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CN1248867C - 感热记录材料 - Google Patents

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CN1248867C CNB028026519A CN02802651A CN1248867C CN 1248867 C CN1248867 C CN 1248867C CN B028026519 A CNB028026519 A CN B028026519A CN 02802651 A CN02802651 A CN 02802651A CN 1248867 C CN1248867 C CN 1248867C
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Abstract

本发明的感热记录材料在支承体上具有感热发色层，感热发色层含有至少一种给电子性无色染料和作为电子接受性化合物的4-羟基苯磺酰苯胺。而且，感热记录材料的感热记录面的王研式平滑度为300秒或以上，或者，满足联合使用特定的图像稳定剂或给电子性无色染料，敏化剂等条件。

Description

感热记录材料
技术领域
本发明涉及感热记录材料，特别是，涉及图像保存性和耐化学性优异，而且也具备喷墨记录适应性的感热记录材料。
背景技术
通常，感热记录材料比较便宜，由于该记录器是小型，而且无需维护所以被广泛使用。其中，最近感热纸的销售竞争激烈化，要求与现有的功能有区别的感热记录材料的更高功能化，对感热记录材料的发色浓度，图像保存性等深入地进行了研究。
过去，作为与这种感热记录材料中使用的给电子性无色染料相对应的电子接受性化合物，广泛使用2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(所谓的“双酚A”)，但是尚未得到满足感光度，表面灰雾，图像保存性，耐化学性，和耐粘附性等方面的材料。
另一方面，特公平4-20792号公报上，记载了作为电子接受性化合物使用N取代的氨磺酰基苯酚或N取代的氨磺酰基萘酚的记录材料，记载了该记录材料(感压，感热)改进了图像浓度和图像稳定性，成本等，但关于图像浓度和图像保存性还有改进的余地。
另外，记录感热记录材料中全色(フルカラ-)信息时，可以使用喷墨用墨水进行记录，但如果在常规的记录材料中进行喷墨记录，存在墨水的颜色不能真实地再现，不出鲜艳的颜色，颜色发暗。因此可以理解上述特公平4-20792号公报中记载的感热记录材料中，如果进行喷墨记录，存在颜色发暗变黑的问题。
发明内容
本发明鉴于上述问题，其第1目的，是提供发色浓度高，表面灰雾少，图像部分保存性，图像部分和表面部分的耐化学性优异，而且具有喷墨记录适应性的感热记录材料。
另外，本发明的第2目的，是提供感光度高，而且，图像保存性，耐化学性，耐喷墨墨水性和耐粘附性优异的感热记录材料。
而且，本发明的第3目的，是提供发色浓度高，表面灰雾少，图像部分的保存性，图像部分和表面部分的耐化学性优异，而且具备喷墨记录适应性的感热记录材料。
本发明的第4目的是提供发色浓度高，表面灰雾少，图像部分的保存性，表面耐光性，图像部分和表面部分的耐化学性优异，而且具备喷墨记录适应性的感热记录材料。
另外，本发明的第5目的，是提供发色浓度高，表面灰雾少，图像部分保存性，耐化学性，和耐粘附性优异，而且具备喷墨记录适应性的感热记录材料。
本发明的第1形态，是提供感热记录材料，其是在支承体上，具有至少含有给电子性无色染料和电子接受性化合物的感热发色层的感热记录材料，上述感热发色层，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物，而且感热记录材料的感热记录面的王研式平滑度为300秒或以上。
感热发色层中，由于含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物，而且，感热记录面的王研式平滑度在300秒或以上，本发明的第1形态，提供一种与现有的感热记录材料相比，发色浓度高，表面灰雾少，而且图像部分的保存性，耐化学性和耐磁头破损性(ヘッド切れ性)优异，而且具备喷墨记录适应性的感热记录材料。
本发明的第2形态的感热记录材料，是在支承体上，具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物的感热发色层的感热记录材料，其特征在于上述感热发色层，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为上述电子接受性化合物，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和/或1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷作为图像稳定剂。
根据本发明的第2形态，可以提供与现有的感热记录材料相比，特别是感光度高，而且图像部分的保存性，耐化学性，耐喷墨墨水性优异，且灰雾在实用上没有问题的感热记录材料。
本发明的第3形态的感热记录材料，是在支承体上，具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物的感热发色层的感热记录材料，其特征在于上述感热发色层，含有选自2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基荧烷中的至少一种作为给电子性无色染料，而且，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物。
根据本发明的第3形态，可以提供发色浓度高，表面灰雾少，而且图像部分的保存性，图像部分和表面部分的耐化学性优异，而且具备喷墨记录适应性的感热记录材料。
本发明的第4形态的感热记录材料，是在支承体上具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物和增敏剂的感热发色层的感热记录材料，其特征在于上述感热发色层，含有2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对-苄基)氨基荧烷作为给电子性无色染料，而且含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物。
根据本发明第4形态，可以提供发色浓度高，表面灰雾少，图像部分的保存性，表面耐光性，图像部分和表面部分的耐化学性优异，而且具备喷墨记录适应性的感热记录材料。
本发明的第5形态的感热记录材料，是在支承体上具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物和图像稳定剂的感热发色层的感热记录材料，其特征在于上述感热发色层，含有选自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对-苄基)氨基荧烷中的至少一种作为给电子性无色染料，而且，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物。
根据本发明的第5形态，可以提供发色浓度高，表面灰雾少，图像部分的保存性，耐化学性，和耐粘附性优异，而且具备喷墨记录适应性的感热记录材料。
具体实施方式
《感热记录材料》
本发明的感热记录材料，是在支承体上，具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物的感热发色层的感热记录材料，该感热发色层，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物。
在第1形态中，感热记录材料的感热记录面的王研式平滑度为300秒以上。第2形态中的感热记录材料的感热记录面的王研式平滑度优选为300秒以上。王研式平滑度优选为500秒以上，更优选为700秒以上。王研式平滑度按J.TAPPI.No.5中规定的方法测定。
为了得到平滑度大的感热记录材料，除了后述的作为支承体使用平滑性高的支承体外，还可以采取将形成的感热发色层表面砑光(Calendar)处理等方法。
本发明第1形态的感热记录材料，伴随着使用4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物，而且感热记录材料的感热记录面的王研式平滑度为300秒以上，可得到感光度，灰雾，图像保存性，耐化学性，耐磁头破损性优异，且具备喷墨记录适应性的感热记录材料，如果不满足上述王研式平滑度的条件，就变成感光度不充分的感热记录材料。
另外，本发明的第1和第2形态的感热记录材料，为了防止热磁头的腐蚀，其中保持的Na+离子和K+离子的总离子浓度优选在1500ppm以下，更优选1000ppm以下，特别优选800ppm以下。
上述Na+离子和K+离子浓度的测定，是通过将感热记录材料用热水萃取，对萃取水通过原子吸光法离子定量分析法测定Na+离子和K+离子的离子重量而进行的。浓度，相对于感热记录材料的全部重量用ppm表示。
而且，本发明第1形态的感热记录材料，从防止通过喷墨打印机打字的渗洇的观点看，感热记录面对于水的接触角优选20°以上，更优选50°以上。
接触角的测定，通过在感热记录材料的感热记录面滴加蒸馏水后，通过用常规方法测定经过0.1秒后的接触角而进行(例如可以使用FIBROsystem ab社DAT1100等的动态接触角·吸收试验。)
而且，本发明第1和第2形态的感热记录材料，图像保存率优选在65％或以上。图像保存率用对于打印后以麦克贝思反射浓度计(例如RD-918)测定的图像浓度与，在相同条件下打印，在60℃，相对湿度20％的气氛气中放置24小时后的图像浓度的比例表示。
图像保存率＝[(上述条件下放置后的图像浓度)/(打印后的图像浓度)]×100
下面，对本发明的感热记录材料进行说明。
<支承体>
作为本发明中使用的支承体可以使用现有的已知支承体。具体地，可以列举高品质纸等的纸支承体，在纸上涂布树脂或颜料的涂层纸，树脂叠层纸，具有底涂层的高品质纸，合成纸，或者塑料薄膜等支承体。从热磁头配色特性方面出发优选具有底涂层的高品质纸，特别优选设置使用平板涂布机并含有吸油性颜料的底涂层的高品质纸。
作为上述支承体，从打点再现性的观点出发优选JIS-8119中规定的平滑度在300～500秒范围内的平滑支承体。为了将感热记录面设为上述王研式平滑度在300秒以上的平滑面，JIS-8119中规定的平滑度特别优选为100秒以上。另外，为了将感热记录面设为上述王研式平滑度在500秒以上的平滑面，JIS-8119规定的平滑度优选为200秒以上，而为了将感热记录面设为上述王研式平滑度在700秒以上的平滑面，JIS-8119规定的平滑度优选为300秒以上。
而且，本发明使用的支承体可以有底涂层。上述支承体上设置底涂层时，该底涂层优选设置在施胶度5秒以上的支承体上，优选以颜料和粘合剂作为主成分。
作为上述颜料，一般的无机，有机颜料均可以使用，特别是优选JIS-K5101中规定的吸油度为40ml/100g(cc/100g)以上的吸油性颜料。作为该吸油性颜料，可以列举烧结的高岭土，氧化铝，碳酸镁，碳酸钙，硫酸钡，非晶型二氧化硅，烧结的硅藻土，硅酸铝，高岭土，铝代硅酸镁，氢氧化铝，尿素甲醛树脂粉末等，其中特别优选JIS-K5101中规定的吸油量70～80ml/100g的烧结高岭土。
作为上述底涂层中使用的粘合剂，可以列举水溶性高分子化合物和水性粘合剂。这些粘合剂可以单独使用，也可以2种或以上混合使用。
作为上述水溶性高分子化合物，可以列举淀粉，聚乙烯醇，聚丙烯酰胺，羧甲基纤维素，甲基纤维素，酪蛋白等。
作为上述水性粘合剂，合成胶乳，或合成树脂乳胶是常规的，可以列举苯乙烯-丁二烯胶乳，丙烯腈-丁二烯胶乳，丙烯酸甲酯-丁二烯胶乳，醋酸乙烯乳胶等。
这些粘合剂的使用量，由涂布层的膜强度或感热发色层的热感度等综合而决定，相对于底涂层中添加的颜料，为3～100重量％，优选5～50重量％，特别优选8～15重量％。另外上述底涂层中可以添加蜡，防脱色剂，表面活性剂等。
上述底涂层的涂布，可以使用已知的涂布方法。具体地，可以使用气刀式涂布，滚涂布，平板涂布，雕刻滚筒涂布，帘式涂布等，其中优选使用平板涂布方式。而且，根据需要可以实施砑光等平滑处理而使用。
使用平板涂布方式不限于使用斜角式或弯曲式板的涂布法，包括杆式板涂法或板涂法(ビルブレ-ト)，另外不限于机外涂布，可以用设置在抄纸机上的机上涂布机涂布。另外，为了赋予板涂布时的流动性并得到优异的平滑性和面状，可以在底涂层用涂布液中添加相对于上述颜料1～5重量％，优选1～3重量％的醚化度0.6～0.8，重量平均分子量为20000～200000的羧甲基纤维素。
底涂层的涂布量没有特别限制，根据感热记录材料的特性，为2g/m2以上，优选为4g/m2以上，特别优选7g/m2～12g/m2。
<感热发色层>
在上述支承体上形成的感热发色层中，至少含有给电子性无色染料和电子接受性化合物，可以进一步含有增敏剂，图像稳定剂和紫外线吸收剂。
(给电子性无色染料)
第1和第2形态中，上述给电子性无色染料，优选选自2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)荧烷等中的至少一种，它们可以单独使用，也可以2种或以上联合使用。
使用选自上述2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)荧烷等中的至少一种作为给电子性无色染料，可以进一步提高发色浓度，和图像部分的保存性。
另外，第1和第2形态中，作为给电子性无色染料，除上述以外，还可以使用例如3-二(正丁基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁基氨基荧烷，3-二(正戊基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基]-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-二乙基氨基-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-(N-环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷等。
本发明第3形态的感热记录材料，作为给电子性无色染料，可以含有选自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-正戊基氨基荧烷中的至少-种。
另外，作为给电子性无色染料，除上述2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-正戊基氨基荧烷外，在不损害本发明效果的范围内，可以联合使用其他给电子性无色染料。在联合使用其他给电子性无色染料时，上述2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二-正戊基氨基荧烷的含量(联合使用时为两者的合计含量)，优选为全部给电子性无色染料的50重量％以上，更优选为70重量％以上，进-步优选为90重量％以上。
第3形态中，作为其他给电子性无色染料，可以列举例如2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对-苄基)氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁基氨基荧烷，3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基]-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-二乙基氨基-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-(N-环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷等。
另外，本发明的第4形态的感热记录材料，作为给电子性无色染料，含有2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对苄基)氨基荧烷。
另外，作为给电子性无色染料，除上述2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对苄基)氨基荧烷外，在不损害本发明效果的范围内，可以联合使用其他给电子性无色染料。联合使用其他给电子性无色染料时，上述2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对苄基)氨基荧烷的含量，优选为全部给电子性无色染料的50重量％以上，更优选70重量％以上，进-步优选90重量％以上。
第4形态中，作为其他给电子性无色染料，可以列举例如2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁基氨基荧烷，3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基]-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-二乙基氨基-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-(N-环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷等。
本发明的第5形态的感热记录材料，作为给电子性无色染料，含有选自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对苄基)氨基荧烷中的至少-种。
另外，作为给电子性无色染料，除上述2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对苄基)氨基荧烷外，在不损害本发明效果的范围内，可以联合使用其他给电子性无色染料。联合使用其他给电子性无色染料时，上述2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对苄基)氨基荧烷的含量(联合使用时为合计含量)，优选为全部给电子性无色染料的50重量％以上，更优选70重量％以上，进-步优选90重量％以上。
第5形态中，作为其他给电子性无色染料，可以列举例如2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁基氨基荧烷，3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基]-6-甲基-7-苯氨基荧烷，3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-二乙基氨基-7-(2-氯苯氨基)荧烷，3-(N-环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷等。
作为上述给电子性无色染料的涂设量，优选为0.1～1.0g/m2，从发色浓度和表面灰雾浓度的观点出发，优选为0.2～0.5g/m2。
(电子接受性化合物)
本发明的感热记录材料，其特征在于含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物。本发明的感热记录材料，由于含有上述4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物，发色浓度提高，表面灰雾减少，而且可以提高耐化学性。或者感光度提高，且可以提高图像保存性，耐化学性和粘附性。
第1和第2形态中，上述电子接受性化合物的添加量，相对于给电子性无色染料优选为50～400重量％，特别优选为10～300重量％。
另外，第3～5方面中，上述电子接受性化合物的含量，相对于100重量份给电子性无色染料优选为100～300重量份，更优选为150～300重量份，特别优选为200～250重量份。由于电子接受性化合物的含量在上述范围内，可以更有效地发挥本发明的效果。
作为本发明的电子接受性化合物，除4-羟基苯磺酰苯胺外，在不损害本发明效果的范围内，可以联合使用其他已知的电子接受性化合物。
上述已知的电子接受性化合物，可以适宜地选择使用，特别是从抑制表面灰雾的观点出发优选使用苯酚性化合物或水杨酸衍生物及其多价金属盐。
作为上述苯酚性化合物，可以列举例如2，2’-二(4-羟基苯酚)丙烷(双酚A)，4-叔丁基苯酚，4-苯基苯酚，4-羟基二苯酚盐，1，1’-二(4-羟基苯基)环己烷，1，1’-二(3-氯-4-羟基苯基)环己烷，1，1’-二(3-氯-4-羟基苯酚)-2-乙基丁烷，4，4’-仲-异亚辛基(ィソォクチルデン)二苯酚，4，4’-仲-亚丁基二苯酚，4-叔-辛基苯酚，4-对甲基苯基苯酚，4，4’-甲基亚环己基苯酚，4，4’-异亚戊基苯酚，4-羟基-4-异丙基氧二苯基砜，4，4’-二羟基二苯基砜，2，4’-二羟基二苯基砜，2，4-二(苯基磺酰基)苯酚，N-(4-羟基苯基)-对-甲苯磺酰胺，对-羟基苯甲酸苄基酯等。
另外，作为上述水杨酸衍生物，可以列举4-十五烷基水杨酸，3，5-二(α-甲基苄基)水杨酸，3，5-二(叔辛基)水杨酸，5-十八烷基水杨酸，5-α-(对-α-甲基苄基苯基)乙基水杨酸，3-α-甲基苄基-5-叔辛基水杨酸，5-十四烷基水杨酸，4-己基氧水杨酸，4-环己基氧水杨酸，4-癸基氧水杨酸，4-十二烷基氧水杨酸，4-十五烷基氧水杨酸，4-十八烷基氧水杨酸等及其锌，铝，钙，铜，铅盐等。
本发明中联合使用上述已知的电子接受性化合物时，上述4-羟基苯磺酰苯胺的含量，优选为全部电子接受性化合物的50重量％以上，更优选70重量％以上，进-步优选90重量％以上。
本发明中，配制感热发色层用的涂布液时，作为电子接受性化合物的粒径，体积平均粒径优选为1.0μm以下，更优选为0.4～0.7μm。上述体积平均粒径如果超过1.0μm，感热度会降低。该体积平均粒径，也可以通过激光衍射式粒度分布测定器(例如，LA500(ホリバ(株)制)等容易地测定。
(增敏剂)
本发明第1形态的感热记录材料，作为上述感热发色层中的增敏剂，优选含有2-苄基氧萘，草酸二甲基苄基酯，间-三联苯，乙二醇甲苯醚，对-苄基联苯和1，2-二苯氧基甲基苯中的1种以上。通过含有这些增敏剂，可以更大地提高感光度。
本发明第2形态的感热记录材料，上述感热发色层中含有2-苄基氧萘和硬脂酸酰胺作为增敏剂。
本发明第2形态的感热记录材料由于在上述感热发色层中含有2-苄基氧萘和硬脂酸酰胺作为增敏剂，感光度可以更大地提高。
另外，上述2-苄基氧萘(x)和硬脂酸酰胺(y)的重量比(x/y)，优选为95/5～40/60。该重量比如果低于95/5，感光度会降低，或高于40/60感光度也会降低。作为上述重量比，进-步优选为90/10～50/50，特别优选为85/15～70/30。
本发明的第3～第5形态的感热记录材料中，作为上述感热发色层中的增敏剂，优选含有选自2-苄基萘醚，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，和1，2-二苯氧基甲基苯中的至少-种。通过含有这些增敏剂，可以更大地提高感光度。
第1和第2形态中，上述增敏剂的含量，相对于100重量份电子接受性化合物4-羟基苯磺酰苯胺，优选为75～200重量份，更优选为100～150重量份。增敏剂的含量如果在75～200重量份的范围内，感光度提高的效果变大，且图像保存性也好。
第3～第5形态中，上述增敏剂的含量相对于100重量份给电子性无色染料优选为100～300重量份，更优选为150～300重量份，进一步优选为200～250重量份。如果增敏剂的含量在上述范围内，感光度提高的效果变大，且图像保存性也提高。
本发明涉及的感热发色层中除上述增敏剂外，在不损害本发明效果的范围内，可以联合使用其它的增敏剂。第1，第3和第4形态中，含有其它增敏剂时，上述增敏剂，优选为全部增敏剂的50重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为90重量％以上。
作为上述其它增敏剂，可以列举草酸二甲基苄基酯，乙二醇甲苯醚，硬脂酸酰胺，脂肪族单酰胺，硬脂酰基尿素，对-苄基联苯，二(2-甲基苯氧基)乙烷，二(2-甲氧基苯氧基)乙烷，β-萘酚-(对-甲基苄基)醚，α-萘基苄基醚，1，4-丁二醇-对-甲基苯基醚，1，4-丁二醇-对-异丙基苯基醚，1，4-丁二醇-对-叔辛基苯基醚，1-苯氧基-2-(4-乙基苯氧基)乙烷，1-苯氧基-2-(氯苯氧基)乙烷，1，4-丁二醇苯基醚，二乙二醇二(4-甲氧基苯基)醚，间-联三苯，草酸甲基苄基醚，1，2-二苯氧基甲基苯，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，1，4-二(苯氧基甲基)苯等。
(图像稳定剂)
而且，上述感热发色层可以含有图像稳定剂。
第1，及第3～第5形态中，作为图相稳定剂，苯酚化合物，特别是受阻(hindered)苯酚化合物是有效的，例如1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-乙基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷，1，1，3-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙烷，2，2’-亚甲基-二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基-二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，4，4’-亚丁基-二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
其中，优选含有选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷中的至少一种。由于含有这些图像稳定剂，通过与作为电子接受性化合物的4-羟基苯磺酰苯胺相互作用而改善表面灰雾，而且可以提高图像部分的保存性。
将上述1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷与其他图像稳定剂联合使用时，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基丁烷的含量(联合使用两者时为合计含量)优选为全部图像稳定剂的50重量％或以上，更优选为70重量％或以上，特别优选为90重量或以上。
上述本发明第2形态涉及的感热发色层，含有选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷中的至少一种作为图像稳定剂。由于含有上述图像稳定剂，通过上述作为电子接受性化合物的4-羟基苯磺酰苯胺与作为增敏剂的2-苄基氧萘和硬脂酸酰胺相互作为可以改善表面灰雾，且可以提高图像部分的保存性。
上述1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷可以分别单独使用，也可以联合使用。
另外，本发明第2形态的感热记录材料，除上述1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷或1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷外，也可以联合使用已知的图像稳定剂。联合使用已知的图像稳定剂时，上述1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷或1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷，相对于图像稳定剂总量，优选含有50重量％以上，进一步优选含有70重量％以上。
在第2形态中，作为上述已知的图像稳定剂，苯酚化合物，特别是受阻苯酚化合物是有效的，可以列举例如1，1，3-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙烷，2，2’-亚甲基-二(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基-二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，4，4’-亚丁基-二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代-二-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
在第1，第3～第5形态中，上述图像稳定剂的总使用量，从有效发挥表面灰雾，图像保存性所期望的效果的观点出发，相对于100重量份给电子性无色染料优选为100～300重量份，更优选为150～300重量份，进一步优选为200～250重量份。
第2形态中，上述图像稳定剂的总使用量，从有效发挥表面灰雾，图像保存性所期望的效果的观点出发，相对于100重量份给电子性无色染料，优选为10～100重量份，更优选为20～60重量份，进一步优选为25～50重量份。
(紫外线吸收剂)
另外，本发明的感热记录材料，在不损害本发明效果的范围内，上述感热记录层中可以含有紫外线吸收剂。作为可以在本发明中使用的紫外线吸收剂，可以列举例如下列化合物。
Figure C0280265100181
本发明中，给电子性无色染料，电子接受性化合物和增敏剂等的分散可以在水溶性粘合剂中进行。此时使用的水溶性粘合剂优选为对于25℃的水有5重量％以上溶解的化合物。
作为上述水溶性粘合剂的具体实例，可以列举聚乙烯醇，甲基纤维素，羧甲基纤维素，淀粉类(含有变性淀粉)，明胶，阿拉伯树胶，酪蛋白，苯乙烯马来酸酐共聚物的皂化物等。
这些粘合剂不仅在分散时，而且为提高感热发色层涂膜强度的目的也可以使用，但对于该目的，可以联合使用苯乙烯-丁二烯共聚物，醋酸乙烯共聚物，丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物，聚偏氯乙烯那样的高分子胶乳粘合剂。
上述给电子性无色染料，电子接受性化合物和增敏剂等，可以通过球磨机，粉化点火器，混砂机等搅拌·粉碎机同时或者分别分散，配制成涂布液。涂布液中，根据需要可以添加各种颜料，金属皂碱，蜡，表面活性剂，抗静电剂，紫外线吸收剂，消泡剂和荧光染料等。
作为上述颜料，可以使用碳酸钙，硫酸钡，锌钡白，叶蜡石，高岭土，烧结高岭土，非晶型二氧化硅和氢氧化铝等。作为金属皂碱可以使用高级脂肪酸金属盐，硬脂酸锌，硬脂酸钙和硬脂酸铝等。
作为上述蜡，可以单独或混合使用石蜡，微晶蜡，巴西棕榈蜡，羟甲基硬脂酰胺，聚乙烯蜡，聚苯乙烯蜡和脂肪酸酰胺类蜡等。作为表面活性剂，可以使用磺基琥珀酸类的碱金属盐和含氟表面活性剂等。
这些原料混合后，涂布到支承体上。作为涂布方法，没有特别限制，可以使用例如气刀式涂布器，滚涂布器，平板涂布，或帘式涂布器(カ-テンコ-タ)等涂布后干燥，供砑光平滑化处理后使用。特别是用帘式涂布器的方法是本发明优选的。
另外，对于感热发色层的涂布量没有特别限制，通常干燥重量优选为2～7g/m2左右。
<保护层>
上述感热发色层中，根据需要可以设置保护层。保护层中可以含有有机或无机微粉末，粘合剂，表面活性剂，热可熔性物质等。作为微粉末，例如碳酸钙，二氧化硅(含有非晶型二氧化硅)，氧化锌，氧化钛，氢氧化铝，氢氧化锌，硫酸钡，粘土，滑石粉，经表面处理的钙或二氧化硅等无机系列微粉末外，可以使用尿素-甲醛树脂，苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物，聚苯乙烯等有机系列微粉末等。
作为保护层中的粘合剂成分，可以使用聚乙烯醇，羧酸变性聚乙烯醇，醋酸乙烯-丙烯酰胺共聚物，硅变性聚乙烯醇，淀粉，变性淀粉，甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟甲基纤维素，明胶类，阿拉伯树胶，酪蛋白，苯乙烯-马来酸共聚物水解物，聚丙烯酰胺衍生物，聚乙烯吡咯烷酮，和苯乙烯-丁二烯胶乳，丙烯腈-丁二烯胶乳，丙烯酸甲酯-丁二烯胶乳，醋酸乙烯乳胶等胶乳类。
另外，保护层中可以添加为交联粘合剂，并进-步提高感热记录材料的保存稳定性的防水剂。作为防水剂，可以列举N-羟甲基尿素，N-羟甲基三聚氰胺，尿素-甲醛等水溶性初期缩合物，乙二醛，戊二醛等二醛化合物类，硼酸，硼砂，胶质二氧化硅等无机系列交联剂，聚酰胺表氯醇等。
实施例
下面表示实施例，具体地说明本发明，但本发明并不限于下列实施例。另外，除非另有说明，实施例中“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。
实施例1
《感热记录材料的形成》
<感热发色层用涂布液的配制>
(分散液A-1(给电子性无色染料)的配制)
将下述各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液A-1。
[分散液A-1的组成]
2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷               10份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KUARAY制)       50份
(分散液B-1(电子接受性化合物)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液B-1。
[分散液B-1的组成]
4-羟基苯磺酰苯胺                              20份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)     100份
(分散液C-1(增敏剂)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液C-1。
[分散液C-1的组成]
2-苄基氧萘(增敏剂)                            20份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)     100份
(颜料分散液D-1的配制)
将下列各成分用混砂机边分散边混合得到平均粒径为2.0μm的颜料分散液D-1。
[颜料分散液D-1的组成]
轻质碳酸钙                                    40份
聚丙烯酸钠                                    1份
蒸馏水                                        60份
将下述组成的化合物混合得到感热发色层用涂布液。
[感热发色层用涂布液的组成]
分散液A-1                                     60份
分散液B-11                                    20份
分散液C-11                                    20份
颜料分散液D-1                                 101份
30％的硬脂酸锌分散液                          15份
石蜡(30％)                                    15份
十二烷基苯磺酸钠(25％)                        4份
(支承体底涂层用涂布液的配制)
将下列各成分用溶解机搅拌混合得到分散液。
烧结高岭土(吸油量75ml/100g)                   100份
六偏磷酸钠                                    1份
蒸馏水                                        110份
在所得分散液中，添加20份SBR(苯乙烯-丁二烯胶乳)和25份氧化淀粉(25％)，得到支承体底涂层用涂布液。
<感热记录材料的制备>
在根据JIS-8119平滑度150秒的高品质纸上，通过平板涂布器形成干燥后涂布量为8g/m2的底涂层。通过涂设该底涂层，支承体的JIS-8119平滑度达350秒。然后，在该底涂层上，用平板涂布器涂布上述感热记录材料用涂布液使干燥后的涂布量为4g/m2，然后干燥。在形成的感热发色层表面实施砑光处理，得到感热记录材料。
实施例2
除了将实施例1中的分散液C-1从120份变为90份外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例3
除了将实施例1中的分散液C-1从120份变为240份外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例4
除了将实施例1中分散液A-1的2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例5
除了将实施例1中分散液A-1的2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-异丙基氨基)荧烷外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例6
除了将实施例1中的分散液C-1从120份变为60份外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例7
除了将实施例1中的分散液C-1从120份变为300份外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例8
除了将实施例1中分散液A-1的2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-二丁基氨基荧烷外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例9
除了将实施例1的感热发色层用气刀式涂布器涂布形成外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例10
除了在实施例1中，将形成的感热发色层上实施砑光处理前，在该感热发色层上，进一步用帘式涂布器涂布下列保护层用涂布液使干燥涂布量为2g/m2，干燥并形成保护层，在该保护层的表面实施砑光处理外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
(保护层用涂布液的配制)
首先，将下列成分用混砂机分散，配制平均粒径为2μm的颜料分散物。
氢氧化铝(平均粒径1μm)                        40份
(HIGILITE H42，昭和电工(株)制)
聚丙烯酸钠                                    1份
水                                            60份
另外，配制在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加60份水的溶液，在其中混合上述颜料分散物，再混合25份平均粒径0.15μm的硬脂酸锌乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯钠盐的2％水溶液，得到保护层用涂布液。
实施例11
除了将实施例1中的增敏剂2-苄基氧萘变为草酸二甲基苄基酯外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例12
除了将实施例1中的增敏剂2-苄基氧萘变为间-三联苯外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例13
除了将实施例1中的增敏剂2-苄基氧萘变为乙二醇甲苯醚外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例14
除了将实施例1中的增敏剂2-苄基氧萘变为对-苄基联苯外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例15
除了将实施例1中的增敏剂2-苄基氧萘变为1，2-二苯氧基甲基苯外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例16
除了将实施例1中的增敏剂2-苄基氧萘变为硬脂酸酰胺外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
实施例17
除实施例1中配制颜料分散液D-1液时，将1份聚丙烯酸钠变为3份六偏磷酸钠，将蒸馏水变为自来水，而且，在配制感热记录层用涂布液时将加入4份十二烷基苯磺酸钠(25％)变为20份磺基琥珀酸2-乙基己基酯钠盐(2％)外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
比较例1
除了将实施例1中的电子接受性化合物4-羟基苯磺酰苯胺变为双酚A外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
比较例2
除了将实施例1中的电子接受性化合物4-羟基苯磺酰苯胺变为特公平4-20792号公报实施例2的对-N-苄基氨磺酰基苯酚(N-苄基-4-羟基苯磺酰胺)外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。
比较例3
除了将实施例1的高品质纸变为JIS-8119平滑度30秒的中品质纸外，其他与实施例1同样地制备感热记录材料。即，涂设底涂层的支承体的JIS-8119平滑度为90秒。
实施例1～16和比较例1～3得到的感热记录材料的王研式平滑度，接触角，Na+离子和K+离子的合计离子浓度分别用上述方法测定。
接触角的测定中使用FIBRO系列ab社制DAT1100。
实施例18
《感热记录材料的形成》
<感热发色层用涂布液的配制>
(分散液A-2的配制)
将下述各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液A-2。
[分散液A-2的组成]
2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷                    10份
(给电子性无色染料)
2.5％的聚乙烯醇溶液                                 50份
((PVA-105(株)KURARAY制)
(分散液B-2的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液B-2。
[分散液B-2的组成]
 4-羟基苯磺酰苯胺                                   20份
(电子接受性化合物)
2.5％的聚乙烯醇溶液                                 100份
(PVA-105(株)KURARAY制)
(分散液C-2的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液C-2。
[分散液C-2的组成]
2-苄基氧萘(增敏剂)                                  20份
2.5％的聚乙烯醇溶液                                 100份
(PVA-105(株)KURARAY制)
(分散液D-2的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液D-2。
[分散液D-2的组成]
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)
丁烷(图像稳定剂)                                5份
2.5％的聚乙烯醇溶液                             25份
(PVA-105(株)KURARAY制)
(颜料分散液E-2的配制)
将下列各成分用混砂机边分散边混合得到平均粒径为2.0μm的颜料分散液E-2。
[颜料分散液E-2的组成]
轻质碳酸钙                                      40份
聚丙烯酸钠                                      1份
蒸馏水                                          60份
将下述组成的化合物混合得到感热发色层用涂布液。
[感热发色层用涂布液的组成]
分散液A-2                                       60份
分散液B-21                                      20份
分散液C-21                                      20份
分散液D-2                                       30份
颜料分散液E-2                                   101份
硬脂酸酰胺乳化分散液(20％；增敏剂)              50份
30％的硬脂酸锌分散液                            15份
石蜡(30％)                                      15份
十二烷基苯磺酸钠(25％)                          4份
<感热记录材料的形成>
在施胶度10秒皮重50g/m2的高品质纸上，通过平板涂布器涂布支承体底涂层用涂布液使干燥后涂布量为8g/m2，将该层干燥后实施砑光处理制备底涂层纸。然后，在该底涂层上，用帘式涂布器涂布上述感热记录材料用涂布液使干燥后的涂布量为4.5g/m2，然后干燥。在形成的感热发色层表面实施砑光处理，得到实施例18涉及的感热记录材料。
实施例19
除了将实施例18中的分散液C-2从120份变为150份，硬脂酸酰胺乳化分散液(20％)从50份变为25份外，其他与实施例18同样地得到实施例19涉及的感热记录材料。
实施例20
除了将实施例18中的分散液C-2从120份变165份，硬脂酸酰胺乳化分散液(20％)从50份变为12.5份外，其他与实施例18同样地得到实施例20涉及的感热记录材料。
实施例21
除了将实施例18中的分散液C-2从120份变为75份，硬脂酸酰胺乳化分散液(20％)从50份变为87.5份外，其他与实施例18同样地得到实施例21涉及的感热记录材料。
实施例22
除了将实施例18中分散液D-2的1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷变为1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷外，其他与实施例18同样地得到实施例22涉及的感热记录材料。
实施例23
除了将实施例18中的分散液D-2从30份变为10份外，其他与实施例18同样地得到实施例23涉及的感热记录材料。
实施例24
除了将实施例18中的分散液D-2从30份变为50份外，其他与实施例18同样地得到实施例24涉及的感热记录材料。
实施例25
除了将实施例18中的分散液D-2从30份变为3份外，其他与实施例18同样地得到实施例25涉及的感热记录材料。
实施例26
除了将实施例18中的感热记录材料用涂布液用气刀式涂布器涂布外，其他与实施例18同样地得到实施例26涉及的感热记录材料。
实施例27
除了在实施例23中，在形成的感热发色层上实施砑光处理前，在该感热发色层上，进一步用帘式涂布器涂布下列保护层用涂布液使干燥涂布量为2g/m2，干燥并形成保护层，在该保护层的表面实施砑光处理外，其他与实施例23同样地得到本发明感热记录材料。
(保护层用涂布液的配制)
首先，将下列成分用混砂机分散，配制平均粒径为2μm的颜料分散物。然后，在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加入60份水，再混合上述颜料分散物，再混合25份平均粒径0.15μm的硬脂酸锌乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯钠盐的2％水溶液，得到保护层用涂布液。
[保护层用涂布液组成]
氢氧化铝(平均粒径1μm)                             40份
(HIGILITE H42，昭和电工(株)制)
聚丙烯酸钠                                         1份
水                                                 60份
比较例4
除了在实施例18中不使用分散液D-2外，其他与实施例18同样地得到比较例4涉及的感热记录材料。
比较例5
除了将实施例18中分散液B的4-羟基苯磺酰苯胺变为2，2-二(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]外，其他与实施例18同样地得到比较例5涉及的感热记录材料。
比较例6
除了将实施例18中分散液D的1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷变为2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基)苯酚外，其他与实施例18同样地得到比较例6涉及的感热记录材料。
比较例7
除了将实施例18中作为电子接受性化合物的4-羟基苯磺酰苯胺变为N-苄基-4-羟基苯磺酰胺(＝对-N-苄基氨磺酰基苯酚)外，其他与实施例18同样地得到比较例7涉及的感热记录材料。
实施例28
《感热记录材料的形成》
<感热发色层用涂布液的配制>
(分散液A-3(给电子性无色染料)的配制)
将下述各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液A-3。
[分散液A-3的组成]
2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷                  10份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)            50份
(分散液B-3(电子接受性化合物)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液B-3。
[分散液B-3的组成]
4-羟基苯磺酰苯胺                                     20份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)            100份
(分散液C-3(增敏剂)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液C-3。
[分散液C-3的组成]
2-苄基萘醚(增敏剂)                                   20份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)            100份
(颜料分散液D-3的配制)
将下列各成分用混砂机边分散边混合得到平均粒径为2.0μm的颜料分散液D-3。
[分散液D-3的组成]
轻质碳酸钙                                           40份
聚丙烯酸钠                                           1份
水                                                   60份
将下述组成的化合物混合得到感热发色层用涂布液。
[感热发色层用涂布液的组成]
分散液A-3                             60份
分散液B-31                            20份
分散液C-31                            20份
颜料分散液D-3                         101份
30％的硬脂酸锌分散液                  15份
石蜡(30％)                            15份
十二烷基苯磺酸钠(25％)                4份
(支承体底涂层用涂布液的配制)
将下列各成分用溶解机搅拌混合得到分散液。
烧结高岭土(吸油量75ml/100g)           100份
六偏磷酸钠                            1份
水                                    110份
在所得分散液中，添加20份SBR(苯乙烯-丁二烯胶乳)和25份氧化淀粉(25％)，得到支承体底涂层用涂布液。
<保护层用涂布液的配制>
首先，将下列成分用混砂机分散，配制平均粒径为2μm的颜料分散物。
氢氧化铝(平均粒径1μm)                40份
(HIGILITE H42，昭和电工(株)制)
聚丙烯酸钠                            1份
水                                    60份
另外，配制在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加入60份水的溶液，在其中混合上述颜料分散物，再混合25份平均粒径0.15μm的硬脂酸锌乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯钠盐的2％水溶液，得到保护层用涂布液。
<感热记录材料的制备>
在皮重50g/m2的高品质纸上，通过平板涂布器涂布支承体底涂层用涂布液，使干燥后涂布量为8g/m2，将该层干燥后实施砑光处理制备底涂层纸。然后，在该底涂层上，用帘式涂布器涂布上述感热记录材料用涂布液，使干燥后的涂布量为4g/m2，用帘式涂布器在感热发色层上进-步涂布上述保护层用涂布液，使干燥后的涂布量为2g/m2，然后干燥。在形成的保护层表面实施砑光处理，得到实施例28的感热记录材料。
实施例29
除了将实施例28中的分散液A-3组成的2-苯氨基-3-氨基-6-二丁基氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-二-正戊基氨基荧烷外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例30
除了将实施例28中分散液B-3组成的4-羟基苯磺酰苯胺由20份变为5份，感热发色层用涂布液组成的分散液B-3由120份变为105份外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例31
除了将实施例28中分散液B-3组成的4-羟基苯磺酰苯胺由20份变为10份，感热发色层用涂布液组成的分散液B-3由120份变为110份外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例32
除了将实施例28中分散液B-3组成的4-羟基苯磺酰苯胺由20份变为30份，感热发色层用涂布液组成的分散液B-3由120份变为130份外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例33
除了将实施例28中分散液C-3的组成2-苄基萘基醚变为1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例34
除了将实施例28中分散液C-3的组成2-苄基萘基醚变为1，2-二苯氧基甲基苯外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例35
除了将实施例28中分散液C-3的组成2-苄基萘基醚变为羟甲基硬脂酰胺外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例36
除了将实施例28中分散液C-3的组成2-苄基萘基醚由20份变为10份，感热发色层用涂布液组成的分散液C-3由120份变为110份外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例37
除了将实施例28中分散液C-3的组成2-苄基萘基醚由20份变为30份，感热发色层用涂布液组成的分散液C-3由120份变为130份外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
比较例8
除了将实施例28中分散液B-3的组成4-羟基苯磺酰苯胺变为双酚A外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
比较例9
除了将实施例28中分散液B-3的组成4-羟基苯磺酰苯胺变为N-苄基-4-羟基苯磺酰胺外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
比较例10
除了将实施例28中分散液A-3组成的2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基)氨基荧烷外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
比较例11
除了将实施例28中分散液A-3组成的2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷变为3-二甲基氨基-6-甲基-7-(间-甲苯氨基)-荧烷外，其他与实施例28同样地制备感热记录材料。
实施例38
《感热记录材料的形成》
<感热发色层用涂布液的配制>
(分散液A-4(给电子性无色染料)的配制)
将下述各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液A-4。
[分散液A-4的组成]
2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对-苄基)
氨基荧烷                                     10份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)    50份
(分散液B-4(电子接受性化合物)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液B-4。
[分散液B-4的组成]
4-羟基苯磺酰苯胺                             20份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)    100份
(分散液C-4(增敏剂)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液C-4。
[分散液C-4的组成]
2-苄基萘基醚(增敏剂)                         20份
2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)    100份
(颜料分散液D-4的配制)
将下列各成分用混砂机边分散边混合得到平均粒径为2.0μm的颜料分散液D-4。
[颜料分散液D-4的组成]
轻质碳酸钙                                   40份
聚丙烯酸钠                                   1份
水                                           60份
将下述组成的化合物混合得到感热发色层用涂布液。
[感热发色层用涂布液的组成]
分散液A-4                                    60份
分散液B-4                                    120份
分散液C-4                                    120份
颜料分散液D-4                                101份
30％的硬脂酸锌分散液                         15份
石蜡(30％)                                   15份
十二烷基苯磺酸钠(25％)                       4份
<支承体底涂层用涂布液的配制>
将下列各成分用溶解机搅拌混合得到分散液。
烧结高岭土(吸油量75ml/100g)            100份
六偏磷酸钠                             1份
水                                     110份
在所得分散液中，添加20份SBR(苯乙烯-丁二烯胶乳)和25份氧化淀粉(25％)，得到支承体底涂层用涂布液。
<保护层用涂布液的配制>
首先，将下列成分用混砂机分散，配制平均粒径为2μm的颜料分散物。
氢氧化铝(平均粒径1μm)                 40份
(HIGILITE H42，昭和电工(株)制)
聚丙烯酸钠                             1份
水                                     60份
另外，配制在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加入60份水的溶液，在其中混合上述颜料分散物，再混合25份平均粒径0.15μm的硬脂酸锌乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯钠盐的2％水溶液，得到保护层用涂布液。
<感热记录材料的制备>
在皮重50g/m2的高品质纸上，通过平板涂布器涂布支承体底涂层用涂布液使干燥后涂布量为8g/m2，将该层干燥后实施砑光处理制备底涂层纸。然后，在该底涂层上，用帘式涂布器涂布上述感热记录材料用涂布液使干燥后的涂布量为4g/m2，用帘式涂布器在感热发色层上进一步涂布上述保护层用涂布液使干燥后的涂布量为2g/m2，然后干燥。在形成的保护层表面实施砑光处理，得到实施例38的感热记录材料。
实施例39
除了将实施例38中分散液B-4组成的4-羟基苯磺酰苯胺由20份变为10份，将感热发色层用涂布液组成的分散液B-4由120份变为110份外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
实施例40
除了将实施例38中分散液B-4组成的4-羟基苯磺酰苯胺由20份变为30份，将感热发色层用涂布液组成的分散液B-4由120份变为130份外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
实施例41
除了将实施例38中分散液C-4组成的2-苄基萘基醚变为1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
实施例42
除了将实施例38中分散液C-4组成的2-苄基萘基醚变为1，2-二苯氧基甲基苯外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
实施例43
除了将实施例38中分散液C-4组成的2-苄基萘基醚变为羟甲基硬脂酸酰胺外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
实施例44
除了将实施例38中分散液B-4组成的4-羟基苯磺酰苯胺由20份变为5份，将感热发色层用涂布液组成的分散液B-4由120份变为105份外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
实施例45
除了将实施例38中分散液C-4组成的2-苄基萘基醚由20份变为10份，将感热发色层用涂布液组成的分散液C-4由120份变为110份外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
实施例46
除了将实施例38中分散液C-4组成的2-苄基萘基醚由20份变为30份，将感热发色层用涂布液组成的分散液C-4由120份变为130份外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
比较例12
除了将实施例38中分散液B-4组成的4-羟基苯磺酰苯胺变为双酚A外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
比较例13
除了将实施例38中分散液B-4组成的4-羟基苯磺酰苯胺变为N-苄基-4-羟基苯磺酰胺外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
比较例14
除了将实施例38中分散液A-4的组成2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对苄基)氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基)氨基荧烷外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
比较例15
除了将实施例38中分散液A-4的组成2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对-苄基)氨基荧烷变为3-二甲基氨基-6-甲基-7-(间甲苯氨基)-荧烷外，其他与实施例38同样地制备感热记录材料。
实施例47
《感热记录材料的形成》
<感热发色层用涂布液的配制>
(分散液A-5(给电子性无色染料)的配制)
将下述各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液A-5。
[分散液A-5的组成]
2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷(给电子性无色染料)
                                            10份
2.5％的聚乙烯醇溶液                         50份
(PVA-105(株)KURARAY制)
(分散液B-5(电子接受性化合物)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液B-5。
[分散液B-5的组成]
4-羟基苯磺酰苯胺                            20份
(电子接受性化合物)
2.5％的聚乙烯醇溶液                         100份
(PVA-105(株)KURARAY制)
(分散液C-5(增敏剂)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液C-5。
[分散液C-5的组成]
2-苄基氧萘(增敏剂)                                 20份
2.5％的聚乙烯醇溶液                                100份
(PVA-105(株)KURARAY制)
(分散液D-5(图像稳定剂)的配制)
将下列各成分用球磨机边分散边混合得到平均粒径为0.7μm的分散液D-5。
[分散液D-5的组成]
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷         5份
(图像稳定剂)
2.5％的聚乙烯醇溶液                                25份
(PVA-105(株)KURARAY制)
(颜料分散液E-5的配制)
将下列各成分用混砂机边分散边混合得到平均粒径为2.0μm的颜料分散液E-5。
[颜料分散液E-5的组成]
轻质碳酸钙                                         40份
聚丙烯酸钠                                         1份
水                                                 60份
将下述组成的化合物混合得到感热发色层用涂布液。
[感热发色层用涂布液的组成]
分散液A-5                                          60份
分散液B-5                                          120份
分散液C-5                                          120份
分散液D-5                                          30份
颜料分散液E-5                                      101份
硬脂酸酰胺乳化分散液(20％；增敏剂)        50份
30％的硬脂酸锌分散液                      15份
石蜡(30％)                                15份
十二烷基苯磺酸钠(25％)                    4份
<支承体底涂层用涂布液的配制>
将下列各成分用溶解机搅拌混合得到分散液。
烧结高岭土(吸油量75ml/100g)               100份
六偏磷酸钠                                1份
水                                        110份
在所得分散液中，添加20份SBR(苯乙烯-丁二烯胶乳)和25份氧化淀粉(25％)，得到支承体底涂层用涂布液。
<保护层用涂布液的配制>
首先，将下列成分用混砂机分散，配制平均粒径为2μm的颜料分散物。
氢氧化铝(平均粒径1μm)                    40份
(HIGILITE H42，昭和电工(株)制)
聚丙烯酸钠                                1份
水                                        60份
另外，配制在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加60份水的溶液，在其中混合上述颜料分散物，再混合25份平均粒径0.15μm的硬脂酸锌乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯钠盐的2％水溶液，得到保护层用涂布液。
<感热记录材料的制备>
在皮重50g/m2的高品质纸上，通过平板涂布器涂布支承体底涂层用涂布液使干燥后涂布量为8g/m2，并将该层干燥后实施砑光处理制备底涂层纸。然后，在该底涂层上，用帘式涂布器涂布上述感热记录材料用涂布液使干燥后的涂布量为4g/m2，用帘式涂布器在感热发色层上进一步涂布上述保护层用涂布液使干燥后的涂布量为2g/m2，然后干燥。在形成的保护层表面实施砑光处理，得到实施例47的感热记录材料。
实施例48
除了将实施例47中分散液A-5的组成2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-二-正戊基氨基荧烷外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料。
实施例49
除了将实施例47中分散液A-5的组成2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对-苄基)氨基荧烷外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料。
实施例50
除了将实施例47中分散液D-5的组成1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷变为1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料。
实施例51
除了将实施例47中分散液D-5的组成1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷由5份变为1份，将感热发色层用涂布液组成的分散液D-5由30份变为26份外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料。
实施例52
除了将实施例47中分散液D-5的组成1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷由5份变为10份，将感热发色层用涂布液组成的分散液D-5由30份变为35份外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料。
实施例53
除了将实施例47中分散液D-5的组成1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷由5份变为20份，将感热发色层用涂布液组成的分散液D-5由30份变为45份外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料。
比较例16
除了将实施例47中的分散液B-5的组成4-羟基苯磺酰苯胺变为双酚A外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料。
比较例17
除了将实施例53中的分散液B-5的组成4-羟基苯磺酰苯胺变为N-苄基-4-羟基苯磺酰胺外，其他与实施例53同样地制备感热记录材料。
实施例54
除了将实施例47中的分散液A-5的组成2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷变为2-苯氨基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基)氨基荧烷外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料。
实施例55
除了将实施例47中的感热发色层用涂布液组成的分散液D-5变为0份(即不使用)外，其他与实施例47同样地制备感热记录材料
《感热记录材料的评价》
对于实施例1～17和比较例1～3，评价感光度，表面灰雾，图像保存性，耐化学性，磁头破损性，喷墨打印适应性。对于实施例18～27和比较例4～7，评价其感光度，表面灰雾，图像保存性，耐化学性，粘附性，耐喷墨性。对于实施例28～37和比较例8～11，评价其感光度，表面灰雾，图像保存性，耐化学性和喷墨打印适应性。对于实施例38～46和比较例12～15，评价其感光度，表面灰雾，图像保存性，表面耐光性，耐化学性和喷墨打印适应性。对于实施例47～55及比较例16，17，评价其感光度，表面灰雾，图像保存性，耐化学性，耐粘附性及喷墨打印适应性。结果示于表1～5。各评价方法如下。
(1)感光度
使用京瓷(株)制热磁头(KJT-216-8MPD1)和在磁头前具有100kg/cm2压力辊的感热打印装置打印。该打印在磁头电压为24V，脉冲周期为10ms的条件下，脉冲宽度为1.5ms下进行，该打印浓度通过麦克贝思反射浓度计(RD-918)测定。
(2)表面灰雾
用麦克贝思反射浓度计(RD-918)测定将感热记录材料在60℃，相对湿度20％的环境下放置24小时后的表面。另外，数值越低表示良好的结果。
(3)图像保存性
将上述各感热材料在上述(1)同样的装置和条件下记录图像，打印后的图像浓度用麦克贝思反射浓度计(RD-918)测定。然后，将记录图像的感热记录材料在60℃，相对湿度20％的气氛下放置24小时，将放置后的图像浓度用麦克贝思反射浓度计(RD-918)测定。打印后的图像浓度和放置后的图像浓度的比例(图像保存率)从下述公式算出。数值越高表示良好的图像保存性。
图像保存率＝[(上述条件下放置后的图像浓度)/(打印后的图像浓度)]×100
(4)耐化学性
将上述感热记录材料在与上述(1)相同的条件下打印，在其表面部分和打印部分的表面用荧光笔(条纹荧光笔2-粉红，条纹(株)制)作笔记，通过目视观察经过1天后各感热记录材料的表面灰雾的发生情况和图像部分的稳定性，根据下列标准评价。
[标准]
○：确认没有灰雾的发生，确认图像部分也没有变化。
△：确认若干灰雾的发生，图像部分也稍微变浅。
×：确认灰雾发生显著，图像部分几乎消失。
(5)磁头破损的评价
使用文字处理机(东之ルポ95JV)，将打印率20％的测试图表在A4纸上打印1000张。然后评价此时点丢失的数。
(6)喷墨打印适应性的评价
在上述各感热记录材料中，用喷墨打印机(精工爱普生(株)制MJ930)，在高级模式下进行红色文字的打印，评价文字的颜色(灰雾)和根据需要评价渗洇的情况。
①灰雾
○：为鲜艳的红色。
△：为不鲜艳的红色。
×：与红色相比接近于黑色。
②渗洇
◎：文字可清楚地阅读③
○：文字渗洇，但阅读没有障碍。
△：文字渗洇难以阅读，但可辨读。
×：文字渗洇，不可辨读。
(7)粘附性
使用FAX(SFX85，三洋电机(株)制)和作为测试纸的电子图像学会第3号纸，在感热记录材料上打印图像。此时的打印声音，和通过目视测定的空白点(白飞び)状态根据下列标准评价。
[标准]
○：除打印声外没有噪音，也见不到空白点。
△：有一些噪音，可见到空白点。
×：产生明显的噪音(粘结音)，也可见到很多空白点。
(8)耐喷墨墨水性
将用喷墨打印机(EPSON MJ930C)高图像品质打印的图像与上述[感光度]的情况下同样地打印的感热记录材料的感热记录面接触，在25℃放置48小时处理后的图像浓度，用麦克贝思RD918测定。另外，也测定未处理品的图像浓度，算出其与处理品图像浓度的比(残存率)。数值越高为耐喷墨墨水性好。
(9)地面耐光性
将各感热记录材料在直射日光(用50万lux·h(数字照度剂T-1：美能达社制测定)曝光后，各感热记录材料的地面用麦克贝思反射浓度计(RD-918)测定。数值低表示良好的结果。
表1
平滑度  接触角(度) 离子浓度(ppm) 感光度 灰雾   图像保存性(％) 耐化学性  磁头切割(个) 喷墨适应性 喷墨渗洇
  实施例1   720   25   780   1.31   0.09   93   ○   0   ○   ○
  实施例2   750   27   760   1.28   0.09   91   ○   0   ○   ○
  实施例3   730   27   790   1.29   0.10   87   ○   0   ○   ○
  实施例4   720   28   770   1.28   0.10   90   ○   0   ○   ○
  实施例5   750   29   760   1.28   0.08   86   ○   0   ○   ○
  实施例6   700   35   780   1.23   0.10   77   ○   0   ○   ○
  实施例7   650   38   790   1.24   0.09   86   ○   0   ○   ○
  实施例8   710   29   770   1.28   0.09   68   ○   0   ○   ○
  实施例9   700   28   740   1.28   0.09   85   ○   0   ○   ○
  实施例10   730   60   790   1.28   0.09   85   ○   0   ○   ◎
  实施例11   750   28   720   1.29   0.10   86   ○   0   ○   ○
  实施例12   780   31   780   1.29   0.10   84   ○   0   ○   ○
  实施例13   720   29   790   1.30   0.09   87   ○   0   ○   ○
  实施例14   700   28   770   1.27   0.10   82   ○   0   ○   ○
  实施例15   660   35   780   1.22   0.12   72   ○   0   ○   ○
  实施例16   600   17   1080   1.27   0.08   85   ○   1   ○   △
  比较例1   720   28   790   1.21   0.10   70   ×   0   ×   ○
  比较例2   700   26   780   1.15   0.10   60   ○   0   ×   ○
  比较例3   200   28   770   1.10   0.09   80   ○   0   ○   ○
由表1可以看出，由本发明实施例1～16所得的感热记录材料，感光度，表面灰雾，发色图像的保存稳定性，耐化学性和耐磁头破损性优异，另外，具有喷墨记录适应性。与此相对，作为电子接受性化合物使用双酚A的比较例1，其感光度，图像保存性，耐化学性和喷墨灰雾差，另外，使用与本发明的磺酰胺化合物不同的磺酰胺化合物的比较例2中，除感光度和图像保存性外，喷墨灰雾差。而且，感热记录面的王研式平滑度为200秒的比较例3，感光度极差。
表2
  感光度  表面灰雾  图像保存率  耐化学性  粘附性  耐喷墨性
  实施例18   1.31   0.09   98％   ○   ○   95％
  实施例19   1.29   0.09   96％   ○   ○   93％
  实施例20   1.26   0.09   97％   ○   ○   95％
  实施例21   1.28   0.10   96％   ○   ○   94％
  实施例22   1.28   0.10   80％   ○   ○   88％
  实施例23   1.28   0.08   82％   ○   ○   90％
  实施例24   1.26   0.10   98％   ○   △   96％
  实施例25   1.28   0.08   75％   ○   ○   88％
  实施例26   1.28   0.09   92％   ○   ○   95％
  实施例27   1.25   0.08   95％   ○   ○   96％
  比较例4   1.23   0.12   38％   △   ○   80％
  比较例5   1.21   0.08   70％   ×   △   35％
  比较例6   1.28   0.10   45％   △   ×   81％
  比较例7   1.19   0.10   70％   ○   ○   70％
由表2可以看出，由本发明实施例18～27所得的感热记录材料，感光度，表面灰雾，发色图像的保存稳定性，耐化学性，耐喷墨性和粘附性分别均优异。
另外，由表2可以看出，比较例4～7涉及的感热记录材料，感光度，表面灰雾，图像保存性和耐化学性分别都差。
表3
 感光度  表面灰雾  图像保存率(％)  耐化学性  喷墨适应性
  实施例28   1.32   0.06   90   ○   ○
  实施例29   1.33   0.06   89   ○   ○
  实施例30   1.25   0.10   92   ○   ○
  实施例31   1.31   0.06   91   ○   ○
  实施例32   1.34   0.07   89   ○   ○
  实施例33   1.32   0.07   91   ○   ○
  实施例34   1.33   0.07   92   ○   ○
  实施例35   1.27   0.10   85   ○   ○
  实施例36   1.31   0.06   92   ○   ○
  实施例37   1.34   0.07   91   ○   ○
  比较例8   1.21   0.07   70   ×   ×
  比较例9   1.15   0.10   60   ○   ×
  比较例10   1.16   0.10   92   ○   ○
  比较例11   1.15   0.12   91   ○   ○
由表3可以看出，由本发明的实施例28～37所得的感热记录材料，感光度，表面灰雾，发色图像的保存稳定性，耐化学性和喷墨记录适应性(灰雾)都优异。与此相对，作为电子接受性化合物使用双酚A的比较例8中，感光度，图像保存性，耐化学性和喷墨灰雾方面都不充分，另外，作为电子接受性化合物使用N-苄基-4-羟基苯磺酰胺的比较例9中，感光度，图像保存性和喷墨适应性方面也不充分。另外，作为给电子性无色染料使用2-苯氨基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基)氨基荧烷的比较例10，和作为给电子性无色染料使用3-二甲基氨基-6-甲基-7-(间-甲苯氨基)-荧烷的比较例11中，感光度方面不充分。
表4
 感光度  表面灰雾  图像保存率(％)   底面耐光性    耐化学性  喷墨适应性
  实施例38   1.30   0.06   90   0.07   ○   ○
  实施例39   1.29   0.06   91   0.07   ○   ○
  实施例40   1.31   0.07   89   0.06   ○   ○
  实施例41   1.30   0.07   91   0.07   ○   ○
  实施例42   1.31   0.07   92   0.07   ○   ○
  实施例43   1.28   0.06   87   0.07   ○   ○
  实施例44   1.25   0.06   92   0.06   ○   ○
  实施例45   1.30   0.06   92   0.06   ○   ○
  实施例46   1.33   0.07   91   0.07   ○   ○
  比较例12   1.20   0.07   70   0.08   ×   ×
  比较例13   1.16   0.10   60   0.07   ○   ×
  比较例14   1.16   0.10   92   0.10   ○   ○
  比较例15   1.15   0.12   91   0.12   ○   ○
由表4可以看出，由本发明的实施例38～46所得感热记录材料，感光度，表面灰雾，发色图像的保存稳定性，耐化学性和喷墨记录适应性(灰雾)都很优异。与此相对，作为电子接受性化合物使用双酚A的比较例12中，感光度，图像保存性，耐化学性和喷墨适应性方面不充分，另外，作为电子接受性化合物使用N-苄基-4-羟基苯磺酰胺的比较例13中，感光度，图像保存性和喷墨适应性方面不充分。另外，作为给电子性无色染料使用2-苯氨基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基)氨基荧烷的比较例14，和作为给电子性无色染料使用3-二甲基氨基-6-甲基-7-(间-甲苯氨基)-荧烷的比较例15中，感光度方面不充分。
表5
 感光度  表面灰雾  图像保存率(％)  耐化学性  耐粘附性    喷墨适应性
  实施例47   1.31   0.06   98   ○   ○   ○
  实施例48   1.32   0.06   97   ○   ○   ○
  实施例49   1.29   0.06   100   ○   ○   ○
  实施例50   1.29   0.06   97   ○   ○   ○
  实施例51   1.32   0.06   96   ○   ○   ○
  实施例52   1.30   0.06   99   ○   ○   ○
  实施例53   1.25   0.06   100   ○   ○   ○
  比较例16   1.21   0.07   80   ×   △   ×
  比较例17   1.12   0.06   77   ○   ○   ×
  实施例54   1.14   0.10   99   ○   ○   ○
  实施例55   1.32   0.06   90   ○   ○   ○
由表5可以看出，由本发明的实施例47～53所得感热记录材料，感光度，表面灰雾，发色图像的保存稳定性，耐化学性，耐粘附性和喷墨记录适应性(灰雾)都优异。
与此相对，作为电子接受性化合物使用双酚A的比较例16中，感光度，图像保存性，耐化学性，耐粘附性和喷墨适应性方面不充分，另外，作为电子接受性化合物使用N-苄基-4-羟基苯磺酰胺的比较例17中，感光度，图像保存性和喷墨适应性方面不充分。另外，作为给电子性无色染料使用2-苯氨基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基)氨基荧烷的实施例54中，感光度方面不充分，不使用图像稳定剂的实施例55中，图像保存性不充分。

Claims (22)

1.一种感热记录材料，是在支承体上具有至少含有给电子性无色染料和电子接受性化合物的感热发色层的感热记录材料，其特征在于：上述感热发色层，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物，而且感热记录材料的感热记录面的王研式平滑度为300秒以上。
2.根据权利要求1所述的感热记录材料，其特征在于其中Na+离子和K+离子的合计浓度，相对于感热记录材料为1500ppm以下。
3.根据权利要求1所述的感热记录材料，其特征在于：在感热记录面上滴加蒸馏水后经过0.1秒后的接触角为20°以上。
4.根据权利要求1所述的感热记录材料，其特征在于：在打印图像后，在60℃·相对湿度20％的条件下放置24小时后的图像保存率为65％或以上。
5.根据权利要求1所述的感热记录材料，其特征在于：感热发色层进一步含有选自2-苄基氧萘，草酸二甲基苄基酯，间-联三苯，乙二醇甲苯醚，对-苄基联苯和1，2-二苯氧基甲基苯中的至少1种作为增敏剂。
6.根据权利要求1所述的感热记录材料，其特征在于：上述增敏剂的含量，相对于100重量份4-羟基苯磺酰苯胺为75～200重量份。
7.根据权利要求1所述的感热记录材料，其特征在于：上述给电子性无色染料是选自2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)荧烷中的至少一种。
8.一种感热记录材料，是在在支承体上，具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物的感热发色层的感热记录材料，其特征在于：上述感热发色层，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为上述电子接受性化合物，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和/或1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷作为图像稳定剂。
9.根据权利要求8所述的感热记录材料，其特征在于：上述图像稳定剂的使用量，相对于100重量份上述给电子性无色染料为10～100重量份。
10.根据权利要求8所述的感热记录材料，其特征在于：在上述感热记录材料中，作为增敏剂含有2-苄基氧萘和硬脂酸酰胺。
11.根据权利要求10所述的感热记录材料，其特征在于：上述2-苄基氧萘(x)和上述硬脂酸酰胺(y)的重量比(x/y)为95/5～40/60。
12.一种感热记录材料，是在支承体上具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物的感热发色层的感热记录材料，其特征在于：上述感热发色层，含有选自2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基荧烷中的至少一种作为给电子性无色染料，而且，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物。
13.根据权利要求12所述的感热记录材料，其中电子接受性化合物，相对于100重量份给电子性无色染料为100～300重量份。
14.根据权利要求12所述的感热记录材料，其中感热发色层含有增敏剂，该增敏剂是选自2-苄基萘基醚，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，和1，2-二苯氧基甲基苯中的至少一种。
15.根据权利要求14所述的感热记录材料，其中增敏剂相对100重量份给电子性无色染料为100～300重量份。
16.一种感热记录材料，是在支承体上具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物和增敏剂的感热发色层的感热记录材料，其特征在于：上述感热发色层，含有选自2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对-苄基)氨基荧烷作为给电子性无色染料，而且含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物。
17.根据权利要求16所述的感热记录材料，其特征在于：电子接受性化合物，相对于100重量份给电子性无色染料为100～300重量份。
18.根据权利要求16所述的感热记录材料，其中增敏剂是选自2-苄基萘基醚，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，和1，2-二苯氧基甲基苯中的至少一种。
19.根据权利要求16所述的感热记录材料，其中增敏剂相对于100重量份给电子性无色染料为100～300重量份。
20.一种感热记录材料，是在支承体上具有含有给电子性无色染料和电子接受性化合物和图像稳定剂的感热发色层的感热记录材料，其特征在于：上述感热发色层，含有选自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基荧烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对-苄基)氨基荧烷中的至少一种作为给电子性无色染料，而且，含有4-羟基苯磺酰苯胺作为电子接受性化合物。
21.根据权利要求20所述的感热记录材料，其中图像稳定剂是选自1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷中的至少一种。
22.根据权利要求20所述的感热记录材料，其中图像稳定剂相对于100重量份给电子性无色染料为100～300重量份。
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