[go: up one dir, main page]

CN113174038A - 一种聚醚多元醇的制备方法 - Google Patents

一种聚醚多元醇的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113174038A
CN113174038A CN202110390951.4A CN202110390951A CN113174038A CN 113174038 A CN113174038 A CN 113174038A CN 202110390951 A CN202110390951 A CN 202110390951A CN 113174038 A CN113174038 A CN 113174038A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyether polyol
temperature
preparing
diethylenetriamine
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110390951.4A
Other languages
English (en)
Inventor
姚菊明
张官铭
蔡玉荣
张睿
陶守亮
李冬冰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nmg Composites Co ltd
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Nmg Composites Co ltd
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nmg Composites Co ltd, Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Nmg Composites Co ltd
Priority to CN202110390951.4A priority Critical patent/CN113174038A/zh
Publication of CN113174038A publication Critical patent/CN113174038A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚醚多元醇的制备方法，以二乙烯三胺为起始剂、木糖醇为原料采用一步法合成，合成温度为80~110℃，反应压力在0.8Mpa以内，反应完成后冷却至室温进行精制等后处理过程。该方法快速、高效，特别适用于硬质聚氨酯泡沫用聚醚多元醇的制备。相较于现有聚醚多元醇制备技术，本发明制备工艺更加高效，工艺简单，可重复性高，原料来源广且制得的聚醚多元醇具有更高的粘度以及羟值。能有效提高硬质聚氨酯泡沫的性能，对硬质聚氨酯泡沫的应用提供了更加广阔的前景。

Description

一种聚醚多元醇的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚醚多元醇的制备方法，特别涉及一种聚醚多元醇的制备方法及其所得材料和应用，适合于化工合成聚醚多元醇。
背景技术
用于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇，如此才能产生足够的交联度和刚性。硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350～650mg KOH/g，平均官能度在3以上。以胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇，平均羟值在400mg KOH/g左右，发泡后期固化较快，生成的泡沫塑料强度高、热导率小。根据原料所含活泼氢原子的数目可制得不同官能度的聚醚多元醇。用二元醇(如丙二醇、乙二醇)制得二官能度的聚醚；用三元醇(如甘油、三羟甲基丙烷等)制得三官能度的聚醚；如用季戊四醇(四元醇)、木糖醇(五元醇)、山梨醇(六元醇)、蔗糖(八元醇)，则可制得相应的多官能度的聚醚。
A1中国专利CN201310528596.8“保温材料用聚醚多元醇的制备方法”采用丙二醇、甘油、季戊四醇、山梨醇、蔗糖或木糖醇中的任意三种以任意比例混合为起始剂制得一种保温材料用聚醚多元醇。
A2中国专利CN201010205300.5“以聚R醇为起始剂合成聚氨酯硬质泡沫用的聚醚多元醇的制备技术”以自制聚R醇为起始剂合成聚氨酯硬质泡沫用的聚醚多元醇。
A3中国专利CN202010895735.0“阻燃型聚醚多元醇的合成方法”以蔗糖、山梨醇、木糖醇或葡萄糖中的一种或者多种为起始剂，添加甲酰胺，在碱性催化剂作用下，与环氧丙烷进行开环聚合，得到阻燃型聚醚多元醇。
截至目前，还未见到以二乙烯三胺为起始剂，木糖醇为原料制备聚醚多元醇的相关工艺技术出现。
发明内容
本发明是一种聚醚多元醇的制备方法，相较于现有聚醚多元醇制备技术，本发明制备工艺更加高效，工艺简单，可重复性高，且制得的聚醚多元醇具有更高的粘度以及羟值。
本发明最后目的是制备出用于全水发泡制备硬质聚氨酯泡沫所用聚醚多元醇，该聚醚多元醇具有更高的羟值及粘度，能有效提高硬质聚氨酯泡沫的硬度，拉伸压缩强度等。
技术方案：本发明所述的一种聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：
1)将木糖醇、二乙烯三胺、氢氧化钾、水以及环氧丙烷一步法加入高温高压反应釜，通入氮气排除空气，重复2～3次，抽真空，打开磁力搅拌，将温度控制在80～110℃，釜内压力控制在0.8Mpa以内，直至釜内压力降至负压，关闭加热，至温度降为室温，得到粗聚醚多元醇；
2)将步骤1)得到的粗聚醚多元醇在水浴条件下加入磷酸并搅拌使其呈弱酸性，得到弱酸性粗聚醚多元醇；
3)将步骤2)得到的弱酸性粗聚醚多元醇继续在水浴条件下加入酸处理后的天然沸石吸附其中的钾离子，待吸附完全后趁热过滤，得到滤液；
4)将步骤3)得到的滤液放入真空烘箱烘干，得到聚醚多元醇。
所述的二乙烯三胺、木糖醇和环氧丙烷的质量比为1:6-8:34-36；二乙烯三胺、氢氧化钾和水的质量比为20:6:12-14；合成反应时间为4～5h。
所述水浴温度为80～90℃；加入磷酸后pH值为6～8；搅拌时间为30min。
所述的吸附时间为30min。
所述真空烘箱温度控制在85℃；烘干时间为24～48h，使最终产物含水量应低于0.1％。
与背景技术相比，本发明具有的有益效果是：
本发明制备工艺更加高效，工艺简单，可重复性高，且制得的聚醚多元醇具有更高的粘度以及羟值。
具体实施方式
实施例1：
将7g木糖醇、1g二乙烯三胺、0.3g氢氧化钾、0.65g水以及35g环氧丙烷一步法加入高温高压反应釜；通入氮气排除空气，重复2次，抽真空，打开磁力搅拌，将温度控制在110℃，釜内压力控制在0.8Mpa以内，反应4h直至釜内压力降至负压，关闭加热，至温度降为室温，得到粗聚醚多元醇；将得到的粗聚醚多元醇在85℃水浴条件下加入1％质量比的磷酸并搅拌30min使其pH为6；继续在水浴条件下加入酸处理后的天然沸石并搅拌30min，吸附其中的钾离子，待吸附完全后趁热用真空抽滤装置过滤；将上述步骤中得到的滤液放入85℃真空烘箱烘干24h，使最终产物含水量低于0.1％，最终得到聚醚多元醇。
实施例2：
将6g木糖醇、1g二乙烯三胺、0.3g氢氧化钾、0.6g水以及34g环氧丙烷一步法加入高温高压反应釜；通入氮气排除空气，重复3次，抽真空，打开磁力搅拌，将温度控制在80℃，釜内压力控制在0.8Mpa以内，反应5h直至釜内压力降至负压，关闭加热，至温度降为室温，得到粗聚醚多元醇；将得到的粗聚醚多元醇在80℃水浴条件下加入1％质量比的磷酸并搅拌30min使其pH为7；继续在水浴条件下加入酸处理后的天然沸石并搅拌30min，吸附其中的钾离子，待吸附完全后趁热用真空抽滤装置过滤；将上述步骤中得到的滤液放入85℃真空烘箱烘干48h，使最终产物含水量低于0.1％，最终得到聚醚多元醇。
实施例3：
将8g木糖醇、1g二乙烯三胺、0.3g氢氧化钾、0.7g水以及36g环氧丙烷一步法加入高温高压反应釜；通入氮气排除空气，重复2次，抽真空，打开磁力搅拌，将温度控制在110℃，釜内压力控制在0.8Mpa以内，反应4h直至釜内压力降至负压，关闭加热，至温度降为室温，得到粗聚醚多元醇；将得到的粗聚醚多元醇在90℃水浴条件下加入2％质量比的磷酸并搅拌30min使其pH为8；继续在水浴条件下加入酸处理后的天然沸石并搅拌30min，吸附其中的钾离子，待吸附完全后趁热用真空抽滤装置过滤；将上述步骤中得到的滤液放入85℃真空烘箱烘干36h，使最终产物含水量低于0.1％，最终得到聚醚多元醇。
测定实施例1、实施例2、实施例3制备得到的三种聚醚多元醇的粘度及羟值。表1为实施例1、实施例2、实施例3制备得到的三种聚醚多元醇的表征结果，由表1可知，采用二乙烯三胺为起始剂，木糖醇为原料制备的聚醚多元醇其粘度在5000～7000mPa·s，羟值在500～600mg KOH/g。表明采用二乙烯三胺为起始剂，木糖醇为原料制备的聚醚多元醇有较高的羟值及粘度。
表1
木糖醇/g 水/g 环氧丙烷/g 粘度mPa·s 羟值mg KOH/g
实施例1 7 0.65 35 6492 538
实施例2 6 0.6 34 5040 506
实施例3 8 0.7 36 6744 545
以上列举的仅是本发明的具体实施例。本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将木糖醇、二乙烯三胺、氢氧化钾、水以及环氧丙烷一步法加入高温高压反应釜，通入氮气排除空气，重复2～3次，抽真空，打开磁力搅拌，将温度控制在80～110℃，釜内压力控制在0.8Mpa以内，直至釜内压力降至负压，关闭加热，至温度降为室温，得到粗聚醚多元醇；
2)将步骤1)得到的粗聚醚多元醇在水浴条件下加入磷酸并搅拌使其呈弱酸性，得到弱酸性粗聚醚多元醇；
3)将步骤2)得到的弱酸性粗聚醚多元醇继续在水浴条件下加入酸处理后的天然沸石吸附其中的钾离子，待吸附完全后趁热过滤，得到滤液；
4)将步骤3)得到的滤液放入真空烘箱烘干，得到聚醚多元醇。
2.根据权利要求1所述的一种聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：步骤1)所述的二乙烯三胺、木糖醇和环氧丙烷的质量比为1:6-8:34-36；二乙烯三胺、氢氧化钾和水的质量比为20:6:12-14；合成反应时间为4～5h。
3.根据权利要求1所述的一种聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：步骤2)所述水浴温度为80～90℃；加入磷酸后pH值为6～8；搅拌时间为30min。
4.根据权利要求1所述的一种聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：步骤3)所述的吸附时间为30min。
5.根据权利要求1所述的一种聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：步骤4)所述真空烘箱温度控制在85℃；烘干时间为24～48h，使最终产物含水量应低于0.1％。
CN202110390951.4A 2021-04-12 2021-04-12 一种聚醚多元醇的制备方法 Pending CN113174038A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110390951.4A CN113174038A (zh) 2021-04-12 2021-04-12 一种聚醚多元醇的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110390951.4A CN113174038A (zh) 2021-04-12 2021-04-12 一种聚醚多元醇的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113174038A true CN113174038A (zh) 2021-07-27

Family

ID=76924862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110390951.4A Pending CN113174038A (zh) 2021-04-12 2021-04-12 一种聚醚多元醇的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113174038A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6350920B1 (en) * 1997-08-18 2002-02-26 Bayer Aktiengesellschaft Method for preparing polyether polyols
CN102875792A (zh) * 2012-10-16 2013-01-16 山东蓝星东大化工有限责任公司 高活性硬泡聚醚多元醇的合成方法
CN104262610A (zh) * 2014-10-11 2015-01-07 淄博德信联邦化学工业有限公司 阻燃聚醚多元醇的制备方法
CN105315450A (zh) * 2015-11-25 2016-02-10 山东一诺威新材料有限公司 全水型聚氨酯硬泡用聚醚多元醇的制备方法
CN108250404A (zh) * 2017-12-28 2018-07-06 青岛海尔股份有限公司 聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6350920B1 (en) * 1997-08-18 2002-02-26 Bayer Aktiengesellschaft Method for preparing polyether polyols
CN102875792A (zh) * 2012-10-16 2013-01-16 山东蓝星东大化工有限责任公司 高活性硬泡聚醚多元醇的合成方法
CN104262610A (zh) * 2014-10-11 2015-01-07 淄博德信联邦化学工业有限公司 阻燃聚醚多元醇的制备方法
CN105315450A (zh) * 2015-11-25 2016-02-10 山东一诺威新材料有限公司 全水型聚氨酯硬泡用聚醚多元醇的制备方法
CN108250404A (zh) * 2017-12-28 2018-07-06 青岛海尔股份有限公司 聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110885435B (zh) 高官能度聚醚多元醇的制备方法
CN114230782B (zh) 生物基聚醚多元醇的制备方法
CN101353411B (zh) 一种采用植物油酸制备硬质聚氨酯泡沫塑料的方法
WO2017156797A1 (zh) 一种利用dmc催化剂循环制备聚醚多元醇的方法
JP2009046675A (ja) ポリオールの製造方法
JPWO2011034030A1 (ja) ポリエーテル類の製造方法
CN103709391A (zh) 低不饱和度、高分子量、高活性聚醚多元醇的合成方法
CN104974340B (zh) 主链中含酯键的高活性聚醚多元醇的制备方法
CN112029086A (zh) 可用于海绵的自催化软泡聚醚多元醇的制备方法
CN113174038A (zh) 一种聚醚多元醇的制备方法
WO2019051886A1 (zh) 胺基聚醚多元醇及其制备方法和应用
CN112341617B (zh) 一种氧杂环烷基封端聚醚多元醇的精制方法
CN108148192A (zh) 低气味聚醚多元醇及其制备方法
CN113549189A (zh) 一种聚氨酯慢回弹海绵及其制备方法
CN116102725A (zh) 一种阻燃聚碳酸酯多元醇的制备方法
WO2018000556A1 (zh) 聚氨酯泡沫用低气味聚醚的制备方法及制得产品的应用
CN115246917A (zh) 具有抗酥脆性能的全水聚氨酯硬质泡沫及其制备方法和应用
CN118930838B (zh) 一种聚醚酯多元醇、其制备方法及其应用
CN113980205A (zh) 聚合物多元醇的制备方法
CN114931300A (zh) 一种抗菌保健床垫及其生产工艺
CN111978533A (zh) 一种制备具有良好戊烷相容性高官能度聚醚多元醇的方法
CN110283308B (zh) 一种用于合成聚合物多元醇的稳定剂的制备方法
WO2018000558A1 (zh) 一种低粘度硬泡聚醚的制备方法
CN111057228A (zh) 一种低分子量聚醚多元醇的制备方法
CN119060301B (zh) 吸水抗菌发泡海绵及其制备方法和鞋垫

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210727