CN1247558A

CN1247558A - 含有对所洗涤的织物的外观和整体有利的纤维素类聚合物的洗衣洗涤剂组合物

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Publication number: CN1247558A
Application number: CN97181945.9A
Authority: CN
Inventors: J·P·王; N·M·华盛顿; K·B·亨特; S·L·波耶尔
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-12-26
Filing date: 1997-12-23
Publication date: 2000-03-15
Anticipated expiration: 2017-12-23
Also published as: JP4267075B2; WO1998029528A2; BR9714097A; CA2276188C; JP2001507396A; WO1998029528A3; EP0948591B1; DE69723575D1; DE69723575T2; ATE245184T1; EP0948591A2; ES2203830T3; CN1213137C; CA2276188A1; AR010851A1

Abstract

本发明公开了采用某些改性的纤维素醚作为织物调理剂的洗涤剂组合物和方法,所说的织物调理剂有利于在含有该试剂的洗涤溶液中洗涤的织物和纺织品具有织物的外观和整体。这类改性的纤维素醚织物调理剂是具有所选类型和量的葡糖酐环取代基,以使它们是非离子、阳离子和阴离子性质的那些调理剂。

Description

含有对所洗涤的织物的外观和整体有利的纤维素类聚合物的洗衣洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及液体或者颗粒状的重垢型洗衣洗涤剂组合物，它含有一些种类的改性的纤维素醚物质，有利于在由该组合物制成的洗涤溶液中洗涤的织物和纺织品的外观和整体效果。

本发明的背景

众所周知，使用和洗涤织物和纺织品，例如磨损的服装制品的交替循环不可避免地对所使用和洗涤的织物和纺织品的外观和整体上产生不利的影响。织物和纺织品仅经过一段时间和使用就会破损。洗涤织物和纺织品必须去除在日常使用过程中聚集在其上和其中的污垢和污点。但是，洗涤操作本身经过多次循环可以加快并促进对这些织物和纺织品的整体和外观的破坏。

织物整体和外观的破坏本身可以用几种方式来说明。洗涤的机械作用会使短纤维从纺织的和编织的织物/纺织品结构上掉下来。这些掉下来的纤维形成纤维屑、绒毛或“起球”，可以在织物的表面上看见它们，并影响织物外观的新旧。另外，重复洗涤织物和纺织品，特别是采用含有漂白剂的洗衣产品的，可以去掉织物和纺织品上的染料，降低了颜色的密度，结果引起褪色、磨损外观，并且在许多情况下是由改变颜色的色调和明暗引起的。

如前所述，显然需要找到一种物质，它可以被加入到洗衣洗涤剂产品中，它们与采用这类洗涤剂产品洗涤织物和纺织品的纤维发生作用，从而降低或者减小被洗涤织物/纺织品的外观被破坏的趋势。所有这类洗涤剂产品添加剂物质当然应该能够有利于织物的外观和整体性，而不影响洗衣洗涤剂发挥其织物清洁功能的能力。本发明的目的在于含有某些类型的纤维类物质的洗涤剂组合物，它以所需的方式发生作用。

本发明的概要

本发明的洗衣洗涤剂组合物含有约1％到80％重量的洗涤剂表面活性剂、约0.1％到80％重量的有机或者无机洗涤剂助剂和约0.1％到8％重量的一些种类的改性的纤维素醚织物调理剂。洗涤剂表面活性剂和洗涤剂助剂物质可以是任何可用于普通洗衣洗涤剂产品中的物质。改性的纤维素醚物质的分子量为约10000到2000000，并具有重复的取代的葡糖酐单元，该单元具有在下面的“本发明的详细说明”部分中的结构通式I、II和III。(在下文所列的结构通式中，取代基处于重复形成取代的纤维素醚聚合物的葡糖酐环的特定位置上。可以认为这仅仅是为了说明，并且这类取代基可以在葡糖酐环的任何碳原子上找到。)

一类有效的纤维素醚含有带有葡糖酐环烷基取代基的疏水改性的非离子物质，其量是纤维素醚的0.1％到5％。环取代基有约1到20摩尔的量被烷氧基化。

第二类有效的纤维素醚含有带有葡糖酐环烷基取代基的阳离子纤维素醚物质，其量是纤维素醚的约0.1％到5％重量。葡糖酐环取代基含有约1到20摩尔的烷氧基化的和约0.005到0.5摩尔的季铵阳离子部分。

第三类纤维素醚含有带有葡糖酐环烷基取代基的阴离子纤维素醚物质，其量是纤维素醚的约0.1％到5％重量。这类阴离子物质上的葡糖酐环的羧甲基取代基的程度为0.05到2.5。也可以接合使用非离子、阳离子和阴离子改性的纤维素醚。

就其方法而言，本发明涉及在由有效量的本发明所述的洗涤剂组合物制成的、或者由这类组合物的单个组分制成的含水洗涤或者处理溶液中洗涤或者处理织物或者纺织品。在这类洗涤溶液中洗涤织物和纺织品，接着进行漂洗和干燥，对所处理的织物和纺织制品的织物外观有利。所谓有利包括改善整体外观、减少起球/绒毛、防止褪色、提高耐磨性和/或提高柔软度。

本发明的详细说明

正如所说明的那样，本发明的洗衣洗涤剂组合物主要含有洗涤剂表面活性剂、洗涤剂助剂和一些改性的纤维素醚织物调理剂，通过采用洗涤剂组合物来洗涤织物和纺织品，可改善织物外观和整体性。下面记载这些主要的洗涤剂组合物组分的每一个、用于这类组合物的任选组分和适用这类组合物的方法：所给的所有百分数和比例均是重量的，除非有其它说明。

A)洗涤剂表面活性剂

本发明的洗涤剂组合物主要含有约1％到80％重量的洗涤剂表面活性剂。优选这类组合物含有约5％到50％重量的该表面活性剂。所采用的洗涤剂表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性离子、两性或者阳离子类型的表面活性剂，或者可以含有这类类型的可相容混合物。本发明所采用的洗涤剂表面活性剂记载在US3664961，Norris，1972年5月23日，US3919678，Laughlin等，1975年12月30日，US4222905，Cockrell，1980年9月16日和US4239659，Murphy，1980年12月16日。所有这些专利均结合在此作为参考。在所有这些表面活性剂中，优选阴离子和非离子表面活性剂。

有效的阴离子表面活性剂本身就有几类。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“肥皂”，它是可用于本发明组合物中的有效的阴离子表面活性剂。它包括碱金属皂，如含有约8到约24个碳原子，优选约12到约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷醇基铵的盐。肥皂可以通过直接皂化脂和油或者中和游离脂肪酸来制备。特别有效地是由椰子油和牛脂制成的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，即牛脂和椰子钠或钾皂。

其它适用于本发明的非皂类阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选在其分子结构中有含有约10到约20个碳原子的烷基和磺酸或者硫酸酯基团的有机硫酸反应产物的碱金属盐和铵盐。(所说的“烷基”是酰基的烷基部分。)这些合成表面活性剂的例子是a)烷基硫酸钠、钾和铵，特别是通过硫酸化高级醇(C₈-C₁₈个碳原子)，如通过还原牛脂或者椰子油的甘油酯制备的醇得到的物质；b)烷基聚乙氧基化的硫酸钠、钾和铵，特别是那些其中烷基含有10到22，优选12到18个碳原子的，并且其中聚乙氧基化的链含有1到15，优选1到6个乙氧基部分的物质；和c)烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基在直链或者支链化链构型上含有约9到约15个碳原子，如记载在US2220099和2477383中的那些类型的。特别有效地是其中在烷基上的平均碳原子数为约11到13的线性直链烷基苯磺酸盐，缩写为C_11-13LAS。

优选的非离子表面活性剂具有通式R¹(OC₂H₄)_nOH，其中R¹是C₁₀-C₁₆烷基或者C₈-C₁₂烷基苯基，n是3到约80。特别优选地是C₁₂-C₁₅醇与每摩尔醇约5到约20摩尔的环氧乙烷的缩合产物，如C₁₂-C₁₃醇与每摩尔醇约6.5摩尔的环氧乙烷缩合。

另一种合适的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺，其通式为：

其中R是C_9-17烷基或者链烯基，R₁是甲基，Z是由还原糖或者其烷氧基化的衍生物产生的缩水甘油基(glycityl)。例子是N-甲基N-1-脱氧缩水甘油基椰子酰胺和N-甲基N-1-脱氧缩水甘油基油酰胺。用于制备多羟基脂肪酰胺的方法是已知的，并可在Wilson，US2965576和Schwartz，US20703798中找到，其公开在此结合作为参考。

B)洗涤剂助剂

本发明的洗涤剂组合物还主要含有约0.1％到80％重量的洗涤剂助剂。优选这类液体形式的组合物含有约1％到10％重量的助剂组分。优选这类颗粒状组合物含有约1％到50％重量的助剂组分。洗涤剂助剂在本领域中是已知的，并含有例如磷酸盐和各种有机和无机无磷助剂。

可用于本发明的水溶性的无磷有机助剂包括各种碱金属、铵和取代铵的聚乙酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和多羟基磺酸盐。聚乙酸盐和聚碳酸盐助剂的例子是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二丁二酸、苯六甲酸、苯聚羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其它可用于本发明的合适的聚羧酸盐是聚乙缩醛羧酸盐，它记载在US4144226，1979年3月13日，Crutchfield等和US4246495，1979年3月27日，Crutchfield等，它们在此结合作为参考。特别优选的聚羧酸盐助剂是氧联二丁二酸盐和醚羧酸盐助剂组合物，它含有酒石酸单丁二酸盐和酒石酸二丁二酸盐的混合物，记载在US4663071，Bush等，1987年5月5日，其公开在此结合作为参考。

合适的无磷无机助剂的例子包括硅酸盐、铝硅酸盐、硼酸盐和碳酸盐。特别优选地是钠和钾的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、四硼酸十水合物和硅酸盐，其中SiO₂与碱金属氧化物的重量比为约0.5到约4.0，优选1.0到约2.4。还优选地是铝硅酸盐，包括沸石。这类物质和其作为洗涤剂助剂的用途更全面地记载在Corkill等，US4605509中，其公开在此结合作为参考。结晶的层状硅酸盐，例如公开在Corkill等，UD4605509中(其公开在此结合作为参考)的适用于本发明的洗涤剂组合物。

C)改性纤维素聚合物

本发明洗涤剂组合物的第三种主要组分含有一种或者几种改性纤维素聚合物。这类物质被发现对在由含有这类改性的纤维素物质的洗涤剂组合物制成的洗涤溶液中洗涤的织物和纺织品的外观有许多好处。这类对织物的外观的好处包括：例如洗涤织物的整个外观得到改进，减少起球和绒毛的形成，保护不褪色、提高耐磨性等。用于本发明的组合物和方法中的改性纤维素聚合物可有利于织物的外观，同时微不足道地减小或者不损失由其中加入了这种物质的洗衣洗涤剂组合物所具有的洗涤性能。

本发明所采用的改性纤维素聚合物可以是非离子、阳离子或者阴离子类的，或者本发明的组合物的改性纤维素聚合物组分含有这些纤维素聚合物种类的混合物。本发明组合物的改性纤维素聚合物组分通常是该组合物的约0.1％到8％重量。更优选地这类改性的纤维素物质是该组合物的约0.5％到4％重量，最优选约1％到3％。

可用于本发明中的一种合适的改性纤维素聚合物含有疏水改性的非离子纤维素醚，分子量为约10000到2000000，优选约50000到1000000。疏水性改性的非离子物质具有重复的取代的葡糖酐单元，其通式结构式I如下：

结构通式I在结构通式I中，R是H和C₈-C₂₄烷基，优选C₈-C₁₆烷基的结合。在聚合物的葡糖酐环上的烷基取代基是聚合物物质的约0.1％到5％重量，更优选约0.2％到2％重量。在结构式I中R¹是H或者甲基，x是约1到20，优选约1到10。

结构通式I的疏水改性的非离子纤维素醚包括可工业上利用的，还包括将可工业上利用的物质通过常规化学改性所制备的物质。结构通式I类的可工业上利用的纤维素醚包括Polysurf 67、NatrosolPlus 430和Natrosol Plus 330，均由Hercules.Inc提供。

可用于本发明的另一类合适的改性纤维素聚合物包括阳离子纤维素醚，它可以是或者不是疏水改性的，分子量为约10000到2000000，更优选约10000到1000000。这些阳离子物质具有重复的取代的葡糖酐单元，它具有下面的结构通式II：

结构通式II

在结构通式II中，R是H或者C₈到C₂₄烷基，优选C₈-C₁₆烷基。在聚合物的葡糖酐环上的烷基取代基是聚合物物质的约0.1％到5％重量，优选约0.2％到2％重量。在结构通式II中，R²是CH₂CHOHCH₂或者C₈-C₂₄烷基，优选C₈-C₁₆烷基。R³、R⁴和R⁵分别是甲基、乙基或者苯基。R⁶是H或者甲基。在结构通式II中，x是约1到20，优选约1到10，y是约0.005到0.5，优选0.005到0.1，Z是Cl^-或者Br^-。

结构通式II的阳离子纤维素醚包括可工业上利用的，还包括通过常规化学改性可工业上利用的物质来制备的物质。结构通式II的可工业上利用的纤维素醚包括JR 30M、JR400、JR 125、LR 400和LK 400 UCARE聚合物，其全部由Union Carbide Corporation提供。

可用于本发明的第三种类型的合适的改性纤维素聚合物包括阴离子纤维素醚，它可以是或者不是疏水改性的，分子量为约10000到2000000，更优选约50000到1000000。这些阴离子物质具有重复的取代的葡糖酐单元，它具有下面的结构通式III：

结构通式III

在结构通式III中，R是H和a)CH₂COOA和任选地b)C₂-C₂₄，优选C₂-C₁₆烷基(A是钠或钾)的结合。在聚合物的葡糖酐环上的烷基取代基约为聚合物物质的0.1％到5％重量，优选约0.2％到2％重量。阴离子纤维素醚的羧甲基取代程度为约0.05到2.5，更优选约0.1到1.0。

结构通式III的阴离子纤维素醚包括可工业上利用的，还包括通过常规化学改进可工业上利用的物质来制备的物质。结构通式III的可工业上利用的纤维素醚包括CMC 7H、CMC 99-7M和CMC 99-7L，全部由Hercules，Inc.提供和CMC D72、CMC D65和CMC DHT，全部由Penn Carbose提供。

可用于本发明的可工业上利用的纤维素醚物质是本身由合适的天然纤维素醚原料产生的。这些原料包括例如棉绒或者其它植物组织。用于本发明的改性纤维素醚一般都是水溶性的物质。如果需要，它们可以这类纤维素聚合物的水溶液形式用于洗涤剂组合物的生产中。

D)任选的洗涤剂组分

除了前面记载主要的表面活性剂、助剂和改性的纤维素醚之外，本发明的洗涤剂组合物还可以包括许多其它任选组分。它们包括常规洗涤剂组合物组分，例如漂白剂和漂白剂活性剂、酶和酶稳定剂、泡沫促进剂或者泡沫抑制剂、防晦暗剂和防腐剂、污垢悬浮剂、去污剂、杀菌剂、pH调节剂、非助剂碱性原料、螯合剂。有机和无机助剂、溶剂、水溶助长剂、荧光增白剂、颜料和香料。

可加入到本发明的洗涤剂组合物中的一种优选的任选组分包括漂白剂，如过氧漂白剂。这类过氧漂白剂可以是有机或者无机物状态的。无机过氧漂白剂通常与漂白活性剂结合使用。

有效的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类试剂的合适的例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸。这些漂白剂公开在US4483781，Hartman，1984年l1月20日；EP-A-133354，Banks等，1985年2月20日；US4412934，Chung等，1983年11月1日。非常优选的漂白剂还包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸(NAPAA)，如在US4634551，Burns等，1987年1月6日中记载的。

在本发明的洗涤剂组合物中也可以采用通常是颗粒状的无机过氧漂白剂。无机漂白剂实际上是优选的。这类无机过氧化合物包括碱金属过硼酸盐和过碳酸盐物质。例如可以采用过硼酸钠(如一或者四水合物)。合适的无机漂白剂还可以包括碳酸钠或者碳酸钾过氧水合物，和等效的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。也可以采用过硫酸盐漂白剂(如OXONE，由DuPont工业生产)。通常采用硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐或者水溶性表面活性剂涂覆的无机过氧漂白剂。例如涂覆的过碳酸盐颗粒由各种工业原料提供，例如FMC，Solvay Interox，Tokai Denka和Degussa。

无机过氧漂白剂，如过硼酸盐、过碳酸盐等优选可与漂白活性剂结合使用，它可以在水溶液中就地(如在将本发明的组合物用于织物洗涤/漂白的过程中)制备相应于漂白活性剂的过氧酸。活性剂的各个非限定实例公开在US4915854，在1990年4月10日，Mao等和US4412934，1983年11月1日，Chung等。壬酰基氧苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活性剂是代表性的并且是优选的。还可采用它们的混合物。其它类型漂白剂和活性剂参见前文引用的US4634551。

其它有效的酰胺衍生的漂白活性剂的通式为：

R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L或R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L

其中R¹是含有约6到12个碳原子的烷基，R²是含有约1到约6个碳原子的亚烷基，R⁵是氢或者含有约1到约10个碳原子的烷基、芳基或者烷芳基，L是任何可使用的离去基团。离去基团是由于过水解阴离子对漂白活性剂产生亲核作用的结果而从漂白活性剂中被置换的任何基团。优选离去基团是苯磺酸根。

具有上述通式的漂白活性剂的优选实例包括(6-辛酰胺-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰胺己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰基-己酰基)氧苯磺酸盐和它们的混合物，它们记载在在此结合作为参考的US4634551中。

其它种类的漂白活性剂包括在Hodge等在1990年10月30日公开的US4966723中公开的苯并噁嗪类的活性剂，其在此结合作为参考。非常优选的苯并噁嗪类活性剂是：

另一类优选的漂白活性剂包括酰基内酰胺活性剂，特别是具有下面通式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：其中R⁶是氢或者含有1到约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或者烷芳基。非常优选的内酰胺活性剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物。还可参见US4545784，1985年10月8日，Sanderson，其在此结合作为参考，它公开了被吸收在过硼酸钠中的酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺。

如果采用的话，过氧漂白剂是本发明的洗涤剂组合物的约2％到30％重量。更优选地是过氧漂白剂是该组合物的约2％到20％重量。更优选地是过氧漂白剂是本发明组合物的约3％到15％重量。如果采用的话，漂白活性剂是本发明的洗涤剂组合物的约2％到10％重量。通常，以漂白剂与活性剂的比例为约1∶1到10∶l，更优选约1.5∶1到5∶1的比例采用活性剂。

本发明的洗涤剂组合物中的另一种非常优选的任选组分是洗涤酶组分。酶可包含在本发明的洗涤剂组合物中，以实现各种不同目的，包括从基材上去除蛋白基、碳水化合物基或者甘油三酯基的污渍，以防止在洗衣过程中染料转移，以及用于织物复原。合适的酶包括任何原料适用的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶和它们的混合物，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。优选的选择受到一些因素，例如pH活性和/或稳定性、热稳定性和对活性洗涤剂、助剂等的稳定性的影响。从这方面来说，优选细菌或者真菌酶，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。

这里采用的“洗涤酶”是指在洗衣洗涤剂组合物中具有清洁、去污或者其它有益效果的所有酶。用于洗涤目的的优选酶包括但是不限于蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶和过氧化物酶。

酶一般以足以提供“洗涤有效量”的量加入到洗涤剂组合物中。所说的“洗涤有效量”是指能够对基体，例如织物产生清洁、去污、去垢、增白、除臭或者鲜艳改进效果的任何量。实际上对于目前的工业生产来说，一般的量是每克洗涤剂组合物至多约5毫克重量，更通常是0.01到3毫克的活性酶。还要说明的是，本发明的组合物一般含有0.001％到5％，优选0.01％到1％重量的工业酶制剂。蛋白酶在这些工业制剂中通常以足以使每克组合物具有0.005到0.1Anson单位(AU)的活性存在。较高的活性水平也是高浓度洗涤剂制剂所需要的。

蛋白酶适用的例子是枯草溶菌素，它是由枯草芽胞杆菌和地衣形芽胞杆菌的特定属制备的。一种适用的蛋白酶是由最大活性的PH范围在8～12的杆菌属制备的，该杆菌属由丹麦的Novo Industries A/S(本文为“Novo”)以ESPERASE^开发并出售的。这种酶和类似酶的制备记载在Novo的GB1243784中。其它适用的酶包括由Novo提供的ALCALASE^和SAVINASE^和由荷兰的International Bio-Synthetics，Inc.提供的MAXATASE^；以及公开在EP130756A，1985年1月9日的蛋白酶A和公开在EP303761A，1987年4月28日和EP130756A，1985年1月9日的蛋白酶B。还可参见记载在Novo的WO9318140A的来自芽孢杆菌属NCIMB 40338的高pH蛋白酶。含有蛋白酶、一种或几种其它酶和可逆的蛋白酶抑制剂的酶化洗涤剂记载在Novo的WO9203529A中。其它优选的蛋白酶包括Procter & Gamble的WO9510591记载的那些。当需要时，可采用Procter & Gamble的WO9507791中记载的降低吸附和提高水解的蛋白酶。用于本发明的洗涤剂的重组体胰蛋白酶类的蛋白酶记载在Novo的WO9425583。

本发明可采用的纤维素酶包括细菌类和真菌类的，优选理想的pH在5和10之间。Barbesgoard等在1984年3月6日的US4435307公开了由Humicola insolens或腐植霉属DSM1800制备的真菌纤维素酶或者纤维素酶212-由属于气单胞菌属的真菌制备，和由船蛆的肝胰腺提取的纤维素酶Dolabella Auricula Solander。合适的纤维素酶还公开在GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME^(Novo)和CELLUZYME^(Novo)是特别有效的。参见Novo的WO9117243。

用于洗涤用途的合适的脂肪酶包括那些由假单胞菌属，例如施氏假单胞菌ATCC19.154的微生物制备的，如GB1372034所公开的。脂肪酶还可参见在1978年2月24日公开的日本专利申请5320487。这种脂肪酶是由Amano Pharmaceutical Co.Lth.，Nagoya，Japan以商标名Lipase P“Amano”或者“Amano-P”提供的。其它合适的工业脂肪酶包括Amano-CES，由Chromobacter viscosum产生的脂肪酶，如由日本的Toyo Jozo Co.Tagata提供的Chromobacter viscosumvar.lipolyticumNRRLB 3673；由美国的U.S.Biochemical Corp.和荷兰的Disoynth Co.提供的Chromobacter viscosum脂肪酶，以及由唐菖蒲假单胞菌制备的脂肪酶。由Humicola lanuginosa衍生的并由Novo工业制备的LIPOLASE*酶，参见EP341947，在这里是优选的脂肪酶。

本发明的含酶组合物可以任选地含有约0.001％到约10％，优选约0.005％到约8％，最优选约0.01％到6％重量的酶稳定体系。这种酶稳定体系可以是任何与洗涤酶相容的稳定体系。这样的体系本来可以是由其它制剂的活性物质提供或者被配方设计师或者被洗涤剂成品酶的制造商分别加入来提供。这类稳定体系可以例如含有钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸和它们的混合物，并且根据洗涤剂组合物的类型和物理状态针对不同的稳定问题设计。

E)洗涤剂组合物的制备

本发明的洗涤剂组合物可以是液体、糊状物或者颗粒形式的。这类组合物可以通过将主要组分和任选组分以所需的浓度、以任何合适的顺序并采用任何常规设备来制备。

颗粒组合物的制备例如一般是通过将基本颗粒组分(如表面活性剂、助剂、水等)混合制成浆料，并喷射干燥所生成的浆料以降到残留的水分为(5-12％)来制备的。残留的干燥组分可以以颗粒粉末的形式与喷射干燥的颗粒在混合转鼓中混合，并且液体组分(如主要的纤维素聚合物、酶、粘接剂和香料的有机溶液)可以喷射到生成的颗粒上，制成成品洗涤剂组合物。本发明的颗粒组合物也可以是“浓缩型”，即它们具有比常规颗粒洗涤剂更高的密度，即550到950g/l。在这种情况下，本发明的颗粒洗涤剂组合物可含有与常规颗粒洗涤剂相比较少量的“无机填料盐”；代表性的填料盐是碱土金属的硫酸盐和氯化物，一般是硫酸钠；“浓缩型”洗涤剂一般含有不超过10％的填料盐。

液体洗涤剂组合物可以通过以所需的顺序混合主要和任选组分，制成以所需浓度含有组分的组合物来制备。本发明的液体组合物也可以是“浓缩型”，在这种情况下，本发明的液体洗涤剂组合物含有与常规液体洗涤剂相比较少量的水。

往本发明的液体洗涤剂组合物中加入纤维素醚组分可以通过简单地在液体洗涤剂水溶液中混合所需的纤维素醚来完成。纤维素醚可以改变液体洗涤剂产品的粘度或者其它流变性质。因此必须通过改变所采用的水溶助长剂和/或溶剂的种类和量来补偿通过加入纤维素醚所引起的液体洗涤剂产品的流变的变化。

F)织物洗涤方法

本发明还提供了一种洗涤织物的方法，通过这种方法，本发明的纤维素聚合物对织物的外观产生有益的效果。该方法是将这类织物与由有效量的前文所述的洗涤剂组合物制成的、或者由该组合物的单个组分制成的含水洗涤溶液接触。织物与洗涤溶液接触一般是在搅拌的条件下进行，尽管也可以采用本发明的组合物制成用于织物清洁和处理的不用搅拌的浸泡水溶液。

优选在洗衣机中搅拌以良好地清洗。洗涤之后优选在普通衣物干燥机中干燥。在洗衣机中的含水洗涤溶液中的有效量的液体或者颗粒洗涤剂组合物优选约500到约7000ppm，更优选约1000到约3000ppm。

G)织物整理

前面描述的作为本发明的洗衣洗涤剂组合物的改性的纤维素醚也可以用于在缺少本发明的洗涤剂组合物实施方案的表面活性剂和助剂组分的情况下处理和调节织物和纺织品。因此，例如只含有改性纤维素醚本身或者含有改性纤维素醚的含水溶液的织物调节组合物可以在常规家庭洗衣操作的漂洗循环过程中加入，以利于前面所记载的所需的织物外观和整体性能。

实施例

下面的实施例说明本发明的组合物和方法，但是并不是对本发明的范围的任何限定。

实施例I

液体洗涤剂试验组合物的制备

制备几种含有各种改性纤维素聚合物的重垢型液体洗涤剂组合物。这类液体洗涤剂组合物都具有下面的基本配方：

表A组分％重量C₁₂-C₁₅烷基醚(2.5)硫酸盐 38C₁₂葡糖酰胺 6.86柠檬酸 4.75C_12-14脂肪酸 2.00酶 1.02MEA 1.0丙二醇 0.36硼砂 6.58分散剂 1.48甲苯磺酸钠 6.25改性纤维素聚合物(如果含有的话) 2.0染料、香料、增白剂、防腐剂、平衡泡沫抑制剂、其它微量组分、水

100％

实施例II

颗粒洗涤剂试验组合物的制备

制备几种含有各种改性纤维素聚合物的重垢型颗粒洗涤剂组合物。这类颗粒洗涤剂组合物都具有下面的基本配方：

表B组分％重量C₁₂线性烷基苯磺酸盐 9.31C_14-15烷基醚(0.35EO)硫酸盐 12.74沸石助剂 27.79碳酸钠 27.31PEG 4000 1.60分散剂 2.26C_12-13醇乙氧化物(9EO) 1.5过硼酸钠 1.03去污聚合物 0.41酶 0.59改性纤维素聚合物(如果含有的话) 2.5香料、增白剂、泡沫抑制剂、平衡其它微量组分、水、硫酸盐

100％

实施例III

用在试验组合物中的纤维素聚合物

用在实施例I和II中所述的液体和颗粒洗涤剂组合物中的代表性的改性纤维素聚合物的特征在于表C。所列的各种取代基是前面所述的结构通式I、II和III中的。

表C

用在试验洗涤剂组合物中的纤维素聚合物

聚合物ID聚合物的描述 A B C D聚合物的商品名 Polysurf67 LK-400 CMC(D72) 改性LK-400聚合物生产者 Hercules Union Carbide Penn Carbose Union Carbide聚合物类型非离子阳离子阴离子阳离子分子量 700-750M ～400M ～300M ～400M结构式编号 I II III IIR 十六烷基(C₁₆) H CH₂COOA H环上烷基取代基的量 0.4％-0.6％ 0 0 0环上羧甲基取代的程度 - - 0.5 -R¹ H - - -R² - -CH₂CH(OH)CH₂- - -CH₂CH(OH)CH₂-R³ - -CH₃ - -CH₃R⁴ - -CH₃ - -CH₃R⁵ - -CH₃ - -CH₃R⁶ - H - Hx 1-3 1-3 - 1-3y - ～0.1 - ～0.006Z - Cl^- - Cl^-A - - Na -

如实施例I和II的记载制备试验组合物，在采用所述的试验组合物在同样的条件下洗涤织物或者衣服的样品时，评价实施例III的各种纤维素聚合物的有效作用。将一种不含聚合物的对照样品与一种采用要评价的试验聚合物的组合物进行比较。仔细检测试验条件。要控制的条件例如包括：洗涤时间、洗涤水温和硬度；洗衣机的搅拌、漂洗时间、漂洗水温和硬度、干燥机的时间和温度；洗涤负载纤维的含量和重量。

实施例IV

整体外观

在整体外观试验中，采用不含有纤维素聚合物或者含有一种实施例III纤维素聚合物的各种试验组合物来洗涤织物。接着由三个评价人员对十次循环之后的洗涤的织物评价所洗涤织物的整体外观来分级。至于要评价的项目，是由评价人员来决定，除非给出评价一个属性，如颜色、起球、绒毛等的具体方向。

在整体外观试验中，采用Scheff等级来表示评价人员的视觉选择。

即：0＝没有差别。

1＝我认为这个较好(不确信)。

2＝我知道这个稍好一些。

3＝我知道这个好许多。

4＝我知道这个最好。

对于整体外观试验，洗涤条件如下：

洗衣机类型：Kenmore(17加仑)

洗涤时间：12分钟

洗涤温度：90°F(32.2℃)

洗涤水硬度：每加仑6克

洗衣机搅拌：一般

漂洗时间：2分钟

漂洗温度：60°F(15.6℃)

漂洗水的硬度：每加仑6克

洗涤负载织物容量：各种带颜色的和白色的衣服和织物

洗涤负载重量5.5磅(2.5千克)

平均整体外观的试验结果列在表D和E。

表D

整体外观试验结果液体试验组合物ID 试验的聚合物整体外观等级对照没有 0A Polvsurf 67 1.5B LK-400 1.8C CMC(D72) 1.0D 改性的LK-400 1.2

表E

整体外观的试验结果颗粒试验组合物ID 试验的聚合物整体外观等级对照没有 0A Polysurf 67 1.4B LK-400 1.0C CMC(D72) 1.0D 改性的LK-400 1.1

实施例V

减少起球

在减少起球试验中，采用不含有纤维素聚合物或者含有一种实施例III的纤维素聚合物的各种试验组合物来洗涤织物。接着将洗涤的织物采用运用模拟分析的计算机-辅助的起球模拟分析体系来测定在试验的衣物和织物上起球的数量，以对减少起球试验分级。起球减少的计算如下：

起球的减少(％)＝{[#起球(对照)-#起球(聚合物)]/#起球(对照)}×100％。

对于起球减少试验，洗涤条件与用于在前面实施例IV中所描述的整体外观试验的相同。

平均％起球减少试验结果列于表F和G。

表F

起球减少的试验结果-液体液体试验组合物ID 试验的聚合物起球/绒毛的减少(％)对照没有 0A Polysurf 67 21.5B LK-400 42.4C CMC(D72) 26.8D 改性的LK-400 25.9

表G

起球减少的试验结果-颗粒颗粒试验组合物ID 试验的聚合物起球/绒毛的减少(％)对照没有A Polysurf 67 33.3B LK-400 51.6C CMC(D72) 7.6D 改性的LK-400 16.6

实施例VI

颜色保护

在颜色保护试验中，采用不含有纤维素聚合物或者含有一种实施例III的纤维素聚合物的各种试验组合物来洗涤织物。接着将洗涤的织物依次采用亨特色度计进行试验，来确定每个被试验织物的DeltaE^*值。Delta E^*被定义为洗涤的织物和未洗涤的织物之间的色差(反射强度、色调迁移等)。

对于颜色保护试验，洗涤条件与用于在前面的实施例IV中所描述的整体外观试验的相同。

所提供的颜色保护的程度是基于与未洗涤样品相比Delta E^*之差的百分数。颜色保护的计算如下：

％颜色保护＝{[dE^*(对照)-dE^*(聚合物)]/dE^*(对照)}×100％。

平均颜色保护的试验结果列于表H和I。

表H

颜色保护的试验结果-液体液体试验组合物ID 试验的聚合物颜色保护(％)对照没有 0A Polysurf 67 24.2B LK-400 36.5C CMC(D72) 26.6D 改性的LK-400 27.2

表I

颜色保护的试验结果-颗粒颗粒试验组合物ID 试验的聚合物颜色保护(％)对照没有 0A Polysurf 67 33.9B LK-400 39.2C CMC(D72) 15.5D 改性的LK-400 24.7

Claims

1.一种洗衣洗涤剂组合物，它可使在由其制成的洗涤水溶液中洗涤的织物和纺织品具有选自减少起球/绒毛、防止褪色、提高耐磨性和/或提高柔软度的织物外观优点，该组合物的特征在于：

A)1％到80％重量的洗涤剂表面活性剂；

B)0.1％到80％重量的有机或者无机洗涤剂助剂；

C)0.1％到8％重量的改性纤维素醚织物调理剂，它选自：

i)疏水改性的、非离子纤维素醚，其分子量为10000到2000000，并且具有重复的、取代的葡糖酐单元，相应的通式结构式如下：

其中：

R是H和C₈-C₂₄的结合，在葡糖酐环上的烷基取代基是纤维素醚物质的0.1％到5％重量，R¹是H或者甲基；和

x是1到20；

ii)阳离子季铵纤维素醚，其分子量为10000到2000000，并具有重复取代的葡糖酐单元，相应的结构通式如下：

其中：R是H或者C₈到C₂₄，在葡糖酐环上的烷基取代基是纤维素醚物质的0.1％到5％重量；

R₂是CH₂CHOHCH₂或者C₈-C₂₄烷基；

R₃、R₄和R₅分别是甲基、乙基或者苯基；

R₆是H或者甲基；

x是1到20；

y是0.005到0.5；和

Z是Cl^-或者Br^-；

iii)阴离子纤维素醚，其分子量为10000到2000000，并具有重复取代的葡糖酐单元，相应的结构通式如下：

其中：

R是H和a)CH₂COOA和任选地b)C₂-C₂₄烷基的结合，葡糖酐环上的烷基取代基为纤维素醚物质的0.1％到5％重量，葡糖酐环的羧甲基取代程度为0.05到2.5；并且其中A是Na或K；和

iv)所说的非离子、阳离子和阴离子纤维素醚的结合。

2.权利要求1的组合物，其中

A)洗涤剂表面活性剂的含量为5％到50％重量，并选自阴离子和非离子表面活性剂物质

B)洗涤助剂的特征在于含量为10％到50％重量，并选自羧酸盐、硅酸盐、铝硅酸盐、碳酸盐、硼酸盐和它们的结合；和

C)改性的纤维素醚织物调理剂的含量为0.5％到4％重量，分子量为10000到1000000。

3.权利要求2的组合物，其中改性的纤维素醚织物调理剂是疏水改性的非离子物质，相应于结构通式I，其中

a)R是H和C₈-C₁₆烷基的结合；

b)在葡糖酐环上的R取代基是纤维素醚的0.2％到2％重量；

c)R¹是H；和

d)x是1到10。

4.权利要求3的组合物，其中疏水改性的非离子纤维素醚选自Polysurf 67、Natrosol Plus 430和Natrosol Plus 330。

5.权利要求2的组合物，其中改性的纤维素醚织物调理剂是阳离子物质，它具有结构通式II，其中

a)R是C₈到C₁₆烷基；

b)葡糖酐环上的R取代基是纤维素醚的0.2％到2％重量；

c)R²是C₈到C₁₆烷基或者是CH₂CH(OH)CH₂；

d)R³、R⁴和R⁵都是甲基；

e)R⁶是H；

f)x为1到10；

g)y为0.005到0.1；和

h)Z是Cl^-。

6.权利要求5的组合物，其中阳离子纤维素醚选自UCARE JR30M、JR400、JR 125、LR 400和LK 400和它们的衍生物。

7.权利要求2的组合物，其中改性的纤维素醚织物调理剂是阴离子物质，它具有结构通式III，其中

a)R是任选地C₈到C₁₆烷基；

b)葡糖酐环上的R取代基是纤维素醚的0.2％到2％重量；

c)羧甲基取代基的程度为0.1到1.0；和

d)A是Na。

8.权利要求7的组合物，其中阴离子纤维素醚选自CMC 7H、CMC99-7M、CMC 99-7L、CMC D72、CMC D65和CMC DHT。

9.权利要求2的组合物，液体形式，其特征在于：

a)5％到50％重量的洗涤剂表面活性剂，选自

i)钠、钾和铵的烷基硫酸盐，其中烷基含有10到22个碳原子；

ii)钠、钾和铵的烷基聚乙氧基化的硫酸盐，其中烷基含有10到22个碳原子，聚乙氧基化的链含有1到15个亚乙氧基部分；

iii)具有下面通式的多羟基脂肪酰胺

其中R是C₉-C₁₇烷基或者链烯基，Z是由还原糖衍生的缩水甘油基或者其烷氧基化的衍生物；

iv)醇乙氧化物，通式为R¹(OC₂H₄)_nOH，其中R¹是C₁₀-C₁₆烷基或者C₈-C₁₂烷基苯基，n是3到80；和

v)这些表面活性剂的结合；和

b)1％到10％重量的洗涤剂助剂组分，选自羧酸盐和聚羧酸盐助剂。

10.权利要求2的组合物，颗粒状，其特征在于：

a)5％到50％重量洗涤剂表面活性剂，选自：

i)钠和钾的烷基聚乙氧化的硫酸盐，其中烷基含有10到22个碳原子，聚乙氧基化的链含有1到15个亚乙氧基部分；

ii)钠和钾的C₉到C₁₅烷基苯磺酸盐；

iii)钠和钾的C₈到C₁₈烷基硫酸盐；

iv)多羟基脂肪酰胺，通式为

v)这些表面活性剂的结合；和

b)1％到50％重量的洗涤剂助剂，选自碳酸钠、硅酸钠、结晶层状硅酸盐、铝硅酸盐、氧二丁二酸和柠檬酸盐。