CN1256381C - 一种热稳定性聚甲醛及其制备方法 - Google Patents
一种热稳定性聚甲醛及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1256381C CN1256381C CN 200410022402 CN200410022402A CN1256381C CN 1256381 C CN1256381 C CN 1256381C CN 200410022402 CN200410022402 CN 200410022402 CN 200410022402 A CN200410022402 A CN 200410022402A CN 1256381 C CN1256381 C CN 1256381C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- absorption agent
- polyoxymethylene
- formaldehyde
- formic acid
- formaldehyde absorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims abstract description 71
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 66
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 54
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 26
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 12
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 8
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 8
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 101001091385 Homo sapiens Kallikrein-6 Proteins 0.000 claims description 3
- 102100034866 Kallikrein-6 Human genes 0.000 claims description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 2
- DLAKLFCULLUIQP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol;propanoic acid Chemical class CCC(O)=O.OCCOCCOCCO DLAKLFCULLUIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 abstract 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 6
- 241000761389 Copa Species 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010106 rotational casting Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种热稳定性聚甲醛及其制备方法，其特点是将聚甲醛树脂100重量份、抗氧剂0.1-0.5重量份、甲醛吸收剂0.05-0.5重量份、甲酸吸收剂0.05-0.5重量份和辅助甲醛吸收剂0.05-1重量份加入高速混合机中混合，然后采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒。螺杆转速，30-150转/分，料筒温度，140-230℃，获得热稳定性聚甲醛产品。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种热稳定性聚甲醛及其制备方法，属于聚合物加工领域。
二、背景技术
聚甲醛(POM)是以[-CH2-O-]为主链、无支化、高熔点、高密度、高结晶度的热塑性工程塑料。相对于其它热塑性塑料，它具有很高的强度和刚度、表面坚硬、尺寸稳定性好、优秀的耐蠕变性、耐疲劳性、固有润滑性、耐磨损性和耐化学药品性等，是工程塑料中最接近金属的品种，可用以代替铜、铝、锌等有色金属及合金制品。其产量位居五大工程塑料中的第三位，仅次于聚酰胺(PA)和聚碳酸酯(PC)。聚甲醛原料来源广泛，可采用注射成型、吹塑、挤压成型和旋转铸造的方法进行加工，广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材等领域，且在工程材料的某些应用领域，如作为各种承受动力传动传导的零部件具有不可替代的重要地位，可制造齿轮传动装置、泵、传送器、管件、手动工具、玩具、建筑用品及医用计量装置等。
聚甲醛由于特殊的分子结构，其热稳定性较差，因而聚甲醛的热稳定化是在其合成或加工应用过程中最重要、最基本的关键技术。于建等，工程塑料应用，2001，29(4)，28-30，描述了聚甲醛在熔融加工过程中的热和氧作用下，其分子一旦产生自由基就会发生断链，继而发生连续的脱甲醛反应。而甲醛及由甲醛氧化生成的微量甲酸又将促进热分解过程，使脱甲醛反应大大加速，直至聚甲醛的大分子链分解殆尽。CN1196073A公开了现有的聚甲醛树脂不能满足热稳定性要求，在模具上产生附着物，使成型品表面恶化，其原因是聚甲醛树脂在成型时由于微量的氧而氧化分解，增大了分解的甲醛的量，由于产生的甲醛进一步变为甲酸，从而促进了聚甲醛树脂主链的分解。因此，解决聚甲醛的热稳定性问题迫在眉睫。
三、发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种热稳定性聚甲醛及其制备方法。其特点是通过添加合适的低挥发性高效热稳定助剂，进一步抑制聚甲醛分子的分解、稳定聚甲醛大分子链，达到较好的热稳定化效果。
本发明者发现甲酸吸收剂种类和用量对聚甲醛热稳定性及力学性能有较大影响，添加量过小，不能充分吸收聚甲醛热分解产生的甲酸；添加量过大，会降低聚甲醛力学性能。辅助甲醛吸收剂聚酰胺也是如此，添加量过小，不能发挥热稳定作用，达到显著的热稳定效果；添加量过大，会降低力学性能，特别是冲击韧性。并且抗氧剂与三聚氰胺、三聚氰胺与聚酰胺对聚甲醛热稳定作用具有协同效应。
本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料分数除特殊说明外，均为重量份数。
热稳定性聚甲醛的配方组份为：
聚甲醛树脂 100份
抗氧剂 0.1-0.5份
甲醛吸收剂 0.05-0.5份
甲酸吸收剂 0.05-0.5份
辅助甲醛吸收剂 0.05-1份
其中，聚甲醛熔融指数为9-27g/10min。
抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸三缩乙二醇酯或双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]1，6-己二醇酯中的任一种。
甲醛吸收剂为三聚氰胺或者双氰胺。
甲酸吸收剂为氧化钠、氧化镁、氧化铝、硅酸钙、甘油磷酸钙、氢氧化镁中的任一种。
辅助甲醛吸收剂为聚酰胺PA6、PA66、PA10、PA11、PA12或三元共聚酰胺PA6/PA66/PA610中的任一种。
热稳定性聚甲醛的制备方法：
将聚甲醛树脂100份与抗氧剂0.1-0.5份、甲醛吸收剂0.05-0.5份、甲酸吸收剂0.05-0.5份、辅助甲醛吸收剂0.05-1份加入高速混合机中混合，采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒。螺杆转速，30-150转/分，料筒温度，140-230℃，获得热稳定性聚甲醛产品。
热稳定性聚甲醛的性能
如表1、2所示，在氮气和空气气氛中，相对于无氧化镁(0％氧化镁)的聚甲醛，氧化镁的加入使聚甲醛起始外推热失重温度Tonset、最大热失重速率温度Tpeak、终止外推热失重温度Tend都有较大提高，表明氧化镁作为甲酸吸收剂对聚甲醛有较好的热稳定作用。
由表3，4可知，氧化镁、硅酸钙的加入使聚甲醛冲击强度、断裂伸长率有所提高，其拉伸强度随其用量增加而增加。
由表5、6可知，聚酰胺的加入使外延起始热失重温度Tonset、最大热失重率温度Tpeak和外延终止热失重温度Tend都有较大提高，且随PA用量的增加，聚甲醛热分解特征温度提高。表明聚酰胺对聚甲醛具有较好的热稳定作用。
由表7、8可知，聚酰胺的加入使聚甲醛的拉伸强度和断裂伸长率有所提高，对三元共聚酰胺(COPA)，聚甲醛缺口冲击强度略有下降；对PA12，聚甲醛缺口冲击强度有明显提高。
本发明具有如下优点
由于特殊的分子结构，聚甲醛在热、氧等作用下易发生热降解，热稳定性在现有高分子材料中最差，这在其合成、加工应用中长期存在并严重影响其使用性能。为此，本发明提供了一种热稳定性聚甲醛及其制备方法。常用的聚甲醛的甲醛吸收剂为低分子量化合物，如三聚氰胺、双氰胺等，它们在聚甲醛熔融后处理和加工过程中易挥发而损失，从而降低对聚甲醛的热稳定效率；并易在聚甲醛加工过程中形成模垢，影响产品表观质量和生产效率。本发明根据聚甲醛热分解机理，添加合适的甲酸吸收剂用于吸收聚甲醛热分解产生的甲酸，添加高分子量的聚酰胺作辅助甲醛吸收剂，它们具有如下优点：
1、挥发性低、热稳定效率高，可对聚甲醛产生较好的热稳定化作用，达到更好的热稳定化效果；
2、聚甲醛相容性好、分散性好；
3、保持了聚甲醛较好的力学性能；
4、通过对聚甲醛热稳定性助剂体系中抗氧剂、甲醛吸收剂、甲酸吸收剂种类和用量、协同效应的研究，优化热稳定性助剂体系，获得热稳定性和力学性能等综合性能较好的聚甲醛产品。
四、具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
将聚甲醛树脂10Kg与四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯50g、三聚氰胺10g、氧化镁30g、PA610g加入高速混合机中混合，采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒。螺杆转速，40转/分；料筒温度，140-190℃。
实施例2
将聚甲醛树脂10Kg与二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸三缩乙二醇酯40g、双氰胺20g、氧化钠10g、三元共聚酰胺20g加入高速混合机中混合，采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒。螺杆转速，90转/分；料筒温度，150-200℃。
实施例3
将聚甲醛树脂10Kg与双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]1，6-己二醇酯30g、三聚氰胺30g、硅酸钙7g、PA1260g加入高速混合机中混合，采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒。螺杆转速，150转/分；料筒温度，170-230℃。
实施例4
将聚甲醛树脂10Kg与双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]1，6-己二醇酯35g、三聚氰胺20g、氧化铝5g、PA11 40g加入高速混合机中混合，采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒。螺杆转速，150转/分；料筒温度，170-230℃。
实施例5
将聚甲醛树脂10Kg与二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸三缩乙二醇酯50g、双氰胺10g、甘油磷酸钙10g、PA667g加入高速混合机中混合，采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒。螺杆转速，90转/分；料筒温度，180-230℃。
实施例6
将聚甲醛树脂10Kg与双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]1，6-己二醇酯30g、三聚氰胺10g、氢氧化镁7g、PA1030g加入高速混合机中混合，采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒。螺杆转速，120转/分；料筒温度，140-220℃。
表1 氧化镁对聚甲醛TGA特征温度影响(氮气气氛)
| 氧化镁(wt％) | Tonset(℃) | Tpeak(℃) | Tend(℃) |
| 0.000.050.5 | 329.7351.4351.2 | 362.4386.4390.3 | 374.7408.6405.8 |
表2 氧化镁对聚甲醛TGA特征温度影响(空气气氛)
| 氧化镁(wt％) | Tonset(℃) | Tpeak(℃) | Tend(℃) |
| 0.000.050.5 | 283.8289.6291.0 | 296.1299.2300.9 | 306.5303.7307.8 |
表3 氧化镁用量对聚甲醛力学性能影响
| 氧化镁(Wt％) | 抗张强度(MPa) | 断裂应变(％) | 简支梁冲击强度(KJ/m2) |
| 0.000.030.050.070.100.300.500.70 | 57.958.258.358.358.558.658.758.7 | 49.752.051.651.649.051.652.449.2 | 6.16.36.36.76.66.46.56.3 |
表4 硅酸钙用量对聚甲醛力学性能影响
| 硅酸钙(Wt％) | 抗张强度(MPa) | 断裂应变(％) | 简支梁冲击强度(KJ/m2) |
| 0.000.030.050.070.100.300.500.70 | 57.757.957.957.857.958.358.458.4 | 38.34443.6444641.240.441.6 | 6.747.646.846.987.207.086.756.80 |
表5 三元共聚酰胺(COPA)对聚甲醛TGA特征温度影响
(空气气氛)
| COPA(wt％) | Tonset(℃) | Tpeak(℃) | Tend(℃) |
| 0.000.20.61 | 284.93289.23289.74290.47 | 298.34306.9305.89306.71 | 304.65312.86313.86316.6 |
表6 PA6对聚甲醛TGA特征温度影响(空气气氛)
| PA6(wt％) | Tonset(℃) | Tpeak(℃) | Tend(℃) |
| 0.000.200.40 | 297.94299.61296.41 | 308.81312.08312.84 | 314.44316.42319.76 |
表7 三元共聚酰胺(COPA)对聚甲醛力学性能影响
| COPA(Wt％) | 抗张强度(MPa) | 断裂应变(％) | 简支梁冲击强度(KJ/m2) |
| 0 | 60.4 | 39.3 | 6.3 |
| 0.1 | 61.5 | 43.4 | 5.8 |
| 0.2 | 61.8 | 42.7 | 6.1 |
| 0.4 | 61.7 | 39.8 | 5.7 |
| 0.6 | 61.3 | 30.1 | 5.9 |
| 0.8 | 61.2 | 21.7 | 5.7 |
| 1 | 60.8 | 14.9 | 5.6 |
表8 PA12对聚甲醛力学性能影响
| PA12(Wt％)(20μm) | 抗张强度(MPa) | 断裂应变(％) | 简支梁冲击强度(KJ/m2) |
| 0 | 61.7 | 44.0 | 5.9 |
| 0.1 | 61.8 | 43.5 | 6.0 |
| 0.2 | 61.8 | 51.0 | 7.1 |
| 0.4 | 61.5 | 49.2 | 6.8 |
| 0.6 | 61.6 | 49.9 | 7.0 |
| 0.8 | 60.5 | 46.7 | 7.5 |
Claims (2)
1、一种热稳定性聚甲醛，其特征在于该热稳定性聚甲醛的配方组分按重量计为：
聚甲醛树脂 100份
抗氧剂 0.1-0.5份
甲醛吸收剂 0.05-0.5份
甲酸吸收剂 0.05-0.5份
辅助甲醛吸收剂 0.05-1份
其中，聚甲醛熔融指数为9-27g/10min，抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸三缩乙二醇酯或双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]1，6-己二醇酯中的任一种；甲醛吸收剂为三聚氰胺或者双氰胺；甲酸吸收剂为氧化钠、氧化镁、氧化铝、硅酸钙、甘油磷酸钙、氢氧化镁中的任一种；辅助甲醛吸收剂为聚酰胺PA6、PA66、PA10、PA11、PA12或三元共聚物PA6/PA66/PA610中的任一种。
2、如权利要求1所述热稳定性聚甲醛的制备方法，其特征在于：
将聚甲醛树脂100重量份、抗氧剂0.1-0.5重量份、甲醛吸收剂0.05-0.5重量份、甲酸吸收剂0.05-0.5重量份和辅助甲醛吸收剂0.05-1重量份加入高速混合机中混合，采用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒，螺杆转速，30-150转/分，料筒温度，140-230℃，获得热稳定性聚甲醛产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410022402 CN1256381C (zh) | 2004-04-27 | 2004-04-27 | 一种热稳定性聚甲醛及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410022402 CN1256381C (zh) | 2004-04-27 | 2004-04-27 | 一种热稳定性聚甲醛及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1569957A CN1569957A (zh) | 2005-01-26 |
| CN1256381C true CN1256381C (zh) | 2006-05-17 |
Family
ID=34480091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200410022402 Expired - Fee Related CN1256381C (zh) | 2004-04-27 | 2004-04-27 | 一种热稳定性聚甲醛及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1256381C (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1300245C (zh) * | 2005-08-04 | 2007-02-14 | 云南云天化股份有限公司 | 含三聚氰胺甲醛缩合物的热稳定性聚甲醛及其制备方法 |
| CN100365061C (zh) * | 2006-05-24 | 2008-01-30 | 云南云天化股份有限公司 | 聚甲醛胺处理热稳定化的方法 |
| CN101508819B (zh) * | 2009-03-18 | 2011-08-31 | 四川大学 | 含高效抗氧剂的热稳定性聚甲醛及其制备方法 |
| CN102993624A (zh) * | 2011-09-16 | 2013-03-27 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种改进热稳定性的聚甲醛树脂组合物及其制备方法 |
| CN103087460B (zh) * | 2011-10-28 | 2016-02-10 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种增韧聚甲醛组合物及其制备方法 |
| CN102702674A (zh) * | 2012-06-29 | 2012-10-03 | 云南云天化股份有限公司 | 一种聚甲醛组合物及其制备方法 |
| CN103865229B (zh) * | 2012-12-13 | 2015-07-15 | 李云勇 | 一种高热稳定性聚氧化亚甲基树脂及制备方法 |
| CN103102640A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-15 | 云南云天化股份有限公司 | 抗静电聚甲醛及其制备方法 |
| CN103980445A (zh) * | 2014-04-30 | 2014-08-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种3d打印用高分子量聚甲醛粉体及其制备方法 |
| CN104593899B (zh) * | 2014-12-26 | 2017-05-17 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种永久抗静电聚氧亚甲基纤维及其制备方法 |
| CN104559041B (zh) * | 2014-12-31 | 2017-02-22 | 云南云天化股份有限公司 | 高韧性聚缩醛树脂组合物 |
| CN106799125A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-06-06 | 苏州泰利三佳纳米科技有限公司 | 一种含有三价银离子的高分子甲醛吸收剂及其制备方法 |
| CN110769729A (zh) | 2017-05-05 | 2020-02-07 | 提克纳有限责任公司 | 耐化学性的聚甲醛聚合物组合物 |
| CN109082069A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-12-25 | 佛山市禅城区诺高环保科技有限公司 | 一种热氧稳定型聚甲醛的制备方法 |
-
2004
- 2004-04-27 CN CN 200410022402 patent/CN1256381C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1569957A (zh) | 2005-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1256381C (zh) | 一种热稳定性聚甲醛及其制备方法 | |
| EP1882018B1 (de) | Polyamidformmassen mit verbesserter fliessfähigkeit, deren herstellung sowie deren verwendung | |
| CN111925649A (zh) | 一种低吸水率的增强型高温尼龙树脂及其制备方法 | |
| CN1645525A (zh) | 复合粘结磁体的配方 | |
| CN111040440B (zh) | 一种低密度高耐磨尼龙复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN1294203C (zh) | 长纤维增强聚对苯二甲酸乙二醇酯材料 | |
| CN102286201A (zh) | 一种高强度尼龙复合物及其制备方法 | |
| CN1789337A (zh) | 高性能增强尼龙 | |
| KR101815577B1 (ko) | 하이퍼브랜치 폴리아미드를 함유하는 유동성이 향상된 폴리아미드계 고분자 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN1152918C (zh) | 用于搪塑成型的搪塑粉末及其制备方法 | |
| CN1300245C (zh) | 含三聚氰胺甲醛缩合物的热稳定性聚甲醛及其制备方法 | |
| CN102675787B (zh) | 一种稀土偶联剂、其制备方法及其在处理玻纤增强聚甲醛复合材料中的应用 | |
| CN1293139C (zh) | 纳米硅橡胶改性超高分子量聚乙烯及其制备方法和用途 | |
| CN100487053C (zh) | 一种纤维状纳米粘土与高粘度聚酰胺的复合材料 | |
| CN1038041C (zh) | 聚亚芳基硫醚树脂组合物 | |
| TWI869372B (zh) | 碳纖維強化聚醯胺樹脂組成物及其成形品 | |
| CN119220094A (zh) | 一种高阻燃复合材料及其制备方法 | |
| CN1156528C (zh) | 有机硅／超高分子量聚乙烯共混料及其制备方法 | |
| CN114516998A (zh) | 聚甲醛组合物、低腐蚀聚甲醛材料及其制备方法 | |
| CN1891753A (zh) | 聚甲醛胺处理热稳定化的方法 | |
| KR100853438B1 (ko) | 고내열성, 고강성 및 우수한 외관을 갖는 폴리아미드 수지조성물 | |
| CN111040439B (zh) | 一种耐磨性能优异的聚酰胺材料及其制备方法和应用 | |
| CN1462771A (zh) | 纳米橡胶共混改性聚苯硫醚复合材料及其造粒工艺 | |
| CN1580124A (zh) | 一种无机纳米微粒成核玻璃纤维增强聚酯的复合材料 | |
| CN103881276A (zh) | 一种低醛释放聚氧化亚甲基树脂及其改性材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: YUNNAN YUNTIANHUA CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: SICHUAN UNIVERSITY Owner name: SICHUAN UNIVERSITY Effective date: 20050401 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20050401 Address after: 657800 Yunnan province Shuifu Applicant after: Yutianhua Co., Ltd., Yunnan Co-applicant after: Sichuan University Address before: 610065 Sichuan city of Chengdu province moziqiao Applicant before: Sichuan University |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060517 Termination date: 20130427 |