碱蚀刻，然后用蒸馏水充分地实施清洗。
使用旋涂机(1H-DX2，MIKASA公司制)，在上述塑料镜片的表面以转速70rpm涂布湿气固化型底漆(产品名：TR-SC-P，株式会社德山制)15秒，接着以1000rpm涂布10秒。然后，将上述得到的光致变色固化性组合物约2g以转速60rpm历时40秒，接着以600rpm历时10～20秒，以光致变色涂层的膜厚成为40μm的方式进行旋涂。
将这样在表面涂布有光致变色固化性组合物(光致变色涂层)的镜片在氮气气氛中使用输出功率200mW/cm2的金属卤化物灯照射90秒光，使涂膜固化。然后，进一步在110℃下加热1小时，制作具有光致变色层的光致变色层叠体。
(实施例27～50)
通过与实施例26同样的方法，使用实施例2～25中得到的光致变色化合物制作光致变色层叠体。
(比较例1～8)
使用下述式(A)～(H)所示的光致变色化合物，与实施例26同样地得到各光致变色层叠体。
(化合物A的合成)
在实施例1中，使用4-二甲基氨基-4'-甲氧基二苯甲酮代替前述式(34)的二苯甲酮，除此以外同样地进行反应。
(化合物B的合成)
在实施例1中，使用4-二苯基氨基-4’-甲氧基二苯甲酮代替前述式(34)的二苯甲酮，除此以外同样地进行反应。
(化合物C的合成)
在实施例1中，使用[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-(4-甲氧基苯基)甲酮代替前述式(34)的二苯甲酮，除此以外同样地进行反应。
(化合物D的合成)
在实施例1中，使用4-苯氧基-4’-甲氧基二苯甲酮代替前述式(34)的二苯甲酮，除此以外同样地进行反应。
(化合物E的合成)
在实施例1中，使用(4-甲氧基苯基)-(4-苯硫基苯基)甲酮代替前述式(34)的二苯甲酮，除此以外同样地进行反应。
(化合物F的合成)
在实施例1中，使用(4-甲氧基苯基)-[(4-吗啉-1-基)苯基]甲酮代替前述式(34)的二苯甲酮，除此以外同样地进行反应。
(化合物G的合成)
在实施例1中，使用(4-甲氧基苯基)-[(4-哌啶-1-基)苯基]甲酮代替前述式(34)的二苯甲酮，除此以外同样地进行反应。
(化合物H的合成)
在实施例1中，使用4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮代替前述式(34)的二苯甲酮，除此以外同样地进行反应。
<评价方法>
通过下述所示的方法对所得到的光致变色层叠体进行评价。
(1)光致变色特性
[1]极大吸收波长(λmax)：
为通过OTSUKAELECTRONICS CO.,LTD制的分光光度计(瞬间多通道光电探测器MCPD3000)求出的显色后的极大吸收波长，设为显色时的色调的指标。
[2]23℃显色浓度(A23)：
为极大吸收波长下的、在23℃下进行300秒光照射后的吸光度{ε(300)}与未照射光时的吸光度ε(0)之差，设为显色浓度的指标。该值越高，光致变色性越优异。
[3]23℃褪色半衰期[τ1/2(sec.)]：
为在23℃下光照射300秒后，停止光的照射时，试样的极大吸收波长下的吸光度降低至{ε(300)-ε(0)}的1/2所需的时间，设为褪色速度的指标。该时间越短，褪色速度越快。
[4]残存率(A120/A0×100)：
将所得到的光致变色塑料镜片通过Suga Test Instruments Co.,Ltd.制氙气耐候仪X25进行120小时促进劣化。然后，在试验前后进行显色浓度的评价，测定试验前的显色浓度(A0)和试验后的显色浓度(A120)，将该比(A120/A0)作为残存率，设为显色的耐久性的指标。残存率越高，显色的耐久性越高。
将实施例26、50、比较例1～8的结果汇总于表1，将实施例27～49的结果汇总于表2～3。
[表1]
【表1】
[表2]
【表2】
[表3]
【表3】
实施例51
第一工序
在实施例1的第一工序中，使用(3,4-二甲氧基苯基)-[4-(三氟甲基)苯基]甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第六工序中，使用13-溴-2,5,8,11-四氧杂十三烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率61％得到下述式(89)所示的光致变色化合物。
前述式(89)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：68.70％、H：6.61％、N：1.31％，与C61H70F3NO12的计算值即C：68.72％、H：6.62％、N：1.31％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、2,5,8,11-四氧杂十三烷基的7H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、2,5,8,11-四氧杂十三烷基的43H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的20H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例52
第一工序
使用参考专利文献8记载的方法，使4-溴苯甲酰氯与2,2-二甲基-1,3-苯二硫醇反应而得到的下述式(90)所示的二苯甲酮，除此以外与实施例2同样地进行反应，合成下述式(91)所示的羧酸化合物。
第二工序
在实施例1的第三工序中，使用前述式(91)的化合物代替前述式(32)的化合物，使用(2,3,4-三氟苯基)硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，除此以外同样地进行反应，以收率91％合成下述式(92)所示的羧酸化合物。
第三工序
在实施例2的第二工序中，使用前述式(92)的化合物代替前述式(39)的化合物，在第三工序中使用环十二烷代替4,4-二乙基环己酮，在第五工序中，使用前述式(35)的炔丙醇代替前述式(44)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率56％得到下述式(93)所示的光致变色化合物。
前述式(93)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：76.30％、H：5.96％、N：1.47％、S：6.80％，与C60H56F3NO2S2的计算值即C：76.32％、H：5.98％、N：1.48％、S：6.79％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、环十二烷酮环基的31H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的3H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的22H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例53
第一工序
在实施例1的第五工序中，使用前述式(32)的萘酚化合物代替前述式(33)的萘酚化合物，使用前述式(54)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，在第六工序中使用1-(2-碘乙氧基)丁烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率64％得到下述式(94)所示的光致变色化合物。
第二工序
参考专利文献11记载的方法，使前述式(94)的光致变色化合物与苯甲酰胺反应。反应后，通过基于硅胶的色谱法进行纯化，由此以收率64％得到下述式(95)所示的光致变色化合物。
前述式(95)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：77.88％、H：6.65％、N：3.02％，与C60H61FN2O6的计算值即C：77.90％、H：6.65％、N：3.03％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、乙基丁氧基的21H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、乙基丁氧基、酰胺基的15H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的25H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例54
第一工序
在实施例12的第一工序中，使用3-溴-4-甲氧基-4’-甲氧基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮，使用4-硫代吗啉代苯基硼酸代替2,4,6-三甲氧基苯基硼酸，使用1,1,1-三氟-3-碘丙烷代替1-溴-3-甲硫基丙烷，除此以外同样地进行反应，以收率55％得到下述式(96)所示的光致变色化合物。
前述式(96)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：70.55％、H：5.30％、N：2.85％、S：3.24％，与C58H52F6N2O4S的计算值即C：70.57％、H：5.31％、N：2.84％、S：3.25％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、1,1,1-三氟丙基、硫代吗啉基的19H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的9H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的24H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例55
第一工序
使(4-氯苯基)[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲酮27.7g(100.1mmol)、咪唑15.0g(220.2mmol)溶解于二甲基甲酰胺200mL，将内温冷却至2度。边保持内温5度以下，边向其中滴加溶解有叔丁基二甲基氯硅烷16.6g(110.1mmol)的二甲基甲酰胺80mL。在5度以下搅拌至原料消耗后，加入甲苯300mL、水150mL，进行分液。加入水300mL，将分液重复2次。将得到的有机层浓缩，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率94％得到下述式(97)所示的二苯甲酮化合物。
第二工序
在实施例1的第四工序中使用前述式(97)的化合物代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，除此以外同样地进行反应，以收率80％得到下述式(98)所示的炔丙醇。
第三工序
在实施例2的第一工序中，使用3-溴-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，使用苯并吗啉代替二苯基胺，在第三工序中，使用二乙基酮代替二乙基环己酮，在第五工序中使用前述式(98)的炔丙醇代替前述式(44)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率58％得到下述式(99)所示的化合物。
第四工序
将前述式(99)的化合物4.88g(5.3mmol)溶解于THF 25mL，将内温冷却至3度。向其中滴加6mL四丁基氟化铵(1.0mol/LTHF溶液)。在内温5度以下进行搅拌，确认原料消耗后，加入水20mL、甲苯20mL，进行分液。重复分液，直至水层的pH达到7附近。将得到的有机层浓缩，通过基于硅胶的色谱进行纯化，由此以收率97％得到下述式(100)所示的化合物。
第五工序
参考专利文献12记载的方法，使由数均分子量1000的聚四亚甲基二醇合成的下述式(101)所示的化合物与前述式(100)的化合物反应，由此以收率79％得到下述式(102)所示的光致变色化合物。
测定前述式(102)所示的光致变色化合物的质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、乙基、苯并吗啉基、琥珀酸基、聚四亚甲基二醇链基团的约100H的峰、在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、乙二醇基、聚四亚甲基二醇链基团、苯并吗啉基的约74H的峰、在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的48H的峰。
实施例56
第一工序
在实施例55的第一工序中，使用(4-氯苯基)[4-(2-羟基乙基)苯基]甲酮代替(4-氯苯基)[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲酮，第二工序中使用4-甲氧基-N-甲基苯胺代替N-甲基苯胺，除此以外同样地进行反应，得到下述式(103)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例3中，使用(4-甲氧基苯基)(4-苯氧基苯基)甲酮代替4,4’-二甲氧基二苯甲酮，使用1-碘-3-甲氧基丙烷代替碘丙烷，使用前述式(103)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率75％得到下述式(104)所示的化合物。
第三工序
在实施例55的第四工序中，使用前述式(104)的化合物代替前述式(99)的化合物，在第五工序中，使用数均分子量1250的聚丙二醇单丁醚代替数均分子量1000的聚四亚甲基二醇，除此以外同样地进行反应，以收率81％得到下述式(105)所示的光致变色化合物。
测定前述式(105)所示的光致变色化合物的质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出基于甲基、3-甲氧基丙基、乙基、琥珀酸基、聚丙二醇链基团、丁基的约84H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出基于甲氧基、3-甲氧基丙基、乙氧基、聚丙二醇链基团、丁氧基的约80H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出基于芳族质子和烯烃的质子的25H的峰。
实施例57
第一工序
使用参考专利文献8记载的方法使2-溴茴香醚与4-三氟甲氧基苯甲酰氯反应而得到的下述式(106)，除此以外，与实施例1同样地进行反应，合成下述式(107)所示的萘酚衍生物。
第二工序
在实施例1的第五工序中，使用前述式(107)的化合物代替前述式(33)的化合物，使用下述式(108)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇，在实施例1的第六工序中使用碘丙烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率54％得到下述式(109)所示的化合物。
第三工序
通过参考专利文献10记载的方法，使前述式(109)的化合物与2,6-二甲基苯硫醇反应，以88％的收率得到下述式(110)所示的化合物。
前述式(110)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：74.25％、H：5.88％、N：1.51％、S：3.46％，与C57H54F3NO5S的计算值即C：74.24％、H：5.90％、N：1.52％、S：3.48％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基的23H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的9H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的22H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例58
第一工序
在实施例57的第一工序中，使用4-苯基苯甲酰氯代替4-三氟甲氧基苯甲酰氯，除此以外同样地进行反应，合成下述式(111)所示的萘酚衍生物。
第二工序
在实施例1的第四工序中，使用(4-溴苯基)[4-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]苯基]甲酮代替4-溴-4’-甲氧基二苯甲酮，使用合成的下述式(112)的炔丙醇，来代替前述式(108)的炔丙醇，使用1-溴-4-甲氧基丁烷代替碘丙烷，除此以外同样地进行反应，以59％的收率得到下述式(113)所示的化合物。
第三工序
在实施例2的第一工序中，使用前述式(113)的化合物代替前述式(38)的化合物，使用硫代吗啉1,1-二氧化物代替二苯基胺，除此以外同样地进行反应，以收率72％得到下述式(114)所示的光致变色化合物。
前述式(114)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：73.85％、H：6.84％、N：2.66％、S：3.01％，与C65H72N2O9S的计算值即C：73.84％、H：6.86％、N：2.65％、S：3.03％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、4-甲氧基丁基、硫代吗啉1,1-二氧化物基的19H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、4-甲氧基丁基、硫代吗啉1,1-二氧化物基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基的28H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的25H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例59
第一工序
在实施例57的第二工序中，使用前述式(98)的炔丙醇代替前述式(108)的炔丙醇，使用1,1,1-三氟-3-碘丙烷代替碘丙烷，除此以外同样地进行反应，以收率63％得到下述式(115)所示的化合物。
第二工序
在实施例1的第三工序中，使用前述式(115)的化合物代替前述式(32)的化合物，使用2,4-二甲氧基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸，除此以外同样地进行反应，以收率91％得到下述式(116)所示的化合物。
第三工序
在实施例55的第四工序中，使用前述式(116)的化合物代替前述式(99)的化合物，在第五工序中，使用癸二酰氯代替前述式(101)的化合物，除此以外同样地进行反应，以收率89％得到下述式(117)所示的光致变色化合物。
前述式(117)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：66.88％、H：4.96％、N：1.25％，与C124H110F18N2O16的计算值即C：66.90％、H：4.98％、N：1.26％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、1,1,1-三氟丙基、癸二酸基的38H的峰、在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、乙二醇基的26H的峰、在δ5.0～9.0ppm附近表示基于芳族质子和烯烃的质子的46H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例60
第一工序
在实施例57的第一工序中，使用4-三氟甲基苯甲酰氯代替4-三氟甲氧基苯甲酰氯，除此以外同样地进行反应，以收率86％合成下述式(118)所示的化合物。
第二工序
在实施例2的第一工序中，使用前述式(118)的化合物代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，使用N-甲基苯胺代替二苯基胺，在第三工序中使用4,4-二甲基环己酮代替4,4-二乙基环己酮，使用前述式(103)的炔丙醇代替前述式(44)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，合成下述式(119)所示的化合物。
第三工序
在实施例55的第四工序中，使用前述式(119)的化合物代替前述式(99)的化合物，除此以外同样地进行反应，以收率92％合成下述式(120)所示的化合物。
第四工序
在实施例55的第一工序中，使用前述式(120)的化合物代替(4-氯苯基)[4-(2-羟基乙氧基)苯基]甲酮，使用[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基]二甲基氯硅烷代替叔丁基二甲基氯硅烷，除此以外同样地进行反应，以收率92％得到下述式(121)所示的光致变色化合物。
前述式(121)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：66.50％、H：7.17％、N：2.22％，与C71H91F3N2O7Si5的计算值即C：66.52％、H：7.16％、N：2.19％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基]甲硅烷基、4,4-二甲基环己基的59H的峰、在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、乙氧基甲硅烷基的8H的峰、在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的24H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例61
在实施例2的第一工序中，使用3-甲氧基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮，在第三工序中使用3,3,5,5,-四甲基环己酮代替4,4-二乙基环己酮，在第五工序中使用前述式(49)的炔丙醇代替前述式(44)的炔丙醇，除此以外同样地进行反应，以收率67％得到下述式(122)所示的光致变色化合物。
前述式(122)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：86.27％、H：7.08％、N：2.03％，与C50H49NO2的计算值即C：86.29％、H：7.10％、N：2.01％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、丙基、环辛基的24H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基的3H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的22H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
实施例62
第一工序
在实施例1的第四工序中，使用(4-溴苯基)(2,3-二氢-5-苯并呋喃基)甲酮代替4-溴-4'-甲氧基二苯甲酮，除此以外同样地进行反应，以收率79％得到下述式(123)所示的炔丙醇。
第二工序
在实施例1的第一工序中，使用4-溴-3-甲氧基二苯甲酮代替3-溴-4-甲氧基二苯甲酮、在第三工序中使用2,4-二甲氧基苯基硼酸代替4-吗啉代苯基硼酸、在第五工序中使用前述式(123)的炔丙醇代替前述式(35)的炔丙醇、在第六工序中使用1-溴-4-甲氧基丁烷代替碘甲烷，除此以外同样地进行反应，以收率52％得到下述式(124)所示的光致变色化合物。
前述式(124)所示的光致变色化合物的元素分析值为C：79.36％、H：6.77％、N：1.52％，与C60H61NO7的计算值即C：79.35％、H：6.77％、N：1.54％较为一致。
另外，测定质子核磁共振光谱，结果在δ0.5～3.0ppm附近示出了基于甲基、4-甲氧基丁基、二氢苯并呋喃基的17H的峰，在δ3.0～5.0ppm附近示出了基于甲氧基、4-甲氧基丁基、二氢苯并呋喃基的21H的峰，在δ5.0～9.0ppm附近示出了基于芳族质子和烯烃的质子的23H的峰。
进而，测定13C-核磁共振光谱，结果在δ110～160ppm附近示出基于芳香环的碳的峰，在δ80～140ppm附近示出基于烯烃的碳的峰，在δ20～60ppm示出基于烷基的碳的峰。
(实施例63～74)
<通过涂布法制作的光致变色塑料镜片的物性评价>
通过与实施例26同样的方法，使用实施例51～62中得到的光致变色化合物，制作实施例63～74的光致变色层叠体。
需要说明的是，在使用实施例55(前述式(101)的化合物)和实施例59(前述式(117)的化合物)的实施例67和实施例71中，将自由基聚合性单体的总量设为100g时，以成为0.125mmol的方式添加光致变色化合物。将结果示于表4。
[表4]
【表4】
<通过粘结剂法制作的光致变色层的物性评价>
(实施例75)
通过以下的方法制作粘结剂片。粘结剂片依次层叠有第一光学片、第一粘接层、光致变色层、第二粘接层和第二光学片。作为第一光学片和第二光学片，使用厚度400μm的聚碳酸酯片。
(光致变色层形成用组合物的制作)
在安装有搅拌叶片、冷凝管、温度计、氮气导入管的2L的四口烧瓶中投入数均分子量1000的聚碳酸酯二醇315质量份、异佛尔酮二异氰酸酯100质量份、甲苯72质量份，在氮气气氛下、在100℃下反应7小时，合成末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。氨基甲酸酯预聚物反应结束后，将反应液冷却至0℃附近，溶解于叔丁醇205质量份、二乙基酮382质量份中后，将液温保持在0℃。接着，在30分钟以内滴加作为扩链剂的双(4-氨基环己基)甲烷21.3质量份和二乙基酮20质量份的混合溶液，在0℃下反应1小时。然后，进一步滴加1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶8.1质量份，在0℃下反应1小时，由此得到末端非反应性氨基甲酸酯脲树脂的二乙基酮溶液。
添加得到的末端非反应性氨基甲酸酯脲树脂的溶液100质量份、实施例1(前述式(28))的光致变色化合物、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的异构体混合物(多异氰酸酯化合物)6.3质量份、以及作为抗氧化剂的亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]0.4质量份、作为表面活性剂的DOW CORNING TORAY L-7001 0.06质量份，在室温下进行搅拌、混合，得到光致变色层形成用组合物。
另外，相对于末端非反应性氨基甲酸酯脲树脂100质量份，以成为0.25mmol的方式添加光致变色化合物。
(粘接层用组合物的制作)
准备安装有搅拌叶片、冷凝管、温度计、氮气导入管的5L的可分离式烧瓶(4口)，在该容器中投入数均分子量1000的聚碳酸酯二醇400质量份、异佛尔酮二异氰酸酯175质量份、甲苯120质量份，在氮气气氛下、在110℃下反应7小时，合成末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。氨基甲酸酯预聚物反应结束后，将反应液冷却至20℃附近，溶解于丙二醇-单甲醚2500质量份中后，将液温保持在20℃。接着，滴加作为扩链剂的异佛尔酮二胺60质量份，在20℃下反应1小时。然后，进一步滴加正丁胺3质量份，在20℃下反应1小时，由此得到末端非反应性氨基甲酸酯脲树脂的丙二醇-单甲醚溶液。
在所得到的末端非反应性氨基甲酸酯脲树脂溶液500质量份中添加作为表面活性剂的DOW CORNING TORAY L-7001 0.2质量份，在室温下进行搅拌、混合，得到粘接层用组合物。
(粘结剂片的制造)
使用涂布机(TESTER SANGYO CO,.LTD.制)，将粘接层用组合物以涂布速度0.5m/min涂布于第一光学片的一个主面上，在干燥温度110℃下干燥3分钟，由此得到具有膜厚5μm的第一涂膜的第一光学片。利用同样的方法，在第二光学片的一个主面上涂布粘接层用组合物，得到具有第二涂膜的第二光学片。
接着，使用涂布机(TESTER SANGYO CO,.LTD.制)，将光致变色层形成用组合物以涂布速度0.3m/min涂布于厚度50μm的OPP薄膜(拉伸聚丙烯薄膜)上，在干燥温度100℃下干燥5分钟。由此，得到第三涂膜。然后，以第三涂膜与第一涂膜接触的方式将第三涂膜与第一光学片贴合。从该结构体剥离OPP薄膜，以露出的第三涂膜的另一个主面与第二涂膜接触的方式贴合第二光学片和第三涂膜。接着，将得到的层叠体在40℃、真空下静置24小时后，在110℃下加热处理60分钟，接着在60℃、100％RH下进行24小时的加湿处理，最后在40℃、真空下静置24小时，得到粘结剂片。对得到的粘结剂片进行与实施例26同样的评价。将结果示于表4。
(实施例76～实施例83、比较例9～13)
通过与实施例50同样的方法，使用表5所示的光致变色化合物制作粘结剂片。
[表5]
【表5】
<通过混炼法制作的光致变色固化物的物性评价>
(实施例84)
(固化性组合物的制备)
首先，将实施例1中得到的光致变色化合物、添加剂和聚合性化合物混合，得到固化性组合物。
作为聚合性化合物，使用将以下的聚合性单体组合配混而成的聚合性化合物。
1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷：36.7质量份
季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)：39.4质量份
聚氧亚乙基聚氧亚丙基月桂基醚(AOKIOIL INDUSTRIAL Co.,Ltd.制WANDERSURF140)：17.4质量份
1-癸硫醇：2.8质量份
利用专利文献13记载的方法制备的RX-1：3.8质量份
需要说明的是，在固化性组合物中，将聚合性单体的总量设为100g时，以成为0.106mmol的方式添加光致变色化合物。
作为添加剂，使用以下的添加剂。
二甲基二氯化锡：0.05质量份
Irganox245：0.1质量份
4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯：0.6质量份
(固化物的制造)
将制备的固化性组合物充分脱泡后，注入设置有1mm的间隙的玻璃模具中，通过浇铸聚合使固化性组合物聚合。聚合使用空气炉，边从27℃逐渐升温至120℃边历时18小时进行。聚合后，将固化物从玻璃模具取下，得到厚度1mm的光致变色固化物。对所得到的光致变色固化物进行与实施例26同样的评价。将结果示于表6。
(实施例85～99、比较例14～18)
通过与实施例84同样的方法，使用表6和表7所示的光致变色化合物制作光致变色固化物。
将实施例84、85、比较例14～18的结果汇总于表6，将实施例86～99的结果汇总于表7。
[表6]
【表6】
[表7]
【表7】
[1]
一种具有下述式(1)所示的骨架的光致变色化合物：
前述式(1)中，
M为C、Si或Ge，
R3为被下述式(1a)所示的基团取代的芳基或杂芳基，
前述式(1a)中，
R1为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者在这些取代基上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
R2为氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、或下述式(2a)所示的基团，
-Q1-(X1Q2)a-X2Q3(2a)
前述式(2a)中，
Q1为亚烷基或卤代亚烷基，
Q2为亚烷基或卤代亚烷基，
Q3为烷基或卤代烷基，
X1和X2分别独立地为O、S、NR700、PR701或P(＝O)，
R700和R701分别独立地为氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a为0、或1以上且3以下的整数，
R4为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
环A和环B分别独立地为取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[2]
根据[1]所述的光致变色化合物，其具有下述式(2)所示的骨架：
前述式(2)中，M、R3和R4分别与前述式(1)中含义相同。
[3]
根据[1]或[2]所述的光致变色化合物，其具有下述式(3)所示的骨架：
前述式(3)中，M、R3和R4分别与前述式(1)中含义相同，
R5和R6分别独立地为氢原子、羟基、取代或未取代的烷基、卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硫醇基、取代或未取代的烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、取代或未取代的环烷基硫基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、下述式(X)所示的基团、或下述式(X3)所示的基团，
式(X)中，
E为氧原子或NR101，R101为氢原子或烷基，
F为氧原子或硫原子，
G为氧原子、硫原子或NR202，R202为氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，
g为0或1，
R201为氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，
在G为氧原子或硫原子的情况下，R201为氢原子以外的基团，
L1-R400(X3)
前述式(X3)中，
R400为氢原子、烷基、芳基、聚合基、光致变色性基团、或者具有烷基、烷氧基或芳基作为取代基的甲硅烷基，
L1为下述式(X2)所示的基团，
前述式(X2)中，R30为下述式(X2a)所示的基团，
前述式(X2)和前述式(X2a)中，
J为2价的基团，分别独立地为直接连接、取代或未取代的亚甲基、氧原子、硫原子或NR301，R301为氢原子或烷基，
L为氧原子或硫原子，
R300为亚烷基或者具有烷基或芳基作为取代基的亚甲硅烷基，
R302、R303和R304分别独立地为亚烷基，
h、j、k和l分别独立地为0或1的整数，
i为1至200的整数，在i为2以上的情况下，多个R30任选相同或不同，虚线表示与R400的键合，
R5和R6任选与M一起形成成环碳原子数为3～20的取代或未取代的脂肪族环、在前述脂肪族环上稠合有芳香族烃环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环、成环原子数为3～20的取代或未取代的杂环、或者在前述杂环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[4]
根据[3]所述的光致变色化合物，其中，R5和R6分别独立地为氢原子、羟基、取代或未取代的烷基、卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硫醇基、取代或未取代的烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、取代或未取代的环烷基硫基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(X)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团。
[5]
根据[3]所述的光致变色化合物，其由下述式(4)表示：
前述式(4)中，R3、R4、R5、R6和M分别与前述式(3)中含义相同，
R7和R8分别独立地为羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的卤代烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硫醇基、取代或未取代的烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、取代或未取代的环烷基硫基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、前述式(X)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，
b为0～4的整数，c为0～4的整数，
在b为2～4的情况下，多个R7任选相互相同或不同，
在c为2～4的情况下，多个R8任选相互相同或不同，
在b为2～4且存在邻接的R7的情况下，邻接的两个R7任选与键合至R7的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
在c为2～4且存在邻接的R8的情况下，邻接的两个R8任选与键合至R8的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[6]
根据[5]所述的光致变色化合物，其由下述式(5)表示：
前述式(5)中，R3、R4、R5、R6、R7、R8、b和c分别与前述式(4)中含义相同。
[7]
根据[6]所述的光致变色化合物，其由下述式(6)表示：
前述式(6)中，R5、R6、R7、R8、b和c分别与前述式(5)中含义相同，
R9a为前述式(1a)所示的基团、氢原子、羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，
d1为1～5的整数，在d1为1的情况下，R9a为前述式(1a)所示的基团，
在d1为2～5的情况下，R9a中的至少一个为前述式(1a)所示的基团，多个R9a任选为相互相同或不同的基团，
在存在除前述式(1a)所示的基团以外的邻接的R9a的情况下，邻接的2个R9a任选与键合至R9a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
R10a为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，
e1为0～5的整数，
在e1为2～5的情况下，多个R10a任选为相互相同或不同的基团，在存在邻接的R10a的情况下，邻接的2个R10a任选与键合至R10a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[8]
根据[7]所述的光致变色化合物，其由下述式(7)表示：
前述式(7)中，R5、R6、R7、R8、R10a、b、c和e1分别与前述式(6)中含义相同，
R9为前述式(1a)所示的基团，
R9b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，
d2为0～4的整数，
在d2为2～4的情况下，多个R9b任选为相互相同或不同的基团，
在存在邻接的R9b的情况下，邻接的2个R9b任选与键合至R9b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[9]
根据[8]所述的光致变色化合物，其由下述式(8)表示：
前述式(8)中，R5、R6、R7、R8、R9、R9b、b、c和d2分别与前述式(7)中含义相同，
R10为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，
R10b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，
e2为0～4的整数，
在e2为2～4的情况下，多个R10b任选为相互相同或不同的基团，
在存在邻接的R10b的情况下，邻接的2个R10b任选与键合至R10b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[10]
根据[1]～[9]中任一项所述的光致变色化合物，其中，R1为取代或未取代的苯基。
[11]
根据[1]～[10]中任一项所述的光致变色化合物，其中，R2为取代或未取代的碳原子数1以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数5以上且10以下的环烷基、取代或未取代的碳原子数1以上且10以下的卤代烷基、或者前述式(2a)所示的基团。
[12]
一种固化性组合物，其包含[1]～[11]中任一项所述的光致变色化合物、且包含选自由自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体、具有缩聚反应性基团的化合物和(硫代)氨基甲酸酯(脲)聚合物组成的组中的至少1种。
[13]
一种固化物，其为[12]所述的固化性组合物的固化物。
[14]
一种光学物品，其包含[13]所述的固化物。
[15]
一种镜片，其包含[1]～[11]中任一项所述的光致变色化合物。
[16]
一种眼镜，其包含[15]所述的镜片。
[17]
一种炔丙醇化合物，其由下述式(9)表示：
前述式(9)中，
R3为被下述式(1a)所示的基团取代的芳基或杂芳基，
前述式(1a)中，
R1为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者在这些取代基上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
R2为氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、或下述式(2a)所示的基团，
-Q1-(X1Q2)a-X2Q3(2a)
前述式(2a)中，
Q1为亚烷基或卤代亚烷基，
Q2为亚烷基或卤代亚烷基，
Q3为烷基或卤代烷基，
X1和X2分别独立地为O、S、NR700、PR701或P(＝O)，
R700和R701分别独立地为氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a为0、或1以上且3以下的整数，
R4为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
[18]
根据[17]所述的炔丙醇化合物，其由下述式(10)表示：
前述式(10)中，
R9a为前述式(1a)所示的基团、氢原子、羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者下述式(X3)所示的基团，
L1-R400(X3)
前述式(X3)中，
R400为氢原子、烷基、芳基、聚合基、光致变色性基团、或者具有烷基、烷氧基或芳基作为取代基的甲硅烷基，
L1为下述式(X2)所示的基团，
前述式(X2)中，R30为下述式(X2a)所示的基团，
前述式(X2)和前述式(X2a)中，
J为2价基团，分别独立地为直接键合、取代或未取代的亚甲基、氧原子、硫原子、或者NR301，R301为氢原子或烷基，
L为氧原子或硫原子，
R300为亚烷基或者具有烷基或芳基作为取代基的亚甲硅烷基，
R302、R303和R304分别独立地为亚烷基，
h、j、k和l分别独立地为0或1的整数，
i为1至200的整数，在i为2以上的情况下，多个R30任选相同或不同，虚线表示与R400的键合，
d1为1～5的整数，在d1为1的情况下，R9a为前述式(1a)所示的基团，
在d1为2～5的情况下，R9a中的至少一个为前述式(1a)所示的基团，多个R9a任选为相互相同或不同的基团，
在存在除前述式(1a)所示的基团以外的邻接的R9a的情况下，邻接的2个R9a任选与键合至R9a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
R10a为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，e1为0～5的整数，
在e1为2～5的情况下，多个R10a任选为相互相同或不同的基团，在存在邻接的R10a的情况下，邻接的2个R10a任选与键合至R10a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[19]
根据[18]所述的炔丙醇化合物，其由下述式(11)表示：
前述式(11)中，R10a和e1与前述式(10)中含义相同，
R9为前述式(1a)所示的基团，
R9b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者上述式(X3)所示的基团，
d2为0～4的整数，
在d2为2～4的情况下，多个R9b任选为相互相同或不同的基团，在存在邻接的R9b的情况下，邻接的2个R9b任选与键合至R9b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[20]
根据[19]所述的炔丙醇化合物，其由下述式(12)表示：
前述式(12)中，R9、R9b和d2与前述式(11)中含义相同，
R10为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，
R10b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、前述式(2a)所示的基团、或者前述式(X3)所示的基团，
e2为0～4的整数，
在e2为2～4的情况下，多个R10b任选为相互相同或不同的基团，
在存在邻接的R10b的情况下，邻接的2个R10b任选与键合至R10b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
[21]
根据[17]～[21]中任一项所述的炔丙醇化合物，其中，R1为取代或未取代的苯基，R2为取代或未取代的碳原子数1以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数5以上且1以下的环烷基、取代或未取代的碳原子数1以上且10以下的卤代烷基、或者所述式(2a)所示的基团。

Claims (21)

1.一种具有下述式(1)所示的骨架的光致变色化合物：
所述式(1)中，
M为C、Si或Ge，
R3为被下述式(1a)所示的基团取代的芳基或杂芳基，
所述式(1a)中，
R1为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者在这些取代基上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
R2为氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、或下述式(2a)所示的基团，
-Q1-(X1Q2)a-X2Q3(2a)
所述式(2a)中，
Q1为亚烷基或卤代亚烷基，
Q2为亚烷基或卤代亚烷基，
Q3为烷基或卤代烷基，
X1和X2分别独立地为O、S、NR700、PR701或P(＝O)，
R700和R701分别独立地为氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a为0、或1以上且3以下的整数，
R4为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
环A和环B分别独立地为取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
2.根据权利要求1所述的光致变色化合物，其具有下述式(2)所示的骨架：
所述式(2)中，M、R3和R4分别与所述式(1)中含义相同。
3.根据权利要求1或2所述的光致变色化合物，其具有下述式(3)所示的骨架：
所述式(3)中，M、R3和R4分别与所述式(1)中含义相同，
R5和R6分别独立地为氢原子、羟基、取代或未取代的烷基、卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硫醇基、取代或未取代的烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、取代或未取代的环烷基硫基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、下述式(X)所示的基团、或下述式(X3)所示的基团，
式(X)中，
E为氧原子或NR101，R101为氢原子或烷基，
F为氧原子或硫原子，
G为氧原子、硫原子或NR202，R202为氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，
g为0或1，
R201为氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，
在G为氧原子或硫原子的情况下，R201为氢原子以外的基团，
L1-R400(X3)
所述式(X3)中，
R400为氢原子、烷基、芳基、聚合基、光致变色性基团、或者具有烷基、烷氧基或芳基作为取代基的甲硅烷基，
L1为下述式(X2)所示的基团，
所述式(X2)中，R30为下述式(X2a)所示的基团，
所述式(X2)和所述式(X2a)中，
J为2价的基团，分别独立地为直接连接、取代或未取代的亚甲基、氧原子、硫原子或NR301，R301为氢原子或烷基，
L为氧原子或硫原子，
R300为亚烷基或者具有烷基或芳基作为取代基的亚甲硅烷基，
R302、R303和R304分别独立地为亚烷基，
h、j、k和l分别独立地为0或1的整数，
i为1至200的整数，在i为2以上的情况下，多个R30任选相同或不同，虚线表示与R400的键合，
R5和R6任选与M一起形成成环碳原子数为3～20的取代或未取代的脂肪族环、在所述脂肪族环上稠合有芳香族烃环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环、成环原子数为3～20的取代或未取代的杂环、或者在所述杂环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
4.根据权利要求3所述的光致变色化合物，其中，R5和R6分别独立地为氢原子、羟基、取代或未取代的烷基、卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硫醇基、取代或未取代的烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、取代或未取代的环烷基硫基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(X)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团。
5.根据权利要求3所述的光致变色化合物，其由下述式(4)表示，
所述式(4)中，R3、R4、R5、R6和M分别与所述式(3)中含义相同，
R7和R8分别独立地为羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的卤代烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、硝基、甲酰基、羟基羰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硫醇基、取代或未取代的烷氧基烷硫基、卤代烷硫基、取代或未取代的环烷基硫基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、所述式(X)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
b为0～4的整数，c为0～4的整数，
在b为2～4的情况下，多个R7任选相互相同或不同，
在c为2～4的情况下，多个R8任选相互相同或不同，
在b为2～4且存在邻接的R7的情况下，邻接的两个R7任选与键合至R7的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
在c为2～4且存在邻接的R8的情况下，邻接的两个R8任选与键合至R8的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
6.根据权利要求5所述的光致变色化合物，其由下述式(5)表示，
所述式(5)中，R3、R4、R5、R6、R7、R8、b和c分别与所述式(4)中含义相同。
7.根据权利要求6所述的光致变色化合物，其由下述式(6)表示，
所述式(6)中，R5、R6、R7、R8、b和c分别与所述式(5)中含义相同，
R9a为所述式(1a)所示的基团、氢原子、羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
d1为1～5的整数，在d1为1的情况下，R9a为所述式(1a)所示的基团，
在d1为2～5的情况下，R9a中的至少一个为所述式(1a)所示的基团，多个R9a任选为相互相同或不同的基团，
在存在除所述式(1a)所示的基团以外的邻接的R9a的情况下，邻接的2个R9a任选与键合至R9a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
R10a为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
e1为0～5的整数，
在e1为2～5的情况下，多个R10a任选为相互相同或不同的基团，在存在邻接的R10a的情况下，邻接的2个R10a任选与键合至R10a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
8.根据权利要求7所述的光致变色化合物，其由下述式(7)表示，
所述式(7)中，R5、R6、R7、R8、R10a、b、c和e1分别与所述式(6)中含义相同，
R9为所述式(1a)所示的基团，
R9b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
d2为0～4的整数，
在d2为2～4的情况下，多个R9b任选为相互相同或不同的基团，
在存在邻接的R9b的情况下，邻接的2个R9b任选与键合至R9b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
9.根据权利要求8所述的光致变色化合物，其由下述式(8)表示，
所述式(8)中，R5、R6、R7、R8、R9、R9b、b、c和d2分别与所述式(7)中含义相同，
R10为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
R10b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
e2为0～4的整数，
在e2为2～4的情况下，多个R10b任选为相互相同或不同的基团，
在存在邻接的R10b的情况下，邻接的2个R10b任选与键合至R10b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
10.根据权利要求1所述的光致变色化合物，其中，R1为取代或未取代的苯基。
11.根据权利要求1所述的光致变色化合物，其中，R2为取代或未取代的碳原子数1以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数5以上且10以下的环烷基、取代或未取代的碳原子数1以上且10以下的卤代烷基、或者所述式(2a)所示的基团。
12.一种固化性组合物，其包含权利要求1所述的光致变色化合物、且包含选自由自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体、具有聚合反应性基团的化合物和(硫代)氨基甲酸酯(脲)聚合物组成的组中的至少1种。
13.一种固化物，其为权利要求12所述的固化性组合物的固化物。
14.一种光学物品，其包含权利要求13所述的固化物。
15.一种镜片，其包含权利要求1所述的光致变色化合物。
16.一种眼镜，其包含权利要求15所述的镜片。
17.一种炔丙醇化合物，其由下述式(9)表示：
所述式(9)中，
R3为被下述式(1a)所示的基团取代的芳基或杂芳基，
所述式(1a)中，
R1为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者在这些取代基上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
R2为氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的卤代烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳烷基、或下述式(2a)所示的基团，
-Q1-(X1Q2)a-X2Q3(2a)
所述式(2a)中，
Q1为亚烷基或卤代亚烷基，
Q2为亚烷基或卤代亚烷基，
Q3为烷基或卤代烷基，
X1和X2分别独立地为O、S、NR700、PR701或P(＝O)，
R700和R701分别独立地为氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a为0、或1以上且3以下的整数，
R4为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
18.根据权利要求17所述的炔丙醇化合物，其由下述式(10)表示：
所述式(10)中，
R9a为所述式(1a)所示的基团、氢原子、羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者下述式(X3)所示的基团，
L1-R400(X3)
所述式(X3)中，
R400为氢原子、烷基、芳基、聚合基、光致变色性基团、或者具有烷基、烷氧基或芳基作为取代基的甲硅烷基，
L1为下述式(X2)所示的基团，
所述式(X2)中，R30为下述式(X2a)所示的基团，
所述式(X2)和所述式(X2a)中，
J为2价基团，分别独立地为直接键合、取代或未取代的亚甲基、氧原子、硫原子、或者NR301，R301为氢原子或烷基，
L为氧原子或硫原子，
R300为亚烷基或者具有烷基或芳基作为取代基的亚甲硅烷基，
R302、R303和R304分别独立地为亚烷基，
h、j、k和l分别独立地为0或1的整数，
i为1至200的整数，在i为2以上的情况下，多个R30任选相同或不同，虚线表示与R400的键合，
d1为1～5的整数，在d1为1的情况下，R9a为所述式(1a)所示的基团，
在d1为2～5的情况下，至少一个为所述式(1a)所示的基团，多个R9a任选为相互相同或不同的基团，
在存在除所述式(1a)所示的基团以外的邻接的R9a的情况下，邻接的2个R9a任选与键合至R9a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环，
R10a为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
e1为0～5的整数，
在e1为2～5的情况下，多个R10a任选为相互相同或不同的基团，
在存在邻接的R10a的情况下，邻接的2个R10a任选与键合至R10a的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
19.根据权利要求18所述的炔丙醇化合物，其由下述式(11)表示：
所述式(11)中，R10a和e1与所述式(10)中含义相同，
R9为所述式(1a)所示的基团，
R9b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
d2为0～4的整数，
在d2为2～4的情况下，多个R9b任选为相互相同或不同的基团，在存在邻接的R9b的情况下，邻接的2个R9b任选与键合至R9b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
20.根据权利要求19所述的炔丙醇化合物，其由下述式(12)表示：
所述式(12)中，R9、R9b和d2与所述式(11)中含义相同，
R10为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
R10b为羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的杂环基、氰基、卤素原子、碳原子数1～6的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的氧甲硅烷基、所述式(2a)所示的基团、或者所述式(X3)所示的基团，
e2为0～4的整数，
在e2为2～4的情况下，多个R10b任选为相互相同或不同的基团，
在存在邻接的R10b的情况下，邻接的2个R10b任选与键合至R10b的碳原子一起形成取代或未取代的脂肪族环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族环、取代或未取代的芳香族杂环、或者在这些环上稠合有芳香族环或芳香族杂环的取代或未取代的稠合多环。
21.根据权利要求17所述的炔丙醇化合物，其中，R1为取代或未取代的苯基，R2为取代或未取代的碳原子数1以上且10以下的烷基、取代或未取代的碳原子数5以上且1以下的环烷基、取代或未取代的碳原子数1以上且10以下的卤代烷基、或者所述式(2a)所示的基团。
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