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CN1294488A - 基于三(肟醚)衍生物和杀虫剂的杀真菌混合物 - Google Patents

基于三(肟醚)衍生物和杀虫剂的杀真菌混合物 Download PDF

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CN1294488A
CN1294488A CN99804316A CN99804316A CN1294488A CN 1294488 A CN1294488 A CN 1294488A CN 99804316 A CN99804316 A CN 99804316A CN 99804316 A CN99804316 A CN 99804316A CN 1294488 A CN1294488 A CN 1294488A
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CN
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carbonyl
amino
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alkyl amino
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CN99804316A
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K·谢尔伯格
T·格罗特
H·索特
E·阿默曼
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    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton

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Abstract

本发明涉及用于作物保护的混合物,它包含增效有效量的a)式Ⅰ的苯基乙酸衍生物,其中取代基和符号如说明书中所定义,和b)至少一种式Ⅱ至Ⅺ化合物

Description

基于三(肟醚)衍生物和杀虫剂的杀真菌混合物
本发明涉及防治有害真菌和昆虫的杀真菌混合物,它包含a)式(Ⅰ)的苯基乙酸衍生物及其盐
Figure 9980431600081
其中取代基和符号具有下列含意:X    是NOCH3、CHOCH3或CHCH3;Y    是氧或NR;R1、R相互独立地是氢或C1-C4-烷基;R2是氰基、硝基、三氟甲基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;m    是0、1或2,其中如果m是2,则基团R2可以相同或不同;R3是氢、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基;R4、R6相互独立地是氢,
是C1-C10-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C1-C10-
烷基羰基、C2-C10-烯基羰基、C3-C10-炔基羰基或C1-C10-烷基磺酰
基,其中这些基团可以部分-或全部卤代,或可以带有一至三个
下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、
氨基硫代羰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基
磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、
C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷
基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-
烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、
C2-C6-烯氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、杂环基、杂环
基氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳
氧基和杂芳硫基,其中环状基团部分可以部分-或全部卤代,或
可以带有一至三个下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、
羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代
烷基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、
C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷
基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷
基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代
羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基
氧基、杂环基、杂环基氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳
硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和C(=NOR7)-An-R8
是芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、杂芳基、杂芳基羰基或杂芳基
磺酰基,其中这些基团可以部分-或全部卤代,或可以带有一至
三个下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰
基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-
烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷
氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-
烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-
烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、
C2-C6-烯氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、苄基、苄氧基、
芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和
C(=NOR7)-An-R8;R5是氢,
是C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基,其中这些基团可以部分
-或全部卤代,或可以带有一至三个下列基团:氰基、硝基、羟基、
巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6-烷基
氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-
C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧
基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-
烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-
环烷基、C3-C6-环烷基氧基、杂环基、杂环基氧基、芳基、芳氧
基、芳基-C1-C4-烷氧基、芳硫基、芳基-C1-C4-烷硫基、杂芳基、
杂芳氧基、杂芳基-C1-C4-烷氧基、杂芳硫基、杂芳基-C1-C4-烷硫
基,其中环状基团部分可以部分-或全部卤代,或可以带有一至
三个下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰
基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基磺
酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-
卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、
二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰
基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-
C6-烯基、C2-C6-烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、
杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和C(=NOR7)-An-R8
是C3-C6-环烷基、C3-C6-环烯基、杂环基、芳基、杂芳基,其中
环状基团部分可以部分-或全部卤代,或可以带有一至三个下列基
团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫
代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-
烷基磺酰氧基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、
C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷
基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-
烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、
C2-C6-烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧
基;
其中
A    是氧、硫或氮,且其中氮带有氢或C1-C6-烷基;
n    是0或1;
R7是氢或C1-C6-烷基,和
R8是氢或C1-C6-烷基,和b)至少一种选自下列式Ⅱ至Ⅺ的杀虫剂
Figure 9980431600111
Figure 9980431600112
Figure 9980431600113
Figure 9980431600114
Figure 9980431600121
Figure 9980431600122
Figure 9980431600124
Figure 9980431600125
本发明的目的是提供一方面在特别是防治稻作物真菌病害上具有良好杀真菌活性,另一方面又具有良好的杀虫活性的混合物。由于稻作物栽培的气候区域通常还会遭遇许多的有害昆虫,因此,将杀真菌与杀虫活性组合在一起是人们所期望的。
我们发现,此目的通过权利要求1中要求的混合物实现。
式Ⅰ化合物及其制备是本身已知的,且描述于文献中(WO 97/15552)。
式Ⅱ至Ⅸ的杀虫剂同样是已知的且描述于文献中。另外,它们以下文括号中所提到的商标名出售:Ⅱ:EP-A 192,060,通用名:吡虫啉(商标名:Admire、Gaucho,拜耳公司生产);Ⅲ:通用名:啶虫咪(商标名:Mospilan,曹达公司生产);Ⅳ:CAS RN 120738-89-8,通用名:烯啶虫胺(商标名:BestgardTakeda Chemicals生产);Ⅴ:Colloit等,Proc.Br.Conf.Dis.1,(1992),29,通用名:氟虫腈(商标名:锐劲特,罗纳普朗克公司生产);Ⅵ:US 3474170、US 3474171和DE-C 1493646;通用名:克百威(商标名:Curaterr拜耳公司生产;呋喃丹,FMC生产);Ⅶ:全英作物保护大会会报(Proc.Br.Crop.Prot.Conf.)2(1979),557,通用名:丁硫克百威(商标名:Marshall,FMC生产);Ⅷ:FR-A 2489329;第10届国际作物保护大会会报(Proc.Int.Congr.Plant Prot.10th),2(1983),360,通用名:丙硫克百威(商标名:Oncol,Otsuka生产;Furacon,Siapa生产);Ⅸ:CAS RN 111 988-49-9,通用名:thiacloprid(拜耳公司开发的产品);Ⅹ:关于“害虫和疾病”布莱顿大会会报(Proc.Of the BrightonConference on“Pests and Diseases”),卷1,21-26页(MTI 446,Mitsui生产);Ⅺ:关于“害虫和疾病”布莱顿大会会报(Proc.Of the BrightonConference on“Pests and Diseases”),卷1,21-26页(CGA 293343,诺华公司生产)。
由于C=C和C=N双键,化合物Ⅰ的制备可以产生E/Z异构体混合物,它们可以用常规方式例如结晶法或色谱法分离成单独的化合物。
然而,如果合成产生异构体混合物,由于在某些情况下(例如在光或酸或碱作用下)、在准备使用或在使用中,单独的异构体可以相互转换,因此通常不需要进行分离。类似的转化还可以在使用中发生,例如在处理植物时或处理过的植物上或在意欲防治的有害真菌或动物害虫上发生。
对于其活性而言,由于C=X双键,优选的是化合物Ⅰ的Z异构体(以-OCH3或-CH3基团相对于-CO2R1基团的构型而言)。
对于其活性而言,由于-C(R3)=NOCH2-双键,优选的是化合物Ⅰ的顺式异构体(以R3基团相对于-OCH2基团的构型而言)。
在开头给出的化合物Ⅰ的定义中,使用的上位概念通常表示下列基团:卤素:氟、氯、溴和碘;烷基:具有1至4、6或10个碳原子的直链或支链烷基,例如,C1-C6-烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基;卤代烷基:具有1至6个碳原子的直链或支链烷基,其部分-或全部被上述提到的卤素原子取代,例如C1-C2-卤代烷基,如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基和五氟乙基;环烷基:具有3至6个环成员的单环状烷基,例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基;烯基:具有2至6或10个碳原子和在任一位置上有一双键的直链或支链烯基,例如,C2-C6-烯基如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基或1-乙基-2-甲基-2-丙烯基,炔基:具有2至10个碳原子和在任一位置上具有叁键的直链或支链炔基,例如C2-C6-炔基,如乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基;杂环基或杂环基氧基、杂环基硫基和杂环基氨基:三至六元饱和或部分不饱和单-或多环状杂环,它们含有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子且它们直接连接于或经氧原子(杂环基氧基)或经硫原子(杂环基硫基)或经氨基(杂环基氨基)连接于主结构上,例如2-四氢呋喃基、环乙烷基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻三唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢呋喃-4-基、2,3-二氢呋喃-5-基、2,5-二氢呋喃-2-基、2,5-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,3-二氢噻吩-4-基、2,3-二氢噻吩-5-基、2,5-二氢噻吩-2-基、2,5-二氢噻吩-3-基、2,3-二氢吡咯-2-基、2,3-二氢吡咯-3-基、2,3-二氢吡咯-4-基、2,3-二氢吡咯-5-基、2,5-二氢吡咯-2-基、2,5-二氢吡咯-3-基、2,3-二氢异噁唑-3-基、2,3-二氢异噁唑-4-基、2,3-二氢异噁唑-5-基、4,5-二氢异噁唑-3-基、4,5-二氢异噁唑-4-基、4,5-二氢异噁唑-5-基、2,5-二氢异噻唑-3-基、2,5-二氢异噻唑-4-基、2,5-二氢异噻唑-5-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢异噻唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢异吡唑-3-基、4,5-二氢异吡唑-4-基、4,5-二氢异吡唑-5-基、2,5-二氢异吡唑-3-基、2,5-二氢异吡唑-4-基、2,5-二氢异吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、4,5-二氢噁唑-3-基、4,5-二氢噁唑-4-基、4,5-二氢噁唑-5-基、2,5-二氢噁唑-3-基、4,5-二氢噁唑-4-基、4,5-二氢噁唑-5-基、2,3-二氢噻唑-3-基、2,3-二氢噻唑-4-基、2,3-二氢噻唑-5-基、4,5-二氢噻唑-3-基、4,5-二氢噻唑-4-基、4,5-二氢噻唑-5-基、2,5-二氢噻唑-2-基、2,5-二氢噻唑-4-基、2,5-二氢噻唑-5-基、2,3-二氢咪唑-2-基、2,3-二氢咪唑-4-基、2,3-二氢咪唑-5-基、4,5-二氢咪唑-2-基、4,5-二氢咪唑-4-基、4,5-二氢咪唑-5-基、2,5-二氢咪唑-2-基、2,5-二氢咪唑-4-基、2,5-二氢咪唑-5-基、2-吗啉基、3-吗啉基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、3-四氢哒嗪基、4-四氢哒嗪基、2-四氢嘧啶基、4-四氢嘧啶基、5-四氢嘧啶基、2-四氢吡嗪基、1,3,5-四氢三嗪-2-基、1,2,4-四氢三嗪-3-基、1,3-二氢噁嗪-2-基、1,3-二噻烷-2-基、2-四氢吡喃基、1,3-二氢戊烷-2-基、3,4,5,6-四氢吡啶-2-基、4H-1,3-噻嗪-2-基、4H-3,1-苯并噻嗪-2-基、1,1-二氧杂-2,3,4,5-四氢噻吩-2-基,2H-1,4-苯并噻嗪-3-基、2H-1,4-苯并噁嗪-3-基、1,3-二氢噁嗪-2-基、1,3-二噻烷-2-基;芳基或芳氧基、芳硫基、芳基羰基和芳基磺酰基:芳族单-或多环状烃基,它们直接连接于或经氧原子(-O-)(芳氧基)或经硫原子(-O-)(芳硫基)或经羰基(-CO-)(芳基羰基)或磺酰基(-SO2-)连接于主结构上,例如苯基、萘基和蒽基或苯氧基、萘氧基和蒽氧基和相应的羰基和磺酰基;杂芳其或杂芳氧基、杂芳硫基、杂芳羰基和杂芳基磺酰基:芳族单或多环状基团,它们除了碳环成员外,可以另外含有一至四个氮原子或一至三个氮原子和一个氧原子或硫原子或一个氧原子或一个硫原子且它们直接或(杂芳氧基)经氧原子(-O-)或(杂硫基)经硫原子(-S-)、(杂芳基羰基)经羰基(-CO-)或(杂芳基磺酰基)经磺酰基(-SO2-)连接于主结构上,例如-5-元杂芳基,含有一至三个氮原子:5-元杂芳基,它们除了碳原
子外,可以含有一至三个氮原子作为环成员,例如,2-吡咯基、3-
吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、
1,2,4-三唑-3-基和1,3,4-三唑-2-基;-5-元杂芳基,含有一至四个氮原子或一至三个氮原子和一个硫或
氧原子或一个氧原子或一个硫原子:5-元杂芳基,它们除了碳原
子外,可以含有一至四个氮原子或一至三氮原子或一个硫原子或
氧原子作为环成员,例如,2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-
噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异
噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-
吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、
4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、
1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-3-基、
1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-三唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,3,4-
三唑-2-基;-苯并稠合的5-元杂芳基,含有一至三个氮原子或一个氮原子和/
或氧或硫原子:5-元杂芳基,它们除了碳原子外,可以含有一至
四个氮原子或一至三个氮原子和一个硫或氧原子或一个氧或硫原
子作为环成员,且其中二个相邻的碳原子或一个氮原子和一个相
邻的碳环成员可以通过丁-1,3-二烯-1,4-二基桥接;-5-元杂芳基,经氮原子键合且含有一至四个氮原子,或苯并稠合
的5-元杂芳基,经氮原子键合且含有一至三个氮原子:5-元杂芳
基,它们除了碳原子外,可以分别含有一至四个氮原子和一至三
个氮原子作为环成员,且相邻的二个碳环成员或一个氮原子和一
个相邻的碳环成员可以通过丁-1,3-二烯-1,4-二基桥接,这些
基团以氮环成员连接于主结构;-6-元杂芳基,分别含有一至三个氮原子和一至四个氮原子:6-元
杂芳基,它们除了碳原子外,可以分别含有一至三个氮原子或一
至四个氮原子作为环成员,例如,2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶
基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-
吡嗪基、1,3,4-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基和1,2,4,5-四
嗪-3-基;-苯并稠合的6-元杂芳基,含有一至四个氮原子:6-元杂芳基,其
中二个相邻的碳环成员可以通过丁-1,3-二烯-1,4-二基桥接,
例如喹啉、异喹啉、喹唑啉和喹喔啉,和相应的氧、硫、羰基或磺酰基。杂芳基氨基:芳族单-或多环状基团,它们除了碳环成员外,还可以含有一至四个氮原子或一至三个氮原子和一个氧或硫原子且它们经氮原子连接于主结构上。
“部分-或全部卤代“的定义意在表达在所指的基团上的部分-或全部的氢原子均可能被相同或不同的如上提到的卤原子替代。
对于其活性而言,优选的是其中m是0的式Ⅰ化合物。
同样,优选的是其中R1是甲基的式Ⅰ化合物。
此外,优选的是其中R3是氢、氰基、环丙基、甲基、乙基、1-甲基乙基或三氟甲基的化合物Ⅰ。
而且,优选的是其中R3是甲基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R3是氰基的化合物Ⅰ。
还有,优选的是其中R3是环丙基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R2是三氟甲基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R5是氢、环丙基、甲基、乙基、异丙基、未取代或取代的芳基或杂芳基的化合物Ⅰ。
而且,优选的是其中R5是甲基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R5是乙基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R5是异丙基的化合物Ⅰ。
还有,优选的是其中R5是环丙基的化合物Ⅰ。
而且,优选的是其中R5是三氟甲基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R5是未取代或取代的芳基或杂芳基的化合物。
此外,优选的是其中R5是未取代或取代的吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基或三嗪基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R5是未取代或取代的呋喃基、噻吩基或吡咯基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R5是未取代或取代的噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基或咪唑基的化合物Ⅰ。
此外,优选的是其中R5是未取代或取代的噁二唑基、噻二唑基或三唑基化合物Ⅰ。
而且,优选的还有这样的化合物Ⅰ,其中R5是未取代或带有一或二个下列基团的苯基:硝基、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基或二-C1-C4-烷基氨基羰基。
而且,优选的还有这样的化合物Ⅰ,其中R4是氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-炔基、烯丙基、芳烷基、杂芳烷基、芳氧基烷基、杂芳氧基烷基、芳基或杂芳基。
此外,优选的是其中R4是C1-C6-烷基的化合物Ⅰ。
还优选的化合物Ⅰ公开于WO 97/15,552中。
含在本发明混合物中的式Ⅰ化合物对广谱的植物病原真菌有优异的活性,特别是对子囊菌纲、半知菌类、藻菌纲和担子菌纲的真菌。
它们在防治各种作物如棉花、蔬菜(例如,黄瓜、豆类、蕃茄、马铃薯和胡瓜)、大麦、禾草、燕麦、香蕉、咖啡、玉米、水果、稻、黑麦、大豆、葡萄、小麦、观赏植物、甘蔗和许多的种子上的许多植物病原真菌方面特别重要。
它们特别适合于防治下列植物病原真菌:禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphe graminia)、胡瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)、苹果上的苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)、葡萄上的葡萄白粉病钩丝壳霉(Uncinula necator)、禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)、棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)、禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、苹果上的苹果黑星菌(Venturia Inaequalis)、禾谷类上的长蠕孢菌(Helminthosporium)、小麦上的颖枯病菌(Septoria nodorum)、草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytis cinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercospora herpotophthora)、稻和草坪上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)、马铃薯和蕃茄上的蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)、葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)、蔬菜和水果上的链格孢菌(Alternaria),以香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella)及镰刀菌(Fusarium)和轮枝孢菌(Verticillum)。
式Ⅱ至Ⅸ化合物适合于防治属于昆虫、螨和线虫纲的动物害虫。它们可以用在作物保护和卫生、贮藏材料保护和兽医方面。特别是它们适合于防治下列动物害虫:下列目的有害昆虫,鳞翅目,例如,小地老虎(Agrotis ypsilon)、芜菁夜蛾(Agrotis segetum)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、苹果银蛾(Argyresthia conjugella)、汉马夜蛾(Autographa gamma)、松天蛾(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、西方云杉卷蛾(Choristoneura occidentalis)、一点粘虫(Cirphis unipuncta)、苹蠹蛾(Cydia pomonella)、欧洲松毛虫(Dendrolimus pini)、瓜野螟(Diaphania nitidalis)、巨座玉米螟(Diatraea grandiosella)、棉斑实蛾(Earias insulana)、非洲蔗螟(Elasmopalpus lignosellus)、Eupoecilia ambiguella、欧洲松梢小卷蛾(Evetria bouliana)、粒肤地虎(Feltia subterranea)、蜡螟(Galletia mellonella)、李小食心虫(Grapholithafunebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothisarmigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、棉铃虫(Heliothiszea)、菜心野螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantria cunea)、Hyponomeuta malinellus、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、铁杉尺蛾(Lambdina fiscellaria)、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡一点潜蛾(Leucopteracoffeella)、旋纹夜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletisblancardella、Lobesia botrana、草地螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantriamonacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、天幕毛虫(Malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、花旗舞毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)、豆杂色夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯毒蛾(Phthorimaea operculella)、桔叶潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、大菜粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypenascabra)、小菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、二三针松小卷蛾(Rhyacionia frustrana)、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄长须卷蛾(Sparganothis pilleriana)、草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)、埃及棉卷虫(Spodoptera littoralis)、斜纹叶蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoea pityocampa、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和加拿大小卷螟(Zeiraphera canadensis);
鞘翅目,例如,梨长吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩甲(Agrioteslineatus)、晦暗叩甲(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、李梨木小蠹(Anisandrus dispar)、野棉象(Anthonomusgrandis)、梨花象(Anthonomus pomorum)、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)、大松、蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophagaundata、蚕豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、Bruchus lentis、桦卷叶象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、豆叶甲(Cerotoma trifurcata)、甘蓝荚象甲(Ceuthorhynchus assimilis)、Ceuthorhynchus napi、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、烟金针虫(Conoderus vespertinus)、大门冬叶甲(Crioceris asparagi)、长角叶甲(Diabroticalongicornis)、十二斑叶甲(Diabrotica 12-punctata)、玉米芽根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆甲(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitix hiripennis)、棉籽灰象甲(Eutinibothrusbrasiliensis)、松大象甲(Hylobius abietis)、埃及苜蓿象甲(Hyperabrunneipennis)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ipstypographus)、烟负泥虫(Lema bilineata)、橙足负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decamlineata)、加州金针虫(Limonius californicus)、美洲稻象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、玉米叩甲(Melanotus communis)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、Melolontha hippocastani、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、草莓耳喙象(Otiorrhynchusovatus)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、Phyllotretachrysocephala、鳃角金龟(Phyllophaga sp.)、庭园丽金龟(Phyllopertha horticola)、芜菁淡足跳甲(Phyllotretanemorum)、曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、日本丽金龟(Popilliajaponica)和谷象(Sitophilus granaria);
双翅目,例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、骚扰伊蚊(Aedesvexans)、墨西哥桔实蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、倍氏金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、腐败金蝇(Chrysomya macellaria)、高梁瘿蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蝇(Cordylobia anthropophaga)、尖音库蚊(Culex pipiens)、瓜实蝇(Dacus cucurbitae)、油榄实蝇(Dacus oleae)、甘蓝瘿蚊(Dasineura brassicae)、黄腹厕蝇(Fannia canicularis)、肠胃蝇(Gasterophilus intestinalis)、Glossina morsitans、Deliacoarctata、扰血蝇(Haematobia irritans)、Haplodiplosisequestris、种蝇(Hylemyia platura)、Hypoderma lineata、Liriomyza sativae、美洲斑潜蝇(Liriomyza trifolii)、Luciliacaprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、小麦瘿蝇(Mayetiola destructor)、家蝇(Muscadomestica)、大家蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)、菠菜叶花蝇(Pegomya hyoscyami)、Phorbia antiqua、甘蓝花蝇(Phorbia brassicae)、Phorbiacoarctata、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、菜实蝇(Rhagoletispomonella)、牛虻(Tabanus boyinus)、Tipula oleracea、沼泽大蚊(Tipula paludosa),
缨翅目,例如,烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、西方蓟马(Frankliniella occidentalis)、小麦蓟马(Frankliniellatritici)、小麦管蓟马(Haplothrips tritici)、桔实蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕黄蓟马(Thripspalmi)、棉蓟马(Thrips tabaci);
膜翅目,例如,菜叶蜂(Athalia rosae)、热带切叶蚁(Attacephalotes)、切叶蚁(Atta sexdens)、得州切叶蚁(Atta texana)、叶蜂(Hoplocampa minuta)、苹果叶蜂(Hoplocampa testudinea)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、火蚁(Solenopsis geminata)和红外来火蚁(Solenopsis invicta);
半翅目,例如,喜绿蝽(Acrosternum hilare)、多毛长蝽(Blissusleucoperus)、烟草黑斑盲蝽(Cyrtopetis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、中红蝽(Dysdercus intermedius)、Eurygaster integriceps、棉褐蝽(Euschistus imipictiventris)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、牧草盲蝽(Lyguslineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、黄肩绿蝽(Nezaraviridula)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor;
同翅目,例如,Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelgeslaricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphis pomi)、Aphis sambuci、蓟短尾蚜(Brachycaudus cardui)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Cerosipha gossypii、Dreyfusianordmannianae、Dreyfusia piceae、Dysaphis radicola、Dysaulacorthum pseudosolani、蛋豆微叶蝉(Empoasca fabae)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、马铃薯长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、蔷薇长管蚜(Macrosiphon rosae)、蚕豆修尾蚜(Megouraviciae)、蔷薇麦蚜(Metopolophium dirhodum)、桃蚜(Myzodespersicae)、樱桃瘤蚜(Myzus cerasi)、稻褐飞虱(Nilaparvatalugens)、柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣额蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psyllamali)、梨木虱(Psylla piri)、Rhopalomyzus ascalonicus、玉米缢管蚜(Rhopalosiphum maidis)、Sappaphis mala、Sappaphis mali、草间裂蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)和葡萄根瘤蚜(Viteusvitifolii);
等翅目,例如,Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、Reticulitermes lucifugus和Termes natalensis;
直翅目,例如,家蟋蟀(Acheta domestica)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、Forficulaauricularia、欧洲蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locustamigratoria)、双带蚱蜢(Melanoplus bivittatus)、赤腿蚱蜢(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥蚱蜢(Melanoplus mexicanus)、迁徙蚱蜢(Melanoplus sanguinipes)、落矶山蚱蜢(Melanoplusspretus)、红翅蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、美洲蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotus maroccanus和沙漠蝗(Schistocerca gregaria);
蛛形纲,例如,蜱目如美国花蜱(Amblyomma americanum)、Amblyomma variegatum、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、环形牛蜱(Boophilus annulatus)、褪色牛蜱(Boophilus decoloratus)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、森林革蜱(Dermacentorsilvarum)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)、桔瘿螨(Eriophyes sheldoni)、平头璃眼蜱(Hyalomma truncatum)、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubata)、耳刺残喙啤(Otobius megnini)、Paratetranychus pilosus、鸡刺皮螨(Dermanyssus gallinae)、柑桔锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、绵羊疮螨(Psoroptes ovis)、非洲扇头蜱(Rhipicephalus appendiculatus)、Rhipicephalusevertsi、疥螨(Sarcoptes scabibei)、朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae),
线虫,例如,根结线虫,例如北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、黄麻根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogynejavanica),囊线虫,例如马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、燕麦异皮线虫(Heterodera avenae)、大豆异皮线虫(Heteroderaglycines)、史氏异皮线虫(Heterodera schachtii)、三叶草异皮线虫(Heterodera trifolii),茎eelworm和叶线虫,例如,长尾刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、马铃薯茎线虫(Ditylenchusdestructor)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、多带螺旋线虫(Heliocotylenchus multicinctus)、逸去长针线虫(Longidoruselongatus)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、强壮盘旋线虫(Rotylenchus robustus)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)、克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、不定矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)、落选短体线虫(Pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、培育短体线虫(Pratylenchus curvitatus)和古氏短体线虫(Pratylenchusgoodeyi)。
在大田条件下防治有害动物的活性成分施用剂量通常是0.01至2.0,优选为0.02至1.0kg/公顷。
本发明混合物特别适合用于防治稻作物中的植物病害和有害昆虫。
化合物Ⅰ和至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ可以同时、一起或分别、或在分开施用的情况下依次或先后施用而不影响防治结果。
取决于所需效果的性质,本发明混合物的施用剂量,特别是在农作物上,为0.01至8kg/公顷,优选0.1至5kg/公顷,特别是0.5至3.0kg/公顷。
对化合物Ⅰ而言,施用剂量为0.01至2.5kg/公顷,优选0.05g至2.5kg/公顷,特别是0.1至1.kg/公顷。
对于种子处理而言,混合物的施用剂量通常是0.001至250g/kg种子,优选0.01至100g/kg,特别是0.01至50g/kg。
如果是防治植物病原真菌,可以通过向种子、植物或在植物播种前后或植物萌发前后的土壤喷雾或喷粉,来分别或一起施用化合物Ⅰ和至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ或化合物Ⅰ与至少一种化合物Ⅱ至Ⅸ的混合物。
本发明混合物可以加工成例如可直接喷雾溶液、粉末和悬浮液或高浓度水性、油性或其它悬浮液、分散液、乳剂、油分散液、膏剂、粉剂、撒施组合物或颗粒剂的形式,且通过喷雾、弥雾、喷粉、撒施或浇泼使用。施用形式取决于使用的目的;在每一种情况下,应确保本发明混合物的分散尽可能的细微和均匀。
这些制剂可以用已知的方式制备,例如通过将活性化合物用溶剂和/或载体,如果需要,采用乳化剂和分散剂来填充,如果用水作稀释剂,也可以用其它的有机溶剂作助溶剂。适合用于此目的的助溶剂主要是:溶剂如芳族化合物(例如二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蜡(例如石油馏份)、醇类(例如甲醇、丁醇)、酮类(例如环己酮)、胺类(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水;载体如研碎的天然矿物质(例如高岭土、矾土、滑石、白垩)和研碎的合成矿物质(例如高分散的硅酸、硅酸盐);乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)和分散剂如木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
适合的表面活性剂是芳族磺酸例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的碱金属、碱土金属盐,和脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属、碱土金属盐,以及硫酸化的十六-、十七-和十八醇或脂肪醇醚的盐,磺化萘和其与甲醛的衍生物的缩合产物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物,聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基烷化的异辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇、异三癸基醇、脂肪醇环氧乙烷缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
粉末、撒施材料和粉剂可以通过将化合物Ⅰ和至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ或化合物Ⅰ与至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ的混合物与固体载体混合或一起研磨而生产。
颗粒剂(例如,涂敷、浸渍或均质颗粒剂)可以通过将一种或多种活性化合物粘合到固体载体上而制备。
固体载体是矿石土如硅胶、硅酸、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁,研碎的合成材料、化肥,如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产物如面粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉和其它固体载体。在直接可用制剂中的活性化合物浓度可以在相对宽的范围内变化。
通常,制剂含有按重量计0.1至95%、优选按重量计0.5至90%的一种化合物Ⅰ和至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ或化合物Ⅰ与至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ的混合物。活性化合物一般采用90至100%、优选95至100%的纯度(根据NMR或HPLC谱)。
化合物Ⅰ和至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ、其混合物或相应的制剂通过用杀真菌有效量的混合物,或在分别施用的情况下,施用化合物Ⅰ和至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ,来处理有害真菌、其栖生地或使之免受感染的植物、种子、土壤、区域、材料或空间。
施用可以在有害真菌侵染前或后进行。
这些包含活性成分的制剂的实例有:Ⅰ.90重量份的活性成分和10重量份N-甲基吡咯烷酮的溶液。此溶
液适合于以微滴的形式施用。Ⅱ.20重量份的活性成分、80重量份的二甲苯、10重量份的8至10
摩尔环氧乙烷与1摩尔油酸N-单乙醇酰胺的加合物、5重量份
的十二烷基苯磺酸钙盐和5重量份的40摩尔环氧乙烷与l摩尔
蓖麻油的加合物的混合物。将此溶液细分散水中,获得分散液。Ⅲ.20重量份的活性成分、40重量份的环己酮、30重量份的异丁醇
和20重量份的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加合物的水分
散液。Ⅳ.20重量份的活性成分、25重量份的环己醇、65重量份沸点为210
至280C的矿物油馏份和10重量份的40摩尔环氧乙烷与l摩尔
蓖麻油的加成物的水分散液。Ⅴ.80重量份的活性成分、3重量份的二异丁基萘-1-磺酸钠盐、10
重量份的来源于亚硫酸废液的木素硫酸钠盐和7重量份的粉状硅
胶在锤磨中磨碎的混合物。将此混合物细分散于水中,获得喷雾
液。Ⅵ.3重量份的活性成分与97重量份细分散的高岭土的密切混合物。
此喷粉剂含有按重量计3%(重量)活性化合物。Ⅶ.30重量份的活性成分、92重量份的粉状硅胶和8重量份已喷雾
到硅胶的表面的石蜡之密切混合物。此制剂赋予活性化合物以良
好的粘性。Ⅷ.40重量份的活性成分、10重量份的苯酚磺酸/尿素/甲醛缩合物
的钠盐、2重量份的硅胶和48重量份的水的稳定水分散液。此
分散液可以进一步稀释。Ⅸ.20重量份的活性成分、2重量份的十二烷基苯磺酸钙盐、8重量
份的脂肪醇乙二醇醚、20重量份的酚/脲/甲醛缩合物的钠盐和88
重量份的石蜡样矿物油的稳定的油分散剂。
本发明混合物的增效活性可以通过下列实验来证实:
活性成分分别或一起加工成于按重量计63%环己酮和按重量计27%乳化剂的混合物中的浓度为10%的乳剂,并用水稀释至所需浓度。
通过确定感病的叶面积百分率进行评价,并将这些百分率值转化成效力。效力(W)使用Abbot公式计算
W=(1-α)100/β
α经处理植物的真菌感染%
β是未处理(对照样)植物的真菌感染%
效力为0时,指感染程度与未处理对照样相当;效力为100时,指经处理的植物未感染。
活性成分混合物的预期效力是用Colby公式来计算[R.S.Colby,《杂草》[Weeds]15,20-22(1967)],并与实测效力作比较。
Colby公式:
E=x+y-xy/100
E以浓度a与b使用活性成分A与B的混合物时的预期值,以相对于未处理的对照样的%表示
x以浓度a使用活性成分A时的效力,以相对于未处理的对照样的%表示
y以浓度b使用活性成分B时的效力,以相对于未处理的对照样的%表示。
应用实施例1-对稻瘟病(Pyricularia oryzae)的活性
将稻秧(品种:Tai Nong 67)用由包含10%活性成分、63%环己酮和27%乳化剂中母液制备的活性成分的含水制剂喷雾直至向下滴流。第二天,将植物用真菌稻梨孢的孢子水悬浮液喷雾,并在22-24℃、相对湿度95-99%下保持6天。之后目测评价叶片上的病害发展程度。
将目测确定的发病叶片区域百分率转化成相对于未处理对照的效力。效力0是指与未处理对照样的发病程度相同,效力100%指发病为0%。活性成分组合的预期效力是用Colby公式来计算[R.S.Colby,“计算除草组合的增效与拮抗反应“,《杂草》[Weeds]15,20-22(1967)],并与实测效力作比较。
作为组分a),使用下列化合物Ⅰ’:
试验结果列于下文表1和2中:
表1
实施例     活性成分 浓度(以ppm计) 相对于未处理对照样的效力(%)
    1C     无 (感染率100%)     0
    2C     化合物Ⅰ,     2.00.5     200
    3C     化合物Ⅱ     2.00.5     00
    4C     化合物Ⅴ     2.00.5     00
表2
实施例     本发明混合物(浓度以ppm计) 观察到的效力 计算出的效力*)
    5     2ppm Ⅰ’+2ppm Ⅱ     50%     20%
    6  0.5ppm Ⅰ’+0.5ppm Ⅱ     30%     10%
    7  2ppm Ⅰ’+2ppm Ⅴ     40%     20%
    8  0.5ppm Ⅰ’+0.5ppm Ⅴ     25%     10%
*)用Colby公式计算
试验结果显示,观察效力超过使用事先用Colby公式计算的效力。

Claims (4)

1.用于作物保护的混合物,它包含增效活性量的如下活性组分:a)式(Ⅰ)的苯基乙酸衍生物及其盐其中取代基和符号具有下列含意:X    是NOCH3、CHOCH3或CHCH3;Y    是氧或NR;R1、R相互独立地是氢或C1-C4-烷基;R2是氰基、硝基、三氟甲基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;m是0、1或2,其中如果m是2,则基团R2可以相同或不同;R3是氢、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基;R4、R6相互独立地是氢,
是C1-C10-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C1-C10-
烷基羰基、C2-C10-烯基羰基、C3-C10-炔基羰基或C1-C10-烷基磺酰
基,其中这些基团可以部分-或全部卤代,或可以带有一至三个
下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、
氨基硫代羰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基
磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、
C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷
基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-
烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、
C2-C6-烯氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、杂环基、杂环
基氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳
氧基和杂芳硫基,其中环状基团部分可以部分-或全部卤代,或
可以带有一至三个下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、
羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代
烷基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、
C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷
基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷
基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代
羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基
氧基、杂环基、杂环基氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳
硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和C(=NOR7)-An-R8
是芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、杂芳基、杂芳基羰基或杂芳基
磺酰基,其中这些基团可以部分-或全部卤代,或可以带有一至
三个下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰
基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-
烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷
氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-
烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-
烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、
C2-C6-烯氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、苄基、苄氧基、
芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基或C(=NOR7)-An-R8;R5是氢,
是C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基,其中这些基团可以部分
-或全部卤代,或可以带有一至三个下列基团:氰基、硝基、羟
基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6-
烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰
基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷
基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰
基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C2-C6-
烯氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、杂环基、杂环基氧基、
芳基、芳氧基、芳基-C1-C4-烷氧基、芳硫基、芳基-C1-C4-烷硫基、
杂芳基、杂芳氧基、杂芳基-C1-C4-烷氧基、杂芳硫基、杂芳基-C1-C4-
烷硫基,其中环状基团部分可以部分-或全部卤代,或可以带有
一至三个下列基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨
基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷
基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、
C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷
基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷
基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代
羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、
芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和C(=NOR7)-An-R8
是C3-C6-环烷基、C3-C6-环烯基、杂环基、芳基、杂芳基,其中
环状基团部分可以部分-或全部卤代,或可以带有一至三个下列
基团:氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基
硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-
C6-烷基磺酰氧基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧
基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-
烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-
烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、
C2-C6-烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧
基;
其中
A    是氧、硫或氮,且其中氮带有氢或C1-C6-烷基;
n    是0或1;
R7是氢或C1-C6-烷基,和
R8是氢或C1-C6-烷基,和b)至少一种选自下列式Ⅱ至Ⅺ的化合物
Figure 9980431600051
Figure 9980431600052
Figure 9980431600053
Figure 9980431600055
Figure 9980431600061
Figure 9980431600062
Figure 9980431600063
Figure 9980431600065
2.权利要求1的混合物,它由二个部分组成,一部分包含在固体或液体载体中的化合物Ⅰ,另一部分包含在固体或液体载体中的至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ。
3.防治有害真菌的方法,它包括用权利要求1或2的混合物处理真菌、其栖生地或处理意欲防除有害真菌侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间,其中化合物Ⅰ和至少一种化合物Ⅱ至Ⅺ的施用可以同时即一起、或分别、或依次进行。
4.根据权利要求3的方法,其中,真菌、其栖生地或处理意欲防除有害真菌侵染的植物、种子、土壤、表面或空间用0.005至1kg/公顷的化合物Ⅰ处理。
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