CN1238000A - 含有阳离子聚合物的浓缩型季铵织物柔软剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水基稳定的，优选浓缩型的水基液体织物柔软组合物，其包含在连续水相中的织物柔软活性剂和阳离子聚合物，以提供改善的柔软性。本发明的组合物优选含有二酯季铵化合物，其中脂族酰基具有碘值大于约5至低于约140。该阳离子聚合物可提供额外的作用例如染料转移抑制作用、清除氯以保护织物的作用、棉织品污垢解脱剂的作用等。

Description

含有阳离子聚合物的浓缩型季铵织物柔软剂组合物

                     发明领域

本发明涉及含有优选是生物可降解的柔软化合物和阳离子聚合物的稳定的、均一的、优选浓缩型的水基液体织物处理组合物。本发明尤其涉及用于洗涤织物操作的漂清阶段中的织物柔软组合物，其提供了优良的柔软织物/控制静电的作用，以及其它各种作用，该组合物的特征在于有优良的储存和粘度稳定性，以及优良的柔软织物性能。

                     发明背景

现有技术叙述了许多有关配制和制备稳定的织物调理制剂的问题。参见例如1975年9月9日公布的Neiditch等的美国专利3904533。1989年10月4日申请的日本专利申请公开说明书1249129公开了有关分散含有两个被酯键间隔的长疏水链的织物柔软活性剂(“二酯季铵化合物”)和经快速混合使之溶解的问题。1991年11月19日颁布的Chang的美国专利5066414中讲授和要求保护含季铵盐、非离子表面活性剂例如直链烷氧基化醇和用于改善稳定性和分散性的液体载体的混合物的组合物，其中季铵盐含有至少一个酯键。1988年8月30日公布的Straathof等的美国专利4767547要求保护含有二酯或单酯季铵化合物的组合物，其中所述季铵化合物的氮上有一个、两个或三个甲基，通过保持严格的低pH2.5-4.2而使其稳定。

1983年8月30日公布的Veruggen的美国专利4401578公开了烃、脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪醇作为织物柔软剂(公开了织物柔软剂在疏水链中任选地包含酯键)的粘度控制剂。优先权为1988年5月27日的WO89/11522-A(DE3818061-A；EP346634-A)公开了二酯季铵织物柔软剂组分和脂肪酸的组合。欧洲专利243735公开了失水山梨糖醇酯和二酯季铵化合物的组合，以改善浓缩型柔软剂组合物的分散性。

二酯季铵化合物与脂肪酸、烷基硫酸盐或烷基磺酸盐阴离子物的组合公开在优先权为1988年4月2日的欧洲专利336267-A中。1989年2月28日颁布的Walley的美国专利4808321讲授了包含氯化二牛油基二甲基铵的单酯类似物的织物柔软剂组合物，其中所述的氯化二牛油基二甲基铵的单酯类似物通过高剪切混合作为亚微米颗粒分散到液体载体中，或该颗粒可任选地用乳化剂例如非离子型的C_14-18乙氧基化物稳定。

1987年11月4日公开的Nusslein等的欧洲专利申请243735公开了失水山梨糖醇酯与二酯季铵化合物的组合，以改善浓缩型分散液的分散性。

1991年1月23日公开的Tandela等的欧洲专利申请409502公开了例如酯季铵化合物和脂肪酸物质或其盐。

优先权日为1986年3月12日的Nusslein等的欧洲专利申请240727讲授了二酯季铵化合物与皂或脂肪酸的组合用于改善在水中的分散性。

本技术领域还讲授了通过取代改变二酯季铵化合物结构得到的化合物，例如在两个疏水链中，羟乙基用于代替甲基，或聚烷氧基用于代替烷氧基。1975年10月28日颁布的Kang等的美国专利3915867具体公开了用羟乙基取代甲基。在长疏水基团中具有特定顺式/反式含量的柔软剂物质公开在1988年11月21日申请的日本专利申请63-194316中。1992年11月20日公布的日本专利申请4-333667讲授了含有二酯季铵化合物的液体柔软剂组合物，所述二酯季铵化合物在该酯烷基中具有总的饱和∶不饱和的比例为2∶98-30∶70。

本技术领域还讲授了将阳离子聚合物加入漂清时添加的织物柔软组合物中以起各种作用。Turner,Dovey和Macgilp的美国专利4386000(EPA0043622)公开了这种聚合物在含有相对非可生物降解的柔软活性物的相对浓缩的组合物中作为粘度控制体系的一部分。Rudkin,Clint和Young的美国专利4237016(EPA 002085)公开了这种物质作为具有低含量相对非可生物降解的织物柔软活性物的柔软组合物的一部分，以使它们更有效，和允许非离子型织物柔软活性物代替部分柔软剂。Rudkin,Clint和Young的美国专利4179382还公开了通过掺入阳离子聚合物使相对非可生物降解的织物柔软活性物得到改进。最近，还发现这种聚合物还可改善染料的不褪色性，保护织物抗残留的次氯酸盐漂白剂的作用等。

以上所有专利和专利申请在本文引用作参考。

                         发明概述

本发明提供的织物柔软组合物具有优良的控制静电、柔软、保护染料和/或保护漂白剂性能，为浓缩型的水基组合物具有良好的储存稳定性和改善性能。此外，这些组合物能在世界范围内的洗涤条件下提供这些作用并减少了使用用于稳定和控制静电所需的附加组分，降低了环境中的化学品负载。

本发明的织物柔软化合物是季铵化合物，最好是相对可生物降解的，因为它们含有酯和/或酰胺键，优选酯键，其中脂肪酰基(1)优选具有Ⅳ值大于约5至低于约140,(2)当Ⅳ低于约25时，优选顺/反异构体的重量比大于约30/70，和/或(3)不饱和度的含量优选低于约65％重量，其中所说的化合物能够形成浓度大于约13％重量的浓缩型水基组合物。

该组合物可为水基液体，优选浓缩型，其含有约2％-60％，优选约10％-50％，更优选约15％-40％，甚至更优选约20％-35％所说的优选生物可降解的最好是二酯的柔软化合物和约0.001％-10％，优选约0.01％-5％，更优选约0.1％-2％阳离子聚合物，一般其分子量为约500-1000000，优选约1000-500000，更优选约1000-250000，甚至更优选约2000-100000，电荷密度至少约0.01毫克当量/gm，优选约0.1-8毫克当量/gm，更优选约0.5-7毫克当量/gm，甚至更优选约2-6毫克当量/gm。为了提供阳离子聚合物的作用，特别是含有胺或亚胺基团的阳离子聚合物的作用，所说的阳离子聚合物主要是含在连续的水相中。

                      发明详述

织物柔软化合物

织物柔软化合物可包括相对非可生物降解的化合物，其公开在美国专利4386000；美国专利4237016和美国专利4179382中，这些文献在本文引用作参考。其它的织物柔软化合物公开在1978年7月25日颁布的Zaki等的美国专利4103047；1980年12月2日颁布的Kardouche的美国专利4237155；1972年8月22日颁布的Morton的美国专利3686025；1974年11月19日颁布的Diery等的美国专利3849435；和1978年2月14日颁布的Bedenk的美国专利4073996；1987年4月28日颁布的Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley和Ronald L.Hemingway的美国专利4661269；1968年10月29日颁布的Mannheimer的美国专利3408361；1987年11月24日颁布的Kubo等的美国专利4709045；1980年11月11日颁布的Pracht等的美国专利4233451；1979年11月28日颁布的Pracht等的美国专利4127489；1972年9月5日颁布的Berg等的美国专利3689424；1978年12月5日颁布的Baumann等的美国专利4128485；1979年7月17日颁布的Elster等的美国专利4161604；1980年2月19日颁布的Wechsler等的美国专利4189593；和1982年7月13日颁布的Hoffman等的美国专利4339391，所述的所有专利在本文引用作参考。但优选的织物柔软化合物是生物可降解的，尤其是下文描述的化合物。

(A)二酯/二酰胺季铵化合物(DEQA)

本发明优选涉及DEQA化合物和含有DEQA作为组分的组合物：DEQA具有下式：

(R)_4-m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R²]_mX^-其中每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-(O)C-或-C(O)-NR-，优选-O-(O)C-、或-C(O)-O-，更优选O-(O)C-；m是2或3；每个n是1-4；其中各R取代基是短链C₁-C₆，优选C₁-C₃烷基或羟烷基，例如甲基(最优选)、乙基、2-羟乙基、丙基等、苄基或它们的混合物；各R²是长链，优选至少部分不饱和的C₁₁-C₂₁烃基或取代的烃基[Ⅳ优选大于约5至低于约140，优选为约40-140，更优选约60-130，最优选约70-105(这里使用的“母体”脂肪酸或“相应的”脂肪酸的碘值，是用来定义所存在的所有R¹基团的平均不饱和度，该不饱和度与含有同一R¹基的脂肪酸的不饱和度相同)]；和其中的反离子X^-可以是与柔软剂相容的任何阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。

由完全饱和的酰基制备的DEQA化合物可迅速地生物降解并是极好的柔软剂。而由至少部分不饱和酰基制备的化合物有许多优点(即浓缩力和良好的储存粘度)并且当满足某些条件时，它们是消费者最受欢迎的产品。当这种化合物配制成高浓度和存在阳离子聚合物时，含这种化合物的组合物倾斜不稳定。在较低浓度下，阳离子织物柔软活性物可能是更饱和或完全饱和的，它们不太容易生物降解，如美国专利4386000；4,237016和4179382中公开的那些化合物，这些文献在本文引用作参考，但由于要求限制使用这类物质，因此不希望选择这些物质。

可调节得到使用不饱和酰基优点的变量包括脂肪酸的碘值(Ⅳ)；脂肪酰基中顺/反异构体的重量比；和脂肪酸和/或DEQA的气味。任何下文提到的Ⅳ值是指脂肪酰基的Ⅳ，不是得到的DEQA的Ⅳ。

当脂肪酰基的Ⅳ大于20时，DEQA具有优良的抗静电作用。当织物在旋转干燥器中干燥和/或当使用能产生静电的合成织物的情况下，抗静电作用是特别重要的。Ⅳ大于约20，优选大于约40可产生最大的静电控制作用。当使用完全饱和的DEQA组合物时，会产生差的静电控制作用。另外，如下文公开的，浓缩力随Ⅳ的增加而增加。浓缩力的优点包括；使用较少的包装材料；使用较少的有机溶剂，尤其是挥发性的有机溶剂；使用不会给性能带来任何影响的较少的浓度助剂等。

随着Ⅳ的提高，可能存在气味问题。令人吃惊地是，某些更合乎需要的，易得到的脂肪酸源，例如牛油具有不良气味，尽管经过将原料牛油转化为最终的DEQA的化学和机械加工步骤，但不良气味仍保留在化合物DEQA中。这种原料必须例如通过吸附、蒸馏(包括汽提，例如蒸汽汽提)等现有技术中已知的技术去臭。此外，通过加入抗氧化剂、抗菌剂等必须小心尽量避免生成的脂肪酰基与氧和/或细菌接触。由优良的浓缩力和/或性能典型地证明了有关不饱和脂肪酰基的附加成本和花费是合算的。

由高度不饱和脂肪酰基，即总不饱和度高于约65％重量的脂肪酰基得到的DEQA可提供一些优点例如改善织物对水的吸附性。一般，为得到浓缩力、最广泛的脂肪酰基源、优良的柔软性、控制静电等，优选Ⅳ在约40-140范围。

这些二酯化合物的高度浓缩的水基分散液在低温(40°F)储存下可以是凝胶和/或稠性物质。仅由不饱和脂肪酸制备的二酯化合物减少了此问题，但另外很可能产生不良气味。令人吃惊地是，由这些二酯化合物得到的组合物在低温下储存是稳定的，产生最小的不良气味，其中所说的二酯化合物是由Ⅳ为约5-25，优选约10-25，更优选约15-20的脂肪酸制备的和顺/反异构体的重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30。在这些Ⅳ范围，这些顺/反异构体的重量比提供了最佳的浓缩力。在Ⅳ范围高于约25下，顺式与反式异构体的比例不太重要，除非需要更高的浓度。下文描述了Ⅳ与浓缩力之间的关系。对于任一Ⅳ，水基组合物中存在的稳定浓度将取决于稳定性标准(例如降至约5℃时是稳定的；降至0℃时是稳定的；不产生凝胶；胶凝但经加热可恢复等)和存在的其它组分，但稳定的浓度可通过加入下文详述的浓度助剂来提高，以获得所需要的稳定性。但如下文所述，当存在阳离子聚合物时，该聚合物的含量和个性会影响稳定性，必须根据本文描述的标准进行选择，以提供需要的稳定性。

通常为降低多不饱和度和降低Ⅳ以确保好的颜色和改善气味和气味稳定而进行的脂肪酸的氢化导致在分子中有高度的反式构型。因而，可通过混合以提供约5-约25的Ⅳ的比率完全氢化的脂肪酸与少许氢化的脂肪酸来制备由具有低Ⅳ值的脂肪酰基得到的二酯化合物。少许硬化的脂肪酸的多不饱和含量应低于约5％，优选低于约1％。在少许硬化过程中，顺/反异构体重量比通过现有技术中的已知方法，例如最佳混合、使用特殊的催化剂、提供高的可获得的氢气等来控制。具有高顺/反异构体重量比的少许硬化脂肪酸是可商购的(即，由FINA购得的Radiacid406)。

我们还发现，为获得二酯季铵化合物在熔融贮存中的良好化学稳定性，原料中的水含量必须控制和减少至优选少于约1％，更优选少于约0.5％。贮存温度应保持尽可能地低并仍能维持流体状态，理想地为约120°F-约150°F。对于稳定性和流动性，最佳的贮存温度取决于用于制备二酯季铵化合物的脂肪酸的具体Ⅳ和所选择的溶剂的含量/类型。对提供好的熔融贮存稳定性，重要的是提供工业上可用的原料，其在制备操作中，在原料的正常运输/贮存/处理中不明显降解。

本发明组合物优选含有以下量的DEQA：约5％-50％，优选约15％-40％，更优选约15％-35％，甚至更优选约15％-32％。

应该清楚，R和R²取代基可以任选地被各种基团取代，例如烷氧基或羟基。优选的化合物被认为是一种广泛使用的织物柔软剂：氯化二牛油基二甲铵的二酯变体(DTDMAC)。至少80％的DEQA是二酯形式，0至约20％，优选低于约10％，更优选低于约6％可以是DEQA单酯(例如仅一个-Y-R²基团)。

如本文中所述，当规定二酯时，它将包括正常存在的单酯。在制备DEQA中，可控制存在的单酯含量。对于柔软化，在没有/很少洗涤剂被带出的洗涤条件下，单酯的百分含量应尽量低，优选不超过约2.5％。但甚至在洗涤剂被带出的条件下，阳离子聚合物一般也允许使用仅含低量单酯的所述同样物质。对于此目的，仅需要低量的阳离子聚合物，即织物柔软活性剂与聚合物的比例为约1000∶1-2.5∶1，优选约500∶1-20∶1，更优选约200∶1至约50∶1。在带出高量洗涤剂的条件下，该比例优选为约100∶1。

以下是非限制性实例(其中所有长链烷基取代基是直链)：饱和

[HO-CH(CH₃)CH₂][CH₃]⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁]₂ Br^-

[C₂H₅]₂N⁺[CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₅]₂Cl^-

[CH₃][C₂H₅]⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₇]₂ I^-

[C₃H₇][C₂H₅]⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁]₂ SO₄-CH₃

[CH₃]₂ ⁺N-[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁][CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₅]Cl^-

[CH₃]₂ ⁺N[CH₂CH₂OC(O)R²]₂ Cl^-其中-C(O)R²由饱和牛油得到。不饱和

[HO-CH(CH₃)CH₂][CH₃]⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₉]₂ Br^-

[C₂H₅]₂ ⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₃]₂ Cl^-

[CH₃][C₂H₅]⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₅]₂ I^-

[C₃H₇][C₂H₅]⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₄]₂ SO₄ ^-CH₃

[CH₃]₂ ⁺N-[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₉][CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₃]Cl^-

[CH₂CH₂OH][CH₃]⁺N[CH₂CH₂OC(O)R²]₂ Cl^-

[CH₃]₂ ⁺N[CH₂CH₂OC(O)R²]₂ Cl^-其中-C(O)R²由具有上述特征的部分氢化牛油或改性牛油得到。

此外，由于所述化合物(二酯)略容易水解，当它们用于配制本发明的组合物时，应相当小心地控制。例如，本发明稳定的液体组合物被配制成pH在约2-5，优选约2-4.5，更优选约2.5-4范围。当Ⅳ大于约25时，为得到最好的产品气味稳定性，尤其是对于“不带香味”(没有香料)或略带香味的产品，pH应为约2.8-3.5。对于所有的DEQA，这似乎是正确的，尤其是对于本文规定的优选DEQA，即具有Ⅳ大于约20，优选大于约40的DEQA。随着Ⅳ的增加，限定更重要。可通过加入质子酸来调整pH。以上的pH范围是在没有用水稀释组合物之前测定的。

适合的质子酸的实例包括无机酸、羧酸，特别是低分子量(C₁-C₅)羧酸和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H₂SO₄、HNO₃和H₃PO₄。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是盐酸、磷酸和柠檬酸。

(B)阳离子聚合物

本发明的阳离子聚合物可以是胺盐或季铵盐。优选是季铵盐。它们包括天然聚合物例如一些多糖、树胶、淀粉的阳离子衍生物以及某些合成的阳离子聚合物例如阳离子乙烯基吡啶或卤化乙烯基吡啶鎓的聚合物或共聚物。优选聚合物是水溶性的，例如在20℃下溶解程度至少0.5％重量。优选它们的分子量为约600-1000000，更优选约600-500000，甚至更优选约800-300000，特别是约1000-10000。作为一般的规则，分子量越低，所需的阳离子，通常是季铵基团的取代度(D.S.)越高，或相对应地，取代度越低，所需的分子量越高，但似乎不存在准确的关系。一般，阳离子聚合物应具有电荷密度为至少约0.01毫克当量/gm，优选约0.1-8毫克当量/gm，更优选约0.5-7毫克当量/gm，甚至更优选约2-6毫克当量/gm。

合乎需要的适合的阳离子聚合物公开在“CTFA国际化妆品成分手册”中，第4版，J.M.Nikitakis等编辑，由化妆品、盥洗用品和香料协会出版，1991年，其在本文引用作参考。该目录中包括以下：POLYQUATERNIUM-1CAS号：68518-54-7定义：Polyquaternium-1是一般符合下式的聚合的季铵盐；{(HOCH₂CH₂)₃N⁺-CH₂CH=CHCH₂-[N⁺(CH₃)₂-CH₂CH=CHCH₂]_x-N⁺(CH₂CH₂OH)₃}[Cl^-]_x+2POLYQUATERNIUM-2CAS号：63451-27-4定义：Polyquaternium-2是一般符合下式的聚合的季铵盐：[-N(CH₃)₂-CH₂CH₂CH₂-NH-C(O)-NH-CH₂CH₂CH₂-N(CH₃)₂-CH₂CH₂OCH₂CH_2-]²⁺其它名称：Mirapol A-15(Rhone-Poulenc)POLYQUATERNIUM-4定义：Polyquaternium-4是羟乙基纤维素和氯化二烯丙基二甲基铵的共聚物。其它名称：Celquat H 100(National Starch)Celquat L 200(National Starch)氯化二烯丙基二甲铵/羟乙基-纤维素共聚物。POLYQUATERNIUM-5CAS号：26006-22-4定义：Polyquaternium-5是丙烯酰胺和β-异丁烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物。其它名称：乙胺，N,N,N-三甲基-N-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]，硫酸甲酯与2-丙烯酰胺的聚合物Nalco 7113(Nalco)Quaternium-39Reten 210(Hercules)Reten 220(Hercules)Reten 230(Hercules)Reten 240(Hercules)Reten 1104(Hercules)Reten 1105(Hercules)Reten 1106(Hercules)POLYQUATERNIUM-6CAS号：26062-79-3经验式：(C₈H₁₆N.Cl)_x定义：Polyquaternium-6是氯化二甲基二烯丙基铵聚合物。其它名称：Agequat-400(CPS)调理剂P6(3V-SIGMA)氯化N,N-二甲基-N-2-丙烯基-2-丙烯-1-铵均聚物Hoe S 3654(HoechstAG)Mackernium 006(Mclntvre)Merquat 100(Calgon)Nalquat6-20(Nalco)Poly-DAC40(Rhone-Poulenc)聚(二甲基二丙烯基氯化铵)聚(DMDAAC)氯化N,N-二甲基-N-2-丙烯基2-丙烯-1-铵均聚物Quaternium-40Salcare SC 30(Allied Colloids)POLYQUATERNIUM-7CAS号：26590-05-6经验式：(C₈H₁₆N.C₃H₅NO.Cl)_x定义：Polyquaternium-7是由丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵单体构成的聚合的季铵盐。其它名称：Agequat-500(CPS)Agequat-5008(CPS)Agequat C-505(CPS)调理剂P7(3V-SIGMA)氯化N,N-二甲基-N-2-丙烯基-2-丙烯-1-铵与2-丙烯酰胺的聚合物Mackernium 007(Mclntyre)Merquat 550(Calgon)MerquatS(Calgon)氯化N,N-二甲基-N-2-丙烯基-2-丙烯-1-铵与2-丙烯酰胺的聚合物Quatemium-41Salcare SC 10(Allied Colloids)POLYQUATERNIUM-8定义：Polyquaternium-8是用硫酸二甲酯季铵化的甲基和硬脂基二甲基氨基乙基异丁烯酸酯的聚合季铵盐。其它名称：用硫酸二甲酯季铵化的甲基和硬脂基二甲基氨基乙基异丁烯酸酯Quaternium-42POLYQUATERNIUM-9定义：Polyquaternium-9是用溴代甲烷季铵化的聚二甲基氨基乙基异丁烯酸酯的聚合季铵盐。其它名称：用溴代甲烷季铵化的聚二甲基氨基乙基异丁烯酸酯Quaternium-49POLYQUATERNIUM-10CAS号：53568-66-4；55353-19-0；54351-50-7；81859-24-7；68610-92-4；81859-24-7定义：Polyquaternium-10是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的聚合的季铵盐。其它名称：氯化2-[2-羟基-3-三甲基氨基)丙氧基]乙醚纤维素Celquat SC-240(National Starch)Quaternium-19UCARE聚合物JR-125(Amerchol)UCARE聚合物JR-400(Amerchol)UCARE聚合物JR-30M(Amerchol)UCARE聚合物LR-400(Amerchol)UCARE聚合物LR-30M(Amerchol)Ucare聚合物SR-10(Amerchol)POLYQUATERNIUM-11经验式：(C₈H₁₅NO₂.C₆H₉NO)_x.xC₄H₁₀O₄S定义：Polyquaternium-11是硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物反应形成的季铵聚合物。其它名称：Gafquat734(GAF)Gafquat755(GAF)Gafquat755N(GAF)2-丙烯醇酸，2-甲基-2-(二甲基氨基)乙酯，聚合物和1-乙烯基-2-吡咯烷酮与硫酸二乙酯的复合物2-吡咯烷酮，1-乙烯基-聚合物和2-(二甲基氨基)乙基2-甲基-2-丙烯酸酯与硫酸二乙酯的复合物2-吡咯烷酮，1-乙烯基-，聚合物和2-(二甲基氨基)乙基2-甲基-2-丙烯酸酯与硫酸二乙酯的复合物Quaternium-23POLYQUATERNIUM-12CAS号：68877-50-9定义：Polyquaternium-12是由异丁烯酸乙酯/异丁烯酸松香醇酯/异丁烯酸二乙基氨基乙基酯共聚物与硫酸二甲酯反应制备的聚合的季铵盐其它名称：用硫酸二甲酯季铵化的异丁烯酸乙酯/异丁烯酸松香醇酯/异丁烯酸二乙基氨基乙基酯Quaternium-37POLYQUATERNIUM-13CAS号：68877-47-4定义：Polyquaternium-13是由异丁烯酸乙酯/异丁烯酸油醇酯/异丁烯酸二乙基氨基乙基酯共聚物与硫酸二甲酯反应制备的聚合的季铵盐其它名称：用硫酸二甲酯季铵化的异丁烯酸乙酯/异丁烯酸油醇酯/异丁烯酸二乙基氨基乙基酯Quaternium-38POLYQUATERNIUM-14CAS号：27103-90-8定义：Polyquaternium-14是一般符合下式的聚合的季铵盐：-{-CH₂-C-(CH₃)-[C(O)O-CH₂CH₂-N(CH₃)₃-]}x⁺[CH₃SO₄]^-x其它名称：乙胺，N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]，硫酸甲酯均聚物Reten 300(Hercules)POLYQUATERNIUM-15CAS号：35429-19-7定义：Polyquaternium-15是丙烯酰胺和氯化β异丁烯酰氧基乙基三甲基铵的共聚物其它名称：Rohagit KF 400(Rohm GmbH)Rohagit KF 720(Rohm GmbH)POLYQUATERNIUM-16定义：Polyquaternium-16是由氯化甲基乙烯基咪唑啉和乙烯基吡咯烷酮形成的聚合的季铵盐其它名称：Luviquat FC 370(BASF)Luviquat FC 550(BASF)Luviquat FC 905(BASF)Luviquat HM-552(BASF)POLYQUATERNIUM-17定义：Polyquaternium-17是由已二酸和二甲基氨基丙基铵与二氯乙醚反应制备的聚合的季铵盐，其一般符合下式：-[-N⁺(CH₂)₃NH(O)C-(CH₂)₄-C(O)NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-]_xCl^- _x其它名称：Mirapol AD-1(Rhone-Poulenc)POLYQUATERNIUM-18定义：Polyquaternium-18是由壬二酸和二甲基氨基丙基铵与二氯乙醚反应制备的聚合的季铵盐，其一般符合下式：-[-N⁺(CH₂)₃NH-(O)C-(CH₂)₃C(O)-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂-(-CH₂)₂-O-(CH₂)₂-]_xCl^- _x其它名称：Mirapol AZ-1(Rhone-Poulenc)POLYQUATERNIUM-19定义：Polyquaternium-19是由聚乙烯醇与2,3-环氧丙胺反应制备的聚合的季铵盐。其它名称：Arlatone PQ-220(ICI Americas)POLYQUATERNIUM-20定义：Polyquaternium-20是由聚乙烯基十八烷基醚与2,3-环氧丙胺反应制备的聚合的季铵盐。其它名称：Arlatone PQ-225(ICI Americas)POLYQUATERNIUM-22CAS号：53694-17-0经验式：(C₈H₁₆NCl)(C₃H₃O₂)定义：Polyquaternium-22是氯化二甲基二丙烯基铵与丙烯酸的共聚物。它一般符合下式：-[DMDA]_x--[-CH₂CH(C(O)OH)-]_y-其中-[DMDA]_x-是其它名称：Merquat 280(Calgon)POLYQUATERNIUM-24定义：Polyquaternium-24是羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物的反应的季铵盐其它名称：Quatrisoft聚合物LM-200(Amerehol)POLYQUATERNIUM-27定义：Polyquaternium-27是由Polyquaternium-2与Polyquaternium-17反应形成的嵌段共聚物。其它名称：Mirapol9(Rhone-Poulenc)Mirapol-95(Rhone-Poulenc)Mirapol175(Rhone-Poulenc)POLYQUATERNIUM-28定义：Polyquaternium-28是由乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基丙基异丁烯酰胺单体组成的聚合的季铵盐，其一般符合下式：-{VP}_x-{-CH₂-CH(CH₃)[C(O)-NH-CH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₃-]}_y Cl^- _y其中[VP]是

其它名称：Gafquat HS-100(GAF)乙烯基吡咯烷酮/氯化异丁烯酰胺丙基三甲基铵的共聚物POLYQUATERNIUM-29定义：Polyquaternium-29是脱乙酰壳多糖与环氧丙烷反应并用表氯醇季化的产物其它名称：Lexquat CH(Inolex)POLYQUATERNIUM-30定义：Polyquaternium-30是一般符合下式的聚合的季铵盐：-[CH₂C(CH₃)(C(O)OCH₃)]_x-[CH₂C(CH₃)(C(O)OCH₂CH₂N⁺(CH₃)₂CH₂COO^-)]_y-其它名称：Mexomere PX(Chimex)

在多糖树胶、瓜耳木胶和刺槐豆胶中，半乳甘露聚糖树胶是可商购的并且是优选的。瓜耳木胶可从Meyhall和Stein-Hall按商品名CSAAM/200,CSA 200/50购得，羟基烷基化的瓜耳木胶可从同一供应商处得到。其它可商购的多糖树胶包括：汉生胶、茄替胶、罗望子胶、阿拉伯树胶和琼脂。

阳离子瓜耳树胶和制备它们的方法公开在英国专利1,136,842和美国专利4031307中。优选它们的D.S.为0.1-约0.5。

有效的阳离子瓜耳树胶是Jaguar C-13S(商品名-Meyhall)，认为它们是由分子量约220000的瓜耳树胶得到的，并具有取代度约0.13，其中阳离子部分具有下式：

-CH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₃)₃Cl^-

非常有效的还有具有以下季铵化基团的被季铵化至D.S.约0.2-0.5的瓜耳树胶：

-CH₂CH(OH)CH₂N⁺(CH₃)₃Cl^-

或

-CH₂CH=CHCH₂N⁺(CH₃)₃Cl^-

阳离子瓜耳树胶是本发明组合物中最优选的一组阳离子聚合物，其既可起到残留阴离子表面活性剂的清除剂的作用又可增加阳离子织物柔软剂的柔软效果，甚至当用于含有少的或不含残留阴离子表面活性剂的水浴中。按组合物的重量计，阳离子瓜耳树胶的有效量是约0.03％-0.7％，优选高至0.4％。

其它基于多糖的树胶可类似地被季铵化并且它们基本上以同样的方式，以不同的有效程度起作用。适合的淀粉和其衍生物是天然淀粉例如由玉米、小麦、大麦等和由根植物例如马铃薯、木薯等得到的那些，和糊精，特别是焦糊精例如糊精(British gum)和白糊精。

特别是例如以上的具有分子量(按糊精计)约1000-10000，通常约5000的阳离子糊精是阴离子表面活性剂的有效清除剂。D.S.优选在0.1以上，特别是约0.2-0.8。还适合的是阳离子淀粉，特别是有直链部分的以通常方式季铵化的直链淀粉。通常D.S.为0.01-0.9，优选0.2-0.7，其比大多数常规阳离子淀粉的D.S.高的多。

阳离子糊精的通常使用量为组合物的约0.05％-0.7％，尤其是约0.1％-0.5％。聚乙烯吡啶和其与例如苯乙烯、异丁烯酸甲酯、丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物(在吡啶的氮上季铵化)是非常有效的，它们可以甚至低于以上所述的多糖衍生物的含量使用，例如为组合物重量的0.01％-0.2％，特别是0.02％-0.1％。在某些情况下，当含量超出最佳用量例如对于氯化聚乙烯基吡啶鎓和其与苯乙烯的共聚物为约0.05％重量时，性能似乎逐渐下降。

一些非常有效的个别阳离子聚合物为以下的那些：聚乙烯基吡啶，分子量约40000，有约60％可得的被季铵化的吡啶氮；乙烯基吡啶/苯乙烯以70/30摩尔比例的共聚物，分子量约43000，有约45％可得的按以上被季铵化的吡啶氮；乙烯基吡啶/丙烯酰胺以60/40摩尔比例的共聚物，有约35％可得的按以上被季铵化的吡啶氮；乙烯基吡啶/异丁烯酸甲酯以77/23和57/43摩尔比例的共聚物，分子量约43000，有约97％可得的按以上被季铵化的吡啶氮。

这些阳离子聚合物在本发明组合物中以非常低的浓度例如约0.001％-0.2％重量，尤其是约0.02％-0.1％使用是有效的。在某些情况下，当含量超出最佳用量例如对于聚乙烯基吡啶和其与苯乙烯的共聚物为约0.05％时，有效性似乎逐渐下降。

一些其它有效的阳离子聚合物是乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮(63/37)的共聚物，有约40％可得的被季铵化的吡啶氮；乙烯基吡啶和丙烯腈(60/40)的共聚物，按以上被季铵化；N,N-二甲基氨基乙基异丁烯酸酯与苯乙烯(55/45)的共聚物，按以上被季铵化，有约75％可得的胺氮。按以上被季铵化的Eudragit E(Rohm GmbH的商品名)，有约75％可得的胺氮。Eudragit E被认为是N,N-二烷基氨基烷基异丁烯酸酯和中性的丙烯酸酯的共聚物，分子量约100000-1000000；N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二乙基氨基甲基异丁烯酸酯(40/50)的共聚物，被季铵化，有约50％可得的胺氮。这些阳离子聚合物可按公知的方法通过季铵化基本的聚合物来制备。

其它的共聚物是通过两个或多个双官能的活性单体缩合形成的缩合聚合物。可制成两大类的这些聚合物，然后它们被制成阳离子性的，即(a)具有在主链中为阳离子性的或在主链中可被制成阳离子性的氮原子的那些聚合物。

(a)类化合物可通过将具有下式的叔胺或仲胺：

R₁₁N(R₁₂OH)₂其中R₁₁是H或C_1-6烷基，优选甲基，或R₁₂OH和各R₁₂独立地为C_1-6亚烷基，优选亚乙基，与二元酸或具有下式的相应的酰卤化物或其酐缩合来制备：

XOOC(R₁₃)COOX其中R₁₃是C_1-6亚烷基，羟基亚烷基或链烯基或芳基，X是H或卤离子，优选氯。一些适合的酸是琥珀酸、苹果酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、马来酸、邻-、间-、对-苯二酸和它们的单和二氯化物。非常适合的酐包括马来酸和苯二酸酐。所述缩合产生具有以下重复单元结构的聚合物：

[-R₁₂-N(R₁₁)-R₁₂-O(O)C-R₁₃-C(O)O-]

这类反应描述在英国专利602048中。它们可通过例如用烷基或烷酰基卤或硫酸二烷基酯加成在骨架的氮原子上或其中的一些氮原子上被赋予阳离子性。当R₁₁是(R₁₂OH)时，该基团可与羧酸例如C_1-20饱和或不饱和脂肪酸或其酰氯或酐反应被酯化，只要得到的聚合物保持足够的水溶性。当使用长链，约R₁₀和更长链的脂肪酸时，这些聚合物被描述为“梳状”聚合物。另外，当R₁₁是(R₁₂OH)时，R₁₁基团可与阳离子例如季铵基团诸如氯化缩水甘油基三甲基铵或氯化1-氯丁-2-烯三甲基铵或下文提到的类似试剂进行反应。

一些此类阳离子聚合物还可通过二羧酸等与例如具有下式的双官能的季铵化合物直接缩合来制备：

R₁₁R₁₄N^-(R₁₂OH)₂Z其中R₁₄是H或C_1-6烷基，R₁₁和R₁₂定义同上，Z^-是阴离子。

另一类具有在骨架中可被制成阳离子性的氮原子的共聚物可通过以上定义的二羧酸等与具有以下结构的二亚烷基三胺反应来制备：

H₂NR₁₅N(R₁₇)R₁₆NH₂其中R₁₅和R₁₆各独立地表示C_2-6亚烷基，R₁₇是氢或C_1-6烷基。这导致形成具有以下重复单元的聚合物：

[-(O)C-R₁₃-C(O)-NH-R₁₅-N(R₁₇)-R₁₆-NH-]其中氮不是直接连接CO基团，即不是酰胺氮，可通过与烷基卤或硫酸二烷基酯反应赋予阳离子性。

认为属于此类的缩合聚合物的商业实例是由Allied Colloids以通用的商品名Alcostat销售的。

其它的阳离子聚合物盐是季铵化的聚亚乙基亚胺。它们具有至少10个重复单元，其中的一些或全部被季铵化。

此类聚合物的商业实例还有由Allied Colloids以通用的商品名Alcostat销售的那些。

本领域熟练技术人员会认识到这些季铵化和酯化反应不容易进行完全，通常可获得的取代度最多至可得氮的约60％，并且是十分有效的。因此，应当理解通常仅有一些构成阳离子聚合物的单元具有指示的结构。

在骨架中没有氮的(b)类聚合物可通过将三元醇或更高级醇与如上所述的二羧酸等反应来制备，例如使用甘油。这些聚合物可与阳离子基团在所有羟基或其中的一些羟基处反应。

以上类型的聚合物的典型实例公开在美国专利4179382中，该文献在本文引用作参考。

本发明其它的阳离子聚合物是水溶性的或可分散的、改性的聚胺。本发明的聚胺阳离子聚合物是水溶性的或水可分散性的改性聚胺。这些聚胺包含可以是直链或环状的主链。该聚胺主链还可包含较大或较低程度的聚胺支链。一般，本文描述的聚胺主链是以一定方式被改性，即聚胺链中的每个氮原子是下文描述的取代的、季铵化的、氧化的或其组合的单元。

对于本发明目的，术语“改性”定义为由E单元(取代基)取代主链上的-NH的氢原子、季铵化主链上的氮(季铵化的)或氧化主链上的氮成为N-氧化物(氧化的)。术语“改性”和“取代”当涉及用E单元取代连接在主链氮上的氢原子的过程时，可交替使用。季铵化或氧化作用可发生在没有取代的相同环境中，但优选取代伴随发生至少一个主链氮的氧化或季铵化。

构成本发明聚胺阳离子聚合物的直链或非环状的聚胺主链具有以下通式：

[H₂N-R]_n+1-[N(H)-R]_m-[N(H)-R]_n-NH₂所说的主链在随后的改性之前，包含由R“连接”单元连接的伯、仲和叔胺氮。构成本发明聚胺阳离子聚合物的环状聚胺主链具有以下通式：

[H₂N-R]_n-k+1-[N(H)-R]_m-[N(-)-R]_n-[N(R)-R]_k-NH₂其中(-)表示共价键，所说的主链在随后的改性之前，包含由R“连接”单元连接的伯、仲和叔胺氮。

对于本发明目的，含有伯胺氮的该主链或支链当被改性后定义为V或Z“端”单元。例如，当位于聚胺主骨架或支链的末端具有以下结构的伯胺部分：

[H₂N-R]-根据本发明被改性时，其在下文被定义为V“端”单元或简称V单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的伯胺部分在经过下文进一步描述的限制后可保持不被改性。这些未改性的伯胺部分由于它们在主链链上所处的位置而保持“端”单元。同样，当位于聚胺主骨架末端具有以下结构的伯胺部分：

-NH₂根据本发明被改性时，其在下文被定义为Z“端”单元或简称Z单元。该单元经过下文进一步描述的限制后可保持不被改性。

以类似的方式，含有仲胺氮的该主链或支链当被改性后定义为W“主链”单元。例如，当是本发明的主链和支链的主构成部分的具有以下结构的仲胺部分：

-[N(H)-R]-根据本发明被改性时，其在下文被定义为W“主链”单元，或简称W单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的仲胺部分可保持不被改性。这些未改性的仲胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持“主链”单元。

还以类似的方式，含有叔胺氮的该主链或支链当被改性后还被称为Y“支链”单元。例如，当处于聚胺主链或其它支链或环的支链位置的具有下式结构的叔胺部分：

-[N(-)-R]-其中(-)表示共价键，根据本发明被改性时，其在下文被定义为Y“支链”单元，或简称Y单元。但是，对于本发明目的，一些或所有的叔胺部分可保持不被改性。这些未改性的叔胺部分由于它们在主链上所处的位置而保持“支链”单元。起连接聚胺氮作用的与V、W和Y单元氮相关的R单元在下文被描述。

对于直链聚胺棉织品污垢解脱聚合物，最终被改性的本发明此聚胺的结构可由以下通式表示：

V_(n+1)W_mY_nZ和对环状聚胺棉织品污垢解脱聚合物由以下通式表示：

V_(n-k+1)W_mY_nY’_kZ。对于包含环的聚胺情况，下式的Y’单元：

-[N(R-)-R]-作为主链或支链环的支链点。对于每个Y’单元，存在具有下式的Y单元：

    -[N(-)-R]-其将构成环与聚合物主链或支链的连接点。在主链是一个完整的环的特殊情况下，该聚胺主链具有下式：

[H₂N-R]_n-[N(H)-R]_m-[N(-)-R]_n-因此其不包含Z端单元，并具有下式：

V_n-kW_mY_nY’_k其中k是形成支链单元的环的数目。优选，本发明的聚胺主链不包含环。

在非环状的聚胺情况下，下标n与下标m的比例涉及支化的相对程度。根据本发明的完全非支化的直链改性聚胺具有下式：

VW_mZ即，n等于0。n值越大(m与n的比值较低)，在分子中支化的程度越大。一般，m值的范围在从最小值4至约400，但是，更大的m值，特别是当下标n的数值非常低或接近0时也是优选的。

每种聚胺氮，不论是伯、仲或叔氮，当根据本发明被改性后，其进一步被定义为以下三通类中的一种：简单被取代的、季铵化的或氧化的。不被改性的那些聚胺氮单元根据它们是否是伯、仲或叔氮而被分类成V、W、Y或Z单元。即，对于本发明目的，未被改性的伯胺氮是V或Z单元，未被改性的仲胺氮是W单元，未被改性的叔胺氮是Y单元。

改性的伯胺部分被定义为V“端”单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的简单取代的单元：

N(E₂)-R-b)具有以下结构的季铵化单元：

N(E₃)-R-(X^-)其中X是提供电荷平衡的适合的反离子；和c)具有以下结构的氧化单元：

(-R)(E₂)N→O

改性的仲胺部分被定义为W“主链”单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的简单取代的单元：

-N(E)-R-b)具有以下结构的季铵化单元：

-N⁺(E₂)-R-其中X是提供电荷平衡的适合的反离子；和c)具有以下结构的氧化单元：

-N(E)(R-)→O

改性的叔胺部分被定义为Y“支链”单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的未改性的单元：

(-)₂N-R-b)具有以下结构的季铵化单元：

(-)₂(E)N⁺-R-其中X是提供电荷平衡的适合的反离子；和c)具有以下结构的氧化单元：

-R-N(-)₂→O

某些改性的伯胺部分被定义为Z“端”单元，其具有以下三种结构中的一种：a)具有以下结构的简单取代的单元：

-N(E)₂b)具有以下结构的季铵化单元：

-N⁺(E)₃X^-其中X是提供电荷平衡的适合的反离子；和c)具有以下结构的氧化单元：

-R-N(E)₂→O

当氮上的任何位置未被取代或未被改性时，应当理解氢将用来代替E。例如，包含一个以羟乙基部分形式的E单元的伯胺单元是V端单元，其具有式：(HOCH₂CH₂)HN-。

对于本发明目的，有两类链端单元，即V和Z单元。Z“端”单元是由具有结构-NH₂的端伯氨基部分得到。根据本发明的非环状的聚胺主链仅包含一个Z单元，而环状聚胺可不包含Z单元。Z“端”单元除了当被改性形成N-氧化物之外，可用以下进一步描述的任何E单元取代。在Z单元氮被氧化成N-氧化物的情况下，氮必须被改性，因此E不能是氢。

本发明的聚胺包含起连接主链上的氮原子作用的主链R“连接”单元。R单元包括，对于本发明目的而言，被称为“烃基R”单元和“氧代R”单元的单元。“烃基R”单元是C₂-C₁₂亚烷基、C₄-C₁₂亚链烯基、C₃-C₁₂羟亚烷基，其中羟基部分可取代在R单元链上的任何位置，除了与聚胺主链氮直接相连的碳原子之外；C₄-C₁₂二羟基亚烷基，其中羟基部分可占据R单元链上的任何两个碳原子，除了与聚胺主链氮直接相连的那些碳原子之外；对于本发明目的，C₈-C₁₂二烷基亚芳基是具有作为连接链的一部分的两个烷基取代基的亚芳基部分。例如，二烷基亚芳基单元具有式：或 ，尽管该单元不能是1,4-取代的，但可以是1,2或1,3取代的C₂-C₁₂亚烷基，优选亚乙基、1,2-亚丙基和其混合物，更优选亚乙基。“氧代”R单元包括-(R¹O)_XR⁵(OR¹)_X-、-(CH₂CH(OR²)CH₂O)_Z(R¹O)_YR¹(OCH₂CH(OR²)CH₂)_W-、-CH₂CH(OR²)CH₂-、(R¹O)_XR¹-和其混合物。优选的R单元是C₂-C₁₂亚烷基、C₃-C₁₂羟亚烷基、C₄-C₁₂二羟基亚烷基、C₈-C₁₂二烷基亚芳基、-(R¹O)_XR¹、-CH₂CH(OR²)CH₂-、-(CH₂CH(OH)CH₂O)_Z(R¹O)_YR¹(OCH₂CH(OH)CH₂)_W-、-(R¹O)_XR⁵(OR¹)_X-，更优选的R单元是C₂-C₁₂亚烷基、C₃-C₁₂羟亚烷基、C₄-C₁₂二羟基亚烷基、-(R¹O)_XR¹-、-(R¹O)_XR⁵(OR¹)_X-、-(CH₂CH(OH)CH₂O)_Z(R¹O)_YR¹(OCH₂CH(OH)CH₂)_W-和其混合物，甚至更优选的R单元是C₂-C₁₂亚烷基、C₃羟亚烷基和其混合物，最优选的是C₂-C₆亚烷基。本发明最优选的主链包含至少50％为亚乙基的R单元。

R¹单元是C₂-C₆亚烷基，和其混合物，优选亚乙基。

R²是氢，-(R¹O)_XB，优选氢。

R³是C₁-C₁₈烷基，C₇-C₁₂芳基亚烷基，C₇-C₁₂烷基取代的芳基，C₆-C₁₂芳基和其混合物，优选C₁-C₁₂烷基、C₇-C₁₂芳基亚烷基，更优选C₁-C₁₂烷基，最优选甲基。R³单元作为以下描述的E单元的一部分。

R⁴是C₁-C₁₂亚烷基、C₄-C₁₂亚链烯基、C₈-C₁₂芳基亚烷基、C₆-C₁₀亚芳基，优选C₁-C₁₀亚烷基、C₈-C₁₂芳基亚烷基，更优选C₂-C₈亚烷基，最优选亚乙基或亚丁基。

R⁵是C₁-C₁₂亚烷基、C₃-C₁₂羟基亚烷基、C₄-C₁₂二羟基亚烷基、C₈-C₁₂二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR⁶NHC(O)-、-C(O)(R⁴)_rC(O)-、-R¹(OR¹)-、-CH₂CH(OH)CH₂O(R¹O)_YR¹-OCH₂CH(OH)CH₂-、-C(O)(R⁴)_rC(O)-、-CH₂CH(OH)CH₂-,R⁵优选是亚乙基，-C(O)-、-C(O)NHR⁶NHC(O)-、-R¹(OR¹)-、-CH₂CH(OH)CH₂-、-CH₂CH(OH)CH₂O(R¹O)_YR¹-OCH₂CH(OH)CH₂-，更优选-CH₂CH(OH)CH₂-。

R⁶是C₂-C₁₂亚烷基或C₆-C₁₂亚芳基。

优选的“氧代”R单元进一步根据R¹、R²和R⁵单元定义。优选的“氧代”R单元包含优选的R¹、R²和R⁵单元。本发明优选的棉织品污垢解脱剂包含至少50％为亚乙基的R¹单元。优选的R¹、R²和R⁵单元与“氧代”R单元结合得到以下方式的优选“氧代”R单元：ⅰ)将更优选的R⁵取代入-(CH₂CH₂O)_XR⁵(OCH₂CH₂)_X-中得到-(CH₂CH₂O)_XCH₂CHOHCH₂(OCH₂CH₂)_X-。ⅱ)将优选的R¹和R²取代入-(CH₂CH(OR²)CH₂O)_Z(R¹O)_YR¹O(CH₂CH(OR²)CH₂)_W-中得到-(CH₂CH(O)CH₂O)_Z(CH₂CH₂O)YCH₂CH₂O(CH₂CH(OH)CH₂)_W-。ⅲ)将优选的R²取代入-CH₂CH(OR²)CH₂-中得到-CH₂CH(OH)CH₂-。

E单元选自氢、C₁-C₂₂烷基、C₃-C₂₂链烯基、C₇-C₂₂芳基烷基、C₂-C₂₂羟基烷基、-(CH₂)_pCO₂M、-(CH₂)_qSO₃M、-CH(CH₂CO₂M)CO₂M-、-(CH₂)_pPO₃M、-(R¹O)_mB、-C(O)R³，优选氢、C₂-C₂₂羟基烷基、苄基、C₁-C₂₂亚烷基、-(R¹O)_mB、-C(O)R³、-(CH₂)_pCO₂M、-(CH₂)_qSO₃M、-CH(CH₂CO₂M)CO₂M-，更优选C₁-C₂₂亚烷基、-(R¹O)_XB、-C(O)R³、-(CH₂)_pCO₂M、-(CH₂)_qSO₃M、-CH(CH₂CO₂M)CO₂M-，最优选C₁-C₂₂亚烷基、-(R¹O)_XB和-C(O)R³。当不对氮进行改性或取代时，则氢原子将保留作为表示E的部分。

当V、W或Z单元被氧化时，即氮原子是N-氧化物时，E单元不包括氢原子。例如，主链或支链不包括以下结构单元：

另外，当V、W或Z单元被氧化时，即氮原子是N-氧化物时，E单元不包括直接键合在氮原子上的羰基部分。根据本发明，E单元-C(O)R³部分不键合在N-氧化物的改性的氮原子上，即，不存在以下结构或其组合的N-氧化物酰胺：

B是氢、C₁-C₆烷基、-(CH₂)_qSO₃M、-(CH₂)_pCO₂M、-(CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M、-(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M、-(CH₂)_pPO₃M、-PO₃M，优选氢、-(CH₂)_qSO₃M、-(CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M、-(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M，更优选氢或-(CH₂)_qSO₃M。

M是氢或水溶性阳离子，其数量足以满足电荷平衡。例如，钠阳离子等价满足-(CH₂)_pCO₂M和-(CH₂)_qSO₃M，由此得到-(CH₂)_pCO₂Na和-(CH₂)_qSO₃Na部分。可以结合多于一个的一价阳离子(钠、钾等)来满足所要求的化学电荷平衡。但是，多于一个阴离子基团可用二价阳离子得到电荷平衡，或可能需要多于一个一价阳离子满足多阴离子基团的电荷需要。例如，用钠原子取代的-(CH₂)_pPO₃M具有式-(CH₂)_pPO₃Na₃。二价阳离子例如钙(Ca²⁺)或镁(Mg²⁺)可用来代替其它适合的一价水溶性阳离子或与之组合。优选的阳离子是钠和钾，更优选是钠。

X是水溶性阴离子，例如氯(Cl^-)、溴(Br^-)和碘(I^-)，或X可以是任何负电荷基团，例如硫酸根(SO₄ ^2-)和甲硫酸根(CH₃SO₃ ^2-)。

式的下标具有以下数值：p是1-6的数值；q是0-6的数值；r是0或1；w是0或1；x为1-100的数值；y为0-100的数值；z为0或1；k小于或等于n的数值；m是4-约400的数值，n是0-约200的数值；m+n是至少5的数值。

本发明的优选的聚胺阳离子聚合物包含聚胺主链，其中少于约50％的R基团包含“氧代”R基团，优选少于约20％，更优选少于5％，最优选R单元不包含“氧代”R单元。

不包含“氧代”R单元的最优选的聚胺阳离子聚合物包含聚胺主链，其中少于50％的R基团包含多于3个碳原子。例如，亚乙基、1,2-亚丙基和1,3-亚丙基包含3个或更少的碳原子，它们是优选的“烃基”R单元。即当主链的R单元是C₂-C₁₂亚烷基时，优选的是C₂-C₃亚烷基，最优选是亚乙基。

本发明的聚胺阳离子聚合物包含改性的均一和非均一的聚胺主链，其中100％或更少的-NH单元被改性。对于本发明目的，术语“均一的聚胺主链”被定义为具有相同的R单元(即都为亚乙基)的聚胺主链。但是，该一致性的定义不排除包含含有其它的附加单元的聚合物主链(由于所选择的化学合成方法的人为现象而存在的)的聚胺。例如，本领域技术人员已知乙醇胺可用作合成聚乙烯亚胺的“引发剂”，因此包含由聚合作用的“引发剂”得到的一个羟乙基部分的聚乙烯亚胺产品被认为是构成本发明目的的均一聚胺主链。包含都为亚乙基R单元的其中不存在支化Y单元的聚胺主链是均一主链。包含都为亚乙基R单元的聚胺主链是均一主链，不考虑所存在的支化程度或环支链的数目。

对于本发明目的，术语“非均一聚合物主链”是指由各种链长R单元和各种类型R单元组成的聚胺主链。例如，非均一的主链包含为亚乙基和1,2-亚丙基单元的混合物的R单元。对于本发明目的，“烃基”和“氧代”R单元的混合物不是提供非均一主链所必须的。对这些“R单元链长”的适当利用使得配方师能够改善本发明的聚胺阳离子聚合物的溶解性和对织物的亲和性。

本发明一类优选的聚胺阳离子聚合物包含均一聚胺主链，其全部或部分被聚亚乙氧基基团取代部分、全部或部分被季化的胺、全部或部分被氧化成N-氧化物的氮，和其混合物。但是，不是所有的主链胺的氮原子必须按相同的方式被改性，对于改性的选择由配方师的特定要求决定。乙氧基化度也由配方师的特定要求决定。

包含本发明化合物的主链的优选的聚胺一般是聚亚烷基胺(PAA’s)、聚亚烷基亚胺(PAI’s)，优选聚亚乙基胺(PEA’s)、聚亚乙基亚胺(PEI’s)，或由具有比母体PAA’s、PAI’s、PEA’s或PEI’s更长的R单元部分连接的PEA’s或PEI’s。普通的聚亚烷基胺(PAA)是四亚丁基五胺。PEA’s是通过涉及氨与二氯乙烯的反应，然后分馏得到的。所得到的普通PEA’s是三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。高于五胺的，即六胺、七胺、八胺和可能的九胺，它们是同源衍生的混合物，通过蒸馏没有显示出分离，并且可能包括其它的物质例如环胺和特定的哌嗪。也可能存在带有侧链(其中存在氮原子)的环胺。参见1957年5月14日授权的Dickinson的US2792372，其描述了PEA’s的制备。

包含为C₂亚烷基(亚乙基)单元的R单元的优选的胺聚合物主链也称为聚亚乙基亚胺(PEI’s)。优选的PEI’s具有至少中度的支化，即m与n的比例低于4∶1，但是具有m与n的比值为约2∶1的PEI’s是最优选的。在改性之前的优选的主链具有通式：

[H₂NCH₂CH₂]_n-[N(H)CH₂CH₂]_m-N(-)CH₂CH₂]_nNH₂其中(-)、m和n同以上定义。在改性之前的优选的PEI’s具有分子量大于约200道尔顿。

在聚胺主链中的伯、仲和叔胺单元的相对比例，特别是在PEI’s的情况下，将根据制备方式而变化。与聚胺主链上的每个氮原子连接的每个氢原子代表后续取代、季铵化或氧化的可能位置。

这些聚胺可通过例如在催化剂存在下聚合吖丙啶来制备，催化剂例如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。制备这些聚胺主链的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的US2182306；1962年5月8日授权的Mayle等的US3033746；1940年7月16日授权的Esselmann等的US2208095；1957年9月17日授权的Crowther的US2806839；和1951年5月21日授权的Wilson的US2553696；所有这些文献在本文引用作参考。

本发明改性的聚胺阳离子聚合物的实例，包括PEI’s，在式Ⅰ-Ⅱ中被说明：

式Ⅰ描述了包含PEI主链的聚胺阳离子聚合物，其中所有可取代的氮通过用聚氧亚烷基氧单元，-(CH₂CH₂O)₇H，取代氢被改性，其具有下式：

                       式Ⅰ这是完全由一种类型的基团改性的聚胺阳离子聚合物的实例。

式Ⅱ描述了包含PEI主链的聚胺阳离子聚合物，其中所有可取代的伯胺氮通过用聚氧亚烷基氧单元，-(CH₂CH₂O)₇H，取代氢被改性，该分子随后通过氧化被改性，将所有可氧化的伯和仲氮氧化成N-氧化物，所说的聚胺阳离子聚合物具有下式：

                      式Ⅱ

另一种相关的聚胺阳离子聚合物包含PEI主链，其中所有主链的氢原子被取代并且一些主链的胺单元被季铵化。该取代基是聚氧亚烷基氧单元，-(CH₂CH₂O)₇H，或甲基。还有一类相关的聚胺阳离子聚合物包含PEI主链，其中该主链的氮通过被取代(即，被-(CH₂CH₂O)₇H或甲基取代)、被季铵化、被氧化成N-氧化物或它们的组合形式被改性。

这些聚胺阳离子聚合物除了提供改善的柔软作用之外，当以有效量使用时，例如约0.001％-10％，优选约0.01％-5％，更优选约0.1％-1％，还可作为棉织品污垢解脱剂。

如上所述的优选的阳离子聚合物是阳离子多糖，特别是阳离子半乳甘露聚糖树胶(例如瓜耳木胶)和其阳离子衍生物。这些物质是可商购的并且是相对廉价的。它们具有与阳离子表面活性剂良好的相容性并且可根据本发明制备稳定的高效柔软组合物。这种聚合物的优选用量为组合物的0.03％-0.5％。

当然，也可使用任何上述阳离子聚合物的混合物，通过选择各个聚合物或其特定的混合物可用于控制组合物的物理性质，例如它们水基分散液的粘度和稳定性。

这些阳离子聚合物通常以组合物重量的约0.001％-10％量使用是有效的，这取决于所要求的作用。其分子量在约500-1000000，优选约1000-500000，更优选约1000-250000。

为了有效地起作用，本发明的阳离子聚合物应当至少以本文所述的量存在于连续水相中。为了保证聚合物处于连续的水相中，优选在制备组合物工艺的最后将它们加入。织物柔软活性剂通常以囊泡的形式存在。在囊泡形式后和温度低于约85°F时，加入聚合物。

              任选地粘度/分散度调节剂

如上所述，不必加入浓度助剂可制备稳定的包含不饱和DEQA的较浓缩的组合物。但是，本发明组合物通常因存在更高浓度的有机和/或无机浓度助剂是有利的，和/或依赖于其它组分，能满足更高的稳定性标准。这些浓度助剂一般可以是粘度调节剂，其可有助于保证当存在与Ⅳ相关的特定柔软活性剂含量的极端条件下的稳定性。

在典型地含有香料的水基液体织物柔软剂组合物中需要浓缩助剂的情况下，Ⅳ与浓度之间的关系可至少通过以下等式大致来定义(Ⅳ大于约25至低于约100)：柔软活性剂的浓度(重量％)=4.85+0.838(Ⅳ)-0.00756(Ⅳ)²(其中R²=0.99)。以上这些柔软活性剂的含量、浓度助剂通常是有利的。这些数值仅是大约值，如果配方有其它变化，例如溶剂、其它组分、脂肪酸等，对于略低的浓度可能需要浓度助剂，或对于略高的浓度可能不需要浓度助剂。对于不含香料或含低量香料的组合物(“没有香味”的组合物)，在给定的Ⅳ值下可能有较高的浓度。如果制剂分离，可加入浓度助剂以达到需要的标准。

Ⅰ．表面活性剂浓度助剂

任选的表面活性剂浓度助剂通常选自：(1)单长链烷基的阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)氧化胺类；(4)脂肪酸；和(5)它们的混合物。这些助剂的含量被描述在下文。

(1)单长链的烷基阳离子表面活性剂

单长链的烷基(水溶性)阳离子表面活性剂：

Ⅰ．在固体组合物中的含量为0％-约15％，优选约3％-15％，更优选约5％-15％，和

Ⅱ．在液体组合物中的含量为0％-约15％，优选约0.5％-约10％，单长链的阳离子表面活性剂的总含量至少为有效量。

这种用于本发明的单长链的烷基阳离子表面活性剂优选是具有以下通式的季铵盐：

[R²N⁺R³]X^-其中R²是C₁₀-C₂₂烃基，优选C₁₂-C₁₈烷基，或相应的酯键合的基团(在该酯键和N之间有短链的亚烷基(C₁-C₄)间隔基)，和类似的烃基，例如胆碱的脂肪酸酯，优选胆碱的C₁₂-C₁₄(椰子)脂肪酸酯和/或胆碱的C₁₆-C₁₈牛油脂肪酸酯，其占柔软活性剂重量的约0.1％-20％。每个R³是C₁-C₄烷基或取代的(例如羟基)烷基、或氢，优选甲基；反离子X^-是柔软剂相容的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根等。

以上含量范围表示加入本发明组合物中的单长链烷基阳离子表面活性剂的量。该范围不包括已存在于组分(A)中的，即二酯季铵化合物中的单酯的量，总含量至少为有效量。

单长链烷基阳离子表面活性剂的长链基团R²一般含具有约10-约22个碳原子，优选约12-约16个碳原子的亚烷基(对于固体组合物)，优选约12-约18个碳原子的亚烷基(对于液体组合物)。该R²基团可通过含有一个或多个酯、酰胺、醚、胺等的连接基，优选酯连接基，连接在阳离子氮原子上，这些连接基对增加亲水性、生物降解性等可能是需要的。这种连接基优选在离氮原子的约3个碳原子内。在该长链中含有酯键的适合的生物可降解的单长链烷基阳离子表面活性剂描述在1989年6月20日授权的Hardy和Walley的美国专利4,840,738中，该专利在文本引用作参考。

如果使用相应的非季铵化的胺，加入保持酯键稳定的任何酸(优选无机酸或多羧酸)还将使胺在组合物中，优选在漂清过程中保持质子化，使得胺具有阳离子基团。该组合物被缓冲(pH为约2-5，优选约2-4)，使得在水基液体浓缩产品中和经进一步稀释，例如形成不太浓缩的产品和/或经加入洗衣过程的漂清循环中保持适当的有效的电荷密度。

人们会了解该水溶性阳离子表面活性剂的主要功能是降低粘度和/或增加二酯柔软剂的分散性，因此阳离子表面活性剂本身具有显著的柔软性质这不是重要的，尽管事实情况如此。另外，预测由于仅具有单长链烷基链的表面活性剂在水中有更大的溶解性，因此它们可保护二酯柔软剂避免与载入漂清阶段中的阴离子表面活性剂和/或洗涤助洗剂相互作用。但本发明的阳离子聚合物可起这种作用，因此优选保持低量的单长链阳离子物质，优选低于约10％，更优选低于约7％，以减少这种附加物质。

也可以使用具有环结构的其它阳离子物质，例如具有单C₁₂-C₃₀烷基链的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶、吡啶鎓。需要非常低的pH以稳定例如咪唑啉环结构。

(2)非离子表面活性剂(烷氧基化物质)

起粘度/分散度调节剂作用的适合的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和任选的环氧丙烷和与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。

下文描述的特定类型的任何烷氧基化物质可用作非离子表面活性剂。一般而言，本文的非离子表面活性剂当单独使用时，Ⅰ.在固体组合物中的含量为约5％-约20％，优选约8％-15％，和Ⅱ.在液体组合物中的含量为0％-约5％，优选约0.1％-约5％，更优选约0.2％-约3％。合适的化合物是如下通式的基本上水溶性的表面活性剂：

R²-Y-(C₂H₄O)_Z-C₂H₄OH其中对于固体和液体组合物，R²选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烷基和烯基取代的酚烃基；所述烃基具有约8至约22，优选约10至约18个碳原子的烃链长。更优选的是，对于液体组合物，烃基链长是约16至约18个碳原子，对于固体组合物，烃基链长为约10至约14个碳原子。在本发明的乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y通常是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，其中R²和R当存在时，具有以上给出的定义，和/或R可以是氢，z是至少约8，优选至少约10-11。当存在较少量的乙氧基基团时，柔软剂组合物的性能和通常的稳定性会降低。

本发明的非离子表面活性剂的特征在于HLB(亲水-疏水平衡值)为约7至约20，优选约8至约15。当然，通过确定R²和乙氧基的数目，通常表面活性剂的HLB就被确定。但应当认识到对于浓缩的液体组合物，本发明适用的非离子乙氧基化表面活性剂含有相对长链的R²基团和相对高的乙氧基化度。虽然具有短乙氧基化基团的较短烷基链的表面活性剂可具有需要的HLB，但它们在本发明不是有效的。

对于具有较高含量香料的组合物，作为粘度/分散度调节剂的非离子表面活性剂比本文公开的其它调节剂优选。

非离子表面活性剂的实例如下。本发明的非离子表面活性剂不限制于这些实例。在实例中，整数定义在分子中乙氧基(EO)的数目。

                a．直链伯醇烷氧基化物

具有在本文中限定的HLB范围的正十六烷醇和正十八烷醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物是本发明范围内有用的粘度/分散度调节剂。用于本发明作为组合物的粘度/分散度调节剂的乙氧基化伯醇的实例是n-C₁₈EO(10)和n-C₁₀EO(11)。具有“牛油基”链长范围的混合的天然或合成醇的乙氧基化物也可以用于本发明。这种物质的具体实例包括牛油醇-EO(11)、牛油醇-EO(18)和牛油醇-EO(25)。

                 b．直链仲醇烷氧基化物

具有在本文中限定的HLB范围的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化物是本发明中有用的粘度/分散度调节剂。用于本发明作为组合物的粘度/分散度调节剂的乙氧基化仲醇的实例是2-C₁₆EO(11)、2-C₂₀EO(11)和2-C₁₆EO(14)。

                 c．烷基酚烷氧基化物

在醇烷氧基化物的情况中，具有在本文中限定的HLB范围的烷基化酚，尤其是单羟基烷基酚的六至十八乙氧基化物是本发明组合物有用的粘度/分散度调节剂。本发明适用的是对十三烷基酚、间十五烷基酚等的六至十八乙氧基化物。用于本发明作为组合物的粘度/分散度调节剂的乙氧基化烷基酚的实例是对十三烷基酚EO(11)和对十五烷基酚EO(18)。

正如本文中使用的和现有技术中通常认为的那样，在非离子型分子式中的亚苯基是含有2至4个碳原子的亚烷基的等价物。就此而言，含有亚苯基的非离子物质被认为是含有按烷基中的碳原子数加上对于每个亚苯基约3.3个碳原子的总数计算的同等数目的碳原子。

                   d．烯烃烷氧基化物

相应于上述公开的那些伯和仲的烯烃醇和烯基酚可乙氧基化成具有在本文中限定范围内的HLB，并用作本发明组合物的粘度/分散度调节剂。

                   e．支链烷氧基化物

通过已知的“OXO”方法得到的支链伯和仲醇可被乙氧基化，并用作本发明组合物的粘度/分散度调节剂。

上述乙氧基化非离子表面活性剂是单独地或结合地用于本发明组合物中，术语“非离子表面活性剂”包含了混合的非离子表面活性剂。

                   (3)氧化胺

合适的氧化胺包括带有一个约8-28个碳原子、优选约8-16个碳原子的烷基或羟烷基部分，以及选自含有约1-3个碳原子的烷基和羟烷基的两个烷基部分的那些氧化胺。

氧化胺：

Ⅰ．在固体组合物中的含量为0％-约15％，优选约3％-15％，和

Ⅱ．在液体组合物中的含量为0％-约5％，优选约0.25％-约2％，氧化胺的总含量至少为有效量。

实例包括二甲基辛基氧化胺，二乙基癸基氧化胺，二(2-羟乙基)十二烷基氧化胺，二甲基十二烷基氧化胺，二丙基十四烷基氧化胺，甲基乙基十六烷基氧化胺，二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。

                      (4)脂肪酸

适合的脂肪酸包括含有约12-25，优选约13-22，更优选约16-20个总碳原子，以及脂族基部分含有约10-22，优选约10-18，更优选约10-14(中馏分)个碳原子的那些脂肪酸。短链部分含有约1-4，优选约1-2个碳原子。

脂肪酸的含量同以上氧化胺中所述含量。脂肪酸是那些需要浓度助剂和含有香料的组合物优选的浓度助剂。

                 Ⅱ．电解质浓度助剂

还能起类似或增加表面活性剂浓度助剂作用的无机粘度控制剂包括水溶性可电离的盐，它们也可任选地加入本发明组合物中。可使用多种可电离的盐。适合的盐的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA组金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合组分制备本发明组合物的过程中和在后来要得到所需粘度中，可电离的盐是特别有用的。所使用的可电离的盐的量取决于在组合物中使用的活性组分的量，可根据配方师的要求进行调整。一般控制组合物粘度所使用的盐的量为组合物重量的每一百万份约20至约20,000份(ppm)，优选约20至约11,000ppm。

除了或者代替以上水溶性可电离的盐亚烷基聚铵盐可加入组合物中以得到粘度控制。此外，这些试剂可作为清除剂，与在主洗涤、漂洗和在织物上载带的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比，可在较宽的温度范围内稳定粘度，特别是在低温的情况下。

亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸一盐酸化物和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸化物。

(C)稳定剂

在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的含量为约0-约2％，优选约0.01-0.2％，对于抗氧化剂更优选约0.035-0.1％，对于还原剂更优选约0.01-0.2％。这保证了以熔融形式存放的组合物和混合物在长期储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用对于无香味或低香味的产品(没有或低香料)特别重要。

可以加到本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括Eastman ChemicalProduct,Inc，以商品名称Tenox^®PG和TenoxS-l销售的抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯和陪酸丙酯的混合物；可由Eastman Chemical Product,Inc．得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、陪酸丙酯和柠檬酸的混合物；可由UOP ProcessDivision得到的商品名称为Sustane^®的BHT丁基化羟基甲苯；EastmanChemical Products,Inc．的商品名称为Tenox TBHQ的叔丁基氢醌；Eastman Chemical Products,Inc．以Tenox GT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚；以及Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚；陪酸的长链(C₈-C₂₂)酯，例如陪酸十二烷基酯；Irganox^®1010；Irganox^®1035；Irganox^®B 1171；Irganox^®1425；Irganox^®3114；Irganox^®3125；及它们的混合物；优选的Irganox^®3125；Irganox^®1425；Irganox^®3114及其混合物；更优选Irganox^®3125本身或与柠檬酸及/或其它螯合剂，例如柠檬酸异丙酯；可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙二磷酸)的Dequest^®2010，可由Kodak公司得到的化学名称为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐的TironR，以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPAR混合。以上一些稳定剂的化学名称和CAS编号列在以下表Ⅱ中。

                        表Ⅱ抗氧化剂        CAS编号     美国联邦规定的代码中使用的

                        化学名称Irganox^®1010  6683-19-8   四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基

                        氢化肉桂酸酯))甲烷Irganox^®1035  41484-35-9  硫代二亚乙基二(3,5-二叔丁基-

                        4-羟基氢化肉桂酸酯)Irganox^®1098  23128-74-7  N,N-六亚甲基二(3,5-二叔丁基-

                        4-羟基氢化肉桂酰胺)Irganox^®B1171 31570-04-4  Irganox^®1098和Irgafos^®168的

           23128-74-7   1∶1混合物Irganox^®1425  65140-91-2  二(单乙基(3,5-二-叔-丁基-4-羟

                        苄基)膦酸酯钙Irganox^®3114  27676-62-6  1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄

                        基)-s-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮Irganox^®3125  34137-09-2    3,5-二叔-丁基-4-羟基-羟化肉桂

                          酸与1,3,5-三(2-羟乙基)-S-三嗪-

                          2,4,6-(1H,3H,5H)三酮的三酯Irgafos^®168   31570-4--4    三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯

还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos^®168和它们的混合物。

                   (D)液体载体

在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水，这是由于其低价、相对可得、安全和环境的相容性。水在液体载体中的含量，按该载体的重量计，至少约50％，优选至少约60％。液体载体的含量低于约70％，优选低于约65％，更优选低于约50％。水和低分子量例如小于100的有机溶剂的混合物适合作为液体载体，所说的有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。

                  (E)任选的组分

                (1)任选的污垢解脱剂

本发明的组合物可任选地含有0％-约10％，优选约0.1％-约5％，更优选约0.1％-约2％污垢解脱剂。该污垢解脱剂优选是聚合物，用于本发明的聚合污垢解脱剂包括对苯二甲酸酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷等的嵌段共聚物。1990年9月11日颁布的Gosselink/Hardy/Trinh的US4956447公开了具有阳离子官能团的特定优选的污垢解脱剂，该专利在本文引用作参考。

优选的污垢解脱剂是具有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷的嵌段的共聚物。更具体地说，这些聚合物由对苯二甲酸乙二醇酯和/或丙二醇酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯重复单元构成，对苯二甲酸乙二醇酯与聚环氧乙烷对苯二甲酸酯单元的摩尔比为25∶75至约35∶65，所述的聚环氧乙烷对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚环氧乙烷嵌段。这种聚合物污垢解脱剂的分子量范围为约5000至55000。

另一种优选的聚合物污垢解脱剂是一种具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可晶化的聚酯，其中含有约10-15％重量的对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10-50％重量的从平均分子量约300-约6000的聚氧乙二醇衍生形成的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，在可晶化的聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。此聚合物的实例包括市售商品Zelcon^®4780(来自Dupont)和Milease^®T(来自ICI)。

高度优选的污垢解脱剂是通式(Ⅰ)的聚合物：X-(OCH₂CH₂)_n(O-(O)C-R¹-C(O)-OR²)_u(O-(O)C-R¹-C(O)-O)(CH₂CH₂O-)_n-X

                       (Ⅰ)其中各X可以是任何合适的封端基团，各X选自H、含约1-约4个碳原子的烷基或酰基，优选甲基。n的选择要考虑水溶解度，一般是为约6-约113，优选为约20-约50。u对于在具有相对高离子强度的液体组合物中配制是关键的。其中u大于10的物质应该很少。另外，至少应有20％、优选至少有40％的其中u是从约3至约5的物质。

R¹部分基本上是1,4-亚苯基部分。这里所用的术语“R¹部分基本上是1,4-亚苯基部分”是指化合物中的R¹部分完全由1,4-亚苯基部分构成，或者部分地被其它亚芳基或烷亚芳基部分、亚烷基部分、亚烯基部分或它们的混合物取代。可以部分取代1,4-亚苯基的亚芳基和烷亚芳基部分包括：1,3-亚苯基，1,2-亚苯基，1,8-亚萘基，1,4-亚萘基，2,2-联亚苯基，4,4-联亚苯基及它们的混合物。可以部分取代的亚烷基和亚烯基部分包括：亚乙基，1,2-亚丙基，1,4-亚丁基，1,5-亚戊基，1,6-亚己基，1,7-亚庚基，1,8-亚辛基，1,4-亚环己基及它们的混合物。

对于R¹部分，用非1,4-亚苯基基团部分取代的程度应使化合物的解脱污垢性质不受任何较大程度的相反影响。一般来说，可以容许的部分取代度取决于化合物的主链长度，即，较长的主链可以有较大的1,4-亚苯基部分取代度。通常，其中R¹含有约50-约100％1,4-亚苯基部分(0％至约50％的非1,4-亚苯基部分)的化合物具有足够的解脱污垢活性。例如，根据本发明用40∶60摩尔比的间苯二酸(1,3-亚苯基)和对苯二酸(1,4-亚苯基)制成的聚酯有足够的解脱污垢活性。但是，由于在纤维制造中使用的大多数聚酯含有对苯二甲酸乙二醇酯单元，所以常希望减小用1,4-亚苯基之外的基团部分取代的程度以获得最佳解脱污垢活性。最好是，R¹部分完全(即，含100％)由1,4-亚苯基部分构成，即，各R¹部分是1,4-亚苯基。

对于R²部分，合适的亚乙基或取代的亚乙基部分包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和它们的混合物。最好是，R²部分基本上是亚乙基、1,2-亚丙基或其混合物。包含较大百分含量的亚乙基部分会改进化合物解脱污垢的活性。包含较大百分含量的1,2-亚丙基部分会提高化合物的水溶解度。

因此，使用1,2-亚丙基部分或类似的支化等效物对于向液态的织物柔软剂组合物中掺入任何大部分的污垢解脱剂是所要求的。优选R²部分中的约75-100％，更优选约90％-100％是1,2-亚丙基部分。

各n值至少为约6，优选至少为约10。各n值通常为约12-约113。一般，各n值为约12-约43。

这些高度优选的污垢解脱剂的更完全的说明包含在1986年6月25日公布的Gosselink的欧洲专利申请185427中，该专利在本文引用作为参考。

                   (2)任选的杀菌剂

在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例包括对羟基苯甲酸酯，尤其是对羟基苯甲酸甲酯、戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇(Inolex Chemical销售，商品名称Bronopol^®)，以及5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物(Rohm & Haas Company销售，商品名称Kathon^®CG/ICP)。一般在本发明组合物中使用的杀菌剂含量，按组合物的重量计，为约1-2000ppm(重量)，这取决于所选择的杀菌剂的类型。对羟基苯甲酸甲酯对于抑制在含有10％重量所述二酯化合物的水基织物柔软组合物中的霉菌生长是特别有效的。

                    (3)其它任选的组分

本发明可包括在纺织品处理组合物中通常使用的其它任选组分，例如：着色剂、香料、防腐剂、荧光增白剂、遮光剂、织物调理剂、表面活性剂、稳定剂例如瓜耳树胶和聚乙二醇、防缩剂、抗皱剂、织物挺爽剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、抗泡剂、酶例如纤维素酶、蛋白酶等。

本发明任选的附加柔软剂是非离子织物柔软剂。一般这种非离子织物柔软剂物质具有HLB值为约2至约9，更一般是约3至约7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时，它们倾向是易分散的。可通过使用更长的单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和/或更多的搅动来改善分散性。一般，被选择的物质应当相对是晶体、有更高的熔点(例如＞约50℃)和相对是水不溶性的。

固体组合物中任选的非离子柔软剂的含量一般约10％至约40％，优选约15％至约30％，该任选的非离子柔软剂与DEQA的比例是约1∶6-1∶2，优选约1∶4-1∶2。在液体组合物中的任选非离子柔软剂的含量一般为约0.5％-10％，更优选约1％-5％。

优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酸酐，其中醇或酐含有2至约18，优选2至约8个碳原子，每个脂肪酸部分含有约12-30，优选约16-20个碳原子。典型地，这种柔软剂每分子含有约1-3，优选约2个脂肪酸基。

该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、葡萄糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。

该酯的脂肪酸部分一般由具有约12至约30，优选约16至约20个碳原子的脂肪酸得到，所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸。

用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯，所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。

山梨糖醇一般是由催化加氢葡萄糖制备，其可用已知的方法脱水形成1,4-和1,5-山梨糖醇酐和少量异山梨糖醇酐的混合物(参见1943年6月29日颁布的Brown的美国专利2322821，其在本文引用作参考)。

以上类型的山梨糖醇酐的复合混合物在本文总地被称为“脱水山梨糖醇”。人们会认识到“脱水山梨糖醇”混合物还含有一些游离的非环状的山梨糖醇。

本文使用的这种优选类型的脱水山梨糖醇柔软剂可通过按标准方法，用脂族酰基酯化“脱水山梨糖醇”混合物来制备，例如与脂肪酸卤或脂肪酸反应。酯化反应可发生在任何可得的羟基部位，可制备各种单-、二-等酯。事实上，从这种反应中几乎总是得到单-、二-、三-等酯的混合物。可简单地调整反应物的化学计量比以利于需要的反应产物。

对于在工业上生产脱水山梨糖醇酯物质，醚化和酯化一般是在同一工艺步骤中通过山梨糖醇与脂肪酸直接反应来完成。这种脱水山梨糖醇酯的制备方法更详细地描述在MacDonald；“乳化剂”：加工和质量控制：，美国油化学家会杂志，第45卷，1968年，10月。

优选的脱水山梨糖醇酯的详情，包括化学式，可参见美国专利4128484，其在本文引用作参考。

本文优选的脱水山梨糖醇酯的某些衍生物，特别是其“较低”的乙氧基化物(即单-、二-和三酯，其中一个或多个未酯化的-OH基团含有一个或约20个氧亚乙基部分)[Tweens®]也适用于本发明组合物。因此，对于本发明目的而言，术语“脱水山梨糖醇酯”包括这种衍生物。

对于本发明目的而言，优选在所述酯混合物中存在大量的二-和三-脱水山梨糖醇酯。具有20-50％单酯、25-50％二酯和10-35％三和四酯的酯混合物是优选的。

商售的脱水山梨糖醇单酯(例如单硬脂酸酯)事实上含有大量的二-和三-酯，对脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的一般分析表明其包含约27％单酯、32％二酯和30％三-和四酯。商售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯因此是优选的物质。具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在约10∶1至约1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯和1,5-脱水山梨糖醇酯的混合物也是适合的。1,4-和1,5-脱水山梨糖醇酯都适用于本发明。

用于本发明柔软组合物的其它适合的烷基脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单肉豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单山嵛酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇二月桂酸酯、脱水山梨糖醇二肉豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇二棕榈酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二山嵛酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯和它们的混合物，和混合的牛油烷基脱水山梨糖醇单-和二-酯。这种混合物可容易地通过将所述的羟基取代的脱水山梨糖醇，特别是1,4-和1,5-脱水山梨糖醇与相应的酸或酰氯在简单的酯化反应中进行反应来制备。当然，人们会认识到按这种方法制备的商售材料将包含通常含有少量比例的非环状的山梨糖醇、脂肪酸、聚合物、异山梨糖醇酐结构物等的混合物。在本发明中，优选这种杂质存在尽可能低的量。

本发明使用的优选的脱水山梨糖醇酯可含有多至约15％重量的C₂₀-C₂₆脂肪酸酯和更高级的脂肪酸酯，以及少量的C₈和更低级的脂肪酸酯。

甘油和聚甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和/或二酯(优选单酯)也是本发明优选的(例如具有商品名为Radiasurf7248的聚单硬脂酸甘油酯)。甘油酯可由天然存在的甘油三酯通过正常的提取、纯化和/或酯交换方法或通过在上文对脱水山梨糖醇酯所述类型的酯化方法来制备。甘油的部分酯还可被乙氧基化形成稳定的衍生物，其包括在术语“甘油酯”内。

有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山嵛酸单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山嵛酸和/或肉豆蔻酸二酯。人们应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。

“甘油酯”还包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起，通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多醇的单和/或二酯是优选的。脂肪酰基部分典型地是上文中在描述脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。(F)组合物

可含有本文阳离子聚合物的其它组合物包括在以下未结案的美国专利申请中描述的“透明”组合物：08/621,091；08/620,627；08/620767；08/620513；08/621,285；08/621,299；08/621,298；08/620,626；08/620,625；08/620,772；08/621,281；08/620,514和08/620958，所有这些文献都是在1996年3月22日申请的，题目都为“浓缩、稳定的优选透明织物柔软组合物”，其公开内容在本文引用作参考。

Cristina Avila-Garcia等在1995年11月3日申请的未结案的临时申请，序号60/007224，“稳定的高香料、低活性织物柔软剂组合物”(该申请在本文引用作参考)中公开的其它的少柔软剂、高香料的组合物可使用阳离子聚合物制备，包括用于洗涤过程的漂清循环中的单强度液体织物柔软剂组合物，该组合物包含：(a)约0.4％-5％阳离子织物柔软剂；(b)约0.3％-1.2％疏水香料；(c)约0.4％-5％非离子表面活性剂分散助剂；(d)0％-约1％水溶性可电离的无机盐；(e)约90％-98.5％水；(f)有效量的高至约40％的高沸点水溶性溶剂；和(g)有效量的本文上述的阳离子聚合物，和(h)0％-约2％其它组分；阳离子柔软剂与香料的比例为约1∶3-约5∶1；阳离子柔软剂与非离子表面活性剂的比例为约1∶2-约4∶1，阳离子柔软剂加上非离子表面活性剂的量是约1％-7％。该组合物由具有基本上均匀分散在其中的不连续疏水颗粒的液态水相组成。该组合物的粘度优选为约50cp-500cp。(G)制备浓缩的水基生物可降解的织物柔软剂组合物(分散液)的优

                        选方法

本发明还包括制备含有能提供改进柔软性能的阳离子聚合物的水基生物可降解的季铵织物柔软剂组合物/分散液的优选方法。本发明的关键是向该分散液的水相中加入阳离子聚合物，以使成品具有良好的柔软改进性能和改进的长期稳定性。

例如，制备织物柔软活性剂和任何其它的有机物质的熔融有机预混合物，其中不包括阳离子聚合物并优选不含有香料，和分散到包含约145-175°F水的水装置中。在约140-160°F下进行高剪切研磨。然后加入如上所述的电解质，按控制粘度要求，浓度范围在约400ppm-7000ppm。如果混合物太粘不能正常研磨，则在研磨之前加入电解质以达到可操作的粘度。然后冷却分散液至室温，加入其余的电解质，在室温下加入的量一般为约600ppm-8000ppm。作为优选的方法，在加入其余电解质之前，在室温下加入香料。

优选在分散液冷却至室温后，例如70-85°F，将阳离子聚合物加入分散液中。更优选在组分例如污垢解脱剂聚合物和香料加入之后加入阳离子聚合物，最优选在最后加入电解质之后，将阳离子聚合物加入分散液中。

在本发明的方法中，将织物或纤维与有效量，一般在水浴中约10ml至约150ml(每3.5kg被处理的纤维或织物)柔软活性剂(包括二酯化合物)接触。当然，所使用的量是根据使用者的判断、根据组合物的浓度、纤维或织物的类型、所需的柔软度等。优选漂清浴含有约10-1000ppm，优选约50-500ppm的本文的DEQA织物柔软化合物。实施例Ⅰ

使用阳离子聚合物的柔软作用：

                    Ⅰa       Ⅰb       Ⅰc组分                    重量％    重量％    重量％二酯化合物¹(83％)      28.20     28.20     28.20盐酸(1％)               1.50      1.50      1.50DC2310抗泡剂(10％)      0.25      0.25      0.25CaCl₂(2.5％)           8.00      8.00      8.00污垢解脱剂聚合物⁴(40％)1.25      1.25      1.25DTPA⁵酸溶液(27.8％)    9.00      9.00      9.00香料                    1.28      1.28      1.28氯化铵(25％)            0.40      0.40      0.40CaCl₂(2.5％)           1.60      1.60      1.60Cypro 514²(50％)       -         0.40      -Magnifloc 587c³(20％)  -         -         1.00兰色着色剂(0.5％)       0.68      0.68      0.68DI水                    平衡量    平衡量    平衡量pH                      2.78      2.77      2.7粘度(cps)               25        50        301．氯化二(软牛油酰氧基乙基)二甲基铵，其中脂族酰基是由Ⅳ为约56的脂肪酸衍生的。二酯中包括单酯，二酯与单酯的重量比例大约为11∶1。2．Cypro514是由Cytec Industries提供的阳离子聚合物(聚胺，40k-60kMW)。3．Magnifloc 587c是由Cytec Industries提供的阳离子聚合物(氯化聚丙烯基二甲基铵(DADM),80k-120kMW)4．该污垢调节剂聚合物是二乙氧基化聚(对苯二甲酸1,2-丙二酯)聚合物的40％水溶液。5．DTPA酸溶液是通过将盐酸入40％DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)的水溶液中，降低pH至约3制备的。

以上组合物通过以下方法制备：1．分别地将DI水加热至155±5°F和将二酯柔软剂混合物加热至165+5。2．向水基液中加入DC2310抗泡剂和HCl。3．加入二酯柔软剂混合物并用高速三步IKA研磨机研磨。4．在剧烈混合下加入2.5％CaCl₂溶液。5．冷却产品混合物至室温(约70-80°F)。6．按以上所列次序(水例外)，在每次添加中在足够的混合下添加其余的每种组分。

用以下步骤进行每种产品的对照柔软性实验。洗涤条件：

22加仑水、95°F洗涤温度、62°F漂清温度和14分钟正常洗涤周期。在每种情况下使用同样的负载物，用6片100％棉毛圈织物来评价柔软性。步骤：1)在洗涤阶段，将约86g洗涤剂(Tide粉)倒入洗衣机中(约22加仑水)。2)在漂清阶段，当漂清水达到1/3时，向其中加入约30g液体织物柔软剂。3)干燥这包织物约45分钟(加热45分钟，冷却10分钟)。4)取出柔软性的毛圈织物片用于评级。5)评级在2次处理/8次重复的成对实验中进行。6)在洗衣机中按标准步骤对这包织物进行剥离。结果表示在以下(相对于使用的任意标准的商售对照产品，评审员计分单位(PSU)中的所有分数，其中0=同等，1=我认为此物较好(不确定)，2=我知道此物更好，3=此物十分好，4=此物最好)：

             APSU产品    实验1    实验2    平均Ⅰa     +90      +1.09    +1.00Ⅰb     +1.41    +1.27    +1.34Ⅰc     +1.89    +1.64    +1.77实施例Ⅱ

向织物调节剂的水相中加入阳离子聚合物用于稳定的重要性：

                      Ⅱa       Ⅱb组分                      重量％    重量％二酯化合物¹(84.5％)      27.57     27.60在油基液中的PEI 1200EI⁶  3.00      -盐酸(25％)                0.12      0.12DC 2310抗泡剂(10％)       0.10      0.10CaCl₂(2.5％)             14.00     14.00污垢解脱剂聚合物⁴(40％)  1.25      1.25PEI 1200E1⁶酸溶液(30％)   -        9.00香料                      1.28      1.28CaCl₂(25％)              0.68      0.68兰色着色剂(10％)          0.05      0.05Kathon CG(1.5％)          0.02      0.02DI水                      平衡量    平衡量pH                        8.18      2.33粘度(cps)                 195       40在室温下1周后的粘度(cps)   ＞500    456．PEI 1200E1是用一单元乙氧基化改性的聚亚乙基亚胺；该酸溶液首先是用DI水稀释至50％浓度，然后加入HCl降低pH至约3.0制备的。

可以得知，阳离子聚合物加入柔软剂(油基液)中导致产品不稳定。

按以下方法制备以上组合物：1．对于Ⅱa，分别地将DI水加热至155+5°F和将二酯柔软剂混合物和PEI1200E1的混合体加热至165±5°F，在加热后充分地混合。对于配方Ⅱb，单独将二酯柔软剂混合物加热至165±5°F。2．向水基液和混合物中加入DC2310抗泡剂和HCl。3．对于Ⅱa，加入二酯柔软剂和PEI预混合物，对于Ⅱb，将二酯柔软剂预混合物经过5-6分钟加入水基液中。在添加过程中，混合(600-1000rpm)和研磨(8000rpm，用IKA UltraT-50Mill)间歇进行。4．在剧烈混合下加入2.5％CaCl₂溶液。5．冷却产品混合物至室温(约70-80°F)。6．按以上所列次序(水例外)，在每次添加中在足够的混合下添加其余的每种组分。实施例Ⅲ

向织物调节剂的水相中加入阳离子聚合物用于柔软的重要性：

                         Ⅲa       Ⅲb组分                         重量％    重量％二酯化合物¹(84.5％)         27.57     27.60Cypro 514²(50％)            0.40      0.40盐酸(25％)                   0.12      0.12DC 2310抗泡剂(10％)          0.10      0.10CaCl₂(2.5％)                14.00     14.00污垢解脱剂聚合物⁴(40％)     1.25      1.25香料                         1.28      1.28CaCl₂(25％)                 0.68      0.68兰色着色剂(10％)             0.05      0.05Kathon CG(1.5％)             0.02      0.02DI水                         平衡量    平衡量pH                            2.21     2.15粘度(cps)                     33       55相对市售的对照品的柔软性等级  -0.14    +0.73

        (APSU)

按以下方法制备以上组合物：1．分别地将DI水加热至155+5°F，和对于Ⅲa，将二酯柔软剂混合物和Cypro 514的混合体加热至165+5°F，在加热后充分地混合，对于Ⅲb，单独将二酯柔软剂混合物加热至165+5°F。2．向水基液和混合物中加入DC2310抗泡剂和HCl。3．对于Ⅲa，加入二酯柔软剂和Cypro 514预混合物，对于Ⅲb，将二酯柔软剂预混合物经过5-6分钟加入水基液中。在添加过程中，混合(600-1000rpm)和研磨(8000rpm，用IKA Ultra T-50Mill)间歇进行。4．在剧烈混合下加入2.5％CaCl₂溶液。5．冷却产品混合物至室温(约70-80°F)。6．按以上所列次序(水例外)，对于配方Ⅲb,Cypro514例外，其是在污垢解脱剂聚合物之后加入，在每次添加中在足够的混合下添加其余的每种组分。实施例Ⅳ

使用阳离子聚合物的柔软作用：

                     Ⅳa       Ⅳb       Ⅳc     Ⅳd组分                     重量％    重量％    重量％  重量％二酯化合物¹(84.5％)     23.74     23.74     23.74   23.74盐酸(1％)                2.15      2.15      2.15    2.15DC 2310抗泡剂(10％)      0.25      0.25      0.25    0.25CaCl₂(2.5％)            11.82     10.18     10.18   10.18污垢解脱剂聚合物(40％)   1.08      2.15      2.15    2.15PEI1200E1⁶酸溶液(30％)  -         10.00     -       10.00TinofixECO⁷(46.3％)     -         -         6.48    6.48香料                     1.10      1.10      1.10    1.10CaCl₂(25％)             0.58      1.37      1.37    1.37兰色着色剂(0.5％)        0.33      0.33      0.33    0.33DI水                     平衡量    平衡量    平衡量  平衡量pH                       2.68      2.59      2.77    2.58粘度(cps)                28        20        25      20相对市售的对照品的柔软性 +1.16     +1.59     +1.59   +1.81等级(APSU)6．PEI 1200E1酸溶液首先是用DI水稀释至50％浓度，然后加入HCl降低pH至约3.0制备的。7．Tinofix ECO是由Ciba公司提供的阳离子聚合物专利品。

以上组合物通过以下方法制备：1．分别地将DI水加热至155±5°F和将二酯柔软剂混合物加热至165±5°F。2．向水基液中加入DC2310抗泡剂和HCl。3．加入二酯柔软剂混合物并用高速三步Tekmar研磨机研磨。4．在剧烈混合下加入2.5％CaCl₂溶液。5．冷却产品混合物至室温(约70-80°F)。6．按以上所列次序(水例外)，在每次添加中在足够的混合下添加其余的每种组分。实施例Ⅴ

               Ⅴa     Ⅴb     Ⅴc组分               重量％  重量％  重量％二酯化合物¹(100％)26.0    34.7    26.01,2-己二醇         17.0    22.0    -TMPD               -       -       15.01,4-环己烷二甲醇   -       -       5.0己二醇             2.3     3.05    2.3乙醇               2.3     3.05    2.3HCl(1N)            0.3     0.4     0.3Cypro 514          0.2     0.5     0.2二亚乙基三胺五乙酸 0.01    0.01    0.01香料               1.25    1.70    1.25Kathon(1.5％)      0.02    0.02    0.02兰色染料           0.003   0.003   0.003DI水               50.60   34.60   47.601．由Ⅳ为约95的脂肪酸得到的。

Claims (11)

1．一种水基织物柔软剂组合物，其包含：

A．阳离子织物柔软化合物；和

B．至少有效量的改善A柔软性的阳离子聚合物，

所述阳离子聚合物在水相中具有浓度为约0.001％-10％。

2．权利要求1的组合物，其中所述织物柔软化合物具有下式：

(R)_4-m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R²]_mX^-其中每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-(O)C-或-C(O)-NR-；m是2或3；每个n是1-4；其中各R取代基是短链C₁-C₆烷基、苄基或它们的混合物；各R²是长链C₁₁-C₂₁烃基或取代的烃基取代基；和其中的反离子X^-是与柔软剂相容的任何阴离子。

3．根据权利要求2的组合物，其中每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-，和/或其中该织物柔软化合物是由具有碘值大于约5至低于约140的C₁₂-C₂₂脂族酰基衍生得到的。

4．根据权利要求2或3的组合物，其中酰基的碘值为约40-130。

5．根据任意权利要求2-4的组合物，其中R²由含有至少90％C₁₆-C₁₈链长的脂肪酸得到；其中所述脂肪酸的碘值为约60-130；和/或该阳离子聚合物的电荷密度为至少约0.01毫克当量/gm。

6．根据任意权利要求1-5的组合物，其中织物柔软化合物的含量为约10％-50％；所述阳离子聚合物的分子量为约500-1000000；和/或所述阳离子聚合物的电荷密度为约0.1-8毫克当量/gm。

7．根据任意权利要求1-6的组合物，其中季铵织物柔软化合物还包括相应的单酯化合物，其中单酯化合物少于单-和二酯化合物混合重量的10％，和/或其中阳离子聚合物的电荷密度为约0.5-7毫克当量/gm。

8．根据任意权利要求1-7的组合物，其中织物柔软化合物的含量为约15％-40％；所述阳离子聚合物的分子量为约1000-250000；所述阳离子聚合物的含量为约0.1％-2％，和/或pH为约2.8-3.5。

9．根据任意权利要求1-8的组合物，其中织物柔软化合物的含量为约20％-35％；阳离子聚合物的分子量为约2000-100000；和/或阳离子聚合物的电荷密度为约2-6毫克当量/gm。

10．根据任意权利要求1-9的稳定的液体组合物，其包含：

(A)约2％-60％生物可降解的季铵织物柔软化合物；

(B)0.001％-约10％阳离子聚合物，和

(C)约0％-5％分散度调节剂，其选自：

1．单长链C₁₀-C₂₀烷基阳离子表面活性剂；

2．具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂；

3．氧化胺；

4．C₁₂-C₂₅脂肪酸；和

5．其混合物；

(D)约0％-2％稳定剂；和

(E)水基液体载体。

11．制备根据任意权利要求1-10的液体柔软组合物的方法，包括以下步骤：

(A)形成有机组分的预混合物，阳离子聚合物和含有至少部分酸的酸性水基液除外；

(B)将为液体的预混合物加入所述酸性水基液中；

(C)在预混合物添加时间内的约1/2-2/3时加入约0ppm-约1000ppmCaCl₂；

(D)在预混合物添加完之后，加入约1000ppm-5000ppm CaCl₂；

(E)添加所述的阳离子聚合物。