[go: up one dir, main page]

CN1205863C - 杀菌方法 - Google Patents

杀菌方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1205863C
CN1205863C CNB00818805XA CN00818805A CN1205863C CN 1205863 C CN1205863 C CN 1205863C CN B00818805X A CNB00818805X A CN B00818805XA CN 00818805 A CN00818805 A CN 00818805A CN 1205863 C CN1205863 C CN 1205863C
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
sodium
concentration
composition
ppm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB00818805XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1433269A (zh
Inventor
吉川清章
山崎由博
冈野哲也
伊藤纯稔
田村成
东利一
糸井隆
松尾登
仁木政夫
中根昭治
齐藤慎也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2000098963A external-priority patent/JP2001288019A/ja
Priority claimed from JP2000098962A external-priority patent/JP2001288676A/ja
Priority claimed from JP2000098964A external-priority patent/JP3607565B2/ja
Priority claimed from JP2000098961A external-priority patent/JP3607564B2/ja
Priority claimed from JP2000130278A external-priority patent/JP2001302423A/ja
Priority claimed from JP2000187442A external-priority patent/JP3607578B2/ja
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of CN1433269A publication Critical patent/CN1433269A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1205863C publication Critical patent/CN1205863C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/08—Alkali metal chlorides; Alkaline earth metal chlorides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18—Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B2/788—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • A61L2103/15—

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Abstract

本发明提供了使用次氯酸等对微生物杀菌的方法。详细地说，本发明提供了将含有次氯酸和/或其盐(A)、表面活性剂(B)和pH调节剂(C)的水溶液与微生物接触的杀菌方法。

Description

杀菌方法
技术领域
本发明涉及使用次氯酸等对微生物杀菌的方法。
背景技术
以前，作为广大环境中的杀菌消毒剂，通常使用次氯酸钠、次氯酸钙、二氯异氰脲酸钠等氯基杀菌剂。其中次氯酸钠等次氯酸盐由于价格低和效果好而被广泛使用，还有许多进一步提高它们对医疗、食品工业等各种领域所要求的微生物杀菌和灭菌的效果的提案。
例如，特开昭57-61099号中披露了含有各自有特定重量比的次氯酸盐、碱性物质和特定的季铵盐型阳离子表面活性剂的液体杀菌漂白剂的组合物。
特开平7-233396号披露了含有次氯酸盐、阴离子表面活性剂、碱性试剂、阴离子表面活性剂和螯合剂的人工透析器等医疗器械用的杀菌洗涤剂。
但是，以前的次氯酸盐类杀菌剂虽对一般细菌和霉菌(菌丝体)有一定程度的效果，但却不能指望用简易操作对耐药性更高的病毒和杆菌形成的芽孢和霉菌孢子有充分的效果。
而且，特开平11-148098号披露了使用像高度漂白粉(次氯酸钙)这样的次氯酸碱土金属盐等氯基杀菌剂、固体酸和表面活性剂的固体杀菌洗涤剂，但并未发现更高度的杀菌处理，并且由于钙等碱土金属会发生结垢和浮渣，所以杀菌效率低。
还有，特开平7-328638号记载了在电解氧化水中加入降低表面张力的表面活性剂来增加对被杀菌对象外表面的粘附性，此方法从杀菌效果看虽然好，然会产生氯气，所以有安全问题。
还有，特开昭59-93799号披露了将氧化胺和含有次氯酸盐与碱的液体洗涤液混合的方法。
此外，特开昭59-98200号披露了将氧化胺作为含有次氯酸碱金属盐的漂白剂的增粘剂使用，但没有述及此方法的杀菌效果，特别是对耐性高的芽孢和病毒的杀菌效果。
发明内容
本发明的目的是通过简单的处理获得杀菌效果高且安全性和操作性好的杀菌方法。
本发明涉及杀菌方法，它包括将含有次氯酸和/或其盐(A)、表面活性剂(B)和pH调节剂(C)的水溶液与微生物接触。也就是说，通过在对微生物杀菌的场所使用杀菌有效量的含有次氯酸和/或其盐(A)、表面活性剂(B)和pH调节剂(C)的水溶液来对微生物杀菌的方法。
优选地，该水溶液的pH值(25℃)为3-8，而水溶液的有效氯浓度为5-5000ppm。pH值(25℃)优选为5-8，更优选为5-7.5，再优选为5-7，最优选为6-7。
优选pH调节剂(C)是有机酸或其盐，特别是有机酸或其盐为饱和二元酸或其盐。饱和有机酸或其盐的pH值(25℃)优选为5-7，特别优选为6-7。
优选的表面活性剂(B)选自两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少一种。特别优选选自两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的多元醇衍生物型表面活性剂的至少一种。作为两性表面活性剂，优选氧化胺。
此外，优选所述的水溶液含有次氯酸钠盐(A)、月桂基二甲基胺氧化物(B)和琥珀酸(C)等。
上述的(A)、(B)和(C)组分包括下述各实施方式(R)-(X)中任何一项所述的具体例。
此外，各实施方式(R)-(X)中任何一项所述的pH调节、添加剂和使用方法都包括在发明范围内。
本发明的微生物杀菌方法具体包括以下的实施方式。具体用途包括对硬质表面杀菌、除霉、对自动洗涤机杀菌、对新鲜食品杀菌、对纤维制品杀菌和对医疗器械杀菌。它适用于食品加工、厨房杀菌。它也能用于饮用水用塑料瓶的杀菌洗涤。还能用于对回收物品的杀菌洗涤。
发明的实施方式(R)
在实施方式(R)中，上述本发明中使用次氯酸碱金属盐作为(A)组分，使用氧化胺和多元醇衍生物型表面活性剂等表面活性剂作为(B)组分，用有机酸或其盐作为(C)组分。
作为本发明所用的次氯酸碱金属盐(A)，有次氯酸钠、次氯酸钾和次氯酸锂等，优选是次氯酸钠。
作为本发明所用的氧化胺(B)，有烷基二甲基胺氧化物，特别优选带有含8-18个碳原子的烷基。
本发明实施方式(R)所用的水溶液中，次氯酸碱金属盐(A)和氧化胺(B)结合使用对杀菌效果的提高有协同作用，该水溶液中所含的(A)组分和(B)组分的重量比(A)/(B)优选为10/1-1/10，更优选为5/1-1/5，特别优选为2/1-1/2。
其中(A)组分以有效氯的重量计。
本发明所用的水溶液优选还含有有机酸或其盐(C)。作为有机酸或其盐(C)，有丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸和癸二酸等饱和二元酸或其盐，以及富马酸和马来酸等不饱和二元酸或其盐。优选是饱和二元酸或其盐，更优选是碳原子数为3-10的饱和二元酸或其盐，特别优选是琥珀酸或其盐。有机酸或其盐(C)与次氯酸碱金属盐(A)的重量比(C)/(A)优选为5/1-1/10，更优选为2/1-1/5，特别优选为1/1-1/5。
本发明所用的水溶液可含有碱金属的氢氧化物和/或碱土金属的氢氧化物(D)。作为(D)，有氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙等，优选是氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明所用的水溶液还可含有无机酸的碱金属盐和/或无机酸的碱土金属盐(E)。作为(E)组分，有硫酸钠、硝酸钠、氯化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸镁、硝酸镁、氯化镁、碳酸镁、磷酸钠、多磷酸钠和磷酸钾等，优选是硫酸钠、硫酸镁、磷酸钠、多磷酸钠和磷酸钾。
本发明所用的水溶液的pH值(25℃)为3-8，优选为5-8，更优选为5-7.5，再优选为5-7，特别优选为6-7，可用上述有机酸或其盐(C)和无机酸来调节pH值。此外，水溶液的有效氯浓度为5-5000ppm，特别优选为5-200ppm。
本发明所用的水溶液是混合物状态时，优选含有5ppm-12重量％、特别是10-60000ppm(A)组分，0.5ppm-35重量％、特别优选为1ppm-10重量％的(B)组分和0.5ppm-60重量％，特别优选为1ppm-10重量％的(C)组分。通常，将该水溶液进一步稀释所得的水溶液与微生物接触，此水溶液优选含有5-5000ppm、更优选10-5000ppm、特别优选50-200ppm的(A)组分和0.5-50000ppm、更优选5-2000ppm、特别优选50-200ppm的(B)组分以及0.5-25000ppm、更优选5-1000ppm，再优选25-500ppm、特别优选25-150ppm的(C)组分。
本发明的杀菌方法是由含有上述(A)组分、(B)组分和(C)-(E)组分的水溶液与微生物接触而进行的。所述的微生物是指一般细菌、丝状菌、病毒、霉菌孢子和细菌芽孢等。
水溶液的接触方法没有特别的限制，有喷洒、喷雾、浸渍、填充等方法，可用浸渍水溶液的适当载体擦拭杀菌对象。水溶液的接触时间没有限制，但根据不同的微生物，即使接触时间为30秒以内、特别是10秒以内的短时间，也能获得充分的效果。接触时水溶液的温度也没有特别的限制，但优选为10-70℃，特别优选为20-60℃。
本发明杀菌方法的杀菌范围广泛，不仅对细菌(霉菌)、而且对病毒和芽孢都有高度的效果，因此在广大领域中用作杀菌方法。例如，它用于对医院、疗养设施、食品加工厂、洗衣店和厨房等的墙壁、床、窗等或在这些地方使用的器具、设备和制品用(例如饮料用)容器等进行杀菌。
本发明的杀菌方法表现出对各种微生物、特别是芽孢和病毒等耐药性强的微生物有良好的效果，并且安全性和操作性俱佳。
而且，本发明中，由于使用含有次氯酸碱金属盐的水溶液，因此能容易地进行浓度调节和用自动供给装置进行稀释，它还具有比漂白粉(次氯酸钙)等粉末类杀菌剂的处理性更高的优点。
发明的实施方式(S)
实施方式(S)是本发明中使用选自次氯酸盐和次氯酸的至少一种作为(A)组分，使用选自两性表面活性剂和阳离子表面活性剂中至少一种作为(B)组分。或者也可使用至少一种非离子表面活性剂。
作为(A)组分的次氯酸盐，有次氯酸钾、次氯酸钠等次氯酸碱金属盐和次氯酸钙、次氯酸镁等次氯酸碱土金属盐，其中优选是次氯酸碱金属盐，特别优选是次氯酸钠。(A)组分的混合量优选使组合物的有效氯浓度为1-500ppm，更优选为10-300ppm，再优选为30-100ppm。
作为(B)组分的两性表面活性剂，例如有烷基二甲基胺氧化物等氧化胺、烷基二甲基氨基脂肪酸甜菜碱、烷基羧甲基羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱等甜菜碱等。其中，优选是带有碳原子数为8-18的烷基的烷基二甲基胺氧化物。此外，作为(B)组分的阳离子表面活性剂，有伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐和季铵盐，其中特别优选是季铵盐。作为季铵盐，有包含选自以下基团的化合物：四个取代基中至少一个为总碳原子数8-28的烷基或烯基，其他基选自苄基、碳原子数为1-5的烷基和碳原子数为1-5的羟烷基。总碳原子数为8-28的烷基或烯基可以在此碳原子数范围内被烷氧基、烯氧基、烷酰氨基、烯酰氨基、烷酰氧基或烯酰氧基所取代。
本发明的组合物优选含有1-5000ppm、更优选5-3000ppm、特别优选10-1000ppm的(B)组分。
而且，本发明的实施方式(S)的组合物中(A)组分和(B)组分的重量比和实施方式(R)中所述的相同。
作为pH调节剂(C)，有碱金属的氢氧化物、碱土金属的氢氧化物、无机酸或其盐和有机酸或其盐等。作为碱金属的氢氧化物、碱土金属的氢氧化物，有上述(D)组分所述的氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。作为无机酸或其盐，有盐酸、硫酸、硫酸钠、硝酸钠、氯化钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硫酸镁、硝酸镁、氯化镁、碳酸镁、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、多磷酸钠等。
有机酸或其盐和实施方式(R)中所述的相同。
本发明实施方式(S)所用的水溶液的pH值(20℃)为3-8，优选为5-8，更优选为5-7.5，再优选为5-7，特别优选为6-7。(C)组分的用量优选使pH值在此范围内。
此外，本发明实施方式(S)的组合物可含有阴离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂，有高级脂肪酸盐、硫酸高级醇酯盐、磺酸高级醇酯盐、硫酸化脂肪酸盐、磺酸化脂肪酸盐、磷酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸酯的磺酸酯盐、高级醇醚的硫酸酯盐、高级醇醚的磺酸酯盐、高级醇醚取代的乙酸盐、脂肪酸和氨基酸的缩合物、脂肪酸酰胺的烷基醇化硫酸酯盐、脂肪酸酰胺的烷基化磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯并咪唑磺酸盐、酰胺醚羧酸或其盐、醚羧酸或其盐、N-酰基-N-甲基牛磺酸或其盐、酰胺醚硫酸或其盐、N-酰基谷氨酸或其盐、N-酰胺乙基-N-羟乙基乙酸或其盐、酰氧基乙烷磺酸或其盐、N-酰基-β-丙氨酸或其盐、N-酰基-N-羧基乙基牛磺酸或其盐、N-酰基-N-羧基乙基甘氨酸或其盐、以及烷基或烯基氨基羰基甲基硫酸或其盐等。组合物中阴离子表面活性剂的混合量优选为1-1000ppm，更优选为5-500ppm，特别优选为10-200ppm。
本发明的自动洗涤机用杀菌剂组合物除了上述(A)-(C)组分以外，还可适当混合至今已知的三聚磷酸盐、焦磷酸盐、碳酸盐、过碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐等无机增效剂类，乙二胺四乙酸盐、氨基三亚甲基膦酸盐、1-羟基-1，1-二膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐、柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、聚丙烯酸盐、丙烯酸-马来酸共聚物、和羧甲基纤维素等有机增效剂类，以及低发泡性非离子表面活性剂和酶等。
本发明的组合物适用于洗涤餐具等的自动洗涤机。这里，自动洗涤机是指能连续或间歇洗涤杯子等餐具和塑料容器等搬送用容器等的硬质表面的所有装置，其大小和和方法等没有特别的限制。在去污后用它进行杀菌更有效，例如在将其用于传送带式自动餐具洗涤机时，在洗涤后、最终洗净前喷射本发明组合物的方法是最合适的。
本发明的组合物适用于洗涤餐具等的自动洗涤机，它在通常的操作下显示出对诸如芽孢形成菌等耐药性较强的细菌也有高度的杀菌力。
发明的实施方式(T)
实施方式(T)中，本发明中使用选自次氯酸盐和次氯酸的至少一种作为(A)组分，使用选自两性表面活性剂和阳离子表面活性剂中至少一种作为(B)组分。或者也可使用至少一种非离子表面活性剂。
(A)组分的次氯酸盐和实施方式(S)中所述的相同。(A)组分的混合量应使组合物的有效氯浓度优选为1-2000ppm，更优选为10-1000ppm，再优选为50-500ppm。
(B)组分的两性表面活性剂和阳离子表面活性剂和实施方式(S)中所述的相同。
本发明的组合物优选含有1ppm-2重量％、更优选5ppm-1重量％、特别优选为10-5000ppm的(B)组分。
本发明实施方式(S)的组合物中(A)组分与(B)组分的重量比和实施方式(R)所述的(A)/(B)相同。
pH调节剂(C)的例子和实施方式(S)中所述的相同。
本发明实施方式(T)的组合物的pH值(20℃)可调节为和实施方式(S)中所述相同的值。
此外，本发明实施方式(T)的组合物可含有和实施方式(S)相同的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子和实施方式(S)中所述的相同。组合物中阴离子表面活性剂的混合量优选为1ppm-5重量％，再优选为5ppm-1重量％，特别优选为10-5000ppm。
作为本发明组合物作用对象的纤维制品，有尿布、毛巾、被单和睡衣等。在用预洗和本洗对纤维制品去污后对纤维制品使用本发明的组合物是有效的，特别优选在最终洗涤前的洗涤步骤中使用本发明的组合物。
通过本发明，获得了能用通常处理对芽孢形成菌和病毒表现出高度杀菌力的纤维制品用杀菌剂组合物。
发明的实施方式(U)
实施方式(U)中，本发明中使用选自次氯酸盐和次氯酸的至少一种作为(A)组分，使用选自两性表面活性剂和阳离子表面活性剂中至少一种作为(B)组分。或者也可使用至少一种非离子表面活性剂。
(A)组分的次氯酸盐和实施方式(S)中所述的相同。(A)组分的混合量应使组合物的有效氯浓度优选为1-1000ppm，更优选为10-500ppm，再优选为50-200ppm。
(B)组分的两性表面活性剂和阳离子表面活性剂和实施方式(S)中所述的相同。本发明的组合物优选含有1ppm-1重量％、更优选1-5000ppm、特别优选为5-2000ppm的(B)组分。
本发明实施方式(U)的组合物中(A)组分与(B)组分的重量比和实施方式(R)所述的(A)/(B)相同。
pH调节剂(C)的例子和实施方式(S)中所述的相同。有机酸或其盐也和实施方式(R)中所述的相同。
本发明实施方式(U)的组合物的pH值可调节为和实施方式(S)中所述相同的值。
此外，本发明实施方式(U)的组合物可含有和实施方式(S)相同的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子和实施方式(S)中所述的相同。组合物中阴离子表面活性剂的混合量优选为1ppm-1重量％，再优选为1-5000ppm，特别优选为5-2000ppm。
本实施方式(U)用作新鲜食品用杀菌洗涤剂组合物是有效的，除了上述(A)-(C)组分以外，还可适当混合实施方式(S)中所述的有机增效剂类、低发泡性非离子表面活性剂和酶等。因此，它也适用于自动洗涤装置。简单说明对新鲜食品的杀菌洗涤，它是在附着大量有机污染的情况下，在去污后用本发明组合物进行杀菌洗涤是有效的。
通过本发明，获得了能安全地显示出良好杀菌洗净效果的新鲜食品用杀菌洗涤剂组合物。本发明的组合物特别适用于新鲜食品用的自动洗涤机。
本发明的实施方式(V)
实施方式(V)中，本发明中使用选自次氯酸盐和次氯酸的至少一种作为(A)组分，使用选自两性表面活性剂和阳离子表面活性剂的至少一种作为(B)组分。或者也可使用至少一种非离子表面活性剂。
(A)组分的次氯酸盐和实施方式(S)中所述的相同。(A)组分的混合量应使组合物的有效氯浓度优选为1-10000ppm，更优选为10-5000ppm，再优选为50-2000ppm。
(B)组分的两性表面活性剂和阳离子表面活性剂和实施方式(S)中所述的相同。本发明的组合物优选含有1ppm-10重量％、更优选10ppm-5重量％、特别优选为50ppm-2重量％的(B)组分。
本发明实施方式(V)的组合物中(A)组分与(B)组分的重量比和实施方式(R)所述的(A)/(B)相同。
pH调节剂(C)和实施方式(S)中所述的相同。有机酸或其盐的例子也和实施方式(R)中所述的相同。
本发明实施方式(V)的组合物的pH值(20℃)可调节为和实施方式(S)中所述相同的值。
此外，本发明实施方式(V)的组合物可含有和实施方式(S)相同的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子和实施方式(S)中所述的相同。组合物中阴离子表面活性剂的混合量优选为1ppm-50重量％，再优选为10ppm-5重量％，特别优选为50ppm-2重量％。
本实施方式作为杀病毒剂组合物是有效的，除了上述(A)-(C)组分以外，还可适当混合三聚磷酸盐、焦磷酸盐、碳酸盐、过碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐等无机增效剂类，乙二胺四乙酸盐、氨基三亚甲基膦酸盐、1-羟基-1，1-二膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐、柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、聚丙烯酸盐、丙烯酸-马来酸共聚物、羧甲基纤维素等有机增效剂类，以及低发泡性非离子表面活性剂和酶等。
本组合物适用于自动洗涤装置。这里，自动洗涤装置是指能自动洗涤内窥镜和医疗器械等的全部装置。其型式等没有限制。原则上优选在洗涤步骤后进行所述的杀病毒处理更有效。
通过本发明，获得杀病毒效果高且安全性和操作性俱佳的杀病毒剂组合物。
本发明的实施方式(W)
实施方式(W)中，本发明中使用选自次氯酸盐和次氯酸的至少一种作为(A)组分，使用选自两性表面活性剂和阳离子表面活性剂的至少一种作为(B)组分。或者也可使用至少一种非离子表面活性剂。
(A)组分的次氯酸盐和实施方式(S)中所述的相同。(A)组分的混合量应使组合物的有效氯浓度优选为1-5000ppm，更优选为10-1000ppm，再优选为50-500ppm。
(B)组分的表面活性剂与实施方式(S)所述的相同，两性表面活性剂和阳离子表面活性剂的例子和实施方式(S)中所述的相同。本发明的组合物优选含有1ppm-5重量％、更优选5ppm-1重量％、特别优选为10-5000ppm重量％的(B)组分。
本发明实施方式(W)的组合物中(A)组分与(B)组分的重量比和实施方式(R)所述的(A)/(B)相同。
pH调节剂(C)和实施方式(S)中所述的相同。有机酸或其盐的例子也和实施方式(R)中所述的相同。
本发明实施方式(W)可调节为和实施方式(S)相同的pH值。
本实施方式的组合物可用比以前的除霉剂更低的浓度和更短的时间获得更好的除霉效果。认为这是因为次氯酸盐的高度氧化力使污染组分分解和两性表面活性剂或阳离子表面活性剂的高渗透力的协同效果。而且，通常由于次氯酸盐的氧化还原电位在中性范围比碱性范围更高，所以，本发明的组成即使在安全性更高的中性范围内使用也能维持洗净性能。
此外，为提高洗净效果，本发明的组合物可含有阴离子表面活性剂，并可与次氯酸和/或其盐稳定混合。阴离子表面活性剂的例子和实施方式(S)中所述的相同。组合物中阴离子表面活性剂的混合量优选为1ppm-5重量％，再优选为10-0.5重量％，特别优选为50-500ppm。
通过本发明，可获得和通常除霉剂相同地使用时表现出良好除霉洗净效果的除霉剂组合物。
发明的实施方式(X)
实施方式(X)中，本发明中使用选自次氯酸盐和次氯酸的至少一种作为(A)组分，使用选自两性表面活性剂和阳离子表面活性剂的至少一种作为(B)组分。或者也可使用至少一种非离子表面活性剂。
(A)组分的次氯酸盐和实施方式(S)中所述的相同。(A)组分的混合量应使组合物的有效氯浓度优选为1-5000ppm，更优选为10-1000ppm，再优选为50-500ppm。
(B)组分的表面活性剂与实施方式(S)所述相同，两性表面活性剂和阳离子表面活性剂的例子也和实施方式(S)中所述的相同。本发明的组合物优选含有1ppm-5重量％、更优选5ppm-1重量％、特别优选为10-5000ppm的(B)组分。
本发明实施方式(X)的组合物中(A)组分与(B)组分的重量比和实施方式(R)所述的(A)/(B)相同。
pH调节剂(C)和实施方式(S)中所述的相同。有机酸或其盐的例子也和实施方式(R)中所述的相同。
本发明实施方式(X)可调节为和实施方式(S)相同的pH值。
本实施方式(X)中，为提高对污染的渗透性，还可含有阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子和实施方式(S)中所述的相同。组合物中阴离子表面活性剂的混合量优选为1ppm-5重量％，再优选为10ppm-0.5重量％，特别优选为50-500ppm。
本实施方式的组合物适用于自动喷雾装置和喷枪。而且，通过加入增泡剂还可进行泡沫洗涤杀菌。
通过本发明，获得对硬质表面显示出良好洗净力且即使用比通常操作更低温度和更短时间的处理也能对芽孢和霉菌显示出良好杀菌力的硬质表面用杀菌洗涤剂组合物。
发明的实施方式(Z)
本发明可使用非离子表面活性剂作为(B)组分。可使用实施方式(R)-(X)中所述的各非离子表面活性剂。作为非离子表面活性剂，除了聚氧化烯烃烷基醚和聚氧化烯烃烷基苯基醚以外是优选的。其具体例子如下。脂肪酸脱水山梨糖醇酯、聚氧烯烃脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、聚氧烯烃甘油脂肪酸酯、聚脂肪酸甘油酯、聚氧烯烃聚脂肪酸甘油酯、脂肪酸蔗糖酯、脂肪酸烷撑二醇酯、聚氧烷撑二醇脂肪酸酯、烷基(聚)苷和聚氧烯烃烷基(聚)苷等多元醇衍生物型表面活性剂，以及聚氧烯烃脂肪酸酯、树脂酸酯和聚氧烯烃树脂酸酯等。优选是多元醇衍生物型表面活性剂。多元醇衍生物型表面活性剂中，优选是脂肪酸甘油酯、聚脂肪酸甘油酯、脂肪酸丙二醇酯、聚脂肪酸丙二醇酯、脂肪酸蔗糖酯、脂肪酸脱水山梨糖醇酯和烷基聚苷，特别优选是聚脂肪酸甘油酯、脂肪酸蔗糖酯和烷基聚苷。
实施例
以下实施例中所用的保存菌全部都来自位于日本国大阪府大阪市淀川区十三本町2丁目17-85的财团法人发酵研究所(Institute For Fermentation，OSAKA，IFO)。记载于1996年版的Microorganisms 10th List of Cultures中。
实施例R1-R11和比较例R1-R3
使用包含表R1所示组分的水溶液，进行以下试验。其结果示于表R1。而且，表R1中的有效氯浓度按JIS K-0101的“碘法”测得。
并且，实施例R1-R11的水溶液①是由次氯酸钠水溶液(原料有效氯浓度为60000ppm)与表面活性剂以给定量混合、再用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍而得到的水溶液、和用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的诸如琥珀酸等的pH调节剂以等量混合而得到的。
[R1]杀芽孢试验
作为芽孢菌，使用①蜡状菌(Bacillus cereus(蜡状芽孢杆菌)IFO13494)、②枯草菌(Bacillus subtilis(枯草杆菌)ATCC6051)，用常规方法进行热处理，对所得的芽孢进行试验。也就是说，用铂环刮下SCD琼脂培养基(日本制药(株)制造)上预培养的细菌，将其悬浮于1毫升灭菌水中，于65℃热处理30分钟后，离心分离洗涤2次，将其用于进行试验。
取0.1毫升该试验用芽孢菌液(约107-108个/毫升)，将用经再灭菌的离子交换水稀释包含表R1所示组分的水溶液①至表R1所示倍数所得的试验用水溶液(温度25℃)10毫升与其接触10秒后，取50微升菌液，在装有0.2毫升培养用SCD LP培养基(含有3.3％的硫代硫酸钠)的微型培养板(CORNING社制造，96-Cell Well)上接种。于30℃培养48小时，用肉眼观察细菌的生长情况。观察微型培养板上的细菌生长情况，细菌不生长时评价为“○”，生长时评价为“×”。
[R2]除霉试验
将作为供试菌的霉菌(真菌，Aspergillus niger(黑曲霉)IFO6341)用PDA培养基于25℃培养7天。使用玻璃珠法使所得菌体均化后，用灭菌纱布除去杂质，获得菌液。取0.1毫升此菌液(约107-108个/毫升)，将10毫升用经再灭菌的离子交换水稀释到表R1所示倍数的包含表R1所示组分的水溶液所得的水溶液(温度25℃)与其接触10秒后，取0.1毫升菌液，在培养用PDA培养基(含有3.3％的硫代硫酸钠)上接种。于25℃培养7小时，用肉眼观察霉菌的生长。像上述那样评价。
                                                                               表R1
                                                   实施例            比较例
    R1     R2     R3     R4     R5     R6     R7     R8     R9     R10     R11     R1    R2     R3
    水溶液①的混合组分︵重量％︶   (A)   次氯酸钠[(  )内表示水溶液①中的有效氯浓度]   1.05(1)   1.05(1)   0.525(0.5)   0.525(0.5)   1.05(1)   1.05(1)  1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)
  (B)   月桂基二甲基胺氧化物*   1   0.5   0.5   1   0.5
  肉豆蔻基二甲基胺氧化物   0.5
  聚脂肪酸甘油酯**   1   0.5
  脂肪酸蔗糖酯***   0.5
  烷基聚苷****   1   0.5
  (C)   琥珀酸   0.4   0.2   0.5   0.5   0.85   1.0   0.85   1   1   0.85   1   0.5   0.85
    水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
    总计   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  试验用水溶液 水溶液①的稀释倍数   20   20   100   50   20   20   20   20   20   20   20   20   20   20
有效氯浓度(ppm)   500   500   50   100   500   500   500   500   500   500   500   500   500   500
pH值   7   7.5   6   6   6.5   6   6.5   6   6   6.5   6   6.8   11   6.5
  杀菌性能 蜡状菌   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×   ×
枯草菌   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×   ×
霉菌   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×   ×
*  Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)
** MCA-750(阪本药品工业(株)制造)
***LWA1570(三菱化学Foods(株)制造)
****Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)
实施例R12-R20和比较例R4
用离子交换水将包含表R2所示组分的水溶液②以表R2所示的倍数稀释，制成试验用水溶液(有效氯浓度为200ppm)，在试样瓶中密闭后，于40℃的恒温槽保存2天。并且，此水溶液②中，实施例R12～R20是将用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的次氯酸钠水溶液(原料有效氯浓度为60000ppm)、和用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的表面活性剂与有机酸以给定量混合的水溶液以等量混合而得到的。2天后取出试样瓶，测定试验用水溶液的有效氯浓度，由下式求出有效氯浓度的保留率(％)。其结果示于表R2。
保留率(％)＝[于40℃保存2天后的有效氯浓度/200]×100
并且，用上述保存试验后的试验用水溶液进行杀菌试验。也就是说，将实施例R1-R11和比较例R1-R3所用的2种芽孢菌液调节为104个/毫升，取0.1毫升此菌液，让10毫升上述保存后的试验用水溶液(温度25℃)与其接触10秒后，用3.3％硫代硫酸钠的水溶液逐步稀释，然后涂抹到SCD培养基上。于30℃下培养48小时后，用常规方法由菌落数求出残菌数。其结果示于表R2。
                                                                        表R2
                                                实施例   比较例
  R12   R13   R14   R15   R16   R17   R18   R19     R20     R4
水溶液②的混合组分︵重量％︶   (A) 次氯酸钠[(  )内表示水溶液②中的有效氯浓度]     1.05(1)     1.05(1)     1.05(1)     1.05(1)     1.05(1)     1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)     1.05(1)     1.05(1)
  (B) 月桂基二甲基胺氧化物*     1     1     1     1     1
聚脂肪酸甘油酯**     0.5
脂肪酸蔗糖酯***   1
烷基聚苷**** 0.5
  (C) 琥珀酸     0.4     0.85     1   0.85     1
富马酸     0.3     0.65
    盐酸     0.5     pH调节量
    水     余量     余量     余量     余量     余量     余量   余量     余量     余量     余量
    总计     100     100     100     100     100     100   100     100     100     100
    试验用水溶液 水溶液②的稀释倍数     50     50     50     50     50     50   50     50     50     50
有效氯浓度(ppm)     200     200     200     200     200     200   200     200     200     200
pH值     7     7     6.5     6.5     6.5     6   6.5     6     6.5     11
保存稳定性 有效氯的保留率(％)     80     45     75     40     38     83   85     75     42     93
残菌数(集落形成单位/毫升) 蜡状菌   ＜10     50   ＜10     30     60   ＜10  ＜10   ＜10     50     3.3×103
枯草菌   ＜10     80   ＜10     50     100   ＜10  ＜10   ＜10     70     7.8×103
*   Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)
**  MCA-750(阪本药品工业(株)制造)
*** LWA1570(三菱化学Foods(株)制造)
****Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)
实施例S1-S11和比较例S1-S3
(S1)杀菌剂组合物的配制
表S1中实施例S1-S5、S7-S9和比较例S2的组合物是由用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的次氯酸钠水溶液(原料有效氯浓度为60000ppm)、(B)组分或(G)组分以给定量混合所得的水溶液、和用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的琥珀酸以等量混合而得到的。
并且，在用隔膜方式获得的所谓电解氧化水中，使用阳极侧产生的次氯酸水(pH(25℃)为2.7，有效氯浓度为50ppm)，用0.1摩尔/升的氢氧化钠水溶液调整到pH11，得表S1比较例S3的组合物。而上述次氯酸水用1摩尔/升的琥珀酸二钠水溶液将pH值调节为5，然后加入月桂基二甲基胺氧化物(和实施例S1相同)至浓度为25ppm，获得表S1中实施例S6的组合物。同样地，仅用表S1所示化合物以表S1所示的量制成实施例S10和S11的组合物。
而且，表S1中的有效氯浓度按JIS K-0101的“碘法”测定。
使用将这些组合物稀释到表S1所示有效氯浓度所得的试验用水溶液(实施例S6、S10、S11及比较例S3用组合物本身)，用以下方法进行杀菌性能试验。其结果示于表S1。
(S2)杀菌性能的评价
将约300克软质熟米饭放入塑料制饭盒(170毫米×120毫米×43毫米)中，于室温下冷却2小时后，取出米饭。将用常规方法热处理芽孢形成菌(Bacilluscereus IFO13494)所得的芽孢悬浮液(约109-1010个/毫升)1毫升均匀散布在该饭盒内。用三洋电机株式会社制造的自动餐具洗涤机DW-2000 R型，在以下条件下对此饭盒进行洗涤、杀菌和漂洗，比较洗涤前后的芽孢数。这里，洗涤前后的芽孢数的测定方法是，用灭菌棉棒擦拭饭盒的给定面积(50毫米×50毫米)，使棉棒上的附着物悬浮于1毫升灭菌水中，重复对此溶液稀释10倍，制成各菌液，将25微升的各菌液涂布在用于检验芽孢菌的NGKG琼脂培养基上，于30℃下培养48小时，然后测定细菌数。设稀释次数n为5，细菌数是除去最大值和最小值后剩下3个值的平均值。
<洗涤条件>
洗涤温度：60℃±2℃
洗涤时间：15秒
洗涤剂：花王(株)制造的Axial(但比较例S1中不使用)
洗涤剂浓度：0.15％
<杀菌条件>
杀菌温度：60℃
杀菌时间：10秒
<漂洗条件>
漂洗温度：60℃
漂洗时间：5秒
                                                                                                          表S1
                                                             实施例              比较例
   S1    S2    S3    S4    S5    S6    S7    S8    S9    S10    S11    S1    S2    S3
杀菌剂组合物     混合组分︵重量％︶ (A) 次氯酸钠(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)
次氯酸   50ppm   50ppm   50ppm   50ppm
  (B) 月桂基二甲基胺氧化物(2)    1    1    1   25ppm
肉豆蔻基二甲基胺氧化物   0.3
氯化苯甲烃铵(3)     1
聚脂肪酸甘油酯(4)     0.5   25ppm
脂肪酸蔗糖酯(5)    1
烷基聚甘(6)   0.5   25ppm
  (C) 琥珀酸   0.85    1   1.75   0.85   0.85    1   0.85    1
琥珀酸二钠     PH调节量     PH调节量     PH调节量
氢氧化钠   PH调节量
  (G) 聚氧化乙烯月桂基醚硫酸盐(7)   0.5
    水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   100   余量   余量
    总计   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
杀菌试验     试验水溶液 pH值(20℃)   6.5   6   5   6.5   6.5   5   6   6.5   6   5   5   11   11
有效氯浓度(ppm)   100   100   50   100   100   50   100   100   100   50   50   0   200   50
    杀菌力(杀菌性能) 细菌数(集落形成单位/厘米2) 洗涤前  5.50×106  5.80×105  6.60×106  6.20×106  7.00×106  8.00×106  2.7×106  7.3×105  4.3×106  4.7×106  8.3×105  5.80×106  6.50×106  6.80×106
洗涤后  5.50×101  2.00×101  4.00×101  1.50×102  5.00×101  3.00×101  5.0×101  2.7×101  3.3×101  7.4×101  8.1×101  8.80×103  5.20×103  5.50×103
(1)：(  )表示有效氯浓度。
(2)：用Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)将有效组分浓度调节为表S1所示的数值。
(3)：用Sanisol C(花王(株)制造，有效组分为50％)将有效组分浓度调节为表S1所示的数值。
(4)：用MCA-750(阪本药品工业(株)制造)将有效组分浓度调节为表S1所示的数值。
(5)：用LWA 1570(三菱化学Foods(株)制造)将有效组分浓度调节为表S1所示的数值。
(6)：用Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)将有效组分浓度调节为表S1所示的数值。
(7)：用Emal 20C(花王(株)制造，有效组分为25％)将有效组分浓度调节为表S1所示的数值。
实施例T1-T11和比较例T1-T3
(T1)杀菌剂组合物的配制
用和实施例(S1)相同的方法制成表T1中实施例T1-T5、T7-T9和比较例T2的组合物。比较例T1使用无菌水。
并且，和实施例S1相同，使用上述阳极侧产生的次氯酸水将pH值调节为11，获得表T1中比较例T3的组合物。此外，和实施例(S1)相同，使用上述次氯酸水将pH调节为5后，加入月桂基二甲基胺氧化物(和实施例T1相同)使浓度为25ppm，获得表T1中实施例T6的组合物。同样地，获得实施例T10和T11的组合物。而且，表T1中的有效氯浓度用上述“碘法”测定。
使用将这些组合物稀释到表T1所示有效氯浓度所得的试验用水溶液(实施例T6、T10、T11和比较例T3直接使用组合物)，用以下方法进行杀菌性能试验。其结果示于表T1。
(T2)杀菌性能的评价
将棉府绸(broad)(平布，未印染布)剪裁成10厘米×24厘米的大小，对其进行高压釜灭菌(121℃，15分)，于净化台内冷却干燥，将其作为试验布使用。用灭菌水将1毫升用常规方法热处理芽孢形成菌(枯草杆菌ATCC 6633)所得的芽孢悬浮液(约107-108个/毫升)稀释为100毫升的稀薄菌液(约105-106个/毫升)，于其中浸渍10块前述的试验布(布的重量为25克，浴比为1/4)，在25℃下处理10分钟。然后，进行30秒离心脱水，获得75克含水布。从该含水布中取0.5毫升液态部分，作为用于测定杀菌处理前细菌数的试样。
然后，将上述的含水布于25℃下在100克表T1所述的组合物中浸渍5分钟。此后，用硫代硫酸钠(hypo)处理，并进行30秒的离心脱水，获得75克杀菌后的含水布。从该含水布中取0.5毫升液态部分，作为用于测定杀菌处理后细菌数的试样。
对各测定用的试样依次用灭菌水逐步稀释，然后于30℃在SCD琼脂培养基(日水制药(株)制造)中培养48小时，用常规方法测定细菌数。其结果示于表T1。
                                                          表T1
                                                      实施例             比较例
  T1   T2     T3     T4   T5     T6   T7   T8   T9   T10   T11   T1   T2   T3
  杀菌剂组合物   混合组分︵重量％︶ (A) 次氯酸钠(1) 1.05(1)   1.05(1) 1.05(1) 1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)
次氯酸  50ppm  50ppm   50ppm  50ppm
 (B) 月桂基二甲基胺氧化物(2) 1   1   1  25ppm
肉豆蔻基二甲基胺氧化物 0.3
氯化苯甲烃铵(3) 1
聚脂肪酸甘油酯(4)   0.5  25ppm
脂肪酸蔗糖酯(5)   1
烷基聚苷(6)   0.5   25ppm
(C) 琥珀酸 0.85   1 1.75 0.85   0.85   1   0.85   1
琥珀酸二钠  PH调节量  PH调节量   PH调节量
氢氧化钠  PH调节量
 (G) 聚氧化乙烯月桂基醚硫酸盐(7)   0.5
    水 余量   余量 余量 余量   余量  余量   余量   余量   余量  余量   余量   余量   余量  余量
    总计 100   100 100 100   100  100   100   100   100  100   100   100   100  100
  杀菌试验   试验水溶液 pH值(20℃) 6.5   6 5 6.5   6.5  5   6   6.5   6  5   5   6.5   11  11
有效氯浓度(ppm) 250   250 250 250   250  50   250   250   250  250   250   0   250  50
  杀菌力(杀菌性能) 细菌数(集落形成单位/厘米)2 洗涤前 4.00×105   3.00×105  3.30×105 3.80×105   3.60×105  3.50×105   3.7×105   3.8×105   3.5×105  3.3×105   3.5×105   3.50×105   4.10×105 3.10×105
洗涤后 2.30×102   1.00×101  2.00×101 8.50×102   2.20×102  1.00×101   1.5×101   2.2×101   1.2×101  1.3×101   1.1×101   9.00×104   5.00×104 7.20×104
(1)：(  )表示有效氯浓度。
(2)：用Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)将有效组分浓度调节为表T1所示的数值。
(3)：用Sanisol C(花王(株)制造，有效组分为50％)将有效组分浓度调节为表T1所示的数值。
(4)：用MCA-750(阪本药品工业(株)制造)将有效组分浓度调节为表T1所示的数值。
(5)：用LWA 1570(三菱化学Foods(株)制造)将有效组分浓度调节为表T1所示的数值。
(6)：用Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)将有效组分浓度调节为表T1所示的数值。
(7)：用Emal 20C(花王(株)制造，有效组分为25％)将有效组分浓度调节为表T1所示的数值。
实施例U1-U11和比较例U1-U4
(U1)新鲜食品用杀菌洗涤剂组合物的配制
用和实施例(S1)相同的方法制成表U1中实施例U1-U5、U7-U9和比较例U1-U3的组合物。
并且，和实施例S1相同，使用上述阳极侧产生的次氯酸水将pH值调节为11，获得表U1中比较例U4的组合物。此外，和实施例(S1)相同，使用上述次氯酸水将pH调节为5后，加入月桂基二甲基胺氧化物(和实施例U1相同)至浓度为25ppm，获得表U1中实施例U6的组合物。同样地，获得实施例U10和U11的组合物。
而且，表U1中的有效氯浓度用上述“碘法”测定。
使用将这些组合物稀释到表U1所示有效氯浓度所得的试验用水溶液(实施例U6、U10、U11和比较例U4直接使用组合物)，用以下方法进行除菌·杀菌性能试验。其结果示于表U1。
(U2)除菌·杀菌性能的评价
剥去市售卷心菜的2片外皮，分割为4份，并将其切成约100克的碎块。将叶子一片一片剥下，放入1升烧杯中。加入表U1的组合物，使浴比为10，进行3分钟的浸渍洗涤，再进行30秒漂洗(1升自来水)2次。任何操作都在室温下进行。在最后漂洗后，使卷心菜均化，作为测定细菌数的试样。设N数为5，根据食品卫生检查指针测定每1克卷心菜的一般细菌数。由下式算出除菌·杀菌率。
除菌·杀菌率(％)＝[(A-B)/A]×100
A：洗涤前的细菌数(个/1克卷心菜)
B：洗涤后的细菌数(个/1克卷心菜)
                                                                                                表U1
                                                     实施例                  比较例
  U1   U2   U3   U4   U5   U6   U7   U8   U9   U10   U11   U1   U2   U3   U4
  杀菌洗涤剂组合物   混合组分︵重量％︶ (A) 次氯酸钠(1)  1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)  1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)
次氯酸   50ppm   50ppm   50ppm  50ppm
  (B) 月桂基二甲基胺氧化物(2) 1   1  1   25ppm   1
肉豆蔻基二甲基胺氧化物   0.3
氯化苯甲烃铵(3)  1
聚脂肪甘油酸酯(4)   0.5   25ppm
脂肪酸蔗糖酯(5)   1
烷基聚苷(6)   0.5   25ppm
(C) 琥珀酸 0.85   1   1.75  0.85  0.85   1   0.85   1   1   0.85
琥珀酸二钠   pH调节量   pH调节量   pH调节量
氢氧化钠 pH调节量
  (G) 聚氧化乙烯月桂基醚硫酸盐(7)  0.5
    水 余量   余量   余量  余量  余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   100   余量   余量 余量
    总计 100   100   100  100  100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  杀菌 试验水溶液 pH值(20℃) 6.5   6   5  6.5  6.5   5   6   6.5   6   5   5   11   3.5   6.5   11
有效氯浓度(ppm) 200   200   200  200  200   50   200   200   200   50   50   200   0   200   50
除菌·杀菌率(％) ＞99  ＞99  ＞99 ＞99  ＞99   ＞99   ＞99   ＞99   ＞99   ＞99   ＞99   91   70   93   85
(1)：(  )表示有效氯浓度。
(2)：用Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)将有效组分浓度调节为表U1所示的数值。
(3)：用Sani sol C(花王(株)制造，有效组分为50％)将有效组分浓度调节为表U1所示的数值。
(4)：用MCA-750(阪本药品工业(株)制造)将有效组分浓度调节为表U1所示的数值。
(5)：用LWA 1570(三菱化学Foods(株)制造)将有效组分浓度调节为表U1所示的数值。
(6)：用Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)将有效组分浓度调节为表U1所示的数值。
(7)：用Emal 20C(花王(株)制造，有效组分为25％)将有效组分浓度调节为表U1所示的数值。
实施例V1-V11和比较例V1-V4
(V1)杀病毒剂组合物的配制
用和实施例(S1)相同的方法制成表V1中实施例V1-V5、V7-V9和比较例V1-V3的组合物。
并且，和实施例S1相同，使用上述阳极侧产生的次氯酸水将pH值调节为11，获得表V1中比较例V4的组合物。此外，和实施例(S1)相同，使用上述次氯酸水将pH调节为5后，加入月桂基二甲基胺氧化物(和实施例V1相同)至浓度为25ppm，获得表V1中实施例V6的组合物。同样地，获得实施例V10和V11的组合物。
而且，表V1中的有效氯浓度用上述“碘法”测定。
使用将这些组合物稀释到表V1所示有效氯浓度所得的试验用水溶液(实施例V6、V10、V11和比较例V4直接使用组合物)，用以下方法进行杀菌性能试验。其结果示于表V1。
(V2)杀病毒性能的评价
<作用对象病毒>
(i)脊髓灰质炎病毒：脊髓灰质炎病毒3型，疫苗株(Sabin株)
(ii)单纯疱疹病毒：HF株
并且，对病毒增殖和感染价的测定使用FL细胞。
<试验方法>
将50微升表V1的杀病毒剂组合物与50微升病毒液混合。在20℃下放置30秒，然后加入50微升2％的硫代硫酸钠水溶液。将此混合液逐步稀释，每次稀释10倍，测定其病毒感染价。此外，在50微升各制剂中加入50微升2％硫代硫酸钠的水溶液，放置30分钟后，加入50微升病毒液，以此作为病毒对照。
                                                                                                                      表V1
                                                              实施例                    比较例
    V1     V2     V3     V4     V5     V6     V7     V8     V9     V10     V11     V1     V2     V3     V4
    杀病毒剂组合物   混合组分︵重量％︶ (A) 次氯酸钠(1)     1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)    1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)     1.05(1)     1.05(1)     1.05(1)
次氯酸    50ppm   50ppm     50ppm     50ppm
(B) 月桂基二甲基胺氧化物(2)     1   1    1    25ppm
肉豆蔻基二甲基胺氧化物    0.3
氯化苯甲烃铵(3)   1
聚脂肪酸甘油酯(4)   0.5   25ppm
脂肪酸蔗糖酯(5)   1
烷基聚苷(6)    0.75     25ppm
(C) 琥珀酸     0.85   1    1.75   0.85    0.85   1   1.25    1
琥珀酸二钠    pH调节量   pH调节量     pH调节量     0.85
氢氧化钠     pH调节量
(G) 聚氧化乙烯月桂基醚硫酸盐(7)    0.5
聚氧化乙烯月桂基醚(8)     1
水     余量   余量    余量   余量    余量    余量    余量   余量    余量    余量     余量     余量     余量     余量     余量
总计     100   100    100   100    100    100    100   100    100    100     100     100     100     100     100
    杀病毒试验   试验水溶液 pH值(20℃)     6.5   6    5   6.5    6.5    5    6   5.7    6    5     5     11     6.5     11     11
有效氯浓度(ppm)     200   200    200   200    200    50    200   200    200    50     50     200     200     200     50
  脊髓灰质炎病毒 病毒感染价(log10TCID50/毫升)     1.5以下   1.5以下    1.5以下   1.5以下    1.5以下    1.5以下    1.5以下   1.5以下    1.5以下    1.5以下     1.5以下     2.0     1.7     2.0     3.5
病毒对照     7.5   7.5    7.5   7.5    7.5    7.5    7.5   7.5    7.5    7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5
   单纯疱疹病毒 病毒感染价(log10TCID50/毫升)     1.9以下   1.9以下    1.9以下   1.9以下    1.9以下    1.9以下    1.9以下   1.9以下    1.9以下    1.9以下     1.9以下     2.5     2.2     2.5     4.0
病毒对照     6.7   6.7    6.7    6.7    6.7    6.7    6.7   6.7    6.7    6.7     6.7     6.7     6.7     6.7     6.7
(1)：(  )表示有效氯浓度。
(2)：用Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)将有效组分浓度调节为表V1所示的数值。
(3)：用Sanisol C(花王(株)制造，有效组分为50％)将有效组分浓度调节为表V1所示的数值。
(4)：用MCA-750(阪本药品工业(株)制造)将有效组分浓度调节为表V1所示的数值。
(5)：用LWA 1570(三菱化学Foods(株)制造)将有效组分浓度调节为表V1所示的数值。
(6)：用Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)将有效组分浓度调节为表V1所示的数值。
(7)：用Emal 20C(花王(株)制造，有效组分为25％)将有效组分浓度调节为表V1所示的数值。
(8)：Emulgen 106(花王(株)制造)将有效组分浓度调节为表V1所示的数值。
实施例W1-W10和比较例W1-W3
使用包含表W1所示组分的组合物，进行以下试验。其结果示于表W1。而且，表W1中的有效氯浓度按JIS K-0101的“碘法”测得。
并且，各组合物是由用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的次氯酸钠水溶液(原料有效氯浓度为60000ppm)与(B)组分或(F)组分以给定量混合而得到的水溶液、和用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的琥珀酸以等量混合而得到的。
以下各试验中，使用将表W1的各组合物稀释到表W1所示有效氯浓度所得的试验用水溶液。
(W1)除霉试验
将作为供试菌的霉菌(真菌，Aspergillus niger(黑曲霉)IFO6341)用PDA培养基于25℃培养7天。使用玻璃珠法使所得菌体均化后，用灭菌纱布除去杂质，获得菌液(约105个/毫升)。
将0.5毫升此菌液在ABS树脂制培养皿(纵76毫米×横26毫米×厚1毫米)上接种，于30℃和90％相对湿度的条件下培养3天，获得霉菌污染的培养皿。
(W1-2)对霉菌污染的洗净力
将1毫升用经再灭菌的离子交换水稀释包含表W1所示组分的组合物所得的水溶液(温度25℃)在霉菌污染的培养皿上接种，15分钟后水洗和风干，然后通过目测观察培养皿的状态，用以下5级进行评价。其结果示于表W1。
5……完全除去霉菌
4……几乎完全除去霉菌
3……除去一半程度的霉菌
2……几乎未除去霉菌
1……完全未除去霉菌
(W1-3)杀菌力
在上述(W1-2)中，将稀释的水溶液(温度25℃)于培养皿进行接种、水洗和风干，用灭菌棉棒擦拭培养皿给定面积(10毫米×10毫米)，将此棉棒浸渍于1毫升灭菌水中，使它上面的附着物悬浮于其中，将0.1ml该悬浮液于PDA培养基(含有3.3％硫代硫酸钠)上接种。于25℃下培养7天，用肉眼观察霉菌的生长，霉菌不生长时为“◎”，生长时为“×”。其结果示于表W1。
                                                                                                              表W1
                                                       实施例           比较例
   W1    W2    W3    W4    W5    W6    W7    W8    W9    W10    W1    W2    W3
除霉剂组合物   混合组分︵重量％︶   (A) 次氯酸钠(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.06(1)  1.05(1)  1.05(1)
  (B) 月桂基二甲基胺氧化物(2)     1     1     1
肉豆蔻基二甲基胺氧化物     0.3
氯化苯甲烃铵(3)     1
聚脂肪酸甘油酯(4)     1     0.5
脂肪酸蔗糖酯(5)     1
烷基聚苷(6)     1     0.5
  (C) 琥珀酸     0.85     1     1.75    0.85     0.85     0.85     1     1     0.85     1      0.85
  (F) 聚氧化乙烯月桂基醚硫酸盐(7)     0.5
聚氧化乙烯月桂基醚(8)     1
水     余量     余量     余量    余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量
总计     100     100     100    100     100     100     100     100     100     100     100     100     100
    除霉试验   试验水溶液 有效氯浓度(ppm)     200     200     200    200     200     200     200     200     200     200     200     200     200
 pH值(20℃)     6.5     6     5    6.5     6.5     6.5     6     6     6.5     6     11     6.5     11
  对霉菌污染的洗净力     5     5     5    5     5     5     5     5     5     5     3     3     3
  杀菌力(杀菌性能)     ◎     ◎     ◎    ◎     ◎     ○     ○     ○     ○     ○     ×     ×     ×
(1)：(  )表示有效氯浓度。
(2)：用Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)将有效组分浓度调节为表W1所示的数值。
(3)：用Sanisol C(花王(株)制造，有效组分为50％)将有效组分浓度调节为表W1所示的数值。
(4)：用MCA-750(阪本药品工业(株)制造)将有效组分浓度调节为表W1所示的数值。
(5)：用LWA 1570(三菱化学Foods(株)制造)将有效组分浓度调节为表W1所示的数值。
(6)：用Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)将有效组分浓度调节为表W1所示的数值。
(7)：用Emal 20C(花王(株)制造，有效组分为25％)将有效组分浓度调节为表W1所示的数值。
(8)：Emulgen 106(花王(株)制造)将有效组分浓度调节为表W1所示的数值。
实施例W11-W14和比较例W4
在用隔膜方式获得的所谓电解氧化水中，使用阳极侧产生的次氯酸水(pH(25℃)为2.7，有效氯浓度为50ppm)，用0.1摩尔/升的氢氧化钠水溶液调节pH为11，得表W2中比较例W4的组合物。而上述次氯酸水以1摩尔/升的琥珀酸二钠水溶液将pH值调节为5，然后加入月桂基二甲基胺氧化物(和实施例W1相同)至浓度为25ppm，获得表W2中实施例W11的组合物。同样地，制成实施例W12-W14的组合物。用和实施例W1相同的方法对其进行霉菌污染洗净力和杀菌力的试验。其结果示于表W2。
                                                            表W2
                        实施例 比较例
    W11     W12     W13     W14     W4
混合组分 (A) 次氯酸   50ppm   50ppm   50ppm   50ppm   50ppm
(B) 月桂基二甲基胺氧化物*    25ppm   -
聚脂肪酸甘油酯**   25ppm
脂肪酸蔗糖酯***   25ppm
烷基聚苷(6)****   25ppm
(C) 琥珀酸二钠   pH调节量   pH调节量   pH调节量   pH调节量   -
氢氧化钠     -   pH调节量
    pH值(20℃)   5   5   5   5   11
    对霉菌污染的洗净力   4   4   4   4   1
    杀菌力(杀菌性能)   ◎   ○   ○   ○   ×
*   Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)
**  MCA-750(阪本药品工业(株)制造)
*** LWA1570(三菱化学Foods(株)制造)
****Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)
实施例X1-X8和比较例X1-X3
使用包含表X1所示组分的组合物，进行以下试验。其结果示于表X1。而且，表X1中的有效氯浓度按上述“碘法”测得。
此外，用和实施例W1-W10和比较例W1-W3相同的方法获得各组合物。
(X1)洗净力
在用油和蛋白质制作各种模拟污染后，用Leenerts试验改良法评价对各污染的洗净力。并且，任何试验都使用将表X1的组合物稀释到表X1所示有效氯浓度所得的试验水溶液。
(X1-1)对油污的洗净力
将20克牛脂和大豆油的以体积比1∶1混合的油脂、0.25克一油精和0.1克油红溶解于60毫升氯仿中，配置成油污液。将洁净的载玻片以6块为1组，分别测量质量到1毫克。将载玻片一块一块地在25±1℃油污液的约55毫米深处浸渍约2秒，在油污附着在上面后将其取出。用洁净纱布等布或滤纸吸附载玻片下部附着的油污积聚处，当油污的附着处于均匀状态时，测量各载玻片在于25±1℃风干后的质量。试验采用风干放置时间1小时以上2小时以内的模拟污染玻片。此时，每6片模拟污染的载玻片的油污附着量为0.140±0.010克。
在25±2℃下用Leenerts改良洗涤机对6组该模拟污染的载玻片洗涤5分钟，并于25±2℃下用离子交换水洗涤30秒。洗涤完毕后，将载玻片风干一昼夜。通过算出模拟污染的载玻片在洗涤前后的重量，评价洗净力。也就是说求出洗涤前和洗涤后的重量差，由下式算出洗净率(％)。
洗净率(％)＝(洗涤前重量-洗涤后重量)/油污附着量×100
求出6块载玻片各自的洗净率，将除去最大值和最小值的4块载玻片的洗净率平均值作为组合物的洗净率。
(X1-2)对蛋白质污染的洗净力
用60℃的离子交换水稀释和溶解20克脱脂奶粉，获得总计为100克的蛋白质污染液。将洁净的载玻片一块一块地在25±1℃蛋白质污染液的55毫米深处浸渍约2秒，在蛋白质污染附着在上面后将其取出。用洁净纱布等布或滤纸吸附附着于载玻片下部的蛋白质积聚处，当蛋白质污染的附着处于均匀状态时，将各载玻片于25±1℃风干。再重复一次此步骤，在完全除去载玻片一个面上的污染后风干，于110℃下进行一小时的变性，制成试验片。于12-24小时内对此试验片进行试验。在25±2℃下用Leenerts改良洗涤机对试验片洗涤5分钟，并于25±2℃下用离子交换水洗涤30秒。洗涤完毕后，于70℃干燥30分钟，再用1重量％赤藓红溶液着色后，由照片判断测定其着色面积(S1)，并以下式由初始(洗涤前)的蛋白质附着面积(S0)算出洗净率(％)。
洗净率(％)＝(S0-S1)/S0×100
求出6块载玻片各自的洗净率，将除去最大值和最小值的4块载玻片的洗净率平均值作为组合物的洗净率。
(X2)杀菌力
(X2-1)杀芽孢试验
用铂环刮下作为芽孢形成菌的枯草菌(Bacillus subtilis ATCC6633)在SCD琼脂培养基(日本制药(株)制造)上预培养的细菌，将其悬浮于1毫升灭菌水中，于65℃热处理30分钟，然后离心分离洗涤2次，将其用于试验(细菌浓度为105个/毫升)
取0.1毫升该试验用芽孢菌液，在10毫升用经再灭菌的离子交换水稀释包含表X1所示组分的组合物所得的试验水溶液(温度25℃)中接种，于室温下作用3分钟。在10秒内取50微升细菌接触液，在装有0.2毫升培养用SCDLP培养基(含有3.3％硫代硫酸钠)的微型培养板(和[R1]中所用的相同)中接种。于30℃下培养48小时，用肉眼观察细菌的生长，观察微型培养板上的细菌生长情况，求出细菌不生长(几乎能100％杀菌)时的最小稀释倍数(最小杀菌有效氯浓度)。并且，有效氯浓度由上述“碘法”测定。
(T1-2)杀霉菌试验
用和实施例[R2]相同的方法获得菌液(约105个/毫升)。取0.1毫升该菌液，将其在10毫升用经再灭菌的离子交换水稀释包含表X1所示组分的组合物所得的水溶液(温度25℃)中接种，于室温下作用3分钟，在10秒内取0.1毫升菌液，在培养用PDA培养基(含有3.3％硫代硫酸钠)上接种，于25℃培养7小时，用肉眼观察细菌的生长，并用和上述相同的方法进行评价。
                                                                                                   表X1
                                             实施例     比较例
    X1     X2     X3     X4    X5     X6     X7     X8     X1     X2     X3
杀菌洗涤剂组合物   混合组分︵重量％︶ (A) 次氯酸钠(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)
 (B) 月桂基二甲基胺氧化物(2)   1   1   1
肉豆蔻基二甲基胺氧化物   0.3
氯化苯甲烃铵(3)   1
聚脂肪酸甘油酯(4)   0.5
脂肪酸蔗糖酯(5)    1
烷基聚苷(6)   0.5
 (C) 琥珀酸   0.85   1   1.75   0.85   0.85   1   0.85   1   0.85
 (F) 聚氧化乙烯月桂基醚硫酸盐(7)   0.5
聚氧化乙烯月桂基醚(8)     1
 水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
总计   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
杀菌洗涤试验   试验水溶液 有效氯浓度(ppm)   500   500   500   500   500   500   500   500   500   500   500
 pH值(20℃)   6.5   6   5   6.5   6.5   6   6.5   6   11   6.5   11
  洗净力 对油污的洗净率(％)   65   65   63   45   67   60   63   58   15   22   25
对蛋白质污染的洗净率(％)   60   62   59   40   62   63   61   62   12   21   20
杀菌力(杀菌性能) 最小杀菌浓度(ppm)   枯草菌   80   60   50   150   80   62.5   125   62.5   6000   1500   6000
   霉菌   60   50   50   120   60   62.5   125   62.5   3000   1000   3000
(1)：(  )表示有效氯浓度。
(2)：用Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)将有效组分浓度调节为表X1所示的数值。
(3)：用Sanisol C(花王(株)制造，有效组分为50％)将有效组分浓度调节为表X1所示的数值。
(4)：用MCA-750(阪本药品工业(株)制造)将有效组分浓度调节为表X1所示的数值。
(5)：用LXA 1570(三菱化学Foods(株)制造)将有效组分浓度调节为表X1所示的数值。
(6)：用Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)将有效组分浓度调节为表X1所示的数值。
(7)：用Emal 20C(花王(株)制造，有效组分为25％)将有效组分浓度调节为表X1所示的数值。
(8)：Emulgen 106(花王(株)制造)将有效组分浓度调节为表X1所示的数值。
实施例X9-X12和比较例X4
在用隔膜方式获得的所谓电解氧化水中，使用阳极侧产生的次氯酸水(pH(25℃)为2.7，有效氯浓度为50ppm)，用0.1摩尔/升的氢氧化钠水溶液将pH值调节为11，获得表X2中比较例X4的组合物。而且，用1摩尔/升的琥珀酸二钠水溶液将上述次氯酸水的pH值调节为5后，加入月桂基二甲基胺氧化物(和实施例X1相同)至浓度为25ppm，获得表X2中实施例X9的组合物。同样地，制成实施例X10-X12的组合物。用和实施例X1相同的方法对其进行杀菌力试验，细菌不生长时为“◎”或“○”，生长时为“×”。其结果示于表X2。
                                                              表X2
                         实施例 比较例
    X9     X10     X11     X12     X4
  混合组分 (A)   次氯酸   50ppm   50ppm   50ppm   50ppm   50ppm
  (B)   月桂基二甲基胺氧化物*   25ppm   -
  聚脂肪酸甘油酯**   25ppm
  脂肪酸蔗糖酯***   25ppm
  烷基聚苷(6)****   25ppm
  (C)   琥珀酸二钠   pH调节量   pH调节量   pH调节量   pH调节量   -
  氢氧化钠   -   pH调节量
    pH值(20℃)   5   5   5   5   11
    杀菌力(杀菌性能)     枯草菌   ◎   ○   ○   ○   ×
    霉菌   ◎   ○   ○   ○   ×
*   Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)
**  MCA-750(阪本药品工业(株)制造)
*** LWA1570(三菱化学Foods(株)制造)
****Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)
实施例X13-X20和比较例X5-X7
使用包含表X3所示组分的组合物，进行以下试验。其结果示于表X3。
并且，各组合物是由用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的次氯酸钠水溶液(原料有效氯浓度为60000ppm)与(B)组分和/或(F)组分以给定量混合而得到的水溶液、和用离子交换水稀释到最终混合浓度2倍的琥珀酸以等量混合而得到的。
以下各试验中，使用将表X3的组合物稀释到表X3所示有效氧浓度所得的试验用水溶液。并且，表X3中的有效氯浓度按JISK-0101的“碘法”测定。此外，表X3中的各组分和表X1中的相同。
(XI)洗净力
将20克牛脂和大豆油的以体积比1∶1混合的油脂、0.25克一油精和0.1克油红溶解于60毫升氯仿中，配置成油污液。将洁净的载玻片(76毫米×26毫米×1毫米)以6块为1组，分别测量质量到1毫克。将载玻片一块一块地在25±1℃油污液的约55毫米深处浸渍约2秒，在油污附着在上面后将其取出。用洁净纱布等布或滤纸吸附载玻片下部附着的油污积聚处，当油污的附着处于均匀状态时，测量各载玻片在于25±1℃风干后的质量。将风干放置时间为1-2小时的模拟污染的载玻片用于试验。此时，每6片模拟污染的载玻片的油污附着量为0.140±0.010克。
在300毫升烧杯中加入300毫升(25℃)试验水溶液，将顶端附有有孔道结构的矿石(air stone)的硅橡胶软管沉没在试验水溶液中，用空气泵送入空气(流量为1.5升/分)，使试验水溶液发泡。将模拟污染的载玻片一块一块地和满溢的气泡接触5分钟，并于25±2℃下用离子交换水洗涤30秒。洗涤完毕后，将载玻片风干一昼夜。通过算出模拟污染的载玻片在洗涤前后的重量，评价洗净力。也就是说求出洗涤前和洗涤后的重量差，由下式算出洗净率(％)。
洗净率(％)＝(洗涤前重量-洗涤后重量)油污附着量×100
求出6块载玻片各自的洗净率，将除去最大值和最小值的4块载玻片的洗净率平均值作为组合物的洗净率。
(XII)杀菌力
用铂环刮下作为芽孢形成菌的枯草菌(Bacillus subtilis ATCC6633)在SCD琼脂培养基(日本制药(株)制造)上预培养的细菌，将其悬浮于1毫升灭菌水中，于65℃热处理30分钟，然后离心分离洗涤2次，将其用于试验(细菌浓度为105个/毫升)。将0.5毫升该试验用芽孢菌液在用和上述(X1)相同的方法制成的一块模拟污染的载玻片上均匀接种，风干后获得杀菌试验用载玻片。
使杀菌试验用载玻片与用和上述(XI)相同的方法所产生的试验水溶液气泡接触5分钟，然后立即用灭菌水进行洗涤。在干燥载玻片表面以前，用灭菌棉棒擦拭载玻片的给定面积(20毫米×20毫米)，将该棉棒浸渍于1毫升灭菌水中，使附着物悬浮于其中。将25微升该悬浮液在装有0.2毫升培养用SCDLP培养基(含有3.3％硫代硫酸钠)的微型培养板(和[R1]中所用的相同)中接种。于30℃下培养48小时，用肉眼观察细菌的生长，细菌不生长时为“◎”或“○”，生长时为“×”。其结果示于表X3。
                                                                      表X3
                                                实施例             比较例
    X13     X14     X15     X16     X17     X18     X19     X20     X5     X6     X7
    杀菌洗涤剂组合物 混合组分︵重量％︶ (A) 次氯酸钠(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)  1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)   1.05(1)  1.05(1) 1.05(1)
(B) 月桂基二甲基胺氧化物(2)     2     2     2     2
肉豆蔻基二甲基胺氧化物     1
氯化苯甲烃铵(3)     2
聚脂肪酸甘油酯(4)     2
脂肪酸蔗糖酯(5)     1
烷基聚苷(6)     2
(C) 琥珀酸   0.85     1     1.75     0.85     0.85     1     1     1
(F) 聚氧化乙烯月桂基醚硫酸盐(7)     1     1
聚氧化乙烯月桂基醚(8)     1
水     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量     余量
总计     100     100     100     100     100     100     100     100     100     100     100
    杀菌洗涤试验 试验水溶液 有效氯浓度(ppm)     200     200     200     200     200     200     200     200     200     200     200
pH值(20℃)     6.5     6     5     6.5     6.5     6     6     6     11     11     11
洗净力 洗净率(％)     58     58     56     43     60     57     58     55     40     26     22
杀菌力(杀菌性能) 枯草菌     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ○     ○     ○     ×     ×     ×
表中的(1)-(8)和表X1中相同。
实施例X21-X24
在用隔膜方式获得的所谓电解氧化水中，使用阳极侧产生的次氯酸水(pH(25℃)为2.7，有效氯浓度为50ppm)，用1摩尔/升的琥珀酸二钠水溶液将pH值调节为5，加入(B)组分至浓度为200ppm，获得表X4中实施例X21-X24的组合物。用和实施例X13-X20相同的方法对其进行杀菌力试验，其结果示于表X4。
但是，本例中，气泡与杀菌试验用载玻片的接触时间都为10分钟，用于形成气泡的试验水溶液的温度为50℃。
                                                  表X4
                          实施例
    X21     X22     X23     X24
混合组分   (A) 次氯酸   50ppm   50ppm   50ppm   50ppm
  (B) 月桂基二甲基胺氧化物*   200ppm
聚脂肪酸甘油酯**   200ppm
脂肪酸蔗糖酯***   200ppm
烷基聚苷(6)****   200ppm
  (C) 琥珀酸二钠   pH调节量   pH调节量   pH调节量   pH调节量
    pH值(20℃)   5   5   5   5
  杀菌力(杀菌性能) 枯草菌   ◎   ○   ○   ○
*   Amphitol 20N(花王(株)制造，有效组分为35％)
**  MCA-750(阪本药品工业(株)制造)
*** LWA1570(三菱化学Foods(株)制造)
****Mydol 12(花王(株)制造，有效组分为40％)

Claims (8)

1.杀菌方法，它包括将含有次氯酸和/或其碱金属盐(A)、表面活性剂(B)和pH调节剂(C)的25℃时pH为3-8、有效氯浓度为50～500ppm的水溶液与微生物接触，
其中，所述的表面活性剂(B)选自：月桂基二甲基胺氧化物、肉豆寇基二甲基胺氧化物、氯化苯甲烃铵、聚脂肪酸甘油酯、脂肪酸蔗糖酯、烷基聚苷，
所述的pH调节剂(C)选自丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸或其盐；氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、盐酸、硫酸、硫酸钠、硝酸钠、氯化钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硫酸镁、硝酸镁、氯化镁、碳酸镁、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、多磷酸钠。
(A)/(B)的重量比为10/1～1/2，(A)/(C)的重量比为1/5～10/1。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的pH调节剂(C)选自富马酸、琥珀酸、琥珀酸二钠或氢氧化钠。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于它用于对硬质表面杀菌。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于它用于除霉。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于它用于对自动洗涤机杀菌。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于它用于对易腐败的食品杀菌。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于它用于对纤维制品杀菌。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于它用于对医疗器具杀菌。
CNB00818805XA 1999-12-10 2000-12-08 杀菌方法 Expired - Fee Related CN1205863C (zh)

Applications Claiming Priority (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP352218/1999 1999-12-10
JP35221899 1999-12-10
JP41093/2000 2000-02-18
JP2000041093 2000-02-18
JP2000098960 2000-03-31
JP2000098963A JP2001288019A (ja) 2000-03-31 2000-03-31 殺ウイルス剤組成物
JP98961/2000 2000-03-31
JP2000098962A JP2001288676A (ja) 2000-03-31 2000-03-31 繊維製品用殺菌剤組成物
JP2000098964A JP3607565B2 (ja) 2000-03-31 2000-03-31 生鮮食品用殺菌洗浄剤組成物
JP98962/2000 2000-03-31
JP2000098961A JP3607564B2 (ja) 2000-03-31 2000-03-31 自動洗浄機用殺菌剤組成物
JP98963/2000 2000-03-31
JP98960/2000 2000-03-31
JP98964/2000 2000-03-31
JP130278/2000 2000-04-28
JP2000130278A JP2001302423A (ja) 2000-04-28 2000-04-28 カビ取り剤組成物
JP187442/2000 2000-06-22
JP2000187442A JP3607578B2 (ja) 2000-03-31 2000-06-22 硬質表面用殺菌洗浄剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1433269A CN1433269A (zh) 2003-07-30
CN1205863C true CN1205863C (zh) 2005-06-15

Family

ID=27577761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB00818805XA Expired - Fee Related CN1205863C (zh) 1999-12-10 2000-12-08 杀菌方法

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1236399A4 (zh)
KR (1) KR100737934B1 (zh)
CN (1) CN1205863C (zh)
WO (1) WO2001041572A1 (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4526023B2 (ja) * 2004-12-24 2010-08-18 信越化学工業株式会社 農業用殺菌剤組成物
CN107105641B (zh) * 2015-01-16 2021-06-29 三菱瓦斯化学株式会社 杀菌剂和使用它的杀菌方法
CN105670810A (zh) * 2016-02-01 2016-06-15 孙爱华 一种手术器械清洗液及其制备方法和应用
CN107325897A (zh) * 2017-08-11 2017-11-07 安徽新瑞重工股份有限公司 一种家庭用环保清洗剂
KR102018545B1 (ko) * 2017-10-24 2019-09-05 이동희 식품의 신선도 유지, 소독, 위생 처리를 위한 아염소산 소스(Chlorous acid source)를 제공하기 위한 키트
KR102790548B1 (ko) * 2017-11-29 2025-04-04 프리키라 파마슈티컬 인코포레이티드 차아염소산을 포함하는 항미생물제
CN108457099B (zh) * 2018-02-28 2020-04-07 江苏金太阳纺织科技股份有限公司 一种平衡面料酸碱度的缓冲剂及其制备方法
CN110679607A (zh) * 2018-07-06 2020-01-14 广州泰道安医疗科技有限公司 一种稳定的新型杀菌消毒溶液及其制备方法
EP3890792A4 (en) * 2018-12-04 2022-08-31 Mark Kwiecinski USE OF POLYOL FATTY ESTER COMPOSITIONS AND PRODUCTS TO MINIMIZE EXPOSURE TO A HARMFUL SUBSTANCE
KR102260520B1 (ko) * 2019-03-08 2021-06-03 이동희 무농약 친환경 농산물을 재배하기 위한 비닐하우스용 서방형 아염소산 및 이산화탄소 방출 키트
KR102209865B1 (ko) * 2019-03-22 2021-02-01 이동희 식품의 신선도를 장기간 유지하기 위한 서방형 아염소산 또는 이산화탄소 방출 키트
CN109907069A (zh) * 2019-03-25 2019-06-21 天津市郁峰化工有限公司 一种次氯酸消毒液及其制备方法
CN111744041A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 瀚森高新技术(深圳)有限公司 一种可食用型空气抑菌芳香液及其制备方法
CN110123834A (zh) * 2019-05-08 2019-08-16 山东消博士消毒科技股份有限公司 一种次氯酸消毒液及其制备方法
CN111349527A (zh) * 2020-04-15 2020-06-30 广州立白企业集团有限公司 一种除霉啫喱及其制备方法
KR102208456B1 (ko) * 2020-08-07 2021-01-27 주식회사 세니젠 과채류 세척용 항균제 조성물
CN112120042A (zh) * 2020-10-16 2020-12-25 山东众之康生物科技有限公司 一种高效灭菌的次氯酸消毒液及其制备方法
JP7066155B1 (ja) * 2021-01-22 2022-05-13 株式会社トクヤマデンタル 次亜塩素酸水溶液用防錆剤並びに防錆効果を有する殺菌・洗浄剤及びその調製方法
TR2022020410A1 (tr) * 2022-12-26 2024-07-22 Eczacibaşi Tüketi̇m Ürünleri̇ Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ Klorlu, köpüklü alkali̇ temi̇zli̇k ürünü

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS386268B1 (zh) * 1960-10-03 1963-05-17
JPS5278905A (en) * 1975-12-26 1977-07-02 Lion Corp Basic detergent for hard surface
NZ188897A (en) * 1977-11-18 1981-01-23 Unilever Ltd Aqueous coloured liquid bleach compositions
US4418055A (en) * 1978-07-12 1983-11-29 Anprosol Incorporated Sterilization system
FR2548682B1 (fr) * 1983-07-08 1985-11-08 Lesieur Cotelle Composition pour le nettoyage automatique des cuvettes de wc
US4822512A (en) * 1986-03-01 1989-04-18 Auchincloss Thomas R Biocidal, particularly virucidal, compositions
JPH078768B2 (ja) * 1988-06-06 1995-02-01 ジプコム株式会社 殺菌水
US5093140A (en) * 1988-07-20 1992-03-03 Eisai Co., Ltd. Aqueous bactericide for animal treatment
JPH04360672A (ja) * 1991-06-07 1992-12-14 Juichiro Yagi 食品除菌殺菌剤
JPH08164189A (ja) * 1994-12-15 1996-06-25 Morinaga Milk Ind Co Ltd 殺菌方法
JPH09154922A (ja) * 1995-12-04 1997-06-17 Tomey Technol Corp コンタクトレンズの消毒洗浄方法
JP3219698B2 (ja) * 1996-09-06 2001-10-15 クリーンケミカル株式会社 殺菌消毒液の製造方法
US5911909A (en) 1996-11-12 1999-06-15 S. C. Johnson & Son, Inc. Acidic bleaching solution, method of preparation and a bleaching system for forming the same
JP4047951B2 (ja) * 1997-08-01 2008-02-13 東ソー株式会社 晒粉組成物
JP3983353B2 (ja) * 1997-11-14 2007-09-26 花王株式会社 硬質体用の固形殺菌洗浄剤
JPH11148097A (ja) * 1997-11-14 1999-06-02 Kao Corp 生鮮食品用の固形殺菌洗浄剤
US6162371A (en) 1997-12-22 2000-12-19 S. C. Johnson & Son, Inc. Stabilized acidic chlorine bleach composition and method of use
JPH11188083A (ja) * 1997-12-25 1999-07-13 Yoshiya Okazaki 殺菌水製造方法及び装置
JP3004958B2 (ja) * 1998-02-19 2000-01-31 クリーンケミカル株式会社 殺菌消毒用製剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP1236399A4 (en) 2004-04-07
EP1236399A1 (en) 2002-09-04
WO2001041572A1 (en) 2001-06-14
KR20020065902A (ko) 2002-08-14
CN1433269A (zh) 2003-07-30
KR100737934B1 (ko) 2007-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1205863C (zh) 杀菌方法
CN1050734C (zh) 过氧酸抗微生物药组合物
CN1433270A (zh) 杀菌剂组合物
CN113748192B (zh) 抗微生物多用途清洁剂及其制备和使用方法
CN1909780A (zh) 中链过氧羧酸组合物
CN1422165A (zh) 清洁医疗器械的方法和组合物
CN1909807A (zh) 在加工过程中用中链过氧羧酸组合物清洗家禽的方法
CN1278606C (zh) 生物杀伤保护系统
JP6444104B2 (ja) 洗濯用液体殺菌洗浄剤組成物およびそれを用いた繊維品の非エンベロープウイルスの不活化方法
WO2020234597A1 (en) Detergent formulations having enhanced germ removal efficacy
CN1829537A (zh) 消毒剂系统
CN1810108A (zh) 具有压力控制的碳酸化杀菌剂
CN1230510C (zh) 颜色稳定的次氯酸型卫生剂及卫生方法
CN1479784A (zh) 衣料的洗涤方法及洗涤剂组合物
US20030138498A1 (en) Methods of sterilization
JP2017110174A (ja) 洗浄殺菌剤組成物
CN1647648A (zh) 杀菌剂的效果增强剂
JP2020147656A (ja) 除菌洗浄剤組成物
JP5883294B2 (ja) 漂白剤、洗浄漂白剤及び殺菌剤
JP5784965B2 (ja) 殺菌洗浄剤組成物および殺菌洗浄方法
JP2004204016A (ja) 粉末漂白洗浄剤組成物
JP6731290B2 (ja) 粉末殺菌洗浄剤組成物
CN1100135A (zh) 戊二醛组合物
CN1265007A (zh) 消毒组合物
JP3607606B2 (ja) 殺菌方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050615

Termination date: 20191208