CN1261423C - 从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法 - Google Patents
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Abstract
一种从苯酐生产的精馏残渣中回收苯酐的方法，将萘氧化法或邻二甲苯氧化法生产的精馏过程中所排出的含有大量苯酐的高沸物或者是混有各类异物如泥土、沙石等被污染的苯酐残渣经粉碎后直接与水进行溶解反应，中间不必用活性炭进行脱色处理，从溶液中收集邻苯二甲酸，再对它进行脱水反应精馏，直接得到精制苯酐。本发明具有回收工艺简单、无污染、成本低、产品质量高，该技术属于清洁生产技术，可回收残渣中的所有苯酐。其特点：苯酐纯度在30%以上；回收过程中不必加入活性炭进行脱色处理；中间产物邻苯二甲酸直接进行一次脱水-反应精馏得到精制苯酐；反应精馏过程中排出的塔底高沸物返回去与原料残渣混合重新进行溶解反应，并用热水洗涤滤饼苯酐回收率高于95%；该方法作为溶剂和反应试剂的水可循环使用、安全可靠、无污染，属清洁生产技术。
Description
技术领域
本发明涉及一种从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法。
背景技术
苯酐生产的精馏残渣是指萘氧化法或邻二甲苯氧化法生产的精馏过程中所排出的含有大量苯酐的高沸物或者是混有各类异物如泥土、沙石等被污染的苯酐(简称残渣)，这类残渣占苯酐产量的1～5％，其残渣中苯酐含量为大于30％。以往的回收工艺回收率低、回收不彻底、污染严重。在对比文件：Span ES.2010425 01 Nov 1989 Appl.3pp中公开了一种从苯酐生产的精馏残渣中回收苯酐的方法。其主要技术内容是：本发明包括用活性炭和硅藻土处理一种沸腾的水溶液，进而进行过滤和结晶，在对苯二甲酸或酯存在的情况下，采用一种溶解或不溶于水的惰性溶剂进行处理，重复此操作过程，冷却得到相当纯的苯酐和/或顺酐。这种方法存在的主要问题：按照其实例，该专利需加入活性炭和硅藻土，而实际得到的产品并不是苯酐和/或顺酐，而是相对应的酸。如果要得到很纯的苯酐和/或顺酐，还必须对之进行进一步的处理。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题是提供一种不同于以往的苯酐回收工艺，从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法，它的不同之处在于其具有回收工艺简单、无污染、成本低、产品质量高，该技术属于清洁生产技术，可回收残渣中的所有的苯酐。
本发明的技术方案是：
从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法：是将含有苯酐的残渣粉碎，在加热的条件下用水进行溶解、反应，使其中的有用成分苯酐与水反应生成邻苯二甲酸水溶液，利用其溶解度随温度变化较大的原理，冷却、结晶、过滤、干燥得纯度较好的邻苯二甲酸晶体，再进行脱水还原、精馏可得精制苯酐。
本发明从苯酐生产的精馏残渣中回收精制苯酐的方法是将萘氧化法或邻二甲苯氧化法生产的精馏过程中所排出的含有大量苯酐的高沸物或者是混有各类异物如泥土、沙石等被污染的苯酐残渣经粉碎后计量加入反应釜中，再加入定量的水，根据残渣中苯酐的含量，水的加入量应该是残渣中苯酐重量的3～8倍，然后进行搅拌、加热、溶解反应，反应温度是70～100℃，待溶解反应完成后，将焦油、高聚物及泥沙等杂质过滤掉，并用热水进行洗涤，使滤渣中基本不含苯酐，滤渣去煤厂烧掉。从反应液中收集邻苯二甲酸可直接加入精馏塔中进行脱水-反应精馏一次完成，在90～110℃内脱出水分，在低于300℃内在塔顶收集精制苯酐。
在精馏塔进行脱水-反应精馏完成后，塔底仍有少量含有苯酐的残留物，此残留物集中后可加入到原料残渣中重新进行溶解反应。采用上述工艺可回收原料残渣中的全部苯酐。
本发明效果是：
本发明具有回收工艺简单、无污染、成本低、产品质量高，该技术属于清洁生产技术，可回收残渣中的所有苯酐。
本发明的特点：
(a)所述的苯酐纯度在30％以上；
(b)回收过程中不必加入活性炭进行脱色处理；
(c)中间产物邻苯二甲酸直接进行一次脱水-反应精馏得到精制苯酐；
(d)反应精馏过程中排出的塔底高沸物返回去与原料残渣混合重新进行溶解反应，并用热水洗涤滤饼苯酐回收率高于95％；
(e)该方法作为溶剂和反应试剂的水可循环使用、安全可靠、无污染，属清洁生产技术。
采用上述回收工艺，所得苯酐的质量指标如下：
苯酐含量(PA)≥99.74％
苯甲酸(BAC)≤0.23％
顺酐(MA)≤0.03％
熔融色度≤50号(Pt-Co比色)
最好的实施方式：
实施例1：在2000ml三口瓶中加入苯酐含量为81％的残渣200g，加入1200ml蒸馏水，在70～100℃下搅拌反应1小时，反应完成后进行保温过滤，用热水洗涤滤饼，冷却滤液到10～20℃，过滤得邻苯二甲酸晶体157g，收集数次上述晶体，取200g进行精馏，塔顶在102℃首先脱除水，脱水完成后，在240～290℃内收集塔顶馏份，共得苯酐162g。苯酐回收率78.5％。
实施例2：在2000ml三口瓶中加入苯酐含量为81％的残渣200g，及上次精馏塔底残渣12.8g(含苯酐12g)加入过滤母液1200ml，在70～100℃下搅拌反应1小时，反应完成后进行保温过滤，用热水洗涤滤饼，冷却滤液到10～20℃，过滤干燥得邻苯二甲酸195.0g，对上述晶体进行精馏，塔顶在102℃首先脱除水，脱水完成后，在240～290℃内收集塔顶馏份，共得苯酐158.4g，剩余精馏塔底高沸物14.6g。苯酐回收率97.8％。
Claims (2)
1、一种从苯酐生产的精馏残渣中回收苯酐的方法，其特征在于：萘氧化法或邻二甲苯氧化法生产的精馏过程中所排出的含有大量苯酐的高沸物或者是混有各类异物被污染的苯酐残渣经粉碎后直接与水进行溶解反应，中间不必用活性炭进行脱色处理，从溶液中收集邻苯二甲酸，再对它进行脱水反应精馏，直接得到精制苯酐。
2、根据权利要求1所述的从苯酐生产的精馏残渣中回收苯酐的方法，其特征在于：将上述的残渣根据其中苯酐的含量加入水，其水的重量是苯酐重量3～8倍，在70～100℃的温度下进行溶解反应，从反应液中收集邻苯二甲酸可直接加入精馏塔中进行脱水-反应精馏一次完成，在90～110℃内脱出水分，在240～290℃内在塔顶收集精制苯酐。
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