CN1281503A - 制备液体织物柔软组合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了制备液体柔软组合物的方法,所述组合物含有织物柔软剂、非离子烷氧基化稳定剂和染料组分,从而得到的柔软组合物显示有效的冻熔恢复性质和良好的染料均匀性。

Description

制备液体织物柔软组合物的方法

                  发明领域

本发明涉及具有有效冻熔恢复性质的含有染料的柔软组合物的制备方法

                  发明背景

织物柔软产品在现有技术中是已知的，用于向所处理的织物提供有效的柔软效果。然而，所存在的问题是在低温下，即在0℃以下温度贮存时产品冻结，当放置在较高温度下时导致产品不能恢复到具有可接受的流动性质的均匀分散体。

因此，本发明的目的是提供具有有效冻熔恢复的织物柔软产品。

满足该需要的一种解决方法在GB-1098793中描述，它在织物柔软组合物中使用脂肪胺的硫酸盐。

另一解决方法在EP-A-0507478中描述，它提供了将阳离子织物柔软剂与非离子稳定剂混合和熔化，随后将其分散在水中。然而，该方法所存在的问题是需要工艺设备，例如高剪切混合器，从而增加了配制成本。

因此，本发明另一目的是提供仅需要最少工艺设备的织物柔软产品。

人们发现在织物柔软产品加工过程中不使用高剪切，染料色斑的形成增加，而使用高剪切，避免了在织物柔软产品中形成未分散的染料颗粒。

因此，柔软组合物的配制者面对配制具有良好染料均匀性，而不需要高剪切混合设备的柔软组合物的双重挑战。

申请人现在发现在最终冷的柔软产品中与非离子烷氧基化表面活性剂一起加入染料组分满足了该需要。

事实上，可通过简单的混合将染料和非离子烷氧基化的表面活性剂加入冷的最终产品中。所获得的组合物得到均匀的分散体。

本发明的优点在于通过本发明方法制备的稀释形式的织物柔软产品与通过混合织物柔软剂和非离子表面活性剂，随后在水中分散制备的产品相比需要较少的机械剪切。尽管不想限制于理论，但我们认为非离子表面活性剂使染料成为胶束，随后与柔软剂活性物质形成混合囊。以这种方式染料有效地分散，产品获得良好的冻熔恢复性质。

发明概述

本发明涉及制备液体织物柔软组合物的方法，其包括如下步骤：

a)-混合和加热织物柔软剂和选择性添加剂以形成熔融物；

b)-将熔融物分散在水中；

c)-在加入染料和非离子烷氧基化稳定剂之前将得到的分散体冷却至柔软剂活性物质的Krafft温度之下。

另一方面，本发明包括在液体织物柔软组合物中非离子烷氧基化稳定剂作为冻熔恢复剂的用途。

还有一方面，本发明包括非离子烷氧基化稳定剂在液体织物柔软组合物中均化染料的用途。

                  发明的详细描述非离子烷氧基化表面活性剂

非离子烷氧基化稳定表面活性剂是本方法发明的主要组分。用于本发明的合适的非离子表面活性剂包括环氧乙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。选择性地也可以使用环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。

合适的化合物是如下通式的表面活性剂：

R²-Y-(C₂H₄O)_z-C₂H₄OH其中R²选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烷基和烯基取代的酚烃基；所述烃基优选具有8至20，优选10至18个碳原子的烃基链长。更优选烃基链长是12至18个碳原子。在本发明的乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，其中当存在时，R是R²或氢，和z是至少5，优选至少8。

本发明的非离子表面活性剂的特征在于HLB(亲水-亲油平衡值)为7至20，优选8至15。当然，通过确定R²和乙氧基化物基团的数目，通常确定表面活性剂的HLB。然而，应注意的是，用于本发明的非离子乙氧基化表面活性剂含有相对长链R²基团并且是相对高度乙氧基化的。尽管具有短乙氧基化基团的较短烷基链表面活性剂可具有需要的HLB，但它们在本发明中不是有效的。

非离子表面活性剂的实例如下。本发明的非离子表面活性剂不限制于这些实例。在实例中，整数定义分子中乙氧基(EO)的数目。

a．直链伯醇烷氧基化物

十二烷醇和十四烷醇的三-、五-、七-乙氧基化物是本发明范围内有用的表面活性剂。在“椰子”链长范围内混合的天然或合成醇的乙氧基化物也可以用于本发明。用于本文的商业可得到的直链，伯醇烷氧基化物以商品名Marlipal24/70、Marlipal24/100、Marlipal24/150由Huls得到，和由Hoechst得到的Genapol。

b．直链仲醇烷氧基化物

3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的三-、五-、七-乙氧基化物是本发明范围内有用的表面活性剂。用于本发明的商业可获得的直链仲醇乙氧基化物是由Union Carbide以商品名Tergitol 15-S-7销售的物质，它含有具有11-15个碳原子的平均烃基链长的仲醇与每摩尔当量醇平均7摩尔环氧乙烷缩合的混合物。

c．烷基苯酚烷氧基化物

合适的烷基酚烷氧基化物是烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物，例如具有含6-20个碳原子的伯、仲或支链构型的，优选8-12个碳原子的烷基或烯基的烷基苯酚与环氧乙烷的缩合产物，所述环氧乙烷优选以每摩尔烷基苯酚等于3-少于9摩尔环氧乙烷的数量存在。在该化合物中烷基取代基可由聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷和壬烷得到。

这类非离子表面活性剂的实例包括由Rohm & Haas得到的TritonN-57，壬基酚乙氧基化物(5EO)、Dow的Dowfax9N5和BASF的LutensolAP6。

d．烯属烷氧基化物

相应于上述那些的伯和仲的烯基醇和烯基苯酚可被乙氧基化，用作表面活性剂。

用于本文的商业可得到的烯属烷氧基化物由Hoechst以商品名Genapol 0-050得到。

e．支链烷氧基化物

通过已知的“OXO”方法或其改进可得到的支链伯和仲醇可被乙氧基化。尤其优选的伯OXO醇乙氧基化物是由BASF以名称Lutensol或由Shell Chemicals,U.K.,LTD以Dobanol销售的表面活性剂。优选的Dobanol是具有9-15个碳原子的烃基，主要具有13个碳原子的烃基的伯醇。尤其优选具有3至少于9，优选平均5的平均乙氧基化程度的Dobanol。

这类物质的实例是脂族醇环氧乙烷缩合物，其中每摩尔脂族醇含有3-少于9摩尔环氧乙烷，脂族醇部分含有9-14个碳原子。这类非离子表面活性剂的其它实例包括某些由Shell销售的Dobanol、Neodol或BASF的Lutensol。例如Dobanol23.5(C12-13EO5)、Dobanol91.5(C9-11EO5)和Neodol45E5。

其它合适的非离子烷氧基化表面活性剂是用至少5个烷氧基部分烷氧基化的烷基胺。典型的这类化合物是环氧乙烷与疏水烷基胺产物缩合得到的表面活性剂。优选疏水烷基含有6-22个碳原子。烷基胺优选与10-40，更优选20-30个烷氧基部分烷氧基化。

这类非离子表面活性剂的实例是商业上由Hoechst以商品名Genamin得到的烷基胺乙氧基化物。用于本文的合适实例是GenaminC-100、Genamin 0-150和Genamin S-200。

这类非离子表面活性剂中的其它合适类型是N,N’,N’-聚氧乙烯(12)-N-牛油1,3二氨基丙烷，由Akzo以商品名Ethoduomeen T22和由ICI以Synprolam得到。

上述的乙氧基化非离子表面活性剂单独或结合地用于本方法发明中，术语“非离子表面活性剂”包括混合的非离子表面活性剂。

用于本文的优选的非离子表面活性剂是商业上以商品名Marlipal24/100、Marlipal24/150、Genapol 0-050和Dobanol91.5得到的非离子表面活性剂。

非离子表面活性剂优选以按最终织物柔软组合物重量计0.05％-5％，优选按重量计0.1％-0.5％的量加入。染料组分

染料是本发明的主要组分。因此，通过混合染料和非离子烷氧基化表面活性剂，随后将其加入冷的最终产品中，可以观察到通过将染料加入熔融织物柔软产品中出现的染料色斑的形成通过本发明的方法被抑制和/或降低。

优选的染料组分是水溶性染料，例如在EP754749中描述。

染料优选是水溶性的染料体系，其特征在于染料体系含有选自如下的染料：

1．染料索引号47005的喹啉黄70；

2．染料索引号19140的酒石黄XX90；

3．染料索引号15985的橙色RGL90；

4．染料索引号16255的丽春红4RC82；

5．染料索引号42090的蓝色AE85；

6．染料索引号42051的专利蓝V85/V50；和

7．它们的混合物。

染料优选以按最终织物柔软组合物重量计1ppm-200ppm，优选按重量计5ppm-100ppm的数量加入。

最终的织物柔软组合物通常含有阳离子织物柔软剂和任选的添加剂。织物柔软剂

在柔软组合物中柔软化合物的通常加入量为按组合物重量计1％-80％，优选5％-75％，更优选15％-70％，更优选19％-65％。

织物柔软剂化合物优选选自阳离子、非离子、两性或阴离子织物柔软组分。阳离子柔软组分通常是如下定义的季铵化合物或其胺前体。A)-季铵织物柔软活性化合物(1)优选的季铵织物柔软活性化合物具有下式：或式：

其中Q是下式的羰基单元：

每个R单元独立地是氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆羟基烷基和它们的混合物，优选甲基或羟基烷基；每个R¹单元独立地是直链或支链C₁₁-C₂₂烷基、直链或支链C₁₁-C₂₂烯基和它们的混合物，R²是氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基和它们的混合物；X是与织物柔软剂活性物质和辅助组分相容的阴离子；下标m是1-4，优选1；下标n是1-4，优选2。

优选的织物柔软剂活性物质的实例是下式的季铵的混合物：其中R优选是甲基；R¹是含有至少11个原子，优选至少15个原子的直链或支链烷基或烯基链。在上述织物柔软剂实例中，单元-O₂CR¹表示通常由甘油三酯源得到的脂肪酰基单元。甘油三酯源优选由牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油，例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等和这些油的混合物得到。

本发明的优选织物柔软活性物质是二酯和/或二酰胺季铵(DEQA)化合物，二酯和二酰胺具有下式：

其中R、R¹、X和n是具有如上式(1)和(2)中的相同定义，Q具有下式：

或

这些优选的织物柔软活性物质由胺与脂肪酰基单元反应以形成下式的胺中间体：

其中R优选是甲基，Q和R¹是如上定义的；随后季铵化为最终柔软剂活性物质。

用于形成本发明的DEQA织物柔软活性物质的优选胺的非限制实例包括下式的甲基二(2-羟基乙基)胺：下式的甲基二(2-羟基丙基)胺：

下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟基乙基)胺：

下式的甲基二(2-氨基乙基)胺：

下式的三乙醇胺：下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺：

上述抗衡离子X^(-)可以是任何柔软剂相容的阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、硫酸盐、硝酸盐等，更优选氯化物或甲基硫酸盐。阴离子还可以，但不太优选，带有双电荷，其中X^(-)表示半个基团。

牛油和低芥酸菜子油是适合用作本发明的R¹单元的脂肪酰基单元的方便和廉价来源。如下是适用于本发明的组合物的季铵化合物的非限制实例。用于本文的术语“牛脂基”是指R¹单元由牛油甘油三酯来源得到，是脂肪酰基单元的混合物。同样，术语低芥酸菜子油基(canolyl)是指由低芥酸菜子油得到的脂肪酰基单元的混合物。

                            表Ⅱ织物柔软剂活性物质

N,N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；

N,N-二(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；

N,N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；

N,N-二(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；

N,N-二(2-牛脂基氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；

N,N-二(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；

N,N-二(2-牛脂基氧基乙基羰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；

N,N-二(2-低芥酸菜子油基氧基乙基羰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；

N-(2-牛脂基氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；

N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；

N,N,N-三(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；

N,N,N-三(低芥酸菜子油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；

N-(2-牛脂基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛脂基)-N,N-二甲基氯化铵；

N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油基)-N,N-二甲基氯化铵；

1,2-二牛脂基氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物；和

1,2-二低芥酸菜子油基氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物；

和上述活性物质的混合物。

季铵柔软化合物的其它实例是甲基二(牛脂基酰氨基乙基)(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐和甲基二(氢化牛脂基酰氨基乙基)(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；这些物质分别由Witco Chemical Company以商品名Varisoft222和Varisoft110获得。

尤其优选N,N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵，其中牛脂链是至少部分不饱和的。

牛脂、低芥酸菜子油或其它脂肪酰基单元链的不饱和含量由相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)测定，在本发明的情况下，其应优选为5-100，两种著名的化合物具有低于或高于25的Ⅳ。

事实上，对于由牛脂脂肪酸得到的下式的化合物：

当Ⅳ是5-25，优选15-20时，可以发现顺式/反式异构体重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30提供最佳的浓缩能力。

对于这类由Ⅳ超过25的牛脂脂肪酸制备的化合物，顺式与反式异构体的比率被发现是不太关键的，除非需要非常高的浓度。

织物柔软剂活性物质的其它合适实例由脂肪酰基得到，其中上述实施例中的术语“牛脂基”和“低芥酸菜子油基”被术语“椰子基、棕榈基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈基”代替，它相应于得到脂肪酰基单元的甘油三酯源。这些其它脂肪酰基源可含有完全饱和的或优选至少部分不饱和的链。

如上所述，R单元优选是甲基，然而，合适的织物柔软剂活性物质通过用单元“乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基”置换上述表Ⅱ中的上述实例中的术语“甲基”描述。

在表Ⅱ的实例中，抗衡离子X可合适地被溴化物、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐及其混合物置换。事实上，阴离子X仅作为正电荷季铵化合物的抗衡离子存在。本发明的范围不限制于任何具体的阴离子。

对于上述酯织物柔软剂，本文组合物的pH是本发明的重要参数。事实上，尤其是在长贮存条件下它影响季铵或胺前体化合物的稳定性。

在本发明中定义的pH在20℃下用纯组合物测定。为了这些组合物的最佳水解稳定性，当这些组合物在低于约6.0的pH下可操作时，在上述条件下测定的纯pH必须优选在约2.0-约5，优选2.5-4.5，优选约2.5-约3.5。这些组合物的pH可通过加入Bronsted酸调节。

合适的酸的实例包括无机矿物酸、羧酸，尤其是低分子量(C₁-C₅)羧酸和烷基磺酸。合适的无机酸包括盐酸、硫酸、硝酸和磷酸。合适的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲磺酸和苯甲酸。

在本文中当说明二酯时，它将包括通常在制备中存在的单酯。为了柔软，在无/低洗涤剂夹带洗衣条件下单酯的百分数应尽可能地低，优选不超过约2.5％。然而，在高洗涤剂夹带洗衣条件下，某些单酯是优选的。二酯与单酯的总比率是约100∶1-约2∶1，优选约50∶1-约5∶1，更优选约13∶1-约8∶1。在高洗涤剂夹带条件下，二/单酯比率优选为约11∶1。所存在的单酯含量可在柔软剂化合物制备过程中控制。

还可制备式(1)和(2)的活性物质的混合物。2)-用于本文的其它合适的季铵织物柔软化合物是含有两个或多个长链无环脂族C₈-C₂₂烃基或一个所述基团和一个芳烷基的阳离子含氮盐，它可单独或作为混合物的一部分使用，其选自：

(ⅰ)下式的无环季铵盐：

其中R⁴是无环脂族C₈-C₂₂烃基，R⁵是C₁-C₄饱和烷基或羟基烷基，R⁸选自R⁴和R⁵基团，A^-是如上定义的阴离子；

(ⅱ)下式的二氨基烷氧基化季铵盐：其中n等于1-约5,R¹、R²、R⁵和A^-是如上定义的；

(ⅲ)它们的混合物。

上述种类的阳离子含氮盐的实例是已知的二烷基二甲基铵盐，例如二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基甲基硫酸铵、二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二二十二烷基二甲基氯化铵、二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵和二牛脂基二甲基氯化铵是优选的。用于本发明的商业上可得到的二烷基二甲基铵盐的实例是二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵(商品名为Adogen442)、二牛脂基二甲基氯化铵(商品名为Adogen 470,Praepagen3445)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名为ArosurfTA-100)，均由Witco ChemicalCompany得到。二二十二烷基二甲基氯化铵由Humko ChemicalDivision of Witco Chemical Corporation以商品名Kemamine Q-2802C销售。二甲基硬脂基苄基氯化铵由Witco Chemical Company以商品名VarisoftSDC和由Onyx Chemical Company以商品名Ammonyx490销售。B)-胺织物柔软活性化合物

可以是胺形式或阳离子形式的用于本文的合适胺织物柔软化合物选自如下：

(ⅰ)-高级脂肪酸与选自羟基烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物的聚胺的反应产物。鉴于聚胺的多官能团结构，这些反应产物是若干化合物的混合物。

优选的组分(ⅰ)是含氮化合物，其选自反应产物混合物或混合物的某些选择的组分。

一种优选的组分(ⅰ)是选自下式的取代的咪唑啉化合物的化合物：其中R⁷是无环脂族C₁₅-C₂₁烃基和R⁸是二价C₁-C₃亚烷基。

组分(ⅰ)物质商业上可作为如下物质得到：由Mazer Chemicals销售的Mazamide6或由Sandoz Colors & Chemicals销售的CeranineHC；由Alkaril Chemicals,Inc.以商品名AlkazineST销售的硬脂基羟基乙基咪唑啉或由Scher Chemicals,Inc．销售的SchercozolineS；N,N”-二牛脂基烷酰基二亚乙基三胺；1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉(其中在上述结构中R¹是脂族C₁₅-C₁₇烃基和R⁸是二价亚乙基)。

某些组分(ⅰ)还可以首先分散在pKa值不超过约4的Bronsted酸分散助剂中；其前提是最终组合物的pH不超过约6。某些优选的分散助剂是盐酸、磷酸或甲基磺酸。

N,N”-二牛脂基烷酰基二亚乙基三胺和1-牛脂基(酰氨基乙基)-2-牛脂咪唑啉均是牛脂脂肪酸和二亚乙基三胺的反应产物，是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓甲基硫酸盐的前体(参见“用作织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan,Journalof the American Oil Chemicals’Society,1978年1月，118-121页)。N,N”-二牛脂基烷酰基二亚乙基三胺和1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉均可由Witco Chemical Company作为实验化学品得到。甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓甲基硫酸盐由WitcoChemical Company以商品名Varisoft475销售。

(ⅱ)下式的柔软剂：

其中每个R²是C_1-6亚烷基，优选亚乙基；和G是氧原子或-NR-基团；每个R、R¹、R²和R⁵具有如上的定义和A^-具有如上X^-的定义。

化合物(ⅱ)的实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑鎓氯化物，其中R¹是无环脂族C₁₅-C₁₇烃基，R²是亚乙基，G是NH基团，R⁵是甲基和A^-是氯阴离子。

(ⅲ)-下式的柔软剂：其中R、R¹、R²和A^-是如上定义的。

化合物(ⅲ)的实例是下式的化合物：其中R¹是由油酸得到的。

用于本文的其它织物柔软剂在1987年4月28日颁布Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley和Ronald L.Hemingway的US4661269；1984年3月27日颁布的Burns的US4439335；和US3861870,Edwards和Diehl；4308151,Cambre；3886075,Bernardino；4233164,Davis；4401578,Verbruggen；3974076,Wiersema和Rieke；4237016,Rudkine,Clint和Young；和EP472178,Yamamura等，所有上述文献列为本文参考文献。

当然，术语“柔软活性物质”还可包括混合柔软活性剂。

本文上述公开的柔软剂化合物的优选种类是二酯或二酰氨基季铵织物柔软活性物质化合物(DEQA)。

所述液体织物柔软组合物的其它常规选择性组分是液体载体。合适的液体载体选自水、有机溶剂和它们的混合物。用于本发明组合物的液体载体优选至少主要是水，这是由于它的低成本、相对可得到性、安全性和环境相容性。在液体载体中水的含量按载体重量计为至少50％，更优选至少60％。水和低分子量，例如＜200的有机溶剂，例如低分子量醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇的混合物是有用的载体液体。低分子量醇包括单羟基、二羟基(乙二醇等)、三羟基(甘油等)和高级多羟基(多元醇)醇。选择性组分

组合物还选择性地含有附加组分，例如pH调节剂、香料、螯合剂、阳离子表面活性剂浓缩助剂、电解质浓缩助剂、增稠剂、稳定剂，例如已知的抗氧化剂和还原剂、去污聚合物、乳化剂、杀菌剂、色料、防腐剂、荧光增白剂、抗离子化剂、消泡剂、酶、染料固定剂，例如聚季铵化合物(例如Sandofix WE56，由Hoechst得到，或Rewin SFR，由CHT R.Beitlich得到)，聚氨基官能团聚合物，例如在未审的申请EP97201488.0中公开的物质、可分散的聚烯烃，例如在未审的申请PCT/US97/01644中描述的Velustrol等。

该选择性组分的典型用量是按重量计0％-15％。香料

术语香料包括单个的香料组分和香料组分的组合物。任何香料的选择仅基于美学的考虑。

在香料组分或香料组分组合物中的香料可以是任何散发气味的物质或任何用作消除恶臭试剂的物质。香料在室温下大多为液体，但也可以是液化的固体，例如在现有技术中已知的各种樟脑样香料。香料可以是在组合物中相对简单的，或可含有天然或合成的化学组分的非常复杂的致密混合物，所有选择以提供任何所需气味。

有用的香料是在洗衣过程中沉积在织物上和由人用正常嗅觉器官可察觉到的芬芳物质。许多香料组分以及它们的气味校正剂和它们的物理和化学性质在“香料和香味化学品(芳香化学品)(Perfume andFlavor chemicals(aroma chemicals))”,Stephen Arctender，卷Ⅰ和Ⅱ,Aurthor,Montclair,H.J.和the Merck Index，第8版，Merck & Co.,Inc.Rahway,N.J中给出。香料组分和组合物也可以在现有技术中找到，例如US4145184、4152272、4209417或4515705。

用于香料用途的各种化学品是已知的，包括例如醛、酮、酯等。更通常的是，含有各种化学组分的复杂混合物的天然产生的植物和动物油和渗出物作为香料的用途是已知的，该物质可用于本文中。典型的香料可含有例如含有外来物质的木质/土质基料，例如檀香油、灵香猫和广藿香油。该香料还可以是淡花香料，例如玫瑰或紫罗兰提取物。此外，可配制香料以提供所需的水果香味，例如白柠檬、柠檬或橙子。

有用的香料组分和混合物的具体实例是：茴香脑、苯甲醛、乙酸苄酯、苄醇、甲酸苄酯、乙酸异冰片基酯、莰烯、顺式柠檬醛(橙花醛)、香茅醛、香茅醇、乙酸香茅酯、对繖花烃、癸醛、二氢里哪醇、二氢月桂烯醇、二甲基苯基甲醇、桉树醇、香叶醛、香叶醇、乙酸香叶醇酯、香叶腈、乙酸顺-3-己烯基酯、羟基香茅醛、d-苧烯、里哪醇、里哪醇氧化物、乙酸里哪醇酯、丙酸里哪醇酯、氨茴酸甲酯、α-甲基芷香酮、甲基壬基乙醛、乙酸甲基苯基甲醇酯、左旋乙酸薄荷酯、薄荷酮、异薄荷酮、月桂烯、乙酸月桂烯基酯、月桂烯醇、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬基酯、苯基乙基醇、α-蒎烯、β-蒎烯、γ-萜品烯、α-萜品醇、β-萜品醇、乙酸萜品酯、乙酸对-叔丁基环己酯(乙酸对-叔丁基环己基酯)、戊基内桂醛、水杨酸异戊基酯、β-石竹烯、雪松烯、肉桂醇、香豆素、乙酸二甲基苄基甲醇酯、乙基香草醛、丁子香酚、异丁子香酚、花乙酸酯、天芥菜精、水杨酸3-顺-己烯基酯、水杨酸己基酯、铃兰醛(对-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛)、γ-甲基芷香酮、橙花叔醇、绿叶醇、苯基己醇、β-蛇床烯、乙酸三氯甲基苯基甲醇酯、柠檬酸三乙酯、香草醛、藜芦醛、α-雪松烯、β-雪松烯、C₁₅H₂₄倍半萜烯、二苯酮、水杨酸苄酯、巴西酸亚乙基酯、佳乐麝香(1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基-环戊-γ-2-苯并吡喃)、己基肉桂醛、lyral(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-10-甲醛)、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基-β-萘基酮、葵子麝香、muskidanone、麝香酮、西藏麝香、混合二甲苯麝香、橙花素和苯基乙酸苯乙酯。

香料可以按最终组合物重量计0％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.2％-3％的含量存在。本发明的织物柔软剂组合物提供了改善的织物香料沉积。附加的组分浓缩助剂

根据其它组分，本发明的浓缩组合物会需要有机和/或无机浓缩助剂以得到更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准。表面活性剂浓缩助剂通常选自单长链烷基阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂；氧化胺；脂肪酸；或它们的混合物，通常以组合物的0-15％的含量使用。也可同样用作或增加表面活性剂浓缩助剂效果的无机粘度/分散性控制剂包括水溶性可电离盐，它们也可选择性地加入本发明的组合物中。可使用各种可电离盐。合适的盐的实例是元素周期表第ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。可电离盐在混合组分以制备本发明的组合物，以得到所需的粘度过程中是尤其有用的。可电离盐的使用量根据在组合物中使用的活性成分的量变化，可根据配方师的需要调节。用于控制组合物粘度的盐的通常含量为按组合物重量计约每百万份20至20000份(ppm)，优选为约20至约11000ppm。

除了或代替上述水溶性可电离的盐之外，可以在组合物中加入亚烷基聚铵盐以控制粘度。此外，这些试剂可用作清除剂，与由主洗涤过程带来的，在漂洗过程中的和织物上的阴离子洗涤剂形成离子对，可改善柔软性能。与无机电解质相比，这些试剂可在较宽的温度范围内，尤其在低温下稳定粘度。

亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸单盐酸盐和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。酶

本发明的组合物可选择性地采用一种或多种酶，例如脂酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。用于本发明的优选酶是纤维素酶。事实上，这类酶还提供了对所处理织物的颜色护理效果。用于本发明的纤维素酶包括细菌和真菌纤维素酶，它们优选具有5-9.5之间的pH最佳值。US4435307披露了由Humicola insolens或腐质霉菌株DSM1800或属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的真菌得到的合适的真菌纤维素酶，以及从海生软体物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取的纤维素酶。GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832也披露了合适的纤维素酶。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。其它合适的纤维素酶在Novo的WO91/17243、WO96/34092、WO96/34945和EP-A-0739982中公开。在实际商业制剂中，典型的含量为每克洗涤剂组合物最多至5mg(wt)，更常见为0.01mg-3mg活性酶。换句话说，本发明的组合物将通常含有按重量计0.001％-5％，优选0.01％-1％商业酶制剂。在其中酶制剂的活性可以另外定义的特殊情况下，例如对于纤维素酶，优选相应的活性单位(例如CEVU或纤维素酶等价粘度单位)。例如本发明的组合物可以相当于约0.5-1000CEVU/克组合物活性的含量含有纤维素酶。用于配制本发明组合物的纤维素酶制剂通常在液体形式时具有1000-10000CEVU/克的活性，在固体形式时约1000CEVU/克。去污剂

在本发明中，可加入选择性去污剂。加入去污剂可与预混合结合、与酸/水基体结合、在电解质加入之前或之后或在最终组合物制备之后进行。通过本发明的方法制备的柔软组合物可含有0％-10％，优选0.2％-5％的去污剂。该去污剂优选是聚合物。

本领域中技术人员已知的任何聚合去污剂可选择性地用于本发明的组合物中。聚合去污剂的特征在于同时含有用于使疏水纤维，例如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水片段和沉积在疏水纤维上，在整个洗涤和漂洗周期完成后保持粘附于纤维上，因而用作亲水片段的固定剂的疏水片段。这能够确保用去污剂处理的污渍在以后的洗涤过程中更易除去。

如果使用，去污剂通常占本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％-约10.0％，典型地为约0.1％-约5％，优选约0.2％-约3.0％。

如下的本文参考文献描述了适用于本发明的去污聚合物。1976年5月25日颁布的Hays的US3959230；1975年7月8日颁布的Basadur的US3893929；1976年12月28日颁布的Nicol等的US4000093；1987年10月27日颁布的Gosselink的US4702857；11月6日颁布的Scheibel等的US4968451；1987年10月27日颁布的Gosselink的US4702857；1987年12月8日颁布的Gosselink等的US4711730；1988年1月26日颁布的Gosselink的US4721580；1989年10月31日颁布的Maldonado等的US4877896；1990年9月11日颁布的Gosselink等的US4956447；1995年5月16日颁布的Gosselink等的US5415807；1987年4月22日公开的Kud等的EP0219048。

其它合适的去污剂在如下本文参考文献中描述：Violland等的US4201824；Lagasse等的US4240918；Tung等的US4525524；Ruppert等的US4579681；US4240918；US4787989；US4525524；Rhone-PoulencChemie的EP279134A,1988；BASF的EP457205A(1991)；和UnileverN.V.的DE2335044,1974。

商业上可获得的去污剂包括由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.生产的METOLOSE SM100,METOLOSE SM200,SOKALAN类物质，例如SOKALAN HP-22，由BASF(德国)得到，ZELCON 5126(Dupont)和MILEASE T(ICI)。

这些去污剂还可用作浮垢分散剂。稳定剂

在本发明的组合物中可存在稳定剂。本发明使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的存在量为按组合物重量计0％至约2％，对于抗氧化剂，优选为按组合物重量计约0.01％至约0.2％，更优选约0.035％至约0.1％，对于还原剂，更优选为按组合物重量计约0.01％至0.2％。对于以熔融形式贮存的组合物和化合物，这确保了在长时间的贮存条件下好的气味稳定性。对于低香味产品(少香料)，使用抗氧化剂和还原剂稳定剂是尤其关键的。

可加入本发明组合物的抗氧化剂的实例包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、五倍子酸丙酯的混合物，由Eastman Chemical Products,Inc．以商品名称TenoxPG和TenoxS-1得到；BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、五倍子酸丙酯和柠檬酸的混合物，由Eastman Chemical Products,Inc．以商品名称Tenox-6得到；丁基化羟基甲苯，由UOP Process Division以商品名称SustaneBHT得到；叔丁基氢醌，由Eastman Chemical Products,Inc．以商品名称TenoxTBHQ得到；天然生育酚，由Eastman Chemical Products,Inc．以商品名称TenoxGT-1/GT-2得到；和丁基化羟基苯甲醚，由Eastman Chemical Products,Inc．以商品名称BHA得到；五倍子酸的长链酯(C₈-C₂₂)，例如五倍子酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；和它们的混合物；优选Irganox3125,Irganox1425,Irganox3114和它们的混合物；更优选单独的Irganox3125或与柠檬酸和/或其它螯合剂例如柠檬酸异丙基酯的混合，Dequest2010，由Monsanto以化学名称1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙(叉二)磷酸)得到、Tiron，由Kodak由化学名称4,5-二羟基-间-苯磺酸/钠盐得到、EDDS和DTPA，由Aldrich以化学名称二亚乙基三胺五乙酸得到。对于某些上述稳定剂的化学名称和CAS编号列于如下表Ⅱ中。

表Ⅱ

抗氧化剂    CAS编号          联邦法规法典使用的化学名称Irganox1010   6683-19-8     四((3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸

                                   亚甲基酯))甲烷Irganox1035   41484-35-9    双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)

                                   硫代二亚乙基酯Irganox1098   23128-74-7    N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)IrganoxB117   31570-04-4    Irganox1098与Irgafos168的1∶1

 1          23128-74-7                 混合物Irganox1425   65140-91-2    双((3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸

                                       单乙酯)钙Irganox3114    65140-91-2    双((3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸

                                       单乙酯)钙Irganox3125    34137-09-2    3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸三酯

                           与1,3,5-三(2-羟基乙基)-s-三嗪-

                                 2,4,6-(1H,3H,5H)三酮Irgafos168     31570-04-4    三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸盐

还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos168和它们的混合物。方法

制备本发明的液体织物柔软组合物的方法包括如下步骤：

a)-混合和加热织物柔软剂活性物质和选择性添加剂以形成熔融物；

b)-将熔融物分散在水中；

c)-在加入染料和非离子稳定剂之前将得到的分散体冷却至柔软剂活性物质的Krafft温度之下。

Krafft温度是指表面活性剂的溶解度等于临界胶束浓度(CMC)时的温度，CMC在M.J ROSEN，表面活性剂和界面现象(Surfactants andinterfacial phenomena),1988,215页中定义。

通常产物被冷却至低于25℃。

本发明方法的混合步骤优选用船舶型混合高速搅拌机进行2分钟。

方法的步骤b的分散方便地用平叶片涡轮高速搅拌机以100rpm进行10分钟，粘度用Brookfield LVT粘度计测定。

c)中定义的冷却步骤方便地用平板热交换器(α水平)用正位移泵在约30吨/小时下进行。

将染料和非离子稳定剂用船舶型混合高速搅拌机冷却产物中。

本发明的另一方面，它提供了所述非离子乙氧基化稳定剂在液体织物柔软组合物中作为冻熔恢复剂的用途。

“冻熔恢复剂”是指得到的产物在长时间经历冷冻-熔化温度后仍显示有效的分散性质。

另一方面，本发明包括非离子烷氧基化稳定剂用于在液体织物柔软组合物中均匀染料的用途。

本发明用如下非限制实施例说明，其中所有百分数是重量基准，除非另有说明。

在实施例中，缩写的组分符号具有如下含义：DEQA            ：二(牛脂基-氧基-乙基)二甲基氯化铵DTDMAC          ：二牛脂基二甲基氯化铵脂肪酸          ：牛脂脂肪酸，Ⅳ=18电解质          ：氯化钙PEG             ：聚乙二醇4000IPA             ：异丙醇非离子表面活性剂：Marlipal 24/100，商业上由Huls得

              到

实施例

制备如下本方法发明的组合物：

组分	A	B	C	D	E
						DTDMAC	-	-	-	-	4.5
DEQA(85％IPA)	2.6	5.1	6.35	4.12	-
						脂肪酸	-	-	-	0.2	-
非离子表面活性剂	0.1	0.25	0.3	0.35	0.25
						盐酸	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02
香料	0.10	0.15	0.21	0.28	0.25
						硅氧烷抑泡剂	0.005	0.005	0.005	0.005	0.01
染料(ppm)	10	10	5	5	10
						水和少量组分  平衡量至100

Claims (8)

1．一种制备液体织物柔软组合物的方法，其包括如下步骤：

a)-混合和加热织物柔软剂活性物质和选择性的添加剂以形成熔融物；

b)-将熔融物分散在水中；

c)-在加入染料和非离子稳定剂之前将得到的分散体冷却至柔软剂活性物质的Krafft温度之下。

2．根据权利要求1的方法，其中所述非离子稳定剂选自：

R²-Y-(C₂H₄O)_z-C₂H₄OH其中R²选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烷基和烯基取代的酚烃基；其中Y是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-；和其中z是至少5。

3．根据权利要求2的方法，其中所述非离子稳定剂的烃基具有8至20，优选10至18个碳原子的链长。

4．根据权利要求1-3的任何之一的方法，其中所述非离子稳定剂选自直链伯醇烷氧基化物、直链仲醇烷氧基化物、烷基苯酚烷氧基化物、烯属烷氧基化物、支链烷氧基化物和它们的混合物。

5．根据权利要求1-4的任何之一的方法，其中所述非离子烷氧基化稳定剂以按液体柔软组合物重量计0.05％-5％的含量加入冷的最终织物柔软组合物中。

6．根据权利要求1-5的任何之一的方法，其中将香料加入冷的最终产品中。

7．权利要求1-5的任何之一中定义的非离子烷氧基化稳定剂在液体织物柔软组合物中作为冻熔恢复剂的用途。

8．权利要求1-5的任何之一中定义的非离子烷氧基化稳定剂用于在液体织物柔软组合物中均匀染料的用途。