CN1120230C

CN1120230C - 高密度洗涤剂制造方法

Info

Publication number: CN1120230C
Application number: CN97198597.9A
Authority: CN
Inventors: P·A·扎菲罗; W·G·哈尔沃森; S·W·卡佩斯; A·威廉斯; L·V·达尔顿
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-08-14
Filing date: 1997-07-30
Publication date: 2003-09-03
Anticipated expiration: 2017-07-30
Also published as: CA2263748C; WO1998006816A1; CA2263748A1; CN1232494A; BR9713167A; DE69715428T2; EP0918843B1; ES2179357T3; DE69715428D1; JP3696889B2; EP0918843A1; ATE223962T1; JP2000500816A; AR009078A1

Abstract

提供高密度洗涤剂组合物的生产方法。该方法是生产高密度洗涤剂团粒的连续方法，是将表面活性剂糊状物和干燥的洗涤剂原料送入混合器/增稠器中，该混合器/增稠器具有中心定位的转轴，通过使用安装在转轴上的调谐阻尼器使转轴经受最小的振动。该方法生产自由流动的高密度洗涤剂组合物，它在商业上可以以低用量或“密实”的洗涤剂组合物形式出售。

Description

高密度洗涤剂制造方法

发明领域

本发明一般涉及生产高密度洗涤剂组合物的方法。尤其是，本发明指向生产高密度洗涤剂团粒的连续方法是将表面活性剂糊状物和干燥的洗涤剂原料送入混合器/增稠器中，该混合器/增稠器具有振动最小的中心定位的转轴。该方法生产自由流动的高密度的洗涤剂组合物，这种洗涤剂组合物在商业上可以以低用量或“密实”的洗涤剂组合物形式出售。

发明背景

最近洗涤剂工业对于“密实”的因此具有低用量的洗衣用洗涤剂具有相当大的兴趣。为了促进这些所谓低用量洗涤剂的生产，人们多方面想方设法以生产高堆密度，例如具有600克/升或更高密度的洗涤剂。目前低用量洗涤剂的需求量很高，因为低用量洗涤剂节省资源，能够以消费者感到方便的小包装形式出售。

一般有两种主要类型的生产方法，根据这两种方法可以制备洗涤剂颗粒或洗涤剂粉末。第一种类型的方法包括在喷雾干燥塔中使含水洗涤剂浆液进行喷雾干燥，以产生高孔隙率洗涤剂颗粒。在第二类型的方法中，不同的洗涤剂组分进行干混，干混后不同洗涤剂组份用粘结剂例如非离子或阴离子表面活性剂进行附聚。在这两类方法中，控制所得到的洗涤剂颗粒密度的最重要因素是不同原料的密度、孔隙率和表面积，以及它们各自的化学组成。可是这些参数只能够在一定的范围内进行改变。因此，只能利用另外的加工步骤来实现堆密度显著的增加，这些另外的步骤导致了洗涤剂颗粒的密实化。

为提供增加洗涤剂颗粒或粉末的密度的加工方法方面本领域一直进行着许多尝试。特别关注利用塔后处理使喷雾干燥颗粒密实化。例如，一种尝试是间歇立法，在此间歇方法中，含有三聚磷酸钠和硫酸钠的喷雾干燥或粒化的洗涤剂粉末在球化器Maramerizer^_中致密化和附聚成球状。此设备包括位于基本上垂直的、光滑的壁围成的气缸内和气缸底部的基本上水平的粗糙化的转动盘。可是此方法实质上是间歇的方法，因此不大适合于大规模生产洗涤剂粉。最近提出了另外的尝试，以提供增加“塔后”或喷雾干燥的洗涤剂颗粒密度的连续方法。典型情况下，这样的方法需要第一种设备和第二设备，第一种设备使颗粒粉碎或磨碎，第二种设备利用附聚作用增加粉碎颗粒的密度。这些方法通过对“塔后”或喷雾干燥颗粒的处理或密实化而获得所需密度的增加。

所有上述的方法主要都是喷雾干燥的颗粒密实化或者用另外的方法加工处理。最近，在洗涤剂颗粒的生产中已经对经受喷雾干燥加工的材料的相对量和类型作出了限制。例如，在所得到的洗涤剂组合物中，很难获得高等级的表面活性剂，这一特点促进了低用量洗涤剂的生产。因此，需要有一种方法，利用这种方法可以在没有传统的喷雾干燥技术所施加的限制条件下生产洗涤剂组合物。为此本技术领域中充斥了伴有使洗涤剂组合物发生附聚的方法公开。例如，试图使洗涤剂增洁剂附聚，其方法是使沸石和/或层状的硅酸盐在混合器中混合，以形成自由流动的团粒。

可是，在上述所有的方法中，连续的大规模生产往往会有困难，特别是关系到始终如一地和在制造设备磨损极小的情况下获得合格产物。例如，当某些混合器/增稠器在实验室规模或者甚至在中间工厂规模的情况下运行极好时，在大规模工业连续制造场所中，混合器/增稠器的功能并不总是具有再现性的。

已经出现的一个问题涉及到工业规模的混合器/增稠器中转轴有过度的振动，这种过度的振动对于所生产的洗涤剂组合物以及混合器/增稠器和其它位置靠近的制造设备可能具有有害的影响。这个问题也能导致制造建筑物的结构损坏，对于这种损坏，可能需要可观的修理费用。因此，仍旧需要一种方法，通过这种方法用于生产低用量高密度洗涤剂组合物的工业规模的混合器/增稠器可以连续操作，而不会有明显的机械振动和由机械振动引起的损坏。

据此，在本技术领域中仍旧需要有一种连续生产高密度洗涤剂组合物的方法，该方法涉及具有最小机械振动的混合器/增稠器。还需要这样的一种方法，该方法对于促进低用量或密实的洗涤剂的大规模的生产是更有效和更经济。

背景技术

下列参考文献是指向使喷雾干燥的颗粒密实化：Appel等人，美国专利5,133,924(Lever)；Bortolotti等人，美国专利5,160,657(Lever)；Johnson等人，英国专利1,517,713(UniLever)和Curtis，欧洲专利申请451,894。下列参考文献是指向利用附聚作用生产洗涤剂：Capeci等人，美国专利5,366,652；Capeci等人，美国专利5,486,303；Capeci等人，美国专利5,489,392；Capeci等人，美国专利5,516,448；Beerse等人，美国专利5,108,646(Procter &Gamble)；Ho1lings worth et al，欧洲专利申请351,937(Unilever)；和Swatling等人，美国专利5,205,958。

发明概述

本发明在本领域满足上述要求，提供了一种连续生产高密度洗涤剂组合物方法。在此方法中将表面活性剂糊状物和干燥洗涤剂原料送入混合器/增稠器中来生产高密度洗涤剂团粒，此混合器/增稠器具有中心定位振动最小的转轴。在此方法中，混合器/增稠器的中心转轴上安装了调谐阻尼器，这出乎意料地导致一种方法，此方法可产生高密度洗涤剂组合物，而机械振动最小，与这样的振动一般有连系的修理费用也最少。此方法可生产自由流动的高密度洗涤剂组合物，该组合物在商业上可以以低用量或“密实”的洗涤剂组合物出售。

本文所使用的术语“团粒”是指将洗涤剂原料成分附聚而形成的颗粒，洗涤剂原料成分的平均粒度小于所形成的团粒。如果不另外指出，这里所使用的所有百分数和比值都是以重量百分数(干基)表示的。上述所有文献这里一并归入作为参考。本文所引用的粘度都是在70℃(±5℃)和剪切速度约10-100秒^-1的条件下测得的。

根据本发明的一个方面，提供了制备脆硬的自由流动的高密度洗涤剂组合物的方法。该方法如下步骤：(a)将洗涤剂表面活性剂糊状物和干燥的洗涤剂原料连续地混合加入高速混合器/增稠器中，以获得洗涤剂团粒；(b)使洗涤剂团粒在中速混合器/增稠器中进行混合，以使洗涤剂团粒进一步密实化和附聚，其中中速混合器/增稠器包括中心转轴，转轴上装有调谐阻尼器，以使在中等轴跨度的情况下在约10赫兹-约20赫兹的频率范围内转轴的最大振动约为-1.0G至1.0G；和(c)使洗涤剂团粒干燥，以便形成洗涤剂组合物。

根据本发明的另一方面，提供了另一连续的生产高密度洗涤剂组合物的方法。该方法包括如下步骤：(a)使喷雾干燥洗涤剂颗粒连续混合加入中速混合器/增稠器内，其中中速混合器/增稠器包括一个中心转轴，中心转轴上装有一个调谐阻尼器设备，以使在中等轴跨度的情况下在约10赫兹-20赫兹的频率范围内轴的最大振动约是-1.0G至1.0G；(b)使洗涤剂团粒干燥，以便形成洗涤剂组合物。此外，本发明也提供利用上述的任何一种方法所制造的洗涤剂组合物。

据此，本发明的目的是提供连续生产高密度洗涤剂组合物的方法，该方法涉及具有最小机械振动的混合器/增稠器。本发明又一个目的是提供这样的一个方法，该方法对于促进低用量或密实洗涤剂的大规模的生产是更有效或更经济。本发明的这些目的和其它目的、特点和附带的优点，对于那些通过阅读下述优选实施方案的详细说明、附图和所附权利要求的本领域技术人员会是很清楚的。

附图简要说明

图1是说明优选方法的流程图，根据本发明的最优选实施方案，此流程中依次配置了两台混合器/增稠器、一台流化床干燥器、一台流化床冷却器以及筛分设备；

图2是本发明方法所使用的混合器/增稠器的局部切剖透视图，此图说明了装在中心转轴上的调谐阻尼器；

图3是中心转轴的侧剖面图，中心转轴其上装有调谐阻尼器；和

图4是中速混合器/增稠器中转轴的端视图，图示说明了具有四个阻尼设备的调谐阻尼器，四个阻尼设备通过连接杆和夹持器安装在轴周围。

优选实施方案的详细说明方法

本发明方法可用于生产含有由洗涤剂原始成分直接生产的团粒的低用量高密度洗涤剂组合物和含有进行“塔后”密实化的常规喷雾干燥颗粒的组合物。“喷雾干燥颗粒”的含义是指多孔颗粒，这种多孔颗粒是通过干燥包含表面活性剂、增洁剂和其它的标准附加洗涤剂成分的洗涤剂成分的含水淤浆而制得。典型情况下，将含水淤浆喷入具有逆流热空气流的塔内以完成这种干燥。“塔后”密实化的含义指的是那些已通过传统的喷雾干燥塔或类似设备和此后通过本文所述的混合器/增稠器的洗涤剂颗粒。

现在参照图1，图1给出了流程图，此流程图例示说明了简捷的方法和此方法的各种不同的实施方案。在该方法的第一个步骤中，本发明是将包含表面活性剂糊状物流12和干燥洗涤剂原料流14的若干洗涤剂原料成分物流连续混入高速混合器/增稠器10中。表面活性剂糊状物优选地含有约25％-约65％，较优选地含有约35％-约55％和最优选地含有约38％-约44％的含水糊状形式的洗涤剂表面活性剂。干的洗涤剂原料14优选地含有约20％-约50％，较优选地含有约25％-约45％，最优选地含有约30％-40％的铝硅酸盐或沸石增洁剂和优选地含有约10％-40％，较优选地约含15％-30％和最优选地含约15％-25％的碳酸钠。表面活性剂糊状物12和干的洗涤剂原料14在此处所述的比例范围内连续地进行混合，以便保证产生所需要的自由流动的硬脆的高密度洗涤剂组合物。表面活性剂糊状物12与干的洗涤剂原料14的比例优选地是约1∶10-10∶1，较优选地是约1∶4-4∶1，最优选是约2∶1-2∶3。

应该理解，附加的洗涤剂原料成分也可以混入高速混合器/增稠器10中，而不会背离本发明的范围，附加洗涤剂原料成分中有几个容后叙述。已经发现，在此处所述的工艺参数条件下，在高速混合器/增稠器10中，可以成功地完成第一个加工步骤，高速混合器/增稠器10优选地是L_dige CB混合器或类似品牌的混合器。这些类型的混合器基本上是由具有中心安装转轴的水平的中空的静态气缸所组成，转轴周围附有几个犂形叶片。转轴优选地以约100转/分-2500转/分的速度旋转，较优选地以约300转/分-1600转/分的转速旋转。洗涤剂成分在高速混合器/增稠剂10中的平均停留时间优选地在约2秒-45秒的范围内，最优选地是在约5秒-15秒的范围内。

在高速混合器/增稠器10中形成的最终洗涤剂团粒然后送入低速或中速的混合器/增稠器16中，在此过程中进一步进行附聚。在另一个实施方案中，单一的喷雾干燥颗粒(未画出)流直接输入中速混合器/增稠器中，在这里高速混合器/增稠器10对于本发明的这个特定的实施方案是严格选定的。该方法所使用的中速混合器/增稠器16应该包括液体分布和附聚工具，以使这两种技术能够同时进行。具有例如是L_dige KM(犂形)混合器，DraisK-T160混合器或类似品牌混合器的中速混合器/增稠器16是优选的。在中速混合器/增稠器16中的停留时间优选地是约0.5分钟-约15分钟，最优选的是停留时间为约1分钟-约10分钟。

现在参照图2，图2给出了中速混合器/增稠器16的局部切剖透视图。正如由图2所能看到的那样，中心轴18在中速混合器/增稠器16(例如L_dige KM(犂形)混合器)中转动。根据本发明，转轴18上至少安装了一个调谐阻尼器20。又中速混合器/增稠器16通过安装在混合器/增稠器16内壁上且尺寸一般小于转轴18尺寸的切削刀22来实现液体分布的。切削刀典型的情况下是至少以约3600转/分的转速运行的。中速混合器/增稠器16也有安装在中心轴18上的犂24和两个入口21和23，犂24能促进过程混合/增稠操作，入口21和23能接收来自高速混合器/增稠器10的洗涤剂物质。

如前面所提到的那样，转轴18具有经受相当强烈的机械振动的倾向，这种强烈的机械振动会有害地影响着运行过程。在这方面已经发现，沿转轴18的长度方向，将一个或多个调谐阻尼器20安装在不同位置能减少或消除这样的不需要的机械振动。现在综合地转向图3和图4，其中图3揭示了调谐阻尼器20的局部侧面图，图4表示了其上装有调谐阻尼器20的转轴18的端视图。由图3和图4可以看到，调谐阻尼器20包含四个圆筒形的可把转轴18的机械振动降低到最小的阻尼设备26。调谐阻尼器20至少包括两个，优选地包括四个这些所谓的圆筒形的阻尼设备26，阻尼设备26安装在转轴18上，每两个互成90°，通过连接杆23相连接。阻尼设备26可以利用任何已知的方便的机械设备例如开口环装置与转轴18相连，开口环装置然后由图2、3和4所示的套管封闭。调谐阻尼器20的阻尼设备的外套管21优选地是由能够承受它暴露于其中的环境的材料制造的。在本方法中，环境是指它可允许外套管21能由塑料制造的洗涤剂成分。

阻尼设备26包括一对调谐棒28和30，调谐棒安装邻接于两个柔性的或弹簧状的构件32和34。柔性构件32和34可以由任何的柔性材料例如弹性材料制造，弹性材料包括丁腈橡胶、天然橡胶或者合成的丁基橡胶(例如购自llene工业公司)，或者柔性构件32和34可由供应厂商模压成最终的形状(例如Forsheda AB，瑞典)。柔性构件32和34与配重35相接触，在减弱由转轴18的连续转速引起的机械振动方面配重35是有帮助的。

调谐阻尼器20优选地通过阻尼设备26的操纵和安装位置进行调节，以使转轴18的最大振动处在选定的范围内。特定情况下，调谐阻尼器20通过柔性构件32和34的尺寸来调节的，为了获得调谐阻尼器20所需要的固有频率。调谐阻尼器20优选地进行调谐，以使它的固有频率约是轴18的固有频率95％。如果使用一个以上的调谐阻尼器20，那末每个安装在轴18上的调谐阻尼器20的固有频率可以分布在10赫兹-20赫兹范围内的几个频率处，或者都能够调谐到相同的频率。

当适当地调谐阻尼器20时，在中等跨定轴18所测得的约10赫兹-约20赫兹的频率范围内，轴18的优选的最大振动是约-1.0G-约1.0G，较优选的是约-0.5G-约0.5G，最优选地是约-0.25G-0.25G。这样的最大振动对商业规模制造场所典型经受的最大振动显示出惊人的改进，这样的最大振动可能处在±3.5G的数量级范围内。最大振动优选地使用90秒时间间隔测得的。本领域的技术人员将会知道，这样的最大振动测量使用常规的加速度计(从纽约.布法罗，PCB 308B ICP公司得到)是很容易完成。

例如，在本方法连续操作期间，轴18的振动使用与动力源(例如，ICP公司PCB 480E 090和电池组操作的数字磁带记录器例如索尼TCD-D3 DAT记录器)相连的加速度计进行记录。记录器和动力源装在防水、防震的机壳(例如Carlon CJ1085机壳)中。传感器利用牙科粘结剂或其它的坚硬的粘结剂与轴18相连并定位，以便测量轴的径向振动。振动记录至少2小时，优选地4小时。操作一完成，就从机壳上取出磁带记录器并进行播放。在90秒的时间间隔内，在数字或模拟作图装置(例如Hewlett-Packard 3560A或35670A分析器)上对数据作图。由PC基软件程序例如Excel或Matlab可测定振动峰值和均方根值。

不打算受理论约束，但是与中速混合器/增稠器16有联系的负值最大振动特别受到加剧，此时在混合器/增稠器16的内表面上沾有所谓的“洗涤剂壁”。在此过程中，可能有至少约1毫米的洗涤剂涂层或洗涤剂壁复盖中速混合器/增稠器16的一部分内表面。被这种具有1毫米的极小厚度复盖的内表面部分可能是绝大部分的(约100％的内表面被复盖)或者仅仅是50％的内表面可能被复盖。这种洗涤剂涂层的存在提供了不规则的表面轮廓，在中速混合器/增稠器16的轴18转动期间黎24将与此表面轮廓相接触。这个不规则的表面最终导致轴18受到了不规则力的作用，因此进一步地增强了全面的机械振动。可是调谐阻尼器20也能消除这种附加机械振动或者使这种附加的机械振动降低到最少。

再综合地参照图1-4，得到的从中速混合器/增稠器16排出的洗涤剂团粒或另一个实施方案的喷雾颗粒的优选密度至少是650克/升，较优选的是约700克/升-约800克/升。所得到的这种洗涤剂组合物团粒的颗粒孔隙率优选地在约5％-约20％的范围内，较优选地约为10％。当从中速混合器/增稠器16排出的洗涤剂团粒或喷雾干燥的颗粒此时准备包装和以低用量密实的洗涤剂产品出售时，这些洗涤剂团粒或喷雾干燥的颗粒可以经受一种或多种任选加工步骤的处理。

任选加工步骤

洗涤剂团粒可以在流化床干燥器36中或类似的设备中任选地进行干燥。在本方法另外任选的步骤中，从流化床干燥器36排出的洗涤剂团粒通过附聚在流化床冷却器36或类似的本领域所熟知的设备中冷却而进一步地进行调节。

另一个任选加工步骤包括在本流程的下列一个或多个位置加入涂料，以改进洗涤剂组合物的流动性和/或使洗涤剂组合物的过度附聚作用降低到最小：(1)涂复剂可以照涂复剂物流40所表示的那样在流化床冷却器38之后直接加入(优选的)；(2)涂复剂可以照涂料物流42所表示的那样在流化床干燥器36和流化床冷却器38之间加入；(3)涂料可以按物流44所表示的那样加在流化床干燥器36和中速混合器/增稠器16之间；和/或(4)涂料可以按物流46所表示的那样直接加到中速混合器/增稠器16中。应该懂得，涂复剂可以按图1所示的物流40、物流42、物流44和物流46的任何一个或者它们的组合方式而加入。在本方法中，涂复剂物流40是最优选的。

涂复剂优选地选自由硅铝酸盐、硅酸盐、碳酸盐和它们的混合物所组成的一组物质。涂复剂不仅增强了所得到的洗涤剂组合物的自由流动性，而且特别是当涂复剂直接加到中速混合器/增稠器16中时，也通过防止过度附聚或使过度附聚作用降低到最小用于控制附聚作用，这种所得到的洗涤剂组合物是消费者所需要的，因为这种洗涤剂组合物在使用期间可以很容易地舀取洗涤剂。正如本领域的技术人员充分所知道的那样，过度附聚会导致最终洗涤剂产物很差的流动性和美感。

本方法可任选地包括在混合器/增稠器10和16之中的任一个或两个当中喷雾另外的粘结剂的步骤。加入“粘结剂”是为了增强附聚作用，给洗涤剂组分提供“粘结”或“粘附”剂。粘结剂优选地选自由水、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、聚乙二醇、聚丙烯酸聚乙烯吡咯烷酮酯、柠檬酸和它们的混合物组成的一组物质。Beerse等人的美国专利5,108,646(Procter和Gamble公司)叙述了包括这里列出的这些物质的其它合适的粘结剂材料，该美国专利公开在本文一并引入作为参考文献。

本发明方法所考虑的其它的任选步骤包括在筛分设备48中筛除粒度过大的洗涤剂团粒或喷雾干燥颗粒，筛分设备48可采取各种各样的形式，包括但不限于对于所需要粒度的洗涤剂成品选定的传统的网筛。其它的任选步骤包括使团粒经受另外的干燥而规整洗涤剂团粒。

本方法的另外的任选步骤需要利用各种各样的方法，综合地参照图1的最终加工步骤50，最后加工所得到的洗涤剂团粒，这些方法包括使其它的常见的洗涤剂成分进行喷雾和/或混合。例如，最终加工步骤包括将香料、增白剂和酶喷雾在成品团粒上，以提供较完全的洗涤剂组合物。这样的技术和配料在本技术领域是众所周知的。

洗涤剂表面活性剂糊状物

虽然本发明也考虑过几种形式，但是本方法所使用的洗涤剂表面活性剂糊状物优选地是处在含水的粘性糊状物形式。这种所谓的粘性表面活性剂糊状物具有约5,000厘泊-约100,000厘泊的粘度，较优选地为约10,000厘泊-约80,000厘泊的粘度，至少含约10％的水，较优选地至少含约20％的水。粘度是在70℃和剪切速度约为10-100/秒的情况下测定的。此外，表面活性剂糊状物，如果使用的话，优选地应含有前面指定量的洗涤剂表面活性剂、平衡水和其它的常见的洗涤剂成分。

粘性的表面活性剂糊状物的表面活性剂本身它优选地选自阴离子的、非离子的、两性离子的、两性的和阳离子类物质以及它们相容的混合物。1972年5月23日发布的Norris的美国专利3,664,961和1975年12月30日发布的Laughlin等人的美国专利3,919,678都叙述了本文所用的洗涤剂表面活性剂，这两篇专利本文均一并引入作为参考文献。有用的阳离子表面活性剂也包括1980年9月16日发布的Cockrell的美国专利4,222,905和1980年12月16日发布的Murphy的美国专利4,239,659所叙述的那些表面活性剂，这两篇专利本文也一并引入作为参考文献。这些表面活性剂之中，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂是优选的，阴离子表面活性剂是最优选的。

表面活性剂糊状物中有用的优选的阴离子表面活性剂的非限定的实例包括常见的C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐(“LAS”)，一级支链和无规的C₁₀-C₂₀烷基硫酸盐(“AS”)，化学式为CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃和CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃的C₁₀-C₁₈二级(2，3)烷基硫酸盐，式中x和(y+1)是至少为7的整数，优选地至少为9的整数，M是水溶性阳离子，特别是钠。不饱和硫酸盐例如油酰硫酸盐和C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(“AE_xS”，特别是EO1-7乙氧基硫酸盐)。

本发明糊状物中有用的其它的任选的典型的表面活性剂，包括：C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐)，C₁₀-C₁₈甘油醚，C₁₀-C₁₈烷基多苷和它们的相应的硫酸化多苷，和C₁₂-C₁₈α-磺化脂肪酸酯。如果需要的话，常见的非离子的和两性表面活性剂例如包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C₆-C₁₂烷基酚烷氧酸盐(特别是乙氧酸盐和混合的乙氧/丙氧酸盐)的C₁₂-C₁₈烷基乙氧酸盐(“AE”)，C₁₂-C₁₈甜菜碱和磺基甜菜碱，C₁₀-C₁₈氧化胺等等，也能够包含在全部的组合物中。也可使用C₁₀-C₁₈N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实例包括C₁₂-C₁₈N-甲基萄糖酰胺。请见WO9,206,154。其它的糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C₁₀-C₁₈N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基到N-己基的C₁₂-C₁₈葡糖酰胺都能用于低起泡剂。也可以使用C₁₀-C₂₀常用肥皂。如果需要高起泡，可以使用支链C₁₀-C₁₆肥皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。标准教科书中列出了其它的常见的有用的表面活性剂。

干洗涤剂物质

本发明方法洗涤剂原料优选地包含洗涤剂铝硅酸盐助洗涤剂和碳酸钠，助洗剂叫做铝硅酸盐离子交换物质。这里用作洗涤剂助洗剂的铝硅酸盐离子交换物质优选地具有高钙离子交换容量和高交换速度。在无意受理论限制的情况下，据信这样高的钙离子交换速度和高交换容量是几个相互有关因素的函数，这些因素是由生产铝硅酸盐离子交换物质的方法引出的。在这方面，这里所使用的铝硅酸盐离子交换物质优选地是根据Corkill等人的美国专利4,605,509(Procter & Gamble)生产的，该专利的公开本文一并引入作为文献。

铝硅酸盐离子交换物质优选地为“钠”型，因为该铝硅酸盐的钾型和氢型并不显示出象钠型提供的那样高的离子交换速度和容量。此外，铝硅酸盐离子交换物质优选地为完全干燥的形式，以便促进如这里所述的脆硬洗涤剂团粒的生产。这里所使用的铝硅酸盐离子交换物质优选地具有使它们作为洗涤剂助洗剂的效率最优化和颗粒粒径。这里所使用的“颗粒粒径”的术语代表了用常规分析技术测定的给定的铝硫酸盐离子交换物质的平均颗粒粒径，常规分析技术例如显微测定和扫描电镜(SEM)。优选的铝硅酸盐颗粒粒径是约0.1微米-约10微米，较优选地是约0.5微米-约9微米。颗粒粒径最优选地是约1微米-约8微米。

铝硅酸盐离子交换物质优选地具有化学式

Na_z[(AlO₂)_z.(SiO₂)_y]xH₂O

式中z和y是至少为6的整数，z对y的摩尔比是约1-5，x是约10-264。铝硅酸盐较优选地具有化学式

Na₁₂[(AlO₂)₁₂.(SiO₂)₁₂]xH₂O

式中x是约20-30，优选在约27。这些铝硅酸盐商业上是可购到的，例如标号为沸石A、沸石B和沸石X。另外，天然存在的或人人工合成得到的适合于此处使用的铝硅酸盐离子交换物质可以按Krummel等人的美国专利3,985,669叙述的方法制造，该专利公开本文一并引入作为参考文献。

这里使用的铝硅酸盐进一步由它们的离子交换容量所表征，根据干基计算，离子交换容量至少是200毫克当量CaCO₃硬度/克，离子交换容量优选地在约300-352毫克当量CaCO₃硬度/克范围内。此外，本铝硅酸盐离子交换物质更进一步地由它们的钙离子交换速度所表征，钙离子交换速度至少约是2grain Ca⁺⁺/加仑/分/-克/加仑，较优选地在约2grain Ca⁺⁺/加仑/分/-克/加仑-约6grain/加仑/分/-克/加仑的范围内。

助洗涤剂成分

本方法的干洗涤剂原料可以包括辅助的洗涤剂成份和/或在本方法的随后步骤期间在洗涤剂组合物中可以加入任何数量的辅助成份。这些附加的成分包括其它的洗涤助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、促泡剂、泡沫抑制剂、防锈剂和抗蚀剂、污物悬浮剂、污物释放剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂碱源、螯合剂、蒙脱土、酶、酶稳定剂和香料。参见Baskerville，Jr.等人1976年2月3日发布的美国专利3,936,537，该专利本文引入作为参考文献。

其它的助洗剂一般可以选自各种水溶的碱金属、铵或取代的磷酸铵、多磷酸盐、膦酸盐、多膦酸盐、碳酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、多醋酸盐、羧酸盐和多羧酸盐。碱金属，特别是上述的钠盐是优选的。这里优选使用的是磷酸盐、碳酸盐、C₁₀-C₁₈脂肪酸、多羧酸盐和它们的混合物。较优选的是三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、酒石酸盐、单-和二-丁酸盐和它们的混合物(参见下文)。

与无定形的硅酸钠相比较，结晶的层状硅酸钠显示出钙离子和镁离子交换容量的明显增加。此外，层状硅酸钠亲合镁离子而胜于钙离子，这是保证将全部的“硬度”从洗涤水中除去而需要的一个特征。可是结晶的层状硅酸钠一般比无定形硅酸钠昂贵，也比其它的助洗剂价钱昂贵。此外，为了提供经济上切实可行洗涤用的洗涤剂，必须要审慎地确定所使用的结晶的层状硅酸钠的比例。

适合此处使用的结晶的层状硅酸钠优选地具有如下化学式

NaMSi_xO_2x+1·yH₂O

式中M是钠或氢，x是约1.9-4，y是0-20。结晶的层状硅酸钠更优选地具有如下化学式

NaMSi₂O₅·yH₂O

式中M是钠或氢，y约是0-20。这些和其它的结晶的层状硅酸钠在Corkill等人的美国专利4,605,509中进行过讨论，该专利在本文也引入作为参考文献。

无机磷酸盐助洗剂的具体例子是钠和钾的三聚磷酸盐、焦磷酸盐，具有聚合度约为6-21的聚合偏磷酸盐和正磷酸盐。多膦酸盐助洗剂的实例是亚乙基二膦酸的钠和钾盐、乙烷1-羧基-1，1-二膦酸的钠和钾盐和乙烷1，1，2-三膦酸的钠和钾盐。美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148公开了其它的磷助洗剂化合物，这些专利本文都引入作为参考文献。

非磷无机助洗剂的实例是四硼酸盐的十水化物和具有SiO₂对碱金属氧化物的重量比约0.5-4.0，优选地约1.0-2.4的硅酸盐。这里有用的水溶性的非磷无机助洗剂包括各种碱金属、铵和取代铵的多醋酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和多羟基磺酸盐。多醋酸盐和多羧酸盐助洗剂的实例是乙二胺四醋酸、次氮基三醋酸、羟二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代铵盐。

聚合的多羧酸盐助洗剂是1967年3月7日发布的Diehl美国专利3,308,067提出的，该专利的公开本文引入作为参考文献。这样的物质包括脂肪羧酸例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、阿康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。这些物质中的某一些作为下文叙述的水溶性阴离子聚合物，而仅当与非皂阴离子表面活性剂处在紧密混合物时才是有用的。

这里使用的其它的合适的多羧酸盐是Crutchfield等人的1979年3月13日发布的美国专利4,144,226和Crutchfield等人1979年3月27日发布的美国专利4,246,495叙述的聚缩醛羧酸盐，这两篇专利这里一并引入作为参考文献。在聚合条件下，使二羟乙酸酯和聚合引发剂放在一起可以制备这些聚缩醛羧酸盐。所得到的聚缩醛羧酸酯然后与化学稳定的端基相连，使聚缩醛羧酸盐对于在碱性溶液中迅速解聚稳定，转化为相应的盐，并加入洗涤剂组合物中。特别优选的多羧酸盐助洗剂是乙醚羧酸盐助洗剂组合物，该组合物含有Bush等人1987年5月5日发布的美国专利4,663,071叙述的酒石酸盐单琥珀酸盐和酒石酸盐二琥珀酸盐的组合物，该专利的公开本文也引入作为参考文献。

Chung等人1983年11月1日发布的美国专利4,412,934和Hartman1984年11月20日发表的美国专利4,483,781叙述了漂白剂和活化剂，这两篇专利这里也引入作为参考文献。Bush等人的美国专利4,663,071从17栏54行到18栏68行也叙述了漂白剂，该专利本文也引入作为参考文献。泡沫改性剂也是任选的成分，Bartoletta等人1970年1月20日发布的美国专利3,933,672和Gault等人1979年1月23日发布的美国专利4,136,045对这些泡沫改性剂进行了叙述，这两篇专利本文也引入作为参考文献。

Tucker等人1988年8月9日发布的美国专利4,762,645第6栏第三行到第7栏第24行叙述了合适的蒙脱土，该专利在本文中也引入作为参考文献。Baskerville专利第13栏54行到16栏16行和Bush等人的1987年5月5日发布的美国专利4,663,071列举了另外的适合于这里使用的洗涤助洗剂，这两篇专利本文也引入作为参考文献。

为了使本发明更容易了解，下面参照下列实例加以说明，这些实例的目的只是举例说明，并不限定在这个范围内。

例I

这个实例说明了本发明的方法，该方法生产自由流动的脆硬的高密度洗涤剂组合物。两个不同洗涤剂原始成分的进料物流以2800千克/小时的速度连续地送入L_dige CB-30混合器/增稠器中，一个进料物流含有表面活性剂糊状物，糊状物含有表面活性剂和水，另一个进料物流含有干洗涤剂原料，该洗涤剂原料含铝硅酸盐和碳酸钠。L_dige CB-30混合器/增稠器中转轴的转速约是1400转/分，平均停留时间约是10秒钟。L_dige CB-30混合器/增稠器的内含物连续地送入L_dige KM600混合器/增稠器中供进一步附聚，附聚期间平均停留时间约是6分钟。L_dige KM 600混合器/增稠器包括四个用中央环连接的调谐阻尼器。调谐阻尼器位于混合器长度的中下方，位置在转轴四周，间隔成90°。每个质量或重量构件重30磅，调谐阻尼器的柔性构件按尺寸排列，并调谐到约25赫兹。四个调谐阻尼器都封装在一个套管中。所得到的洗涤剂团粒然后送往流化床干燥器，接着再送往流化床冷却器，平均停留时间分别约为10分钟和15分钟。涂复剂，铝硅酸盐，大约在中速混合器/增稠器16的中下方送入，以控制和防止过度附聚。洗涤剂团粒然后用普通的过筛设备进行筛分，最终得到均匀的粒度分布。下表1列出了从流化床冷却器排出的洗涤剂团粒的组成：

表I 组分总进料的重量百分比％C₁₄-₁₅烷基硫酸盐/烷基乙氧基硫酸盐 29.1铝硅酸盐 34.4碳酸钠 17.5聚乙二醇(分子量4000) 1.3混杂物(水等) 16.7

100.0

含有香料、酶和其它次要成分的附加的洗涤剂配料在最终加工步骤中喷雾在上述团粒上，以最终形成制成的洗涤剂组合物。

下表II列出了利用本方法的流程产生的全部制成的洗涤剂组成的相对比例：

表II 组分 (重量百分比％)

AC₁₄-₁₅烷基硫酸盐/C₁₄-₁₅烷基乙氧基硫酸盐 16.3Neodol 23-6.5¹ 3.0C₁₂-₁₄N-甲基葡糖酰胺 0.9聚丙烯酸酯(分子量＝4500) 3.0聚乙二醇(分子量＝4000) 1.2硫酸钠 8.9铝硅酸盐 26.3碳酸钠 27.2蛋白酶 0.4淀粉酶 0.1脂肪酶 0.2纤维素酶 0.1次要成分(水，香料等等) 12.4

100.0

¹由壳牌石油公司商业上可购到的C₁₂-₁₃烷基乙氧基化合物(EO＝6.5)。

所得到的洗涤剂组合物的密度是796克/升，平均粒度是613微米。

例II

本例说明了根据本发明的另一个方法，该方法首先使颗粒喷雾干燥，然后在中速混合器/增稠器中混合。下表III的洗涤剂组合物是在温度300℃，速度2800磅/时，直径10英尺的逆流空气喷雾干燥塔中制造的。颗粒送入L_dige KM-600混合器/增稠器中，停留时间约12分钟。L_dige KM-600混合器/增稠器包括四个由中央环连接的调谐阻尼器。该调谐阻尼器定位于该混合器长度的中下方，置于转轴周围，间隔90°。每个质量或重量构件重30磅，柔性构件配置大小尺寸并调谐到约25赫兹。所有四个调谐阻尼器然后装封在一个套管中。

表III 组分总进料的重量百分比％C₁₄-₁₅烷基硫酸盐/烷基乙氧基硫酸盐 10.2C₁₂-₁₃线性烷基苯磺酸盐 10.2铝硅酸盐 27.0碳酸钠 21.9聚乙二醇(分子量400) 1.4聚丙烯酸酯(分子量＝4500) 4.0硫酸钠 13.0增白剂 0.3硅酸钠(1.6r) 1.0混杂物(水，香料等等) 11.0

100.0

包括香料和酶的附加洗涤剂成分在最终加工步骤中喷雾在上述的颗粒上，以最终得到制成洗涤剂组合物。下表IV列出了利用本方法的流程产生的全部制成的洗涤剂组合物的相对比例：

表IV 组分％重量

AC₁₂-₁₆线性烷基苯磺酸盐 9.0C₁₄-₁₅烷基硫酸盐/C₁₄-₁₅烷基乙氧基硫酸盐 9.0Neodol 23-6.5¹ 2.0聚丙烯酸酯(分子量＝4500) 3.5聚乙二醇(分子量＝4000) 1.2硫酸钠 11.4硅酸钠(1.6r) 0.9铝硅酸盐 23.8增白剂 0.3碳酸钠 28.4蛋白酶 0.4淀粉酶 0.1脂肪酶 0.2纤维素酶 0.1次要成分(水，香料等等) 9.7

100.0

¹商业上从壳牌石油公司可购到的C₁₂-₁₃烷基乙氧基化物(EO＝6.5)。

最终所得到的洗涤剂组合物的密度是822克/升。

由于本发明此处已详细地进行了叙述，所以本领域的技术人员将清楚知道，在不背离本发明的范围内可以作出不同的改变，切不可认为本发明只局限于说明书所述的内容。

Claims

1.连续制备洗涤剂组合物的方法，包括如下步骤：

(a)将洗涤剂表面活性剂糊状物和干的洗涤剂原料连续地混入高速混合器/增稠器内，以获得洗涤剂团粒；

(b)将所述洗涤剂团粒在中速混合器/增稠器中混合，以便使所述洗涤剂团粒进一步密实化和附聚，其中所述中速混合器/增稠器包括中心转轴，中心转轴上装有调谐阻尼器设备，以使所述转轴在中等跨度的转轴上的最大振动在10赫兹-20赫兹的频率范围内为-1.0G至1.0G；

(c)干燥所述洗涤剂团粒，以便形成所述洗涤剂组合物。

2.权利要求1的方法，其中所述中速混合器/增稠器包括所述中速混合器/增稠器内壁表面的一部分有至少1毫米厚的洗涤剂涂层。

3.权利要求1的方法，其中所述洗涤剂组合物的密度至少是650克/升。

4.权利要求1的方法，其中所述中心轴的最大振动约是-0.5G至0.5G。

5.权利要求1的方法，其中所述中心轴的最大振动约是-0.25G至0.25G。

6.权利要求1的方法，在所述高速混合器/增稠器之后还包括加入涂覆剂的步骤，其中所述涂覆剂选自由铝硅酸盐、碳酸盐、硅酸盐和它们的混合物组成的这组物质。

7.权利要求1的方法，该方法还包括冷却所述洗涤剂团粒的步骤。

8.权利要求1的方法，其中所述洗涤剂团粒在所述高速混合器/增稠器中的平均停留时间在约2秒-约45秒的范围内。

9.权利要求1的方法，其中所述洗涤剂团粒在所述中速混合器/增稠器中的平均停留时间在约0.5分-约15分的范围内。

10.连续制备洗涤剂组合物的方法，该方法包括下列步骤：

(a)将喷雾干燥洗涤剂颗粒连续混入中速混合器/增稠器中，其中所述中速混合器/增稠器包括中心转轴，中心转轴上装有调谐阻尼器设备，以使所述转轴在中等跨度的转轴上的最大振动在约10赫兹-约20赫兹的频率范围内为约-1.0G至约1.0G；

(b)干燥所述洗涤剂团粒，以便形成所述洗涤剂组合物。

11.权利要求10的方法，其中所述中速混合器/增稠器包括在所述中速混合器/增稠器内壁表面的一部分有约至少1毫米的洗涤剂涂层。

12.权利要求10的方法，其中所述转轴的最大振动是约-0.5G至约0.5G。

13.权利要求10的方法，其中所述转轴的最大振动是约-0.25G至约0.25G。

14.权利要求10的方法，该方法还包括在所述中速混合器/增稠器之前使所述喷雾干燥颗粒混入高速混合器/增稠器内的步骤。

15.权利要求14的方法，该方法还包括在所述高速混合器/增稠器之后加入涂覆剂的步骤，其中所述涂覆剂选自由铝硅酸盐、碳酸盐、硅酸盐和它们的混合物组成的一组物质。

16权利要求14的方法，其中所述喷雾干燥颗粒在所述高速混合器/增稠器中的平均停留时间是在约2秒-约45秒的范围内。

17.权利要求10的方法，该方法还包括冷却所述喷雾干燥颗粒的步骤。

18.权利要求10的方法，其中所述喷雾干燥颗粒在所述中速混合器/增稠器中的平均停留时间在约0.5-约15分的范围内。