[go: up one dir, main page]

CN1298786C - 进行化学和物理工艺的方法和设备 - Google Patents

进行化学和物理工艺的方法和设备 Download PDF

Info

Publication number
CN1298786C
CN1298786C CNB038245442A CN03824544A CN1298786C CN 1298786 C CN1298786 C CN 1298786C CN B038245442 A CNB038245442 A CN B038245442A CN 03824544 A CN03824544 A CN 03824544A CN 1298786 C CN1298786 C CN 1298786C
Authority
CN
China
Prior art keywords
pigment
pigments
vortex chamber
acid
azo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB038245442A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1688658A (zh
Inventor
R·温特
C·威勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland GmbH filed Critical Clariant Produkte Deutschland GmbH
Publication of CN1688658A publication Critical patent/CN1688658A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1298786C publication Critical patent/CN1298786C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
    • B01J4/001—Feed or outlet devices as such, e.g. feeding tubes
    • B01J4/002—Nozzle-type elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/50—Mixing liquids with solids
    • B01F23/51—Methods thereof
    • B01F23/511—Methods thereof characterised by the composition of the liquids or solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/10—Mixing by creating a vortex flow, e.g. by tangential introduction of flow components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/20—Jet mixers, i.e. mixers using high-speed fluid streams
    • B01F25/23—Mixing by intersecting jets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J14/00—Chemical processes in general for reacting liquids with liquids; Apparatus specially adapted therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2405—Stationary reactors without moving elements inside provoking a turbulent flow of the reactants, such as in cyclones, or having a high Reynolds-number
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26—Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
    • C09B41/006—Special methods of performing the coupling reaction characterised by process features
    • C09B41/008—Special methods of performing the coupling reaction characterised by process features using mechanical or physical means, e.g. using ultra-sound, milling during coupling or microreactors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0091—Process features in the making of dispersions, e.g. ultrasonics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明提供一种进行化学和物理工艺，特别地用于制备有机颜料或颜料制剂的方法，其特征在于通过两个或更多个彼此不同轴排列的喷嘴，在1—1000巴的压力下和在5—500l/h的体积流量下，而不使用载气流，向涡流室中喷射入两种或更多种液体或悬浮液，由此引起液相的湍流混合均匀，产生物质改变，和在完成的物质改变后从涡流室通过出口孔连续排出液相。

Description

进行化学和物理工艺的方法和设备
本发明涉及进行化学和物理工艺的方法，特别地用于制备有机颜料的方法，和涉及适用于该目的的涡流室反应器。
有机颜料对于高分子量有机材料，如漆、塑料或包括印刷油墨的油墨的着色获得极大的工业重要性。相应地在色彩和流变性能，如颜色强度、颜色纯度、透明度、可分散性和粘度方面的质量要求很高。为根据所期望的使用领域达到这些性能，特定的工艺条件对于颜料合成或对于随后的调理，如研磨和整理是必需的，以获得特定的粒子形态，尺寸和分布，这些是熟练技术人员已知的。颜料制造商的一个目标是尽可能经济地设计颜料制备的方法步骤，换言之在相同的设备中进行不同的工艺步骤。达到此目标的一种方案是使用用于制备偶氮着色剂(EP-A-1195411)，用于有机颜料细分(EP-A-1195413)，和用于制备液体颜料制剂(EP-A-1195414)的微射流反应器。在其中使用的微射流反应器中，在反应器空间中保持气相，和通过高压喷嘴喷射反应物到共同的碰撞点。
此方法的缺点是调节反应物射流到共同碰撞点很难，在不相等脉冲物流的情况下实施试验过程中存在问题，和产物从气相中分离出。
特别地在不相等脉冲物流的情况下，出现介质A越过进入介质B的喷嘴，即可能存在在相应喷嘴的上游一种组分沉淀出，由此引起其堵塞和微射流反应器的总体停止运转。
因此，本发明的目的是开发技术上可靠的可以通用的用于进行化学和物理工艺，特别用于制备有机颜料的方法，采用该方法以高质量形成产物，特别地有机颜料。
已经发现本发明的目的可以令人惊奇地通过使用新型的以下所述的涡流室反应器达到。
本发明提供一种进行化学和物理工艺，特别地用于制备有机颜料或颜料制剂的方法，其特征在于通过彼此不同轴排列的两个或更多个喷嘴，在1-1000巴，优选2-500巴，特别地5-300巴的压力下，和采用5-500l/h，优选25-400l/h，和特别优选50-300l/h的体积流量，而不使用载气流，向涡流室中喷射两种或更多种液体或悬浮液，由此引起液相的湍流混合均匀，产生物质改变(Stoffvernderung)，和在完成物质改变之后，从涡流室通过出口孔连续排出液相。
两个或更多个，合适地2-7个喷嘴对涡流室开启和围绕它的内部圆周分布，以使得它们不同轴排列。基于涡流室的内圆周表面，喷嘴轴的入射角度可以在90°(正交喷嘴引入)和0°(切向喷嘴引入)之间。此外有利的是，如果基于涡流室的横截面，与出口孔相对，在0°-90°的角度下调节喷嘴的轴，它有利地位于涡流室的顶部。涡流室的几何尺寸可以是任意的，但有利的是不允许或只允许少量死体积的形状，如球形或圆柱形，它的底是平面的或向外部凸状弯曲的。
涡流室的体积必须限制到一定的程度使得保持湍流状态。0.1-100ml是适当的，优选是1-10ml。涡流室自身可以借助包围的外壳而是可恒温的。
涡流室反应器也可以连接到停留部分(Verweiler)，例如料流管，以在反应混合物离开涡流室之后，保持在涡流室反应器中产生的混合状态较长的时间，和排除反混。料流管优选是双壁管，以可以采用受控的方式支配吸热和放热化学反应或物理工艺。
液体或悬浮液合适地通过泵，特别是高压泵，经过喷嘴压入。喷嘴的材料应当尽可能硬和低磨损，合适材料的例子包括陶瓷，如氧化物、碳化物、氮化物或其混合化合物，其中优选使用氧化铝，特别地以蓝宝石或红宝石的形式，但金刚石也是特别合适的。合适的材料也包括金属，特别地硬化金属。喷嘴的钻孔的直径为100μm-1mm，优选300-800μm。
与现有技术中描述的微射流反应器相反，本发明设备的反应器空间在操作期间几乎完全由液相装填。反应物在此进入涡流室，其中存在高度湍流的状况。令人惊奇地，以此方式制备的产物，特别地颜料或颜料制剂满足高质量要求，及消除了对于微射流反应器描述的工艺技术缺点。
本发明也提供一种用于进行上述工艺的涡流室反应器(图1)，其特征为配有各自具有专用泵和进料管线(4，6)的两个或更多个喷嘴(3，7)，该管线用于各自引入一种液体介质到由外壳(1)包围的涡流室(2)中，其特征还有喷嘴彼此之间不同轴排列，以及配有从涡流室(2)排出形成的产物的出口孔(5)。在一个优选的实施方案中，将温度测量装置(8)引向涡流室。
本发明涡流室反应器的所有组件适当地从合金化的不锈钢、Hastelloy(哈斯特洛伊)或钛制造。至于涉及的喷嘴，适用以上给出的描述。
以下通过例子描述可以特别有利地采用本发明的涡流室反应器按根据本发明所述的方法进行的一些化学和物理工艺：
A)偶氮着色剂的制备
可以根据本发明的方法进行重氮化、偶合、色淀和/或配合的步骤。也可以在串联的适当数目的涡流室反应器中进行这些步骤中的多个。
本发明的方法适用于所有可以由偶氮偶合反应制备的偶氮着色剂，例如，适用于选自如下系列的偶氮颜料：单偶氮颜料、双偶氮颜料、β-萘酚和萘酚AS颜料、色淀的偶氮颜料、苯并咪唑酮颜料、双偶氮缩合颜料和金属配合物偶氮颜料；和适用于选自如下系列的偶氮染料：阳离子、阴离子和非离子偶氮染料，特别地单偶氮、双偶氮和多偶氮染料、甲 (Formazan)染料和其它金属配合物偶氮染料，和蒽醌偶氮染料。本发明的方法也涉及由偶氮偶合反应制备真正的偶氮着色剂的前体。通过本发明的方法，例如可以制备如下物质的前体：色淀的偶氮着色剂，即可色淀的偶氮着色剂，双偶氮缩合颜料，即可以通过双官能基团连接的单偶氮着色剂或，例如，可以通过酰氯中间体扩展的双偶氮着色剂，甲 染料，或其它含重金属的偶氮着色剂，例如含铜、铬、镍或钴的偶氮着色剂，即可以与重金属配合的偶氮着色剂。
所述偶氮染料特别指偶氮系列的反应性染料以及酸性羊毛染料或直接棉花染料的碱金属盐或铵盐。合适的偶氮染料优选包括无金属和可金属化的单偶氮、双偶氮和多偶氮染料，和包含一个或多个磺酸基团的偶氮染料。
可以由本发明方法制备的偶氮着色剂，或可以由本发明方法制备的偶氮着色剂前体，在偶氮颜料的情况下特别涉及的化合物包括C.I.颜料黄1、3、12、13、14、16、17、65、73、74、75、81、83、97、98、106、111、113、114、120、126、127、150、151、154、155、174、175、176、180、181、183、191、194、198、213；颜料橙5、13、34、36、38、60、62、72、74；颜料红2、3、4、8、9、10、12、14、22、38、48:1-4、49:1、52:1-2、53:1-3、57:1、60、60:1、68、112、137、144、146、147、170、171、175、176、184、185、187、188、208、210、214、242、247、253、256、262、266；颜料紫32；和颜料棕25；和如需要，涉及由偶氮偶合反应制备的它们的前体。
在偶氮染料的情况下，涉及的化合物特别包括C.I.反应性黄15、17、23、25、27、37、39、42、57、82、87、95、111、125、142、143、148、160、161、165、168、176、181、205、206、207、208；反应性橙7、11、12、13、15、16、30、35、64、67、69、70、72、74、82、87、91、95、96、106、107、116、122、131、132、133；反应性红2、21、23、24、35、40、49、55、56、63、65、66、78、84、106、112、116、120、123、124、136、141、147、152、158、159、174、180、181、183、184、190、197、200、201、218、225、228、235、238、239、242、243、245、264、265、266、267、268、269；反应性紫2、5、6、23、33、36、37、；反应性蓝19、28、73、89、98、104、113、120、122、158、184、193、195、203、213、214、225、238、264、265、267；反应性绿32；反应性棕11、18、19、30、37；反应性黑5、13、14、31、39、43；分散黄3、23、60、211、241；分散橙1:1、3、21、25、29、30、45、53、56、80、66、138、149；分散红1、13、17、50、56、65、82、106、134、136、137、151、167、167:1、169、177、324、343、349、369、376；分散蓝79、102、135、130、165、165:1、165:2、287、319、367；分散紫40、93、93:1、95；分散棕1、4:1；碱性黄19；碱性红19、18:1、22、23、24、46、51、5、115；碱性蓝14、149；媒染黄8、30；媒染红7、26、30、94；媒染蓝9、13、49；媒染棕15；媒染黑7、8、9、11、17、65；酸性黄17、19、23、25、59、99、104、137、151、155、169、197、219、220、230、232、240、242、246、262；酸性橙7、67、74、94、95、107、108、116、162、166；酸性红1、14、18、27、52、127、131、151、154、182、183、194、195、211、249、251、252、260、299、307、315、316、337、360、361、406、407、414、425、426、439、446、447；酸性蓝113、156、158、193、199、229、317、351；酸性绿73、109；酸性棕172、194、226、289、298、413、415；酸性黑24、52、60、63、63:1、107、140、172、207、220；直接黄27、28、44、50、109、110、137、157、166、169；直接橙102、106；直接红16、23、79、80、81、83、83:1、84、89、212、218、227、239、254、262、277；直接紫9、47、51、66、95；直接蓝71、78、94、98、225、229、244、290、301、312；直接绿26、28、59；直接黑19、22、51、56、112、113、122；和如需要，涉及由偶氮偶合反应制备的它们的前体。
在本发明的方法中，合适地以水溶液或含水悬浮液的形式，和优选以当量数量向涡流室反应器供应反应物。
偶氮偶合反应优选在水溶液或含水悬浮液中进行，但也可以使用单独或作为与水的混合物的有机溶剂；例如含有1-10个碳原子的醇，例子是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，丁醇如正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，戊醇，如正戊醇和2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇和3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇，环己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基异丁基醚、四氢呋喃或二甲氧基乙烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的单甲基或单乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丁基乙二醇或甲氧基丁醇；酮，如丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮或环己酮；脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或环状羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺或己内酰胺；酯，如羧酸C1-C6烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸C1-C6二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如1-甲氧基-2-丙基乙酸酯；或邻苯二甲酸或苯甲酸C1-C6烷基酯，如苯甲酸乙酯；环状酯，如己内酯；腈，如乙腈或苯甲腈；脂族或芳族烃，如环己烷或苯；或由烷基、烷氧基、硝基或卤素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯甲酸或苯酚；芳族杂环化合物，如吡啶、吗啉、甲基吡啶或喹啉；以及六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亚砜和环丁砜。所述溶剂也可以作为混合物形式使用。优选使用与水混溶性的溶剂。
用作偶氮偶合反应的反应物的是如下物质的重氮盐：芳族或杂芳族胺，例如苯胺、2-硝基苯胺、邻氨基苯甲酸甲酯、2，5-二氯苯胺、2-甲基-4-氯苯胺、2-氯苯胺、2-三氟甲基-4-氯苯胺、2，4，5-三氯苯胺；3-氨基-4-甲基苯甲酰胺、2-甲基-5-氯苯胺、4-氨基-3-氯-N’-甲基苯甲酰胺、邻甲苯胺、邻联茴香胺、2，2’，5，5'-四氯联苯胺、2-氨基-5-甲基苯磺酸、和2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸。
对于偶氮颜料特别有意义的是如下胺组分：4-甲基-2-硝基苯基胺、4-氯-2-硝基苯基胺、3，3’-二氯联苯-4，4’-二胺、3，3'-二甲基联苯-4，4’-二胺、4-甲氧基-2-硝基苯基胺、2-甲氧基-4-硝基苯基胺、4-氨基-2，5-二甲氧基-N-苯基苯磺酰胺、5-氨基间苯二甲酸二甲酯、邻氨基苯甲酸、2-三氟甲基苯基胺、2-氨基对苯二甲酸二甲酯、1，2-双(2-氨基苯氧基)乙烷、2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、2-甲氧基苯基胺、4-(4-氨基-苯甲酰基氨基)苯甲酰胺、2，4-二硝基苯基胺、3-氨基-4-氯苯甲酰胺、3-氨基-4-氯苯甲酸、4-硝基苯基胺、2，5-二氯苯基胺、4-甲基-2-硝基苯基胺、2-氯-4-硝基苯基胺、2-甲基-5-硝基苯基胺、2-甲基-4-硝基苯基胺、2-甲基-5-硝基苯基胺、2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、2-氨基萘-1-磺酸、2-氨基-5-氯-4-甲基苯磺酸、2-氨基-5-氯-4-甲基苯磺酸、2-氨基-5-甲基苯磺酸、2，4，5-三氯苯基胺、3-氨基-4-甲氧基-N-苯基苯甲酰胺、4-氨基苯甲酰胺、2-氨基苯甲酸甲酯、4-氨基-5-甲氧基-2，N-二甲基苯磺酰胺、2-氨基-N-(2，5-二氯苯基)对苯二甲酸单甲酯、2-氨基苯甲酸丁酯、2-氯-5-三氟甲基苯基胺、4-(3-氨基-4-甲基苯甲酰基氨基)苯磺酸、4-氨基-2，5-二氯-N-甲基苯磺酰胺、4-氨基-2，5-二氯-N，N-二甲基苯磺酰胺、6-氨基-1H-喹唑-2，4-二酮、4-(3-氨基-4-甲氧基苯甲酰基氨基)苯甲酰胺、4-氨基-2，5-二甲氧基-N-甲基苯磺酰胺、5-氨基苯并咪唑酮、6-氨基-7-甲氧基-1，4-二氢喹喔啉-2，3-二酮、3-氨基-4-甲基苯甲酸-2-氯乙酯、3-氨基-4-氯苯甲酸异丙酯、3-氨基-4-氯-三氟甲苯、3-氨基-4-甲基苯甲酸正丙酯、2-氨基萘-3，6，8-三磺酸、2-氨基萘-4，6，8-三磺酸、2-氨基萘-4，8-二磺酸、2-氨基萘-6，8-二磺酸、2-氨基-8-羟基萘-6-磺酸、1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸、1-氨基-2-羟基苯-5-磺酸、1-氨基-4-乙酰基氨基苯-2-磺酸、2-氨基苯甲醚、2-氨基甲氧基苯-ω-甲磺酸、2-氨基苯酚-4-磺酸、邻茴香胺-5-磺酸、2-(3-氨基-1，4-二甲氧基苯磺酰基)乙基硫酸酯和2-(1-甲基-3-氨基-4-甲氧基苯磺酰基)乙基硫酸酯。
如下胺组分对于偶氮染料是特别有意义的：2-(4-氨基苯磺酰基)乙基硫酸酯、2-(4-氨基-5-甲氧基-2-甲基苯磺酰基)乙基硫酸酯、2-(4-氨基-2，5-二甲氧基苯磺酰基)乙基硫酸酯、2-[4-(5-羟基-3-甲基吡唑-1-基)苯磺酰基]乙基硫酸酯、2-(3-氨基-4-甲氧基苯磺酰基)乙基硫酸酯、和2-(3-氨基苯磺酰基)乙基硫酸酯。
如下偶合组分对于偶氮染料是特别有意义的：
通式(I)的乙酰乙酸芳基化物(Acetessigsurearylide)：
其中
n是0-3的数，和
R1可以是C1-C4烷基，如甲基或乙基；C1-C4烷氧基，如甲氧基或乙氧基；三氟甲基；硝基；卤素原子如氟、氯或溴；NHCOCH3基团；SO3H基团、基团SO2NR10R11，其中R10和R11相同或不同且是氢或C1-C4烷基；基团COOR10，其中R10如以上所定义；或基团COONR12R13，其中R12和R13彼此独立地是氢、C1-C4烷基或苯基，其中苯基环由一个、两个或三个相同或不同的取代基取代，该取代基选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、硝基、卤素、COOR10，其中R10如以上所定义，和COONR10R11，其中R10和R11相同或不同和如以上所定义，
其中当n＞1时，R1可以相同或不同；
通式(II)的2-羟基萘：
其中
X是氢、COOH基团或通式(III)、(VI)或(VII)的基团；
Figure C0382454400112
其中n和R1如以上所定义；和
R20是氢、甲基或乙基；
双乙酰乙酰基化二氨基苯基化合物和联苯化合物、N，N’-双(3-羟基-2-萘酰基)苯二胺，其中苯基或联苯环可以是未取代的或由1、2、3或4个相同或不同的基团CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、NO2、F、Cl、CF3取代；
通式(IV)的双核杂环的乙酰乙酸芳基化物
其中n和R1如以上所定义，
Q1，Q2和Q3可以相同或不同且是N、NR2、CO、N-CO、NR2-CO、CO-N、CO-NR2、CH、N-CH、NR2-CH、CH-N、CH-NR2、CH2、N-CH2、NR2-CH2、CH2-N、CH2-NR2或SO2，其中
R2是氢原子；是C1-C4烷基，如甲基或乙基；或是可以未取代或由卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、硝基、氰基取代一次或多次的苯基，
条件是Q1，Q2和Q3与苯基环的两个碳原子的结合得到一个饱和或不饱和的五元或六元环；
优选通式(VIa)和(VIIa)的乙酰乙酸芳基化物
其中n和R1如以上所定义和R20是氢、甲基或乙基；
以及通式(V)的吡唑啉酮
Figure C0382454400132
其中R3是CH3、COOCH3或COOC2H5基团，
R4是CH3、SO3H基团或氯原子，和
p是0-3的数，
其中当p＞1时，R4可以相同或不同。
如下偶合组分对于偶氮染料是特别有意义的：4-[5-羟基-3-甲基吡唑-1-基]苯磺酸、2-氨基萘-1，5-二磺酸、5-甲氧基-2-甲基-4-[3-氧代丁酰基氨基]苯磺酸、2-甲氧基-5-甲基-4-[3-氧代丁酰基氨基]苯磺酸、4-乙酰基氨基-2-氨基苯磺酸、4-[4-氯-6-(3-磺基苯基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基-氨基]-5-羟基萘-2，7-二磺酸、4-乙酰基氨基-5-羟基萘-2，7-二磺酸、4-氨基-5-羟基萘-2，7-二磺酸、5-羟基-1-[4-磺基苯基]-1H-吡唑-3-羧酸、2-氨基萘-6，8-二磺酸、2-氨基-8-羟基萘-6-磺酸、1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸、2-氨基苯甲醚、2-氨基甲氧基苯-ω-甲磺酸和1，3，5-三羟基苯。
在制备偶氮着色剂的本发明方法中，也可以使用在常规方法中采用的助剂，如表面活性剂、颜料性和非颜料性分散剂、填料、标准化剂、树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增量剂、配色着色剂、防腐剂、干燥阻滞剂、流变控制添加剂、湿润剂、抗氧剂、UV吸收剂、光稳定剂或其组合。可以在涡流室反应器中反应之前，期间或之后的任何时间点，一次性或分几份加入助剂。在此可以将助剂，例如，在喷射入反应物溶液或悬浮液之前，或在反应期间，以液体，溶解或悬浮形式加入。加入的助剂总数量可以为0-40wt％，优选1-30wt％，特别优选2.5-25wt％，基于偶氮着色剂。
合适的表面活性剂包括阴离子或阴离子活性、阳离子或阳离子活性和非离子物质或这些试剂的混合物。
可用于本发明方法的表面活性剂，颜料性和非颜料性分散剂的例子在EP-A-1195411中有说明。
由于在反应期间和之后保持所期望的pH值通常对于质量是决定性的，所以也可以通过单独的射流供给缓冲溶液，优选如下物质的缓冲溶液：有机酸及其盐，如甲酸/甲酸盐缓冲剂、乙酸/乙酸盐缓冲剂、柠檬酸/柠檬酸盐缓冲剂；或无机酸及其盐，如磷酸/磷酸盐缓冲剂或碳酸/碳酸氢盐或碳酸盐缓冲剂。
采用本发明的方法也可以通过使用多于一种的重氮盐和/或多于一种的偶合组分，制备混合物或，在固体产物的情况下，制备偶氮着色剂的混合晶体。在此情况下，可以将反应物作为混合物或分开喷射入。
优选直接在反应之后分离偶氮着色剂。然而，也可以采用水和/或有机溶剂，在例如20-250℃的温度下，非必要地还在加入助剂的条件下进行后处理(整理)。
B)有机颜料通过沉淀的细分：
许多有机颜料在合成过程中作为粗晶粒的粗颜料形式获得，该粗颜料必须首先进行细分，然后它们才可用作颜料。不用研磨设备而达到此目的的一种方式是在溶剂中溶解粗颜料和然后将其沉淀。
已经发现可以通过本发明的涡流室反应器生产特别细分和强着色的颜料。合适地，此处如下操作：通过1个、2个或更多个喷嘴将颜料溶液喷射入由沉淀介质装填的涡流室。通过1个、2个或更多个另外的喷嘴喷射入另外的沉淀介质以实现连续的操作模式。
供给的颜料溶液和沉淀介质的温度适当地为-50至250℃，优选0-190℃，特别地0-170℃。
如果操作在高温下进行，则可以在颜料溶液和/或沉淀介质从喷嘴中离开之前，例如在进料管线中，或通过可恒温外壳提供加热所要求的能量。
对于按本发明方法的细分，合适地使用在它们合成或它们纯化过程中以粗晶粒形式获得的粗颜料、这些粗颜料的混合物、这些粗颜料的颜料制剂、表面处理的粗颜料或粗晶粒的混合晶体粗颜料。合适的粗晶粒的粗颜料的例子包括选自如下物质的那些：苝、萘环酮(Perinone)、喹吖啶酮，如β或γ相的未取代喹吖啶酮或喹吖啶酮混合晶体粗颜料、喹吖啶酮醌、蒽醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苯并咪唑酮、双偶氮缩合颜料、偶氮颜料、阴丹酮，酞菁，如氯化CuPc，α或β相的未氯化CuPc，无金属酞菁或与不同金属原子如铝或钴的酞菁，二嗪，如三苯二嗪、氨基蒽醌、二酮基吡咯并吡咯、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、噻嗪靛蓝颜料、异吲哚啉、异吲哚啉酮、皮蒽酮、异宜和蓝酮、黄烷士酮和蒽素嘧啶，这些颜料单独地，以两种或三种这样颜料的混合物或作为两种或三种这样颜料的混合晶体使用。
粗晶粒的粗颜料是指仅在将粒子粉碎之后才适用于将有机材料着色的粗颜料。在大多数情况下，这些粗颜料的平均粒度D50大于1μm。
合适的溶剂包括所有的液体如有机溶剂、酸和碱液，及其混合物，加入或不加入水，必须使用最多至40倍重量数量，优选最多至25倍重量数量，特别地最多至15倍重量数量的溶剂，基于要溶解的粗颜料重量，以达到粗颜料的完全溶解。从经济的观点来看，因此适当的溶液是其溶解的颜料浓度是2.5-40wt％，优选5-20wt％的那些，基于溶液的总重量。
使用的溶剂优选是酸如硫酸，例如为96wt％浓度的硫酸，作为一水合物，或作为发烟硫酸形式；氯磺酸和多磷酸，单独地或以混合物形式。这些酸也可以作为含有一种或多种有机溶剂的混合物形式使用，该有机溶剂如含有1-10个碳原子的醇，例子是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，丁醇如正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，戊醇，如正戊醇和2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇和3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇，和环己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基异丁基醚、四氢呋喃或二甲氧基乙烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的单甲基或单乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丁基乙二醇或甲氧基丁醇；酮，如丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮或环己酮；脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或环状羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺或己内酰胺；酯，如羧酸C1-C6烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸C1-C6二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如1-甲氧基-2-丙基乙酸酯；或邻苯二甲酸或苯甲酸C1-C6烷基酯，如苯甲酸乙酯；环状酯，如己内酯；腈，如乙腈或苯甲腈；脂族或芳族烃，如环己烷或苯；或由烷基、烷氧基、硝基或卤素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯甲酸或苯酚；芳族杂环化合物，如吡啶、吗啉、甲基吡啶或喹啉；以及六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亚砜和环丁砜。
另外优选的溶剂是有机极性溶剂的混合物，例子是脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；环状羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺或己内酰胺；腈，如乙腈；芳族溶剂，如硝基苯、邻二氯苯、苯甲酸或苯酚；芳族杂环化合物，如吡啶或喹啉；六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亚砜和环丁砜；或非必要地，这些溶剂与如下物质的混合物：碱液，如碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物，例如氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液。
特别优选的极性有机溶剂是二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜和环丁砜，作为与氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液的混合物形式。
作为沉淀介质原则上可以使用所有的液体，该液体当与颜料溶液混合时，降低颜料的溶解度到使得沉淀尽可能多地定量地发生的程度。合适的沉淀介质因此包括水、含水-有机液体或有机液体，加入或不加入酸或碱液。在酸中的颜料溶液的情况下，优选使用水作为沉淀介质；然而，水也可以与优选水混溶性的有机液体混合使用。也可以在沉淀过程中部分或完全中和掉酸。在极性溶剂中的碱性颜料溶液的情况下，沉淀介质优选是水或含水-有机液体，加入或不加入酸，或有机液体与酸的混合物。
作为沉淀介质用的有机液体，可以使用例如，含有1-10个碳原子的醇，例子是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，丁醇如正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，戊醇，如正戊醇和2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇和3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇，和环己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇，或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基异丁基醚、四氢呋喃或二甲氧基乙烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的单甲基或单乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丁基乙二醇或甲氧基丁醇；酮，如丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮或环己酮；脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或环状羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺或己内酰胺；酯，如羧酸C1-C6烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸C1-C6二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如1-甲氧基-2-丙基乙酸酯；或邻苯二甲酸或苯甲酸C1-C6烷基酯，如苯甲酸乙酯；环状酯，如己内酯；腈，如乙腈或苯甲腈；脂族或芳族烃，如环己烷或苯；或由烷基、烷氧基、硝基或卤素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯甲酸或苯酚；芳族杂环化合物，如吡啶、吗啉、甲基吡啶或喹啉；以及六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亚砜和环丁砜；或这些液体的混合物。
在本发明的方法中，也可以使用通常的助剂，如表面话性剂、非颜料性和颜料性分散剂、填料、标准化剂、树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增量剂、配色着色剂、防腐剂、干燥阻滞剂、流变控制添加剂、湿润剂、抗氧剂、UV吸收剂、光稳定剂或其组合。
加入的助剂总数量可为0-40wt％，优选1-30wt％，特别是2.5-25wt％，基于粗颜料。
可用于本发明沉淀的表面活性剂，颜料性和非颜料性分散剂的例子在EP-A-1195413中有说明。
采用本发明的方法也可以通过使用多于一种的粗颜料，制备颜料的混合物或，非必要地，制备颜料的混合晶体。在该情况下，优选将粗颜料溶解在一起并喷射入，但它们也可以采用单独的溶液形式喷射入。
颜料可以在沉淀之后直接分离；然而如果适当地，也可以采用水和/或有机溶剂，在采用或不采用中间分离的条件下，在例如20-250℃的温度下，非必要地加入助剂，而进行后处理(整理)。
C)颜料液体制剂的制备：
颜料制剂是颜料在絮凝稳定性的液体介质中的分散体。除颜料和絮凝稳定性的液体介质以外，也可以存在助剂。颜料分散在絮凝稳定性的液体介质中并完全由絮凝稳定性的液体介质包覆。絮凝稳定性的液体介质与预计的应用介质相似或良好相容。颜料在颜料制剂中以比在随后应用介质中更高的浓度下存在。颜料制剂用作将如下物质着色的着色剂：高分子量材料，如油漆，包括乳胶漆，油墨如喷墨油墨，印刷油墨，塑料，和纺织品印刷用印刷油墨。在颜料向这些介质中的引入过程中经常出现困难，这是由于许多颜料在应用介质中仅有采用极大的努力才能变成具有令人满意的应用技术性能的分散状态。如果颜料粒子太粗，分则不能达到可使用的结果；例如，不会达到最优的颜色强度。在分散操作期间和之后，可能发生絮凝现象，它导致应用介质的粘度变化，着色材料中色调的变化和颜色强度、遮盖力、光泽、均匀性和亮度的损失。可以通过使用适当的颜料制剂避免这些困难。颜料制剂一般可以采用低的分散和混合努力引入絮凝稳定性的液体介质中，而没有生态问题，其在许多应用介质中显示突出的色彩和流变性能以及有利的絮凝行为和沉降行为。
通常将细分的颜料用于制备颜料制剂。在此情况下，向絮凝稳定性的液体介质中的引入由在如下设备中的分散进行：滚筒磨机、振动磨、具有低和高能量密度的搅拌球磨机、混合器、滚子床磨或捏合机。使用的分散设备依赖于使用的颜料的可分散性，依赖于絮凝稳定性的液体介质，和依赖于助剂。
在迄今为止已知的方法中，由机械方式引入能量；最大部分的能量转化成热量，及仅一部分引入的能量有效用于研磨和细分。当使用研磨介质如球时，出现磨损和因此由外来物质对产物的污染。由于例如机械能的引入，用于有效研磨的能量的传递，通过热量产生的能量损失，和热量的必须引出极大地依赖于设备的几何形状和尺寸和因此也共同确定了工业规模上方法的经济性，所以新产品从实验室规模到工业规模的放大通常是复杂的和可能引起困难。
已经发现借助于本发明的涡流室反应器，可以生产具有特别有利流变和色彩性能的液体颜料制剂。合适的是，此处的操作是通过1个、2个或更多个喷嘴将基于悬浮液的总重量，浓度为10-80wt％，优选20-60wt％，特别地30-50wt％粗颜料、预颜料和/或颜料在絮凝稳定性的液体介质中的悬浮液喷射入涡流室。
供给的悬浮液的温度合适地为-50至250℃，优选0-180℃，特别地0-100℃，特别地10-80℃。也可以在加压下在大于絮凝稳定性的液体介质的沸点的温度下操作。
如果操作在高温下进行，则加热要求的能量可以在悬浮液从喷嘴的离开之前，例如，在进料管线中，或通过可恒温的外壳供给。
对于本发明的方法，可以原则上使用所有有机和无机颜料，例子是有机颜料如苝、萘环酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苯并咪唑酮、双偶氮缩合、偶氮、阴丹酮、酞菁、三芳基碳、二嗪，如三苯二嗪、氨基蒽醌、二酮基吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、噻嗪靛蓝、异吲哚啉、异吲哚啉酮、皮蒽酮、异宜和蓝酮、黄烷士酮、蒽素嘧啶和炭黑颜料，以及其混合晶体或混合物；或无机颜料如二氧化钛、硫化锌、氧化锌、氧化铁、氧化铬、混合金属氧化物(如镍金红石黄、铬金红石黄、钴蓝、钴绿、锌铁棕、尖晶石黑)、镉、铋、铬酸盐、群青和铁蓝颜料及其混合物，和有机和无机颜料的混合物。合适地，使用在它们合成或提纯过程中以粗晶粒形式获得的粗颜料，或这些粗颜料的混合物、这些粗颜料的颜料配制剂、表面处理的粗颜料或粗晶粒的混合晶体粗颜料，特别地β或γ相的粗晶粒喹吖啶酮粗颜料、粗晶粒的喹吖啶酮混合晶体粗颜料、α或β相的粗晶粒铜酞菁粗颜料、粗晶粒的氯化铜酞菁、和粗晶粒的二嗪、苝、阴丹酮、萘环酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、氨基蒽醌和二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮粗颜料。
粗晶粒的粗颜料是指仅在粉碎粒子之后才适用于将有机材料着色的粗颜料。在大多数情况下，这些粗颜料的平均粒度D50大于1μm。
也可以使用已经细分但高度附聚和因此难以分散的预颜料，或难以分散的颜料，或粗晶粒的粗颜料、预颜料和颜料的混合物。当然也可以由本发明的方法将可容易分散的颜料、预颜料或粗颜料转化成颜料制剂。
颜料的分散特性是其在分散过程中，作为各种影响参数(分散设备，分散工艺，分散时间，研磨料组成)的函数的各种分散状态(例如粒度，颜色强度、光泽)的标准的改变方面的行为。为评定难分散颜料的分散特性，主要考虑颜色强度。它随分散状态的提高的质量和随增加的粒子细度而增加。所以，也可以考虑平均粒径(D50)用于评定可分散性。预先根据颜料的使用领域确定试验介质和分散条件。使用的测量参数是为达到一定的平均粒度所需的分散努力(分散时间)。平均粒度依赖于在每种情况下使用的颜料。仅在分散条件相同的情况下，获得的参数值是可比的。如果超过在标准分散条件下的最高允许值(tmax＝240min)，则此颜料难以分散和不适用于在常规搅拌球磨机中制备颜料制剂。
视为难以分散的预颜料的例子是二嗪、酞菁、二苯并【cd，jk]芘-5，10-二酮、苝和喹吖啶酮预颜料。视为难以分散的颜料包括偶氮颜料、二嗪、酞菁、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苝、喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、异吲哚啉酮和异吲哚啉颜料。
絮凝稳定性的液体介质表示能阻止分散体中分散的颜料粒子再附聚的介质。通过“摩擦分散”试验测定耐絮凝性，其中测量在絮凝和去絮凝样品之间的颜色强度差异和色调差异。在本发明意义中的絮凝稳定性的液体介质产生小于10％的颜色强度差异。在此根据DIN55986测定颜色强度。絮凝稳定性的液体介质由一种或多种载体材料和，非必要地，由水和/或一种或多种以下提及的有机溶剂组成。合适载体材料的例子包括如下物质：颜料性和非颜料性分散剂；树脂，如线性酚醛清漆、醇酸蜜胺树脂、丙烯酸类蜜胺树脂或聚氨酯树脂；增塑剂，如邻苯二甲酸二异癸酯或邻苯二甲酸二辛酯。
可用于按本发明制备液体颜料制剂的表面活性剂，颜料性和非颜料性分散剂的例子在EP-A-1195414中有说明。
在本发明意义中絮凝稳定性的液体介质的合适有机溶剂包括，非必要地可与水混溶的，醇、二醇和二醇醚，如乙醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇二甲基醚或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；多元醇；聚醚多元醇；芳族溶剂，例如石油溶剂；酮，例如甲乙酮；或酯，例如丁基酯。
絮凝稳定性的液体介质可进一步非必要地包含基于液体颜料制剂总重量，数量为0-30wt％的一种或多种助剂，如填料、标准化剂、蜡、消泡剂、增量剂、防腐剂，干燥阻滞剂，例如糖，如蔗糖，或脲，流变控制添加剂、湿润剂、抗氧剂、UV吸收剂、光稳定剂，或其组合。
例如，没有载体材料的水自身、一元醇、酮或其与水的混合物，在本发明意义中不是絮凝稳定性的液体介质。
本发明的方法可以在任意pH值下进行，例如，在用于乳胶漆的含水制剂的情况下优选是中性到碱性pH值。
以液体分散体、捏塑体或糊剂的形式获得颜料制剂。粘度可在宽范围内变化，优选是0.01-35Pas，特别优选0.05-25Pas，特别地0.05-10Pas。唯一的决定性因素在于颜料制剂仍然可以输送。
过程的数目依赖于各自的使用领域，例如涂料、印刷或塑料领域的细度要求。利用提供的变化可能性，可以生产用于不同的使用目的的颜料制剂。这可以通过粗颜料，预颜料或颜料的性质，载体材料的性质，溶剂的性质，和助剂的性质而控制，以及由它们的浓度，过程数目，和温度控制。
因为在此没有出现由于粉尘产生而对空气的污染，所以由本发明方法制备颜料制剂经证明是特别经济和环境友好的。另外，仅使用少量化学品和溶剂，其随后可以进一步加工。因此，不存在处理问题。
当采用粗晶粒粗颜料时，不进行常规的费力的细分和用于转化成颜料形式的溶剂整理。避免了由迄今为止必需的溶剂整理决定的溶剂损失，和不需要用于溶剂整理和用于溶剂再生的复杂设备。当含水或含水-有机介质中进行研磨的情况下，可以使用湿的粗颜料或预颜料。结果是，不需要昂贵的干燥。由于相同的细分设备用于所有的使用领域，所以不需要对不同种类细分设备的不经济维持。
根据本发明制备的偶氮着色剂、细分的颜料和颜料制剂适于将天然或合成的高分子量的有机材料着色，如纤维素醚和纤维素酯，例如乙基纤维素、硝基纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素，天然树脂或合成树脂，如加成聚合树脂或缩合树脂，例子是氨基塑料，特别地脲-和蜜胺-甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸类树脂、酚醛塑料、聚碳酸酯、聚烯烃，如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈和聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯或聚酯，橡胶、酪蛋白、胶乳、硅氧烷和有机硅树脂，它们单独或以混合物形式使用。提及的高分子量有机化合物可以如下形式存在：塑性物料、铸塑树脂、糊剂、熔体或纺丝溶液、清漆、透明漆、泡沫、绘画油墨、书写油墨、媒染剂、油漆、乳胶漆或印刷油墨。
根据本发明制备的偶氮着色剂、细分的颜料和颜料制剂也适于用作电子照相调色剂和显影剂，如单组分或双组分粉末调色剂(也称为单组分或双组分显影剂)、磁性调色剂、液体调色剂、聚合调色剂和特种调色剂中的着色剂。典型的调色剂粘结剂是加成聚合、聚加成和缩聚树脂，如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯和酚醛-环氧树脂、聚砜、聚氨酯，它们单独或组合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它们可包含另外的成分如电荷控制剂、蜡或流动助剂，或可以后续由这些添加剂改性。
另外，根据本发明制备的偶氮着色剂、细分的颜料和颜料制剂也适于用作粉末和粉末涂料中的着色剂，特别地在可摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中的着色剂，该涂料用于涂覆例如由金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织品材料、纸或橡胶制成的制品表面。采用的典型的粉末涂料树脂是与常规固化剂一起使用的环氧树脂、含羧基和含羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂。也使用树脂的组合。例如，环氧树脂通常与含羧基和含羟基的聚酯树脂结合使用。典型的固化剂组分(依赖于树脂体系)是，例如，酸酐、咪唑以及双氰胺及其衍生物、封端的异氰酸酯、双酰基氨基甲酸酯、酚醛树脂和蜜胺树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、唑啉和二羧酸。
另外，根据本发明制备的偶氮着色剂、细分的颜料和颜料制剂也适于作为水基和非水基喷墨油墨中的着色剂，以及用作根据热熔工艺操作的那些油墨中的着色剂。
此外，根据本发明制备的偶氮着色剂、细分的颜料和颜料制剂也适于用作滤色器的着色剂，该滤色器用于减法和用于加法色生成两者。
根据本发明制备的所述颜料制剂当然也可以包含作为颜料的，由按照以上A)中描述的方法制备的偶氮颜料。
在一个特别的实施方案中，根据本发明制备的颜料制剂本身已经是油墨，特别地喷墨油墨，或电子照相调色剂，如液体调色剂。喷墨油墨一般包含总计0.5-15wt％，优选1.5-8wt％(基于干物质计算)一种或多种本发明的颜料制剂。微乳液油墨是基于有机溶剂，水和，非必要地，另外的助水溶性物质(界面媒介物)。微乳液油墨一般包含0.5-15wt％，优选1.5-8wt％一种或多种根据本发明制备的颜料制剂，5-99wt％水，和0.5-94.5wt％有机溶剂和/或助水溶性化合物。
“溶剂基”喷墨油墨优选包含0.5-15wt％一种或多种根据本发明制备的颜料制剂，和85-99.5wt％有机溶剂和/或助水溶性化合物。
在以下的实施例中使用涡流室反应器，该反应器具有各自直径为300μm的两个或三个喷嘴。所述两个或三个喷嘴包围总计144°的角度和调节在30°的角度下，基于涡流室的横截面，与出口孔相对。在三喷嘴布置的情况下，喷嘴的角度间隔是72°。涡流室是直径为5mm和高度为11mm的圆筒体。
沉淀实施例：C.I.颜料蓝151的细分
a)颜料溶液的制备：
向12l搅拌容器中预先加入16364g硫酸(96wt％浓度)，并将1636g四氯酞菁在30℃下搅拌加入和由在30℃下搅拌2小时而溶解。
b)在涡流室反应器中的沉淀：
方案1)：
将颜料溶液在7l/h(12.6kg/h)的流量下计量加入涡流室反应器，和在23.8l/h的流量下将水计量加入该反应器，每种情况下通过一个喷嘴加入。将形成的颜料悬浮液(75℃)在接受容器中收集和吸滤，和将固体产物采用水洗涤至中性和进一步加工。
方案2)：
将颜料溶液在7l/h(12.6kg/h)的流量下通过一个喷嘴计量加入涡流室反应器，和在总计23.8l/h的流量下通过两个喷嘴将水计量加入该反应器。将形成的颜料悬浮液(75℃)在接受容器中收集和吸滤，和将固体产物采用水洗涤至中性和进一步加工。
偶氮偶合的实施例：C.I.颜料红269的偶合：
a)茴香基重氮溶液的制备：
预先加入330g水和将290g的3-氨基-4-甲氧基-N-苯甲酰苯胺首先在室温下掺混搅拌均匀，由盐酸的加入而沉淀，和采用1.5kg冰/水冷却到10℃。采用210g亚硝酸钠将沉淀的盐酸盐重氮化时，最终形成可良好搅拌的茴香基重氮溶液。然后，在将澄清助剂加入到接受容器中后将其过滤出。
b)茴香基重氮溶液用的缓冲剂的制备
预先加入2kg冰/水，447g乙酸和774g氢氧化钠水溶液，并在加入1kg水之后，保持温度在室温下。使用酰氨基磺酸除去过量的亚硝酸盐。
c)偶合组分(萘酚)溶液的制备
将包含湿润助剂的6kg水预先加入和加热到80℃。采用搅拌，将420g的N-(5-氯-2-甲氧基苯基)-3-羟基萘-2-羧酰胺引入和碱性溶解。另外加入13kg冰/水，将萘酚溶液冷却到室温。最后，在加入澄清助剂的条件下过滤。
d)C.I.颜料红269在涡流室反应器中的偶氮偶合：
将重氮盐溶液和萘酚溶液在42.5l/h或42.0l/h的流量下，各自通过一个喷嘴计量加入涡流室反应器。将偶合的颜料悬浮液(21℃，pH＝5.0)在接受容器中收集和吸滤，和将固体产物采用水洗涤至中性和进一步加工。
颜料制剂的制备实施例：
将3800g商业上常用的颜料P.R.168，400g的甲醛和壬基酚的5核壬基酚缩合物，和600g乙氧基化油醇在2500g乙二醇和2700g水中掺混搅拌。将此悬浮液在总计42.5l/h的流量下通过两个喷嘴计量加入涡流室反应器。在接受容器中收集形成的颜料制剂。

Claims (15)

1.一种进行化学和物理工艺的方法，其特征在于通过彼此不同轴排列的两个或更多个喷嘴，在1-1000巴的压力下，和采用5-500l/h的体积流量，而不使用载气流，向涡流室中喷射两种或更多种液体或悬浮液，由此引起液相的湍流混合均匀，产生物质改变，和在完成物质改变之后，从涡流室通过出口孔连续排出液相。
2.权利要求1的方法，其特征在于该方法用于制备有机颜料，或颜料制剂。
3.权利要求1的方法，其特征在于压力是2-500巴。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于在0°-90°的角度下调节喷嘴的轴，基于涡流室的横截面，与出口孔相对。
5.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于物质改变是生成偶氮着色剂的反应。
6.权利要求5的方法，其特征在于反应包括一个或多个如下步骤：重氮化，偶合，色淀，和配合。
7.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于进行一种生成选自如下的偶氮颜料的反应：C.I.颜料黄1、3、12、13、14、16、17、65、73、74、75、81、83、97、98、106、111、113、114、120、126、127、150、151、154、155、174、175、176、180、181、183、191、194、198、213；颜料橙5、13、34、36、38、60、62、72、74；颜料红2、3、4、8、9、10、12、14、22、38、48:1-4、49:1、52:1-2、53:1-3、57:1、60、60:1、68、112、137、144、146、147、170、171、175、176、184、185、187、188、208、210、214、242、247、253、256、262、266；颜料紫32；和颜料棕25。
8.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于物质改变是颜料在液体介质中的分散和/或细分。
9.权利要求8的方法，其特征在于通过将颜料溶液喷射入由沉淀介质装填的涡流室进行细分。
10.权利要求8的方法，其特征在于在涡流室中在絮凝稳定性的液体介质中分散颜料，得到液体的颜料制剂。
11.权利要求8的方法，其特征在于颜料是选自如下的有机颜料：苝、萘环酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、苯并咪唑酮、双偶氮缩合颜料、偶氮颜料、阴丹酮、酞菁、三芳基碳、二嗪、氨基蒽醌、二酮基吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、噻嗪靛蓝、异吲哚啉、异吲哚啉酮、皮蒽酮、异宜和蓝酮、黄烷士酮、蒽素嘧啶和炭黑颜料，以及其混合晶体或混合物。
12.权利要求10的方法，其特征在于颜料制剂是电子照相调色剂或喷墨油墨。
13.一种进行权利要求1-12中任一项的方法的设备，其特征在于配有各自具有专用泵和进料管线(4，6)的两个或更多个喷嘴(3，7)，该管线用于各自引入一种液体介质到由外壳(1)包围的涡流室(2)中，并且喷嘴彼此不同轴排列，且配有从涡流室(2)排出形成的产物的出口孔(5)，和非必要地，将温度测量装置(8)引向涡流室。
14.权利要求13的设备，其特征在于在0°-90°的角度下调节喷嘴的轴，基于涡流室的横截面，与出口孔相对。
15.权利要求13或14的设备，其特征在于涡流室的体积为0.1-100ml。
CNB038245442A 2002-10-25 2003-09-24 进行化学和物理工艺的方法和设备 Expired - Fee Related CN1298786C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10249747.8 2002-10-25
DE10249747A DE10249747A1 (de) 2002-10-25 2002-10-25 Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung chemischer und physikalischer Prozesse

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1688658A CN1688658A (zh) 2005-10-26
CN1298786C true CN1298786C (zh) 2007-02-07

Family

ID=32087188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038245442A Expired - Fee Related CN1298786C (zh) 2002-10-25 2003-09-24 进行化学和物理工艺的方法和设备

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20060042117A1 (zh)
EP (1) EP1558682A1 (zh)
JP (1) JP2006503940A (zh)
KR (1) KR20050056262A (zh)
CN (1) CN1298786C (zh)
DE (1) DE10249747A1 (zh)
WO (1) WO2004037929A1 (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7160380B2 (en) 2003-09-22 2007-01-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Organic pigment fine-particle, and method of producing the same
DE102004019561A1 (de) * 2004-04-22 2005-11-10 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung hochreiner Azofarbmittel
US20080015664A1 (en) * 2004-10-06 2008-01-17 Podhajsky Ronald J Systems and methods for thermally profiling radiofrequency electrodes
JP4495050B2 (ja) * 2004-10-21 2010-06-30 大日精化工業株式会社 不溶性アゾ顔料の製造方法およびその製造装置
EP1652893B1 (en) * 2004-10-21 2011-11-02 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. Production process and system for insoluble azo pigments
EP1693423B1 (en) * 2005-01-14 2012-12-05 FUJIFILM Corporation Organic pigment fine-particle, and method of producing the same
DE102005024496A1 (de) * 2005-05-27 2006-11-30 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verfahren zur homogenen Verteilung von Wirkstoffen in Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen
JP4667249B2 (ja) * 2006-01-10 2011-04-06 キヤノン株式会社 顔料分散体の製造方法
WO2007096383A1 (de) * 2006-02-21 2007-08-30 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur durchführung chemischer und physikalischer prozesse und reaktionszelle
KR100774632B1 (ko) * 2006-08-11 2007-11-08 현대자동차주식회사 침전법에 의한 펄 광택안료의 상온 제조방법
US8002462B2 (en) * 2006-09-13 2011-08-23 Covidien Ag Portable thermally profiling phantom and method of using the same
DE102006053498A1 (de) * 2006-11-14 2008-05-15 Clariant International Limited Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dispersionen in mikrostrukturierten Apparaten
DE102006053497A1 (de) * 2006-11-14 2008-05-15 Clariant International Limited Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dispersionen in einem Wirbelkammerreaktor
DE102008032595B4 (de) 2008-07-11 2021-11-11 Rainer Pommersheim Verfahren und technischer Prozess zur Synthese von ionischen Flüssigkeiten
CN102618083B (zh) * 2012-03-09 2014-04-09 大连理工大学 雾化器-管路偶联连续化制备水溶性偶氮染料的方法
DE102012012524B3 (de) * 2012-06-26 2013-07-18 Heraeus Quarzglas Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines dotierten SiO2-Schlickers sowie Verwendung des SiO2-Schlickers
CN104725897B (zh) * 2013-12-23 2017-08-25 浙江龙盛集团股份有限公司 一种染料或染料中间体的生态环保处理方法
CN105013366A (zh) * 2014-11-26 2015-11-04 安徽嘉智信诺化工有限公司 一种喷洒混合装置
CN107261881B (zh) * 2017-07-14 2023-05-02 吴江笨鸟墙面科技有限公司 一种墙面油漆的生产设备
CN111836926A (zh) * 2017-10-20 2020-10-27 大家的地球公司 用于含纤维素织物的增白组合物
CN111760482B (zh) * 2020-07-14 2022-05-27 珠海格力智能装备有限公司 混合装置
CN112354506B (zh) * 2020-12-02 2022-04-19 内蒙古农业大学 一种复合不育剂的纳米乳液制备装置
TWI809946B (zh) * 2022-06-22 2023-07-21 福盈科技化學股份有限公司 染料組合物及其製造方法
DE102024105193A1 (de) 2024-02-23 2025-08-28 nanoSaar AG Vorrichtung zur Durchführung chemischer und physikalischer Prozesse

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607336A (en) * 1969-07-09 1971-09-21 Du Pont Process for making solid solutions
US4264552A (en) * 1977-10-15 1981-04-28 Ciba-Geigy Corporation Granulation of pigments
US6340387B1 (en) * 1999-03-10 2002-01-22 Orth-Gerber Juergen Organically post-treated pigments and methods for their production
US20020040662A1 (en) * 2000-10-05 2002-04-11 Clariant Gmbh Process for preparing liquid pigment preparations
US20020040665A1 (en) * 2000-10-05 2002-04-11 Clariant Gmbh Process for fine division of organic pigments by precipitation
US20020055619A1 (en) * 2000-10-05 2002-05-09 Clariant Gmbh Process for preparing azo colorants
CN1377389A (zh) * 1999-10-06 2002-10-30 科莱恩金融(Bvi)有限公司 聚合偶氮染料的合成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3259322A (en) * 1964-02-11 1966-07-05 Gulf Research Development Co Aspirating swirl type nozzle
US3477647A (en) * 1967-02-20 1969-11-11 Gen Motors Corp Fuel spray nozzle
GB2009204B (en) * 1977-10-15 1982-08-18 Ciba Geigy Ag Granulation of pegments
JPS5497504U (zh) * 1977-12-20 1979-07-10
DE19811736A1 (de) * 1998-03-18 1999-09-23 Guenter Slowik Drallerzeuger für Düsen und Verfahren zum Verändern der Drallbewegung
US6221260B1 (en) * 1999-04-02 2001-04-24 Dynaflow, Inc. Swirling fluid jet cavitation method and system for efficient decontamination of liquids
DE10033781C1 (de) * 2000-07-12 2001-12-06 Lechler Gmbh & Co Kg Doppeldrallsprühdüse

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607336A (en) * 1969-07-09 1971-09-21 Du Pont Process for making solid solutions
US4264552A (en) * 1977-10-15 1981-04-28 Ciba-Geigy Corporation Granulation of pigments
US6340387B1 (en) * 1999-03-10 2002-01-22 Orth-Gerber Juergen Organically post-treated pigments and methods for their production
CN1377389A (zh) * 1999-10-06 2002-10-30 科莱恩金融(Bvi)有限公司 聚合偶氮染料的合成方法
US20020040662A1 (en) * 2000-10-05 2002-04-11 Clariant Gmbh Process for preparing liquid pigment preparations
US20020040665A1 (en) * 2000-10-05 2002-04-11 Clariant Gmbh Process for fine division of organic pigments by precipitation
US20020055619A1 (en) * 2000-10-05 2002-05-09 Clariant Gmbh Process for preparing azo colorants

Also Published As

Publication number Publication date
CN1688658A (zh) 2005-10-26
US20060042117A1 (en) 2006-03-02
WO2004037929A1 (de) 2004-05-06
EP1558682A1 (de) 2005-08-03
KR20050056262A (ko) 2005-06-14
JP2006503940A (ja) 2006-02-02
DE10249747A1 (de) 2004-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1298786C (zh) 进行化学和物理工艺的方法和设备
US6548647B2 (en) Process for preparing azo colorants
KR100742542B1 (ko) 마이크로반응기에서의 아조 염료의 제조 방법
US6537364B2 (en) Process for fine division of organic pigments by precipitation
JP2002030230A (ja) 有機顔料のコンディショニング
US7309389B2 (en) Preparation of azo colorants in microreactors and their use in electrophotographic toners and developers, powder coatings, ink jet inks and electronic medias
CN1080292C (zh) 制备喹丫啶酮颜料的方法
US20070240618A1 (en) High-Purity Naphthol as Pigments
CN1942529A (zh) 高纯度偶氮着色剂的制备方法
JP2002161218A (ja) 液体顔料製剤の製造方法
EP1195415A1 (de) Verfahren zur Feiunverteilung von Pigmenten
KR100962922B1 (ko) 불용성 아조 안료의 제조방법 및 그 제조장치
KR100861846B1 (ko) 신규한 아조 안료
JP2005527654A (ja) 有機顔料の湿性顆粒体、その製造方法、およびその使用法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070207

Termination date: 20100924