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CN1255158A - 织物护理组合物 - Google Patents

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CN1255158A
CN1255158A CN 98804979 CN98804979A CN1255158A CN 1255158 A CN1255158 A CN 1255158A CN 98804979 CN98804979 CN 98804979 CN 98804979 A CN98804979 A CN 98804979A CN 1255158 A CN1255158 A CN 1255158A
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CN
China
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acid
alkyl
ester
unit
Prior art date
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Pending
Application number
CN 98804979
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English (en)
Inventor
A·马舍赖恩
C·A·J·K·托恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN1255158A publication Critical patent/CN1255158A/zh
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

提供一种包括香料前体和氨基官能聚合物的织物护理组合物,从而在被处理的织物上得到改善的香料前体的沉积和/或亲和性。

Description

织物护理组合物
                        发明领域
本发明涉及一种在织物上具有有效香气发出的织物护理组合物。
                        发明背景
具有清新气味的织物是消费者所关心的领域之一。为满足此需要,香精被加入到家庭处理用的组合物中,例如在通常的洗衣过程中,如预处理、洗衣周期、漂洗周期、转鼓干燥过程以及它们的组合中使用的组合物中。然而,常规香精所遇到的问题是,虽然它们提供了散发香气的织物,但它们没有提供长效香气,即一种比使用常规香精持续时间更长的香气。实际上,用常规香精处理过的织物常常首先在新被处理织物上显示一种爆发的香气,但随着时间香气将减少至几乎不引人注意的程度。
因此,本发明的目的是提供一种在织物上具有有效的长效香气的组合物。
长效香气,指的是在处理过的织物上的一种香气,其香气比在组合物中使用香精本身持续更长的时间,即优选为长于3天,更优选为长于6天。
香料前体化合物在满足此类需要的现有技术中是已知的,如在WO96/02625中所描述的。这里的术语“香料前体”指的是这样一种化合物,其本身可以散发香味或可能不散发香味,但随着水解会产生所希望的以其一种或多种水解产物为特征的香气。当然,香料前体化合物的混合物也可被认为是一种香料前体。
虽然令人满意,但香料前体组分会在处理过程中损失掉,由此减小这些化合物在处理过的织物上的效力。
因此,还需要一种在处理过的织物上具有改善的长效香气的组合物。
这个问题的一个解决办法是使香料前体组分胶囊化。典型的公开内容可在EP0601074中发现,其中敏感组分的胶囊化是通过用环糊精包封来制得的。然而,这虽然提供了一种克服上述提到的缺点的方法,但也增加了费用和配方的复杂性。
本申请人现令人惊奇地发现,在包含香料前体组分的组合物中使用氨基官能聚合物可满足此需要。实际上,已发现在处理的织物上香料前体组分的沉积和/或亲和性提高了。
因此,本发明的一个优点是提供一种在织物上具有改善的长效香气特性的组合物。
本发明的另外一个优点是提供一种具有改善织物护色的组合物。实际上,通过使用氨基官能聚合物,在处理过的织物上不但观察到改善的长效香气,还观察到改善的护色性。
                        发明概述
本发明涉及一种包括香料前体和氨基官能聚合物的织物护理组合物,其特征在于所述的香料前体选自:
a)-一种具有下式的烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯:
Figure A9880497900081
其中R选自非离子或阴离子取代的或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;每个R’、R”、和R”’分别选自氢,或非离子或阴离子取代的或未取代的C1-C25直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基,或芳基;且n是1或大于1的整数;
b)-一种具有下式的非烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯:
Figure A9880497900082
其中R选自非离子或阴离子取代的或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;每个R’、R”、和R”’分别选自氢,或非离子或阴离子的取代的或未取代的C1-C25直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;且n是1或大于1的整数;
c)-一种香料醇的酯,包括至少一个游离羧基,具有下式:
Figure A9880497900091
其中R选自取代或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;R’是在760mmHg下沸点小于约300℃的香料醇;且n和m各自是1或大于1的整数;和
d)-它们的混合物。
本发明的另一个方面是,提供了一种在家庭处理中的被处理织物上具有护色和香精沉积和/或亲和性的方法,该方法包括用一种含有香料前体和氨基官能聚合物的组合物与织物接触的步骤。该接触步骤可以在含水介质中如漂洗周期、预处理过程中进行,或在不含水介质中如在转鼓干燥过程中进行。
                        发明详述
氨基官能聚合物
本发明的一个必要组分是氨基官能聚合物。确实,通过该组分,香料前体在处理的织物上的沉积和/或亲和性提高了。氨基官能聚合物的另外一个优点是它们提供了对织物色泽的护理性能。
本发明的氨基官能聚合物是水溶性的或水可分散的聚胺。典型地,这里所用的氨基官能聚合物具有分子量为200-106,优选600-20000,更优选1000-10000。这些聚胺包含直链或环状的主链。聚胺主链还在较大程度或较小程度上包含聚胺支链。这里所描述的聚胺主链优选是以这样的方式被改性的,以至于聚胺链的至少一个、优选为每个氮原子此后都按照取代的,季铵化的,氧化的,或其组合的单元来描述。
就本发明而言,术语“改性”当其涉及到聚胺的化学结构时,指的是用R’单元置换主链-NH中的氢原子(取代),季铵化主链氮原子(季铵化)或氧化主链氮原子形成N-氧化物(氧化)。当指用R’单元置换连接在主链氮上的氢原子这一过程时,术语“改性”和“取代”可互换使用。季铵化或氧化可以在某些情况下发生而没有取代,但取代优选伴随着至少一个主链氮原子的氧化或季铵化。
包含氨基官能聚合物的直链或非环状的聚胺主链具有下列通式:包含氨基官能聚合物的环状的聚胺主链具有下列通式:
Figure A9880497900102
在被非强制而是被优选地进行取代改性之前,上述主链,包括通过R“连接”单元连接的伯,仲,叔胺氮原子。
就本发明而言,包括改性后的主链或支链的伯胺氮原子被定义为V或Z“末端”单元。例如,当位于聚胺主链或支链末端的伯胺部分具有结构为
        H2N-[R]-
根据本发明进行改性时,此后它被定义为V“末端”单元,或简称为V单元。然而,就本发明而言,某些或全部的伯胺部分可保持受到下文进一步说明限制的未改性状态。这些未改性的伯胺部分是由于其在主链中的位置仍处于“末端”单元之故。同样,当位于聚胺主链末端的伯胺部分结构为
                  -NH2
根据本发明进行改性时,此后它被定义为Z“末端”单元,或简称为Z单元。此单元仍保持受到下文进一步说明限制的未改性状态。
以类似的方式,包括改性后的主链或支链仲胺氮原子被定义为W“主链”单元。例如,当本发明主链和支链的主要组成部分仲胺部分的,结构为
根据本发明进行改性时,此后定被定义为W“主链”单元,或简称为W单元。然而,就本发明而言,某些或全部的仲胺部分仍可保持未改性状态。这些未改性的仲胺部分是由于其在主链中的位置仍处于“主链”单元之故。
以另一种的类似方式,包括改后的主链或支链的叔胺氮原子被称为Y“支化”单元。例如,当作为聚胺主链或其它支链或环的链支点的叔胺部分的结构为,
根据本发明进行改性时,此后它被定义为Y“支化”单元,或简称为Y单元。然而,就本发明而言,某些或全部的叔胺部分仍可保持未改性状态。这些未改性的叔胺部分是由于其在主链中的位置仍保持“支化”单元之故。与V、W和Y单元氮原子相连的、起连接聚胺氮原子作用的R单元将在下文描述。
因此本发明聚胺的最终的改性结构可用下列通式表示:
               V(n+1)WmYnZ
就直链的氨基官能聚合物而言,其通式为:
               V(n-k+1)WmYnY’kZ
就环状氨基官能聚合物而言。对于包含环的聚胺的情况,式:
Figure A9880497900113
的Y’单元起主链或支环的支化点作用。对于每一个Y’单元来说,存在一个具有下式
的、对聚合物主链或直链形成环的连接点的Y单元。在主链是完整环的独特情况下,聚胺主链具有下式因此不包含Z末端单元,和具有下式
   Vn-kWmYnY’k
其中k是形成支链单元的环数。本发明的聚胺主链优选不含有环。
就非环状聚胺来说,下标n和下标m的比涉及相对应的支化程度。根据本发明的一种完全无支链的直链的改性聚胺具有下式
            VWmZ
即,n等于0。n的值越大(m对n的比值越小),分子中支化的程度就越高。一般,m值在从最小值2到700的范围之内,优选为4-400,然而,较大的m值,特别是当下标n很低或接近0时也是优选的。
根据本发明的经改性的每个聚胺氮原子无论是伯、仲或叔氮原子,进一步被定义为三种通常类型之一种:简单取代的,季铵化或氧化的。那些未改性的聚胺氮单元被分类成V、W、Y、Y’或Z单元,这取决于它们是伯、仲或叔氮原子。即,就本发明而言,未改性的伯胺氮原子是V或Z单元,未改性的仲胺氮原子是W或Y’单元,和未改性的叔胺氮原子是Y单元。
改性的伯胺部分被定义为V“末端”单元,它具有以下三种形式之一:
a)简单取代单元,其结构为
b)季铵化单元,其结构为
Figure A9880497900131
其中X是提供电荷平衡的合适的反离子;和
c)氧化单元,其结构为
Figure A9880497900132
改性的仲胺部分被定义为W“主链”单元,它具有以下三种形式之一:
a)简单取代单元,其结构为
Figure A9880497900133
b)季铵化单元,其结构为
Figure A9880497900134
其中X是提供电荷平衡的合适的反离子;和
c)氧化单元,其结构为
Figure A9880497900135
其它改性的仲胺部分被定义为Y’单元,它具有以下三种形式之一:
a)简单取代单元,其结构为
b)季铵化单元,其结构为
Figure A9880497900141
其中X是提供电荷平衡的合适的反离子;和
c)氧化单元,其结构为
Figure A9880497900142
改性的叔胺部分被定义为Y“支化”单元,它具有以下三种形式之一:
a)未改性单元,其结构为
Figure A9880497900143
b)季铵化单元,其结构为
其中X是提供电荷平衡的合适的反离子;和
c)氧化单元,其结构为
Figure A9880497900145
某些改性的伯胺部分被定义为Z“末端”单元,它具有以下三种形式之一:
a)简单取代单元,其结构为
Figure A9880497900151
b)季铵化单元,其结构为
其中X是提供电荷平衡的合适的反离子;和
c)氧化单元,其结构为
当氮原子的任意位置处于未被改性的未取代状态时,应当理解为用氢来代替R’。例如,包含一个形式为羟乙基部分的R’单元的伯胺单元为具有式(HOCH2CH2)HN-的V末端单元。
就本发明而言,有两种类型的链终止单元,V和Z单元。Z“末端”单元来源于结构为-NH2的末端伯氨基部分。根据本发明的的非环状聚胺主链只包含一个Z单元,而环状聚胺可不包含Z单元。可以用下文进一步描述的任何R’单元来取代Z“末端”单元,除非当Z单元被改性而形成一种N氧化物。在Z单元中的氮被氧化成一种氮氧化物的情况下,氮原子必须是被改性的,并且因此R’不会是氢。
本发明的聚胺包括主链R“连接”单元,其作用是连接主链上的氮原子。就本发明而言,R单元包括被称为“烃基R”单元和“氧基R”单元的单元。“烃基R”单元是C2-C12亚烷基;C4-C12亚烯基;C3-C12羟亚烷基,其中羟基部分可以占据R单元链上除与聚胺主链氮直接相连的碳原子外的任意位置;C4-C12二羟亚烷基,其中羟基部分可以占据R单元链除了那些与聚胺主链氮直接相连的碳原子外的任意两个碳原子;C8-C12二烷基亚芳基,就本发明而言它是具有两个烷基取代基作为部分连接链的亚芳基部分。例如,二烷基亚芳基单元具有通式
Figure A9880497900161
虽然该单元不必须是1,4-取代的,而还可以是1,2或1,3取代的C2-C12亚烷基,优选为1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、及其混合物,更优选为1,2-亚乙基。“氧基”R单元包括-(R1O)xR5(OR1)x-、(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、CH2CH(OR2)CH2-、-(R1O)xR1-、及其混合物。优选的R单元选自C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)xR1-、-CH2CH(OR2)CH2-、(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH-(OH)CH2)w-、-(R1O)xR5(OR1)x-,更优选的R单元是C2-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟亚烷基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH-(OH)CH2)w-、及其混合物,还更优选的R单元是C2-C12亚烷基、C3羟亚烷基、及其混合物,最优选的是C2-C6亚烷基。本发明最优选的主链包括至少50%的1,2-亚乙基的R单元。
R1单元是C2-C6亚烷基、及其混合物,优选为1,2-亚乙基。
R2是氢、和-(R1O)xB,优选是氢。
R3是C1-C18烷基、C7-C12芳基亚烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基、及其混合物,优选为C1-C12烷基、C7-C12芳基亚烷基,更优选为C1-C12烷基,最优选为甲基。R3单元作为下文中描述的R’单元的一部分。
R4是C1-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基,优选为C1-C10亚烷基、C8-C12芳基亚烷基,更优选为C2-C8亚烷基,最优选为1,2-亚乙基或亚丁基。
R5是C1-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-、-C(O)(R4)rC(O)-,-CH2CH(OH)CH2-,R5优选是1,2-亚乙基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-,更优选为-CH2CH(OH)CH2-。
R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基。
优选的“氧基”R单元进一步根据R1、R2、和R5单元来定义。优选的“氧基”R单元包括优选的R1,R2,和R5单元。本发明优选的棉织品去污剂包括至少50%的1,2-亚乙基的R1单元。优选的R1,R2,和R5单元与”氧基”R相结合,产生优选的下列方式的“氧基”R单元。
i)将更优选的R5取代入-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-中产生-(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x-。
ii)将优选的R1和R2取代入-(CH2CH(OR2)CH2O)z-(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w-中产生-(CH2CH(OH)CH2O)z-(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH3)w-。
iii)将优选的R2取代入-CH2CH(OR2)CH3-中产生-CH2CH(OH)CH2-。
R’单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)mB、-C(O)R3,优选是氢、C2-C22羟亚烷基、苄基、C1-C22亚烷基、-(R1O)mB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M,更优选是C1-C22亚烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M,最优选是C1-C22亚烷基、-(R1O)xB、和-C(O)R3。当在氮原子上没有改性或取代发生时,则氢原子将保留作为代表R’的部分。最优选的R’单元是(R1O)xB。
当V、W或Z单元被氧化,即氮成为氮氧化物时,R’单元不含有氢原子。例如,主链或支链不含有下列结构的单元:
Figure A9880497900171
另外,当V、W或Z单元被氧化,即氮成为氮氧化物时,R’单元不含有直接与氮原子相连的羰基部分。根据本发明,R’单元-C(O)R3部分不连接到N氧化物改性的氮原子上,即没有结构为
Figure A9880497900181
的氮氧化物酰胺或其混合物。
B是氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M,优选为氢、-(CH2)qSOxM、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M,更优选为氢或-(CH2)qSO3M。
M是氢或满足电荷平衡的足够量的水溶性阳离子。例如,Na阳离子可同等地满足-(CH2)pCO2M和-(CH2)qSO3M,由此产生-(CH2)pCO2Na和-(CH2)qSO3Na部分。可以结合不只一种的一价阳离子(钠,钾等),以满足所需要的化学电荷平衡。然而,不只一种的阴离子基团可以被二价阳离子达到电荷平衡,或不只一种的一价阳离子是满足多阴离子基团的电荷平衡所必需的。例如,以钠原子取代的-(CH2)pPO3M部分具有式-(CH2)pPO3Na3。可以用二价阳离子如钙(Ca2+)或镁(Mg2+)来代替或与其它合适的一价水溶性阳离子相结合。优选的阳离子是钠和钾,更优选是钠。
X是水溶性阴离子如氯(Cl-)、溴(Br-)和碘(I-)或X可以是任何负电性基团如硫酸根(SO4 2-)和甲基硫酸根(CH3SO3 -)。
结构式下标的值如下:p值为1-6,q值为0-6;r值为0-1;w值为0或1,x值为1-100;y值为0-100;z值为0或1;m值为2-700、优选为4-400,n值为0-350、优选为0-200;m+n的值至少是5。
优选的x值处于1-20之间,最好为1-10。
本发明优选的性氨基官能聚合物含有聚胺主链,其中不足50%的R基含有“氧基”R单元,优选为不足20%、更优选为不足5%、最优选的R单元不含有“氧基”R单元。
最优选的不含有“氧基”R单元的氨基官能聚合物包含聚胺主链,其中不足50%的R基含有多于3个碳原子。例如,1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、和1,3-亚丙基,是优选的“烃基”R单元。即当主链R单元是C2-C12亚烷基时,被优选的是C2-C3亚烷基,最优选的是1,2-亚乙基。
本发明的氨基官能聚合物包含改性的均一或非均一的聚胺主链,其中100%或低于100%的-NH单元被改性。就本发明而言,术语“均一的聚胺主链”被定义为具有相同R单元(即,均为1,2-亚乙基)的聚胺主链。然而,这种同一性定义并不排除包含其它外加单元的聚胺,该外加单元可包含由于所选择的化学合成方法的后生物而存在的聚合物主链。例如,本领域技术人员都知道,乙醇胺可以在合成聚乙烯亚胺时用作“引发剂”,因此,就本发明而言,包含一个源于聚合“引发剂”的羟乙基部分的聚乙烯亚胺的实例,将被认为包含均一的聚胺主链。包含全部是1,2-亚乙基的R单元、其中不存在支化的Y单元的聚胺主链是均一的主链。包含全部是1,2-亚乙基的R单元的聚胺主链是一种均一主链,它与支化的程度或存在环状支链的数目无关。
就本发明而言,术语“非均一的聚合物主链”指的是不同的R单元长度和R单元类型的组合的聚胺主链。例如,一种非均一的主链包含1,2-亚乙基单元和1,2-亚丙基单元的混合物的R单元。就本发明而言,“烃基”和“氧基”R单元的混合物在形成非均一的主链时并不是必需的。
本发明优选的氨基官能聚合物包含全部或部分被聚乙氧基部分取代的、全部或部分季铵化的、全部或部分氧化氮形成氮氧化物的均一聚胺主链氨基官能聚合物,或它们的混合物。然而,不是所有的主链胺氮原子必须以同样的方式被改性,改性的选择是视配方师的具体需要而定。乙氧基化的程度也取决于配方师的具体要求而定。
包含本发明化合物主链的优选的聚胺一般是聚亚烷基亚胺(PAI’s),被优选的是聚乙烯亚胺(PEI’s),或是通过具有长于母体PAI’s或PEI’s的R单元部分相连的PEI’s。
优选的胺聚合物主链包含C2亚烷基(1,2-亚乙基)单元的R单元,也被称为聚乙烯亚胺(PEI’s)。优选的PEI’s具有至少为中等的支化度,即m与n的比值小于4∶1,然而,具有m与n的比值为2∶1的PEI’s是最优选的。在改性之前,优选的主链具有下列通式:
Figure A9880497900201
其中R’,m和n与上文中的定义相同。优选的PEI’s的分子量大于200道尔顿。
聚胺主链中伯、仲和叔胺的相对比例是不同的,尤其是在PEI’s的情况下,这取决于制备的方法。对随后的取代、季铵化或氧化作用来说,与聚胺主链上各氮原子相连的各氢原子表示一种潜在的位置。
这些聚胺可以通过,例如,在催化剂存在下聚合乙烯亚胺来制备,所述的催化剂如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、醋酸等。制备这些聚胺主链的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等人的美国专利US2182306;1962年5月8日授权的Mayle等人的美国专利US3033746;1940年7月16日授权的Esselmann等人的美国专利US2208095;1957年9月17日授权的Crowther的美国专利US2806839;1951年5月21日授权的Wilson的美国专利US2553696中;所有的文献在此引入作为参考。
包含PEI’s的氨基官能聚合物的实例由下式I-IV说明:
式I描述了一种包含PEI主链的氨基官能聚合物,其中所有可取代的氮通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)H取代氢来改性,它具有下式
式I
这是被一类基团完全改性的氨基官能聚合物的实例。
式II描述了一种包含PEI主链的氨基官能聚合物,其中所有可取代的伯胺氮通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)2H取代替氢来改性,然后该分子通过随后将所有可氧化的伯和仲氮原子氧化形成N氧化物来改性,该聚合物具有下式
式II
式III描述了一种包含PEI主链的氨基官能聚合物,其中所有的主链氢原子均被取代,且一些主链胺单元被季铵化。取代基是聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H或甲基。改性的PEI具有下式
Figure A9880497900212
式III
式IV描述了一种包含PEI主链的氨基官能聚合物,其中主链氮通过取代(即通过-(CH2CH2O)3H或甲基取代)、季铵化、氧化成N氧化物或其组合而被改性。生成的聚合物具有下式
Figure A9880497900221
式IV
在上述实例中,并不是一种单元类的所有氮原子都包含相同的改性方式。本发明允许配方师将部分仲胺氮乙氧基化,而将其它仲胺氮氧化成N氧化物。这也适用于伯胺氮,因为在氧化或季铵化之前,配方师可以用一种或多种取代基选择改性全部或部分伯胺氮。任何可能的R’基团的组合均可以在伯胺和仲胺氮上被取代,除了上面所描述的限制之外。
适合这里使用的可商购的氨基官能聚合物是具有MW为1200的聚乙烯亚胺,Polysciences公司出售的MW为2000的羟乙基化聚乙烯亚胺,和Aldrich公司80%羟乙基化的聚乙烯亚胺。
用于本发明组合物中的氨基官能聚合物的一般量优选为高达90%重量,以组合物重量计,活性物优选为0.01%-50%活性物重量、更优选为0.1%-20%重量和最优选0.5%-15%。
香料前体
本发明的另一种必要组分是香料前体组分。
本发明中适用的一类香料前体组分是如在WO96/02625中描述的一种烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯。该香料前体具有下式:
Figure A9880497900222
其中R选自非离子或阴离子的取代或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;各R’、R”和R”’分别选自氢,或一种非离子或阴离子的取代的或未取代的C1-C25直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;且n是1或大于1的整数。
优选的R选自非离子或阴离子的取代或未取代的C1-C20直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;至少一个的R’是氢;R”是氢;一个R”’是氢、甲基或乙基,另外的R”’是直链、支链、或环状的、非离子或阴离子的取代或未取代的C1-C20烷基、烯基或烷芳基;且取代基选自卤素、硝基、羧基、羰基、硫酸根、磺酸根、羟基、和烷氧基、和其混合物。
此类中优选的香料前体是一种烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯,并具有下式:
Figure A9880497900231
其中R选自非离子或阴离子的取代或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;且n是1或大于1的整数。
此类中优选的香料前体组分是那些其中烯丙基醇香料的酯选自琥珀酸二香叶酯、琥珀酸二橙花酯、琥珀酸香叶-橙花酯、苯乙酸香叶酯、苯乙酸橙花酯、月桂酸香叶酯、月桂酸橙花酯、及其混合物。
适合在这里使用的还有一类香料前体组分是一种非烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯,如美国专利US5531910中所描述的,并具有下式:
其中R选自非离子或阴离子的取代或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;各R’、R”和R”’分别选自氢,或一种非离子或阴离子的取代或未取代的C1-C25直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;且n是1或大于1的整数。
优选的是至少一个R’是氢;一个R”’是氢或直链、支链或环状的C1-C20烷基或烯基。更优选的是一个R”’是氢、甲基、乙基或烯基,和另一个R”’是直链、支链、或环状的C1-C20烷基、烯基或烷芳基。
此类中优选的酯包括下列香料醇类的酯:苯氧基醇,花香醇,β-香茅醇,壬基醇(nonadyl alcohol),环己基乙醇,苯乙醇,异冰片,小茴香醇,异环香叶醇,2-苯基-1-丙醇和/或3,7-二甲基-1-辛醇。
这里使用的此类最优选的酯是:二-β-马来酸香茅酯,马来酸二壬酯,马来酸二苯氧酯,琥珀酸二(3,7-二甲基-1-辛基)酯,马来酸二(环己基乙基)酯,琥珀酸二(花香基)酯和己二酸二(苯乙基)酯。
适合在这里使用的另一类香料前体组分是具有一种香料醇的酯的化合物,如美国专利US5562847中所描述的。所述的酯含有至少一个游离的羧基,并具有下式
Figure A9880497900241
其中R选自取代或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基或芳基;R’是熔点在760mmHg下低于约300℃的香料醇;且n和m各自是1或大于1的整数。
优选R选自取代或未取代的C1-C20直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、芳基或含有一个杂原子的环。最优选的酯是醇类香料的马来酸酯,琥珀酸酯,均苯四酸酯,偏苯三酸酯,柠檬酸酯,邻苯二甲酸酯或己二酸酯。可以看出,式(I)包含至少一个游离羧基。
R’是熔点在760mmHg下低于约300℃的香料醇。在熔点低于约300℃的大多数任何香料醇均可使用的情况下,优选的醇类包括香叶醇,橙花醇,苯氧醇,花香醇,β-香茅醇,壬基醇(nonadol),环己基乙醇,苯乙醇,苯氧乙醇,异冰片,小茴香醇,异环香叶醇,2-苯基-1-丙醇,3,7-二甲基-1-辛醇,大茴香醇,肉桂醇,癸-9-烯-1-醇,3-甲基-5-苯基-1-戊醇,7-对-甲-1-醇,2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇,(Z)-己-3-烯-1-醇,1-己醇,2-己醇,5-乙基-2-壬醛,壬-2,6-二烯-1-醇,冰片,辛-1-烯-3-醇,4-环己基-2-甲基-2-丁醇,2-甲基-4-苯基-2-丁醇,2-甲基-1-苯基-2-丙醇,环甲基香茅醇,癸醇,二氢丁子香酚,8-对-孟烷醇,3,7-二甲基-1-辛醇,2,6-二甲基-2-庚醇,十二烷醇,桉油精,丁子香酚,四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇,异丁子香酚,芳樟醇,2-甲氧基-4-丙基-1-环己醇,松油醇,四氢别罗勒烯醇,3,7-二甲基-3-辛醇,3-和4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-甲醛和它们的组合。
最优选的醇类(R’基)选自香叶醇,橙花醇,苯氧醇,花香醇,β-香茅醇,壬基醇(nonadol),环己基乙醇,苯乙醇,苯氧乙醇,异冰片,小茴香醇,异环香叶醇,2-苯基-1-丙醇,3,7-二甲基-1-辛醇,和它们的组合,且酯优选选自香料醇的马来酸酯,琥珀酸酯,己二酸酯,邻苯二甲酸酯,柠檬酸酯或均苯四酸酯。
因此,本发明优选的酯类包括琥珀酸香叶酯,琥珀酸橙花酯,马来酸(β-香茅基)酯,马来酸壬酯(nonadyl maleate),马来酸苯氧酯,琥珀酸(3,7-二甲基-1-辛基)酯,马来酸(环己基乙基)酯,邻苯二甲酸(β-香茅基)酯,琥珀酸花香酯,和己二酸苯乙酯。当然,本领域普通技术人员知道,满足通式(I)的其它酯类也可用于本发明中,如柠檬酸单香叶酯,均苯四酸二(β-香茅基)酯和柠檬酸二(环己基乙基)酯和所有这样化合物的异构体。
当然,此处也可使用香料前体化合物的混合物,以提供一种更优雅的香气。
在上述公开的香料前体类型中,优选的一类是烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯。
使用时,任选的香料前体组分的用量一般为0.01%-10%重量、优选为0.05%-5%、更优选0.1%-2%,以组合物重量计。
染料固着剂
本发明的一种任选组分是染料固着剂。染料固着剂或者“固色剂”是众所周知的可商购的物质,其目的是将由于洗涤而从织物上损失的染料减小到最低,从而改善被染色织物的外观。此定义范围之内不包括那些作为织物柔软剂的组分或那些下文中描述的氨基官能聚合物。
许多染料固着剂是阳离子的,并且是基于各种季铵化的或其它的带阳电荷的有机氮化合物。阳离子固色剂可以各种商品名从几家厂商处购得。代表性例子包括:购自Crosfield公司的CROSCOLOR PMF(1981年7月,Code No.7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月,CodeNo.8544),购自Sandoz公司的INDOSOL E-50(1984年2月27日,参考号6008.35.84;聚乙烯胺基阳离子固色剂);也是购自Sandoz公司的SANDOFIX TPS,它是这里使用的一种优选的聚阳离子固色剂;和购自CHT-Beitlich GMBH公司的SANDOFIX SWE(阳离子树脂型化合物),REWIN SRF,REWIN SRF-O和REWIN DWR;购自Ciba-Geigy公司的TinofixECO,TinofixFRD和Solfin。
在Christopher C.Cook的“改善织物纤维上染料牢度的后处理” (Aftertreatments for improving the fastness of dyes ontextile fibres)(REV.PROG.COLORATION Vol.12,1982)一文中描述了其它的阳离子染料固着剂。本发明中适用的阳离子染料固着剂是铵化合物如脂肪酸-二胺缩合物,例如油基二乙基氨基乙基酰胺的盐酸盐、醋酸盐、甲基硫酸盐和盐酸苄酯,油基甲基二亚乙基二胺甲基硫酸盐,单硬脂酰亚乙基二氨基三甲基铵甲基硫酸盐和叔胺的氧化产物;烷基二胺聚合物的衍生物,聚胺-氰尿酰氯缩合物和胺化甘油二氯醇。
用于本发明组合物中的染料固着剂的一般量优选为高达90%重量,优选为高达50%重量,更优选为0.001%-10%重量,最优选0.5%-5%活性物,以组合物重量计。
聚烯烃分散体
聚烯烃分散体可任选地用于本发明的组合物中,为的是给织物提供抗皱性和改善的吸水性益处。聚烯烃优选是聚乙烯,聚丙烯或其混合物。聚烯烃可至少部分地被改性以便包含各种功能性基团,如羧基,羰基、酯基、醚基、烷基酰胺基、磺酸基或酰胺基。被更优选用于本发明中的聚烯烃为至少部分是用羧基改性的,或换句话说,是被氧化的。本发明的组合物中氧化的或羧基改性的聚乙烯是特别优选的。
为易于配制,优选将聚乙烯作为一种悬浮液或一种用乳化剂分散的聚乙烯乳液来加入。聚乙烯悬浮液或乳液优选为1-50%、更优选为10-35%重量、最优选为15-30%重量,以在乳液中的聚乙烯重量计。优选聚乙烯具有分子量为1000-15000、更优选为4000-10000。
当使用乳液时,乳化剂可以是任何合适的乳化或悬浮剂。优选的乳化剂是阳离子、非离子、两性离子或阴离子表面活性剂或其混合物。最优选的,是任何合适的阳离子、非离子或阴离子表面活性剂均可被用作为乳化剂。优选的乳化剂是阳离子表面活性剂如脂肪胺表面活性剂,特别是乙氧基化的脂肪胺表面活性剂。特别是,本发明中阳离子表面活性剂作为乳化剂是优选的。用乳化剂或悬浮剂分散聚烯烃的比例为乳化剂与聚烯烃之比为1∶10-3∶1。优选的是,在聚烯烃乳液中包括0.1-50%、更优选为1-20%和最优选为2.5-10%重量的乳化剂。适用于本发明的聚乙烯乳液和悬浮液可以商品名VELUSTROL购自德国的HOECHST Aktiengesellschaft of Frankfurtam Main。特别是,以商品名VELUSTROL PKS,VELUSTROL KPA,或VELUSTROL P-40出售的聚乙烯乳液可用于本发明的组合物中。
当其存在时,本发明的组合物将包含0.01%-8%重量的可分散的聚烯烃,更优选为0.1%-5%重量,最优选为0.1%-3%重量的聚烯烃。当聚烯烃作为乳液或悬浮液被加入到本发明的组合物中时,乳液或悬浮液的添加量应足够提供上面提到的组合物中可分散的聚烯烃的含量。
非聚合的氯清除剂
非聚合的氯清除剂是本发明的另一种任选组分。
本发明组合物中氯清除剂的合适含量可以在0.01%-15%范围之内,优选为0.02%-10%,最优选为0.25%-5%,以组合物的总重量计。如果清除剂的阳离子和阴离子都和氯发生反应,那是所希望的,则可调节加量至与等量存在的氯发生反应。
此处使用的氯清除剂选自非聚合的铵盐。适合在此处使用的非聚合的铵盐具有下列通式:
    [R2N+R3]X-
其中R2基是C1-C9的烷基或取代(例如羟基化)烷基、或氢、优选为氢。
每个R是C1-C4的烷基或取代(例如羟基化)烷基、或氢,优选为甲基或氢、更优选为氢,且反离子X-是相容的阴离子,例如氯化物、溴化物、柠檬酸盐、硫酸盐等,优选为氯化物。
最优选的非聚合的铵盐的例子选自氯化铵、硫酸铵、及其混合物。氯化铵是这里使用的一种优选的廉价氯清除剂。
织物柔软剂组分
任选地,织物柔软剂组分也可适当地用于本发明的组合物中,以便给被处理的织物提供柔软性和抗静电性能。当其使用时,织物柔软剂组分的一般存在量应足够提供柔软性和抗静电性能。一般的含量是那些常规用于织物柔软组合物中的量,即组合物重量的1%-99%。这取决于组合物的配制情况,即是液体的还是固体的,对于液体组合物而言,组合物优选包括织物柔软组分的含量为1%-5%重量(稀组合物),或5%-80%、更优选为10%-50%、最优选为15%-35%重量(浓组合物)。在含有非离子织物柔软剂组分的情况下,组合物中非离子柔软剂组分的含量一般为0.1%-10%,优选为1%-5%重量。
在包含柔软剂组分的组合物被用于底物如干布料的情况下,织物柔软剂组分的优选含量将被优选为20%-99%、更优选为30%-90%重量、甚至更优选为35%-85%重量。
所述的织物柔软组分可选自阳离子、非离子、两性或阴离子的织物柔软组分。
优选的典型阳离子织物柔软组分包括水不溶的季铵织物柔软活性物,最常用的是二长烷基链氯化铵或甲基硫酸盐。
在这些物质中优选的阳离子柔软剂包括下列物质:
1)  二牛油基二甲基氯化铵(DTDMAC);
2)  二氢化牛油基二甲基氯化铵;
3)  二氢化牛油基二甲基甲基硫酸铵;
4)  二硬脂酰基二甲基氯化铵;
5)  二油基二甲基氯化铵;
6)  二棕榈基羟乙基甲基氯化铵;
7)  硬脂酰基苄基二甲基氯化铵;
8)  氢化牛油基三甲基氯化铵;
9)  C12-18烷基二羟乙基甲基氯化铵;
10)二牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐;
11)1-(2-牛油基酰胺基乙基)-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐。
然而,近几年来,对环境更相容的物质的需求已经兴起,已出现可快速生物降解的季铵化合物作为传统使用的二长烷基链氯化铵和甲基硫酸盐的替代物。所述的物质和包含它们的织物柔软组分已公开在许多出版物如EP-A-0040562和EP-A-0239910中。
本文中的季铵化合物和胺前体具有如下的式(I)或(II):
Figure A9880497900291
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-;
R1是(CH2)n-Q-T2或T3
R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3
R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H;
R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基;
T1、T2、T3、T4、T5分别是C6-C22烷基或链烯基;
n和m是1-4的整数;和
X-是与柔软剂相配伍的阴离子。
与柔软剂相配伍的阴离子的非限制性的实例包括氯化物或甲基硫酸盐。
烷基、或链烯基、链T1、T2、T3、T4、T5必须至少包含6个碳原子,优选为至少11个碳原子,更优选为至少16个碳原子。链可以是直链或支链。
牛油是长链烷基和链烯基物质的一种方便和廉价的原料。其中T1、T2、T3、T4、T5代表一般作为牛油的长链物质的混合物的化合物特别被优选。
适合用于含水织物柔软组合物中的季铵化合物的具体实例包括:
1)  N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
2)  N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N-甲基,N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵;
3)  N,N-二(牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
4)  N,N-二(牛油基-氧基-乙基羰基-氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
5)  N-(牛油酰氧基-2-乙基)-N-(牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
6)  N,N,N-三(牛油酰氧基乙基)-N-甲基氯化铵;
7)  N-(牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N-牛油基-N,N-二甲基氯化铵;和
8)  1,2-二牛油酰氧基-3-三甲基铵丙烷氯化物;
9)  二(硬脂酰氧乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC);
和上述任何物质的混合物。
这些当中,化合物1-7是式(I)化合物的实例;化合物8是式(II)的化合物。
特别优选的是N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,其中牛油链至少部分是不饱和的。
脂肪链的不饱和度量可以由相应脂肪酸的碘值(IV)来确定,它在本发明情况下应优选在5-200范围之内,优选为5-150、更优选为5-100,并以为碘值小于或大于25来区分出两类化合物。
实际上,对于由碘值为5-25、优选为15-20的牛油脂肪酸制成的式(I)化合物,已发现顺/反异构体的重量比为大于30/70、优选为大于50/50、更优选为大于70/30可提供最佳的浓缩性。
对于由碘值大于25的牛油脂肪酸制成的式(I)化合物,已发现顺反异构体的比例并不是太重要的,除非需要很高的浓度。
其它合适的式(I)和(II)的季铵盐的实例可由以下方式得到,例如:
-在上述化合物中用例如椰子油、棕榈油、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈基等来取代“牛油”,所述的脂肪酰基链或是完全饱和的,或优选至少是部分不饱和的;
-在上述化合物中用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基来取代“甲基”;
-在上述化合物中用溴化物、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等来取代“氯化物”。
实际上,阴离子只是作为带正电的季铵化合物的反离子存在。反离子的性质对于本发明的所有实践中并不重要。本发明的范围并不认为被局限于任何特别的阴离子。
“其胺前体”指的是相应于上述季铵化合物的仲胺和叔胺,在本发明组合物中所述的胺由于pH值而基本上被质子化。
此外其它织物柔软物质也可被使用或将其作为阳离子织物柔软剂的替代物。这些织物柔软物质可以选自非离子、两性或阴离子的织物柔软物质。已发现这些物质在下列文献中被公开:US4327133;US4421792;US4426299;US4460485;US3644203;US4661269;U.S4439335;U.S3861870;US4308151;US3886075;US4233164;US4401578;US3974076;US4237016和EP472178。
这些非离子织物柔软剂物质典型地具有HLB值为2-9、更典型为3-7。这样的非离子织物柔软剂物质趋于通过其本身,或通过它们与其它物质如下文将详述的单一长链的烷基阳离子表面活性剂相结合而被快速地分散。分散性的改善可以通过使用更单一长链的烷基阳离子表面活性剂,与下文提出的其它物质相混合,使用较热的水,和/或更强的搅拌。一般来说,所选择的物质应该是相对结晶,更高熔点的(例如>40℃)和较水不溶的。
优选的非离子柔软剂是多元醇或其酸酐的脂肪酸偏酯,其中醇或酸酐包含2-18个、优选为2-8个碳原子,且各脂肪酸部分包含12-30个、优选为16-20个碳原子。这样的柔软剂每分子一般包含1-3个、优选为2个为脂肪酸基。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二,三,四,五,和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨醇或脱水山梨醇。脱水山梨醇酯和聚甘油单硬脂酸酯是特别优选的。
酯的脂肪酸部分通常来源于具有12-30个、优选为16-20个碳原子的脂肪酸,所述脂肪酸的典型实例为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山萮酸。
用于本发明的甚优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨醇酯,其为山梨醇的酯化脱水产物,和甘油酯。
商品脱水山梨醇单硬脂酸酯是一种适合的物质。具有硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比为10∶1-1∶10的脱水山梨醇硬脂酸酯和脱水山梨醇棕榈酸酯的混合物,和1,5-脱水山梨醇酯也是适用的。
甘油和聚甘油酯,特别是甘油、二甘油、三甘油,和聚甘油单和/或二酯,最好是单酯在这里被优选(例如商品名为Radiasurf 7248的聚甘油单硬脂酸酯)。
适用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸的单酯、和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸的二酯。应当理解,一般的单酯包含一些二-或三-酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯例如二甘油直至八甘油的酯。聚甘油多元醇是通过甘油或表氯醇一起缩合,经醚键连接甘油部分而形成的。聚甘油多元醇的单-和/或二酯是优选的,脂肪酰基一般是上文中描述的用于脱水山梨醇和甘油酯的那些。
对于上述织物柔软剂,特别是可生物降解的织物柔软剂,此处液体组合物的pH值是本发明的一个必要参数。实际上,它会影响季铵化合物或胺前体化合物的稳定性,特别是在延长储存期的情况下。本文中定义的pH值是在20℃时纯的组合物中测定的。为获得这些组合物最佳的水解稳定性,在上述提到条件下测定的纯态pH值必须在2.0-4.5范围之内。最好,当本发明的液体织物柔软组合物是浓缩形式时,纯态组合物的pH值在2.0-3.5范围之内,而当其为稀释形式时,纯态组合物的pH值在2.0-3.0范围之内。本文中这些组合物的pH值可通过加入质子酸来调节。
适合的酸的实例包括无机矿物酸、羧酸,特别是低分子量(C1-C5)羧酸、和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸,甲基磺酸和苯甲酸。
除前面描述的组分之外,完整配方的织物柔软组合物还优选包含一种或多种以下组分。
本发明的浓缩组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准,这还取决于其它组分。表面活性剂浓缩助剂一般选自单长链烷基阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、氧化胺、脂肪酸、或其混合物,一般的使用量为组合物的0-15%。
用于本文中适合的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和可任选的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。
适合的化合物是基本上水溶性的具有以下通式的表面活性剂:
R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH
其中R2选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基;伯、仲和支链链烯基烃基;和伯,仲和支链烷基和链烯基取代的酚烃基;所述的烃基具有高达20个、优选为10-18个碳原子的烃基链长度。
Y一般是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-、或-C(O)N(R)R-,其中当存在R2和R时,它具有上文中所规定的含义,和/或R可以是氢,且z是5-50、优选为1-30。
此处的非离子表面活性剂之特征在于HLB值(亲水亲油平衡值)为7-20、优选8-15。
特别适合的非离子表面活性剂包括:
-直链伯醇烷氧基化物如牛油醇-EO(11)、牛油醇-EO(18)、和牛油醇-EO(25);
-直链仲醇烷氧基化物如2-C16EO(11)、2-C20EO(11)、和2-C16EO(14);
-烷基酚烷氧基化物,如对-十三烷基酚EO(11)和对-十五烷基酚EO(18);以及
-烯属烷氧基化物,和支链烷氧基化物如由众所周知的“OXO”方法得到的支链伯和仲醇。
也可用作表面活性剂浓缩助剂或增强表面活性剂浓缩助剂效力的无机粘度控制剂包括水溶性的可电离的盐类(也可任选地加入到本发明的组合物中)。许多可电离的盐类均可被使用。适合盐类的实例是元素周期表中IA和IIA族金属的卤化物,例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾、和氯化锂。可电离盐类在混合各组分形成本文组合物的过程中,并且对以后获得所希望的粘度是特别有用的。可电离盐类的使用量取决于组合物中使用的活性组分的量,并且可以根据配方师的愿望来调节。一般用于控制组合物粘度的盐量为百万分之20-20000(ppm)、优选为20-11000ppm,以组合物重量计。
亚烷基聚铵盐可加入到组合物中以另外提供粘度控制,或代替上述水溶性、可电离的盐类。此外,这些试剂可作为清除剂,与从主要洗涤过程中、漂洗中、和在织物上被转移的阴离子洗涤剂形成离子对,并且可改善柔软性能。与无机电解质相比,这些试剂可以在一个较宽的温度范围之内稳定粘度,特别是在低温下。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸单盐酸盐和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。
任选的香料组分
这里的产品还可包含0.0001%-约10%、更优选为约0.001%-5%、还更优选为约0.01%-1%组合物重量的常规香料组分。
可使用大量已知的天然或合成来源的香料组分来制备完整配方的香料组合物。天然原料物质的范围不仅可包含易挥发的组分,而且还包含中等挥发和微挥发的组分,合成物质可包含实际上所有类别的芳香物质中的代表,这在以下的示例性汇编中将是显然的:天然产物类如树苔净油、罗勒油、柑桔属果实油(如香柠檬油,桔子油等)、乳香黄连木净油,香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、巴拉圭橙叶油、苦艾油;醇类如金合欢醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苯乙醇、玫瑰醇、肉桂醇;醛类如柠檬醛、HelionalTM、α-己基-肉桂醛、羟基香茅醛、铃兰醛[商](对-叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛),甲基壬基乙醛;酮类如烯丙基紫罗兰酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮(异甲基-α-紫罗兰酮)、甲基紫罗兰酮;酯类如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂基酯、乙酸香茅基酯、乙氧酸香茅基酯、乙酸癸酯,乙酸(二甲基苄基甲基)酯(dimethylbenzylcarbinylacetate)、丁酸(二甲基苄基甲基)酯(dimethylbenzylcarbinylbutyrate)、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、异丁酸己烯基酯、乙酸芳樟酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸甲基苯基原酯(styrallylacetate)、乙酸岩兰草酯等;内酯类如γ-十一烷酸内酯;常用于香料中的各种组分如酮麝香、吲哚、对-孟烷-8-硫醇-3-酮,和甲基丁子香酚。同样,本发明的组合物中也可加入一些本领域中已知的常规芳香性缩醛或缩酮,作为常规配制香精的任选组分(c)。这些常规芳香性缩醛和缩酮包括众所周知的甲基和乙基缩醛和缩酮,以及基于苯甲醛的缩醛或缩酮,含苯乙基部分的缩醛和缩酮,或新近开发的专用化学品如描述于名称为“氧代-1,2,3,4-四氢化萘和氧代-1,2-二氢化茚的缩醛和缩酮”、1992年1月28日授权、转让给Givaudan公司的美国专利中的那些缩醛和缩酮,参见US5084440。当然,用于本发明的织物护理组合物的香精组合物中也可包含其它近来合成的专用化学品。这些化学品包括如在1994年7月26日授权、转让给Givaudan公司的美国专利US5332725中所描述的烷基取代的氧代-1,2,3,4-四氢化萘和氧代-1,2-二氢化茚的烯醇酯;或如在1991年10月9日授权、转让给Givaudan公司的美国专利US5264615中所描述的席夫碱。
另一种任选但被优选的组分是液体载体。本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水,由于其低成本、相对易于得到、安全和与环境的相容性。液体载体中水的含量优选至少是50%、最优选至少60%,以载体重量计。水与低分子量如<200的有机溶剂如低级醇类如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇的混合物作为液体载体也是适用的。低分子量醇类包括一元,二元(二醇等),三元(甘油等),和更高的多元(多元醇)醇类。
还有其它可任选的组分为去污聚合物、杀菌剂、着色剂、香精、防腐剂、荧光增白剂、抗电离剂、消泡剂等。
各种其它可任选的、对洗衣或清洗产品的洗涤剂配方师来说是常规的添加剂组分也可在这里使用。
以下组分的描述是为了给配方师提供方便,但不打算局限于这些组分。
去污组分
去污组分也可被用于本发明的组合物中。适合的去污组分是那些对于洗衣和清洗产品的洗涤剂配方师来说是常规的组分。一般这些常规去污组分包括去污的表面活性剂、助洗剂、漂白化合物、及其混合物。
去污的表面活性剂
本文中适用的一般含量为1%-55%重量的表面活性剂的非限制性实例包括常规C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和主链、支链和无规的C10-C20烷基硫酸盐(“AS”);通式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐,其中x和(y+1)是至少为7的整数、优选至少是9,且M是水溶性阳离子、特别是钠;不饱和硫酸盐如油基硫酸盐;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”;特别是x高达7个EO的乙氧基硫酸盐);C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO为1-5的乙氧基羧酸盐);C10-C18甘油醚;C10-C18烷基多苷及其相应的硫酸化烷基多苷;和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要,整个组合物中也可含有常规非离子和两性表面活性剂如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”),包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚乙氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物),C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱,C10-C18氧化胺,阳离子表面活性剂等。也可使用C10-C18的N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实例包括C12-C18的N-甲基葡糖酰胺。参见WO9206154。其它由糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺,如C10-C18的N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。低起泡时可使用N-丙基直至N-己基的C12-C18的葡糖酰胺。还可使用C10-C20的常规皂类。如果想要高起泡,可使用支链C10-C16皂类。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别适用的。其它常规适用的表面活性剂列于标准教科书中。
助洗剂
此处组合物中可任选地包括洗涤助剂,以助于控制矿物硬度。可使用无机和有机助洗剂。助洗剂一般用于织物洗涤组合物中,以助于去除颗粒状污垢。
助洗剂的含量可以在宽范围内变化,这取决于组合物的最终用途及其所希望的物理形态。当所述的助洗剂存在时,组合物一般包含至少1%的助洗剂,优选为1%-80%。液体配方一般包含5%-50%,更一般为5%-30%重量的洗涤剂助剂。颗粒状配方一般包含1%-80%,更一般包含5%-50%重量的洗涤剂助剂。然而,这并不意味着排除较低或较高含量的助洗剂。
无机或含P洗涤剂助剂包括,但不局限于,聚磷酸盐的碱金属、铵和烷醇胺盐(例如三聚磷酸盐,焦磷酸盐和玻璃状的聚合偏磷酸盐),膦酸盐,肌醇六磷酸,硅酸盐,碳酸盐(包括二碳酸盐和倍半碳酸盐),硫酸盐和铝硅酸盐。然而,在某些场合需要非磷酸盐助洗剂。重要的是,本文的组合物甚至在诸如柠檬酸盐的所谓“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)存在下,或者在存在沸石或层状硅酸盐助洗剂的所谓“低助洗剂”情况下,也令人惊奇地作用良好。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐、特别是具有SiO2∶Na2O之比为1.0∶1-3.2∶1的那些碱金属硅酸盐,和层状硅酸盐,如描述于US4664839中的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst公司市售的结晶层状硅酸盐的商标名(此处通常缩写为“SKS-6”)。不同于沸石助洗剂,NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有δ-Na2SiO5形态形式的层状硅酸盐。其制备方法可以是如描述于德国专利DE-A-3417649和DE-A-3742043中的那些方法。SKS-6是用于本文中的甚优选的层状硅酸盐,但本文中也可使用其它这样的层状硅酸盐,如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O(其中M是钠或氢,x是1.9-4的数、优选为2,y是0-20的数、优选为0)的那些层状硅酸盐。Hoechst公司出售的各种其它层状硅酸盐包括作为α,β,γ的形式NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11.如上所述,δ-Na2SiO5(NaSKS-6形态)是用于本文中最优选的。其它硅酸盐也可以是适用的例如硅酸镁,其在颗粒状配方中作为一种松脆剂,在氧漂白剂中作为稳定剂,和作为顽固泡沫控制体系的一种组分。
碳酸盐助洗剂的实例为碱土金属和碱金属碳酸盐,如描述于1973年11月15日公开的德国专利申请DE2321001的那些。
铝硅酸盐助洗剂在本发明中是适用的。铝硅酸盐助洗剂在大多数目前市售的重垢粒状洗涤剂组合物中是非常重要的,并且也可在液体洗涤剂配方中作为一种有效的助洗剂组分。铝硅酸盐助洗剂包括具有下列经验式的那些:
                Mz/n[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O
其中z和y为通常至少是6的整数,z与y的摩尔比为1.0-0,x是0-264的整数,M是IA和IIA族元素,例如Na,K,Mg,Ca,其化合价为n。
适用的铝硅酸盐离子交换物质是市场上可以买到的。这些铝硅酸盐可以是结晶或无定形的结构,并且可以是天然存在的铝硅酸盐或合成来源的铝硅酸盐。在1976年10月12日授权的、Krummel等人的美国专利US3985669中公开了一种制备铝硅酸盐离子交换物质的方法。本文中适用的优选的合成结晶铝硅酸盐离子交换物质可以以牌号沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X购得。在特别优选的实施例中,结晶铝硅酸盐离子交换物质具有通式:
        Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O
其中x为20-30,特别是27。此物质被称为沸石A。这里也可使用脱水沸石(x=0-10)。铝硅酸盐的颗粒大小优选为直径0.1-10微米。
适合本发明目的的有机洗涤剂助剂包括,但不是限制,各种各样的聚羧酸盐化合物。在这里使用的“聚羧酸盐”指的是具有多个羧基的化合物,优选至少为3个羧基。聚羧酸盐助洗剂一般以酸的形式加到组合物中,但也可以中和后的盐的形式加入。当其以盐的形式使用时,碱金属如钠,钾,和锂,或烷醇胺盐是优选的。
聚羧酸盐助洗剂中包括各种类别的有用的物质。一种重要类别的聚羧酸盐助洗剂包括醚聚羧酸盐,包括氧化二琥珀酸盐,已被公开于Berg的1964年4月7日授权的美国专利US3128287和Lamberti等人的1972年1月18日授权的美国专利US3635830中。也参见1987年5月5日授予Bush等人的美国专利US4663071中的“TMS/TDS”助洗剂。适用的醚聚羧酸盐还包括环状化合物,特别是脂环化合物,如描述于美国专利US3923679;3835163;4158635;4120847;和4102903中的那些化合物。
其它适用的助洗剂包括醚羟基聚羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸,和羧甲基氧基琥珀酸,各种聚乙酸的碱金属、铵和取代铵盐如乙二胺四乙酸和氮川乙酸,以及聚羧酸盐如苯六甲酸、1,2,4,5-苯四酸、琥珀酸、氧化二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸、和它们的可溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂,例如柠檬酸及其水溶性盐(特别是钠盐)是重垢液体洗涤剂配方中特别重要的聚羧酸盐助洗剂,原因是它们可由再生资源得到和它们的生物降解性。柠檬酸盐也可用在粒状组合物中,尤其是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧化二琥珀酸盐在这些组合物和混合物中也是特别有用的。
也适用于本发明组合物中的是在1986年1月28日授予的Bush的美国专利US4566984中公开的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐和相关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。在这种类型中特别被优选的化合物为十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体例子包括:月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)、2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂,并被描述于欧洲专利EP0200263中。
其它适用的聚羧酸盐被公开在美国专利US4144226和US3308067中。也参见US3723322。
脂肪酸,例如C12-C18单羧酸如油酸和/或其盐,也可单独加入到组合物中,或与前述的助洗剂、尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂结合加入到组合物中,以提供附加的助洗剂活性。如此使用脂肪酸一般会导致降低起泡性,这是配方师应当考虑的。
在能使用基于磷的助洗剂的情况下,尤其是在用于手洗操作的洗涤剂条的配方中,可以使用各种碱金属磷酸盐如众所周知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。磷酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1,1-二磷酸盐和其它已知的磷酸盐(参见,例如美国专利US3159581;US3213030;US3422021;US3400148和US3422137)也可以使用。
漂白化合物-漂白剂和漂白活性剂
此处组合物可任选地包含漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活性剂的漂白组合物。当存在漂白剂时,其量一般为洗涤剂组合物,尤其是用于洗涤织物的洗涤剂组合物的1%-30%、更一般为5%-20%。如果存在漂白活性剂,其量一般为含有漂白剂加漂白活性剂的漂白组合物的0.1%-60%、更一般为0.5%-40%。
此处使用的漂白剂是在织物清洗、或其它现已知或将成为已知的清洗用途中对洗涤剂组合物有用的任何漂白剂。这些漂白剂包括氧漂白剂以及其它的漂白剂。此处可使用过硼酸盐漂白剂,例如过硼酸钠(例如其一水合物或四水合物)。
能不受限制地使用的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。这类漂白剂合适的例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这些漂白剂被公开在US4483781、US740446、EP0133354、和US4412934中。最优选的漂白剂还包括美国专利US4634551中描述的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸。
也可使用过氧漂白剂。适合的过氧漂白剂化合物包括碳酸钠过氧水合物和相当的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。也可使用过硫酸盐漂白剂(例如OXONE,由DuPont大规模地生产)。
优选的过碳酸盐漂白剂包括平均粒径为500微米-1000微米的干颗粒,不超过10%重量的所述颗粒为小于200微米,不超过10%重量的所述颗粒的为大于1250微米。过碳酸盐可任选地用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂来涂覆。过碳酸盐可从各种市售来源如从FMC,Solvay和Tokai Denka获得。
也可使用漂白剂的混合物。
过氧漂白剂、过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活性剂结合使用,这导致在水溶液(即在洗涤过程)中就地产生相当于漂白活性剂的过氧酸。活性剂的各种非限制性实例被公开在美国专利US4915854和US4412934中。壬酰基羟苯磺酸盐(NOBS)、3,5,5-三甲基己酰基羟苯磺酸盐(ISONOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活性剂是通常使用的,并且也可使用它们的混合物。此处有用的其它典型漂白剂和活性剂也参见本文的参考文献美国专利US4634551。
最优选的衍生自酰氨基的漂白活性剂包括(6-辛酰氨基-己酰基)羟基苯磺酸盐,(6-壬酰氨基-己酰基)羟苯磺酸盐,(6-癸酰氨基-己酰基)羟苯磺酸盐,及其混合物,它们被描述于在此引入作为参考的美国专利US4634551中。
另一类漂白活性剂包括Hodge等人公开于美国专利US4966723中的苯并噁嗪类活性剂。还有另一类优选的漂白活性剂包括酰基内酰胺活化剂。最优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基已内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物。也参见1985年10月8日授予Sanderson的美国专利US4545784,在此引入该专利作为参考,该专利公开了包括苯甲酰己内酰胺的酰基内酰胺,它被吸附在过硼酸钠中。
非氧型漂白剂的那些漂白剂也是本领域中已知的并可在这里使用。具有特别益处的一类非氧型漂白剂包括光活化的漂白剂,如磺化酞菁锌和/或铝。参见1977年7月5日授予Holcombe等人的美国专利US4033718。如果被使用的话,洗涤剂组合物一般含有0.025%-1.25%重量的这种漂白剂,特别是磺化酞菁锌。
如果需要,可以由锰化合物来催化漂白化合物。这样的化合物是本领域众所周知的,包括例如在US5246621、US5244594、US5194416、US5114606,和EP549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中公开的锰基催化剂。
实际上并且不受限制地,可对本文中的组合物和方法进行调整,以便在含水洗涤液中提供大约为至少千万分之一的活性漂白催化剂类,在洗涤液中的催化剂类优选为0.1ppm-700ppm,更优选为1ppm-500ppm。
其它优选的任选组分包括酶,例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。这里使用的优选的酶是纤维素酶。实际上,此类酶另外具有对被处理织物的色泽护理之益处。此处可用的纤维素酶包括细菌型和霉菌型纤维素酶,优选具有最佳pH值为5-9.5。1984年3月6日授予Barbesgoard等人的美国专利US4435307中公开了由异常腐质酶(Humicola insolens)或腐质酶(Humicola)菌株DSM1800产生的适用的霉菌型纤维素酶,或属于气单胞菌属的产生霉菌的纤维素酶212,和从一种Dolabella Auricula Solanderd海洋软体动物的肝胰腺提取出的纤维素酶。适合的纤维素酶还被公开于GB-A-2075028;GB-A-2095275;和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。其它适合的纤维素酶还被公开于Novo的WO91/17243,WO96/34092,WO96/34945和EP-A-0739982中。
适合在此处使用的还有另外被优选的任选组分包括酶稳定剂、聚合去污剂、对在清洗过程中阻止染料从一种织物转移至另一种织物有效的物质(即染料转移抑制剂)、聚合分散剂、抑泡剂、荧光增白剂或其它增艳或增白剂、螯合剂、织物柔软粘土、抗静电剂、其它活性组分、载体、水溶助长剂、操作助剂、染料或颜料、液体配方的溶剂和对于条状组合物的固体填料。
当被配制成液体洗涤剂组合物时,组合物包含水和其它溶剂作为载体。低分子量的伯醇或仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是适合的。对于增溶表面活性剂来说,一元醇是优选的,但也可使用例如那些含2-6个碳原子和2-6个羟基的多元醇(例如1,3-丙二醇、乙二醇、丙三醇,和1,2-丙二醇)。组合物可包含5%-90%,一般为10%-50%的这种载体。
当被配制成粒状洗涤剂组合物时,洗涤剂组合物可通过例如喷雾干燥(最终产品密度520g/l)或附聚(最终产品密度大于600g/l)基料颗粒来制备。然后将余下的干组分以粒状或粉状形式例如在旋转混合桶中与基料颗粒相掺和,而液体组分(例如阴离子表面活性剂和香精)可以喷入。
本文的洗涤剂组合物优选配制成这样的形式,以致在含水清洗操作中使用时,洗涤水具有pH值为6.5-11、优选为7.5-10.5。洗衣产品pH值一般为9-11。将pH值控制在建议的使用范围内的技术包括使用缓冲液、碱、酸等,这对本领域技术人员而言是公知的。
方法
本发明的另一个方面,是提供一种在家庭处理的织物上提供护色和香料前体的沉积和/或亲和性的方法。使用根据本发明的组合物与使用不含聚氨基官能聚合物的组合物相比,在被处理的织物上观察到改善的香料前体沉积,由此在被处理的织物上达到持久和改善的香气。使用本发明的组合物与使用不含聚氨基官能聚合物的组合物相比,还观察到提高的织物护色性。
家庭处理包括用含有前文定义的组合物的含水介质与织物相接触的步骤。所述的含水介质的优选温度为2-40℃,更优选为5-25℃。
还有另一种家庭处理是将本发明的组合物施加在底物,如一种较干的布料上。因此,本发明还提供了一种在家庭处理的织物上具有护色和香料前体的沉积和/或亲和性的方法,该方法包括将织物与前文定义的组合物相接触的步骤,其中所述的组合物被施加在底物,优选为一种较干的布料上。在本发明的组合物被施加于较干布料的情况下,优选在转鼓干燥过程中使用所述的组合物。
“在织物上改善的香料前体沉积和/或亲和性”指的是,与包含香料前体但不包含氨基官能聚合物的组合物相比,与本发明的组合物相接触的织物显示在织物上更好或相同的香料沉积和/或亲和性。
评价在处理的织物上香料前体的沉积和/或亲和性的益处,是通过评定悬挂晾干和转鼓干燥的织物上6天后从香料前体组分中释放出香料的强度来估计的。该方法由一个6人专家评判小组来进行的。这些专家经过使用感官评估训练。在这种情况下,专家被规定为至少培训6个月,并已有证据证明具有嗅觉敏感性的人。然后将使用调香气强度等级得到的数据加以平均,而获得作为觉察到的香气强度的一致值。
香气强度等级如下:
0-无香气,
25-轻微香气,
50-中等香气,
75-很强的香气,和
100-极强的香气。
“护色”指的是,与前文定义的本发明的组合物相接触,并在接触之后和/或之前和/或同时用洗涤剂组合物清洗的织物,和不与该组合物相接触的织物相比,前者显示出更好的织物色泽外观。
可通过目测或通过测定所谓的δ-E值来评价护色的益处。
当用目测评价时,专家级小组根据已建立的专家评分单位级别,通过目测来比较用和不用本发明的组合物处理过的织物。正的PSU值表明具有较好的护色性能。(PSU级别:0=没有区别,1=我想是有区别的,2=我知道有区别,3=我知道有很大区别,4=我知道有极大的区别)。
评价对织物的护色益处的另一种方法是测定所谓的δ-E值。δ-E值被定义在例如ASTM D2244中。δ-E值如在ASTM D2244中所定义的是计算出的色差,即被定义为三色值,或色度坐标和亮度因子的两个心理物理学上色质在大小和方向的差值,它是通过一套特定的色差公式计算出为,该公式被定义为CIE 1976 CIELAB中的反颜色空间(opponent-color space),Hunter反颜色空间,Friele-MacAdam-Chickering颜色空间或任意相同的颜色空间。
应用
本发明的组合物适用于任何家庭处理步骤,即可作为预处理组合物,洗衣添加剂,适用于洗衣周期的漂洗周期中的组合物,或施加在干布料上。显然,就本发明而言,可以实现多种应用,如用本发明的预处理组合物处理织物,还可以其后将本发明的组合物适用于漂洗周期中和/或用于干布料上。本发明的组合物还可以喷雾、泡沫、或气溶胶的形式例如适用于熨烫、或施加在转鼓干燥机的表面。
用下列非限制性实施例说明本发明,除非另有声明者外,其中所有的百分比均以活性物重量计。
在实施例中,缩写的组分符号具有下述意义:DEQA:                  二-(牛油基-氧基-乙基)二甲基氯化铵DOEQA:                 二-(油基氧基乙基)二甲基甲硫酸铵DTDMAC:                二牛油基二甲基氯化铵DHEQA:                 二-(软牛油基-氧基-乙基)羟乙基甲基
                    甲基硫酸铵脂肪酸:                牛油脂肪酸IV=18电解质:                氯化钙DTDMAMS:               二牛油基二甲基甲基硫酸铵SDASA:                 比例为1∶2的硬脂基二甲基胺∶三压硬脂
                    酸Glycosperse S-20:      购自Lonza的失水山梨醇单硬脂酸酯粘土:                  钙膨润土粘土、膨润土L,由Southern
                    Clay Products出售TAE25:                 具有每摩尔醇为25摩尔环氧乙烷的牛油
                    醇乙氧基化物PEG:                   聚乙二醇4000PEI 1800 E1:           乙氧基化聚乙烯亚胺(MW 1800,50%活性
                    物),在合成实施例1中合成PEI 1800 E3:           乙氧基化聚乙烯亚胺(MW 1800,50%活性
                    物),按照合成实施例1合成PEI 1800 E7 AO:               乙氧基化聚乙烯亚胺的胺氧化物(MW
                           1800,50%活性物),按照合成实施例4合
                           成PEI 1200 E1:                  乙氧基化聚乙烯亚胺(MW 1200,在水中的
                           50%活性物),在合成实施例5中合成PEI 1200 E2:                  乙氧基化聚乙烯亚胺(MW 1200,在水中的
                           50%活性物),按照合成实施例5合成PEI 1200 E7:                  乙氧基化聚乙烯亚胺(MW 1200,在水中的
                           50%活性物),按照合成实施例5合成PEI 1200 E7 AO:               乙氧基化聚乙烯亚胺的胺氧化物(MW
                           1200,50%的活性物),按照合成实施例5
                           和4合成Dye Fix 1:                    购自Ciba-Geigy的商品名为Tinofix
                           Eco的阳离子染料固着剂(50%活性物)Dye Fix 2:                    购自CHT-Beitlich的商品名为Rewin
                           SRF-O的乳化阳离子染料固着剂(30%活
                           性物)NH4Cl:                        氯化铵琥珀酸二香叶酯:               1,4-丁二酸(3,7-二甲基-2-6-辛二烯
                           基)酯月桂酸香叶酯:                 十二烷酸(3,7-二甲基-2-6-辛二烯基)
                           酯琥珀酸香叶/橙花酯:            1,4-丁二酸,(3,7-二甲基-2-6-辛二烯
                           基)酯马来酸二(环己基乙基)酯:       1,4-丁二酸(2-环己基-乙基)酯LAS:                          直链C12烷基苯磺酸钠TAS:                          牛油醇硫酸钠C25AS:                        C12-C15直链烷基硫酸钠CxyEzS:                       与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y支链烷
                           基硫酸钠C45E7:                        与平均7摩尔环氧乙烷缩合的C14-15直链
                           为主的伯醇C25E3:                     与平均3摩尔环氧乙烷缩合的C12-15支链
                        伯醇阳离子酯:                  C12/C14胆碱酯的混合物皂:                        来源于80/20的牛油和椰子油混合物的
                        直链烷基羧酸钠TFAA:                      C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA:                     C12-C14拔顶全馏分脂肪酸沸石A:                     分子式为Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合
                        铝硅酸钠,主要粒度范围0.1-10微米柠檬酸:                    无水柠檬酸碳酸盐:                    无水碳酸钠,粒度为200-900μm硅酸盐:                    无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O为2.0)硫酸盐:                    无水硫酸钠柠檬酸盐:                  活性为86.4%的柠檬酸三钠二水合物,粒
                        度分布为425-850μmMA/AA:                     1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物,平均分子
                        量约70,000CMC:                       羧甲基纤维素钠Savinase:                  活性为4KNPU/g的蛋白酶Carezyme:                  活性为1000CEVU/g的纤维素酶Termamyl:                  活性为60KNU/g的淀粉酶Lipolase:                  活性为100KLU/g的脂肪酶
所有这些酶均由NOVO Industries A/S出售,并且除另有规定者外具有上述的活性PB4:                       通式为NaBO2·3H2O·H2O2的过硼酸钠四水合物PB1:                       通式为NaBO2·H2O2的无水过硼酸钠漂白剂TAED:                      四乙酰乙二胺DTPMP:                     由Monsanto出售的商品名为Dequest 2060的二亚
                        乙基三胺五(亚甲基膦酸)光活化漂白剂:              用糊精可溶聚合物包封的磺化酞菁锌增白剂:                    4,4’-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨
                        基)芪-2:2’-二磺酸二钠硅氧烷抑泡剂:  聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂
            (Polydimethyl diloxane)与作为分散剂的氧化亚
            烷基硅氧烷的共聚物,所述控制剂和所述分散剂的
            比例为10∶1-100∶1
合成实施例1-PEI 1800 E1的制备
步骤A)-在一个2加仑带搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化反应,所述的高压釜配有温度测量和控制、压力测量、真空和惰性气体洗釜净化、取样、和将环氧乙烷作为液体加入的装置。准备一个净重约20磅的环氧乙烷钢瓶(ARC),通过泵将作为液体的环氧乙烷送入高压釜中,钢瓶被放置在秤盘上以监视钢瓶的重量变化。
将一份750g的聚乙烯亚胺(PEI)(产自Nippon Shokubai的Epomin SP-018,序列平均分子量为1800、相当于0.417摩尔聚合物和17.4摩尔氮作用)加入到高压釜中。然后将高压釜密封并排净空气(抽真空至负28”Hg,接着用氮加压至250psia,然后排气至大气压)。将高压釜的内容物加热至130℃同时抽真空。约1小时后,高压釜充氮至约250psia同时冷却高压釜至约105℃。然后将环氧乙烷随时间递增地加入到高压釜中同时仔细控制高压釜的压力、温度、和环氧乙烷的流速。关掉环氧乙烷泵,并实施冷却以限制任何由反应散热而产生的温度升高。温度被保持在100-110℃同时在反应过程中将总压力逐渐升高。在总量为750克的环氧乙烷充入到高压釜后(大致相当于每个PEI氮与1摩尔环氧乙烷起作用),将温度升至110℃,对高压釜另外再搅拌1小时。此时,开启真空以除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
步骤B)-然后对反应混合物脱臭,使约100立方英尺的惰性气体(氩或氮)通过一种气体分散玻璃料,再通过反应混合物,同时搅拌并加热混合物至130℃。
将最终反应产物稍微冷却并收集在用氮气吹洗过的玻璃容器中。
在另一种制备方法中,出料之前在反应器中完成中和和脱臭。
如果想要PEI 1800 E7,在步骤A和B之间还包括下列的加入催化剂的步骤。
继续开启真空,同时将高压釜冷却到约50℃,同时加入376g 25%的甲醇钠的甲醇溶液(1.74摩尔,以达到基于PEI氮作用的10%催化剂重量)。在真空下将甲醇盐溶液吸入到高压釜中,随即将高压釜的温度控制器的给定值升至130℃。使用一种装置来控制搅拌器消耗掉的功率。与温度和压力一起监控搅拌器的功率。随着甲醇从高压釜排出,搅拌器功率和温度值逐渐升高,混合物粘度增加,并稳定约1小时,这表明大部分甲醇被排出。然后将混合物进一步加热,并在真空下再另外搅拌30分钟。
除去真空并将高压釜冷却至105℃,同时在其中充入氮气至250psia,然后排气至周围压力。高压釜被充入200psia的氮气。再将环氧乙烷象前面一样逐渐增加地加入到高压釜中,同时仔细监控高压釜压力、温度和环氧乙烷的流速,同时维持温度在100-110℃,并限制任何由于反应散热而引起的温度升高。当几小时后环氧乙烷的加入量达到4500g(导致每摩尔PEI氮与总共7摩尔环氧乙烷作用)时,将温度升至110℃,并将混合物再另外搅拌1小时。
然后将反应混合物收集在氮气吹洗过的容器内,最后转移到一个22L的装有加热和搅拌装置的三颈圆底瓶中。通过加入167g甲磺酸(1.74摩尔)来中和强碱催化剂。
其它优选的实例如PEI 1800 E2、PEI 1800 E3、PEI 1800 E15和PEI 1800 E20的可用上述方法,通过调节反应时间和反应中使用的环氧乙烷的相对量来制备。
合成实施例2-4.7%季铵化的PEI 1800 E7
在一个装有磁力搅拌棒的500ml锥形瓶中加入MW为1800、乙氧基化度为7的聚乙烯亚胺(224g,0.637mol氮气,如合成实施例1制备)和乙腈(Baker,150g,3.65mol)。将硫酸二甲酯(Aldrich,3.8g,0.030mol)一次全加入到快速搅拌的溶液中,然后将其塞紧并在室温下搅拌过夜。在旋转蒸发器上在~60℃下蒸去乙腈,随后通过Kugelrohr装置(Adrich)在~80℃得到~220g的所需要的物质,该物质为棕黑色粘稠液体。13C-NMR(D2O)光谱表明不存在~58ppm的相应于硫酸二甲酯的峰。1H-NMR(D2O)光谱表明在2.5ppm(与未季铵化的氮连接的亚甲基)到~3.0ppm处有部分峰偏移。
合成实施例3-4.7%季铵化PEI 1800 E7的氧化
在一个装有磁力搅拌棒的500ml锥形瓶中加入MW为1800的、乙氧基化度为7的、并用硫酸二甲酯达到~4.7%季铵化的聚乙烯亚胺(121.7g,~0.32mol可氧化的氮,如在合成实施例2中制备),过氧化氢(Adrich,40g的50%重量的水溶液,0.588mol),和水(109.4g)。将锥形瓶塞紧,最初的放热之后,在室温下搅拌溶液过夜。1H-NMR(D2O)光谱表明亚乙基峰的总偏移在2.5-3.0ppm到~3.5ppm处。往溶液中加入~5g在氧化铝颗粒上的0.5%Pd,使溶液在室温状态静置~3天。过氧化物示踪纸显示体系中没有剩余的过氧化物。该产品以46.5%的水溶液储存。
合成实施例4-PEI 1800 E7的胺氧化物的形成
在一个装有磁力搅拌棒的500ml锥形瓶中加入分子量为1800、乙氧基化度为每个氮约7个乙氧基的聚乙烯亚胺(PEI 1800,E7)(209g,0.595mol氮,如在合成实施例1中制备),和过氧化氢(120g的30%重量的水溶液,1.06mol)。将锥形瓶塞紧,在最初的放热之后,在室温下搅拌溶液过夜。由反应混合物试样得到的1H-NMR(D2O)光谱表明完全转化。归因于靠近未氧化氮原子的亚甲基质子的共振,从~2.5ppm的起始位置偏移到~3.5ppm处。往反应液中加入约5g的在氧化铝颗粒上的0.5%Pd,使溶液维持在室温下静置大约3天。用示踪纸测试溶液未发现过氧化物。得到的产品适合以51.1%活性物的水溶液储存。
合成实施例5-PEI 1200 E1的制备
步骤A)-在一个2加仑带搅拌的不锈钢高压釜中进行乙氧基化反应,所述的高压釜配有温度测量和控制、压力测量、真空和惰性气体洗釜净化、取样、和将环氧乙烷作为液体加入的装置。准备一个净重约20磅的环氧乙烷钢瓶(ARC),通过泵将作为液体的环氧乙烷送入高压釜中,钢瓶被放置在秤盘上以监视钢瓶的重量变化。
将一份750g的聚乙烯亚胺(PEI)(具有序列平均分子量为1200、相当于约0.625摩尔的聚合物和17.4摩尔氮作用)加入到高压釜中。然后将高压釜密封并排净空气(抽真空至负28”Hg,接着用氮加压至250psia,然后排气至大气压)。将高压釜的内容物加热至130℃同时抽真空。在约1小时后,高压釜被充氮至约250psia同时冷却高压釜至约105℃。然后将环氧乙烷随时间递增地加入到高压釜中同时仔细监视高压釜的压力、温度、和环氧乙烷的流速。关掉环氧乙烷泵,并实施冷却以限制任何由反应散热而产生的温度升高。温度保持在100-110℃同时在反应过程中将总压力逐渐升高。在总量为750克的环氧乙烷充入到高压釜后(大致相当于每个PEI氮与1摩尔环氧乙烷作用),将温度升至110℃,对高压釜另外再搅拌l小时。此时,开启真空以除去任何残留的未反应的环氧乙烷。
步骤B)-然后对反应混合物脱臭,使约100立方英尺的惰性气体(氩或氮)通过一种气体分散玻璃料,再通过反应混合物,同时搅拌并加热混合物至130℃。
将最终反应产物稍微冷却并收集在用氮气吹洗过的玻璃容器中。
在另一种制备方法中,出料之前在反应器中完成中和和脱臭。
如果想要PEI 1200 E7,在步骤A和B之间还包括下列的加入催化剂的步骤。
继续开启真空,同时将高压釜冷却到约50℃,同时加入376g25%的甲醇钠的甲醇溶液(1.74摩尔,以达到基于PEI氮作用的10%催化剂重量)。在真空下将甲醇盐溶液吸入到高压釜中,随即将高压釜的温度控制器的给定值升至130℃。使用一种装置来控制搅拌器消耗掉的功率。与温度和压力一起监控搅拌器的功率。随着甲醇从高压釜排出,搅拌器功率和温度值逐渐升高,混合物粘度增加,并稳定约1小时,这表明大部分甲醇已被排出。然后将混合物进一步加热,并在真空下再另外搅拌30分钟。
除去真空并将高压釜冷却至105℃,同时在其中充入氮气至250psia,然后排气至周围压力。高压釜被充入200psia的氮气。再将环氧乙烷象前面一样逐渐增加地加入到高压釜中,同时仔细监控高压釜压力、温度和环氧乙烷的流速,同时维持温度在100-110℃,并限制任何由于反应散热而引起的温度升高。当几小时后环氧乙烷的加入量达到4500g(每摩尔PEI官能氮产生总共7摩尔环氧乙烷)时,将温度升至110℃,并将混合物再另外搅拌1小时。
然后将反应混合物收集在氮气吹洗过的容器内,最后转移到一个22L的装有加热和搅拌装置的三颈圆底瓶中。通过加入167g甲磺酸(1.74摩尔)来中和强碱催化剂。
其它优选的实例如PEI 1200 E2、PEI 1200 E3、PEI 1200 E15和PEI 1200 E20的可用上述方法,通过调节反应时间和反应中使用的环氧乙烷的相对量来制备。
上述乙氧基化PEI的相应的胺氧化物也可以按照合成实施例4来制备。
合成实施例6-9.7%季铵化的PEI 1200 E7
在一个装有磁力搅拌棒的500ml锥形瓶中加入MW为1200、乙氧基化度为7的聚乙烯亚胺(248.4g,0.707mol氮气,如合成实施例5制备)和乙腈(Baker,200mL)。将硫酸二甲酯(Aldrich,8.48g,0.067mol)一次全加入到快速搅拌的溶液中,然后将其塞紧并在室温下搅拌过夜。在旋转蒸发器上在~60℃下蒸去乙腈,随后通过Kugelrohr装置(Adrich)在~80℃得到~220g的所需要的物质,该物质为棕黑色粘稠液体。13C-NMR(D2O)光谱表明不存在~58ppm的相应于硫酸二甲酯的峰。1H-NMR(D2O)光谱表明在2.5ppm(与未季铵化的氮连接的亚甲基)到~3.0ppm处有部分峰偏移。
合成实施例7-9.5%季铵化PEI 1200 E7的4.7%氧化
在一个装有磁力搅拌棒的500ml锥形瓶中加入MW为1200、乙氧基化度为7的、并用硫酸二甲酯达到~9.5%季铵化的聚乙烯亚胺(144g,~0.37mol可氧化的氮,如在实施例6中制备),过氧化氢(Adrich,35.4g的50%重量的水溶液,0.52mol),和水(100g)。将锥形瓶塞紧,在最初的放热之后,在室温下搅拌溶液过夜。1H-NMR(D2O)光谱表明亚乙基峰的总偏移在2.5-3.0ppm到~3.5ppm处。往溶液中加入刚好够量的40%亚硫酸氢钠水溶液,使残留的过氧化物含量降至1-5ppm。形成的硫酸钠引起水相分离,所述的水相包含盐,但几乎没有或不含有机物。除去含水的盐相,得到所需要的氧化聚乙烯亚胺衍生物并以52%的水溶液储存。实施例1除了组合物1和2外,下列组合物是根据本发明的。
组分     A     B  C  D  E  F
DEQA     2.6     2.9  18.0  19.0  19.0  19.0
TAE25     -  1.0  -  -  -
脂肪酸     0.3     -  1.0  -  -  -
盐酸     0.02     0.02  0.02  0.02  0.02  0.02
PEG     -     -  0.6  0.6  0.6  0.6
琥珀酸二香叶酯     0.6     -  -  -  0.8  -
月桂酸香叶酯     -     -  0.6  -  -  -
马来酸二(环己基乙基)酯     -     0.5  -  -  -  0.8
琥珀酸香叶/橙花酯     -     -  -  0.6  -  -
香料     0.5     0.7  1.0  1.5  0.7  0.5
Carezyme(Cevu/g)     -     -  -  12  -  -
硅氧烷抑泡剂     0.01     0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
PEI 1200 E1     3     3  3  3  3  -
PEI 1200 E2     -     -  -  -  -  3
固色剂1     -     1  1  1  1  -
固色剂2     -     2  2  2  2  -
电解质(ppm)     -     - 600  600  600  1200
染料(ppm)     10     10 50  50  50  50
NH4Cl     -     - -  -  0.5  -
    余量为水和微量组分至100
组分     G     H     I     J
DEQA      -     -     -     -
TAE25      -     -     -     -
脂肪酸      -     -     -     -
盐酸      -     -     -     -
PEG      -     -     -     -
琥珀酸二香叶酯      0.1     -     -     -
月桂酸香叶酯      -     0.1     0.3     -
马来酸二(环己基乙基)酯      -     -     -     0.5
琥珀酸香叶/橙花酯      -     -     -     -
香料      0.1     0.2     -     0.1
Carezyme(Cevu/g)      12     -     -     -
硅氧烷抑泡剂      -     -     -     -
PEI 1200 E1      15     15     -     10
PEI 1200 E2      -     -     10     -
固色剂1      -     -     10     -
固色剂2      -     -     -     -
电解质(ppm)      -     -     -     -
染料(ppm)      -     -     -     -
NH4Cl      -     1.0     -     -
  余量为水和微量组分至100
组分     K  L  M  N  O
DTDMAC     -  -  -  -  -
DEQA     2.6  2.9  18.0  19.0  19.0
TAE25     0.3  -  1.0  -  0.1
脂肪酸     0.3  -  1.0  -  -
盐酸     0.02  0.02  0.02  0.02  0.02
PEG     -  -  0.6  0.6  0.6
琥珀酸二香叶酯     0.5  -  -  -  1.0
月桂酸香叶酯     -  0.5  -  -  -
马来酸二(环己基乙基)酯     -  -  0.8  -  -
琥珀酸香叶酯/琥珀酸橙花酯     -  -  -  0.8  -
香料     0.5  1.0  -  1.0  0.5
硅氧烷抑泡剂     0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
PEI 1800 E1     3  -  -  3  -
PEI 1200 E1     -  3  3  -  3
固色剂1     1  -  1  1  3
固色剂2     2  -  2  2  -
电解质(ppm)     -  - 600  600  1200
染料(ppm)     10     10  50  50  50
    余量为水和微量组分至100
组分 P     Q      R  S     1     2*
DTDMAC -    -     4.5   15     -    -
DEQA -    -     -   -     2.6    19
TAE25 -    -     -   -     0.3    -
脂肪酸 -    -     -   -     0.3    -
盐酸 -    -     0.02   0.02     0.02    0.02
PEG -    -     -   0.6     -    0.6
琥珀酸二香叶酯 -    -     1.0   -     -    -
月桂酸香叶酯 0.8    -     -   -     -    -
马来酸二(环己基乙基)酯 -    0.5     -   -     -    -
琥珀酸香叶酯/琥珀酸橙花酯 -    -     -   0.5     -   -
香料 0.5    0.5     0.8   0.5     1.0   2.0
硅氧烷抑泡剂 -    -     0.01   0.01     0.01   0.01
PEI 1800 E1 10    -     -   3     3   -
PEI 1200 E1 -    15     3   -     -   3
固色剂1 10    5     1   1     1   1
固色剂2 -    -     2   2     2   2
电解质(ppm) -    -     -   600     -   -
染料(ppm) -    -     10   50     10   50
    余量为水和微量组分至100
(*)组合物2中使用的香料是一种疏水性香料组合物,即其中低于25%重量的香料包含Clog P为3或更小的组分,如美国专利US5460736中定义的。
实施例2用于加入干燥机布料的下列组合物是根据本发明的组合物。
    T     U     V     W     X     Y
DOEQA     40     25     -     -    -     -
DHEQA     -     -     20     -    -     -
DTDMAMS     -     -     -     20    12     60
SDASA     30     30     20     30    20     -
Glycosperse S-20     -     -     10     -    -     -
甘油单硬脂酸酯     -     -     -     20    10     -
粘土     4     4     3     4     4     -
琥珀酸二香叶酯     -     1.0     -     -     -     0.5
月桂酸香叶酯     -     -     0.5     -     -     -
马来酸二(环己基乙基)酯     -     -     -     0.8     -     -
琥珀酸香叶酯/琥珀酸橙花酯     0.5     -     -     -     0.2     -
香料     0.5     0.5     0.5     0.8     0.8     1.0
PEI 1800 E1     -     5     -     -     -     -
PEI 1200 E1     -     -     4     2.2     -     -
PEI 1800 E3     2     -     -     -     5     7.0
固色剂1     2     5     4     2.2     5     3
    余量为硬脂酸
实施例3
下列洗涤剂制剂X和Y根据本发明的洗涤剂制剂。
Z  AA
    沸石A     24.0  23.0
    硫酸盐     9.0  -
    MA/AA     4.0  4.0
    LAS     8.0  8.0
    TAS     -  2.0
    硅酸盐     3.0  3.0
    CMC     1.0  0.4
    增白剂     0.2  -
    皂     1.0  -
    DTPMP     0.4  0.4
    C45E7     2.5  2.0
    C25E3     2.5  2.0
    硅氧烷抑泡剂     0.3  5.0
    马来酸二(环己基乙基)酯     1.0  1.0
    香料     0.3  0.3
    碳酸盐     13.0  16.0
    柠檬酸盐     -  5.0
    PB4     18.0  -
    PB1     4.0  14.0
    TAED     3.0  6.0
    光活化漂白剂     0.02%  -
    Savinase     1.0  1.0
    Lipolase     0.4  0.4
    Termamyl     0.30  0.6
    Carezyme     -  0.6
    PEI 1800 E7 AO     1.0  -
    PEI 1200 E7 AO     -  1.0
  余量(水份和杂组分)至100
实施例4
根据本发明制备下列液体洗涤剂制剂。
    AB
 C25AS     13
 C25E3S     2
 TFAA     6
 C12-14烷基二甲基羟乙基氯化铵     1
 阳离子酯     1.5
 TPKFA     15
 柠檬酸     1
 乙醇     2
 1,2-丙二醇     8
 NaOH至pH     7.5
 DTPMP     1.2
 Savinase     0.5
 Termamyl(300KNU/g)     0.15
 硼酸     1.5
 膨润土型柔软粘土     4
 悬浮粘土SD3     0.3
 PEI 1200 E7     1
 琥珀酸香叶酯/琥珀酸橙花酯     0.5
 香料     0.5
 余量(水分和杂组分)     100

Claims (16)

1.一种包含香料前体和氨基官能聚合物的织物护理组合物,其特征在于所述的香料前体选自:
a)-一种具有下式的烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯:
Figure A9880497900021
其中R选自非离子或阴离子取代的或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;每个R’、R”、和R”’分别选自氢,或非离子或阴离子取代的或未取代的C1-C25直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;且n是1或大于1的整数;
b)-一种具有下式的非烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯:
其中R选自非离子或阴离子取代的或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;每个R’、R”、和R”’分别选自氢,或非离子或阴离子取代的或未取代的C1-C25直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;且n是1或大于1的整数;
c)-一种香料醇的酯,包括至少一个游离羧基,具有下式:
其中R选自取代或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷芳基、或芳基;R’是在760mmHg下沸点小于约300℃的香料醇;且n和m各自是1或大于1的整数;和
d)-它们的混合物。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述的氨基官能聚合物包括对应于下式的聚胺主链:
Figure A9880497900031
其聚胺通式为V(n+)WmYnZ,或对应于下式的聚胺主链:
其聚胺通式为V(n-k+1)WmYnY’kZ,其中k为小于或等于n,所述的聚胺主链具有分子量大于200道尔顿,其中
i)V单元是具有下式的末端单元:
Figure A9880497900033
ii)W单元是具有下式的主链单元:
Figure A9880497900034
iii)Y单元是具有下式的支链单元:
Figure A9880497900035
iv)Y’单元是主链或支环的支化点,具有下式:
v)Z单元是具有下式的末端单元:
Figure A9880497900041
其中连接主链的R单元选自C2-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-,及其混合物;其中R1选自C2-C6亚烷基和其混合物;R2选自氢、-(R1O)xB、及其混合物;R4选自C1-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C8-C12芳基亚烷基、C6-C10亚芳基、及其混合物;R5选自C1-C12亚烷基、C3-C12羟亚烷基、C4-C12二羟亚烷基、C8-C12二烷基亚芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-、及其混合物;R6选自C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基;R’单元选自氢、C1-C22烷基、C3-C22链烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羟烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3、及其混合物;B选自氢、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M、及其混合物;R3选自C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基、及其混合物;M是氢或满足电荷平衡的足够量的水溶性阳离子;X是水溶性阴离子;m值为2-700;n值为0-350;p值为1-6,q值为0-6;r值为0或1;w值为0或1;x值为1-100;y值为0-100;z值为0或1。
3.根据权利要求2的组合物,其中氨基官能聚合物的R’单元选自氢、C3-C22羟烷基、苄基、C1-C22烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3-、-(CH2)pCO2 -M+、-(CH2)qSO3 -M+、-CH(CH2CO2M)CO2M、及其混合物,R’单元优选选自氢、C1-C22烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、及其混合物,更优选的R’单元是-(R1O)xB。
4.根据权利要求2或3中任何一个的组合物,其中x值在1-20范围之内,优选为1-10。
5.根据权利要求1-4中任一权利要求的组合物,其中香料前体是一种烯丙基醇香料的非离子或阴离子酯,具有下式:
其中R选自非离子或阴离子取代或未取代的C1-C30直链、支链或环状的烷基、烯基,炔基、烷芳基,或芳基;且n是1或大于1的整数。
6.根据权利要求5的组合物,其中烯丙基醇香料的酯选自琥珀酸二香叶酯、琥珀酸二橙花酯、琥珀酸香叶-橙花酯、苯乙酸香叶酯、苯乙酸橙花酯、月桂酸香叶酯、月桂酸橙花酯、和它们的混合物。
7.根据权利要求1-6中任一权利要求的组合物,其中所述的组合物进一步包括染料固着剂,优选为阳离子染料固着剂,更优选为聚阳离子染料固着剂。
8.根据权利要求1-7中任一权利要求的组合物,其中所述的组合物进一步包括一种可分散的聚烯烃。
9.根据权利要求1-8中任一权利要求的组合物,其中所述的组合物进一步包括织物柔软剂、优选为阳离子织物柔软剂、更优选为可生物降解的阳离子织物柔软剂,它选自具有下式(I)或(II)的季铵化合物和胺前体:
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-;
R1是(CH2)n-Q-T2或T3
R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3
R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H;
R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基;
T1、T2、T3、T4、T5分别是C6-C22烷基或链烯基;
n和m是1-4的整数;和
X-是与柔软剂相配伍的阴离子。
10.根据权利要求1-9中任一权利要求的组合物或用途,其中所述的组合物进一步包括一种或多种去污组分。
11.根据权利要求1-10中任一权利要求的组合物或用途,其中所述的组合物处于液体形式。
12.根据权利要求1-10中任一权利要求的组合物或用途,其中所述的组合物被施加在底物上,优选一种干布料上。
13.氨基官能聚合物在香料组合物中的用途,用于在家庭处理的织物上提供护色和香料前体的沉积和/或亲和性。
14.一种在家庭处理的织物上提供护色和香料沉积和/或亲和性的方法,它包括将织物与一种含水介质相接触的步骤,该含水介质包含权利要求1-11中任一权利要求所定义的组合物。
15.根据权利要求13的方法,其中所述的含水介质温度为2-40℃,优选为5-25℃。
16.一种在家庭处理的织物上提供护色和香料沉积和/或亲和性的方法,它包括将织物与权利要求12所定义的组合物相接触的步骤。
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