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CN120569834A - 全固态电池及其制造方法 - Google Patents

全固态电池及其制造方法

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CN120569834A
CN120569834A CN202480008809.0A CN202480008809A CN120569834A CN 120569834 A CN120569834 A CN 120569834A CN 202480008809 A CN202480008809 A CN 202480008809A CN 120569834 A CN120569834 A CN 120569834A
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CN
China
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sulfide
solid electrolyte
based solid
positive electrode
electrolyte membrane
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CN202480008809.0A
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李智恩
金英馥
金伦耕
金东贤
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LG Energy Solution Ltd
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LG Energy Solution Ltd
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Publication date
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Abstract

本发明涉及一种全固态电池及其制造方法，更具体地，通过确保与硫化物类固体电解质膜相邻的电极的内部不含溶剂，或者该电极的内部含有非极性溶剂，降低了硫化物类固体电解质膜与电极的界面电阻，从而可以改善全固态电池的性能。

Description

全固态电池及其制造方法
本申请要求于2023年8月14日提交的韩国专利申请No.10-2023-0106058和于2024年8月6日提交的韩国专利申请No.10-2024-0104404的优先权，其公开内容通过引用全部并入本文。
技术领域
本公开涉及全固态电池及其制造方法。
背景技术
正在研究各种电池以克服当前锂二次电池在容量、安全性、输出、放大和微型化方面的限制。
代表性实例包括与锂二次电池相比具有非常高的理论容量的金属-空气电池；无爆炸危险且安全的全固态电池；在输出方面的超级电容器；用于大规模应用的NAS电池或氧化还原液流电池(RFB)；以及用于微型化的薄膜电池。在学术界和工业界正在对这些技术进行持续的研究。
全固态电池是用固体电解质代替常规锂二次电池中使用的液体电解质的电池，并且由于在电池中不使用易燃溶剂，因此不存在由常规电解质的分解反应引起的着火或爆炸的可能性，这极大地提高了安全性。它还具有能够使用Li金属或Li合金作为负极材料的优点，这可以显著地提高电池的相对于质量和体积的能量密度。
正在进行研究以实现使用硫化物类固体电解质的全固态电池，在各种固体电解质中，硫化物类固体电解质具有高离子电导率和延展性。
包含硫化物类固体电解质的全固态电池通常通过将硫化物类固体电解质膜放置在正极和负极之间、随后在高压下压制来制造。为了制造包括正极、硫化物类固体电解质膜和负极的全固态电池，可以使用硫化物类固体电解质膜，通常为自立式形式，或者可以进行将硫化物类固体电解质膜转移到电极上、或者用硫化物类固体电解质涂覆电极的过程。其中，用硫化物类固体电解质膜外涂电极，具有提高工艺效率和能够实现薄的固体电解质膜的优点。
然而，如果将硫化物类固体电解质膜外涂在电极上，则电解质浆料中的溶剂可能渗入电极中，并且小而轻的电解质颗粒或粘合剂可能被挤出并位于电极和硫化物类固体电解质膜的界面处，从而导致界面电阻增加。
因此，当将硫化物类固体电解质膜外涂在电极上时，需要一种能够防止电解质浆料被挤出并且防止包含在电解质浆料中的溶剂渗入电极中的技术。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)日本专利4046376
发明内容
[技术问题]
本公开的发明人已经进行了多方面的研究以解决上述问题，并且已经发现，在包括正极、硫化物类固体电解质膜和负极的全固态电池中，如果预先用非极性溶剂浸渍将要用硫化物类固体电解质膜外涂的正极或负极、然后将其干燥至无溶剂，或者如果保留该非极性溶剂，则会防止用于外涂的硫化物类固体电解质浆料中的溶剂被挤入正极或负极中，从而降低电极和电解质之间的界面电阻并改善电池性能。
因此，本公开的一个目的是提供一种全固态电池，其中正极或负极与硫化物类固体电解质膜之间的界面电阻降低，从而改善电池性能。
本公开的另一个目的是提供一种制造所述全固态电池的方法。
[技术方案]
为了实现上述目的，本公开提供了一种全固态电池，其包括正极、负极和设置在其间的硫化物类固体电解质膜，其中，包括在正极或负极中的正极活性材料层或负极活性材料层是无溶剂的或包含非极性溶剂，并且其中，所述非极性溶剂具有10以下的介电常数。
在本公开的一个实例中，非极性溶剂可以包括选自由甲苯、二甲苯、苯甲醚、苯、己烷、庚烷、壬烷、癸烷、二溴甲烷、二氯甲烷、氯仿、丁酸酯和乙酸酯组成的组中的至少一种。
在本公开的一个实例中，非极性溶剂的含量可以为100至2000ppm。
在本公开的一个实例中，硫化物类固体电解质膜可以包含具有硫银锗矿结构的硫化物类固体电解质。
在本公开的一个实例中，硫化物类固体电解质可包含Li7-xPS6-xAx，其中A为Cl、Br、I、Sn或它们的组合，并且x为0≤x≤2。
在本公开的一个实例中，负极活性材料层可以包含锂金属，或无阳极涂层。
本公开还提供了形成硫化物类固体电解质膜的方法，所述方法包括：(a)用非极性溶剂浸渍包含在正极或负极中的正极活性材料层或负极活性材料层；(b)用用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料外涂(overcoat)上述步骤(a)中获得的正极活性材料层或负极活性材料层，以形成硫化物类固体电解质膜；和(c)干燥上述步骤(b)中获得的硫化物类固体电解质膜，其中，所述非极性溶剂的介电常数为10以下。
在本公开的一个实例中，用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料可以通过在溶剂中混合硫化物类固体电解质来制备。
在本公开的一个实例中，所述溶剂为非极性溶剂，并且该非极性溶剂可具有10以下的介电常数。
在本公开内容的一个实例中，浆料可以进一步包含粘合剂。
在本公开的一个实例中，所述外涂可通过棒涂、辊涂、凹版涂布、刮刀涂布、狭缝模头涂布、浆料涂布或挤出涂布来进行。
在本公开的一个实例中，步骤(c)中的干燥可以在40℃至90℃下进行。
[有利效果]
根据本公开，在通过将硫化物类固体电解质膜外涂在正极或负极上而形成的全固态电池中，正极或负极的内部是无溶剂的，或含有非极性溶剂，使得用于外涂硫化物类固体电解质膜的浆料中的溶剂被挤出并防止渗入正极或负极的内部。因此，浆料中与溶剂一起被挤压的组分颗粒也不会被挤出，并且可以防止颗粒在界面处的积聚。此外，由于这些颗粒不会积聚在正极或负极与硫化物类固体电解质膜的界面处，因此降低了界面电阻，这可以改善全固态电池的性能。
附图说明
图1是示出在本公开的实验例中选择不引起与硫化物类固体电解质的副反应的溶剂的实验结果的照片。
图2是在本公开的实施例1和比较例1中制备的全固态电池中的无阳极涂层和硫化物类固体电解质膜的界面的扫描电子显微镜(SEM)照片。
具体实施方式
其可以通过以下方法制造。例如，可以使用诸如压制、涂覆或沉积等方法。本公开的负极还包括这样的情况：在负极集流体上没有锂薄膜的情况下组装电池，之后，通过初始充电在金属板上形成金属锂薄膜。
在本公开的一个实例中，全固态电池中的正极包括正极活性材料层，其中正极活性材料层可以形成在正极集流体的一面上。
正极活性材料层包括正极活性材料、导电材料和粘合剂。此外，正极活性材料层可以进一步包含硫化物类固体电解质。
此外，正极活性材料可以是能够可逆地吸附和释放锂离子的任何材料，但不特别限于此，例如：层状化合物，例如锂钴氧化物(LiCoO2)、锂镍氧化物(LiNiO2)Li[NixCoyMnzMv]O2(其中M是选自由Al，Ga和In组成的组中的任一种或两种以上元素；0.3≤x<1.0，0≤y，z≤0.5，0≤v≤0.1，且x+y+z+v＝1)、Li(LiaMb-a-b'M'b')O2-cAc(其中0≤a≤0.2，0.6≤b≤1，0≤b'≤0.2，0≤c≤0.2；M包括选自由Mn，Ni，Co，Fe，Cr，V，Cu，Zn和Ti组成的组中的至少一种；M'包含选自由Al，Mg和B组成的组中的至少一种；并且A包含选自由P，F，S和N组成的组中的至少一种)或被一种或多种过渡金属取代的化合物；锂锰氧化物，例如式Li1+yMn2-yO4(其中y为0至0.33)、LiMnO3、LiMn2O3或LiMnO2的化合物；锂铜氧化物(Li2CuO2)；钒氧化物，例如LiV3O8、LiFe3O4、V2O5或Cu2V2O7；由式LiNi1-yMyO2(其中M为Co，Mn，Al，Cu，Fe，Mg，B或Ga，y为0.01至0.3)表示的Ni位型锂镍氧化物；由式LiMn2-yMyO2(其中M为Co，Ni，Fe，Cr，Zn或Ta，且y为0.01至0.1)或Li2Mn3MO8(其中M为Fe，Co，Ni，Cu或Zn)表示的锂锰复合氧化物；式中的一部分Li被碱土金属离子取代的LiMn2O4；二硫化物；Fe2(MoO4)3；等等，但不限于此。
此外，基于正极活性材料层的总重量，正极活性材料的含量可以为60至90重量％。具体地，正极活性材料的含量可以为60重量％以上，65重量％以上，或70重量％以上，80重量％以下，85重量％以下，或90重量％以下。如果正极活性材料的含量小于60重量％，则电池性能可能降低，并且如果含量大于90重量％，则传质阻力可能增加。
此外，粘合剂如上文针对负极所述。
此外，导电材料如上文针对负极所述。
此外，硫化物类固体电解质的具体材料可以与上述硫化物类固体电解质膜中所包含的硫化物类固体电解质的描述相同。然而，考虑到离子导电特性，正极活性材料层中的硫化物类固体电解质的含量可以是5重量％至25重量％，更具体地可以是5重量％以上，8重量％以上，10重量％以上，15重量％以下，20重量％以下，或25重量％以下。
此外，正极集流体支撑正极活性材料层，并用于在外部导线和正极活性材料层之间传输电子。
正极集流体没有特别限制，只要其具有高的电子电导率而不引起全固态电池中的化学变化即可。例如，作为正极集流体，可以使用铜、不锈钢、铝、镍、钛、钯、煅烧碳，表面用碳、镍或银处理过的铜或不锈钢，铝-镉合金等。
正极集流体可以具有微观粗糙结构，或者在正极集流体的表面上采用三维多孔结构，以增强与正极活性材料层的结合力。因此，正极集流体可以包括各种形式，例如膜、片、箔、筛网、网、多孔材料、泡沫、非织造材料等。
如上所述的正极可以根据常规方法制造，更具体地，将通过在有机溶剂中混合正极活性材料与导电材料和粘合剂而制备的正极活性材料层形成用组合物涂覆在正极集流体上并干燥，并可选地在集流体上将其压缩成型以提高电极密度。在这种情况下，优选使用能够均匀地分散正极活性材料、粘合剂和导电材料并且容易蒸发的有机溶剂。具体地，实例包括乙腈、甲醇、乙醇、四氢呋喃、水和异丙醇。
全固态电池的制造方法
本公开还涉及制造全固态电池的方法。
形成全固态电池的方法包括：(a)用非极性溶剂浸渍包含在正极或负极中的正极活性材料层或负极活性材料层；(b)用用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料外涂上述步骤(a)中获得的正极活性材料层或负极活性材料层，以形成硫化物类固体电解质膜；和(c)干燥上述步骤(b)中获得的硫化物类固体电解质膜。所述非极性溶剂的介电常数可以为1至10。
在下文中，将通过各个步骤更详细地描述本公开的制造全固态电池的方法。
制造全固态电池的方法中正极、负极和硫化物类固体电解质膜中所含的材料的类型、性质和重量与上述相同。
在本公开的一个实例中，在上述步骤(a)中，可以用非极性溶剂浸渍正极或负极中包含的正极活性材料层或负极活性材料层。
正极可以通过在正极集流体上涂覆正极活性材料层形成用浆料并将其干燥来制备。
此外，负极可以通过在负极集流体上涂覆负极活性材料层形成用浆料并将其干燥来制备。负极活性材料层可以是不包括负极活性材料的无阳极涂层。
用非极性溶剂浸渍正极活性材料层或负极活性材料层的方法不受特别限制，只要能用非极性溶剂来进行喷涂浸渍即可。例如，使用微量移液管或喷雾器，可以将适量的非极性溶剂喷雾到正极活性材料层或负极活性材料层上以浸渍它。
在本公开的一个实例中，在上述步骤(b)中，可以在上述步骤(a)中获得的正极活性材料层或负极活性材料层上外涂用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料来形成硫化物类固体电解质膜。
用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料通过将硫化物类固体电解质颗粒与溶剂混合来制备，其中溶剂可以是具有1至10的介电常数的非极性溶剂。所述非极性溶剂可以包含选自由丁酸酯、乙酸酯、二甲苯和苯甲醚组成的组中的至少一种。可以将浆料配制成具有45至60重量％的固体含量。
此外，在制备用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料时，可以进一步混合粘合剂以改善内聚力和机械性质。
此外，用于进行外涂的涂布方法可以是棒涂、辊涂、凹版涂布、刮刀涂布、狭缝模头涂布、浆料涂布或挤出涂布，但不限于此，只要其在本领域中常规实施即可。
在本公开的一个实例中，在上述步骤(c)中，可以干燥在上述步骤(b)中获得的硫化物类固体电解质膜。
干燥可以在40℃至90℃下进行。具体地，干燥温度可以是40℃以上，45℃以上，50℃以上，55℃以上，或60℃以上，或70℃以下，75℃以下，80℃以下，85℃以下，或90℃以下。如果干燥温度低于40℃，则残留溶剂的量可能过量，而如果高于90℃，则由于干燥温度高，可能发生粘合剂变性。
在正极活性材料层或负极活性材料层上形成硫化物类固体电解质膜之后，可将负极或正极堆叠在硫化物类固体电解质膜的另一面上并加压以产生全固态电池。
加压可以在不引起正极、硫化物类固体电解质膜和负极的变形或破裂并且允许它们之间的良好结合的压力范围内进行。例如，加压时的压力可以是300MPa至700MPa，更具体地，压力可以是300MPa以上，350MPa以上，400MPa以上，600MPa以下，650MPa以下，或700MPa以下。当压力小于300MPa时，正极或负极与硫化物类固体电解质膜的界面电阻可能增加，而当压力大于700MPa时，正极、负极或硫化物类固体电解质膜可能变形或破裂。
电池模组
本公开还涉及包括所述全固态电池作为单元电芯的电池模组、包括该电池模组的电池包、以及包括该电池包作为电源的装置。
此类装置的具体实例包括但不限于：由电动机提供动力的动力工具；电动车，包括电动车辆(EV)、混合动力电动车辆(HEV)、插电式混合动力电动车辆(PHEV)等；电动二轮车，包括电动自行车(E-自行车)和电动踏板车(E-踏板车)；电动高尔夫球车；电力存储系统；等等。
在下文中，出于说明本公开内容的目的描述了本公开内容的优选实施例，但是对于本领域技术人员显而易见的是，在本公开内容和技术思想的范围内，各种改变和修改是可能的，并且这样的改变和修改落入所附专利权利要求的范围内。
实施例
在下文中，出于说明本公开内容的目的描述了本公开内容的优选实施例，但是对于本领域技术人员显而易见的是，在本公开内容和技术思想的范围内，各种改变和修改是可能的，并且这样的改变和修改落入所附专利权利要求的范围内。
[表1]
实验例：选择不引起与硫化物类固体电解质的副反应的溶剂
作为用于浸渍与硫化物类固体电解质膜相邻的电极的溶剂，进行实验以鉴定不引起与硫化物类固体电解质的副反应的溶剂。
将硫化物类固体电解质Li6PS5Cl分散在非极性溶剂丁酸酯(BB)和极性溶剂碳酸亚乙酯(EC)中，观察颜色变化。如果没有颜色变化，则没有副反应，如果有颜色变化，则有副反应。
图1是示出在本公开的实验例中选择不引起与硫化物类固体电解质的副反应的溶剂的实验结果的照片。
参考图1，硫化物类固体电解质粉末(①)当分散在丁酸酯(BB)非极性溶剂(②)中时没有显示颜色变化，当分散在碳酸亚乙酯(EC)极性溶剂(③)中时显示出颜色变化。
由此发现，非极性溶剂丁酸酯(BB)不与硫化物类固体电解质反应，因此是用于浸渍全固态电池中与硫化物类固体电解质膜相邻的电极的合适溶剂。
实施例1
(1)制造负极
将作为导电材料的炭黑和作为粘合剂的聚偏二氟乙烯(PVDF)与N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶剂混合以制备用于形成无阳极涂层的浆料。在这种情况下，以90:10的重量比使用导电材料和粘合剂，并且将浆料制备为固体含量为45重量％。
将用于形成无阳极涂层的浆料涂覆在不锈钢(SS)基材的一面上，然后在100℃下真空干燥10小时以形成无阳极涂层。
使用微量移液管，使非极性溶剂分散和润湿无阳极涂层，从而使非极性溶剂丁酸酯(BB，介电常数：5)浸渍到无阳极涂层中。
(2)通过外涂形成硫化物类固体电解质膜
将作为硫化物类固体电解质的具有硫银锗矿结构的Li6PS5Cl和作为粘合剂的丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)以90:10的重量比混合在非极性溶剂丁酸酯中，固体为50重量％，以制备用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料。
将用于硫化物类固体电解质膜的浆料施加到无阳极涂层上，用棒涂机进行外涂，并在70℃下真空干燥5小时，以形成硫化物类固体电解质膜。
(3)制造全固态电池
将正极堆叠在硫化物类固体电解质膜上并在600MPa下加压以产生全固态电池。所述正极如下制备：将正极活性材料(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2，NCM811)、导电材料(碳纤维)、硫化物类固体电解质(Li6PS5Cl)和粘合剂(聚四氟乙烯，PTFE)以84:0.2:14.8:1的重量比混合，并将含有上述混合物的正极活性材料层施加到正极集流体Al箔上，并辊压正极。负极中的残留非极性溶剂含量为443ppm。
比较例1
如实施例1中那样进行操作，不同之处在于，无阳极涂层没有用非极性溶剂浸渍。负极中的残留非极性溶剂含量为32ppm。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制备全固态电池，不同之处在于，用极性溶剂碳酸亚乙酯(EC，介电常数85)代替非极性溶剂丁酸酯来浸渍无阳极涂层。由于极性溶剂与外涂的硫化物类固体电解质膜的副反应，无法评价电池性能和测量溶剂含量。
比较例3
以与实施例1中相同的方法制备全固态电池，不同之处在于，在没有用非极性溶剂浸渍的情况下制备无阳极涂层，在PET基材上形成用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料，并且将无阳极涂层和硫化物类固体电解质膜加压并粘结。通过粘结，进行转移过程，使得在无阳极涂层上形成硫化物类固体电解质膜。在这种情况下，无阳极涂层不暴露于非极性溶剂。残留的非极性溶剂含量为7ppm。
实验例1
对于在实施例和比较例中制备的全固态电池，比较负极中残留的非极性溶剂的含量。
在制造全固态电池之后，通过顶空GC/FID(具有火焰离子化检测的顶空气相色谱法)分析来测量在负极的无阳极涂层中剩余的非极性溶剂的含量。将用于溶剂测量的样品成形为包括正极和负极，以及通过外涂形成在它们之间的硫化物类固体电解质膜。
如上表1中所示，与比较例1至3相比，实施例1测得负极中相对更高含量的残余非极性溶剂。
在比较例1中，没有进行用非极性溶剂浸渍无阳极涂层的过程，但是测得了残留的非极性溶剂。这是由于在通过外涂形成硫化物类固体电解质膜的过程中，在制备浆料时使用了非极性溶剂。
此外，在比较例2中，无阳极涂层没有用非极性溶剂浸渍，而是用极性溶剂浸渍，由于极性溶剂与外涂的硫化物类固体电解质膜的副反应，无法评价电池性能和测量溶剂含量。
此外，在比较例3中，没有用非极性溶剂浸渍无阳极涂层，而是分别形成无阳极涂层和硫化物类固体电解质膜，然后将它们粘结，并测得了少量的残留非极性溶剂。负极中的少量的残留非极性溶剂包含在硫化物类固体电解质膜中。
实验例2
在实施例1和比较例1中制备的全固态电池中，分别观察无阳极涂层和硫化物类固体电解质膜的界面。使用扫描电子显微镜(SEM，JEOL，IT-800)观察界面。
图2是在本公开的实施例1和比较例1中制备的全固态电池中的无阳极涂层和硫化物类固体电解质膜的界面的SEM照片。
参考图2，可以看出，与实施例1相比，在无阳极涂层(10)和硫化物类固体电解质膜(20)的界面处存在许多颗粒团聚体(30)。在形成硫化物类固体电解质膜时，在外涂浆料的过程中，随着浆料的组分被挤出并试图渗透无阳极涂层，这些颗粒团聚体在界面处积聚。积聚在界面处的浆料组分可以主要是小而轻的电解质颗粒、粘合剂等。
另一方面，在实施例1中，难以在界面处观察到这样的颗粒，这是由于实施例1中的无阳极涂层用非极性溶剂丁酸酯(BB)浸渍，丁酸酯(BB)防止浆料组分被挤出并渗透无阳极涂层。
在比较例2的情况下，使用了极性溶剂碳酸亚乙酯(EC)代替实施例1中使用的非极性溶剂丁酸酯(BB)，但是不可能观察到界面，因为在浸渍在无阳极涂层中的极性溶剂碳酸亚乙酯(EC)和外涂在无阳极涂层上的硫化物类固体电解质膜之间发生副反应，导致分解。
尽管上面已经通过有限的实例和附图描述了本发明，但是本发明不限于此，并且在本发明的技术思想和所述权利要求的等同范围内，本领域的普通技术人员可以进行各种修改和变化。
[附图标记]
10：无阳极涂层
20：硫化物类电解质膜
30：颗粒团聚体

Claims (12)

1.一种全固态电池，所述全固态电池包括正极、负极和设置在其间的硫化物类固体电解质膜，
其中，包含在所述正极或所述负极中的正极活性材料层或负极活性材料层是无溶剂的，或者包含非极性溶剂，
其中，所述非极性溶剂的介电常数为10以下。
2.如权利要求1所述的全固体电池，其中，所述非极性溶剂包含选自由甲苯、二甲苯、苯甲醚、苯、己烷、庚烷、壬烷、癸烷、二溴甲烷、二氯甲烷、氯仿、丁酸酯和乙酸酯组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1所述的全固体电池，其中，所述非极性溶剂的含量为100至2000ppm。
4.如权利要求1所述的全固体电池，其中，所述硫化物类固体电解质膜包含具有硫银锗矿结构的硫化物类固体电解质。
5.如权利要求1所述的全固体电池，其中，所述硫化物类固体电解质包含Li7-xPS6-xAx，其中A 为Cl、Br、I、Sn或它们的组合，并且x为0≤x≤2。
6.如权利要求1所述的全固体电池，其中，所述负极活性材料层包含锂金属，或无阳极涂层。
7.一种全固态电池的制造方法，其包括：
(a)用非极性溶剂浸渍包含在正极或负极中的正极活性材料层或负极活性材料层；
(b)在上述步骤(a)中获得的正极活性材料层或负极活性材料层上外涂用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料，以形成硫化物类固体电解质膜；和
(c)干燥上述步骤(b)中获得的硫化物类固体电解质膜，
其中，所述非极性溶剂的介电常数为10以下。
8.如权利要求7所述的全固态电池的制造方法，其中，所述用于形成硫化物类固体电解质膜的浆料通过将硫化物类固体电解质与溶剂混合来制备。
9.如权利要求8所述的全固态电池的制造方法，
其中，所述溶剂为非极性溶剂，
其中，所述非极性溶剂的介电常数为10以下。
10.如权利要求8所述的全固态电池的制造方法，其中，所述浆料还包含粘合剂。
11.如权利要求7所述的全固态电池的制造方法，其中，所述外涂通过棒涂、辊涂、凹版涂布、刮刀涂布、狭缝模头涂布、浆料涂布或挤出涂布来进行。
12.如权利要求7所述的全固态电池的制造方法，其中，步骤(c)中的干燥在40℃至90℃下进行。
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