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CN120475899A - 辅助剂组合物、特别是用于农用化学品的辅助剂组合物,其制造方法和用途 - Google Patents

辅助剂组合物、特别是用于农用化学品的辅助剂组合物,其制造方法和用途

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CN120475899A
CN120475899A CN202480006865.0A CN202480006865A CN120475899A CN 120475899 A CN120475899 A CN 120475899A CN 202480006865 A CN202480006865 A CN 202480006865A CN 120475899 A CN120475899 A CN 120475899A
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CN
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mixture
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surfactant
glyphosate
adjuvant composition
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CN202480006865.0A
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泽农·沃妮卡
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Zenon Chemini Veronica
Sn Biotechnology Co Ltd LP
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Argomyx LLC
Zenon Chemini Veronica
Sn Biotechnology Co Ltd LP
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Abstract

本发明的主题是一种辅助剂组合物、特别是用于活化农用化学品的辅助剂组合物,该辅助剂组合物包含水、硫酸铵、羟丙基瓜尔胶、至少一种表面活性剂、硅酮消泡剂,其特征在于,该辅助剂组合物含有油醇,并且该表面活性剂选自由以下组成的组:至少一种烷氧基化脂肪醇、烷基多糖苷、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯及其组合,并且相对于总辅助剂组合物以wt.表示的水:硫酸铵:羟丙基瓜尔胶:表面活性剂:硅酮消泡剂:油醇的比例分别为35wt.%至47wt.%:25wt.%至34wt.%:1.5wt.%至2wt.%:17wt.%至22wt.%:0.03wt.%至0.07wt.%:4.5wt.%至5.5wt.%。本发明的主题还是一种制备辅助剂组合物的方法,其特征在于,该方法包括以下阶段:阶段I.将水、硫酸铵和至少一种表面活性剂分别以35wt.%至47wt.%:25wt.%至34wt.%:17wt.%至22wt.%的比例混合以获得混合物A;阶段II.将油醇、硅酮消泡剂和羟丙基瓜尔胶分别以4.5wt.%至5.5wt.%:0.03wt.%至0.07wt.%:1.5wt.%至2wt.%的比例混合以形成混合物B;阶段III.在不断混合混合物A的同时将混合物B添加到混合物A中,并且在将混合物A和组合物B合并之后继续混合;其中这些组分的比例在阶段III的最终混合物中以按重量计%表示,并且阶段I中的该表面活性剂选自由以下组成的组:至少一种烷氧基化脂肪醇、烷基多糖苷、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯,及其组合。本发明的另一个主题是根据权利要求1至8中任一项所述的辅助剂组合物用于制备具有农用化学活性物质的混合物的用途,其中,该混合物选自由以下组成的组:掺入到该一种或多种农用化学活性物质的配制品中的稳定的、即用型混合物,以及在喷洒到(e)农用化学活性物质所在的喷雾器罐之前立即添加的混合物。

Description

辅助剂组合物、特别是用于农用化学品的辅助剂组合物,其制 造方法和用途
本发明的主题是一种辅助剂组合物、特别是用于农用化学品的辅助剂组合物,其制造方法和用途,该辅助剂组合物具有改性杀有害生物剂的工作液体并多向活化其作用的特性。
许多辅助剂组合物在现有技术中是已知的。当今作物保护市场的要求,加上食品安全和环境保护政策,是用于开发新型的、更先进的用于杀有害生物剂的多功能辅助剂的驱动力,同时能够实现:杀有害生物剂的更高的生物功效以及例如由于在喷雾液体中的低粘度和稳定性在田间条件下的生产、分配和使用的高效方法。
US 5356861披露了一种用于与除草剂一起使用的均质混合物,该除草剂含有但不限于水、表面活性剂和硫酸铵。其中描述的辅助剂混合物旨在作为含有水和草甘膦除草剂的喷雾器罐的添加剂,准备在田间使用。已经进一步披露了来自烷基多糖的组的表面活性剂允许其与辅助剂组合物中的硫酸铵并且然后与喷雾器罐中的草甘膦相容组合。
US10701932 B2披露了一种含有麦草畏和漂移控制剂的组合物,用于在田间使用之前立即在喷雾器罐中制备。漂移控制剂含有至少一种脂肪醇,并且除了脂肪醇之外,还可以含有脂肪醇醇盐。另外,所披露的组合物可以含有聚二甲基硅氧烷作为消泡剂。进而,表面活性剂包括但不限于:非离子表面活性剂,包括乙氧基化脂肪酸酯和烷基多糖苷。喷雾器罐中的这种组合物可以与另外的杀有害生物剂(包括草甘膦或草铵膦)相互作用。
US 8877682 B2披露了分别包含多糖和盐组合物的干燥的、可流动的辅助剂组合物,其中盐是磷酸氢二铵、碳酸钠或其组合,并且多糖是衍生的瓜尔胶。其中进一步披露了可以制备水性组合物,该水性组合物进一步包含分散剂,例如像聚乙氧基化脂肪醇或聚丙氧基化脂肪醇或聚乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯,以及另外地,还尤其包含络合剂如硫酸铵和消泡剂等。该文献还描述了如其中所述的辅助剂组合物在其使用之前立即在喷雾器罐中制备具有除草活性物质(例如草甘膦)的水性工作溶液的用途。
US2016/0227768 A1披露了一种水性辅助剂浓缩物,其含有:钾盐、至少一种表面活性剂和溶解在其中的羟丙基罗望子胶。此外,其中披露了制备含有如其中所述的辅助剂组合物和至少一种合适的除草剂的喷雾液体的可能性。该组有益的表面活性剂包括但不限于:具有8至24个碳原子的聚乙氧基化醇、聚乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯和烷基多糖苷。其中描述的由所披露的辅助剂浓缩物在喷雾器罐中形成的除草喷雾液体可以进一步含有常规添加剂,如增稠剂、缓冲剂、填充剂和消泡剂。根据本披露内容,存在于工作液体中的除草剂可以是草甘膦或草铵膦,并且如所描述的,工作液体本身在控制液滴的漂移并将它们保留在喷洒的表面上方面展现出最佳特性。
US20210127665 A1披露了典型地在喷雾器罐中形成的喷雾液体组合物,该喷雾液体组合物含有水、农用化学组合物(例如杀有害生物剂)、至少一种减少根据该文献的组合物的液滴漂移的油辅助剂乳液、以及至少一种减少喷雾漂移的辅助剂。根据所引用的文献,油乳液可以含有但不限于:一种或多种选自由烷氧基化醇、二甲基聚硅氧烷、烷基多糖苷、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯等组成的组的表面活性剂,充当乳化剂。可以将基于硅酮的消泡剂和例如硫酸铵和另外的水调节组分进一步添加到组合物中。其中还披露了一种农用化学组合物,该农用化学组合物可以包含至少一种杀有害生物剂、肥料及其组合。除草剂的实例包括但不限于:草甘膦和草铵膦。
US 9332763 B2披露了一种能够在喷雾处理期间减少液滴漂移的水性辅助剂浓缩物以及一种制备所述浓缩物的方法。水性辅助剂浓缩物的变体之一假设存在但不限于硫酸铵、阴离子烷基多糖苷酯和羟丙基瓜尔胶。所披露的组合物是稳定的并且可以用作喷雾液体的添加剂,该喷雾液体含有适当的植物保护剂,如但不限于草甘膦或草铵膦。除了以上列出的组分之外,其他常规添加剂可以进一步存在于以其中披露的方式制备的喷雾器罐的除草剂喷雾液体溶液中。
EP 2341778 B1披露了一种液体浓缩的除草剂组合物,其含有草甘膦作为活性成分以及掺入配制品中的具有多功能作用的改性和活化辅助剂的混合物。所述组合物含有辅助剂的混合物,优选地包含至少一种表面活性剂,如烷基多糖苷、硫酸铵、羧酸和另外的物质。此外,本说明书还提及了与甘油组合的三乙醇胺作为根据文献的组合物的可接受组分,这旨在确保其均匀性。此外,实施例提及了呈SB 2032形式的另外的组分,其充当消泡剂并且根据说明书含有改性的脂肪醇。
本领域披露的辅助剂组合物是含有典型地旨在在喷雾器罐中制备用于短期使用的喷雾液体的组分的各种组合的组合物,其如果根据本领域技术人员可获得的知识以任何其他方式组合,则不会形成稳定的辅助剂组合物,甚至更不会形成稳定的杀有害生物剂配制品,并且因此这些组分的功能不能被充分利用。因此,在现有技术中缺少将如此多的相互作用组分与对杀有害生物剂的有效性重要的不同功能组合的即用型辅助剂(可出售的产品)的规格。现有技术没有披露以持久且稳定的方式将活性杀有害生物剂物质与类似大量协同支持其作用的组分(即用型,商业杀有害生物剂配制品)组合的解决方案。这直接是由于上述不能将一些化学上不同的组分组合在一起在一种稳定且即用型组合物中,并且由于由其产生的配制品的不利功能特性,包括辅助剂/杀有害生物剂配制品/组合物的不稳定性、此类组合物的过量粘度、以及在将此类配制品添加到喷雾罐中之后喷雾液体的低稳定性(由组分的沉淀或分离引起)。现有技术进一步表明,用于制备辅助剂组合物的方法通常是本领域已知的标准方法(主要在农用化学品处理之前立即在喷雾器罐中与水混合),这些方法不允许形成先前在现有技术中不可获得的组分(成品,可出售的产品)的稳定配制品,同时保持目标辅助剂组合物的功能特性。
本发明的目标是开发一种组合在植物保护中具有特定有用性的高度化学多样性的组分的辅助剂组合物,其在单一配制品中的组合将确保整个组合物的高效用值,并且进一步为其提供改进的粘度参数和在水中的完全溶解度,从而允许这种组合物在田间条件下使用。然而,主要目标是开发一种组合物,该组合物将全面解决在使用植物保护产品时发生的许多问题,这些问题仅被本领域已知的辅助剂组合物选择性地满足。本发明的另外的目标是开发一种方法,该方法将允许将所有所希望的组分组合并且制备稳定的组合物,这些组分中没有一种从该组合物中沉淀并且组合物的组分不会分离。其中这种所希望的稳定性适用于一种或多种即将成为多功能辅助剂的即用型可出售的产品和一种或多种现成的可出售的杀有害生物剂(两个单独的产品类别)。无论产品类别如何,这种辅助剂组合物都可以在工业规模上生产,将确保更高的杀有害生物剂活性,同时降低所使用的剂量的可能性,这将转化为减少食品生产中的化学足迹,以及降低农业和周边农业环境的污染。
本发明的主题是一种辅助剂组合物、特别是用于活化农用化学品的辅助剂组合物,该辅助剂组合物含有水、硫酸铵、羟丙基瓜尔胶、至少一种表面活性剂、硅酮消泡剂,其特征在于,该辅助剂组合物含有油醇,并且表面活性剂选自由以下组成的组:至少一种烷氧基化脂肪醇、烷基多糖苷、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯及其组合,并且相对于总辅助剂组合物的以wt.%表示的水:硫酸铵:羟丙基瓜尔胶:表面活性剂:硅酮消泡剂:油醇的比率分别为35wt.%至47wt.%:25wt.%至34wt.%:1.5wt.%至2wt.%:17wt.%至22wt.%:0.03wt.%至0.07wt.%:4.5wt.%至5.5wt.%。
优选地,表面活性剂是具有以wt.%表示的14wt.%至wt.%:3wt.%至6wt.%的比率的烷基多糖苷与聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯的组合。
优选地,硅酮消泡剂是八甲基环四硅氧烷。
优选地,至少一种烷氧基化脂肪醇是具有16至18个碳原子的聚乙氧基化醇和聚丙氧基化醇的混合物。
优选地,该组合物进一步包含pH缓冲剂。
更优选地,pH缓冲剂是三乙醇胺,其以wt.%表示的含量在6wt.%至8wt.%之间。
优选地,组合物的粘度在20℃下在2000至3000MPa·s的范围内。
本发明的另外的主题是一种制备根据本发明的辅助剂组合物的方法,其特征在于,该方法包括以下阶段:
阶段1.将水、硫酸铵和至少一种表面活性剂分别以35wt.%至47wt.%:25wt.%至34wt.%:17wt.%至22wt.%的比率混合以形成混合物A;
阶段2.将油醇、硅酮消泡剂和羟丙基瓜尔胶分别以4.5wt.%至5.5wt.%:0.03wt.%至0.07wt.%:1.5wt.%至2wt.%的比率混合以形成混合物B;
阶段3.在不断搅拌混合物A的同时将混合物B添加到混合物A中,并且在将混合物A和混合物B合并之后继续搅拌;其中这些组分的比率在来自阶段3的最终混合物中以wt.%表示,并且阶段1中的表面活性剂选自包含以下的组:至少一种烷氧基化脂肪醇、烷基多糖苷、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯及其组合。
优选地,阶段1在范围为20℃至35℃的温度下以范围为50rpm至200rpm的搅拌速度进行范围为20分钟至40分钟的时间。
优选地,阶段2进行范围为3至7分钟的时间。
优选地,在阶段3中,将合并的混合物A和混合物B以范围为50rpm至200rpm的速度混合范围为8分钟至12分钟的时间。
优选地,在阶段1中制备混合物A之后,向混合物A中添加pH缓冲剂并继续搅拌范围为3分钟至5分钟的时间。
更优选地,pH缓冲剂是以wt.%表示的范围在6wt.%至8wt.%之间的量的三乙醇胺。
优选地,表面活性剂是以wt.%表示的14wt.%至17wt.%:3wt.%至6wt.%的比率的烷基多糖苷与聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯的组合。
优选地,表面活性剂是指以wt.%表示的14wt.%至17wt.%:3wt.%至6wt.%的比率的烷基多糖苷与烷氧基化脂肪醇的组合。
优选地,至少一种烷氧基化脂肪醇是具有16至18个碳原子的聚乙氧基化醇和聚丙氧基化醇的混合物。
优选地,硅酮消泡剂是八甲基环四硅氧烷。
本发明的另外的主题是根据本发明的辅助剂组合物用于制备与农用化学活性物质的混合物的用途,其中该混合物选自包括以下的组:掺入到一种或多种农用化学活性物质的配制品中的稳定的、即用型混合物,以及在喷洒到其中携带该一种或多种农用化学活性物质的喷雾器罐之前立即添加的混合物。
优选地,农用化学活性物质选自包括以下的组:草甘膦异丙胺盐、草甘膦铵盐、草甘膦钾盐、草甘膦三甲基锍盐、和草铵膦铵作为D异构体和L异构体的混合物以及单独的L形式;乙酰辅酶A羧化酶抑制剂:喹禾灵、环苯草酮、唑啉草酯等;ALS抑制剂:甲氧咪草烟、甲氧磺草胺、噻酮磺隆等;光系统I抑制剂:敌草快等,光系统II抑制剂:甜菜宁、灭草松等;类胡萝卜素生物合成抑制剂:甲基磺草酮等;以及合成生长素:2,4-D、MCPA、麦草畏等,以及其他叶面除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂和生长调节剂,以及其混合物。
优选地,农用化学活性物质选自包括以下的组:草甘膦异丙胺盐、草甘膦铵盐、草甘膦钾盐、草甘膦三甲基锍盐和草铵膦铵(呈D异构体和L异构体形式的两者)。
优选地,混合物中农用化学活性物质的量在1l中120至450g、优选120g/l至360g/l、更优选120g/l至300g/l、最优选120g/l至200g/l的范围内。
对根据本发明的辅助剂组合物的研究包括许多阶段。首先,进行了引入羟丙基瓜尔胶(HPG)的工作,该羟丙基瓜尔胶是一种防止喷雾液滴漂移到含有水、硫酸铵和来自具有C8-C10的碳链长度的烷基多糖苷的组的表面活性剂(在这种情况下为禾大公司(Croda)的Atlox AL-2575LQ)的混合物中的物质。HPG在引入到上述混合物中之后没有完全且快速地分散,形成致密颗粒,这需要长期混合以获得均质混合物。在获得均质混合物之后,HPG在几分钟后沉降到组合物的底部。还难以添加硅酮消泡剂,如八甲基环四硅氧烷(例如,SAG1599)。尽管延长的混合并且试图将其分散在混合物中,但物质随着时间的推移漂浮到表面上并且粘附到其中发生混合的容器的壁上,尤其是粘附到塑料容器的壁上。应当强调的是,由于由烷基多糖苷表面活性剂引起的喷雾液体的强烈发泡,添加消泡剂是必要的。此类不稳定的组合物的示例性组成在表1中给出。这些是组合物1和组合物2,其另外含有三乙醇胺(TEA),三乙醇胺对喷雾液体的pH具有缓冲作用,使得其高于7,这对于磺酰脲除草剂的完全溶解是重要的,该组合物将与磺酰脲除草剂组合在喷雾器罐中。随后的研究出乎意料地表明,将HPG抗漂移剂和八甲基环四硅氧烷消泡剂引入到水、硫酸铵和烷基多糖苷的混合物中并获得稳定的组合物是可能的,并且在将HPG和八甲基环四硅氧烷在油醇中的初始混合(使用含有这种醇的商业制品Rofanol 90/95V)并且然后将其添加到剩余的辅助剂组分中之后可以显著促进。
因此,在研究过程中,开发了根据本发明的方法,该方法证明在制备根据本发明的辅助剂组合物中是有效的。该方法分三个阶段进行,并且涉及将硫酸铵和烷基多糖苷溶解在水中(混合物A),然后通过将油醇与HPG和硅酮消泡剂-八甲基环四硅氧烷混合来制备混合物B。第三阶段是在混合的同时将混合物B添加到混合物A中。以这种方式获得的组合物的实例是组合物3和组合物4(表1),其中三乙醇胺(TEA)另外作为缓冲剂存在。在老化测试中,这些组合物在0℃、20℃和54℃温度下保持均质至少14天。不幸的是,所提及的组合物3和4,尽管它们没有分层,但其特征在于粘度太高,这对它们的生产和实际使用构成显著障碍(例如,难以填充容器并将容器排空,难以在管道中运输等)。此外,事实证明,以低浓度使用的这些组合物(在稀释至适当的使用浓度之后)是不稳定的,因为它们以水不溶性絮体(精细凝胶结构)的形式从喷雾液体中沉淀出来。这种行为完全排除了它们作为支持植物保护产品的作用的辅助剂的有用性,因为它导致喷雾设备堵塞并且因此使得不可能进行喷雾处理。
表1.参考组合物的实例及其所选择的功能特性
*使用Brookfield DV2T粘度计在20rpm、20℃下确定
对根据本发明的组合物及其制备方法的进一步研究表明,用聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如吐温20)或含有乙氧基化或丙氧基化C16-18醇的非离子表面活性剂或其混合物(例如制品Rokanol RZ4P11)替代一部分没有乙氧基的烷基多糖苷非离子表面活性剂允许将粘度降低到工业和农业实践中使用杀有害生物剂所接受的限度(在20℃下低于3000mPa.s)。此外,它还允许消除辅助剂组合物的组分以水不溶性絮体(精细凝胶结构)形式从喷雾液体中沉淀出来,尤其是当以低浓度使用时。根据本发明的这些辅助剂组合物的组成在下表2中给出-这些是组合物5-8。这些组合物还通过本发明的三阶段方法获得。在第一阶段中,通过将适量的水、硫酸铵、烷基多糖苷和聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯或适当的聚乙氧基化C16-18醇、聚丙氧基化C16-18醇或其混合物进行混合来制备混合物A,然后如上所述制备混合物B,并且在第三阶段中,在混合的同时将混合物B添加到混合物A中。根据本发明的所获得的组合物的特征在于在工业和农业实践中可接受的粘度,在0℃、20℃和54℃的温度下在老化测试中储存14天之后保持均匀性,并且即使在以低剂量或高稀释度使用之后也不会在喷雾液体中沉淀(它们是稳定的)。
除了增加杀有害生物剂的有效性之外,通过根据本发明的方法获得的根据本发明的辅助剂组合物的优点是其稳定性,以及在生产和包装过程中以及在农业实践中均可接受的粘度。由于根据本发明的方法,不仅可以将迄今为止不能共存于一种辅助剂组合物中的组分组合,而且还可以获得同时执行从植物保护的角度来看许多重要功能的根据本发明的组合物。其中使用的组分限制了用于制备喷雾液体的水中所含有的钙离子和镁离子对杀有害生物剂的有效性的负面影响,限制了喷雾液体在施用期间随风的小液滴的漂移,显著增加了液滴的保留并且使得能够更好地润湿被喷雾的表面,限制了液滴从表面过快干燥,松弛角质层(杀有害生物剂渗透到细胞中的主要屏障),并且增强了活性物质主动摄取和转运到细胞中。由于这一点,根据本发明的组合物具有多向效果,这显著促进了处理,增加了其有效性,并且最重要的是,允许减少所使用的杀有害生物剂的剂量,并且因此减少了其对环境和农产品的潜在有害影响。此外,所提及的改进的粘度参数使得能够使用常用的喷雾设备在田间条件下使用根据本发明的组合物。同时,应当提及的是,辅助剂组合物适合与农用化学活性物质(尤其是除草剂)一起使用,这既是由于永久掺入到稳定持续至少3年的杀有害生物剂配制品中的可能性,并且也是作为独立的现成产品,它可以在田间条件下在使用前立即在喷雾器罐中与植物保护产品混合。此外,田间测试已经示出,它改进了农用化学活性物质的有效性,而不管根据本发明的辅助剂组合物是刚好在使用之前添加到喷雾器罐中还是是现成的稳定的杀有害生物剂配制品的一部分。
本发明通过以下实施例进行说明。
实施的实例
性能的实例描述了根据本发明的由可商购的制品生产的组合物,这些制品如含有属于烷基多糖苷基团的表面活性剂的ATLOX AL-2575LQ、Rokanol RZ4P11(其是乙氧基化醇C16-18和丙氧基化醇C16-18的混合物)、含有聚乙氧基化单月桂酸脱水山梨糖醇的吐温20、含有八甲基环四硅氧烷作为硅酮消泡剂JK-AD的Sag 1599(其是羟丙基瓜尔胶(HPG)的制品)、以及Rofanol 90/95(其是油醇的制品)。
实例1
本发明的辅助剂组合物(组合物5-8)披露于表2中。该表还示出了单独组合物的功能特性。
表2.根据本发明的辅助剂组合物及其所选择的功能特性
a使用Brookfield DV2T粘度计在20rpm、20℃下确定
如以上已经提及的,根据本发明的方法涉及分三个阶段制备根据本发明的辅助剂组合物,并且包括制备混合物A,制备混合物B,并且然后通过将混合物B添加到混合的混合物A中来合并两种混合物。
通过根据本发明的方法制备的辅助剂组合物可以在制备用于植物保护的喷雾液体(喷雾器罐中的喷雾液体=水+杀有害生物剂+辅助剂组合物)期间添加到喷雾器罐中或在其生产阶段掺入到除草剂配制品中(产品[“内置”]=杀有害生物剂+辅助剂组合物)。
实例2.用于制备参考组合物3的方法
本实例给出了用于使用根据本发明的方法来制备重量为1kg的参考组合物3的方法:
阶段I.混合物A的制备
添加到1升烧杯中:
1.445g水;
2.290g硫酸铵;
3.200g烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ);
将全部使用螺旋桨混合器以100rpm混合0.5小时,直到硫酸铵完全溶解并且获得均质的、透明的溶液。为了加速溶解过程,在混合期间将混合物温度维持在30℃。
阶段II.混合物B的制备
添加到100ml烧杯中:
1.47g油醇(Rofanol 90/95);
2.0.5g八甲基环四硅氧烷(SAG 1599);
3.17.5g羟丙基瓜尔胶-HPG(JK-AD制品)。
将全部使用磁力搅拌器混合5分钟,直到获得均质的、不透明的悬浮液。
阶段III.组合物3的制备
在用螺旋桨混合器以100rpm搅拌的同时,将获得的混合物B完全添加到先前获得的混合物A中。继续混合大约10分钟,直到获得密度为1.21g/cm3的均质的、增稠的且不透明的米色混合物。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该组合物的样品显示出完全稳定性(组分没有分离)。
下表示出了以wt.%计和以g/kg产品计的参考组合物3的组成:
编号 组分 按重量计% g/kg
1 44.50 445.00
2 硫酸铵 29.00 290.00
3 烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ) 20.00 200.00
4 油醇(Rofanol 90/95V) 4.70 47.00
5 八甲基环四硅氧烷(SAG 1599) 0.05 0.50
6 HPG(JK-AD) 1.75 17.50
实例3.用于制备参考组合物4的方法
本实例给出了用于使用根据本发明的方法来制备重量为1kg的参考组合物4的方法:
阶段I.混合物A的制备
添加到1升烧杯中:
1.385g水;
2.300g硫酸铵;
3.180g烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ)。
将全部使用螺旋桨混合器以100rpm混合0.5小时,直到硫酸铵完全溶解并且获得均质的、透明的溶液。为了加速溶解过程,在混合期间将混合物温度维持在30℃。
在混合组分编号1-3之后,添加组分编号4:
4.75g三乙醇胺(TEA),充当pH缓冲剂,并且继续搅拌5min。
阶段II.混合物B的制备
添加到100ml烧杯中:
1.52g油醇(Rofanol 90/95);
2.0.5g八甲基环四硅氧烷(SAG 1599);
3.17.5g HPG(JK-AD)。
将全部使用磁力搅拌器混合5分钟,直到获得均质的、不透明的悬浮液。
阶段III.参考组合物4的制备
在用螺旋桨混合器以100rpm搅拌的同时,将获得的混合物B完全添加到先前获得的混合物A中。继续混合大约10分钟,直到获得密度为1.21g/cm3的均质的、增稠的且不透明的米色混合物。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该组合物的样品显示出完全稳定性(组分没有分离)。
下表示出了以wt.%计和以g/kg产品计的组合物4的组成:
编号 组分 按重量计% g/kg
1 38.50 385.00
2 硫酸铵 30.00 300.00
3 烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ) 18.00 180.00
3 三乙醇胺(TEA) 7.50 75.00
4 油醇(Rofanol 90/95V) 5.20 52.00
5 八甲基环四硅氧烷(SAG 1599) 0.05 0.50
6 HPG(JK-AD) 1.75 17.50
实例4.用于制备根据本发明的组合物5的方法
本实例给出了一种用于根据本发明的方法来制备具有1kg的质量的根据本发明的组合物5的方法:
阶段I.混合物A的制备
添加到1升烧杯中:
1.445g水;
2.290g硫酸铵;
3.150g烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ);
4.50g聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯(吐温20)。
将全部使用螺旋桨混合器以100rpm混合0.5小时,直到硫酸铵完全溶解并且获得均质的、透明的溶液。为了加速溶解过程,在混合期间将混合物温度维持在30℃。
阶段II.混合物B的制备
添加到100ml烧杯中:
1.47g油醇(Rofanol 90/95)。
2.0.5g八甲基环四硅氧烷(SAG 1599);
3.17.5g HPG(JK-AD)。
将全部使用磁力搅拌器混合5分钟,直到获得均质的、不透明的悬浮液。
阶段III.根据本发明的组合物5的制备
在用螺旋桨混合器以100rpm搅拌先前获得的混合物A的同时,将获得的混合物B完全添加到该混合物A中。继续混合大约10分钟,直到获得密度为1.21g/cm3的均质的、增稠的且不透明的米色混合物。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该组合物的样品显示出完全稳定性(组分没有分离)。
下表示出了以wt.%计和以g/kg产品计的根据本发明的组合物5的组成:
实例5.用于制备根据本发明的组合物6的方法
本实例给出了一种用于根据本发明的方法来制备具有1kg的质量的根据本发明的组合物6的方法:
阶段I.混合物A的制备
添加到1升烧杯中:
1.375g水;
2.280g硫酸铵;
3.150g烷基多糖苷(Atlox AL-2575);
4.50g聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯(吐温20)。
将全部使用螺旋桨混合器以100rpm混合0.5小时,直到硫酸铵完全溶解并且获得均质的、透明的溶液。为了加速溶解过程,在混合期间将混合物温度维持在30℃。
在混合组分1-4之后,添加组分5:
5.75g三乙醇胺(TEA),
并且继续搅拌5min。
阶段II.混合物B的制备
添加到100ml烧杯中:
1.52g油醇(Rofanol 90/95);
2.0.5g八甲基环四硅氧烷(SAG 1599);
3.17.5g(JK-AD)。
将全部使用磁力搅拌器混合5分钟,直到获得均质的不透明的悬浮液。
阶段III.根据本发明的组合物6的制备
在用螺旋桨混合器以100rpm搅拌先前获得的混合物A的同时,将获得的混合物B完全添加到该混合物A中。继续混合大约10分钟,直到获得密度为1.21g/cm3的均质的、增稠的且不透明的米色混合物。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该组合物的样品显示出完全稳定性(组分没有分离)。
下表示出了以wt.%计和以g/kg产品计的根据本发明的组合物6的组成:
实例6.用于制备根据本发明的组合物7的方法
本实例给出了一种用于使用根据本发明的方法来制备具有1kg的质量的根据本发明的组合物7的方法:
阶段I.混合物A的制备
添加到1升烧杯中:
1.445g水;
2.290g硫酸铵;
3.150g烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ);
4.50g乙氧基化C16-18醇和丙氧基化C16-18醇的混合物(Rokanol RZ4P11)。
将全部使用螺旋桨混合器以100rpm混合0.5小时,直到硫酸铵完全溶解并且获得均质的、透明的溶液。为了加速溶解过程,在混合期间将混合物温度维持在30℃。
阶段II.混合物B的制备
添加到100ml烧杯中:
1.47g油醇(Rofanol 90/95)。
2.0.5g八甲基环四硅氧烷(SAG 1599);
3.17.5g HPG(JK-AD)。
将全部使用磁力搅拌器混合5分钟,直到获得均质的、不透明的悬浮液。
阶段III.根据本发明的组合物7的制备
在用螺旋桨混合器以100rpm搅拌先前获得的混合物A的同时,将获得的混合物B完全添加到该混合物A中。继续混合大约10分钟,直到获得密度为1.21g/cm3的均质的、增稠的且不透明的米色混合物。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该组合物的样品显示出完全稳定性(组分没有分离)。
下表示出了以wt.%计和以g/kg产品计的根据本发明的组合物7的组成:
实例7.用于制备根据本发明的组合物8的方法
本实例给出了一种用于根据本发明的方法来制备具有1kg的质量的根据本发明的组合物8的方法:
阶段I.混合物A的制备
添加到1升烧杯中:
1.375g水;
2.280g硫酸铵;
3.150g烷基多糖苷(Atlox AL-2575);
4.50g乙氧基化C16-18醇和丙氧基化C16-18醇的混合物(Rokanol RZ4P11)。
将全部使用螺旋桨混合器以100rpm混合0.5小时,直到硫酸铵完全溶解并且获得均质的、透明的溶液。为了加速溶解过程,在混合期间将混合物温度维持在30℃。
在混合组分1-4之后,添加组分5:
5.75g三乙醇胺(TEA),并且继续搅拌5min。
阶段II.混合物B的制备
添加到100ml烧杯中:
1.52g油醇(Rofanol 90/95);
2.0.5g八甲基环四硅氧烷(SAG 1599);
3.17.5g(JK-AD)。
将全部使用磁力搅拌器混合5分钟,直到获得均质的、不透明的悬浮液。
阶段III.根据本发明的组合物8的制备
在用螺旋桨混合器以100rpm搅拌先前获得的混合物A的同时,将获得的混合物B完全添加到该混合物A中。继续混合大约10分钟,直到获得密度为1.21g/cm3的均质的、增稠的且不透明的米色混合物。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该组合物的样品显示出完全稳定性(组分没有分离)。
下表示出了以wt.%计和以g/kg产品计的根据本发明的组合物6的组成:
此外,还制备了含有掺入的根据本发明的组合物的除草剂配制品。这些配制品分别含有作为除草活性剂的草甘膦的异丙胺盐(下文中为草甘膦)或草铵膦铵(下文中为草铵膦)和根据本发明的辅助剂组合物。还允许使用其他草甘膦盐,如铵盐、钾盐和三甲基锍盐,以及草甘膦与草铵膦(其呈草铵膦的D异构体和L异构体两者的形式和L-草铵膦形式本身)的混合物,草甘膦与2,4-D、MCPA麦草畏的混合物,草甘膦与草铵膦以及2,4-D、MCPA和麦草畏的混合物。
将辅助剂组合物4引入到草甘膦中和将辅助剂组合物3引入到草铵膦铵中(在两种情况下,这些辅助剂都不含有非离子表面活性剂吐温20)的尝试是不成功的(参考配制品1和2-表3)。确实获得了均质的除草剂配制品,但是与引入的辅助剂组合物类似,那些配制品的特征在于粘度过高、在工业和农业实践中是不可接受的(草甘膦配制品)并且容易在喷雾液体中沉淀。在将根据本发明的辅助剂组合物6引入到根据本发明的辅助剂组合物5中的草甘膦和草铵膦中之后,这些问题得到完全解决。所获得的具有表3中指定的组分的组成的除草剂配制品3和4的特征在于在工业和农业实践中可接受的粘度(在20℃下低于3000mPa·s),并且在0℃、20℃和54℃的温度下在老化测试中储存14天之后保持均质,并且即使当以低剂量或以高稀释度使用时也不会在喷雾液体中沉淀(它们是稳定的)。
表3.含有草甘膦和草铵膦铵与内置辅助剂组合物的配制品的实例(分别为参考和根据本发明)及其所选择的功能特性。
a使用Brookfield DV2T粘度计在20rpm、20℃下确定
还根据本发明获得了配制品3和4,如以下实例中所示。
实例8.用于制备根据本发明的除草剂配制品3的方法
本实例提供了一种用于根据以下方法来制备除草剂配制品的方法,该除草剂配制品含有草甘膦的异丙基盐作为除草剂活性物质和根据本发明的掺入的辅助剂组合物:
阶段I.混合物A的制备
添加到1升烧杯中:
1.290g水;
2.210g硫酸铵;
3.150g烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ)。
将全部使用螺旋桨混合器以100rpm混合5min,直到硫酸铵完全溶解。在混合期间,将混合物的温度维持在20℃。然后,添加了以下项目:
4.50g聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯(吐温20);
5.49g三乙醇胺(TEA);
6.392g 62%的草甘膦的异丙胺盐(IPA)。继续搅拌另外的5min。
阶段II.混合物B的制备
添加到100ml烧杯中:
1.45g油醇(Rofanol 90/95);
2.0.5g八甲基环四硅氧烷(SAG 1599);
3.15.0g HPG(JK-AD)。
将全部使用磁力搅拌器混合5分钟,直到获得均质的、不透明的悬浮液。
阶段III.除草剂配制品3的制备
在搅拌(100rpm)的同时,将混合物B与制备的混合物A一起缓慢添加到烧杯中。继续混合大约10分钟,直到获得均匀的、增稠的且不透明的米色混合物。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该配制品的样品显示出完全稳定性(组分没有分离)。
下表示出了除草剂配制品3的成分(g/l产品):
编号 组分 g/l
1 290.0
2 硫酸铵 210.0
3 烷基多糖苷(Atlox AL-2575LF) 150.0
4 聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯(吐温20) 50.0
5 三乙醇胺(TEA) 49.0
6 62%的草甘膦的异丙胺盐(IPA) 392.0
7 油醇(Rofanol 90/95V) 45.0
8 八甲基环四硅氧烷(SAG 1599) 0.5
9 JK-AD(HPG) 15.0
以这种方式制备的一升除草剂配制品含有180g草甘膦(酸等效物)和根据本发明的辅助剂组合物,最高达1L的体积。获得的配制品的密度为1.20g/cm3。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该配制品的样品显示出完全稳定性(无分层)。
实例9.制备除草剂配制品4的方法。
本实例提供了一种使用以下方法制备含有草铵膦作为除草活性物质的除草剂配制品4的方法,该除草剂配制品是D-草铵膦和L-草铵膦(草铵膦异构体)的混合物以及掺入的辅助剂组合物:
阶段I.混合物A的制备
添加到1升烧杯中:
1.558.0g水;
2.153.93g 97.45%草铵膦铵;
3.150g烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ);
4.50g聚乙氧基化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(吐温20);
5.200g硫酸铵。
将全部使用螺旋桨混合器以100rpm混合0.5小时,直到获得均质的混合物。在混合期间,将混合物的温度维持在30℃。
阶段II.混合物B的制备
添加到100ml烧杯中:
1.47.5g油醇(Rofanol 90/95);
2.0.5g八甲基环四硅氧烷(SAG 1599);
3.17.5g HPG(JK-AD)
将全部使用磁力搅拌器混合5分钟,直到获得均质的、不透明的悬浮液。
阶段III.除草剂配制品4的制备
在搅拌(100rpm)的同时,将混合物B与制备的混合物A一起缓慢添加到烧杯中。继续混合大约10分钟,直到获得均匀的、增稠的且不透明的米色混合物。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该配制品的样品显示出完全稳定性(组分没有分离)。
下表示出了除草剂配制品4的成分(以g/l产品计):
编号 组分 g/l
1 558.0
2 97.45%草铵膦铵 153.9
3 烷基多糖苷(Atlox AL-2575LQ) 150.0
4 聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯(吐温20) 50.0
5 硫酸铵 200.0
6 油醇(Rofanol 90/95V) 47.5
7 八甲基环四硅氧烷(SAG 1599) 0.5
8 JK-AD(HPG) 17.5
以这种方式制备的一升除草剂配制品4含有150g草铵膦铵和根据本发明的辅助剂组合物,最高达1升的体积。获得的配制品的密度为1.18g/cm3。在0℃、20℃和54℃下储存2周的该配制品的样品显示出完全稳定性(无分层)。
另外,评估了根据本发明的辅助剂组合物的有效性和获得的除草剂配制品在田间条件下的除草有效性。
实例10.测试根据本发明的辅助剂组合物5的有效性。
在2021年进行的田间实验中测试了根据本发明的辅助剂组合物5,以确定其对除草剂Roundup 360Plus(草甘膦)对于测试植物的除草有效性的影响,该测试植物是蓝花琉璃苣、向日葵、白芥菜和油籽萝卜的混合物。除草剂Roundup 360Plus以显著减少的剂量,即0.5l/ha(180g ai/ha)使用,并且将1.5l/ha的剂量的根据本发明的测试组合物5对除草有效性的影响与相同剂量的AS 500SL商业辅助剂(其包括硫酸铵和阳离子表面活性剂)进行比较。使用配备有4个TeeJet-11002VP喷嘴的喷杆式喷雾器在测试设备的4-6叶相中进行喷雾程序,确保164l/ha的喷雾液体输出。使用平行条法建立实验,重复4次,并且单个地块的面积为10m2。在处理之后7天和14天,对在有测试的辅助剂和没有测试的辅助剂的情况下除草剂Roundup 360Plus对于测试植物的除草有效性进行视觉评估。表4中呈现的结果表明,无论评估日期如何,根据本发明的所获得的辅助剂组合物5比参考辅助剂AS 500SL更强烈地活化草甘膦对于测试植物的除草有效性。
表4.在没有辅助剂的情况下,在参考辅助剂AS 500SL和根据本发明的辅助剂组合物5的情况下使用的0.5l/ha(180g ai/ha)的剂量的除草剂Roundup 360Plus对于测试植物(蓝花琉璃苣、向日葵、白芥菜和油萝卜的混合物)的除草有效性(田间测试-波兰科帕谢沃,2021年)
实例11.测试根据本发明的除草剂配制品3的除草有效性。
在2022年在不用于农业的区域建立的田间实验中测试了根据本发明的在1l中含有180g草甘膦的除草剂配制品3,以确定其除草有效性。实验田地中的杂草侵染由以下杂草物种主导:雀麦属的物种(brome sp.)、鸭茅(cocksfoot)、草地早熟禾(meadowbluegrass)、匍匐冰草(couch grass)、洋蓍草(common yarrow)和白三叶草(whiteclover)。除草剂配制品3以720g a.i.的草甘膦的剂量使用,并与同样以720g a.i./ha的剂量的商业除草剂Roundup 360Plus(剂量为1440和720g a.i./ha)和Halvetic(草甘膦180ga.i.在1l中,具有含有硫酸铵和表面活性剂与烷基多糖苷基团的混合物的内置辅助剂)进行比较。喷雾程序在春天在测试植物的10-25cm高度处使用配备有5个TeeJet-11002VP喷嘴的自行车喷杆式喷雾器进行,确保150l/ha的喷雾液体输出。使用平行条法进行实验,重复4次,并且单个地块的面积为10m2。在处理后2周和6周进行根据本发明的除草剂配制品3的除草有效性的视觉评估。表5中呈现的结果表明,无论评估日期如何,以720ga.i./ha的剂量施用的根据本发明的除草剂配制品3显示出比以两倍高的剂量(1440ga.i./ha)使用的商业除草剂Roundup 360Plus显著更高的有效性,显著高于以相当剂量(720g a.i./ha)使用的相同除草剂并且显著高于也以相当剂量(720g a.i./ha)使用的Havetic除草剂。
表5.含有草甘膦的除草剂对于由雀麦属的物种、鸭茅、早熟禾、匍匐冰草、蓍草和白三叶草主导的测试植物的除草有效性(田间测试波兰伊沃维茨,2022年)
此外,也可以基于除了草甘膦和草铵膦铵之外的除草剂的活性物质成功地制备含有说明书中披露的辅助剂组合物的稳定的、浓缩的除草剂配制品,这些活性物质来自包括以下各项的组:乙酰辅酶A羧化酶功能的抑制剂(例如喹禾灵、环苯草酮、唑啉草酯等)、ALS酶抑制剂(例如甲氧咪草烟、双氟磺草胺、噻酮磺隆等)、光系统I抑制剂(例如敌草快等)、光系统II抑制剂(例如甜菜宁、灭草松等)、类胡萝卜素生物合成抑制剂(例如甲基磺草酮等)和合成生长素(例如2,4-D、MCPA、麦草酮等),以及其他叶面除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂和生长调节剂,以及它们的混合物。

Claims (22)

1.一种辅助剂组合物、特别是用于活化农用化学品的辅助剂组合物,该辅助剂组合物含有水、硫酸铵、羟丙基瓜尔胶、至少一种表面活性剂、硅酮消泡剂,其特征在于,该辅助剂组合物含有油醇,并且该表面活性剂选自由以下组成的组:至少一种烷氧基化脂肪醇、烷基多糖苷、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯及其组合,并且相对于总辅助剂组合物以wt.表示的水:硫酸铵:羟丙基瓜尔胶:表面活性剂:硅酮消泡剂:油醇的比例分别为35wt.%至47wt.%:25wt.%至34wt.%:1.5wt.%至2wt.%:17wt.%至22wt.%:0.03wt.%至0.07wt.%:4.5wt.%至5.5wt.%。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,该表面活性剂是具有以14wt.%至17wt.%:3wt.%至6wt.%表示的比例的烷基多糖苷与聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯的组合。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,该表面活性剂是具有以14wt.%至17wt.%:3wt.%至6wt.%表示的比例的烷基多糖苷与烷氧基化脂肪醇的组合。
4.根据权利要求1或2或3所述的组合物,其特征在于,该硅酮消泡剂是八甲基环四硅氧烷。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其特征在于,至少一种烷氧基化脂肪醇是具有16至18个碳原子的聚乙氧基化醇和聚丙氧基化醇的混合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物进一步含有pH缓冲剂。
7.根据权利要求6所述的组合物,其特征在于,该pH缓冲剂是三乙醇胺,其以wt.%表示的含量在6wt.%至8wt.%之间。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物的粘度在20℃下在2000至3000mPa·s的范围内。
9.一种制备根据权利要求1至8中任一项所述的辅助剂组合物的方法,其特征在于,该方法包括以下阶段:
阶段I.将水、硫酸铵和至少一种表面活性剂分别以35wt.%至47wt.%:25wt.%至34wt.%:17wt.%至22wt.%的比例混合以获得混合物A;
阶段II.将油醇、硅酮消泡剂和羟丙基瓜尔胶分别以4.5wt.%至5.5wt.%:0.03wt.%至0.07wt.%:1.5wt.%至2wt.%的比例混合以形成混合物B;
阶段III.在不断混合混合物A的同时将混合物B添加到混合物A中,并且在将混合物A和组合物B合并之后继续混合;其中这些组分的比例在阶段III的最终混合物中以按重量计%表示,并且阶段I中的该表面活性剂选自由以下组成的组:至少一种烷氧基化脂肪醇、烷基多糖苷、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯,及其组合。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,阶段I在范围为20℃至35℃的温度下以范围为50rpm至200rpm的混合速度进行范围为20分钟至40分钟的时间。
11.根据权利要求9或10所述的方法,其特征在于,阶段II进行范围为3分钟至7分钟的时间。
12.根据权利要求9或10或11中任一项所述的方法,其特征在于,在阶段III中,将合并的混合物A和混合物B以范围为50rpm至200rpm的速度混合范围为8分钟至12分钟的时间。
13.根据权利要求9至12中任一项所述的方法,其特征在于,在阶段I中制备混合物A之后,向混合物A中添加pH缓冲剂并继续混合范围为3分钟至5分钟的时间。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,该pH缓冲剂是三乙醇胺,其以wt.%表示的量的范围在6wt.%至8wt.%之间。
15.根据权利要求9至14中任一项所述的方法,其特征在于,该表面活性剂是具有以wt.%表示的14wt.%至17wt.%:3wt.%至6wt.%的比例的烷基多糖苷与聚乙氧基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯的组合。
16.根据权利要求9至14中任一项所述的方法,其特征在于,该表面活性剂是具有以wt.%表示的14wt.%至17wt.%:3wt.%至6wt.%的比例的烷基多糖苷与烷氧基化脂肪醇的组合。
17.根据权利要求9至16中任一项所述的方法,其特征在于,至少一种烷氧基化脂肪醇是具有16至18个碳原子的聚乙氧基化醇和聚丙氧基化醇的混合物。
18.根据权利要求9至17中任一项所述的方法,其特征在于,该硅酮消泡剂是八甲基环四硅氧烷。
19.根据权利要求1至8中任一项所述的辅助剂组合物用于制备具有农用化学活性物质的混合物的用途,其中,该混合物选自由以下组成的组:掺入到该一种或多种农用化学活性物质的配制品中的稳定的、即用型混合物,以及在喷洒到(e)农用化学活性物质所在的喷雾器罐之前立即添加的混合物。
20.根据权利要求19所述的用途,其特征在于,该农用化学活性物质选自由以下组成的组:草甘膦异丙胺盐、草甘膦铵盐、草甘膦钾盐、草甘膦三甲基磺酸盐和草铵膦铵;乙酰辅酶A羧化酶抑制剂:精吡氟禾草灵、环苯草酮、唑啉草酯等;ALS酶抑制剂:甲氧咪草烟、甲氧磺草胺、噻酮磺隆等;光系统I抑制剂:例如敌草快等,光系统II抑制剂:甜菜宁、灭草松等;类胡萝卜素生物合成抑制剂:例如甲基磺草酮等;以及合成生长素:2,4-D、MCPA、麦草畏等,以及其他叶面除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂和生长调节剂,以及其混合物。
21.根据权利要求20所述的用途,其特征在于,该农用化学活性物质选自由以下组成的组:草甘膦异丙胺盐、草甘膦铵盐、草甘膦钾盐、草甘膦三甲基锍盐和草铵膦铵。
22.根据权利要求20或21所述的用途,其特征在于,该混合物中农用化学活性物质的量在1l中120至450g、优选120g/l至360g/l、更优选120g/l至300g/l、最优选120g/l至200g/l的范围内。
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