CN1061640C - 工业菲的制取方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高纯度(95～98%)工业菲的制取方法，以含菲15～20%的脱晶蒽油为原料，利用减压间歇蒸馏法得到含菲70～80%的馏分，将此馏分和作为添加剂的顺丁烯二酸酐、溶剂在反应釜中进行反应后在结晶器中重结晶，再进行抽滤，即可得到含菲95%以上的工业菲，再用溶剂进行一次洗涤后抽滤可得含菲98%以上的工业菲。本方法原料易得，工艺简单易行，所制取的工业菲纯度高，蒸馏釜渣可做炭黑油或燃料油，经济效益可观。
Description
本发明属于焦化产品深加工领域，特别是一种工业菲的制取方法。随着科学技术的发展，工业菲的应用领域越来越广阔，可以用于生产苯酐，也可以氧化成联苯二甲酸(DNA)，用于制造合成树脂、合成纤维等；可以氧化成菲醌，用于生产农药、染料等，也可以用于生产阻燃纤维、光电显影剂等。但是要求这种工业菲有较高的纯度。提高菲的纯度有多种方法：
一是利用脱晶蒽油(含菲20％)为原料，用精馏法得到含菲80％左右的馏分，在溶剂中重结晶得含菲90％的工业菲(见《КОКИХИМИя》1983，No1，p27～30)。
二是用含菲20～30％的粗蒽为原料，利用CC14保护，浓硫酸洗涤，得到90％的工业菲(《КОКИХИМИя》1987，No4)。
三是用沸石吸收法，如日本专利JP09067276公开那种从菲蒽混合物中分离出菲的二步法，第一步是将混合物与含有碱金属或碱土金属的x型或y型沸石相接触，有选择地将菲吸附到沸石上，第二步是用苯和／或低烷基苯与吸附有菲的沸石相接触，从沸石中解吸出菲，再将苯和菲分离。专利RU2043324也公开了一种类似的方法。
四是采用所谓逆流法(SU1293166)，使蒽菲混合物与逆向流动的吸收剂混合液相接触，此混合液由异丙基苯氨基磺酸盐和10～14C石腊烃(重量比为1～4∶1，温度为80～85℃)，从提取塔顶上收集起来的残液为含有菲的石腊溶液冷却后形成菲晶体再用过滤法分离出来，在提取塔底部收集起的提取液为溶解在N异丙基苯氨基磺酸盐中的蒽所组成，冷却后分离出蒽，用这种方法所提取的菲的纯度可达95％，蒽的纯度可达98％。以上种种方法各有优缺点，适用于不同的原材料条件。
本发明的目的是提供一种利用减压蒸馏得到的菲馏分，放入反应器中，加入添加剂和溶剂，重结晶后进行抽滤得到含菲量达到95％以上的工业菲取制方法。
本发明的另一个目的是提供一种利用含菲95％的工业菲制取菲含量达到98％以上的工业菲制取方法。
按照本发明的工业菲制取方法，是同样以含菲为15～20％的蒽油为原料，利用减压间歇蒸馏法得到含菲70～80％的馏分，然后使此馏分和添加剂、溶剂进行反应、重结晶、抽滤得到含菲95％以上的工业菲，其工艺制度为：
1)将所述的馏分加到反应釜中在70～150℃的温度下使之溶化；
2)加入作为添加剂的顺丁烯二酸酐，搅拌均匀；
3)加入溶剂再进行搅拌均匀；
4)将搅拌均匀的反应物送进结晶器中进行5～20小时结晶；
5)将结晶后的混合物送到抽滤机中进行9～20小时抽滤，所得滤饼即为含菲95％以上的工业菲；
6)加入反应釜中各组份的重量比为∶馏分∶顺丁烯二酸酐∶溶剂=1∶0．08～0．15∶2～4。
1)～5)项所需的时间取决于所处的馏分的重量，即所处的馏分越多，所需的时间越长。从滤液中再生回收的溶剂可重复使用。提高工业纯度的关键是要将菲馏分中的蒽除去。众所周知，蒽和菲的沸点非常接近，只差2℃，用蒸馏方法很难将两者完全分离，蒽又比菲更难溶解在溶剂中。因此，去除蒽就是提高工业菲纯度的关键环节。使蒽与添加剂结合成蒽的加成物，溶解在溶剂中，加以去除是一种理想的方法，也是本发明的要点。
本发明选用的添加剂为顺丁二酸酐，但是本发明的添加剂并不局限于此，只要能和蒽化合成能溶于溶剂中而又不和菲发生反应的物质均可用作为添加剂，均属于本发明的范围。
按照本发明的工业菲制取方法，所述的溶剂可选用乙醇或甲醇，也可选用性能相同或相近的其它溶剂。
如果想要得到纯度更高(例如98％以上)的工业菲，可以将95％的工业菲放进反应釜中只加入适量溶剂，在70～80℃温度下进行搅拌后再进行重结晶，抽滤即可。
本发明具有如下特点：
1)原料脱晶蒽油价廉、易得，而且产量较大，年产可达3～4万吨或更大。
2)所使用的添加剂用量较少。
3)所使用的溶剂容易得到，容易回收利用。
4)蒸馏残渣可用作炭黑油或燃料油；预蒸馏物质可作重质洗油用。
实施例：
1、当减压蒸馏所得馏分含菲为76．90％，含蒽为13．25％时，各组分的重量比为馏分∶顺丁烯二酸酐∶溶剂(乙醇)=1∶0．15∶2．5，熔化搅拌温度为140℃。
2．当减压蒸馏所得到的馏分含菲为80．2％含蒽为7．8％时各组分重量比为∶馏分∶顺丁烯二酸酐∶溶剂(乙醇)=1∶0．1∶3，熔融反应温度为150℃。目前高纯度工业菲的市场前景看好，按照本发明的方法制取高纯度工业菲，经济效益可观。
Claims (6)
1、一种工业菲的制取方法，以含菲15～20％的蒽油为原料，利用减压间歇蒸馏法得到含菲70～80％的馏分，其特征在于将此馏分和添加剂、溶剂进行反应、重结晶、抽滤后得到含菲95％以上的工业菲，其工艺过程为：
1)将所述的馏分加到反应釜中，在70～150℃的温度下使之熔化，
2)加入作为添加剂的顺丁烯二酸酐，搅拌均匀，
3)加入溶剂再进行搅拌，
4)将搅拌均匀后的反应物送进结晶器中进行5～20小时的结晶，
5)将结晶后的混合液送到抽滤机中进行8～20小时的抽滤，所得滤饼即为工业菲，
6)加入反应釜各组分的重量比为∶馏分∶顺丁烯二酸酐∶溶剂=1∶0．08～0．15∶2～4。
2、根据权利要求1的工业菲的制取方法，其特征在于所述的溶剂为乙醇或甲醇。
3、根据权利要求1的工业菲的制取方法，其特征在于所述的溶剂可以使用从滤液中再生回收的溶剂。
4、根据权利要求1的工业菲的制取方法，其特征在于当所述减压蒸馏所得的馏分含菲为76．90％，含蒽为13．25％时，所述的各组分的重量比为馏分∶顺丁烯二酸酐∶溶剂=1∶0．15∶2．5，熔化搅拌温度为140℃。
5、根据权利要求1的工业菲的制取方法，其特征在于当所述的馏分含菲为80．2％，含蒽为7．8％时，所述的各组分的重量比为馏分∶顺丁烯二酸酐∶溶剂=1∶0．1∶3，熔化搅拌温度为150℃。
6、根据权利要求1的工业菲的制取方法，其特征在于当要制取含菲量为98％以上的工业菲时，可将95％的工业菲放入反应釜中，只加入溶剂，在70～80℃温度进行搅拌后再进行重结晶、抽滤即可。
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