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CN1636035A - 聚对苯二甲酸乙二醇酯和至少一种基于二羟基二芳基环己烷的聚碳酸酯的抗冲改性共混物 - Google Patents

聚对苯二甲酸乙二醇酯和至少一种基于二羟基二芳基环己烷的聚碳酸酯的抗冲改性共混物 Download PDF

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CN1636035A
CN1636035A CNA028124170A CN02812417A CN1636035A CN 1636035 A CN1636035 A CN 1636035A CN A028124170 A CNA028124170 A CN A028124170A CN 02812417 A CN02812417 A CN 02812417A CN 1636035 A CN1636035 A CN 1636035A
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graft
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CNA028124170A
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T·布赖格
D·约尔希米
M·比恩米勒
F·保罗
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Abstract

本发明涉及由聚对苯二甲酸乙二醇酯和以二羟基二芳基环己烷为基础的至少一种聚碳酸酯组成的抗冲击改性共混物，所述共混物含有填料和/或增强材料。

Description

聚对苯二甲酸乙二醇酯和至少一种基于二羟基二芳基环己烷 的聚碳酸酯的抗冲改性共混物
本发明涉及含有填料和/或增强材料和含有以作为单体的至少一二羟基二芳基环烷烃为基础的至少一种聚碳酸酯组分的抗冲改性聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚碳酸酯共混物。本发明还涉及热塑性模塑组合物在生产半成品和模制品中的用途，以及可由该热塑性模塑组合物获得的半成品和模制品。
塑料汽车车身附加部件的要求是在冲击和拉伸载荷下，尤其还在低温下的良好韧性，足够的刚性，低热膨胀性，良好的流动性，良好的表面质量，良好的可涂漆性与漆的良好粘合力，良好的耐化学品和燃料性，以及所使用的模塑组合物必须适合于生产外部汽车车身部件。
塑料的外部汽车车身部件一般必须涂漆。在着色有漆料的色料的塑料的情况下，由此生产的汽车车身附加部件一般涂有一层或多层透明亮漆。在未着色漆料的色料的塑料的情况下，由此生产的汽车车身附加部件涂有多个漆层，至少一层是赋色的。所施涂的漆层一般必须在高温下烘烤和固化。所需的温度和温度暴露时间根据涂漆方法和使用的漆体系而不同：对于所谓的并联方法(online-Verfahren)，在该方法中，所要涂漆的部件与钢车身一起进行阴极浸涂(CDC)，温度通常是在大约165℃到180℃以上。对于所谓的串联方法(inline-Verfahren)，在该方法中，将所要涂漆的部件引入到钢车身阴极浸涂之后的车身涂漆工艺中，温度通常是在130℃到160℃以上。如果可能，汽车车身附加部件的塑料在固化或烘烤操作过程中必须没有变化，如不可逆的变形。因此，必需提供具有改进的加热尺寸稳定性的热塑性聚碳酸酯模塑组合物。
实践经验表明，用于汽车车身附加部件的材料的性能能够根据材料的具体应用领域而变化很大。然而，最终的决定因素是足够的加热尺寸稳定性，这对所有材料都非常重要，以便可以无问题地进行涂漆。
含有半结晶聚酯，接枝共聚物和无机填料的含填料的聚碳酸酯模塑组合物是已知的。这些模塑组合物例如用于汽车部门。
DE-A 19 753 541公开了含有部分芳族聚酯，接枝共聚物和无机填料，并且具有用于外部汽车车身部件的足够韧性的聚碳酸酯模塑组合物。然而，所要求的模塑组合物具有不充分的加热尺寸稳定性。
EP-A 135 904描述了含有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁二烯型接枝共聚物和用量至多4wt％的滑石的聚碳酸酯模塑组合物。低翘曲和高韧性的有利的性能组合被作为优点公开。
在JP-A 08 176 339中，描述了含有滑石作为无机填料的聚碳酸酯模塑组合物。ABS树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯能够用作其它共混成分。良好的冲击强度和表面质量作为该模塑组合物的优点被强调。
JP-A 07 025 241描述了具有高刚性和高表面质量的聚碳酸酯模塑组合物。该模塑组合物含有60-70wt％的聚碳酸酯，20-30wt％聚酯，5-10wt％丙烯酸酯橡胶和5-10wt％滑石，以及0.1-1重量份(基于100重量份的聚合物组分)的抗氧化剂。
JP-A 62 138 550公开了含有聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚酯，5-20wt％的弹性共聚物和5-40wt％的无机填料的聚碳酸酯模塑组合物。JP-A 63 132 961公开了应用于汽车部门的含有聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚酯，3-20wt％弹性共聚物和0.3-40wt％无机填料的可比聚碳酸酯模塑组合物。
专利申请DE-A 199 12 987公开了含有聚酯、接枝共聚物和无机填料的聚碳酸酯模塑组合物，但所获得的加热尺寸稳定性不高于140℃。
US-A 5 376 736描述了用于透明共混物的含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和二羟基二苯基环己烷型聚碳酸酯的聚碳酸酯模塑组合物。
EP-A 0 385 086描述了聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，二羟基二苯基环己烷型聚碳酸酯和弹性体的组合物。该申请还表明，用聚对苯二甲酸丁二醇酯，二羟基二苯基环己烷型聚碳酸酯和弹性体的共混物，157℃的Vicat B加热尺寸稳定性仅能够在极差的韧性性能下获得，而良好的韧性性能仅能够在具有至多142℃的Vicat B加热尺寸稳定性的组合物中获得。
本发明的目的是提供具有优异的加热尺寸稳定性和可涂漆性的聚碳酸酯模塑组合物，使得该模塑组合物还能够用于温度荷载为130-160℃和更高温度的涂漆工艺，例如串联方法(inline-Verfahren)。
令人惊奇的是，现在已经发现，含有聚对苯二甲酸乙二醇酯与以至少一二羟基二芳基环烷烃衍生物为基础的至少一种聚碳酸酯，冲击改性剂和填料的组合物具有所需的性能。尤其，与聚对苯二甲酸乙二醇酯与基于双酚A的聚碳酸酯、冲击改性剂和填料的组合相比，或与聚对苯二甲酸丁二醇酯与基于双酚A的聚碳酸酯、冲击改性剂的组合相比，这种组合表现了显著增高的Vicat B加热尺寸稳定性。根据本发明的组合物因此例如尤其适合于用其中高于130-160℃的温度荷载的方法，例如串联涂漆方法(inline-Lackierverfahren)涂漆的外部汽车车身部件的应用。
尤其，已经发现，除了在开始提及的要求(Anforderungsprofil)以外，含有聚对苯二甲酸乙二醇酯，冲击改性剂，填料与以至少一二羟基二芳基环烷烃衍生物为基础的至少一种聚碳酸酯和不含有二羟基二芳基环烷烃衍生物的至少一种其它聚碳酸酯的组合物还表现了增加的Vicat B加热尺寸稳定性和非常良好的韧性，因此例如特别适合于用其中高于130-160℃的温度荷载的方法，例如串联涂漆方法涂漆的外部汽车车身部件的应用。
本发明因此提供了具有在145℃以上的Vicat B加热尺寸稳定性(DIN ISO 306/B 120)的聚碳酸酯模塑组合物。根据本发明的组合物另外在低温下具有出人意料的低冲击强度下降。就在开始提及的要求而言，该聚碳酸酯模塑组合物还具有用于塑料的汽车车身附加部件的优异的总体性能分布。
本发明提供了含有以下组分的组合物：
A)4-80重量份，优选10以上到60重量份，尤其优选12-40重量份，尤其19-29重量份的至少一种聚对苯二甲酸乙二醇酯，
B)0-50重量份，优选3-50重量份，更优选4-43重量份，尤其优选4-32重量份，最优选5-27重量份的不以二羟基二芳基环烷烃为基础的至少一种芳族聚碳酸酯，
C)10-90重量份，优选15-80重量份，尤其优选20-60重量份，尤其23-55重量份的不同于组分B)的至少一种聚碳酸酯，该聚碳酸酯的基本结构(Basis)包括至少一二羟基二芳基环烷烃衍生物，
D)1.5-35重量份，优选3-25重量份，尤其优选6-20重量份，尤其8-17重量份的至少一种橡胶弹性聚合物，
E)1.5-54重量份，优选2.5-34重量份，尤其优选3.5-28重量份，尤其5-21重量份的至少一种填料和/或增强材料。
根据本发明的组合物另外能够含有其它添加剂，如成核剂，稳定剂，润滑剂和/或脱模剂，导电性添加剂，防燃剂，颜料和/或着色剂等。
这里，优选的是，A-E的重量份和所提及的其它添加剂的重量份总和是100。
根据本发明，该组合物含有作为组分A的聚对苯二甲酸乙二醇酯或两种或多种不同聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物。在本发明范围内的聚对苯二甲酸乙二醇酯是从对苯二甲酸(或其反应性衍生物)和以乙二醇为基础的链烷烃二醇获得的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。
优选的聚对苯二甲酸乙二醇酯(在下文还缩写为：PET)能够按照已知方法由对苯二甲酸(或其反应性衍生物)和具有乙二醇单元的脂族或环脂族二醇制备(Kunststoff-Handbuch，Bd.VIII，p.695ff，Karl-Hanser-Verlag，München 1973)。
优选的聚对苯二甲酸乙二醇酯含有基于二羧酸的至少80mol％，优选90mol％的对苯二甲酸基团和基于二醇组分的至少80mol％，优选至少90mol％的乙二醇基团。
除了对苯二甲酸基团以外，优选的聚对苯二甲酸乙二醇酯能够含有至多20mol％的具有8-14个碳原子的其它芳族二羧酸或具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的基团，优选邻苯二甲酸，间苯二甲酸，萘-2，6-二甲酸，4，4’-二苯基二甲酸，丁二酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，环己烷二乙酸。
除了乙二醇以外，优选的聚对苯二甲酸乙二醇酯能够含有至多20mol％的具有3-12个碳原子的其它脂族二醇或具有6-21个碳原子的环脂族二醇，例如1，3-丙二醇，2-乙基-1，3-丙二醇，新戊二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，环己烷-1，4-二甲醇，3-甲基-2，4-戊二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和1，6，2-乙基-1，3-己二醇，2，2-二乙基-1，3-丙二醇，2，5-己二醇，1，4-二-(β-羟基乙氧基)-苯，2，2-双-(4-羟基环己基)-丙烷，2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基-环丁烷，2，2-双-(3-β-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷(DE-A 24 07 674，24 07 776，27 15 932)。聚对苯二甲酸乙二醇酯还能够含有至多20mol％的醚或聚醚结构。
聚对苯二甲酸乙二醇酯能够通过引入相对少量的三或四元醇或三或四元羧酸来支化，如在DE-A 19 00 270和US-A 3 692 744中所述那样。优选的支化剂的实例是1，3，5-苯三酸，1，2，4-苯三酸，三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。最好使用不超过1mol％的支化剂，基于酸组分。
优选的聚对苯二甲酸乙二醇酯也是共聚酯，它由至少两种酸组分和/或至少两种醇组分制备；尤其优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/1，4-丁二醇)酯。
特别优选的是已单独由对苯二甲酸和其反应性衍生物(例如它的二烷基酯)和乙二醇制备的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
聚对苯二甲酸乙二醇酯一般具有大约0.3-1.5dl/g，优选0.4-1.3dl/g，特别优选0.5-0.8dl/g的特性粘度，以上粘度各自在苯酚/邻二氯苯(1∶1重量份)中在25℃下测量。
特别优选的是快速结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯，即在215℃下具有一般少于15分钟，优选少于10分钟和特别优选少于5分钟的结晶时间的聚对苯二甲酸乙二醇酯，根据等温结晶用DSC方法。
根据本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯的快速结晶优选通过将结晶剂加入到制备过程中或之后的聚对苯二甲酸乙二醇酯中，例如通过将它们混入到聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体中来获得。优选使用有机羧酸的金属盐，例如苯甲酸或取代苯甲酸的碱金属或碱土金属盐作为结晶剂。
一部分聚对苯二甲酸乙二醇酯能够用其它热塑性聚酯，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯替换。一般，至多50wt％，优选至多10wt％(基于聚对苯二甲酸乙二醇酯)的聚对苯二甲酸乙二醇酯能够用其它热塑性聚酯，优选聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯替换。
热塑性聚酯是芳族二羧酸或其反应性衍生物(例如二甲酯或酸酐)和脂族，环脂族或芳脂族二醇的反应产物，以及这些反应产物的混合物。
优选的其它热塑性聚酯是能够根据已知方法(Kunststoff-Handbuch，Bd.VIII，p.695ff，Karl-Hanser-Verlag，München1973)由对苯二甲酸(或其反应性衍生物)和具有3-10个碳原子的脂族或环脂族二醇制备的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯含有基于二羧酸的至少80mol％，优选90mol％的对苯二甲酸基团和基于二醇组分的至少80mol％，优选至少90mol％的1，4-丁二醇基团。
除了对苯二甲酸基团以外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯能够含有至多20mol％的具有8-14个碳原子的其它芳族二羧酸或具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的基团，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、4，4’-二苯基二甲酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。
除了1，4-丁二醇基团以外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯能够含有至多20mol％的具有3-12碳原子的其它脂族二醇或具有6-21个碳原子的环脂族二醇，例如1，3-丙二醇，2-乙基-1，3-丙二醇，新戊二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，环己烷-1，4-二甲醇，3-甲基-2，4-戊二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和1，6，2-乙基-1，3-己二醇，2，2-二乙基-1，3-丙二醇，2，5-己二醇，1，4-二-(β-羟基乙氧基)-苯，2，2-双-(4-羟基环己基)-丙烷，2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基-环丁烷，2，2-双-(3-β-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-双-(4-羟基丙氧基苯基)丙烷的基团(DP-A 24 07 674，24 07 776，27 15 932)。
聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯-如上所述-同样可通过引入相对少量的三或四元醇或三或四元羧酸来支化。
特别优选的是单独由对苯二甲酸和其反应性衍生物(例如其二烷基酯)和1，4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(聚对苯二甲酸丁二醇酯)。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯也是共聚酯，它由至少两种上述酸组分和/或由至少两种上述醇组分制备。
聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯一般具有大约0.3-1.5dl/g，优选0.4-1.3dl/g的特性粘度，粘度各自在苯酚/邻二氯苯(1∶1重量份)中在25℃下测量。
根据本发明，根据本发明的组合物含有作为组分B的聚碳酸酯或聚碳酸酯的混合物。
优选的聚碳酸酯是以通式(I)的双酚为基础的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯：
HO-Z-OH    (I)
其中Z是具有6-30个碳原子的二价有机基团，它含有一个或多个芳族基团。
优选的是通式(Ia)的双酚：
Figure A0281241700101
其中：
A是单键，C1-C5-亚烷基(Alkylen)，C2-C5-烷叉基(Alkyliden)，C5-C6-环烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，C6-C12-亚芳基，任选含有杂原子的其它芳环可以与之缩合，
或是式(II)或(III)的基团：
Figure A0281241700102
B在各种情况下是C1-C12-烷基，优选甲基，卤素，优选氯和/或溴，
x各自独立是0、1或2，
P是1或0，和
能够分别地选择各C1的R1和R2，它们各自独立是氢或C1-C6-烷基，优选氢，甲基或乙基。
以二羟基二芳基环烷烃为基础的聚碳酸酯(组分C)排除在组分B之外。
根据通式(I)的双酚的实例是属于以下组中的双酚：二羟基联苯，双-(羟苯基)-链烷烃，茚满双酚，双-(羟苯基)硫醚，双-(羟苯基)醚，双-(羟苯基)酮，双-(羟苯基)-砜，双-(羟苯基)亚砜和α，α’-双-(羟苯基)-二异丙基苯。
所提及的双酚的衍生物也是根据通式(I)的双酚的实例，该衍生物例如可通过在所述双酚的芳环上的烷基化或卤化来获得。
根据通式(I)的双酚的实例尤其是以下化合物：氢醌，间苯二酚，4，4’-二羟基联苯，双-(4-羟苯基)硫醚，双-(4-羟苯基)-砜，双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷，双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-砜，1，1-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-p/m-二异丙基苯，1，1-双-(4-羟苯基)-1-苯基乙烷，2，2-双-(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(即双酚A)，2，2-双-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷，2，4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，α，α’-双-(4-羟苯基)-邻二异丙基苯，α，α’-双-(4-羟苯基)-间二异丙基苯(即双酚M)，α，α’-双-(4-羟苯基)-对二异丙基苯和茚满双酚。
尤其优选的聚碳酸酯B)是以双酚A为基础的均聚碳酸酯。
根据通式(I)的所述双酚能够根据已知方法，例如由相应的酚和酮来制备。
所述双酚和它们的制备方法例如描述在专题论文H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，第9卷，77-98页，Interscience Publishers，New York，London，Sidney，1964，以及US-A 3 028 635，US-A 3 062 781，US-A 2 999835，US-A 3 148 172，US-A 2 991 273，US-A 3 271 367，US-A 4982 014，US-A 2 999 846，DE-A 1 570 703，DE-A 2 063 050，DE-A2 036 052，DE-A 2 211 956，DE-A 3 832 396和FR-A 1 561 518，以及申请号为62039/1986，62040/1986和105550/1986的日本公开说明书中。
1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷及其制备方法例如描述在US-A 4 982 014中。
茚满双酚和它们的制备方法例如描述在US-A 3 288 864，JP-A 60035 150和US-A 4 334 106中。茚满双酚能够例如由异丙烯基酚或其衍生物或由异丙烯基酚或其衍生物的二聚体在Friedel-Craft催化剂的存在下在有机溶剂中制备。
聚碳酸酯能够根据已知方法制备。制备聚碳酸酯的适合方法例如是根据相界面方法由双酚与光气制备的方法，或根据在均相中的方法(所谓的吡啶方法)由双酚与光气制备的方法，或根据熔融酯交换方法由双酚与碳酸酯制备的方法。这些制备方法例如描述在H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，PolymerReviews，第9卷，31-76页，Interscience Publishers，New York，London，Sidney，1964中。所述制备方法也描述在D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne，“Polycarbonates”inEncyclopedia of Polymer Science and Engineering，第11卷，第二版，1988，648-718页，U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller“Polycarbonate”in Becker，Braun，Kunststoff-Handbuch，Band3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag München，Wien 1992，117-299页及D.C.Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Morristown，New Jersey 07960，“Synthesis of Poly(estercarbonate)Copolymers”in Jouranl ofPolymer Science，Polymer Chemistry Edition，第19卷，75-90(1980)中。
熔体酯交换方法尤其描述在H.Schnell，“Chemistry andPhysics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，第9卷，44-51页，Interscience Publishers，New Yotk，London，Sidney，1964以及DE-A 1 031 512，US-A 3 022 272，US-A 5 340 905和US-A 5399 659中。
在聚碳酸酯的制备中，优选使用低杂质含量的原料和辅助材料。尤其在根据熔体酯交换方法制备的情况下，所使用的双酚和所使用的碳酸衍生物应该尽可能不含碱金属离子和碱土金属离子。这种纯度的原料例如可通过重结晶，洗涤或蒸馏碳酸衍生物，例如碳酸酯和双酚来获得。
根据本发明适宜的聚碳酸酯优选具有10,000-200,000g/mol的重均摩尔质量( Mw)，这例如能够通过超离心或散射光测量法来测定。尤其优选，它们具有12,000-80,000g/mol，特别优选20,000-35,000g/mol的重均摩尔质量。
根据本发明的聚碳酸酯的平均摩尔质量能够例如按已知方式用适量的链终止剂来调节。链终止剂能够单独使用，或以不同链终止剂的混合物的形式使用。
适合的链终止剂是一元酚和单羧酸。适合的一元酚例如是苯酚，对氯酚，对叔丁基酚，枯基酚或2，4，6-三溴酚，以及长链烷基酚，如4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚，或在烷基取代基中具有总共8-20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，例如3，5-二叔丁基酚，对叔辛基酚，对十二烷基酚，2-(3，5-二甲基庚基)-酚或4-(3，5-二甲基庚基)-酚。适合的单羧酸是苯甲酸，烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
优选的链终止剂是苯酚，对叔丁基酚，4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚，和枯基酚。
链终止剂的量优选是0.25-10mol％，基于在各种情况下使用的双酚的总量。
根据本发明的适合的聚碳酸酯能够按已知方式来支化，优选通过引入具有3或3以上的官能度的支化剂。适合的支化剂例如是具有三个或三个以上的酚式基团的那些或具有三个或三个以上羧酸基团的那些。
适合的支化剂例如是间苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚-2-烯，4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)-庚烷，1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯，1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷，三-(4-羟苯基)-苯基甲烷，2，2-双-[4，4-双-(4-羟苯基)-环己基]-丙烷，2，4-双-(4-羟苯基-异丙基)-酚，2，6-双-(2-羟基-5’-甲基-苄基)-4-甲基酚，2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-丙烷，六-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯基)-对苯二甲酸酯，四-(4-羟苯基)-甲烷，四-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-双-(4’，4”-二羟基三苯基)-甲基苯，以及2，4-二羟基苯甲酸，1，3，5-苯三酸，氰脲酰氯，3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚，1，3，5-苯三酰氯和α，α’，α”-三-(4-羟基酚)-1，3，5-三异丙基苯。
优选的支化剂是1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷和3，3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量优选是0.05mol％到2mol％，基于所使用的双酚的摩尔数。
在根据相界面方法制备聚碳酸酯的情况下，支化剂例如能够与双酚和链终止剂一起置于碱水相中，或者它们能够与碳酸衍生物一起溶解在有机溶剂中添加。在酯交换方法的情况下，支化剂优选与二羟基芳族化合物或双酚一起计量加入。
在根据熔体酯交换方法制备聚碳酸酯中优选使用的催化剂是文献中已知的铵盐和鏻盐(例如参阅US-A 3 442 864，JP-A-14742/72，US-A5 399 659和DE-A 19 539 290)。
还能够使用共聚碳酸酯。在本发明的范围内的共聚碳酸酯尤其是聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物，其重均摩尔质量( Mw)优选是10,000-200,000g/mol，尤其优选20,000-80,000g/mol(通过预先校准后的气相色谱法，光散射测量法或超离心法来测定)。芳族碳酸酯结构单元在聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物中的含量优选是75-97.5wt％，尤其优选85-97wt％。聚二有机基硅氧烷结构单元在聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物中的含量优选是25-2.5wt％，尤其优选15-3wt％。聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物能够例如由含有α，ω-双羟基芳氧基端基和具有优选Pn＝5-100，尤其优选Pn＝20-80的平均聚合度的聚二有机基硅氧烷起始来制备。
聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物还可以是聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物与普通不含聚硅氧烷的热塑性聚碳酸酯的混合物，其中，聚二有机基硅氧烷结构单元在该混合物中的总含量优选是2.5-25wt％。
这些聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物特征在于一方面它们在聚合物链中含有芳族碳酸酯结构单元(1)和另一方面含有带芳氧基端基的聚二有机基硅氧烷(2)：
Figure A0281241700151
其中
Ar是相同或不同的二官能芳族基团和
R和R1是相同或不同的，表示线性烷基，支化烷基，链烯基，卤化线性烷基，卤化支化烷基，芳基，或卤化芳基，优选甲基，和
n表示优选5-100，尤其优选20-80的平均聚合度。
在上式(2)中的烷基优选是C1-C20-烷基；在上式(2)中的链烯基优选是C2-C6-链烯基；在上式(2)中的芳基优选是C6-C14-芳基。在上式中的卤化是指部分或完全氯化，溴化或氟化。
烷基、链烯基、芳基、卤化烷基和卤化芳基的实例是甲基，乙基，丙基，正丁基，叔丁基，乙烯基，苯基，萘基，氯甲基，全氟丁基，全氟辛基和氯苯基。
这些聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物和它们的制备方法例如描述在US-A 3 189 662，US-A 3 821 325和US-A 3 832 419中。
优选的聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物例如能够例如根据两相界面方法通过让含有α，ω-双羟基芳氧基端基的聚二有机基硅氧烷与其它双酚反应来制备，任选结合使用通常量的支化剂(如在H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”PolymerReviews，第9卷，31-76页，Interscience Publishers，New York，London，Sidney，1964中所述)。用作该合成的起始原料的含有α，ω-双羟基芳氧基端基的聚二有机基硅氧烷和它们的制备方法例如描述在US-A 3 419 634中。
普通添加剂，例如脱模剂能够与聚碳酸酯在熔体中混合，或施涂于表面上。所使用的聚碳酸酯在它们与根据本发明的模塑组合物的其它组分配混之前优选已含有脱模剂。
根据本发明，根据本发明的组合物含有作为组分C的聚碳酸酯或聚碳酸酯的混合物。
优选的聚碳酸酯是相当于以通式(I)的双酚为基础的组分B的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯：
            HO-Z-OH               (I)
其中Z是具有6-30个碳原子的二价有机基团，它含有一个或多个芳族基团。
根据本发明，组分C)不同于的组分B)，在于组分C)聚碳酸酯的基本结构(Basis)包括至少一次(einmal)二羟基二芳基环己烷(IV)：
优选二羟基二苯基环己烷(IVa)：
尤其优选二(对羟基苯基)环己烷(IVb)：
Figure A0281241700163
其中
取代基Ar是任意取代或未取代的芳族单元或亚芳基，优选亚苯基或亚萘基，尤其优选亚苯基，最优选对亚苯基，
能够分别地选择各X1的R1和R2，它们各自独立是氢或C1-C6-烷基，优选氢，甲基或乙基，
X1是碳，
D在各种情况下是C1-C12-烷基，优选甲基，卤素，优选氯和/或溴，
y各自独立是0、1、2、3或4，优选0、1或2，尤其优选0，
m是4-7，优选4或5的整数，前提是在至少一个原子X1上的R1和R2同时是烷基。
根据本发明，还可以优选使用一种或多种上述二羟基二芳基环烷烃(通式(IV))与比如对于组分B)所述的一种或多种通式(I)的双酚的混合物作为组分C)的聚碳酸酯的基础，使得由此根据本发明获得了含有至少一个二亚芳基环烷烃单元的共聚碳酸酯。根据本发明，组分C)的聚碳酸酯还能够是得自以二羟基二芳基环烷烃(通式(IV))或具有包括二羟基二芳基环烷烃的基本结构(Basis)的共聚碳酸酯为基础的聚碳酸酯嵌段和以通式(I)的双酚为基础的聚碳酸酯嵌段的嵌段共聚碳酸酯。
组分C)尤其优选是以至少一种在环脂族基团中具有5或6个环碳原子的二羟基二苯基环烷烃，如下式的二酚为基础的聚碳酸酯(在式(IVb)中，m＝4或5)：
和
Figure A0281241700181
其中1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(式V)是特别优选的。
尤其优选作为组分C)的聚碳酸酯是以1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(式V)为基础的均聚碳酸酯。以双酚A和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(式V)为基础的共聚碳酸酯是最优选的。
组分C)的聚碳酸酯优选具有150-260℃，尤其优选155-245℃，特别优选167-230℃和最优选181-206℃的Vicat B加热尺寸稳定性。
根据本发明的组分C)及其制备方法以及例如由相应的酚和酮制备二羟基二芳基环烷烃的方法例如详细描述在EP-A 0 359 953和EP-A 0469 8404中。1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(式V)及其制备方法例如描述在US-A 4 982 014或EP-A 0 359 953中。
所述作为共聚单体的根据通式(I)的双酚的制备方法已经在组分B)的描述中说明。
组分C)的聚碳酸酯能够根据已知方法来制备。制备聚碳酸酯的适合方法例如是根据相界面方法由双酚与光气制备的方法，或根据在均相中的方法(所谓的吡啶方法)由双酚与光气制备的方法，或根据熔融酯交换方法由双酚与碳酸酯制备的方法。这些制备方法例如描述在H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，PolymerReviews，第9卷，31-76页，Interscience Publishers，New York，London，Sidney，1964中。所述制备方法也描述在D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne，“Polycarbonates”inEncyclopedia of Polymer Science and Engineering，第11卷，第二版，1988，648-718页，和U.Grigo，K.Kircher和P.R.Mülier“Polycarbonate”in Becker，Braun，Kunststoff-Handbuch，Band3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag München，Wien 1992，117-299页及D.C.Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Morristown，New Jersey 07960，
“Synthesis of Poly(estercarbonate)Copolymers”in Jouranl ofPolymer Science，Polymer Chemistry Edition，第19卷，75-90(1980)中。
熔体酯交换方法尤其描述在H.Schnell，“Chemistry andPhysics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，第9卷，44-51页，Interscience Publishers，New York，London，Sidney，1964以及DE-A 1 031 512，US-A 3 022 272，US-A 5 340 905和US-A 5399 659中。
在组分C)的聚碳酸酯的制备中，优选使用低杂质含量的原料和辅助材料。尤其在根据熔体酯交换方法制备的情况下，所使用的双酚和所使用的碳酸衍生物应该尽可能不含碱金属离子和碱土金属离子。这种纯度的原料例如可通过重结晶，洗涤或蒸馏碳酸衍生物，例如碳酸酯和双酚来获得。
根据本发明适宜的组分C)的聚碳酸酯优选具有超过10,000g/mol，更优选10,000g/mol-300,000g/mol的重均摩尔质量( Mw)，这例如能够通过超离心法，散射光测量法或预先校准之后的凝胶渗透色谱法测定。尤其优选，它们具有12,000-80,000g/mol，特别优选20,000-38,000g/mol的重均摩尔质量。
根据本发明的组分C)的聚碳酸酯的平均摩尔质量能够例如按已知方式用适量的链终止剂来调节。链终止剂能够单独使用，或以不同链终止剂的混合物的形式使用。
适合的链终止剂是一元酚或单羧酸。适合的一元酚例如是苯酚，对氯酚，对叔丁基酚，枯基酚或2，4，6-三溴酚，以及长链烷基酚，如4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚，或在烷基取代基中具有总共8-20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，例如3，5-二叔丁基酚，对叔辛基酚，对十二烷基酚，2-(3，5-二甲基庚基)-酚或4-(3，5-二甲基庚基)-酚。适合的单羧酸是苯甲酸，烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
优选的链终止剂是苯酚，对叔丁基酚，4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚，和枯基酚。
链终止剂的量优选是0.25-10mol％，基于在各种情况下使用的双酚的总量。
根据本发明的适合的组分C)的聚碳酸酯能够按已知方式，优选通过引入具有3或3以上的官能度的支化剂来支化。适合的支化剂例如是具有三个或三个以上的酚式基团的那些或具有三个或三个以上羧酸基团的那些。
适合的支化剂例如是间苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚-2-烯，4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)-庚烷，1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯，1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷，三-(4-羟苯基)-苯基甲烷，2，2-双-[4，4-双-(4-羟苯基)-环己基]-丙烷，2，4-双-(4-羟苯基-异丙基)-酚，2，6-双-(2-羟基-5’-甲基-苄基)-4-甲基酚，2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-丙烷，六-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯基)-对苯二甲酸酯，四-(4-羟苯基)-甲烷，四-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-双-(4’，4”-二羟基三苯基)-甲基苯，以及2，4-二羟基苯甲酸，1，3，5-苯三酸，氰脲酰氯，3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚，1，3，5-苯三酰氯和α，α’，α”-三-(4-羟基酚)-1，3，5-三异丙基苯。
优选的支化剂是1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷和3，3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量优选是0.05mol％到2mol％，基于所使用的双酚的摩尔数。
例如在根据相界面方法制备组分C)的聚碳酸酯的情况下，支化剂能够与双酚和链终止剂一起置于碱水相中，或者它们能够与碳酸衍生物一起溶解在有机溶剂中添加。在酯交换方法的情况下，支化剂优选与二羟基芳族化合物或双酚一起计量加入。
在根据熔体酯交换方法制备聚碳酸酯中优选使用的催化剂是文献中已知的铵盐和鏻盐(例如参阅US-A 3 442 864，JP-A-14742/72，US-A5 399 659和DE-A 19 539 290)。
还能够使用共聚碳酸酯。组分C)所用的在本发明的范围内的共聚碳酸酯尤其是聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物，其重均摩尔质量( Mw)优选是10,000-200,000g/mol，尤其优选20,000-80,000g/mol(通过预先校准后的气相色谱法，光散射测量法或超离心法来测定)。芳族碳酸酯结构单元在聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物中的含量优选是75-97.5wt％，尤其优选85-97wt％。聚二有机基硅氧烷结构单元在聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物中的含量优选是25-2.5wt％，尤其优选15-3wt％。聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物能够例如由含有α，ω-双羟基芳氧基端基和具有优选Pn＝5-100，尤其优选Pn＝20-80的平均聚合度的聚二有机基硅氧烷起始来制备。
聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物还可以是聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物与普通不含聚硅氧烷的热塑性聚碳酸酯的混合物，其中，聚二有机基硅氧烷结构单元在该混合物中的总含量优选是2.5-25wt％。
这些聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物特征在于一方面它们在聚合物链中含有芳族碳酸酯结构单元(1)和另一方面含有带芳氧基端基的聚二有机基硅氧烷(2)：
Figure A0281241700211
其中
Ar是相同或不同的二官能芳族基团和
R和R1是相同或不同的，表示线性烷基，支化烷基，链烯基，卤化线性烷基，卤化支化烷基，芳基，或卤化芳基，优选甲基，和
n表示优选5-100，尤其优选20-80的平均聚合度。
在上式(2)中的烷基优选是C1-C20-烷基；在上式(2)中的链烯基优选是C2-C6-链烯基；在上式(2)中的芳基优选是C6-C14-芳基。在上式中的卤化是指部分或完全氯化，溴化或氟化。
烷基、链烯基、芳基、卤化烷基和卤化芳基的实例是甲基，乙基，丙基，正丁基，叔丁基，乙烯基，苯基，萘基，氯甲基，全氟丁基，全氟辛基和氯苯基。
这些聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物和它们的制备方法例如描述在US-A 3 189 662，US-A 3 821 325和US-A 3 832 419中。
优选的聚二有机基硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物例如能够例如根据两相界面方法通过让含有α，ω-双羟基芳氧基端基的聚二有机基硅氧烷与其它双酚反应来制备，任选结合使用通常量的支化剂(如在H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，PolymerReviews，第9卷，31-76页，Interscience Publishers，New York，London，Sidney，1964中所述)。用作合成的起始原料的含有α，ω-双羟基芳氧基端基的聚二有机基硅氧烷和它们的制备方法例如描述在US-A 3 419 634中。
以熔体形式普通添加剂，例如脱模剂加入到组分C)的聚碳酸酯中，或能够施涂于表面上。所使用的聚碳酸酯优选在它们与根据本发明的模塑组合物的其它组分配混之前已含有脱模剂。
根据本发明，该组合物含有作为组分D)的玻璃化转变温度在-5℃以下，优选在-15℃以下，更优选在-30℃以下，最优选在-50℃以下的橡胶弹性聚合物，或两种或多种不同橡胶弹性聚合物的混合物；这些聚合物也常常被称为冲击改性剂，弹性体或橡胶。
根据本发明的组分D)一般包括至少两种，优选三种下列单体的共聚物，优选接枝共聚物：苯乙烯，丙烯腈，丁二烯，作为醇组分的具有1-18个碳原子的醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，乙酸乙烯酯，乙烯，丙烯，1，3-丁二烯，异丁烯，异戊二烯和/或氯丁二烯。组分D)的这些聚合物例如描述在“Methoden der Organischen Chemie”(Houben-Weyl)，Bd.14/1，Ceorg Thieme-Verlag，Stuttgart 1961，392-406页和C.B.Bucknall，“Thoughened Plastics”，Appl.Science Publishers，London 1977中。在接枝共聚物的情况下，将至少一外壳接枝于芯上。
优选用作组分D)的接枝共聚物例如可通过苯乙烯、丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯在1，3-丁二烯、异戊二烯、丙烯酸正丁酯、苯乙烯和/或丙烯酸2-乙基己酯的接枝基体上的接枝反应来获得，更优选通过丙烯腈、苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯在1，3-丁二烯、异戊二烯、丙烯酸正丁酯、苯乙烯和/或丙烯酸2-乙基己酯的接枝基体上的接枝反应来获得。
根据本发明特别优选的是其中甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物接枝于以1，3-丁二烯为基础的接枝基体上或由1，3-丁二烯和苯乙烯的混合物形成的接枝基体上的接枝共聚物，该共聚物也被称为MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)橡胶。
优选用作组分D)的还有其中丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，1，3-丁二烯，异戊二烯和/或丙烯酸2-乙基己酯接枝于1，3-丁二烯，异戊二烯，丙烯酸正丁酯，苯乙烯和/或丙烯酸2-乙基己酯接枝基体上的接枝共聚物。
接枝于接枝基体上的单体混合物还可以特意地包括用其它反应性基团，如环氧基或缩水甘油基，羧基，羧酸酐基，氨基和/或酰胺基团官能化、带有烯属双键的单体，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸(N，N-二甲基胺基)乙酯，优选马来酸，富马酸，马来酸酐，烯丙基缩水甘油醚，乙烯基缩水甘油醚，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯。
根据本发明，交联单体还能够聚合入接枝基体和/或外壳上，例如二乙烯基苯，邻苯二甲酸二烯丙酯，二氢二环戊二烯丙烯酸酯和/或1，3-丁二烯。
还可以使用所谓的接枝交联单体，它具有至少两个可聚合的双键，其中，该双键在聚合过程中以不同速度聚合。优选的是，一个双键大约以与其它单体相同的速度聚合，而另外一个或多个双键明显更慢地聚合，在橡胶中形成了一定比例的双键。在另一相的接枝过程中，这些双键的一些能够与接枝单体反应，因此以化学方式将接枝相部分结合于接枝基体上。在这方面可以提及的实例包括烯属不饱和羧酸酯，如丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，马来酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯，或在US-PS4 148 846中提及的化合物。
组分D)优选另外包括玻璃化转变温度在-5℃以下的具有以丙烯酸酯为基础的接枝基体的接枝聚合物(这种接枝聚合物一般被称为丙烯酸酯橡胶，并且对本领域的技术人员来说是已知的)，或该类型的两种或多种不同接枝聚合物的混合物，或以乙烯基芳族化合物和二烯为基础的弹性嵌段聚合物，尤其二或三嵌段共聚物，或该类型的两种或多种不同弹性嵌段聚合物的混合物，或接枝聚合物和弹性嵌段聚合物的混合物。
能够同样优选用作组分D)的上述丙烯酸酯橡胶优选包括具有橡胶弹性性能的接枝共聚物，它们基本可由至少两种下列单体来获得：在醇组分中具有1-18个碳原子的(甲基)丙烯酸酯，氯丁二烯，1，3-丁二烯，异戊二烯，苯乙烯，丙烯腈，乙烯，丙烯和乙酸乙烯酯，其中，接枝基体含有至少一种(甲基)丙烯酸酯，即如同样例如描述在“Methoden der Organischen Chemie”(Houben-Weyl)，Bd.14/1，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1961，393-406页和C.B.Bucknall，“Thoughened Plastics”，Appl.Science Publishers，London 1977中的聚合物。
优选的聚合物D)是部分交联的和能够具有超过5wt％，优选超过20wt％，更优选超过40wt％，尤其超过60wt％的凝胶含量。
优选的作为组分D)的丙烯酸酯橡胶是接枝共聚物，含有：
D.1)基于组分D的95-5wt％，优选10-80wt％的以作为接枝单体的至少一种可聚合的、烯属不饱和单体为基础的接枝基体，和
D.2)基于组分D的5-95wt％，优选20-90wt％的玻璃化转变温度＜-10℃，优选＜-20℃的丙烯酸酯橡胶作为接枝基体。D.2)尤其优选能够含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物，它可以含有至多40wt％的其它烯属不饱和单体，基于D.2)。
根据D.2的丙烯酸酯橡胶优选是丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的聚合物，任选具有基于D.2的至多40wt％的其它可聚合的、烯属不饱和单体。优选的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯，尤其甲酯，乙酯，丁酯，正辛酯和2-乙基己酯；以及卤代烷基酯，优选卤代-C1-C8-烷基酯，如丙烯酸氯乙酯，以及这些单体的混合物。
丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯优选是丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1-18个碳原子的一元醇的酯。特别优选的是甲基丙烯酸甲酯，-乙酯，和-丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。
接枝基体D.1的接枝单体优先选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上被卤素或甲基取代的苯乙烯、(甲基)丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、C1-C4-烷基-或苯基-N-取代马来酰亚胺或它们的混合物组成的组中的至少一种单体，优选2或3种单体。
尤其优选的接枝共聚物D)包括以下组分的接枝聚合物：
D.1)5-95重量份，优选10-80重量份，尤其30-80重量份的D.1.1和D.1.2的混合物：
D.1.1 50-99wt％，优选65-90wt％的甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，在核上被卤素或甲基取代的苯乙烯或这些化合物的混合物，和
D.1.2 1-50wt％，优选35-10wt％的甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，马来酸酐，C1-C4-烷基-或-苯基-N-取代马来酰亚胺或这些化合物的混合物，与
D.2)5-95重量份，优选20-90重量份，尤其20-70重量份的玻璃化转变温度在-10℃以下，优选在-20℃以下的以丙烯酸烷基酯为基础的聚合物，
其中，D.1)和D.2)的重量份的总和是100。
特别优选的是可通过α组分在β组分上的接枝反应获得的接枝共聚物D)：
α基于接枝聚合物D的10-70wt％，优选15-50wt％，尤其20-40wt％至少一种(甲基)丙烯酸酯，或10-70wt％，优选15-50wt％，尤其20-40wt％的混合物，该混合物得自基于混合物的10-50wt％，优选20-35wt％的丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯和基于混合物的50-90wt％，优选65-80wt％的苯乙烯，作为接枝基体D.1，与
β基于接枝共聚物D)的30-90wt％，优选50-85wt％，尤其60-80wt％的接枝基体D.2)，它含有70-100w％的在烷基中具有1-8个碳原子的至少一种丙烯酸烷基酯，优选丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸甲基-正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，尤其丙烯酸正丁酯，作为唯一的丙烯酸烷基酯，0-30wt％，优选0-15wt％的其它可共聚的单烯属不饱和单体，如丁二烯，异戊二烯，苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯或乙烯基甲基醚或它们的混合物，0-5wt％的进行交联的可共聚的、多官能的、优选二和三官能单体，其中，按重量计的量是以接枝基体的总重量为基准。
优选的以丙烯酸酯橡胶为基础的接枝聚合物D)例如是用(甲基)丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯和/或丙烯腈接枝的基体D.2)。以丙烯酸正丁酯为基础的丙烯酸酯橡胶特别优选作为接枝基体D.2)。
特别优选的以丙烯酸酯橡胶为基础的接枝聚合物D)尤其是含有5wt％以下的聚苯乙烯单元，优选1wt％以下的聚苯乙烯单元的那些，基于接枝体的总重量，尤其优选不含聚苯乙烯单元的那些。
组分D)还能够是不同接枝共聚物的混合物。
接枝基体β的凝胶含量一般是至少20wt％，优选40wt％(在甲苯中测量)，以及接枝度G一般是0.15-0.55。
组分D)的接枝共聚物的平均粒径(Teilchendurchmesser)优选是0.01-2μm，更优选0.05-1.0μm，尤其优选0.1-0.08μm，尤其0.1-0.4μm。
平均粒径例如通过测量典型量(大约50)的颗粒以用OsO4和RuO4处理的根据本发明的模塑组合物的超薄切片的电子显微镜图像(TEM)来测定。
用超离心法测定的平均粒径d50(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.Und Z.Polymere 250(1972)，782-796)是在其之上和之下各有50wt％颗粒的直径。接枝聚合物D)的平均粒径d50优选是0.1-0.6μm。
接枝基体D.2的凝胶含量在25℃下在二甲基甲酰胺中测定(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，Polymeranalytik I und II，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977)。
接枝度G表示接枝的接枝单体与接枝基体的重量比，并且是无量纲的。
对于优选的以丙烯酸酯橡胶为基础的聚合物D)的交联，可以将具有一个以上的可聚合的双键的单体共聚。交联单体的优选实例是具有3-8个碳原子的不饱和单羧酸和具有3-12个碳原子的不饱和一元醇或具有2-4个OH基团和2-20个碳原子的饱和多元醇的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和杂环化合物，如三乙烯基和三烯丙基氰脲酸酯；多官能乙烯基化合物，如二和三乙烯基苯；还有磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，邻苯二甲酸二烯丙酯和具有至少3个烯属不饱和基团的杂环化合物。尤其优选的交联单体是环状单体氰脲酸三烯丙酯，异氰脲酸三烯丙酯，氰脲酸三乙烯基酯，三丙烯酰基六氢-s-三嗪，三烯丙基苯，三环癸烯基醇的丙烯酸酯。
交联单体的量优选是0.02-5wt％，尤其0.05-2wt％，基于接枝基体D.2。
在具有至少3个烯属不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利地是将量限制至少于接枝基体D.2的1wt％。
接枝聚合物D)能够根据已知方法，如本体、悬浮液、乳液或本体-悬浮液方法来制备。
因为在接枝反应中已知接枝单体不必完全接枝于接枝基体上，所以根据本发明，接枝聚合物D)应该被理解为还指通过接枝单体在接枝基体的存在下的聚合获得的那些产物。
接枝聚合物D)优选以压实的形式使用。
根据本发明的组分D)还包括具有橡胶弹性性能的嵌段聚合物，例如，二嵌段(A-B)和三嵌段(A-B-A)共聚物。A-B和A-B-A类的嵌段共聚物能够表现热塑性弹性体的典型特性。优选的A-B和A-B-A类的嵌段共聚物含有一个或两个乙烯基芳族嵌段(尤其优选以苯乙烯为基础)和橡胶嵌段(尤其优选二烯橡胶嵌段，最优选聚丁二烯嵌段或异戊二烯嵌段)，它尤其可以任选是部分或完全氢化的。
适合的A-B和A-B-A类的嵌段共聚物例如描述在US-A 3 078 254，3 402 159，3 297 793，3 265 765和3 594 452和GB-A 1 264 741中。典型的A-B和A-B-A类的嵌段共聚物的实例是：聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)，聚苯乙烯-聚异戊二烯，聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯，聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBR)，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯，聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)，以及它们的氢化变型，例如和优选氢化聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SEBS)和氢化聚苯乙烯-聚异戊二烯(SEP)。相应氢化嵌段共聚物的使用(任选与作为冲击改性剂的非氢化前体混合)例如描述在DE-A 2 750 515，DE-A2 434 848，DE-A 038 551，EP-A 0 080 666和WO 83/01254中。这里可特意地参考所述出版物的公开内容。
还能够使用所述嵌段聚合物的混合物。
特别优选的是部分或完全氢化嵌段共聚物，氢化聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SEBS)和氢化聚苯乙烯-聚异戊二烯(SEP)是特别优选的。
这种A-B和A-B-A类的嵌段聚合物可以从许多来源，例如Phillips Petroleum在商品名SOLPRENE下，从Shell Chemical Co.在商品名KRATON下，从Dexco在商品名VECTOR下和从Kuraray在商品名SEPTON下商购。
热塑性模塑组合物含有作为组分E)的填料或增强材料或两种或多种不同填料和/或增强材料的混合物，例如以滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定形二氧化硅、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡、玻璃球和/或以碳纤维和/或玻璃纤维为基础的纤维填料和/或增强材料。优选的是使用以滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定形硅石、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡为基础的颗粒无机填料。根据本发明，特别优选的以滑石和/或硅灰石和/或高岭土为基础的颗粒无机填料。以滑石为基础的颗粒无机填料是最优选的。
尤其对于在要求就尺寸稳定性而论的各向同性和高热尺寸稳定性的应用，如在外部汽车车身部件的机动车辆应用中，优选使用无机填料，尤其优选滑石或硅灰石或高岭土，最优选滑石。
当组分D)是嵌段共聚物时，该共混物含有优选2.5-34重量份的量，尤其优选3.5-28重量份的量，最优选5-21重量份的量的无机填料。
针形无机填料也是特别优选的。根据本发明，针形无机填料被理解是具有很突出的针形特性的无机填料。针形硅灰石可以作为例子提及。无机物优选具有2∶1到35∶1，尤其优选3∶1到19∶1，最优选4∶1到12∶1的长∶径比。根据本发明的针形无机物的平均粒度优选是小于20μm，尤其优选小于15μm，尤其优选小于10μm，最优选小于5μm，使用CILAS GRANULOMETER测定。
以滑石为基础的无机填料最优选作为组分E)。适合的在本发明范围内的以滑石为基础的无机填料是本领域技术人员就滑石所联想的所有颗粒填料。还适合的是商业供给和其产物说明中含有术语滑石作为描述特征的所有颗粒填料。
优选的是具有高于50wt％，优选高于80wt％，尤其优选高于95wt％和最尤其优选高于98wt％的根据DIN 55920的滑石含量的无机填料，基于填料的总重量计。
以滑石为基础的无机填料还可以进行表面处理。它们例如可以与以硅烷为基础的粘合促进剂体系一起提供。
根据本发明的以滑石为基础的无机填料优选具有小于50μm，尤其小于25μm，尤其优选小于10μm和最尤其优选小于6μm的粒度d97上限。作为平均粒度d50，优先选择小于10μm，优选小于6μm，特别优选小于2μm和最特别优选小于1μm的值。填料D的d97和d50值通过SEDIGRAPHD5000沉降分析法或通过DIN 66 165筛分分析来测定。
以滑石为基础的颗粒填料的平均长宽比(Aspektverhltnis)(直径比厚度)优选是在1-100，尤其优选2-25和最尤其优选5-25的范围，根据成品的超薄切片的电子显微镜图像和测量填料颗粒的典型量(大约50)来测定。
填料和/或增强材料可以任选进行表面处理，例如用粘合促进剂或粘合促进剂体系，例如以硅烷为基础。然而，预处理不是绝对必要的。尤其当使用玻璃纤维时，除了硅烷外还有可能使用聚合物分散体，成膜剂，支化剂和/或玻璃纤维加工助剂。
预处理用的普通硅烷化合物例如具有以下通式：
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k
其中取代基具有以下含义：
x是NH2-，HO-，
Figure A0281241700291
q是2-10，优选3-4的整数，
r是1-5，优选1-2的整数，
k是1-3，优选1的整数。
优选的硅烷化合物是氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丁基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷，氨基丁基三乙氧基硅烷，以及相应的含有缩水甘油基作为取代基X的硅烷。
硅烷化合物通常以0.05-wt％，优选0.5-1.5wt％和尤其0.8-1wt％的量用于表面涂布，基于无机填料计。
由于对模塑组合物或模塑体的加工，模塑组合物或模塑体中的填料可以具有比初始使用的填料更小的d97或d50值。
这里成品的粒径例如能够通过记录聚合物混合物的薄切片的电子显微镜图像和使用至少25，优选至少50的填料颗粒用于评价来测定。
根据本发明的组合物还能够含有普通添加剂，它们一般能够加入至最大为15wt％，优选其量为0.01-10wt％，尤其优选0.05-5wt％，最尤其优选0.1-3wt％的量，基于模塑组合物的总重量计。
除了组分A)到E)以外，根据本发明的组合物还能够含有普通添加剂，如稳定剂(例如UV稳定剂，热稳定剂)，抗静电剂，流动性助剂，脱模剂，防燃剂，乳化剂，成核剂，增塑剂，润滑剂，pH降低剂(例如含有羧基的化合物)，增加导电性的添加剂，着色剂，颜料等，以及它们的混合物。所述添加剂和其它适合的添加剂例如描述在Gchter，Müller，Kunststoff-Additive，第3版，Hanser-Verlag，München，Wien，1989中。这些添加剂能够单独或混合使用，或以母料的形式使用。添加剂能够混入和/或施涂于表面上。
可以优选使用空间位阻酚和/或亚磷酸盐(Phosphite)，氢醌，芳族仲胺，如二苯基胺，取代间苯二酚，水杨酸盐(Salicylate)，苯并三唑和二苯甲酮，以及携带各种取代基的这些组的代表，以及它们的混合物作为稳定剂。以亚磷酸盐和/或亚磷酸酯稳定剂和/或膦酸盐和/或膦酸酯稳定剂为基础的稳定剂是特别优选的。
例如可以使用二氧化钛，群青，氧化铁，炭黑，酞菁，喹吖啶酮，苝，苯胺黑和蒽醌作为颜料。
例如可以使用苯基亚膦酸钠，氧化铝，二氧化硅和优选滑石和上述成核剂作为成核剂。
例如可以优选使用酯蜡，季戊四醇硬脂酸酯(PETS)，长链脂肪酸(例如硬脂酸或二十二烷酸)，它们的盐(例如硬脂酸Ca或Zn)，以及酰胺衍生物(例如乙烯-双硬脂基酰胺)或褐煤蜡(具有28-32个碳原子的链长的直链、饱和羧酸的混合物)以及低分子量聚乙烯或聚丙烯蜡作为润滑剂和脱模剂。
优选使用邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二苄酯，邻苯二甲酸丁基苄基酯，烃油，N-(正丁基)苯磺酰胺作为增塑剂。
为了获得导电模塑组合物，例如可以优选添加炭黑，导电性炭黑，碳原纤维，纳米级石墨纤维(纳米管)，石墨，导电性聚合物，金属纤维以及用于增加导电性的其它普通添加剂。
例如可以使用商购有机卤素化合物与增效剂，或商购有机氮化合物，或有机/无机磷化合物作为防燃剂，它们可以单独或作为混合物使用。还能够使用无机防燃添加剂，如氢氧化镁或碳酸钙-镁水合物(例如DE-OS 4 236 122)。可以提及的含卤素，尤其溴化和氯化化合物的实例包括：乙烯1，2-双四溴邻苯二甲酰亚胺，环氧化四溴双酚A树脂，四溴双酚A低聚碳酸酯，四氯双酚A低聚碳酸酯，五溴聚丙烯酸酯，溴化聚苯乙烯。适合的有机磷化合物是根据WO98/17720(PCT/EP/05705)的磷化合物，例如磷酸三苯基酯(TPP)，间苯二酚双-(二苯基磷酸酯)(包括低聚物)以及双酚A双-二苯基磷酸酯(包括低聚物)(例如参看EP-A 363 608和EP-A 640 655)，蜜胺磷酸酯，蜜胺焦磷酸酯，蜜胺多磷酸酯和它们的混合物。适合的氮化合物尤其是蜜胺和蜜胺氰脲酸酯。适合作为增效剂的例子有锑化合物，尤其三氧化二锑和五氧化二锑，锌化合物，锡化合物，例如锡酸锌，和硼酸锡。能够添加碳形成剂和四氟乙烯聚合物。防燃剂(任选与增效剂，如锑化合物一起)和防滴剂一般以至多30wt％，优选20wt％的量使用(基于总组合物)。
本发明还涉及制备组合物的方法，根据本发明的组合物在生产模塑体、模塑组合物、半成品和模制品中的用途，以及由此生产的模塑体，模塑组合物，半成品和模制品。
根据本发明的组合物的制备根据本身已知的方法通过将各组分混合来进行。可以有利地预混各组分。组分A-E和其它成分的混合优选在220-330℃的温度下通过将组分一起捏合、挤出或辊压来进行。
根据本发明的组合物能够根据普通方法加工成半成品或所有类型的模制品。可以提及的加工方法的实例包括挤出方法和注塑方法。可以提及的半成品的实例包括膜和片材。
模制品能够具有或小或大的尺寸，并能够用于外部或内部应用。优选的是生产用于机动车辆，尤其汽车部门的大型模制品。根据本发明的模塑组合物尤其能够用于制造外部汽车车身部件，例如挡泥板，后挡板，发动机罩，减震器，负荷区域，负荷区域的顶盖，汽车顶或汽车车身附加部件。
由根据本发明的模塑组合物/组合物生产的模制品或半成品还能够与其它材料，例如金属或塑料一起用于复合结构。在任选将例如外部汽车车身部件涂漆之后，漆层能够直接位于根据本发明的模塑组合物和/或用于复合结构中的材料上。根据的模塑组合物，或由根据本发明的模塑组合物生产的模制品/半成品能够通过连接和结合多个组件或部件的普通技术，例如共挤出，用膜喷涂背面，喷涂内插件的四周，粘合剂粘结，焊接，用螺钉固定或夹紧与其它材料一起或自身用于来生产成品，如外部汽车车身部件。
由根据本发明的组合物生产的模塑组合物、模制品和/或半成品优选用于作为外部汽车车身部件的应用，其中它们通过或联合通过一个或多个涂漆步骤。特别优选的是作为外部汽车车身部件的应用，其中根据本发明的模塑组合物、模制品和/或半成品通过或联合通过一个或多个涂漆步骤，其中涂漆和/或后处理包括具有120-220℃，优选130-200℃，尤其优选140-185℃，最优选150-170℃的温度荷载的步骤，温度荷载作用超过5分钟，优选超过10分钟，尤其优选超过15分钟，最优选超过24分钟的时间。该温度荷载例如可以在阴极浸涂的固化和/或干燥过程中，优选在填料和/或底漆的固化和/或干燥过程中出现。
然而，由根据本发明的组合物获得的模塑组合物、模制品和/或半成品能够用于要求增加加热尺寸稳定性的任何场合，例如用于粘合剂、填料的热固化，和/或模塑组合物和/或复合部件的后回火(Nachtempern)中。
根据本发明的模塑组合物还能够用于许多其它应用。例如可以提及它们在电气工程、建筑部门或数据存储中的用途。在所述应用领域中，由根据本发明的模塑组合物生产的模制品例如能够用作灯罩、卷筒、安全板、电子器件的外壳材料，家用电气的外壳材料，生产外罩用的片材。
根据本发明的组合物以优异的Vicat B加热尺寸稳定性(Wrmeformbestndigkeiten)和加热尺寸稳定性(Wrmeformstabilitten)而著称。根据本发明的组合物的加热尺寸稳定性是在145-240℃的范围，优选在150-220℃的范围，尤其优选在156-202℃的范围，最优选在160-185℃的范围，作为Vicat B加热尺寸稳定性测定。没有组分B)的聚碳酸酯的组合物优选以特别高的Vicat B加热尺寸稳定性和加热尺寸稳定性而著称。
根据本发明的组合物还以优异的尺寸稳定性(Dimensionsstabilitt)和低线性热膨胀而著称。
含有至少一种组分C)的聚碳酸酯和至少一种组分B)的聚碳酸酯的组合物优选具有高的Vicat B加热尺寸稳定性，同时还有非常高的韧性和冲击强度以及在低温下的出人意料的低冲击强度下降，使得它们特别适合于对加热尺寸稳定性提出高要求，并且要求高韧性的应用，如，例如用串联涂漆方法涂漆的外部汽车车身部件。尤其，还已经发现，含有至少一种MBS橡胶作为组分D)的组合物表现了高Vicat B加热尺寸稳定性及特别高的韧性和冲击强度，以及特别低的在低温下的冲击强度下降，使得它们特别适合于所述应用。
根据本发明的组合物另外满足对加工稳定性、韧性、低温韧性、刚性、热膨胀、表面质量、熔体流动性、可涂漆性、耐化学品性和耐燃性方面提出的要求。
实施例
组分A
A1类聚对苯二甲酸乙二醇酯：具有0.74cm3/g的特性粘度IV和大约4.2分钟的在215℃下的等温结晶时间的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
A2类聚对苯二甲酸乙二醇酯：具有0.78cm3/g的特性粘度IV和大约23.7分钟的在215℃下的等温结晶时间的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
A3类聚对苯二甲酸乙二醇酯：具有0.64cm3/g的特性粘度IV和大约7.2分钟的在215℃下的等温结晶时间的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
特性粘度在苯酚/邻二氯苯(1∶1重量份)中在25℃下测量。
使用DSC方法测定PET的等温结晶时间的方法(差示扫描量热法)使用以下温度程序用PERKIN ELMER DSC 7差示扫描量热计(称重部分大约10mg，穿孔铝盘)进行：
1、以40℃/分钟从30℃加热到290℃，
2、在290℃下恒温5分钟，
3、以160℃/分钟从290℃冷却到215℃，
4、在215℃下恒温30分钟(结晶温度)。
评价软件是PE Thermal Analysis 4.00。
组分B
线性聚碳酸酯(Makrolon 2805，来自Bayer AG，Leverkusen，德国)，基于双酚A和具有粘度ηrel.为1.29(测量条件：5g聚碳酸酯/升二氯甲烷，25℃)和分子量Mw为29,000g/mol.(由对聚碳酸酯标准的GPC方法测定)。
组分C
线性聚碳酸酯(Apec HT KU1-9371，来自Bayer AG，Leverkusen，德国)，基于作为单体的双酚A和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷，具有203℃到206℃加热下的Vicat B尺寸稳定性，粘度ηrel.为1.28(测量条件：5g Apec HT KU1-9371/升二氯甲烷，25℃)，分子量Mw为33,000g/mol(由对聚碳酸酯标准的GPC方法测定)。
组分D
在组分D1的情况下所用的丙烯酸酯接枝聚合物是Paraloid EXL2300，来自Rohm und Haas Deutschland GmbH，法兰克福。
在组分D2的情况下所用的MBS接枝聚合物(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)是Paraloid EXL2650，来自Rohm und Haas DeutschlandGmbH，法兰克福。
所用的嵌段共聚物是在组分D3的情况下的Kraton G 1651(SEBS)和在D4情况下的Kraton G 1702(SEP)，来自Shell chemical。
在组分D5情况下所用的AES聚合物是Blendex WX270，来自GE/Ube Cycon。
组分E
E1：具有0.9μm的d50值和小于5μm的d97值的滑石，出自InceminGA(Switzerland)。
E2：具有11∶1的直径：长度比率以及4μm的平均粒度，1.0μm的d10和20μm的d90的表面处理过的硅灰石，出自Nyco Minerals，Inc.。
E3：具有19：1的直径：长度比率以及8μm的平均粒度，2.2μm的d10和50μm的d90的表面处理过的硅灰石，出自Nyco Minerals，Inc.。
E4：具有13∶1的直径：长度比率以及12μm的平均粒度，3.0μm的d10和75μm的d90的表面处理过的硅灰石，出自Nyco Minerals，Inc.。
E5：具有5∶1的直径：长度比率以及3μm的平均粒度，0.65μm的d10和8μm的d90的表面处理过的硅灰石，出自Nyco Minerals，Inc.。
E6：具有5∶1的直径：长度比率以及3μm的平均粒度，0.65μm的d10和8μm的d90的无涂层的硅灰石，出自Nyco Minerals，Inc.。
所用滑石矿物E1的d50和d97值通过Sedigraph 5000 D或DIN 66165筛分分析由粒度分布测量法测定。
所用硅灰石矿物E2-E6的平均粒度，d10和d90值由来自CILASGRANULOMETER的粒度分布曲线测定。
使用普通稳定剂，如商购亚磷酸盐和/或亚磷酸酯稳定剂和/或膦酸盐和/或膦酸酯稳定剂，成核剂和脱模剂作为添加剂。
配混在ZSK 32双轴挤出机(Werner und Pfleiderer)在260-312℃的物质温度下进行。
试样用Arburg 320-210-500注塑机在260-300℃的物质温度和70-90℃的工具温度下进行。
根据本发明的模塑组合物根据以下方法测试：
Vicat B：加热尺寸稳定性或根据DIN ISO 306/B 120在硅油中的加热稳定性。
HDT A：加热尺寸稳定性或根据DIN ISO 7 5-2方法Af的加热稳定性。
艾佐德(Izod)冲击强度：根据ISO 180方法1U的韧性。
拉伸模量：根据DIN/EN/ISO 527-2/1A的刚性。
撕裂伸长率：根据DIN/EN/ISO 527-2/1A测定的延伸性。
线性热膨胀系数：根据DIN 53 752/B在所述温度范围内测定。
MVR：根据DIN/ISO 1133在280℃和2.16kg下的流动性。
根据本发明的热塑性模塑组合物的组成和性能将在以下表1-6中给出。
表1-6表明，根据本发明的模塑组合物具有优异的加热尺寸稳定性/加热尺寸稳定性(Vicat B)和表现了出人意料的在低温下的低冲击强度下降(艾佐德冲击强度)。尤其，根据本发明的Vicat B加热尺寸稳定性是在140℃以上，优选在146℃以上，尤其优选在150℃以上，最优选在156℃以上。所有批料的表面质量(通过目测鉴定来评价)是非常良好的，这意味着，表面是光滑的，并且非常容易涂漆。
另外，它们在刚性(拉伸模量)，延伸性(撕裂伸长率)，热膨胀(线性热膨胀系数)，熔体流动性(MVR)和可涂漆性(表面质量)方面满足了对大型外部汽车车身部件用的热塑性模塑组合物所提出的各种要求。
表1
实施例     1(comp.)     2     3     4
聚碳酸酯，B类    [％]     48     36     24     16
聚碳酸酯，C类     --     12     24     32
聚对苯二甲酸乙二醇酯，A1类    [％]     37.2     37.2     37.2     37.2
橡胶，D1类    [％]     12     12     12     12
矿物，E1类    [％]     2     2     2     2
添加剂    [％]     0.8     0.8     0.8     0.8
Vicat B    [℃]     137     148     156     164
HDT A    [℃]     92     94     99     92
艾佐德冲击强度23℃    [kJ/m2]     n.b.     n.b.     109-n.b.     73
艾佐德冲击强度-10℃    [kJ/m2]     n.b.     n.b.     107-n.b.     61
艾佐德冲击强度-20℃    [kJ/m2]     n.b.     n.b.     86-n.b.     80
拉伸模量    [MPa]     2400     2400     2400     2400
撕裂伸长率    [％]     59     39     18     7
MVR(280℃/2.16k)    [cm3/10min]     18     13     11     9
n.b.＝未断裂
表2
实施例     5(comp.)     6     7     8
聚碳酸酯，B类     [％]     50     37.5     25     18
聚碳酸酯，C类     --     12.5     25     32
聚对苯二甲酸乙二醇酯，A类     [％]     27.2     27.2     27.2     27.2
橡胶，D1类     [％]     12     12     12     12
矿物，E1类     [％]     10     10     10     10
添加剂     [％]     0.8     0.8     0.8     0.8
Vicat B     [℃]     140     149     160     167
HDT A     [℃]     106     123     118     110
艾佐德冲击强度23℃     [kJ/m2]     n.b.     140-n.b.     53     69
艾佐德冲击强度-10℃     [kJ/m2]     128-n.b.     77-n.b.     99     81
艾佐德冲击强度-20℃     [kJ/m2]     131-n.b.     111     77     90
拉伸模量     [MPa]     3200     3200     3200     3200
撕裂伸长率     [％]     22     19     15     8
MVR(280℃/2.16k)     [cm3/10min]     11     7     6     4
n.b.＝未断裂
表3
实施例     9     10     11     12     13     14
聚碳酸酯，B类     [％]     25     25     25     25     25     25
聚碳酸酯，C类     [％]     25     25     25     25     25     25
聚对苯二甲酸乙二醇酯，A1类     [％]     27.2     27.2     27.2     27.2     27.2     -
聚对苯二甲酸乙二醇酯，A2类     [％]     27.2
橡胶，D1类     [％]     12     -     -     -     -     12
橡胶，D2类     [％]     -     12     -     -     -     -
橡胶，D3类     [％]     -     -     12     -     -     -
橡胶，D4类     [％]     -     -     -     12     -     -
橡胶，D5类     [％]     -     -     -     -     12     -
矿物，E1类     [％]     10     10     10     10     10     10
添加剂     [％]     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
Vicat B     [℃]     161     159     159     156     154     161
HDT A     [℃]     120     114     119     119     114     118
艾佐德冲击强度23℃     [kJ/m2]     211-n.b.     n.b.     212-n.b.     156-n.b.     n.b.     172-n.b.
艾佐德冲击强度-10℃     [kJ/m2]     128-n.b.     158-n.b.     186-n.b.     94-n.b.     114-n.b.     98-n.b.
艾佐德冲击强度-20℃     [kJ/m2]     122-n.b.     199-n.b.     128-n.b.     108-n.b.     115-n.b.     91-n.b.
拉伸模量     [MPa]     3300     3100     3000     3100     3200     3230
撕裂伸长率     [％]     24     29     25     4     18     18
线性热膨胀系数(1/t)-20到90℃     [10^-6/K]     57/76     70/81     57/83     51/79     59/75     -
MVR(280℃/2.16k)     [cm3/10min]     4     4     3     5     1     4
1/t＝纵向/横向                         n.b.＝未断裂
表4
实施例     15     16     17     18     19     20
聚碳酸酯，B类     [％]     25     24     23     17     16     7
聚碳酸酯，C类     25     24     23     31     30     43
聚对苯二甲酸乙二醇酯，A1类     [％]     27.2     26.2     25.2     26.2     25.2     21.2
橡胶，D2类     12     15     18     15     18     18
矿物，E1类     [％]     10     10     10     10     10     10
添加剂     [％]     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
Vicat B     [℃]     159     156     156     162     159     169
HDT A     [℃]     117     113     115     119     113     129
艾佐德冲击强度23℃     [kJ/m2]     172-n.b.     n.b.     n.b.     166-n.b.     149-n.b.     173-n.b.
艾佐德冲击强度-10℃     [kJ/m2]     157     171-n.b.     n.b.     141-n.b.     127-n.b.     67-n.b.
艾佐德冲击强度-20℃     [kJ/m2]     129-n.b.     178n.b.     170-n.b.     133-n.b.     116-n.b.     58-n.b.
拉伸模量     [MPa]     3190     3010     2880     3030     2830     2820
撕裂伸长率     [％]     31     30     34     26     27     23
线性热膨胀系数(1/t)-20到90℃     [10^-6/K]     63/83     63/84     69/90     64/86     67/95     --
MVR(280℃/2.16kg)     [cm3/10min]     3     3     2     2     2     1
1/t＝纵向/横向                       n.b.＝未断裂
表5
实施例     21     22     23     24     25
聚碳酸酯，B类     [％]     25     25     25     25     25
聚碳酸酯，C类     [％]     25     25     25     25     25
聚对苯二甲酸乙二醇酯，A1类     [％]     27.2     27.2     27.2     27.2     27.2
橡胶，D2类     [％]     12     12     12     12     12
矿物，E2类     [％]     10     -     -     -     -
矿物，E3类     [％]     -     10     -     -
矿物，E4类     [％]     -     -     10     -
矿物，E5类     [％]     -     -     -     10     -
矿物，E6类     [％]     -     -     -     -     10
添加剂     [％]     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
Vicat B     [℃]     152     153     154     153     155
HDT A     [℃]     106     110     110     105     104
艾佐德冲击强度23℃     [kJ/m2]     91     137     85     209     n.b.
艾佐德冲击强度-10℃     [kJ/m2]     73     116     81     146     n.b.
艾佐德冲击强度-20℃     [kJ/m2]     63     97     79     132.     n.b.
拉伸模量     [MPa]     3390     3410     3250     3750     2700
撕裂伸长率     [％]     18     18     18     27     21
线性热膨胀系数(1/t)-20到90℃     [10^-6/K]     56/91     57/95     51/85     72/88     68/83
MVR(280℃/2.16kg)     [cm3/10min]     4     5     6     5     5
1/t＝纵向/横向                         n.b.＝未断裂
表6
实施例     26comp.     27
聚碳酸酯，B类     [％]     50     -
聚碳酸酯，C类     [％]     -     50
聚对苯二甲酸乙二醇酯，A3类     [％]     27.1     27.1
橡胶，D1类     [％]     12     12
矿物，E1类     [％]     10     10
添加剂     [％]     0.9     0.9
Vicat B     [℃]     139     181
HDT A     [℃]     108     110
艾佐德冲击强度23℃     [kJ/m2]     n.b.     62
拉伸模量     [MPa]     3100     3160
撕裂伸长率     [％]     30     4.5
线性热膨胀系数(1/t)-20到90℃     [10^-6/K]     80/68     58/79
MVR(280℃/2.16kg)     [cm3/10min]     16     5
1/t＝纵向/横向                       n.b.＝未断裂

Claims (20)

1、含有以下组分的组合物：
A)4-80重量份的至少一种聚对苯二甲酸乙二醇酯，
B)0-50重量份的不以二羟基二芳基环烷烃为基础的至少一种芳族聚碳酸酯，
C)10-90重量份的不同于组分B)的至少一种聚碳酸酯，该聚碳酸酯的基本结构包括至少一二羟基二芳基环烷烃衍生物，
D)1.5-35重量份的至少一种橡胶弹性聚合物，
E)1.5-54重量份的至少一种填料和/或增强材料。
2、根据权利要求1的组合物，其中，含有3-50重量份的至少一种聚碳酸酯B)。
3、根据以上权利要求的组合物，其中聚碳酸酯C)的基本结构包括至少一二羟基二苯基环己烷衍生物。
4、根据以上权利要求的组合物，其中聚碳酸酯C)的基本结构包括至少一1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。
5、根据以上权利要求的组合物，其中聚碳酸酯C)特征在于它是以1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷和双酚A为基础的共聚碳酸酯。
6、根据前述权利要求的一项或多项的组合物，其中该组合物含有以双酚A为基础的聚碳酸酯B)和以1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷和双酚A为基础的共聚碳酸酯C)。
7、根据前述权利要求的一项或多项的组合物，其中使用颗粒无机填料作为填料E)。
8、根据前述权利要求的一项或多项的组合物，其中至少一种填料E)是以滑石为基础的无机填料。
9、根据前述权利要求的一项或多项的组合物，含有3-25重量份的橡胶弹性体接枝共聚物作为组分D。
10、根据前述权利要求的一项或多项的组合物，含有以MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)橡胶为基础的接枝聚合物作为组分D。
11、根据权利要求1-9的组合物，含有作为组分D的、具有以玻璃化转变温度在-5℃以下的以丙烯酸酯为基础的接枝基体的接枝聚合物，或至少一种弹性体嵌段聚合物，尤其以乙烯基芳族化合物和二烯为基础的二或三嵌段共聚物，或它们的混合物。
12、根据前述权利要求的一项或多项的组合物，含有作为组分D)的D.1)和D.2)的接枝聚合物：
D.1)基于组分D)的95-5wt％的以作为接枝单体的至少一种可聚合的、烯属不饱和单体为基础的接枝基体，和
D.2)基于组分D)的5-95wt％的玻璃化转变温度＜-10℃的作为接枝基体的丙烯酸酯橡胶。
13、根据前述权利要求的一项或多项的组合物，含有作为组分D)的具有二嵌段(A-B)或三嵌段(A-B-A)的一种或多种嵌段共聚物。
14、根据前述权利要求的一项或多项的组合物，特征在于该组合物的Vicat B加热尺寸稳定性是在145℃以上和220℃以下。
15、根据前述权利要求的一项或多项的组合物在生产模塑组合物、模塑体、模制品和半成品中的用途。
16、根据前述权利要求的一项或多项生产的模塑组合物、模塑体、模制品和半成品。
17、根据前述权利要求的一项或多项的模塑组合物、模塑体、模制品或半成品作为外部汽车车身部件的用途。
18、根据前述权利要求的一项或多项生产的外部汽车车身部件。
19、一种方法，在该方法中，根据前述权利要求的一项或多项的外部汽车车身部件通过或共同通过温度荷载是在120℃到220℃范围的涂漆工艺的一个或多个步骤。
20、根据前述权利要求的一项或多项的涂漆的外部汽车车身部件。
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