CN1206278C

CN1206278C - 热塑性树脂组合物、成形品及其制造方法

Info

Publication number: CN1206278C
Application number: CNB028029674A
Authority: CN
Inventors: 光永正树; 弘中克彦; 冈本正巳
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-07-23
Filing date: 2002-07-19
Publication date: 2005-06-15
Anticipated expiration: 2022-07-19
Also published as: WO2003010235A1; KR20040029293A; TW593538B; EP1443080B1; EP1443080A4; EP1443080A1; CN1473176A; US7098263B2; US20040030021A1; KR100849867B1; DE60232986D1

Abstract

本发明提供一种无定形热塑性树脂组合物，包含(A)无定形热塑性树脂100重量份，(B)有50～200meq/100g的阳离子交换容量、其阳离子交换容量的至少40%已经用有机鎓离子进行了离子交换、树脂组合物中60%以上的数比例有100nm以下的厚度、且树脂组合物中的底面间隔有比单独的底面间隔小0.5nm以上的值的层状硅酸盐0.1～50重量份，和(C)具有与A成分的亲和性且具有亲水性成分的化合物0～50重量份；以及从该组合物得到的成形品。

Description

热塑性树脂组合物、成形品及其制造方法

技术领域

本发明涉及含有无定形热塑性树脂和层状硅酸盐、尤其有机化的层状硅酸盐而且以特定分散构造含有该层状硅酸盐的热塑性树脂组合物，以及从该组合物得到的树脂成形品。具体地说，本发明涉及由芳香族聚碳酸酯和有机化的层状硅酸盐组成、且以特定分散构造含有该层状硅酸盐的热塑性树脂组合物以及从该组合物得到的树脂成形品。

背景技术

近年来，由于用粘土矿物尤其层状硅酸盐作为无机填充剂，并使其层间离子与各种有机鎓离子进行离子交换从而使其向树脂中的分散变得容易，因而进行了在良好地保持成形品的表面外观或比重的同时改良机械性能的尝试，这样的尝试尤其以聚酰胺树脂或聚烯烃树脂居多，而且这些当中已经部分地实用化了。

即使是芳香族聚碳酸酯树脂，在特开平03-215558号、特开平07-207134号、特开平07-228762号、特开平07-331092号、特开平09-143359号、和特开平10-60160号公报等中也已经提出，并提出了通过选择所使用的有机鎓离子或混合方法来改良在芳香族聚碳酸酯树脂组合物中的分散性的尝试。

具体地说，在特开平07-207134号公报中提出了使用有C₁₂以上的烷基的有机鎓离子作为客体的层状硅酸盐，而在特开平07-228762号公报中提出了使用有PEG链的有机鎓离子作为客体的层状硅酸盐，和用各该层状硅酸盐得到的树脂组合物也是成形品的表面外观性优异的。

此外，在特开平09-143359号公报中，记载了层状硅酸盐的底面间隔在树脂组合物中出现扩展。进而，在特开2000-239397号公报中公开了包含用特定制造法形成的芳香族聚碳酸酯树脂和层状硅酸盐、通过挤塑成形制造的片材，并记载了这样的片材中的层状硅酸盐有包含1～5层的层的极良好分散形态。

然而，微分散了这些层状硅酸盐等的芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物并非都具有充分的热稳定性，有实用性缺乏的现状。即，现状是无法得到具有与不含无机填充材料等的树脂单体同等的良好表面外观、具有与用增强填充材料增强的树脂同等的刚性、而且显示实用上充分的热稳定性的、包含无定形热塑性树脂的热塑性树脂组合物。

发明内容

本发明的目的是，鉴于上述存在问题，要提供一种使层状硅酸盐达到从来没有的微分散状态的无定形热塑性树脂的树脂组合物，即一种有良好刚性、有良好表面外观(表面平滑性)、进而有良好耐热性的热塑性树脂组合物，尤其包含芳香族聚碳酸酯树脂的热塑性树脂组合物。

本发明者等为达到这样的目的而锐意探讨的结果，发现通过创造出使层状硅酸盐微分散于无定形热塑性树脂、尤其芳香族聚碳酸酯树脂中并使层状硅酸盐的层间距离比分散前减少、即先有技术上配合了层状硅酸盐的树脂组合物无法达到的良好分散状态，就能解决上述课题。本发明者等基于这样的发现，终于完成本发明。

按照本发明者的研究，提供以下(1)、(2)和(3)的树脂组合物。

(1)热塑性树脂组合物，包含

(A)无定形热塑性树脂成分(A成分)100重量份，

(B)满足以下(i)～(iii)的层状硅酸盐(B成分)0.1～50重量份，

(i)有50～200meq/100g的阳离子交换容量且其阳离子交换容量的至少40％已经用有机鎓离子进行离子交换，

(ii)在树脂组合物中，其60％以上的比例有100nm以下的厚度，且

(iii)树脂组合物中的层状硅酸盐(B成分)的底面间隔有比该层状硅酸盐单独的底面间隔小0.5nm以上的值，和

(C)具有与A成分的无定形热塑性树脂成分的亲和性且具有亲水性成分的化合物(C成分)0～50重量份

(以下简称为“树脂组合物-I”)。

(2)聚碳酸酯树脂组合物，包含

(A)含有芳香族聚碳酸酯树脂至少50wt％的树脂成分(A成分)100重量份，

(B)满足以下(i)和(ii)的层状硅酸盐(B成分)0.1～50重量份，

(i)有50～200meq/100g的阳离子交换容量，

(ii)树脂组合物中，其60％以上的数比例有100nm以下的厚度，和

(C)具有与芳香族聚碳酸酯树脂的亲和性且具有亲水性成分的化合物(C成分)0.1～50重量份

(以下简称为“树脂组合物-II”)。

(3)聚碳酸酯树脂组合物，包含

(B)满足以下(i)～(iii)的层状硅酸盐(B成分)0.1～50重量份，

(C)具有与芳香族聚碳酸酯树脂的亲和性且具有亲水性成分的化合物(C成分)0～50重量份

(以下简称为“树脂组合物-III”)。

以下更具体地说明本发明的树脂组合物。

要说明的是，在以下说明中，在总称树脂组合物-I、-II和-III的情况下只简称为“树脂组合物”。

在本发明的所述(1)的树脂组合物-I中，作为无定形热塑性树脂(A成分)，可以列举例如聚苯乙烯、丙烯酸树脂、AS树脂(主要包含丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂)、SMA树脂(主要包含苯乙烯-马来酸酐共聚物的树脂)、MS树脂(主要包含甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的树脂)和ABS树脂(主要包含丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物的树脂)、以及芳香族聚碳酸酯树脂等的无定形工程塑料等。

进而，本发明中较好的无定形热塑性树脂是其玻璃化温度(Tg)为120℃以上的无定形热塑性树脂。这样的Tg更好的是130℃以上、进一步更好的是140℃以上。另一方面，这样的Tg恰当的是280℃以下、较好是250℃以下。这样的高Tg无定形热塑性树脂需要高温的成形加工温度，因此，其热稳定性的改良有进一步的要求。要说明的，本发明中的玻璃化温度是用JIS K 7121规定的方法测定的。

作为所述无定形热塑性树脂的较好形态，可以列举例如芳香族聚碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂、聚环状烯烃树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、和聚氨基双马来酰亚胺树脂等。更好的是，可以列举这些当中成形加工性优异、有可能适用于更广泛领域的芳香族聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、和聚环状烯烃树脂。作为本发明的无定形热塑性树脂，较好的是上述中机械强度特别优异的芳香族聚碳酸酯树脂。进而，芳香族聚碳酸酯树脂不仅可以单独使用，而且也可以在其中共混ABS树脂、芳香族聚酯树脂等其它热塑性树脂1种以上再使用。

以下说明作为本发明的树脂组合物-I中A成分的无定形热塑性树脂特别好的、而且作为树脂组合物-II和-III中A成分使用的芳香族聚碳酸酯。

代表性的芳香族聚碳酯树脂是二元苯酚与碳酸酯前体反应得到的，作为反应方法，可以列举界面缩聚法、熔融酯交换法、碳酸酯预聚物的固相酯交换法、和环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。

作为二元苯酚的代表例，可以列举氢醌、间苯二酚、4，4′-联苯酚、1，1-二(4-羟基苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基苯酚)丙烷(通称双酚A)、2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基苯基)丁烷、1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-二(4-羟基苯基)环己烷、1，1-二(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-二(4-羟基苯基)戊烷、4，4′-(对苯二偏亚异丙基)二苯酚、4，4′-(间苯二偏亚异丙基)二苯酚、1，1-二(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟基苯基)硫醚、二(4-羟基苯基)亚砜、二(4-羟基苯基)砜、二(4-羟基苯基)酮、二(4-羟基苯基)酯、2，2-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、二(3，5-二溴-4-羟基苯基)砜、二(4-羟基-3-甲基苯基)亚砜、9，9-二(4-羟基苯基)芴和9，9-二(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。较好的二元苯酚是二(4-羟基苯基)烷烃，其中从耐冲击性观点来看双酚A是特别好的。

作为碳酸酯前体，可以使用羰基卤、碳酸酯或卤甲酸酯等，具体地可以列举光气、碳酸二苯酯或二元苯酚的二卤甲酸酯等。

所述二元苯酚与碳酸酯前体用界面聚合法制造聚碳酸酯树脂时，如有必要也可以使用催化剂、链终止剂、用来防止二元苯酚氧化的抗氧剂等。进而，本发明的聚碳酸酯树脂还包括共聚了三官能以上多官能芳香族化合物的支化聚碳酸酯树脂、共聚了芳香族或脂肪族(含脂环族)二官能羧酸的聚酯碳酸酯树脂、共聚了二官能醇(含脂环族)的共聚合聚碳酸酯树脂、以及同时共聚了这样的二官能羧酸和二官能醇的聚酯碳酸酯树脂。进而，也可以是混合了所得到的聚碳酸酯树脂2种以上的混合物。

作为三官能以上的多官能芳香族化合物，可以使用1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷等。

在包含会产生支化聚碳酸酯的多官能化合物的情况下，这样的比例在芳香族聚碳酸酯总量中是0.001～1mol％、较好0.005～0.9mol％、特别好0.01～0.8mol％。进而，尤其在熔融酯交换法的情况下，有时会作为副反应而产生支化结构，但即使这样的支化结构量在芳香族聚碳酸酯总量中也较好是0.001～1mol％、更好的是0.005～0.9mol％、特别好的是0.01～0.8mol％。要说明的是，这样的比例可以通过1H-NMR测定算出。

脂肪族二官能羧酸较好的是α，ω-二羧酸。作为脂肪族二官能羧酸，较好可以列举例如皮脂酸(癸二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直链饱和脂肪族二羧酸，以及环己烷二羧酸等脂环族二羧酸。作为二官能醇，更好的是脂环族二醇，可以列举例如环己烷二甲醇、环己烷二醇、和三环癸烷二甲醇等。

进而，也可以使用共聚了聚有机硅氧烷单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。

芳香族聚碳酸酯树脂也可以是所述各种二元苯酚不同的聚碳酸酯、含有支化成分的聚碳酸酯、各种聚酯碳酸酯、聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物等各种芳香族聚碳酸酯中2种以上的混合物。进而，也可以使用以下所示制造方法不同的聚碳酸酯、链终止剂不同的聚碳酸酯等各种中2种以上的混合物。

在芳香族聚碳酸酯的聚合反应中，用界面缩聚法进行的反应通常是二元苯酚与光气的反应，而且可以在酸结合剂和有机溶剂的存在下反应。作为酸结合剂，可以用例如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物或吡啶等胺化合物。作为有机溶剂，可以用例如二氯甲烷、氯苯等卤代烃。进而，为了促进反应，也可以用例如三乙胺、溴化四正丁铵、溴化四正丁鏻等叔胺、季铵化合物、季鏻化合物等催化剂。此时，较好的是保持反应温度通常为0～40℃、反应时间为10分钟～5小时左右、反应中的pH在9以上。

进而，在这样的聚合反应中，可以使用通常的链终止剂。作为这样的链终止剂，可以使用单官能苯酚类。作为单官能苯酚类的具体例，较好使用例如苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚等单官能苯酚类。进而，作为单官能苯酚类，可以列举癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚等。进而，链终止剂可以单独或2种以上混合使用。

用熔融酯交换法进行的反应是通常二元苯酚与碳酸酯的酯交换反应，是通过在惰性气体的存在下使二元苯酚与碳酸酯边加热边混合、并蒸馏出所生成的醇或苯酚的方法进行的。反应温度因所生成的醇或苯酚的沸点等而异，通常在120～350℃的范围内。反应后期使反应体系减压到1.33×10³～13.3Pa左右，使所生成的醇或苯酚的蒸馏变得容易。反应时间通常是1～4小时左右。

作为碳酸酯，可以列举也可以有取代基的C₆～C₁₀芳基、芳烷基或C₁～C₄烷基等的酯，其中较好的是碳酸二苯酯。

进而，为了提高聚合速度，可以使用聚合催化剂，作为这样的聚合催化剂，可以采用例如氢氧化钠、氢氧化钾、二元苯酚的钠盐、钾盐等碱金属化合物，氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等碱土金属化合物，氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、三甲铵、三乙胺等含氮碱性化合物等催化剂。进而，还可以采用碱(碱土)金属的醇盐类、碱(碱土)金属的有机酸盐类、硼化合物类、锗化合物类、锑化合物类、钛化合物类、锆化合物类等通常在酯化反应、酯交换反应中使用的催化剂。催化剂既可以单独使用，也可以2种以上组合使用。这些聚合催化剂的使用量，相对于原料二元苯酚1mol而言，较好在1×10^-8～1×10^-3当量、更好在1×10^-7～5×10^-4当量范围内选择。

在用熔融酯交换法进行的反应中，为了减少苯酚性端基，可以在缩聚反应的后期或结束后添加例如碳酸2-氯苯酯·苯酯、碳酸2-甲氧羰基苯酯·苯酯和碳酸2-乙氧羰基苯酯·苯酯等化合物。

进而，在熔融酯交换法中，较好采用能中和催化剂活性的失活剂。作为这样的失活剂的量，相对于残存催化剂1mol而言，较好以0.5～50mol的比例使用。进而，相对于聚合后的聚碳酸酯而言，较好以0.01～500ppm、更好以0.01～300ppm、特别好以0.01～100ppm的比例使用。作为失活剂，较好可以列举十二烷基苯磺酸四丁鏻盐等鏻盐、十二烷基苄基硫酸四乙铵等铵盐等。

芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量不是特定的。然而，粘均分子量不足10,000时强度等低下，而超过50,000时则成形加工特性低下，因而较好在10,000～50,000范围内、更好在12,000～30,000范围内、进一步更好在15,000～28,000范围内。在这种情况下，与粘均分子量在上述范围以外的聚碳酸酯混合当然也是可以的。即，可以含有粘均分子量超过50,000的高分子量芳香族聚碳酸酯成分。

本发明中所说的粘均分子量是首先用奥斯瓦尔德粘度计从芳香族聚碳酸酯0.7g在20℃溶解于二氯甲烷100ml中形成的溶液测定并用下式算出的比粘度，

比粘度(η_SP)＝(t-t₀)/t。

〔t₀为二氯甲烷的落下秒数，t为试样溶液的落下秒数〕把求出的比粘度代入下式，求出粘均分子量。

η_SP/c＝[η]+0.45×[η]²c(式中，[η]为极限粘度)

[η]＝1.23×10^-4M^0.83

c＝0.7

要说明的是，测定本发明树脂组合物的粘均分子量时，是按以下要领进行的。即，把该组合物溶解于其20～30倍重量的二氯甲烷中，这样的可溶分经硅藻土过滤而采集之后除去溶剂并充分干燥，得到二氯甲烷可溶分的固体。从这样的固体0.7g溶解于二氯甲烷100ml中形成的溶液，用奥斯瓦尔德粘度计测定并按上式算出的20℃的比粘度。

本发明的B成分是有50～200meq/100g的阳离子交换容量的层状硅酸盐。进而，本发明中较好的是，本发明的B成分是有50～200meq/100g的阳离子交换容量、且该阳离子交换容量的40％以上已经用有机鎓离子进行离子交换的层状硅酸盐。要说明的是，以下有时把“有阳离子交换容量、且层间离子已交换了有机鎓离子的层状硅酸盐”简称为“有机化层状硅酸盐”。B成分理想的是该阳离子交换容量的50％以上、尤其60％以上已经用有机鎓离子进行了交换。

B成分的层状硅酸盐是包含由SiO₂链组成的/SiO₄四面体片状构造与含Al、Mg、Li等的八面体片状构造的组合形成的层，且其层间有交换性阳离子配位的硅酸盐(silicate)或粘土矿物(clay)。这些是以例如绿土系矿物、蛭石、多水高岭土(埃洛石)、和溶胀性云母等为代表的。具体地说，作为绿土系矿物，可以列举蒙脱土、锂蒙脱石、氟锂蒙脱石、皂石、贝得石、斯蒂芬石等，而作为溶胀性云母，可以列举Li型氟带云母、Na型氟带云母、Na型四硅氟云母、Li型四硅氟云母等溶胀性合成云母等。这些层状硅酸盐是天然的和合成的均可使用。合成品可以通过例如水热合成、熔融合成、固体反应得到。

层状硅酸盐的阳离子交换容量必须是50～200meq/100g、较好是80～150meq/100g、更好是100～150meq/100g。阳离子交换容量是采用作为土壤标准分析法而成为国内公定法的肖联伯格改良法而以CEC值形式测定的。层状硅酸盐的阳离子交换容量，为了达到对无定形热塑性树脂、尤其芳香族聚碳酸酯树脂的良好分散性，必须是50meq/100g以上的阳离子交换容量，但若大于200meq/100g，则无定形热塑性树脂的热劣化增大，尤其对本发明中适用的芳香族聚碳酸酯树脂的热劣化的影响增大。

层状硅酸盐较好的是其pH值为7～10。若pH值大于10，则本发明中适用的芳香族聚碳酸酯树脂的热稳定性出现下降的倾向。

这些层状硅酸盐中，从阳离子交换容量等观点来看，较好采用蒙脱石、锂蒙脱石等绿土系粘土矿物，Li型氟带云母、Na型氟带云母、Na型四硅氟云母等具有溶胀性的氟云母，从纯度等观点来看更好的是膨润土精制得到的蒙脱石或合成氟云母。进而，特别好的是能得到良好机械特性的合成氟云母。

B成分的层状硅酸盐较好的是其层间离子交换了有机鎓离子的层状硅酸盐。该有机鎓离子通常作为与卤素离子等的盐对待。这里，作为有机鎓离子，可以列举例如铵离子、鏻离子、锍离子、源于杂芳香环的鎓离子等，而且作为鎓离子，1级、2级、3级、4级中任何一种都可以使用，但较好的是4级鎓离子。进而，作为鎓离子，较好的是铵离子和鏻离子。

可以使用该离子化合物中结合了各种有机基团者。作为有机基团，代表性的是烷基，但也可以是具有芳香族基团的，此外，还可以是含有醚基、酯基、双键部分、三键部分、缩水甘油基、羧酸基、酸酐基、羟基、氨基、酰胺基、噁唑啉基等各种官能基的。

作为有机鎓离子的具体例，可以列举四乙铵、四丁铵等有相同烷基的季铵；三甲基辛铵、三甲基癸铵、三甲基十二烷基铵、三甲基十四烷基铵、三甲基十六烷基铵、三甲基十八烷基铵、和三甲基二十烷基铵等三甲基烷基铵；三甲基十八烯基铵等三甲基链烯基铵；三甲基十八碳二烯基铵等三甲基链二烯基铵；三乙基十二烷基铵、三乙基十四烷基铵、三乙基十六烷基铵、和三乙基十八烷基铵等三乙基烷基铵；三丁基十二烷基铵、三丁基十四烷基铵、三丁基十六烷基铵、和三丁基十八烷基铵等三丁基烷基铵；二甲基二辛基铵、二甲基二癸基铵、二甲基二(十四烷基)铵、二甲基二(十六烷基)铵、和二甲基二(十八烷基)铵等二甲基二烷基铵；二甲基二辛烯基铵等二甲基二链烯基铵；二甲基二(十八碳二烯基)铵等二甲基二链双烯基铵；二乙基二(十二烷基)铵、二乙基二(十四烷基)铵、二乙基二(十六烷基)铵、和二乙基二(十八烷基)铵等二乙基二烷基铵；二丁基二(十二烷基)铵、二丁基二(十四烷基)铵、二丁基二(十六烷基)铵、和二丁基二(十八烷基)铵等二丁基二烷基铵；甲基·苄基·二(十六烷基)铵等甲基·苄基·二烷基铵；二苄基二(十六烷基)铵等二苄基二烷基铵；三辛基甲基铵、三(十二烷基)甲基铵、和三(十四烷基)甲基铵等三烷基甲基铵；三辛基乙基铵、和三(十二烷基)乙基铵等三烷基乙基铵；三辛基丁基铵；和三癸基丁基铵等三烷基丁基铵；三甲基苄基铵等有芳香环的季铵；三甲基苯基铵等源于芳香族胺的季铵；甲基·二乙基〔PEG〕铵、和甲基·二乙基〔PPG〕铵等三烷基〔PAG〕铵；メチルジメチル二〔PEG〕铵等二烷基二〔PAG〕铵；乙基三〔PEG〕铵等烷基三〔PAG〕铵，以及上述铵离子的氮原子置换成磷原子的鏻离子。要说明的是，这些有机鎓离子既可以选择单独使用，也可以选择2种以上组合使用。还要说明的是，上述“PEG”符号表示聚乙二醇，“PPG”符号表示聚丙二醇，“PAG”符号表示聚亚烷基二醇。作为聚亚烷基二醇的分子量，可以使用100～1,500的。

这些有机鎓离子化合物的分子量较好的是100～600、更好的是150～500。分子量高于600时，因情况而异，会促进芳香族聚碳酸酯树脂等无定形热塑性树脂的热劣化，或者出现树脂组合物的耐热性受损害的倾向。要说明的是，这样的有机鎓离子的分子量系指不含卤素离子等抗衡离子部分的有机鎓离子单体的分子量。作为形成有机鎓离子的有机基团，较好的是有C₆～C₂₀烷基或C₆～C₁₂芳基中至少一个者。进而，形成有机鎓离子的有机基团特别好的是C₁₀以下的烷基且其烷基中至少一个为C₆～C₁₀。进而，作为有机鎓离子化合物结构中的烷基，其中至少一个使用C₆～C₁₀烷基，这有利于抑制芳香族聚碳酸酯树脂等无定形热塑性树脂的热劣化。有机鎓离子化合物，为了层状硅酸盐的良好分散，特别好的是有C₆～C₈烷基者。

作为有机鎓离子的较好形态，可以列举三甲基正辛基铵、三甲基正癸基铵、三甲基正十二烷基铵、三甲基正十六烷基铵、三甲基正十八烷基铵、甲基三正辛基铵、乙基三正辛基铵、丁基三正辛基铵、三苯基甲基铵、三甲基正辛基鏻、三甲基正癸基鏻、三甲基正十二烷基鏻、三甲基正十六烷基鏻、三甲基正十八烷基鏻、甲基三正辛基鏻、乙基三正辛基鏻、丁基三正辛基鏻、三苯基甲基鏻等。

有机鎓离子对层状硅酸盐的离子交换可以通过向分散于极性溶剂中的层状硅酸盐中添加有机鎓离子化合物、收集析出来的离子交换化合物来制作。通常，这种离子交换反应一般是相对于层状硅酸盐的离子交换容量1当量而言添加有机鎓离子化合物1.0～1.5当量，就能使几乎全部层间金属离子与有机鎓离子交换。然而，把这种相对于离子交换容量而言的交换比例控制在一定范围内，也可期待能有效抑制芳香族聚碳酸酯树脂等无定形热塑性树脂的热劣化。这里，与有机鎓离子进行离子交换的比例，相对于层状硅酸盐的离子交换容量而言，较好是40％以上。这样的离子交换容量的比例较好在40～95％、特别好在40～80％。

有机鎓离子的交换比例可以用热重量测定装置等测定交换后的化合物因有机鎓离子的热分解而引起的重量减少，并由此算出。

本发明中使用的B成分的层状硅酸盐与A成分的组成比例，是A成分每100重量份B成分0.1～50重量份、较好0.5～20重量份、更好0.5～10重量份。这种组成比例小于0.1重量份时看不到芳香族聚碳酸酯树脂等无定形热塑性树脂的机械性能改良效果，而若大于50重量份，则组合物的热稳定性低下，难以得到实用的树脂组合物。

本发明的树脂组合物由所述A成分和B成分的预定量组成，且其特征在于B成分(i)有50～200meq/100g的阳离子交换容量，较好其阳离子交换容量的至少40％是进行了有机鎓离子交换的，更好的是B成分(ii)在树脂组合物中其60％以上的数比例有100nm以下的厚度，尤其(iii)树脂组合物中的B成分层状硅酸盐的底面间隔比B成分单独的层状硅酸盐的底面间隔小0.5nm以上。该特征(iii)的特征在于含有有机化层状硅酸盐的树脂组合物中层状硅酸盐的底面间隔，相对于有机化层状硅酸盐单独存在时层状硅酸盐的底面间隔而言，小一定程度以上。

上述(ii)的特征可以从热塑性树脂组合物(或成形品)的透射型电子显微镜照片求出。即，用切片机将热塑性树脂组合物(成形品)制成有50～100nm厚度的观察试样，该观察试样以10,000倍的倍率观察。从这样的观察照片进行影像解析，通过测量层状硅酸盐的厚度，就可以得到关于上述(ii)的特征的发现。

在上述(ii)的特征中，B成分较好的是在树脂组合物中其70％以上的数比例有100nm以下的厚度，更好的是80％以上的数比例有100nm以下的厚度。100nm以下厚度者的数比例不足60％时，不能得到本发明特征的良好表面平滑性和刚性，因而不好。

上述(iii)的特征是从X射线衍射测定中衍射线的衍射角度借助于布拉格条件求出的。关于层状硅酸盐的底面间隔和X射线衍射测定，在例如“粘土ハンドブツク”(日本粘土学会编：技报堂出版)等中有记载。为了进行有机化层状硅酸盐的X射线衍射测定，可以将粉末状试样填充到试样台中测定，而为了进行组合物(成形品)中层状硅酸盐的X射线衍射测定，可以用例如注塑成形或挤塑成形等将组合物成形为平板之后，设置试样使得平面部分在试样台开口部而与测定基准面相同，进行测定。

上述(iii)的特征，即树脂组合物中的B成分的层状硅酸盐的底面间隔比B成分单独存在时层状硅酸盐的底面间隔小，系指其底面间隔在X射线衍射测定中源于其底面间隔的衍射峰的衍射角(2θ)增大。具体地说，在特征(iii)中，是小0.5nm以上的值、更好是小0.7nm以上的值。另一方面，上限较好是1.5nm以下、更好是1.2nm以下。

层状硅酸盐在树脂组合物中，在某种层度上，是以其层间剥离而微分散的。其结果，所述树脂中的衍射峰有时包含其层间增大(衍射角度比B成分单独存在时减小)成分。本发明的热塑性树脂组合物除B成分有上述(iii)的特征外，也可以有这样的层间增大的衍射峰。然而，较好的是，相对于源于层间比B成分单独存在时大的层状硅酸盐的衍射峰强度(Ib)而言，源于层间比B成分单独存在时小的层状硅酸盐的衍射峰强度(In)更大。更好的是，两者之比Ib/In在0.5以下，更好的是Ib/In在0.1以下。也有未出现其它衍射峰的情况，因此，Ib/In可以取0。

本发明的热塑性树脂组合物由于使有机化层状硅酸盐微分散(上述(ii)的特征)以及进而使该有机化层状硅酸盐的层间缩小(上述(iii)的特征)，因而，终于得到有良好刚性、有良好表面外观(表面平滑性)、进而有良好热稳定性的热塑性树脂组合物。尤其上述(iii)的特征，可以认为对热塑性树脂组合物的热稳定性有很大贡献。即，本发明的热塑性树脂组合物具有良好热稳定性的原因可以推测由于层状硅酸盐的各层互相牵扯而使层间存在的离子成分不露出外部而停留在层状硅酸盐的内部。可以认为，离子成分是芳香族聚碳酸酯等基体树脂劣化的促进因子。

层状硅酸盐微分散于芳香族聚碳酸酯树脂等树脂中的树脂组合物，以往只使有机化层状硅酸盐等在层间部分剥离，在基体树脂中尽可能微分散已成为课题。因此，要么没有考虑到实用上的热稳定性，要么实际上不能令人满意的情况居多。本发明中，基于上述推定部分记载的技术概念，采用使层间强制压缩的方法，使兼备基于良好分散性的性能和热稳定性等的实用性成为可能。

作为实现本发明中上述(iii)的特征的方法，可以列举例如以下方法。①将层间牵扯成分导入层间以使层间距离缩小(配合第3成分)。②使插入层间的有机化剂彼此反应以牵扯层间从而缩小层间距离。作为这样的反应方法，可以列举电子束或射线的照射等。特别好的是在低温下照射。这里，上述①的方法简便，因而是特别适用的。进而，这样的①和②的方法可以在B成分与A成分预混之前进行，也可以在其与A成分混合时进行。更好的是在与A成分预混之前进行的方法。

作为上述①的方法中的第3成分，较好的是与A成分的无定形热塑性树脂(例如聚碳酸酯树脂)有亲和性、且有亲水性成分的化合物。因此，本发明的树脂组合物更为有利的是，相对于A成分每100重量份而言，还含有(C)具有与A成分的无定形热塑性树脂的亲和性且具有亲水性成分的化合物(C成分)50重量份以下、较好0.1～50重量份。

本发明的C成分是具有与无定形热塑性树脂(A成分)的亲和性且具有亲水性成分的化合物。C成分对无定形热塑性树脂和层状硅酸盐、尤其有机化层状硅酸盐双方都产生良好的亲和性。对无定形热塑性树脂和层状硅酸盐、尤其有机化层状硅酸盐双方的亲和性提高了2种成分的兼容性，并使层状硅酸盐能在无定形热塑性树脂中微细且稳定地分散。进而，可以认为C成分中的亲水性成分通过其极性作用中和了层状硅酸盐的层间的电排斥力，或者吸引了该层间的电荷，因而使层间缩小。

这样的C成分涉及有机化层状硅酸盐的分散的功能，可以认为与为了使不同种聚合物兼容而使用的聚合物合金用兼容化剂(compati-bilizer)一样。因此，C成分更好的是聚合物而不是低分子化合物。进而，聚合物也是混练加工时的热稳定性优异的。聚合物的平均重复单元数必须是2以上、较好是5以上、更好是10以上。另一方面，聚合物的平均分子量上限较好的是数均分子量在2,000,000以下。在不超过这样的上限的情况下，可以得到良好的成形加工性。

在本发明的C成分是聚合物的情况下，作为其基本结构，可以列举例如以下结构(i)和(ii)。

结构(i)：以对无定形热塑性树脂有亲和性的成分为α、以亲水性成分为β时，为包含α和β的接枝共聚物(可以选择主链为α、接枝链为β、以及主链为β、接枝链为α中任何一种)、包含α和β的嵌段共聚物(二-、三-等嵌段链段数可选择2以上，包括径向嵌段类型等)、和包含α和β的无规共聚物。α、β分别不仅可以是均聚物而且也可以是共聚物。

这里，α和β表示聚合物链段单元、和单体单元中任何一种。α成分从与无定形热塑性树脂的亲和性的观点来看较好的是聚合物链段单元。

结构(ii)：以对无定形热塑性树脂有亲和性的成分为α、以亲水性成分为β时，为α的功能由聚合物总体表达、β有该α内含有的结构的聚合物。

即，有时α单独与无定形热塑性树脂的亲和性不能令人满意，但通过α与β组合并一体化，就表达出与无定形热塑性树脂的良好亲和性。有时即使在α单独的情况下与无定形热塑性树脂的亲和性也是良好的，但通过与β的组合进一步提高了亲和性。这样的形态包含于上述结构(i)中。因此，结构(i)和(ii)是其一部重复的。另一方面，结构(i)也会有这样的形态：α单独与无定形热塑性树脂的亲和性是令人满意的，但通过α与β组合并一体化，与无定形热塑性树脂的良好亲和性反而降低。虽然是理所当然的事，但这样的形态包含在C成分中。

上述结构(i)和(ii)在本发明中可任意选择。尤其能同时满足结构(i)的条件和结构(ii)的条件的形态，即仅α就对无定形热塑性树脂有高亲和性，加上了β时C成分总体就使其亲和性进一步提高的形态，是较好的。

以下说明本发明的C成分中对无定形热塑性树脂有亲和性的成分(以下有时按照上述称为α)。如上所述，C成分起到与聚合物合金中的兼容化剂一样的作用，因而α需要与兼容化剂一样的对聚合物的亲和性。因此，α可以大体上分类为非反应型和反应型。

对于非反应型来说，在有以下要因的情况下，亲和性变得良好。即，在无定形热塑性树脂与α之间，理想的是有：①化学结构的类似性、②溶解度参数的近似性(溶解度参数之差以1(卡/cm³)^1/2)以内，即约2.05(MPa)^1/2以内为目标)、③分子间相互作用(氢键、离子间相互作用等)、以及无规聚合物特有的拟引力相互作用等要因。这些要因也已知成为判断兼容化剂与成为聚合物合金的基础的聚合物的亲和性的指标。

而对于反应型来说，可以列举兼容化剂中作为具有与无定形热塑性树脂的反应性的官能基已知的各种。例如，对于作为无定形热塑性树脂较好的芳香族聚碳酸酯树脂来说，可以列举羧基、羧酸酐基、环氧基、噁唑啉基、酯基、酯键、碳酸酯基、和碳酸酯键等。

另一方面，在无定形热塑性树脂与α有良好亲和性的情况下，作为其结果，可以发现在无定形热塑性树脂与α的混合物中要么显示出单一的玻璃化温度(Tg)，要么有使无定形热塑性树脂的Tg向α的Tg一侧移动的行为，这也是众所周知的。作为本发明中有亲和性的成分(α)，可以把有这样的行为的成分作为其形态之一加以列举。

如上所述，本发明的C成分中与无定形热塑性树脂有亲和性的成分(α)有通过各种要因发挥其亲和性的可能。其中，α较好是非反应型的，尤其好的是因溶解度参数近似而发挥良好的亲和性。这是由于与反应型比较，与无定形热塑性树脂的亲和性更加优异。进而，反应型在过度提高反应性的情况下有因副反应而促进聚合物热劣化的缺点。

较好的是无定形热塑性树脂与C成分的α的溶解度参数有以下关系。即，无定形热塑性树脂(A成分)的溶解度参数为δ_A((MPa)^1/2)、且C成分中α的溶解度参数或C成分总体的溶解度参数为δ_α((MPa)^1/2)时，较好有下式的关系。

δ_α＝δ_A±2((MPa)^1/2)

例如，作为A成分较好的芳香族聚碳酸酯树脂的溶解度参数通常是约10(cal/cm³)^1/2(即约20.5((MPa)^1/2)，因而在这样的A成分是聚碳酸酯树脂的情况下，δ_α较好在18.5～22.5((MPa)^1/2)的范围内、更好在19～22((MPa)^1/2)的范围内。

例如，作为A成分较好的芳香族聚碳酸酯树脂中满足这样的溶解度参数δ_α的聚合物成分的具体例，可以列举芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、和聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯共乙二醇酯等为代表)、和脂肪族聚酯(聚己内酯为代表)等聚酯系聚合物。作为这样的具体例，可以列举苯乙烯聚合物、(甲基)丙烯酸烷酯聚合物、和丙烯腈聚合物(例如聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、和苯乙烯-丙烯腈共聚物等为代表)等的乙烯基系聚合物。为了保持本发明的组合物的耐热性，较好采用Tg高的聚合物成分。

这里，溶解度参数可以利用采用了“Polymer Handbook”(聚合物手册)第4版(Wiley-Interscience公司出版，1999年)中记载的Small值的取代基贡献法(Group contribution methods)为基础的理论推算方法。进而，无定形热塑性树脂的Tg可以按照JIS K 7121通过差示扫描量热计(DSC)测定求出。

对上述A成分的无定形热塑性树脂有亲和性的成分α在C成分中较好占5wt％以上、更好占10wt％以上、进一步更好占30wt％以上、特别好占50wt％以上。以C成分总体为α的形态也是可以的，因而上限可以是100wt％。

以下说明本发明中C成分的亲水性成分(以下有时按照上述称为β)。这样的亲水性成分可以选自有亲水基团(与水的相互作用强的有机性原子团)的单体和亲水性聚合物成分(聚合物链段)。亲水基团本身是众所周知的。例如，按照《化学大辞典》(共立出版，1989年)，可以列举以下基团。

1)强亲水性基团：

-SO₃H、-SO₃M、-OSO₃H、-OSO₃H、-COOM、-NR₃X

(R：烷基、X：卤素原子、M：碱金属、-NH₄)等

2)亲水性不太强的基团：

-COOH、-NH₂、-CN、-OH、-NHCONH₂等

3)亲水性小的基团：

-CH₂OCH₃、-OCH₃、-COOCH₃、-CS等

上述1)～3)这一组中，本发明中的亲水基团可以使用分类为1)和2)者。除上述所列举的以外，1)作为强亲水性基团，还可以列举亚磺酰基等，2)作为亲水性不太强的基团，还可以列举羧酸酐基、噁唑啉基、甲酰基和吡咯烷酮基等。

上述2)的一组由于是无定形热塑性树脂、尤其本发明中较好的芳香族聚碳酸酯树脂熔融加工时的热稳定性更优异的，因而较好。在亲水性过高的情况下，芳香族聚碳酸酯等的热劣化变得容易发生。这是由于这样的亲水基团直接与碳酸酯键反应而发生热分解反应。

要说明的是，本发明的亲水基团包括1价的和2价以上的中任何一种。在C成分为聚合物的情况下，2价以上的官能基系指该基团不构成主链者，构成主链的称为键，以区别于官能基。具体地说，在构成主链的碳等原子上连接的基团、侧链基团、和分子链末端基团，即使是2价以上的也是官能基。

亲水基团的更具体指标是溶解度参数。溶解度参数的值越大，亲水性就越高，这是众所周知的。每个基团的溶解度参数可以从Fedors的每个基团的凝聚能(Ecoh)和每个基团的摩尔体积(V)算出(“PolymerHandbook 4-th Edition”，Wiley-Interscience公司出版，VII/685页，1999年，或Polym.Eng.Sci.，第14卷，147和472页，1974年)。这样的计算方法简便，是众所周知的。进而，从只比较亲水性的大小关系的观点来看，可以使用凝聚能(E_coh)除以摩尔体积(V)的数值(E_coh/V；以下单位为“J/cm³”)作为亲水性指标。

本发明的C成分中的β所包含的亲水基团必须是E_coh/V为600以上的。较好的是E_coh/V在800以上，在800以上的情况下超过了作为本发明的A成分较好的芳香族聚碳酸酯树脂中碳酸酯键的E_coh/V，因而有比碳酸酯键更高的亲水性。进而，更好的是E_coh/V为900以上、进一步更好的是950以上。

如上所述，在亲水性过高的情况下，本发明中较好的芳香族聚碳酸酯树脂的热劣化变得容易发生。因此，E_coh/V较好在2,500以下、更好在2,000以下、进一步更好在1,500以下。

作为C成分的亲水性成分(β)，也可以选择亲水性聚合物成分(聚合物链段)。因此，C成分的聚合物中所包含的亲水性聚合物链段就成为β。亲水性聚合物是众所周知的，可以列举例如聚环氧烷、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸金属盐(含螯合型)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、和聚甲基丙烯酸羟基乙酯等。这些当中较好的可以列举聚环氧烷、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、和聚甲基丙烯酸羟基乙酯。因为这些可以兼备良好的亲水性和对本发明中较好的芳香族聚碳酸酯树脂的热稳定性(抑制熔融加工时芳香族聚碳酸酯的分解)。要说明的是，作为聚环氧烷，较好的是聚环氧乙烷和环氧丙烷。

即使在有亲水基团的单体和亲水性聚合物中的任何一种中，较好的也是β有酸性官能基(以下有时只称为“酸性基”)。酸性基能抑制本发明中较好的芳香族聚碳酸酯树脂熔融加工时的热劣化。这可以认为是由于这样的酸性基通过电作用使层间缩小的效果优异的缘故。

这些当中，不含氮原子的酸性基是更好的。酰胺基或酰亚胺基等含氮原子的官能基有时不能充分抑制熔融加工时芳香族聚碳酸酯树脂的热劣化。这可以认为是由于氮原子有局部碱性而使碳酸酯键的热分解发生的缘故。

作为酸性基，除羧基、羧酸酐基、磺酸基、和亚磺酸基外，还可以列举膦酸基和次膦酸基等。

本发明C成分中β的比例，在β是有亲水基的单体的情况下，作为每1个官能基的分子量的官能基当量，是60～10,000、较好是70～8,000、更好是80～6,000、进一步更好是100～3,000。进而，C成分中β的比例，在β是亲水性聚合物链段的情况下，在C成分100wt％中β是5～95wt％、较好是10～90wt％、更好是30～70wt％、进一步更好是30～50wt％。

作为具有对无定形热塑性树脂有亲和性的成分(α)和亲水性成分(β)的化合物(C成分)的制造方法，可以列举使β的单体与构成α的单体共聚的方法，使β的聚合物成分与α嵌段共聚或接枝共聚的方法，和使β与α直接反应加成的方法等。

作为本发明的C成分的较好形态，可以列举“具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有酸性官能基的聚合物”、“具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有聚环氧烷链段的聚合物”、“具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有噁唑啉基的聚合物”、或“具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有羟基的聚合物”。在作为这些C成分较好的形态的聚合物中，其分子量以重均分子量计较好在1万～100万范围内、更好在5万～50万范围内。这样的重均分子量是通过使用了以标准苯乙烯树脂制作的校正直线的GPC测定而作为聚苯乙烯换算值算出的。

上述中，较好的是具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有酸性官能基的聚合物，更好的是具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有由羧基和/或其衍生物组成的官能基的聚合物。进而，从芳香族聚碳酸酯的耐热性保持效果的观点来看，聚合物在主链上有芳香环成分者、和在主链上有苯乙烯成分者是较好的。从以上观点来看，作为本发明的C成分特别好的是有由羧基和/或其衍生物组成的官能基的苯乙烯系聚合物(C-1成分)。

本发明的C成分的组成比例，相对于A成分每100重量份而言，较好是0.1～50重量份、更好是0.5～20重量份、进一步更好是1～12重量份。当少于0.1重量份时，层状硅酸盐的分散效果不能令人满意，进而有时抑制芳香族聚碳酸酯的热劣化的效果也不能令人满意。而若超过50重量份，则有时耐冲击性和耐热性等低下。

以下详述作为本发明的C成分特别好的、具有由羧基和/或其衍生物组成的官能基的苯乙烯系聚合物(C-1成分)。作为这样的由羧基和/或其衍生物组成的官能基的比例，较好的是0.1～12meq/g、更好的是0.5～5meq/g。这里，C-1成分的1当量(eq)系指有1摩尔羧基存在，这样的值可以通过氢氧化钠等的反滴定算出。

作为由羧基的衍生物组成的官能基，可以列举羧基上的羟基(i)有金属离子取代的金属盐(含螯合盐)、(ii)有氯原子取代的酰氯、(iii)有-OR取代的酯(R为一价烃基)、(iv)有-O(CO)R取代的酸酐(R为一价烃基)、(v)有-NR₂取代的酰胺(R为氢或一价烃基)、和(vi)2个羧基上的羟基有＝NR取代的酰亚胺(R为氢或一价烃基)等。

作为具有由羧基和/或其衍生物组成的官能基(以下仅称为“羧基类”)的苯乙烯系聚合物的制造方法，可以采取先有技术上公知的各种方法。例如，可以列举(a)有羧基的单体与苯乙烯系单体共聚的方法，和(b)使有羧基类的化合物或单体与苯乙烯系聚合物结合或共聚的方法等。

在上述(a)的共聚中，除无规共聚物外，还可以使用交互共聚物、嵌段共聚物、组成递变共聚物等各种形态的共聚物。进而，在共聚方法方面，也是除溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合等自由基聚合法外，还可以采取阴离子活性聚合法或基团转移聚合法等各种聚合方法。进而，还可以先形成大分子单体后聚合的方法。

上述(b)的方法可以列举一般在苯乙烯系聚合物或共聚物中必要时添加过氧化物或2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷(联枯基)等自由基发生剂并在高温下反应或共聚的方法。这样的方法能在苯乙烯系聚合物或共聚物上生成热反应活性点，并使能在这样的活性点上反应的化合物或单体反应。作为生成反应所需要的活性点的其它方法，还可以列举射线或电子束的照射，或借助于机械化学手段赋予外力等方法。进而，还可以列举在苯乙烯系共聚物中使能预先生成反应所需要的活性点的单体共聚的方法。作为反应用活性点，可以列举不饱和键、过氧化物键、和立体障碍高而热稳定的硝基氧化物自由基等。

作为上述有羧基类的化合物或单体，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不饱和单羧酸及其衍生物，马来酸酐、柠康酸酐、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺等马来酸酐的衍生物，以及戊二酰亚胺结构或丙烯酸与多价金属离子形成的螯合物结构等。这些当中，较好的是具有不含金属离子或氮原子的官能基的单体，更好的是有羧基和羧酸酐基的单体。这些当中，特别好的是马来酸酐。

进而，作为苯乙烯系化合物，可以用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等，但特别好的是苯乙烯。

进而，可与这些化合物共聚的其它化合物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈等作为共聚成分使用也无妨。

上述有羧基类的苯乙烯系聚合物中，在本发明中较好的是，与具有由羧基和/或其衍生物组成的官能基的单体共聚而成的苯乙烯系共聚物。这是由于在这样的共聚物中使比较多的羧基类稳定，从而使其在苯乙烯系聚合物中含有成为可能。作为更好的形态，可以列举使有羧基类的单体与苯乙烯系单体共聚而成的苯乙烯系共聚物。因此，特别好的形态是苯乙烯-马来酸酐共聚物。苯乙烯-马来酸酐共聚物，由于对层状硅酸盐中的离子成分和芳香族聚碳酸酯树脂中任何一种都有较高的兼容性，因而能使有机化层状硅酸盐(B成分)良好地微分散。进而，羧酸酐基的作用有效地使层状硅酸盐、尤其有机化层状硅酸盐的层间缩小，其结果赋予树脂组合物以良好的热稳定性。进而，这样的共聚物本身的热稳定性是良好的，因而即使对于芳香族聚碳酸酯树脂的熔融加工所必需的高温条件也具有高稳定性。

关于与上述有羧基类的单体共聚而成的苯乙烯系共聚物的组成，在满足上述β的比例的范围内没有任何限制，但较好的是使用有羧基类的单体在1～30wt％、苯乙烯系化合物在99～70wt％和可共聚的其它化合物在0～29wt％范围内者，特别好的是有羧基类的单体在1～30wt％、苯乙烯系化合物在99～70wt％范围内者。

进而，作为本发明C成分的较好形态的所述C-1成分的分子量没有特别限制。C-1成分的重均分子量较好在1万～100万范围内、更好在5万～50万范围内。要说明的是，这里所示的重均分子量是通过使用了以标准聚苯乙烯树脂制作的校正直线的GPC测定而作为聚苯乙烯换算的值算出的。

以下说明作为本发明的C成分的其它较好的、有聚环氧烷链段的聚合物、尤其较好的聚醚酯共聚物(C2成分)。

聚醚酯共聚物是从二羧酸、亚烷基二醇、和聚(环氧烷)二醇、以及这些的衍生物进行缩聚而制造的聚合物。作为尤其好的实例，是从有以下式(I)所示聚环氧烷单元的聚(环氧烷)二醇或其衍生物(C-2-1成分)、含有四亚甲基二醇65mol％以上的亚烷基二醇或其衍生物(C-2-2成分)、和含有对苯二甲酸60mol％以上的二羧酸或其衍生物(C-2-3成分)制造的共聚物。

式中，X表示一价有机基团，n和m均为含0的整数，且10≤(n+m)≤120；当m为2以上时，X可选择彼此相同和彼此不同的形态中任何一种。

以上式(I)中，X较好的是从-CH₃、-CH₂Cl、-CH₂Br、-CH₂I、和-CH₂OCH₃中选择的至少1种取代基。在X为这些以外的情况下，取代基引起的空间障碍增大，提高共聚物的聚合度变得困难。进而，在n+m不足10的情况下，层状硅酸盐有时没有充分分散，而在n+m超过120的情况下，难以得到聚合度高的聚醚酯共聚物，C-2成分的兼容化功能有时低下。

上述式(I)的聚环氧烷成分可以选择聚环氧乙烷成分与有取代基X的成分的无规共聚物、组成递变共聚物和嵌段共聚物中任何一种。上述式(I)的聚环氧烷特别好的是m＝0即只由聚环氧乙烷成分组成的聚合物成分。

C-2-1成分的共聚比例是总二醇成分的30～80wt％、更好的是40～70wt％。C-2-1成分少于30wt％时层状硅酸盐不能充分分散，有时会发生机械特性低下或外观恶化。C-2-1成分多于80wt％时层状硅酸盐也不能充分分散，而且除聚醚酯共聚物本身的强度低下外，有时还会发生机械特性低下或外观恶化。

在C-2成分的聚醚酯共聚物的C-2-2成分中，可以共聚四亚甲基二醇以外的二醇。作为这样的二醇，可以列举乙二醇、三亚甲基二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇、1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇。C-2-2成分中四亚甲基二醇占65mol％以上、较好75mol％以上、更好85mol％以上。四亚甲基二醇不足65mol％的聚醚酯共聚物导致树脂组合物的成形性低下。

在聚醚酯共聚物的二羧酸或其衍生物(C-2-3成分)中，作为可以共聚除对苯二甲酸以外的二羧酸(含羧基数超过2者)的这样的二羧酸，可以列举间苯二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸。作为C-2成分特别好的是共聚了间苯二甲酸的聚醚酯共聚物。C-2-3成分中对苯二甲酸占60mol％以上、较好占70mol％以上、更好占75～95mol％。对苯二甲酸不足60mol％的聚醚酯共聚物容易使共聚物的聚合度低下，难以制造有令人满意聚合度的聚醚酯共聚物，因而不好。

以上说明了本发明的树脂组合物-I、-II和-III中共同使用的A成分、B成分和C成分。以下说明本发明的树脂组合物-I、-II，和-III的各自主题和特征。

树脂组合物-I包含(A)A成分是无定形热塑性树脂、(B)B成分是满足以下(i)～(iii)的层状硅酸盐、且A成分100重量份和B成分0.1～50重量份的比例：

(i)有50～200meq/100g的阳离子交换容量且其阳离子交换容量的至少40％用有机鎓离子进行了离子交换，

(ii)在树脂组合物中，其60％以上的数比例有100nm以下的厚度，且

(iii)树脂组合物中的层状硅酸盐(B成分)的底面间隔有比该层状硅酸盐单独存在时的底面间隔小0.5nm以上的值。

树脂组合物-I中，树脂成分(A成分)也可以是芳香族聚碳酸酯或其以外的无定形热塑性树脂中任何一种，而B成分是完全满足上述(i)～(iii)的要件的层状硅酸盐。进而，不一定必须含有C成分但含有者是较好的形态。因此，C成分相对于A成分100重量份而言有0～50重量份、较好0.1～50重量份的比例。

树脂组合物-II中，(A)A成分是含有芳香族聚碳酸酯树脂至少50wt％的树脂，(B)B成分是满足以下(i)和(ii)的层状硅酸盐，(C)C成分是具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有亲水性成分的化合物。这种树脂组合物-II包含A成分100重量份、B成分0.1～50重量份和C成分0.1～50重量份的组成。

(i)有50～200meq/100g的阳离子交换容量，

(ii)树脂组合物中，其60％以上的数比例有100nm以下的厚度。

进而，树脂组合物-III包含(A)A成分是含有芳香族聚碳酸酯树脂至少50wt％的树脂，(B)B成分是完全满足以下(i)～(iii)的要件的层状硅酸盐，和A成分100重量份与B成分0.1～50重量份的比例：

树脂组合物-III不一定必须含C成分，但含有者是较好的形态。因此，C成分相对于A成分100重量份而言，有0～50重量份、较好0.1～50重量份的比例。

上述树脂组合物-II和-III中，树脂成分(A成分)的50wt％以上是芳香族聚碳酸酯树脂、较好树脂成分的60～100wt％、特别好70～100wt％是芳香族聚碳酸酯树脂。在A成分是芳香族聚碳酸酯树脂与其它树脂的混合物的情况下，其它树脂没有特别限制，但只要是在芳香族聚碳酸酯树脂中通常混合使用的即可。作为其它树脂较好的代表例，可以列举苯乙烯系树脂和芳香族聚酯树脂。这些树脂可以使用A成分中的0～50wt％、较好0～40wt％。在含其它树脂的情况下，其比例是1～50wt％、较好是2～40wt％。以下具体说明这些苯乙烯系树脂和芳香族聚酯树脂的具体例，但这些树脂不包含那些作为C成分使用的化合物。

本发明的树脂组合物-I和-II中，作为A成分中的其它树脂的苯乙烯系树脂，是苯乙烯系单体与必要时从可与这些共聚的其它乙烯基单体和橡胶质聚合物中选择的1种以上聚合得到的苯乙烯系树脂。

作为上述苯乙烯系树脂成分中可以使用的苯乙烯系单体，有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、三溴苯乙烯等苯乙烯衍生物，特别好的是苯乙烯。进而，这些可以单独使用或使用2种以上。

作为可与上述苯乙烯系单体共聚的其它乙烯基单体，可以列举丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物；丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸的芳酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸十二烷酯等丙烯酸的烷酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸的芳酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷酯等甲基丙烯酸的烷酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的甲基丙烯酸酯；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等α，β-不饱和羧酸及其酐。

作为可与上述苯乙烯系单体共聚的橡胶质聚合物，可以列举聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯的无规共聚物和嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯与丁二烯的共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物等双烯系共聚物、乙烯-丙烯无规共聚物和嵌段共聚物、乙烯-丁烯的无规共聚物和嵌段共聚物等乙烯与α-烯烃的共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等乙烯与不饱和羧酸酯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯与脂肪族羧酸乙烯酯的共聚物、乙烯-丙烯-己二烯共聚物等乙烯和丙烯和非共轭双烯三元共聚物、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系树脂、以及聚有机硅氧烷橡胶成分与聚(甲基)丙烯酸烷酯橡胶成分形成的有以不可分离方式相互络合的结构的复合橡胶(以下称IPN型橡胶)等。

作为这样的苯乙烯系树脂的具体例，可以列举例如聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、加氢苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(加氢SBS)、加氢苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS树脂)、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈-乙丙系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)、和苯乙烯-IPN型橡胶共聚物等的树脂，或这些的混合物。要说明的是，这样的苯乙烯系树脂通过在其制造时金属茂催化剂等催化剂的使用，也会有间同立构聚苯乙烯等的高立体规则性。进而，因情况而异，也可以使用通过阴离子活性聚合、自由基活性聚合等方法得到的、分子量分布狭窄的聚合物和共聚物、嵌段共聚物、和立体规则性高的聚合物、共聚物。这些当中，较好的是聚苯乙烯(PS)、耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)，最好的是ABS树脂。进而，也可以将苯乙烯系树脂2种以上混合使用。

这样的ABS树脂是氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物在双烯系橡胶成分上接枝聚合的热塑性接枝共聚物以及氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的共聚物的混合物。作为形成这种ABS树脂的双烯系橡胶成分，可以用例如聚丁二烯、聚异戊二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物等玻璃化温度在10℃以下的橡胶，其比例在ABS树脂成分100wt％中较好的是5～80wt％、特别好的是10～50wt％。作为在双烯系橡胶成分上接枝的氰化乙烯基化合物，可以列举以上所述者，特别好的是可以使用丙烯腈。进而，作为在双烯系橡胶成分上接枝的芳香族乙烯基化合物，同样可以使用以上所述者，但特别好的是可以使用苯乙烯和α-甲基苯乙烯。这样在双烯系橡胶成分上接枝的成分的比例，在ABS树脂成分100wt％中较好的是95～20wt％、特别好的是50～90wt％。进而，相对于这样的氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的合计量100wt％而言，较好的是氰化乙烯基化合物5～50wt％、芳香族乙烯基化合物95～50wt％。进而，关于上述在双烯系橡胶成分上接枝的成分之一部，也可以混合使用(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、马来酸酐、N-取代马来酰亚胺等，这些的含有比例在ABS树脂成分中较好的是15wt％以下。进而，反应中使用的引发剂、链转移剂、乳化剂等，必要时可以使用先有技术上众所周知的各种物质。

在ABS树脂中，橡胶微粒直径以重均微粒直径计较好是0.1～5.0μm、更好是0.15～1.5μm、特别好是0.2～1μm。这样的橡胶微粒直径分布可以使用单一分布者和有2峰以上的多峰者中任何一种，进而，即使就其形态学而言，橡胶微粒既可以是成为单一相的，也可以是橡胶微粒周围含有吸着相而具有砂糖结构者。

进而，ABS树脂含有不在双烯系橡胶成分上接枝的氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物是先有技术上众所周知的，而且本发明的ABS树脂中也可以含有所涉及聚合时发生的游离聚合物成分。这样的游离氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物组成的共聚物的分子量，较好的是比浓粘度(dl/g)为0.2～1.0、更好是0.25～0.5。

进而，接枝的氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的比例，相对于双烯系橡胶成分而言，较好是20～200wt％、更好是20～70wt％的接枝率。

这种ABS树脂可以用本体聚合、悬浮聚合、乳状液聚合中任何一种方法制造，进而共聚方法既可以是一步共聚也可以是多步共聚。此外，也较好的是可以使用以这样的制造方法得到的ABS树脂与用其它方法使芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基成分共聚而得到的乙烯基化合物聚合物的共混物。

本发明的树脂组合物-I和-II中，作为可以作为树脂成分(A成分)使用的其它树脂的芳香族聚酯树脂，是通过以芳香族二羧酸或其反应性衍生物和二醇或其酯衍生物为主成分的缩合反应而得到的聚合物乃至共聚物。

作为这里所说的芳香族二羧酸，较好使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、4，4′-联苯二羧酸、4，4′-二苯醚二羧酸、4，4′-二苯甲烷二羧酸、4，4′-二苯砜二羧酸、4，4′-二苯基偏亚丙基二羧酸、1，2-二(苯氧基)乙烷-4，4′-二羧酸、2，5-蒽二羧酸、2，6-蒽二羧酸、4，4′-对三联苯二羧酸、2，5-吡啶二羧酸等芳香族系二羧酸，特别好的是可以使用对苯二甲酸或2，6-萘二羧酸。

芳香族二羧酸也可以两种以上混合使用。要说明的是，只要是少量，也可以与该二羧酸一起混合使用己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环族二羧酸等一种以上。

进而，作为本发明的芳香族聚酯的成分的二醇，可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、十亚甲基二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二甘醇、三甘醇等脂肪族二醇、1，4-环己烷二甲醇等脂环族二醇等，2，2-二(β-羟基乙氧基苯基)丙烷等含有芳香环的二醇等，和这些的混合物等。进而，只要是少量，也可以共聚分子量400～6,000的长链二醇，即聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇、聚四亚甲基二醇等1种以上。

进而，本发明的芳香族聚酯可以通过导入少量支化剂进行支化。支化剂的种类没有限制，可以列举1，3，5-苯三酸、1，2，4-苯三酸、三(羟甲基)乙烷、三(羟甲基)丙烷和季戊四醇等。

作为芳香族聚酯树脂的具体例，除聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚-1，2-二(苯氧基)乙烷-4，4′-二羧酸乙二醇酯等外，较好可以使用聚间苯二甲酸/对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸丁二醇酯等这样的共聚合聚酯和这些的混合物。在要求热性质和机械性质的情况下，这些当中较好的是使用乙二醇作为二醇成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯，进而在芳香族聚酯树脂100wt％中聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯占50wt％以上者较好、聚对苯二甲酸乙二醇酯占50wt％以上者尤其好。此外，在要求成形性和机械性质均衡的情况下，较好的是使用丁二醇作为二醇成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯，更好的是以重量比计聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯在2～10的范围内。

进而，所得到的芳香族聚酯树脂的末端结构没有特别限定，而且除端基中羟基与羧基的比例几乎等量的情况外，也可以有一方的比例居多的情况。而且，也可以通过与对这样的端基有反应性的化合物反应等使这些端基封闭。

关于这样的芳香族聚酯树脂的制造方法，可以按照常法在含有钛、锗、锑等的缩聚催化剂的存在下边加热边使二羧酸成分与所述二醇成分聚合，并将副产的水、低级醇或二醇排出反应体系外来进行。例如，作为含锗聚合催化剂，可以列举锗的氧化物、氢氧化物、卤化物、醇盐、苯酚盐等，更具体的可以列举氧化锗、氢氧化锗、四氯化锗、四甲醇锗等。

进而，此时，可以并用先有技术上公知的在缩聚前阶段的酯交换反应中可以使用的锰、锌、钙、镁等的化合物，而且在酯交换反应结束后也可以用磷酸或亚磷酸化合物等使这样的催化剂失活来进行缩聚。

进而，关于芳香族聚酯树脂的分子量没有特别限制，但以邻氯苯酚为溶剂在35℃测定的特性粘度是0.4～1.2、较好是0.6～1.15。

本发明的树脂组合物中，在不损害本发明目的的范围内，可以进一步配合除B成分以外的增强填充材料。作为增强填充材料，可以并用玻璃纤维、碳纤维、玻璃鳞片、硅灰石、高岭土、云母、滑石和各种晶须类(钛酸钾晶须、硼酸铝晶须等)这样普遍知道的各种填料。形状可以自由选择纤维状、鳞片状、球状、中空状。玻璃纤维、碳纤维和玻璃鳞片等适合于用来提高树脂组合物的强度或耐冲击性。另一方面，在更有效地活用本发明的树脂组合物所具有的极良好表面外观(表面平滑性)的情况下，增强填料的大小较好是微小的。具体地说，在纤维状填料的情况下其纤维直径、而在板状填料或粒状填料的情况下其大小，较好的是5μm以下、更好的是4μm以下、进一步更好的是3μm以下。下限为0.05μm左右是恰当的。作为这样的微小增强填料，可以列举滑石、硅灰石、高岭土、和各种晶须类、增强填料的配合量，相对于总树脂组合物每100wt％而言，恰当的是50wt％以下、较好在0.5～50wt％的范围内、更好在1～35wt％的范围内。这样的配合量若超过50wt％，则成形加工性恶化、不能达到本发明的效果，因而不好。

进而，在不损害本发明目的的范围内，也可以配合其它没有列举的结晶性热塑性树脂(例如，聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚烯烃树脂、和聚苯硫醚树脂等结晶性热塑性树脂)、阻燃剂(例如，溴化环氧树脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯、溴化聚丙烯酸酯、一磷酸盐化合物、磷酸盐低聚化合物、膦酸酯低聚化合物、磷腈低聚化合物、磷酰胺化合物、有机磺酸碱(碱土)金属盐、硅酮系阻燃剂等)、阻燃助剂(例如，锑酸钠、三氧化锑等)、防滴料剂(有原纤形成能力的聚四氟乙烯等)、核化剂(例如，硬脂酸钠、乙烯-丙烯酸钠等)、抗氧剂(例如，受阻苯酚系化合物、硫系抗氧剂等)、冲击改良剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、脱膜剂、滑动剂、着色剂(染料、无机颜料等)、光漫射剂、抗静电剂、流动改良剂、无机和有机抗菌剂、光催化剂系防污剂(微粒氧化钛、微粒氧化锌等)、红外线吸收剂、光致变色剂、和荧光增白剂等。这些各种添加剂可以在配合于芳香族聚碳酸酯树脂中时以众所周知的配合量利用。

本发明的树脂组合物也是光线透射率优异的。因此，更能有效地发挥光漫射剂的配合所赋予的光漫射功能、配合了白色颜料的光高反射功能、以及荧光染料或蓄光颜料等特殊染料的配合所赋予的构思效果。作为光漫射剂，可以列举丙烯酸交联微粒和硅酮交联微粒等高分子微粒，以及玻璃粉、极薄玻璃鳞片和碳酸钙微粒等无机微粒。作为白色颜料，可以列举氧化钛、氧化锌、和硫化锌等，特别适用的是氧化钛。进而，更适用的是，用以聚烷基氢硅氧烷为代表的硅酮化合物等有机表面处理剂进行表面处理的氧化钛。进而，作为荧光染料，可以列举蒽醌系染料、苝系染料、香豆素系染料、硫靛系染料、噻吨酮系染料等为代表的各种荧光染料，以及二苯并噁唑基茋衍生物、二苯并噁唑基萘衍生物、二苯并噁唑基噻吩衍生物、和香豆素衍生物等荧光增白剂。上述添加剂可以在配合于芳香族聚碳酸酯树脂中时以众所周知的配合量利用。

本发明的树脂组合物较好是包含了含磷热稳定剂者。作为这样的含磷热稳定剂，较好可以列举磷酸三甲酯等磷酸酯、亚磷三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、二亚磷酸二硬脂酯季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酯)季戊四醇酯、亚磷酸2，2-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酯)辛酯、和二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯酯)季戊四醇酯等亚磷酸酯，以及4，4-联苯二亚磷酸四(2，4-二叔丁基苯酯)等亚膦酸酯等作为芳香族聚碳酸酯树脂的含磷热稳定剂而众所周知的化合物。这样的含磷热稳定剂在总组合物100wt％中较好含0.001～1wt％、更好含0.01～0.5wt％、进一步更好含0.01～0.2wt％。通过这样的含磷热稳定剂的配合，进一步提高了热稳定性，可以得到良好的成形加工特性。

为了制造本发明的树脂组合物，可以采用任意方法。例如，可以列举将各成分以及任意其它成分预混、然后熔融混练、制成粒料的方法。作为预混手段，可以列举诺塔混合器、V型掺混机、汉歇尔混合机、力化学装置、挤出混合机等。在预混中，因情况而异，也可以用挤出造粒器或造粒机等进行造粒。预混后，用以排气式双螺杆挤塑机为代表的熔融混练机熔融混炼，并通过切粒机等机器制成粒料。作为熔融混炼机，还可以列举班伯里混炼机、混练醌、恒热搅拌容器等，但以排气式双螺杆挤塑机为代表的多螺杆挤塑机是较好的。通过用这样的多螺杆挤塑机，可以以强大的剪切力使有机化层状硅酸盐微分散于基体树脂中。另一方面，其分散由于在层间缩小作用存在下进行，因而可以抑制层间离子向外部的露出。结果，达到了良好分散与热稳定性的更高度兼备。

进而，本发明的树脂组合物用熔融混练机的熔融混练中，如下形态是更好的。即，有50～200meq/100g的阳离子交换能力的层状硅酸盐(B成分)、和具有与A成分的无定形热塑性树脂的亲和性且具有亲水性成分的化合物(C成分)、尤其较好具有由羧基和/或其衍生物组成的官能基的苯乙烯系聚合物(C-1成分)预先熔融混练。然后，该熔融混练物与A成分的无定形热塑性树脂、尤其较好芳香族聚碳酸酯用多螺杆挤塑机熔融混练。这样的熔融混练方法提高了无定形热塑性树脂的热稳定性，因而较好。就芳香族聚碳酸酯树脂而言，尤其能抑制其分子量下降，因而是较好的混练的方法。这可认为是由于通过B成分与C成分预先熔融混练而使C成分对B成分充分相互作用从而高效率地达到预定效果的缘故。

按照本发明，通过使B成分与C成分预先熔融混练而得到的组合物，已被发现具有作为树脂、尤其芳香族聚碳酸酯树脂的添加剂的自身价值。

这样一来，按照本发明，提供一种树脂物性强化用树脂添加剂，包含(C)具有与要配合的树脂的亲和性且具有亲水性成分的化合物(C成分)100重量份和(B)具有50～200meq/100g的阳离子交换容量且其阳离子交换容量的至少40％用有机鎓离子进行了离子交换的层状硅酸盐(B成分)1～100重量份。

在这种树脂添加剂中，C成分较好的是苯乙烯-马来酸酐共聚物。进而，这种树脂添加剂可以有利地用来配合于芳香族聚碳酸酯树脂或含有其50wt％以上的树脂中。

本发明的树脂组合物的有利制造法，更具体地说，可以列举例如(i)B成分与C成分用排气式双螺杆挤塑机熔融混练、制成粒料，然后与A成分熔融混练的方法，或(ii)B成分和C成分从排气式双螺杆挤塑机的主供料口投入、A成分之一部或全部从设在双螺杆挤塑机中部的供料口投入B成分与C成分已经熔融混练的状态中的方法等。在使这些B成分和C成分预先熔融混练的方法中，在其熔融混练时，即使含有A成分之一部也无妨。

本发明的树脂组合物通常可以将如以上所述那样制造的粒料注塑成形，来制造各种制品。在这样的注塑成形中，不仅用通常的成形方法，而且也根据适当目的采用注射压缩成形、注射压机成形、气体辅助注射成形、镶嵌模塑、模内涂布成形、隔热金属模型成形、快速加热冷却金属模型成形、二色成形、夹芯注塑成形、和超高速注塑成形等注塑成形法来得到成形品。这些各异的成形法的优点已经是众所周知的。进而，成形也可以选择冷流道方式和热流道方式中任何一种。

进而，本发明的树脂组合物也可以通过挤塑成形而以各种异形挤塑成形品、片材、薄膜等形式利用。进而，片材、薄膜的成形也可以使用吹胀法、或压延法、流延法等。进而，也可以利用特定的延伸操作而成形为热收缩管。此外，还可以利用旋转成形或吹塑成形等把本发明的热塑性树脂组合物制成中空成形品。

按照本发明者等的研究，已发现上述按照本发明的树脂组合物具有极其特异的熔融粘度特性，因此，树脂组合物极适合于挤塑成形、吹胀成形和薄壁成形品用注塑成形。

即，按照本发明，提供所述按照本发明的树脂组合物，即其复合粘性率比(log[ηa/ηb])满足以下式(1)的树脂组合物，进而提供把具有这种熔融粘度特性的树脂组合物熔融挤塑成形或熔融吹胀成形的成形品制造方法。

log[ηa/ηb]≥0.5 (1)

式中，ηa和ηb表示在240℃的温度用平行圆板形旋转型流变计测定的复合粘性率(Pa·s)，ηa和ηb分别表示用角频率1rad/s和10²rad/s测定的复合粘性率。

进而，按照本发明，提供使满足上述式(1)的复合粘性比率的树脂组合物熔融注塑成形的薄壁成形品制造方法。

满足上述熔融粘度特性的本发明树脂组合物，是低剪切速度范围的粘度与高剪切速度范围比较而言极高的。换言之，树脂组合物具有剪切速度依赖性极高的熔融粘度特点。由于这样的特性，达到了以下效果。即，该组合物在挤塑成形或吹胀成形等中有优异的赋形性。该组合物在注塑成形中具有既有高流动性又能抑制滴料、拉丝现象、和溢料发生这样的效果。结果，该组合物适合于薄壁成形品的注塑成形。要说明的是，以后，挤塑成形或吹胀成形中的赋形性、和注塑成形中的高流动且能抑制滴料、拉丝现象与溢料发生的特性，有时只总称为“成形加工特性”。

如上所述的本发明树脂组合物，在挤塑成形、吹胀成形、和薄壁成形品注塑成形的任何一种中，也改良了其成形加工特性。

本发明中，以上式(1)的右边的0.5较好为0.7，更好为0.8。

进而，以上式(1)的左边的log[ηa/ηb]的上限较好为1.2、更好为1.0、进一步更好为0.9。超过这样的上限时，ηa的绝对值变得相对低下，有时无法维持低剪切速度范围内令人满意的粘度。

进而，在以上式(1)中，ηa(Pa·s)的上限较好是15,000、更好是12,000、进一步更好是10,000。另一方面，ηb(Pa·s)的下限较好是200、更好是400、进一步更好是500。当ηa的上限和ηb的下限在这样的范围内时，其树脂组合物有良好的成形加工特性。

以上式(1)中的复合粘性率(ηa和ηb)的计算方法如下。即，用平行圆板形旋转型流变计，在包括240℃在内的各种温度，求出复合粘性率的角频率依赖性数据。所得到的各温度的该数据根据温度-振动数换算规则(时间温度换算规则)进行合成。从其结果求出广阔角频率范围内的复合粘性率数据，从该数据算出角频1rad/s和10²rad/s的复合粘性率。基于上述温度-频率换算规则的合成曲线，利用该流变计附属的计算机软件，就可以简便地制作。

使用上述方法的理由，是由于通常使用的平行圆板形旋转型流变计的检出扭矩精度不对应于广阔的扭矩范围。要说明的是，在用平行圆板形旋转型流变计进行的复合粘性率测定中，是通过在该粘性率不依赖于应变的范围内输入一定应变进行测定的。

挤塑成形是原料用挤塑成形机增塑、混练后从模头挤出而给出所希望断面形状、固化、得到连续制品的成形加工方法。挤出成形品的形状没有特别限制，可以列举用T模头和衣架形模头等的薄膜和片材状成形品，用螺旋模头等的管状成形品，其它纤维状成形品，棒状成形品，和用异型挤塑成形制作的各种形状成形品等。进而，挤塑成形还包括使用圆形模头以吹胀法进行的薄膜、片材、或管状成形品的成形。挤塑成形使得有可能进行与本发明中有不同构成的树脂组合物或其它树脂的多层挤出成形。

吹塑成形一般有挤出吹塑成形、注射吹塑成形。挤出吹塑成形是将用挤塑机加热熔融的树脂从模头挤出成为管状(型坯)、把这样的熔融状态的型坯挟持在金属模型中并使型坯的下部与截坯口熔粘在一起、向这样的型坯内部吹入空气使型坯膨胀得与金属模型表面接触、树脂冷却后打开金属模型、取出成形品的成形方法。挤出吹塑成形由于熔融挤出的型坯不冷却就吹塑成形，因而也称为直接吹塑成形。注射吹塑成形是用注塑成形法成形试管状有底型坯(料坯)，并使这种型坯在玻璃化温度以上的温度吹塑成形的成形方法。

本发明的树脂组合物从其垂伸特性良好的观点来看，适合于所谓直接吹塑成形。因此，更好的是，按照本发明，提供一种直接吹塑成形用热塑性树脂组合物，其特征在于(i)以无定形热塑性树脂为主体，且(ii)具有复合粘性率满足以上式(1)的熔融粘度特性。

本发明的吹塑成形使得有可能进行与本发明中有不同构成的树脂组合物或其它树脂的多层吹塑成形。进而，吹塑成形包括拉伸吹塑成形，还包括三维弯曲管状成形品制造用吹塑成形。

本发明中的薄壁成形品系指其主要部分的厚度不足2mm的成形品。该厚度较好的是0.05mm以上～不足2mm，更好的是在0.1～1.5mm范围内、进一步更好的是在0.1～1mm范围内。要说明的是，成形品中之一部也可以存在超过上述上限的厚度。这里，主要部分系指成形品面积中超过60％的部分。

作为薄壁成形品的成形方法，近年来使用了所谓超高速注塑成形法。该成形法利用树脂的剪切速度依赖性和剪切发热使树脂的熔融粘度降低。其结果，该成形法提高了注塑成形时的流动性，使更薄壁成形品的成形成为可能。本发明的薄壁成形品用的注塑成形用热塑性树脂组合物因其剪切速度依赖性极高而适用于这样的超高速注塑成形。即，本发明的树脂组合物随剪切速度的上升而使熔融粘度下降进一步降低，其流动性比起通常的树脂有进一步提高。进而，本发明的树脂组合物也确保了在低剪切速度范围内令人满意的粘度，因而也抑制了溢料发生等成形不良。

超高速注塑成形法的注射速度较好是300mm/sec以上、更好是350mm/sec以上。另一方面，作为上限，恰当的是800mm/sec。

本发明的树脂组合物是热稳定性优异、成形加工引起的树脂分子量降低少。例如，在A成分为芳香族聚碳酸酯树脂的情况下，在以下所示的热稳定性评价法中，粘均分子量的降幅(ΔM)在3000以内的树脂组合物是较好的。这样的ΔM值是用上述A成分、B成分和C成分组成的树脂组合物达到的，尤其C成分为上述C-1成分或C-2成分时能良好地达到，特别是C-1成分时能极良好地达到。由于达到上述热稳定性，因而，本发明的树脂组合物在各种成形法中都能在低剪切速度范围内维持充分的粘度，并使各种成形法中成形加工特性的改善成为可能。

这里的热稳定性评价法，是在注塑成形中在通常的特性评价或制品生产中使用的恰当范围内的成形条件下得到的成形品的粘均分子量，与在树脂熔融状态下在成形机中滞留时间延长10分钟得到的成形品的粘均分子量之差的确定方法。这里，作为恰当范围内的成形条件，具体地说，系指在实质上不在成形机内滞留的状态下测定(例如清理后立即进行测定等)的流路厚度2mm、注塑压力120MPa的阿基米德型螺旋流长测定中使其流路长达到300mm的温度。进而，在这样的测定中金属模型温度是比其荷重挠曲温度(ISO 75，1.80MPa荷重)低30℃的温度。要说明的是，ΔM是温度越高者越大，因而，在判断其恰当的情况下，不一定必须在上述恰当范围内的条件下成形，只要在比荷重挠曲温度低30℃以上的金属模型温度、并在能达到300mm以上流动长的温度能满足上述ΔM，就可以说是本发明的较好树脂组合物。

上述ΔM较好在2,500以下、更好在2,000以下、进一步更好在1,500以下。

从本发明的树脂组合物形成的成形品有良好的刚性、有良好的表面外观(表面平滑性)、还有良好的热稳定性。因此，如上所述得到的树脂成形品可以在没有实用上问题的、范围广阔的成形加工条件下制造，而且有良好的刚性和良好的表面外观。更具体地说，按照本发明，提供一种树脂成形品，是从本发明的树脂组合物形成的树脂成形品，其特征在于，其表面按照JIS B 0601测定的算术平均糙度Ra的值在0.1μm以下，且按照ASTM D 790测定的挠曲弹性模量值是从构成树脂组合物的A成分形成的成形品的挠曲弹性模量值的1.2倍以上，这样的树脂成形品是其工业价值更高的。以往，为了提高树脂成形品的挠曲弹性模量，一般是配合纤维增强材料或无机填充材料，但在这种情况下其表面糙度显著低下，因而无法得到可以取得上述平衡的成形品。

树脂成形品的算术表面糙度Ra的值更好的是在0.08μm以下，进一步更好的是在0.05μm以下。这样的下限恰当的是比进行成形的金属模型大约0.001μm左右。进而，挠曲弹性模量的值，与从构成树脂组合物的A成分形成的成形品的挠曲弹性模量的值相比，较好是1.3～3倍、更好是1.4～2.8倍。在A成分是聚碳酸酯树脂的情况下，成形品的挠曲弹性模量值是2,500MPa以上、较好是2,800MPa以上、更好是3,000MPa以上。另一方面，其上限恰当的是8,000MPa、较好是7,000MPa、更好是6,000MPa。

本发明的树脂成形品中，如上所述，是表面的平滑性优异的，但利用其有利点实施表面改性，就可以得到平滑性优异的表面改性成形品。这里所说的表面改性，系指在树脂成形品的表层上形成蒸气沉积(物理蒸气沉积、化学蒸气沉积等)、镀(电镀、无电解镀、熔融镀等)、涂装、涂布、印刷等新的一层，可以采用通常芳香族聚碳酸酯树脂上可以使用的方法。利用这些表面改性，改性的树脂成形品的表面平滑性对改性后的表面性产生很大影响，但若使用本发明的树脂成形品，则可以得到表面平滑性优异的成形品。一般来说，这些表面改性不仅赋予表面修饰或功能，而且也是以提高树脂成形品的表面平滑性为目的而实施的，若表面平滑性不良则必须增大改性的厚度，但对本发明的树脂成形品来说，可以厚度薄、效率高地进行改性。即，50μm以下者，本发明的效果就发挥得很好。进而，更好的是这样的厚度在20μm以下、进一步更好的是5μm以下、还更好的是2μm以下。作为下限值，恰当的是0.001μm以上。进而，在没有金属层或金属氧化物层的树脂成形品个体中，相对于按照JIS B 0601测定的算术平均糙度Ra的值而言，若以这样的Ra的500倍以内的厚度进行表面改性，就能发挥本发明的树脂成形品的特长，若是这样的Ra的200倍以内的值的厚度则更好，100倍以内者还更好，50倍以内者则特别好。本发明中较好的表面改性方法，是蒸气沉积、镀等改性厚度小的方法，尤其好的是层压金属层或金属氧化物层的方法。要说明的是，表面改性也可以是成形品的一部和全部中任何一种。

本发明的树脂组合物可以灵活利用上述特性而在作为树脂材料从来无法使用的部件上得到应用。尤其可以用于以往只要是玻璃成形品或金属精密切削品就要求无法达到的极高的表面平滑性和刚性的用途。尤其可以通过用金属或金属氧化物被覆成形品表面而得到有效应用。作为这样的用途，可以列举例如在光学精密仪器内配置的镜子、在激光式复制印刷装置等中配制的多棱镜、和硬盘等。即，按照本发明，提供一种从本发明的树脂组合物形成的成形品，即该成形品的表面层压了金属层或金属氧化物层的、有金属或金属氧化物被覆的成形品。

进而，本发明的树脂组合物也可用于各种电子电器、办公自动化机器、车辆部件、机械部件、其它农业资材、渔业资材、运送容器、包装容器、和杂货等各种用途。本发明的热塑性树脂组合物也是成形加工性优异的，因而也适用于各种薄壁成形品，作为薄壁注塑成形品的具体例，可以列举电池壳等各种壳体成形品、镜筒、存储卡、话筒锥体、磁盘盒、面发光体、微型机器用机构部件、铭板、和IC卡等。

作为树脂成形品的表面上层压金属层或金属氧化物层的方法，没有特别限定。作为这样的方法，可以列举例如蒸气沉积法、火焰喷涂法、和镀法。作为蒸气沉积法，可以使用物理蒸气沉积法和化学蒸气沉积法中任何一种。作为物理蒸气沉积法，可以列举真空蒸气沉积法、溅射法、和离子镀。作为化学蒸气沉积(CVD)法，可以列举热CVD法、等离子体CVD法、和光CVD法等。

作为火焰喷涂法，可以列举大气压等离子体火焰喷涂法、和减压等离子体火焰喷涂法等。作为镀法，可以列举无电解镀(化学镀)法、熔融镀和电镀法等，电镀法中可以使用激光镀法。

上述方法中，蒸气沉积法和镀法在形成本发明树脂成形品的金属层方面较好，蒸气沉积法在形成本发明树脂成形品的金属氧化物层方面较好。蒸气沉积法和镀法可以组合使用。例如，可以列举利用以蒸气沉积法形成的金属层进行电镀的方法等。

本发明的树脂成形品包括组合层压了金属层和金属氧化物层者。进而，金属层或金属氧化物层在树脂成形品表面上的形成，在发挥本发明的效果的范围内，可以包括同金属层一样具有导电性的碳层或导电性聚合物层等。

上述金属层或金属氧化物层的厚度没有特别限制。然而，本发明中较好的是厚度比较薄的层，在这样的情况下，可以更有效地利用本发明的特征。即，用金属层或金属氧化物层进行的表面改性当树脂成形品的表面平滑性不良时层厚必须增大，但在本发明的树脂成形品中用薄的厚度就能高效率地改性。

树脂成形品中金属层或金属氧化物层的厚度，在有多层的情况下其合计在50μm以下就能很好地发挥本发明的效果。进而，这样的厚度更好的是20μm以下、进一步更好的是5μm以下、还要好的是2μm以下。作为下限值，恰当的是0.001μm以上。进而，相对于没有金属层或金属氧化物层的树脂成形品个体中按照JIS B 0601测定的算术平均糙度Ra的值而言，若以这样的Ra的500倍以内的厚度进行表面改性，则能有效利用本发明树脂成形品的优点，若在这样的Ra的200倍以内的值的厚度则更好，进一步更好的是在100倍以内，特别好的是在50倍以内。

本发明的层压了金属层或金属氧化物层的树脂成形品适用于各种领域。可以列举例如灯反射器、多棱镜、衍射光栅、和反射镜(尤其激光用)等精密光反射部件、各种光学记录媒体、显示装置的电池或太阳能电池中使用的透明电极、磁记录媒体、电容器、话筒、和EMI密封壳体成形品。进而，作为其用途，还可以列举各种镀装饰的成形品。

尤其好的是在高速旋转或高速移动的部件中有效地利用良好刚性和轻质的特征。例如，可以列举多棱镜或各种移动型反射镜、光学记录媒体、磁记录媒体、和话筒等。

附图说明

图1显示用来测定本发明的垂伸特性的图。

具体实施方式

实施例

以下用实施例详述本发明。但本发明不限定于这些。

要说明的是，实施例中各种特性的测定采用以下方法。原料采用的是以下原料。

(I)评价项目

(1)层状硅酸盐(无机部分)的含量

试片用注塑成形机(东芝机械公司制：IS-150 EN)以料筒温度260℃、金属模型温度80℃、成形周期40秒成形，将成形的试片切削放入坩埚中称量，升温到600℃，就这样保持6小时后放置冷却，称量坩埚中残留的灰化残渣，测定组合物100wt％中层状硅酸盐(无机部分)量(wt％)。

(2)粘均分子量和粘均分子量降低幅度(ΔM)的测定

试片在与上述(1)相同的条件下成形，试片的粘均分子量用本文中记载的方法测定。进而，在试片成形中成形动作停止10分钟使树脂的熔融滞留时间延长，随后立即测定所得到成形品的粘均分子量与上述(1)的条件下试片的粘均分子量之差(ΔM)。

(3)机械特性

试片在与上述(1)相同的条件下成形，对成形的试片按照ASTM D790进行挠曲试验(试片形状：长127mm×宽12.7mm×厚6.4mm)。

(4)耐热性

试片在与上述(1)相同的条件下成形，对成形的试片按照ASTM D648测定荷重挠曲温度(试片形状：长127mm×宽12.7mm×厚6.4mm)。

(5)外观评价

厚2mm的平板用与(1)相同的条件成形，目视评价成形品的表面外观。

完全看不到层状硅酸盐聚集体、表面光泽优异的情况评价为○，可见到若干层状硅酸盐聚集体、表面光泽稍差的情况评价为△，可见到层状硅酸盐聚集体、表面光泽差的情况评价为×。要说明的是，这种○级具有与只由A成分的聚碳酸酯树脂组成的平板相同的表面平滑性。

(6)熔融粘度特性

用平行圆板形旋转型流变计(RDA-II Dynamic Analyzer，Rheometric Scientific公司制)，用从厚度2mm的平板切出的直径25mm×厚度2mm的试片进行测定。试验是在直径25mm的平行板、频率范围为100～0.01rad/s、应变为5％、温度范围为220℃～280℃的条件下，在各测定温度在频率设定范围为100～0.1rad/s进行。以240℃为基准温度，从根据温度振动数换算原则换算其它温度的测定值而得到的合成曲线，求出角频率1rad/s和10²rad/s的复合粘性率的值(分别为ηa、ηb(Pa·s))。

(7)层状硅酸盐的分散厚度

用切片机制作50～100nm的切片，用透射型电子显微镜(LEM-100，托普康公司制)、用加速电压100kV观察，以倍率10,000倍拍摄照片。拍摄的照片进行影像解析、测量层状硅酸盐的厚度，求出其分散厚度。

(8)层状硅酸盐的底面间隔测定

用粉末X射线衍射装置(RIGAKU ROTAFLEX RU 300，RIGAKU公司制)进行测定。有机化层状硅酸盐的底面间隔是将粉末样品填充到玻璃试样台的凹池中供测定的。进而，树脂组合物中的层状硅酸盐的底面间隔是用与(1)相同的条件成形厚度6.4mm的棒状试片，将切断成长20mm的测定成形品固定在试样台的开口部使其与测定基准面处于同一平面上供测定。测定得到的衍射峰是层状硅酸盐的底面峰，但其中最小角一侧的衍射峰是对应于(001)面的底面间隔的峰，用以下布拉格公式算出底面间隔。

d＝λ/(2sinθ)

式中，d是底面间隔(层间距离)(nm)，2θ是衍射峰的衍射角度(°)，λ是X射线测定波长(nm)。

测定条件记述如下：

X射线源：Cu-Kα(X射线测定波长1.5418×10^-10m)，50kV-200mA

狭缝：DS/SS 1/2°

Rs 0.15mm-石墨单色仪0.45mm

方法：2θ-θ

扫描：0.05步/1～4秒

扫描范围：1～20°

(9)算术平均糙度(Ra)

按照JIS B 0601-1994，用表面糙度形状测定机(サ-フコム1400A，东京精密公司制)，测定树脂成形品的算术平均糙度Ra。

(II)原料

作为原料，采用了以下物质。

A成分：聚碳酸酯树脂

(A-1)用光气法制成的、包含双酚A和链终止剂对叔丁基苯酚的聚碳酸酯树脂。这样的聚碳酸酯树脂是不使用胺系催化剂制造的，在聚碳酸酯树脂的端基中末端羟基的比例是10mol％，粘均分子量是23,900。

(A-2、A-3、A-4)用光气法制备的、包含双酚A和链终止剂对叔丁基苯酚的直链状聚碳酸酯树脂粉末。粘均分子量16,000(A-2)，23,700(A-3)，27,000(A-4)。

(A-5)从双酚A和链终止剂对叔丁基苯酚以及光气用界面缩聚法合成的直链状芳香族聚碳酸酯树脂中粘均分子量15,200者10重量份、粘均分子量23,700者80重量份、和粘均分子量120,000者10重量份熔融混合而成、其粘均分子量为29,500的芳香族聚碳酸酯树脂粒料。

(A-6)支链状芳香族聚碳酸酯树脂粒料(出光石油化学公司制：タフロンIB2500)。

(A-7)聚丙烯酸酯树脂(Unitica公司制：U-Polymer U-100)。

(A-8)ABS树脂(日本エイアンドエル公司制：サンタツクUT61)。

B成分：层状硅酸盐

合成氟云母(Coop化学公司制：ソマシフME-100，阳离子交换容量110meq/100g)

进而，用于与层状硅酸盐的层间阳离子进行离子交换的有机鎓离子如下：

①氯化三正辛基甲基铵(东京化成工业公司制，1级试剂)

②溴化三正丁基正十二烷基鏻(日本化学工业公司制：ヒシコ-リンPX-412B)

④氯化二硬脂基二甲基铵(东京化成工业公司制，1级试剂)

C成分：具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有亲水性成分的化合物

(C-1)苯乙烯-马来酸酐共聚物(诺瓦化学日本公司制，DYLARK 332-80，马来酸酐量约15wt％)

(C-2)苯乙烯-马来酸酐共聚物(诺瓦化学日本公司制，DYLARK 232，马来酸酐量约10wt％)

(C-3)按后述方法制备的聚醚酯共聚物

(C-4)(2-异丙烯基-2-噁唑啉)-苯乙烯-丙烯腈共聚物(日本触媒公司制：EPOCROS RAS-1005，2-异丙烯基-2-噁唑啉量约5wt％)

(C-5)(2-异丙烯基-2-噁唑啉)-苯乙烯共聚物(日本触媒公司制EPOCROS RPS-1005，2-异丙烯基-2-噁唑啉量约5wt％)

(C-6)(比较用)尼龙-6(宇部兴产公司制，ウベナイロン1015B)

作为其它成分，在部分实例中使用了磷酸三甲酯(大八化学公司制，TMP)，硅灰石(ナイコミネラルズ公司制，NYGLOS4)，滑石(HST-0.8，林化成公司制)，玻璃纤维(GF：T-511，13μm直径，3mm切段线材)。

(III)聚醚酯共聚物的制备方法

把对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯(DMI)、四亚甲基二醇(TMG)、乙二醇(EG)、和聚乙二醇(PEG)、作为催化剂的钛酸四丁酯(相对于酸成分而言0.090mol％)加入反应器中，在内温190℃进行酯化反应。将理论量的约80％的甲醇蒸出后，开始升温，边徐徐减压边进行缩聚反应。到达1mmHg以下的真空度后，在240℃继续反应200分钟。然后，相对于聚乙二醇而言添加抗氧剂Irganox 1010 5wt％，反应结束。表1中列出了精制聚合物的组成。

(IV)层间化合物的制备方法

上述有机鎓与合成氟云母的离子交换按以下方法进行。

精称合成氟云母100g，将其搅拌分散于室温水10升中，向其中添加鎓离子的氯化物或溴化物相对于合成氟云母的阳离子交换当量而言0.8～1.2倍当量，搅拌6小时。将生成的沉降性固体滤出、然后在30升脱盐水中搅拌洗涤后再过滤。这种洗涤和过滤操作进行3次。所得到的固体风干3～7日后用乳钵粉碎，进一步用50℃温风干燥3～10小时(因客体鎓离子的种类而异)，再次用乳钵粉碎直至最大粒径达到100μm左右。借助于这样的温风干燥，以在氮气流下于120℃保持1小时的情况下的热重量减少评价的残留水分为2～3wt％。关于鎓离子的离子交换比例，是通过测定离子交换的层状硅酸盐在氮气流下于500℃保持3小时的情况下残渣的重量分率求出的。制备的有机鎓离子交换合成氟云母列于表2中。

表1

酸成分	二醇成分			特性
酸成分	二醇成分			特性		DMT/DMI(摩尔比)	TMG/EG(摩尔比)	PEG的聚合度n	TMG+EG/PEG(重量比)	IV(dl/g)	Tm(℃)
合成例1	85/15	95/5	85	45/55	1.24	DMT/DMI(摩尔比)	TMG/EG(摩尔比)	PEG的聚合度n	TMG+EG/PEG(重量比)	IV(dl/g)	Tm(℃)	171

表2

B成分代号	层状硅酸盐	用于离子交换的有机鎓离子化合物	相对于层状硅酸盐的阳离子交换容量而言有机鎓离子的离子交换比例
B成分代号	层状硅酸盐	用于离子交换的有机鎓离子化合物	相对于层状硅酸盐的阳离子交换容量而言有机鎓离子的离子交换比例	B-1	合成氟云母(ソマシフME-100)	无	-
B-2	同上	氯化三正辛基甲基铵	≥98	B-1	合成氟云母(ソマシフME-100)	无	-
B-2	同上	氯化三正辛基甲基铵	≥98	B-3	同上	溴化三正丁基正十二烷基鏻	≥98
B-4	同上	溴化二硬脂基二甲基铵	≥98	B-3	同上	溴化三正丁基正十二烷基鏻	≥98

实施例1～17、比较例1～9

各成分按表3和表4记载的配合比例干混后，用直径30mm、L/D＝33.2、2个混练区、装备螺杆、带排气孔的双螺杆挤塑机(神户制钢所(公司)制，KTX 30)以机筒温度280℃熔融混练、挤出、切割线材、得到粒料(表3和表4中称为“方法1”)。此外，在部分实例中，采取B成分和C成分按表中记载的配合比例干混后，除在实施例1～5的样品中以机筒温度200℃和实施例9、11、13和14的样品中以机筒温度230℃进行外，按同上述一样的方法先制成粒料(料筒温度230℃)后，再次按同上述一样的方法将A成分及其它成分制成粒料的方法(表3和表4中称为“方法2”)。要说明的是，仅实施例15的料筒温度为300℃。

实施例17的样品是将实施例2的粒料和硅灰土按95/5的重量比配合比例干混后，用直径30mm、L/D＝33.2、2个混练区、装备螺杆、带排气孔的双螺杆挤塑机(神户制钢所(公司)制，KTX 30)以机筒温度280℃熔融混练、挤出、切割线材、得到粒料(表3和表4中无记载)。

所得到的粒料在100℃用热风循环式干燥机干燥5小时。干燥后，用注塑成形机(东芝机械公司制，IS-150 EN)以料筒温度260℃、金属模型温度80℃、成形周期40秒成形试片。但实施例15的样品是以料筒温度300℃成形的。

关于这些的评价结果列于表5和表6中。对各成形品用真空蒸气沉积装置(A6425，中央理研(公司)制)以0.5μm的厚度真空蒸气沉积铝。蒸气沉积前后的算术平均糙度Ra的值列于表6中。

表3

	组成(重量份和种类)								挤塑方法	组合物中层状硅酸盐的含量(重量％)
	组成(重量份和种类)										A成分		B成分		C成分		其它成分
	种类	重量份	种类	重量份	种类	重量份	种类	重量份			A成分		B成分		C成分		其它成分
	种类	重量份	种类	重量份	种类	重量份	种类	重量份			比较例1	A-2	100	-	-	-	-	TMP	0.1	方法1	-
比较例2	A-3	100	-	-	-	-	TMP	0.1	方法1	-	比较例1	A-2	100	-	-	-	-	TMP	0.1	方法1	-
比较例2	A-3	100	-	-	-	-	TMP	0.1	方法1	-	比较例3	A-4	100	-	-	-	-	TMP	0.1	方法1	-
比较例4	A-3	100	-	-	-	-	TMP	0.1	方法1	-	比较例3	A-4	100	-	-	-	-	TMP	0.1	方法1	-
							TMP	0.1			滑石	5.3
							比较例5	A-3			滑石	5.3	100	-	-	-	-	TMP	0.1	方法1	-
GF	5.3																	TMP	0.1
GF	5.3	比较例6	A-3	100	-	-			-	-	TMP	0.1						方法1	-
GF	11										TMP	0.1
GF	11						比较例7	A-1			100	B-1	5.3	-	-	-	-			方法1	4.8
比较例8	A-1	100	B-4	8.1	-	-	比较例7	A-1	-	-	100	B-1	5.3	-	-	-	-	方法1	4.9	方法1	4.8
比较例8	A-1	100	B-4	8.1	-	-	比较例9	A-1	-	-	100	B-2	7.9	C-6	12	TMP	0.1	方法1	4.9	方法1	-

表4

	组成(重量份和种类)								挤塑方法	组合物中层状硅酸盐的含量(重量％)
	组成(重量份和种类)										A成分		B成分		C成分		其它成分
	种类	重量份	种类	重量份	种类	重量份	种类	重量份			A成分		B成分		C成分		其它成分
	种类	重量份	种类	重量份	种类	重量份	种类	重量份			实施例1	A-3	100	(B-7)	3.9	C-1	5.5	TMP	0.1	方法2	2.4
实施例2	A-3	100	B-2	3.9	C-1	5.5	TMP	0.1	方法2	2.5	实施例1	A-3	100	(B-7)	3.9	C-1	5.5	TMP	0.1	方法2	2.4
实施例2	A-3	100	B-2	3.9	C-1	5.5	TMP	0.1	方法2	2.5	实施例3	A-3	100	B-2	3.9	C-2	5.5	TMP	0.1	方法2	2.4
实施例4	A-5	100	B-2	3.9	C-1	5.5	TMP	0.1	方法2	2.4	实施例3	A-3	100	B-2	3.9	C-2	5.5	TMP	0.1	方法2	2.4
实施例4	A-5	100	B-2	3.9	C-1	5.5	TMP	0.1	方法2	2.4	实施例5	A-6	100	B-2	3.9	C-1	5.5	TMP	0.1	方法2	2.4
实施例6	A-1	100	B-2	8.7	C-1	12	-	-	方法1	5	实施例5	A-6	100	B-2	3.9	C-1	5.5	TMP	0.1	方法2	2.4
实施例6	A-1	100	B-2	8.7	C-1	12	-	-	方法1	5	实施例7	A-1	100	B-2	8.7	C-1	12	TMP	0.1	方法1	4.9
实施例8	A-1	100	B-2	8.7	C-1	12	TMP	0.1	方法1	4.8	实施例7	A-1	100	B-2	8.7	C-1	12	TMP	0.1	方法1	4.9
实施例8	A-1	100	B-2	8.7	C-1	12	TMP	0.1	方法1	4.8	实施例9	A-1	100	B-2	8.7	C-1	12	TMP	0.1	方法2	4.8
实施例10	A-1	100	B-3	8.6	C-1	12	TMP	0.1	方法1	4.8	实施例9	A-1	100	B-2	8.7	C-1	12	TMP	0.1	方法2	4.8
实施例10	A-1	100	B-3	8.6	C-1	12	TMP	0.1	方法1	4.8	实施例11	A-1	100	B-4	8.6	C-1	12	TMP	0.1	方法2	4.9
实施例12	A-1	100	B-2	8.7	C-3	12	TMP	0.1	方法2	5.1	实施例11	A-1	100	B-4	8.6	C-1	12	TMP	0.1	方法2	4.9
实施例12	A-1	100	B-2	8.7	C-3	12	TMP	0.1	方法2	5.1	实施例13	A-1	100	B-2	2.1	C-4	2.9	TMP	0.1	方法2	1.5
实施例14	A-1	100	B-2	2.1	C-5	2.9	TMP	0.1	方法2	1.5	实施例13	A-1	100	B-2	2.1	C-4	2.9	TMP	0.1	方法2	1.5
实施例14	A-1	100	B-2	2.1	C-5	2.9	TMP	0.1	方法2	1.5	实施例15	A-1	60	B-2	8.7	C-1	12	TMP	0.1	方法1	4.8
A-7	40											A-1	60
A-7	40	实施例16	A-1	70	B-2	8.7	C-1	12	TMP	0.1		方法1	4.8
A-8	30		A-1	70

表5

	特性
	特性					厚度100nm以下的硅酸盐的数比例(％)	B成分中的底面间隔(nm)	组合物中的底面间隔(nm)	粘均分子量	ΔM
	比较例1	-	-	-	16,100	厚度100nm以下的硅酸盐的数比例(％)	B成分中的底面间隔(nm)	组合物中的底面间隔(nm)	粘均分子量	ΔM	400
比较例2	比较例1	-	-	-	16,100	-	-	-	23,700	100	400
比较例2	比较例3	-	-	-	26,700	-	-	-	23,700	100	200
比较例4	比较例3	-	-	-	26,700	-	-	-	22,000	800	200
比较例4	比较例5	-	-	-	22,800	-	-	-	22,000	800	300
比较例6	比较例5	-	-	-	22,800	-	-	-	22,900	400	300
比较例6	比较例7	＜5	0.95	0.95	17,800	-	-	-	22,900	400	300
比较例8	比较例7	＜5	0.95	0.95	17,800	55	2.96	2.57	8,600	不能测定	300
比较例8	比较例9	不能挤塑					2.96	2.57	8,600	不能测定
实施例1	比较例9	不能挤塑					95	2.96	2.43	17,700	400
实施例1	实施例2	85	2.52	1.54	21,300	100	95	2.96	2.43	17,700	400
实施例3	实施例2	85	2.52	1.54	21,300	100	82	2.52	1.6	21,400	100
实施例3	实施例4	83	2.52	1.61	29,100	400	82	2.52	1.6	21,400	100
实施例5	实施例4	83	2.52	1.61	29,100	400	83	2.52	1.63	23,800	200
实施例5	实施例6	85	2.52	1.55	14,600	1,100	83	2.52	1.63	23,800	200
实施例7	实施例6	85	2.52	1.55	14,600	1,100	85	2.52	1.54	15,800	700
实施例7	实施例8	85	2.52	1.6	16,200	600	85	2.52	1.54	15,800	700
实施例9	实施例8	85	2.52	1.6	16,200	600	95	2.52	1.54	20,500	200
实施例9	实施例10	89	2.6	2.05	16,800	300	95	2.52	1.54	20,500	200
实施例11	实施例10	89	2.6	2.05	16,800	300	95	2.96	2.43	13,900	400
实施例11	实施例12	78	2.52	1.89	17,000	1,200	95	2.96	2.43	13,900	400
实施例13	实施例12	78	2.52	1.89	17,000	1,200	72	2.52	1.93	19,100	500
实施例13	实施例14	72	2.52	1.93	20,200	600	72	2.52	1.93	19,100	500
实施例15	实施例14	72	2.52	1.93	20,200	600	88	2.52	1.52	17,200	100
实施例15	实施例16	88	2.52	1.54	17,300	400	88	2.52	1.52	17,200	100

表6

	特性
	特性						挠曲强度(MPa)	挠曲弹性模量(MPa)	荷重挠曲温度(℃)	成形品外观	表面糙度Ra(μm)
	蒸气沉积前成形品	蒸气沉积后成形品									表面糙度Ra(μm)
	蒸气沉积前成形品	蒸气沉积后成形品	比较例1	92	2,150	130					○	0.03	0.03
比较例2	90	2,130	比较例1	92	2,150	130	129	○	0.03	0.03	○	0.03	0.03
比较例2	90	2,130	比较例3	90	2,130	129	129	○	0.03	0.03	○	0.03	0.03
比较例4	91	2,430	比较例3	90	2,130	129	130	×	0.14	0.1	○	0.03	0.03
比较例4	91	2,430	比较例5	112	3,100	130	130	×	0.14	0.1	×	0.32	0.25
比较例6	123	3,950	比较例5	112	3,100	130	134	×	0.5	0.39	×	0.32	0.25
比较例6	123	3,950	比较例7	95	2,360	127	134	×	0.5	0.39	×	0.11	0.09
比较例8	30	2,430	比较例7	95	2,360	127	115	○	0.07	0.05	×	0.11	0.09
比较例8	30	2,430	比较例9	不能挤塑						0.05
实施例1	103	3,100	比较例9	不能挤塑						122	○	0.03	0.03
实施例1	103	3,100	实施例2	100	3,010	129	○	0.03	0.03	122	○	0.03	0.03
实施例3	100	3,020	实施例2	100	3,010	129	○	0.03	0.03	128	○	0.03	0.03
实施例3	100	3,020	实施例4	102	3,070	129	○	0.04	0.03	128	○	0.03	0.03
实施例5	104	3,100	实施例4	102	3,070	129	○	0.04	0.03	129	○	0.04	0.03
实施例5	104	3,100	实施例6	101	3,850	120	○	0.04	0.03	129	○	0.04	0.03
实施例7	103	3,910	实施例6	101	3,850	120	○	0.04	0.03	120	○	0.04	0.03
实施例7	103	3,910	实施例8	103	3,760	121	○	0.04	0.03	120	○	0.04	0.03
实施例9	109	3,590	实施例8	103	3,760	121	○	0.04	0.03	120	○	0.03	0.03
实施例9	109	3,590	实施例10	106	3,860	113	○	0.04	0.04	120	○	0.03	0.03
实施例11	96	3,600	实施例10	106	3,860	113	○	0.04	0.04	112	○	0.03	0.03
实施例11	96	3,600	实施例12	71	3,510	93	○	0.06	0.05	112	○	0.03	0.03
实施例13	98	2,850	实施例12	71	3,510	93	○	0.06	0.05	115	○	0.04	0.03
实施例13	98	2,850	实施例14	100	2,880	122	○	0.04	0.03	115	○	0.04	0.03
实施例15	104	3,880	实施例14	100	2,880	122	○	0.04	0.03	138	○	0.04	0.03
实施例15	104	3,880	实施例16	101	3,700	108	○	0.03	0.03	138	○	0.04	0.03

如同表5和表6的结果所表明的，层状硅酸盐有特定的分散厚度，而且具有组合物中的底面间隔比层状硅酸盐单独存在时的值小特定以上的值的分散状态的无定形热塑性树脂组合物，更具体地说，芳香族聚碳酸酯树脂组合物，得到良好的机械特性

进而，随着层状硅酸盐配合量增加，芳香族聚碳酸酯树脂的分子量有容易降低的倾向，但当进一步配合具有与芳香族聚碳酸酯的亲和性且具有亲水性成分的化合物时，表现出不仅改善了机械特性，而且也大大抑制了芳香族聚碳酸酯的分子量降低这样的效果。而且这些效果当用苯乙烯-马来酸酐共聚物时是特别显著的。越抑制分子量降低，热稳定性越优异，越有可能应对多样的成形加工。而且因此而具有良好的强度。

进而，在采取不是将所有成分一起熔融混练的方法、而是预先将B成分与C成分熔融混练后再与A成分及其它成分熔融混练的方法的情况下，更显著地表现出芳香族聚碳酸酯的分子量降低抑制效果，而且即使关于这种效果，也是当使用苯乙烯-马来酸酐共聚物时特别显著。

从本发明的树脂组合物制成的成形品，也具有与只由不含层状硅酸盐的芳香族聚碳酸酯树脂组成的成形品同等的表面平滑性。该平滑性和刚性等机械特性中任何一种都是优异的，这是当采用滑石或玻璃纤维等通常无机增强剂时得不到的。而且，其优异的表面平滑性在表面上实施金属层或金属氧化物层的情况下是特别有效的。按照本发明，可以得到用通常的无机填充剂得不到的兼备刚性和表面平滑性的树脂成形品。

熔融粘度特性的评价

对实施例1～5、比较例1～3，测定了熔融粘度特性。这些结果列于表7中。对于实施例1～5，作为log[ηa/ηb](式中，ηa表示用平行圆板形旋转型流变计测定的角频率1rad/s时的复合粘性率(Pa·s)，ηb表示角频率102rad/s时的复合粘性率(Pa·s))的值，显示出0.5以上这样的特异性大数值，这个特性在注塑成形、挤塑成形、吹塑成形等各种成形加工中变得非常有用。具体的效果详述如下。

表7

注塑成形性的评价

用实施例1～5、17、比较例1～3的粒料，用热风循环式干燥机在100℃干燥5小时，然后用注塑成形机(住友重机械工业公司制，SG260-HP)以金属模型温度80℃、成形周期40秒、注射速度350mm/s成形一种一端有浇口、厚度0.8mm、UL燃烧试验用试片。此时，滴料量是计量注塑成形中树脂注射·计量后冷却时间期间在喷嘴离开金属模型的情况下喷嘴尖端的树脂渗出量，拉丝现象是评价注塑成形中树脂注射·计量后冷却时间期间在喷嘴接触金属模型的情况下打开金属模型取出成形品时成形品注入口部与喷嘴部有30cm以上的丝状树脂连接的现象的发生频度，而有无溢料发生是评价成形品或流道部的发生程度。此时的成形性列于表8中。

表8

样品	成形温度(℃)	注塑成形性
		注塑成形性			滴料量(g)	拉丝现象	溢料发生
		比较例1	260	几乎没有	滴料量(g)	拉丝现象	溢料发生	无	(成形品欠注射)
280	2.2g		260	几乎没有	发生(频度≥80％)	大量发生		无	(成形品欠注射)
280	2.2g		比较例2	300	发生(频度≥80％)	大量发生	几乎没有	无	(成形品欠注射)
320	0.8g	发生(频度≥50％)		300	大量发生		几乎没有	无	(成形品欠注射)
320	0.8g	发生(频度≥50％)		比较例3	大量发生	320	几乎没有	无	(成形品欠注射)
实施例1	280	几乎没有	无	比较例3	无	320	几乎没有	无	(成形品欠注射)
实施例1	280	几乎没有	无	实施例2	无	280	几乎没有	无	无
实施例3	280	几乎没有	无	实施例2	无	280	几乎没有	无	无
实施例3	280	几乎没有	无	实施例4	无	280	几乎没有	无	无
实施例5	300	几乎没有	无	实施例4	无	280	几乎没有	无	无
实施例5	300	几乎没有	无	实施例17	无	280	几乎没有	无	无

如这些结果所表明的，实施例的树脂组合物显示出各种分子量的聚碳酸酯(比较例1～3)中任何一种都无法达到的良好成形性。

挤塑成形性的评价

用实施例1～5、17、比较例1～3的粒料，用热风循环式干燥机在100℃干燥5小时后，用一台前端安装了片材用T模头的直径φ40mm单螺杆挤塑机，以螺杆转速40rpm挤塑，挤出成形厚度100μm的片材。挤塑性用片材离去性和挤塑时螺杆马达负荷电流来评价。此时的挤塑性列于表9中。

表9

样品	挤塑温度(℃)	挤塑成形性		片材特性拉伸屈服强度(MPa)
		挤塑成形性		片材特性拉伸屈服强度(MPa)		片材离去性	挤塑时螺杆马达负荷电流(A)	流动方向	直角方向
		比较例1	280	牵伸大，离去性不良	4	片材离去性	挤塑时螺杆马达负荷电流(A)	流动方向	直角方向	-	-
比较例2	280	比较例1	280	牵伸大，离去性不良	4	牵伸稍大，离去性不良	13	-	-	-	-
	280	300	牵伸大，离去性不良	10	-	牵伸稍大，离去性不良	13	-	-	-
	比较例3	300	牵伸大，离去性不良	10	-	300	牵伸小，离去性良好	17	56	-	56
实施例1	比较例3	280	几乎无牵伸，离去性良好	7	59	300	牵伸小，离去性良好	17	56	59	56
实施例1	实施例2	280	几乎无牵伸，离去性良好	7	59	280	几乎无牵伸，离去性良好	7	58	59	59
实施例3	实施例2	280	几乎无牵伸，离去性良好	6	59	280	几乎无牵伸，离去性良好	7	58	59	59
实施例3	实施例4	280	几乎无牵伸，离去性良好	6	59	280	几乎无牵伸，离去性良好	8	59	59	59
实施例5	实施例4	280	几乎无牵伸，离去性良好	15	58	280	几乎无牵伸，离去性良好	8	59	59	59
实施例5	实施例17	280	几乎无牵伸，离去性良好	15	58	280	几乎无牵伸，离去性良好	6	62	59	55

如这些结果所表明的，实施例的树脂组合物显示出分子量低的聚碳酸酯(比较例1)和分子量高的聚碳酸酯(比较例3)中任何一种都无法达到的良好挤塑性。要说明的是，除实施例17的树脂组合物外所得到的成形品，具有与只包含比较例1～3的聚碳酸酯树脂的成形品同等的表面平滑性。

吹塑成形性的评价

用实施例1～5、17、比较例1～3的粒料，用热风循环式干燥机在100℃干燥5小时后，用吹塑成形机〔住友重机械工业公司制，住友ベク-ムSE51/BA2〕形成型坯，达到预定长度时切断，测定其重量，评价垂伸性。使用的吹塑成形机的螺杆直径为50mm、模头外径为60mm、模头内径为56mm。垂伸性(DD值)是测定从吹塑成形机的模头挤出而在模头下达到任意长度时的重量，绘制如图1中所示那样以横坐标为型坯长度、纵坐标为型坯重量的曲线OP，在这条曲线的原点引切线OB，对应于型坯长度Li的重量为WPi，对应于型坯长度Li而与切线OB的交点的重量为WBi，从下式求出：

DD(％)＝{(WBi-WPi)/WBi}×100

成形条件用机筒温度280℃进行，评价Li＝50cm位置的垂伸性。其结果列于表10中。

进而，除上述垂伸性评价外，在上述机筒温度、金属模型温度80℃、吹塑空气压力0.5MPa的条件下进行长300mm×宽100mm×高40mm的箱型容器状成形品的吹塑成形，得到了这样的成形品。所得到的成形品有良好的成形尺寸，而且除实施例17外具有与只包含聚碳酸酯树脂的成形品同等的表面平滑性。

表10

样品	吹塑成形性DD值(％)
样品	吹塑成形性DD值(％)	比较例2	41
实施例1	25	比较例2	41
实施例1	25	实施例2	23
实施例3	23	实施例2	23
实施例3	23	实施例4	17
实施例5	16	实施例4	17
实施例5	16	实施例17	20

如这些结果所表明的，比较例2的聚碳酸酯由于在型坯长度变长时垂伸增大，因而重量的增加趋缓，但实施例1～5、17的树脂组合物是垂伸性优异、显示出良好的吹塑成形性的。

实施例18～20、和比较例10

有金属层或金属氧化物层的成形品的制作

使用上述得到的粒料，制造了有下述金属层或金属氧化物层的成形品。

实施例18 多棱镜-1的制作

上述实施例7的粒料用热风循环式干燥机在100℃干燥5小时。干燥后用注塑成形机，以合模力35t的注射压缩成形机形成内接于50mm×50mm的正方形的正六角形型(中心孔直径20mm)的多棱镜。这样的多棱镜成形品的侧面(镜面)的算术平均糙度Ra是0.006μm。这样的成形品用直流磁控管溅射装置在成形品表面上制作Al被膜80nm。这样的成形品的侧面(镜面)的算术平均糙度Ra是0.006μm。

实施例19 多棱镜-2的制作

上述实施例7的粒料成形得到的多棱镜成形品用直流磁控管溅射装置在成形品表面上制作Al被膜50nm。进而在这样的成形品上进行电镀，层压厚度10μm的Ni-P镀层。有这样的镀层的成形品的侧面(镜面)的算术平均糙度Ra是0.004μm。

比较例10 多棱镜-3的制作

除用上述比较例4的粒料外，用与实施例19的多棱镜-2同样的方法，制作有镀层的镜成形品。这样的成形品的侧面(镜面)的算术平均糙度Ra是0.065μm。

实施例20 透明导电性片材的制作

上述实施例7的粒料用热风循环式干燥机在100℃干燥5小时。干燥后用一台前端安装了片材用T模头的直径40mm的单螺杆挤塑机，以螺杆转速40rpm挤塑，用型面接触辊挤出成形100μm的片材。这样的片材的算术平均糙度Ra是0.008μm。这样的片材切出50mm×50mm大小，这样的片材成形品用直流磁控管溅射装置依次层压由铟与锡的氧化物组成的金属氧化物层40nm、银与金的合金层9nm、该金属氧化物层40nm，制备了透明导电片材。有这样的金属氧化物层的片材的算术平均糙度Ra是0.008μm。

发明效果

本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物具有高刚性、制品的表面外观性和热稳定性，可用于电器电子部件领域、壳体、机构部件等办公自动化机器部件领域、汽车部件领域等这样范围广阔的用途，它所发挥的工业效果格外好。

Claims

1.聚碳酸酯树脂组合物，包含

(A)含有芳香族聚碳酸酯树脂至少50wt％的树脂成分100重量份，

(B)满足以下(i)和(ii)的层状硅酸盐0.1～50重量份，

(i)有50～200meq/100g的阳离子交换容量，

(ii)树脂组合物中，其60％以上的比例有100nm以下的厚度，和

(C)具有与芳香族聚碳酸酯树脂的亲和性且具有亲水性成分的化合物0.1～50重量份。

2.权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该(B)成分有50～200meq/100g的阳离子交换容量且其阳离子交换容量的至少40％已经用有机鎓离子交换。

3.权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该(B)成分中形成有机鎓离子的有机基团至少含有C₆～C₂₀烷基或C₆～C₁₂芳基。

4.权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该(B)成分中形成有机鎓离子的有机基团是C₁₀以下的烷基且其烷基中至少一个是C₆～C₁₀。

5.权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该(C)成分是具有与芳香族聚碳酸酯树脂的亲和性且具有由羧基和/或其衍生物组成的官能基的聚合物。

6.权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该(C)成分是具有由羧基和/或其衍生物组成的官能基的含苯乙烯的聚合物。

7.权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该C成分是苯乙烯-马来酸酐共聚物或聚醚酯共聚物。

8.成形品，是从权利要求1记载的树脂组合物形成的。

9.权利要求8记载的成形品，其中，(i)成形品的表面的算术平均糙度(Ra)的值是0.1μm以下，且(ii)挠曲弹性模量的值有从构成树脂组合物的(A)成分形成的成形品的挠曲弹性模量值的1.2倍以上。

10.有金属或金属氧化物被覆的成形品，是从权利要求1记载的树脂组合物形成的成形品，其中，其成形品的表面层压了金属层或金属氧化物层。

11.成形品的制造方法，其特征在于将权利要求1记载的树脂组合物进行熔融挤塑成形或熔融吹塑成形。

12.权利要求11记载的成形品制造方法，其中，该树脂组合物的复合粘性率比(log[ηa/ηb])满足以下式(1)：

log[ηa/ηb]≥0.5 (1)式中，ηa和ηb表示在240℃的温度用平行圆板形旋转型流变计测定的复合粘性率(Pa·s)，且ηa和ηb分别表示以角频率1rad/s和10²rad/s测定的复合粘性率。

13.权利要求11记载的成形品制造方法，其中，该树脂组合物用热稳定性评价法测定的粘均分子量的降幅(ΔM)在3,000以下。

14.薄壁成形品的制造方法，其特征在于将权利要求1记载的树脂组合物进行熔融注塑成形。

15.权利要求14记载的薄壁成形品制造方法，其中，该树脂组合物的复合粘性率比(log[ηa/ηb])满足以下式(1)：

16.权利要求14记载的薄壁成形品制造方法，其中，该树脂组合物用热稳定性评价法测定的粘均分子量的降幅(ΔM)在3,000以下。

17.权利要求14记载的薄壁成形品制造方法，其中，成形品的厚度是0.05mm～2mm。

18.权利要求14记载的薄壁成形品制造方法，其中，注塑成形中的注射速度是300mm/秒以上。

19.树脂的物性增强用树脂添加剂，包含

(C)具有与芳香族聚碳酸酯树脂的亲和性且具有亲水性成分的化合物100重量份和

(B)有50～200meq/100g的阳离子交换容量且其阳离子交换容量的至少40％用有机鎓离子进行了离子交换的层状硅酸盐1～100重量份。

20.权利要求19记载的树脂添加剂，其中，该(C)成分是苯乙烯-马来酸酐共聚物。