CN1292787A - 杀真菌的苯并杂环基肟类化合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及式(Ⅰ)的新的苯并杂环基肟类、制备它们的方法和它们作为杀真菌剂的用途。

Description

杀真菌的苯并杂环基肟类化合物

本发明涉及新的苯并杂环基肟类，它们的制备方法和它们作为杀真菌剂的用途。

已知一些与下面描述的化合物结构类似的化合物具有杀真菌性能(比较，例如WO95-04728，WO96-25406，WO97-07103)。但是，这些化合物的杀真菌活性特别是在低施用比例时并不令人满意。

因此，本发明提供通式(Ⅰ)的新的苯并杂环基肟类其中

L¹，L²，L³和L⁴是相同或不同的，并且各自独立地代表氢，卤素，氰基，硝基，各任选被卤素-取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，

R代表烷基或任选被取代的具有3-5个碳原子的环烷基，X¹和X²各自独立地代表氢或卤素，和Z代表通过杂环基连接的任选被取代的苯并杂环基。

在所述定义中，饱和的或不饱和的烃链，例如烷基，链烯基或炔烃基，在各种情况下是直链或支链的，即使是在与杂原子结合的情况下也是如此，例如在烷氧基，烷硫基或烷基氨基中。

卤素通常代表氟，氯，溴或碘，优选氟，氯或溴，特别是氟或氯。

芳基代表芳香的单环-或多环烃环，例如苯基，萘基，蒽基，菲基，优选苯基或萘基，特别是苯基。

杂环基代表饱和的或不饱和的，并且有芳香的环化合物，其中至少一个成环原子是杂原子，即不是碳的原子。如果环中含有多个杂原子，则它们可以是相同或不同的。优选的杂原子是氧，氮或硫。

苯并杂环基代表具有稠合的苯环的杂环。

此外发现，当如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸受体存在下，通式(Ⅱ)的肟与通式(Ⅲ)的卤甲基化合物反应，则得到通式(Ⅰ)的新的苯并杂环基肟

其中

R和Z如上定义，其中

L¹，L²，L³，L⁴，X¹和X²如上定义，和Y代表卤素。

最后发现通式(Ⅰ)的新的苯并杂环基肟类具有非常强的杀真菌活性。

如果适当，本发明的化合物可以以不同的可能的异构体形式的混合物存在，所述异构体形式特别是立体异构体，例如E和Z或者旋光异构体。所要求保护的是E和Z异构体两者，各种对映体，外消旋物，和这些异构体的所有混合物。

优选给出式(Ⅰa)的苯并杂环基肟，

其中

E代表氧，硫，NH，或N-R⁵，其中

R⁵代表具有1-4个碳原子的烷基，各具有2-4个碳原子的链烯基或炔烃基，其中所述烃基各任选地被1-5个卤原子取代，或者代表苄基，其任选地被卤素，氰基，硝基，具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基，具有1-4个碳原子和1-5个卤原子的卤代烷基或卤代烷氧基一至五取代，

G代表氮或CH，

L¹，L²，L³和L⁴是相同或不同的并且各自独立地代表氢，卤素，氰基，硝基，代表各具有1-6个碳原子并且各任选地被1-5个卤原子取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，优选代表氢或甲基，特别是代表氢，

X¹和X²各自独立地代表氢，氟或氯，特别是氢，

R代表具有1-4个碳原子的烷基或者具有3-6个碳原子并且任选地被卤素或烷基一至四取代的环烷基，优选代表甲基或环丙基，特别是代表甲基，

R¹，R²，R³和R⁴是相同或不同的并且各自独立地代表卤素，氰基，硝基，氨基，甲酰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基；

各是直链或支链的各具有1-8个碳原子的烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基；

各是直链或支链的各具有2-6个碳原子的链烯基或链烯基氧基；

各是直链或支链的各具有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子的卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基；

各是直链或支链的各具有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子的卤代链烯基或卤代链烯基氧基；

各是直链或支链的烷基氨基，二烷基氨基；

在各碳链中具有1-6个碳原子的烷基羰基，烷氧羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，芳基烷基氨基羰基，链烯基羰基或者炔烃基羰基；

各具有3-6个碳原子的环烷基或环烷基氧基；

或者基团

其中

A¹代表氢或者具有1-4个碳原子的烷基或者具有3-6个碳原子的环烷基，和

A²代表羟基，氨基，甲基氨基，甲基，苯基，苄基，各烷基链中具有1-4个碳原子的烷氧基，烷基氨基，二烷基氨基，或者

R¹和R²，或者R³和R⁴，或者R³和R⁴一起代表具有3或4个碳原子的亚烷基，具有2或3个碳原子的氧亚烷基或者具有1或2个碳原子的二氧亚烷基，它们各自任选地被选自氟，氯，氧代，甲基，三氟甲基和乙基的相同或不同的取代基一至四取代。

特别优选给出式(Ⅰa)的苯并杂环基肟，其中

E代表氧，硫，NH，或N-R⁵，其中

R⁵代表甲基，乙基，正-或异-丙基，氟甲基，二氟甲基，烯丙基，炔丙基，苄基或4-氯代苄基，

G代表氮或CH，

L¹，L²，L³和L⁴是相同或不同的并且各自独立地代表氢，氟，氯，甲基或甲氧基，优选代表氢或甲基，特别是代表氢，

X¹和X²各自独立地代表氢或氟，特别代表氢，

R代表甲基，乙基，正-或异-丙基，或者代表环丙基，环丁基或环戊基，它们各自任选地被氟，氯，甲基或乙基一至四取代，特别代表甲基，

R¹，R²，R³和R⁴是相同或不同的并且各自独立地代表氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，甲酰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，

甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，甲氧基甲基，

甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，

甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，

甲基氨基甲基，二甲基氨基甲基，

乙烯基，烯丙基，2-甲基烯丙基，丙烯-1-基，丁烯基，炔丙基，乙烯基氧基，烯丙基氧基，2-甲基烯丙基氧基，丙烯-1-基氧基，丁烯基氧基，炔丙基氧基；

三氟甲基，三氟乙基，

二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，五氟乙氧基，2-氯-1，1，2-三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，

甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，

乙酰基，丙酰基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基氨基羰基，乙基氨基羰基，二甲基氨基羰基，二乙基氨基羰基，丙烯酰基，丙炔酰基，环戊基，环己基，或者基团其中

A¹代表氢或者甲基，和

A²代表羟基，甲氧基，乙氧基，氨基，甲基氨基，甲基，苯基或苄基，或者

R¹和R²，或者R³和R⁴，或者R³和R⁴一起代表丙烷二基，亚乙基氧基，亚甲二氧基，亚乙二氧基，它们各自任选地被选自氟，氯，氧代，甲基和三氟甲基的相同或不同的取代基一至四取代。

R¹，R²，R³和R⁴特别代表氢。

上述一般或优选的基团定义适用于式(Ⅰ)的终产物和相应地适用于各种情况下用于制备所需要的起始物或者中间体。

这些基团定义可以根据需要相互组合，即包括给定优选化合物范围之间的组合。

式(Ⅱ)提供进行本发明方法需要用作起始物的肟的一般定义，在该式(Ⅱ)中，R和Z优选地或者特别地具有已经提到的与描述本发明的式(Ⅰ)的化合物相关的作为优选的或者作为特别优选的R和Z的定义。

大多数式(Ⅱ)的肟是用于合成的已知的化合物或者可以通过常规标准方法制备(WO97-07103，Houben Weyl VolumeX／4(1968)pp．55ff)。

通式(Ⅱ-a)的肟是新的，也是本申请主题的一部分，其中

R，R¹，R²，R³和R⁴如上定义，和

R⁶代表具有2-6个碳原子的烷基，链烯基或炔烃基，具有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子的卤代烷基或者具有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子的卤代链烯基。

当如果适当在稀释剂例如醇例如甲醇，乙醇，正-或异-丙醇，正-、异-、仲-或叔-丁醇，或者它们与水的混合物或者纯水的存在下，如果适当在催化剂例如三乙胺或乙酸钠存在下，通式(Ⅴ)的酮与羟胺或者其酸加成配合物反应时，得到式(Ⅱ-a)的肟

其中

R，R¹，R²，R³，R⁴和R⁶如上定义。

式(Ⅴ)提供进行本发明方法制备式(Ⅱ-a)的肟需要用作起始物的酮的一般定义，在该式(Ⅴ)中，R，R¹，R²，R³，R⁴和R⁶优选地或者特别地具有已经提到的与描述本发明的式(Ⅱ-a)的化合物相关的作为优选的或者作为特别优选的R，R¹，R²，R³，R⁴和R⁶的定义。

迄今为止没有公开过式(Ⅴ)的酮。作为新的物质，它们也构成本申请主题的一部分。当如果适当在稀释剂存在下，如果适当在碱存在下，式(Ⅵ)的苯并吡唑与通式(Ⅶ)的烷基化试剂反应时，得到式(Ⅴ)的酮其中

R，R¹，R²，R³和R⁴如上定义，

                                    R⁶-X³ (Ⅶ)其中

R⁶如上定义，和

X³代表卤素，烷基磺酰基，烷氧基磺酰基或芳基磺酰基。在该反应中所述稀释剂是醚，例如乙醚，二异丙基醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷，四氢呋喃，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或者茴香醚；酮，例如丙酮，丁酮，甲基异丁基酮或者环己酮；腈，例如乙腈，丙腈，正-或异-丁腈或苄腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或者六甲基磷酸三酰胺；亚砜，例如二甲亚砜；砜，例如环丁砜。所述碱优选是碱土金属或碱金属氢化物，氢氧化物，氨化物，醇盐，碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠，氨化钠，甲醇钠，乙醇钠，叔丁醇钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠或碳酸氢钾。

式(Ⅵ)提供进行本发明方法制备式(Ⅴ)的酮需要用作起始物的苯并吡唑的一般定义，在该式(Ⅵ)中，R，R¹，R²，R³和R⁴优选地或者特别地具有已经提到的与描述本发明的式(Ⅰ)的化合物相关的作为优选的或者作为特别优选的R，R¹，R²，R³和R⁴的定义。

式(Ⅵ)的化合物是已知的或者可以通过已知方法制备(比较，例如，Chem．Ber．57，(1924)，1720或者合成(Synthesis)1992，937ff)。

式(Ⅶ)提供进行本发明方法制备式(Ⅴ)的酮也需要用作起始物的烷基化试剂的一般定义，在该式(Ⅶ)中，R⁶优选地或者特别地具有已经提到的与描述本发明的式(Ⅱ-a)的化合物相关的作为优选的或者作为特别优选的R⁶的定义。X³代表卤素，优选氯，溴或碘，或者代表烷基磺酰基，烷氧基磺酰基或者芳基磺酰基，优选代表甲基磺酰基，甲氧基磺酰基或甲苯基磺酰基。

式(Ⅶ)的烷基化试剂一般是已知的用于合成的化学品。

进行本发明方法制备式(Ⅱ-a)的肟也需要用作起始物的羟胺或其盐一般是已知的用于合成的化学品。

式(Ⅲ)提供进行本发明方法也需要用作起始物的卤甲基化合物的一般定义，在该式(Ⅲ)中，L¹，L²，L³，L⁴，Q，X¹和X²优选地或者特别地具有已经提到的与描述本发明的式(Ⅰ)的化合物相关的作为优选的或者作为特别优选的L¹，L²，L³，L⁴，Q，X¹和X²的定义。Y代表卤素，优选代表氯或溴。

当例如如果适当在稀释剂例如二氯甲烷存在下，和如果适当在路易斯酸例如氯化铝存在下，通式(Ⅳ)的苯氧基化合物与酰卤化合物例如乙酰氯反应时，得到式(Ⅲ)卤甲基化合物，

其中

L¹，L²，L³和L⁴如上定义，

Ar代表任选被取代的苯基。

式(Ⅳ)的苯氧基化合物是已知的和／或可以通过已知方法制备(比较，例如，WO-A95-04728)。

进行本发明方法的合适的稀释剂是所有惰性有机溶剂。这些优选包括脂肪族，脂环族或芳香族烃，例如石油醚，己烷，庚烷，环己烷，甲基环己烷，苯，甲苯，二甲苯或十氢化萘；卤代烃，例如氯苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚，二异丙醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷，四氢呋喃，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮类，例如丙酮，丁酮，甲基异丁基酮或环己酮；腈类，例如乙腈，丙腈，正-或异-丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或者六甲基磷酸三酰胺；亚砜类，例如二甲亚砜，或砜类，例如环丁砜。

如果适当，本发明方法在合适的酸受体存在下进行。合适的酸受体是所有常规无机碱或有机碱。这些优选包括碱土金属或碱金属氢化物，氢氧化物，氨化物，醇盐，乙酸盐，碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠，氨化钠，甲醇钠，乙醇钠，叔丁醇钾，氢氧化钠或氢氧化钾，乙酸钠，乙酸钾，乙酸钙，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钾或碳酸氢钠，还有叔胺类，例如三甲胺，三乙胺，三丁基胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基苯甲胺，吡啶，N-甲基哌啶，N-甲基吗啉，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮杂双环辛烷(DABCO)，二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。

进行本发明方法时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下，在-20℃至180℃之间的温度下进行该反应，优选在10℃至120℃之间的温度下。

进行本发明方法制备式(Ⅰ)的化合物时，对于每摩尔式(Ⅱ)的肟一般使用0．5至2摩尔，优选0．8至1．5摩尔的式(Ⅲ)的卤甲基化合物。

本发明方法一般在大气压下进行，但是也可以在加压或减压下进行--一般在0．1巴和10巴之间。

通过常规方法进行该反应并且后处理和分离反应产物(也可以比较制备实施例)。

本发明化合物具有强的杀微生物活性，并且可以用来在农作物保护和材料保护中防治不期望的微生物，例如真菌和细菌。

农作物保护中使用杀真菌剂来防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)，卵孢真菌(Oomycetes)，壶菌(Chytridiomycetes)，接合菌亚纲(Zygomycetes)，子囊菌(Ascomycetes)，担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deutermycetes)。

农作物保护中使用杀细菌剂来防治假单孢菌科(Pseudomonadaceae)，根瘤菌科(Rhizobiaceae)，肠杆菌科(Enterobacteriaceae)，棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。

作为例子可以提到上述属名下的真菌病和细菌病的一些病原体，但是不受此限制：

黄单孢菌属种类(Xanthomonas)，例如田野稻黄单孢菌变种(Xanthomonas campestris pv．oryzae)；

假单孢菌属种类(Pseudomonas)，例如丁香黄瓜角斑病假单孢菌变种(Pseudomonas syringae pv．lachrymans)；

欧文氏杆菌属种类(Erwinia)，例如解淀粉欧文氏杆菌(Erwiniaamylovora)；

腐霉属种类(Pythium)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；

疫霉属种类(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)；

假霜霉属种类(Pseudoperonospora)，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；

单轴霉属种类(Plasmopara)，例如葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)；

盘梗霉属种类(Bremia)，例如莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)；

霜霉属种类(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(Peronospora brassicae)；

白粉菌属种类(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphegraminis)；

单丝壳菌属种类(Sphaerotheca)，例如苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)；

柄球菌属种类(Podosphaera)，例如苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；

黑星菌属种类(Venturia)，例如苹果黑星菌(Venturiainaequalis)；

核腔菌属种类(Pyrenophora)，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)或麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)

(分生孢子形式：长蠕孢(Drechslera)，同义词：长蠕孢(Helminthosporium))；

旋孢菌属种类(Cochliobolus)，例如禾旋孢菌(Cochliobolussativus)

(分生孢子形式：长蠕孢(Drechslera)，同义词：长蠕孢(Helminthosporium))；

单胞锈菌属种类(Uromyces)，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；

柄锈菌属种类(Puccinia)，例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)；

核盘菌属种类(Sclerotinia)，例如油菜核盘菌(SclerotiniaSclerotiorum)；

腥黑粉菌属种类(Tilletia)，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)；

黑粉菌属种类(UstiIago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae)；

薄膜革菌属种类(Pellicularia)，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；

Pyricularia种类，例如Pyricularia oryzae；

镰孢属种类(Fusarium)，例如大刀镰孢(Fusarium culmorum)；

葡萄孢属种类(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytiscinerea)；

壳针孢属种类(Septoria)，例如颖枯壳针孢(Septorianodorum)；

小球腔菌属种类(Leptosphaeria)，例如颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；

尾孢属种类(Cercospora)，例如Cercospora canescens；

链格孢属种类(Alternaria)，例如甘蓝黑斑病链格孢(Alternaria brassicae)；

假尾孢属种类(Pseudocercosporella)，例如Pseudocercosporella herpotrichoides。

植物对在防治植物病害所需要的浓度时的活性化合物具有好的耐受性的事实允许处理植物的地上部分，植物繁殖根株和种子，和处理土壤。

本发明活性化合物特别成功地用于防治谷物病害，例如抗白粉菌属种类(Erysiphe)，柄锈菌属种类(Puccinia)或镰孢属种类(Fusarium)，葡萄栽培和水果和蔬菜生长中的病害，例如抗单丝壳菌属种类(Sphaerotheca)和单轴霉属种类(Plasmopara)，或者稻病害，例如抗Pyricularia种类。

还有，本发明化合物也可以用来提高农作物产量。此外，它们具有减小的毒性并且为植物所很好耐受。

根据其特殊的物理和／或化学性质，活性化合物可以配制成常规制剂，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂，包裹在聚合物中和用于种子的包被组合物中的细微胶囊，以及ULV冷雾和暖雾制剂。

这些制剂可以用已知的方式制备，例如，将活性化合物与扩充剂即液体溶剂，加压液化气体和／或固体载体混合，任选地使用表面活性剂，即乳化剂和／或分散剂和／或起泡剂。如果使用的扩充剂是水，则也可以用例如有机溶剂作助溶剂。合适的液体溶剂主要有：芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏份，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲亚砜，以及水；液化气体扩充剂或载体理解为指常温常压下是气体的液体，例如气雾抛射剂，例如卤代烃，或者还有丁烷，丙烷，氮和二氧化碳。合适的固体载体是：例如磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐。用于颗粒剂的适合的固体载体有：例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，或者还有有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎。适合的乳化剂和／或起泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物；适合的分散剂是：例如，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

制剂中，可以使用增粘剂如羧甲基纤维素、天然和合成的粉状、颗粒或乳胶形式的聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。

也可能使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

一般情况下，制剂含有0．1-95％重量的活性化合物，优选0．5-90％。

根据其特殊的物理和／或化学性质，活性化合物可以配制成常规制剂，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂，包裹在聚合物中和用于种子的包被组合物中的细微胶囊，以及ULV冷雾和暖雾制剂。

本发明活性化合物可以以本身使用，或者也可以与已知的杀真菌剂，杀细菌剂，杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合的制剂使用，这样例如以扩大作用范围或者防止产生抗药性。在很多情况下实现增效作用，即混合物的活性超过了各个组分的活性。

混合物中共同成分的例子是下面的化合物：

杀真菌剂：

aldimorph，氨丙磷酸，氨丙磷酸钾盐，andoprim，敌菌灵，戊环唑，azoxystrobin，

苯霜灵，邻碘酰苯胺，苯菌灵，benzamacril，benzamacril-isobutyl，双丙氨酰磷，乐杀螨，联苯，双苯三唑醇，灭瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁赛特，

石硫合剂，capsimycin，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，carvon，灭螨猛，灭瘟唑，chlorfenazole，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，clozylacon，代森盐，霜尿氰，环唑醇，cyprodinil，酯菌胺，

debacarb，双氯酚，苄氯三唑醇，diclofluanid，哒菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸吗啉，烯唑醇(diniconazole)，烯唑醇(diniconazole-M)，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，灭菌磷，二噻农，十二环吗啉，多果定，联氨噁唑酮，

克瘟散，epoxyconazole，乙环唑，乙嘧酚，土菌灵，

famoxadon，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲呋酰苯胺，种衣酯，拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，三苯基醋酸锡，三苯基氢氧化锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，flumetover，氟氯菌核利，fluquinconazole，调嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，乙磷铝，乙磷钠，四氯苯酞，麦穗宁，呋霜灵，furametpyr，二甲呋酰苯胺，呋菌唑，呋醚唑，拌种胺，

谷种定，

六氯苯，己唑醇，噁霉灵，

抑霉唑，酰胺唑，双胍辛醋酸盐(iminoctadine，iminoctadinealbesilate，iminoctadine triacetate)，iodocarb，ipconazole，异稻瘟净(IBP)，异菌脲，irumamycin，稻瘟灵，isovaledione，

春雷霉素，kresoxim-methyl，铜制剂，例如：氢氧化铜，环烷酸铜，氯氧化铜，硫酸铜，氧化铜，8-羟基喹啉铜和波尔多液，

代森锰铜，代森锰，代森锰锌，meferimzone，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，metconazole，磺菌威，呋菌胺，代森联，氯苯咯菌胺，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，

二甲基二硫氨基甲酸镍，nitrothal-isopropyl，氟苯嘧啶醇，

甲呋酰胺，噁霜灵，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎锈灵，oxyfenthiin，

稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，四氯苯酞，多马霉素，病花灵，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，烯病异噻唑，味鲜安，腐霉利，丙酰胺，propanosine-sodium，环丙唑，丙森锌，吡嘧磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，氯吡呋醚，

quinconazole，五氯硝基苯(PCNB)，

硫和硫制剂，

戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，调环烯，氟嘧唑，噻菌灵，噻菌腈，thifluzamide，甲基硫菌灵，福美双，tioxymid，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，triazbutil，唑菌嗪，杨菌胺，三环唑，十三吗啉，氟菌唑，嗪氨灵，triticonazole，

烯效唑，

稻纹散，乙烯菌核利，烯霜苄唑，

zarilamide，代森锌，福美锌，还有

Dagger G，

OK-8705，

OK-8801，

α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，

(E)-a-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，

{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸异丙酯，

1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，

1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，

1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，

1-[(二碘代甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，

1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑，

1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，

1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，

1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，

2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-N-碳酰苯胺，

2，6-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺，

2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯，

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺，

2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，

2-(2，3，3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑，

2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，

2-[[6-脱氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，

2-氨基丁烷，

2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈，

2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，

2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫代氰酸根合甲基)-乙酰胺，

2-苯基苯酚(OPP)，

3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，

3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，

3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，

3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶，

4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，

4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，

8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧杂螺[4．5]癸烷-2-甲烷胺，

8-羟基喹啉硫酸盐，

9H-呫吨-9-羧酸-2-[(苯基氨基)-羰基]酰肼，

双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2，5-噻吩二羧酸酯，

顺-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，

顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉]盐酸盐，

[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，

碳酸氢钾，

甲烷四硫醇钠盐，

1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，

N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，

N-(氯代乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，

N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，

N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，

N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑啉基)-乙酰胺，

N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，

N-[2，2，2-三氯-1-[(氯代乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，

N-[3-氯代-4，5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亚氨酰胺，

N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐，

O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，

O-甲基S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯，

S-甲基1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯，

螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-异苯并呋喃-3’-酮。

杀细菌剂：

bromopol，双氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸镍，春雷霉素，异噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯异丙噻唑，链霉素，叶枯酞，硫酸铜和其它铜制剂。

杀昆虫剂／杀螨剂／杀线虫剂：

齐墩螨素，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉铃威，涕灭威，甲体氯氰菊酯，双虫脒，avermectin，AZ60541，azadirachtin，azinphos-A，保棉磷，三唑锡，

苏云金杆菌，4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈，噁虫威，丙硫克百威，杀虫磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC，brofenprox，溴硫磷，合杀威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，

硫线磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，杀螟丹，chloethocarb，chlorethoxyfos，chlorfenapyr，毒虫畏，定虫隆，氯甲硫磷，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙亚胺酰胺，毒死蜱，甲基毒死蜱，顺式-苄呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，杀螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β，cyhalothrin，三环锡，氯氰菊酯，灭蝇胺，

溴氰菊酯，内吸磷-M，内吸磷-S，甲基内吸磷，杀螨隆，二嗪磷，酚线磷，敌敌畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除虫脲，乐果，

甲基毒虫畏，敌噁磷，乙拌磷，

克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，灭线磷，乙嘧硫磷，

虫胺磷，喹螨醚，苯丁锡，杀螟硫磷，仲丁威，苯硫威，双氧威，氯氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，吡氟禾草灵，fluazuron，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟虫脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地虫硫磷，安果，噻唑磷，fubfenprox，呋线威，

HCH，庚烯磷，氟铃脲，噻螨酮，

吡虫啉，异稻瘟净，氯唑磷，异丙胺磷，叶蝉散，噁唑磷，异阿凡曼菌素，

氯氟氰菊酯，lufenuron，

马拉硫磷，灭蚜蜱，速灭磷，mesulfenphos，蜗牛敌，虫螨畏，甲胺磷，杀扑磷，灭梭威，灭多威，速灭威，milbemectin，久效磷，moxidectin，

二溴磷，NC184，nitenpyram，

氧乐果，杀线威，亚砜吸磷，异砜磷，

对硫磷-A，对硫磷-M，氯菊酯，稻丰散，甲拌磷，伏杀硫磷，亚胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷，猛杀威，丙虫磷，残杀威，丙硫磷，发果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyradaphenthion，pyresmethrin，除虫菊酯，哒螨酮，pyrimidifen，蚊蝇醚，

喹硫磷，

蔬果磷，sebufos，silafluofen，治螟硫磷，甲丙硫磷，

tebufenozid，tebufenpyrad，tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，双硫磷，特灭威，特丁磷，杀虫畏，thiafenox，硫双威，久效磷，二甲硫吸磷，虫线磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻螨，三唑磷，triazuron，敌百虫，杀虫隆，混灭威，

芽灭多，XMC，灭杀威，zetamethrin。

也可能是与其它已知的活性化合物例如除草剂，化肥和生长调节剂的混合物。

这些活性化合物可以使用其自身或者以其商售制剂形式使用或者以从中制备的使用形式使用，例如即用型溶液，混悬剂，可湿粉剂，糊剂，可湿性粉末剂，糊剂，可溶粉剂，细粉剂和颗粒剂。以常规方法使用，例如通过浇灌，喷雾，弥雾，散播，发泡，刷涂在其上等。此外还能通过超低体积方法施用活性化合物，或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可以处理植物的种子。

当使用本发明活性化合物作为杀真菌剂时，施用比例可以在相当宽的范围内变化，取决于施用的类型。处理植物部分时，活性化合物施用比例一般是0．1和10000g／ha之间，优选在10-1000g／ha之间。在处理种子时，活性化合物施用比例一般是每千克种子用0．001-50g，优选每千克种子用0．01-10g。处理土壤情况下，活性化合物施用比例一般是0．1和10000g／ha之间，优选在1和5000g／ha之间。

制备实施例

实施例1

20℃下，向0．19克(0．001摩尔)的1-(1-甲基-1H-吲唑-3-基)-乙酮-肟和4毫升的二甲基甲酰胺的混合物加入0．03克(0．001摩尔)的80％纯的氢化钠。该混合物在20℃下搅拌30分钟，然后与0．27克(0．001摩尔)的O-甲基(2-氯甲基-苯基)-(5，6-二氢-[1，4，2]二噁嗪-3-基)-甲酮-肟混合。反应混合物在20℃下又搅拌16小时，然后溶解于30毫升乙酸乙酯，并且与50毫升水混合。分离有机相，各种情况下用30毫升1摩尔氢氧化钠水溶液和水洗涤一次，用硫酸钠干燥并浓缩。残留的残余物经硅胶进行层析，使用环己烷／乙酸乙酯(4∶1)的混合物洗脱。浓缩洗脱液，得到0．25克(理论量的60％)的O-{2-[(5，6-二氢-[1，4，2]二噁嗪-3-基)-甲氧基亚氨基甲基]-苄基}1-(1-甲基-1H-吲唑-3-基)-乙酮-肟。

¹H-NMR谱：

δ=8．2(d，1H，J=8．2Hz)；7．6(d，1H，J=7．2Hz)；7．4-7．2(m，4H)；7．2-7．1(m，2H)；5．3(s，2H)；4．4(m，2H)；4．1(m，2H)；4．1(s，3H)；4．0(s，3H)；2．4(s，3H)ppm。

起始物的制备

经15分钟，向1升二氯甲烷中的103．4克(0．775摩尔)无水氯化铝的悬浮液加入61．1克(0．775摩尔)乙酰氯。氩气下，在20℃下，向该混合物滴加500毫升二氯甲烷中的105克(0．31摩尔)的O-甲基-(5，6-二氢-[1，4，2]二噁嗪-3-基)-(2-邻-甲苯基氧基甲基-苯基)-甲酮-肟，反应时混合物升温至30℃，又继续搅拌3小时。将反应混合物倒入2升冰水中并且每次用300毫升二氯甲烷萃取3次。合并的有机相用硫酸镁干燥并减压浓缩。残余物与异丙醚搅拌，并且吸滤过滤得到的固体(59．1克)。减压浓缩滤液，残余物经硅胶进行层析，使用环己烷／乙酸乙酯(3∶1)洗脱。又得到4克产物。总共得到63．1克(理论量的76％)的O-甲基(2-氯甲基-苯基)-(5，6-二氢-[1，4，2]二噁嗪-3-基)-甲酮-肟。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ=3．99；4．17-4．20；4．49-4．53；7．15-7．53ppm。

制备式(Ⅱ-a)的起始物

实施例(Ⅱ-a-1)

将15毫升乙醇中的0．63克(0．003摩尔)的1-(1-二氟甲基-1H-吲唑-3-基)-乙酮，0．626克(0．009摩尔)的羟基氯化铵和0．9克三乙胺的溶液在回流沸腾下加热4小时。将混合物冷却并且倒入150克冰中。吸滤过滤结晶产物。得到0．6克(理论量的89％)的1-(1-二氟甲基-1H-吲唑-3-基)-乙酮-肟。

类似地获得下面的化合物：制备式(Ⅴ)的起始物

实施例(Ⅴ-1)

在70℃下，向400毫升二甲基甲酰胺中的36．8克(0．23摩尔)的1-(1H-吲唑-3-基)-乙酮和38．5克碳酸钾的混合物经3小时加入氯代二氟甲烷。然后将混合物倒入1．5升冰水中并且吸滤过滤沉淀的产物。粗产物经硅胶层析，使用石油醚／甲基叔丁基醚(6∶1)。得到27克(理论量的56％)的1-(1-二氟甲基-1H-吲唑-3-基)-乙酮。

HPLC：logP=2．67

类似地获得下面的化合物：

同样类似于实施例(1)并且根据本发明制备方法的一般性说明，获得了下面表1中列出的根据本发明式(Ⅰ-b)的化合物：表1

通过HPLC(梯度方法，乙腈／0．1％磷酸水溶液)根据EECDirective79／831AnnexV．A8测定logP值。

应用实施例

实施例A

霉病(Plasmopara)试验(葡萄栽培)／保护性的

溶剂：      47份重量的丙酮

乳化剂：    3份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适的制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水将浓缩物稀释到期望的浓度。

为了试验保护活性，以所述施用比例用活性化合物制剂喷雾幼嫩植物。喷雾层风干后，用葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)孢子水悬浮液接种植物，并且放在大约20℃且100％相对空气湿度的培养室中一天。接着植物放置在大约21℃且相对空气湿度是大约90％的温室中5天。然后将植物弄湿并且放置在培养室中一天。

接种后6天进行评价。0％表示相当于对照物的药效，而100％的药效表示没有发现感染。

在该项试验中，实施例1，2和3中列出的根据本发明的活性化合物在100g／ha的施用比例下表现出大于85％的药效。

实施例B

白粉病(Sphaerotheca)试验(黄瓜)／保护

溶剂：      47份重量的丙酮

乳化剂：    3份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适的制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水将浓缩物稀释到期望的浓度。

为了试验保护活性，以所述施用比例用活性化合物制剂喷雾幼嫩植物。喷雾层风干后，用苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)的孢子水悬浮液接种植物。接着将植物放置在大约23℃且相对空气湿度是大约70％的温室中。

接种后10天进行评价。0％表示相当于对照物的药效，而100％的药效表示没有发现感染。

在该项试验中，实施例1，2和3中列出的根据本发明的活性化合物在100g／ha的施用比例下表现出大于90％的药效。

实施例C

夜蛾(Pyricularia)试验(稻)／保护性的

溶剂：       2．5份重量的丙酮

乳化剂：     0．06份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适的制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，用水和所述量的乳化剂将浓缩物稀释到期望的浓度。

为了试验保护活性，以所述施用比例用活性化合物制剂喷雾幼嫩植物。喷雾层风干后，用豆黄夜蛾病菌(Pyricularia oryzae)的孢子水悬浮液接种植物。接着将植物放置在25℃且相对空气湿度是100％的温室中。

接种后4天进行评价。0％表示相当于对照物的药效，而100％的药效表示没有发现感染。

在该项试验中，实施例1，2和3中列出的根据本发明的活性化合物在125g／ha的施用比例下表现出90％或更大的药效。

实施例D

白粉病(Erysiphe)试验(大麦)／保护性的

溶剂：      25份重量的N，N-二甲基乙酰胺

乳化剂：    0．6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适的制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水将浓缩物稀释到期望的浓度。

为了试验保护活性，以给定的施用比例，用活性化合物制剂喷雾幼小植物。

喷雾层风干后，将麦类白粉病(Erysiphe graminis f．sp．hordei)的孢子撒在植物上。

植物放置在温度大约20℃且相对空气湿度是大约80％的温室中以促进霉色点的生长。

接种后7天进行评价。0％表示相当于对照物的药效，而100％的药效表示没有发现感染。

在该项试验中，实施例1中列出的根据本发明的活性化合物在250g／ha的施用比例下表现出100％的药效。

实施例E

白粉病(Erysiphe)试验(大麦)／治病性的

溶剂：      25份重量的N，N-二甲基乙酰胺

乳化剂：    0．6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适的制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水将浓缩物稀释到期望的浓度。

为了试验治病性活性，用麦类白粉病(Erysiphe graminisf．sp．hordei)的孢子对幼小植物播散细粉。接种后48小时，以所述施用比例，用活性化合物制剂对植物喷雾。

植物放置在温度大约20℃且相对空气湿度是大约80％的温室中以促进霉色点的生长。

接种后7天进行评价。0％表示相当于对照物的药效，而100％的药效表示没有发现感染。

在该项试验中，实施例1中列出的根据本发明的活性化合物在250g／ha的施用比例下表现出100％的药效。

实施例F

雪腐病镰孢(Fusarium nivale(nivale变种))试验(小麦)／保护性的

溶剂：      25份重量的N，N-二甲基乙酰胺

乳化剂：    0．6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适的制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水将浓缩物稀释到期望的浓度。

为了试验保护活性，以所述施用比例用活性化合物制剂喷雾幼嫩植物。喷雾层风干后，用雪腐病镰孢(Fusarium nivale(nivale变种))的分生孢子悬浮液喷雾植物。

接着将植物放置在温度大约15℃且相对空气湿度大约是100％的透明的培养温室中。

接种后4天进行评价。0％表示相当于对照物的药效，而100％的药效表示没有发现感染。

在该项试验中，实施例1，2和3中列出的根据本发明的活性化合物在250g／ha的施用比例下表现出100％的药效。

实施例G

锈病(Puccinia)试验(小麦)／保护性的

溶剂：      25份重量的N，N-二甲基乙酰胺

乳化剂：    0．6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适的制剂，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水将浓缩物稀释到期望的浓度。

为了试验保护活性，以所述的施用比例，用活性化合物制剂喷雾幼小植物。喷雾层风干后，将小麦叶锈病(Puccinia recondita)的分生孢子细粉撒在植物上。植物放置在温度20℃且相对空气湿度是100％的培养室中48小时。

植物放置在温度大约20℃且相对空气湿度是80％的温室中以促进锈斑色点的生长。

接种后10天进行评价。0％表示相当于对照物的药效，而100％的药效表示没有发现感染。

在该项试验中，实施例1和2中列出的根据本发明的活性化合物在250g／ha的施用比例下表现出100％的药效。

Claims (8)

1．式(Ⅰ)的化合物

其中

L¹，L²，L³和L⁴是相同或不同的，并且各自独立地代表氢，卤素，氰基，硝基，各任选被卤素-取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，

R代表烷基或任选被取代的具有3-5个碳原子的环烷基，

X¹和X²各自独立地代表氢或卤素，和

Z代表通过杂环基连接的任选被取代的苯并杂环基。

2．根据权利要求1的化合物，其由式(Ⅰa)表示：其中

E 代表氧，硫，NH，或N-R⁵，其中

R⁵代表具有1-4个碳原子的烷基，各具有2-4个碳原子的链烯基或炔烃基，其中所述烃基各任选地被1-5个卤原子取代，或者代表苄基，其任选地被卤素，氰基，硝基，具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基，具有1-4个碳原子和1-5个卤原子的卤代烷基或卤代烷氧基一至五取代，

G代表氮或CH，

L¹，L²，L³和L⁴是相同或不同的并且各自独立地代表氢，卤素，氰基，硝基，代表各具有1-6个碳原子并且各任选地被1-5个卤原子取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，优选代表氢或甲基，特别是代表氢，

X¹和X²各自独立地代表氢，氟或氯，特别是氢，

R代表具有1-4个碳原子的烷基或者具有3-6个碳原子并且任选地被卤素或烷基一至四取代的环烷基，优选代表甲基或环丙基，特别是代表甲基，

R¹，R²，R³和R⁴是相同或不同的并且各自独立地代表

卤素，氰基，硝基，氨基，甲酰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基；

各是直链或支链的各具有1-8个碳原子的烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基；

各是直链或支链的各具有2-6个碳原子的链烯基或链烯基氧基；

各是直链或支链的各具有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子的卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基；

各是直链或支链的各具有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子的卤代链烯基或卤代链烯基氧基；

各是直链或支链的烷基氨基，二烷基氨基；

在各碳链中具有1-6个碳原子的烷基羰基，烷氧羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，芳基烷基氨基羰基，链烯基羰基或者炔烃基羰基；

各具有3-6个碳原子的环烷基或环烷基氧基；

或者基团

其中

A¹代表氢或者具有1-4个碳原子的烷基或者具有3-6个碳原子的环烷基，和

A²代表羟基，氨基，甲基氨基，甲基，苯基，苄基，各烷基链中具有1-4个碳原子的烷氧基，烷基氨基，二烷基氨基，或者

R¹和R²，或者R³和R⁴，或者R³和R⁴一起代表具有3或4个碳原子的亚烷基，具有2或3个碳原子的氧亚烷基或者具有1或2个碳原子的二氧亚烷基，它们各自任选地被选自氟，氯，氧代，甲基，三氟甲基和乙基的相同或不同的取代基一至四取代。

3．根据权利要求1的式(Ⅰa)的化合物，其中

E代表氧，硫，NH，或N-R⁵，其中

R⁵代表甲基，乙基，正-或异-丙基，氟甲基，二氟甲基，烯丙基，炔丙基，苄基或4-氯代苄基，尤其是甲基或异丙基，

G 代表氮或CH，

L¹，L²，L³和L⁴是相同或不同的并且各自独立地代表氢，氟，氯，甲基或甲氧基，优选代表氢或甲基，特别是代表氢，

X¹和X²各自独立地代表氢或氟，特别代表氢，

R代表甲基，乙基，正-或异-丙基，或者代表环丙基，环丁基或环戊基，它们各自任选地被氟，氯，甲基或乙基一至四取代，特别代表甲基，

R¹，R²，R³和R⁴是相同或不同的并且各自独立地代表氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，甲酰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基；

甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，甲氧基甲基，

甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，

甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，

甲基氨基甲基，二甲基氨基甲基，

乙烯基，烯丙基，2-甲基烯丙基，丙烯-1-基，丁烯基，炔丙基，乙烯基氧基，烯丙基氧基，2-甲基烯丙基氧基，丙烯-1-基氧基，丁烯基氧基，炔丙基氧基；

三氟甲基，三氟乙基，

二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，五氟乙氧基，2-氯-1，1，2-三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，

甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，

乙酰基，丙酰基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基氨基羰基，乙基氨基羰基，二甲基氨基羰基，二乙基氨基羰基，丙烯酰基，丙炔酰基，环戊基，环己基，

或者基团

其中

A¹代表氢或者甲基，和

A²代表羟基，甲氧基，乙氧基，氨基，甲基氨基，甲基，苯基或苄基，或者

R¹和R²，或者R³和R⁴，或者R³和R⁴一起代表丙烷二基，亚乙基氧基，亚甲二氧基，亚乙二氧基，它们各自任选地被选自氟，氯，氧代，甲基和三氟甲基的相同或不同的取代基一至四取代。

4．农药，特征在于它们含有至少一种根据权利要求1的式(Ⅰ)的化合物。

5．防治害虫的方法，特征在于使根据权利要求1的式(Ⅰ)的化合物作用于害虫和／或它们的栖息地。

6．权利要求1-4的式(Ⅰ)的化合物防治害虫的用途。

7．制备农药的方法，特征在于将权利要求1-3的式(Ⅰ)的化合物与扩充剂和／或表面活性剂混合。

8．式(Ⅱ-a)的化合物其中

R，R¹，R²，R³和R⁴如上定义，和

R⁶代表具有2-6个碳原子的烷基，链烯基或炔烃基，具有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子的卤代烷基或者具有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子的卤代链烯基。