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CN111574535B - 一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用 Download PDF

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CN111574535B CN202010463443.XA CN202010463443A CN111574535B CN 111574535 B CN111574535 B CN 111574535B CN 202010463443 A CN202010463443 A CN 202010463443A CN 111574535 B CN111574535 B CN 111574535B
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丁欢达
魏定纬
陈志宽
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Ningbo Lumilan Advanced Materials Co Ltd
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Ningbo Research Institute of Northwestern Polytechnical University
Ningbo Lumilan Advanced Materials Co Ltd
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Abstract

本发明提供了一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用，所述有机电致发光化合物具有式I的结构；所述有机电致发光器件包括基板、第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的至少一层有机层，所述有机层中含有所述有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种组合；所述有机电致发光化合物具有较高的发光效率以及较久的使用寿命。

Description

一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，特别涉及一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用。
背景技术
电致发光装置(EL装置)是一种自发光显示装置，其优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。
有机EL装置(OLED)通过向有机发光材料施加电力而将电能转换为光，并且通常包含阳极、阴极和在这两个电极之间形成的有机层。如果需要，OLED的有机层可以包含空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层(含有主体和掺杂剂材料)、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等。可以根据功能将有机层中使用的材料分为空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。在OLED中，通过施加电压将来自阳极的空穴和来自阴极的电子注入到发光层中，并且通过空穴和电子的再结合产生具有高能量的激子。有机发光化合物通过能量移动到激发态并由当有机发光化合物从激发态返回到基态时的能量发射光。
因此，开发一种能够用于OLED器件，且能提高OLED器件的寿命和发光效率的主体材料非常有必要。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用，该有机电致发光化合物具有较高的效率以及较久的寿命。为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的目的之一在于提供一种有机电致发光化合物，所述有机电致发光化合物具有式I的结构：
Figure GDA0004228500690000011
其中，X1选自O、S、CR7R8、SiR7R8、或
Figure GDA0004228500690000012
中的任意一种；
X2选自O、S、CR7R8或
Figure GDA0004228500690000013
中的任意一种；
Y1、Y2和Y3各自独立地选自O、S、CR7R8或
Figure GDA0004228500690000014
中的任意一种；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地选自氢原子、氘原子、氚原子、氰基、卤素、羟基、硝基、氨基、取代或未取代的C1-C60的烷基、取代或未取代的C2-C60的烯基、取代或未取代的C2-C60的炔基、取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C3-C60元的杂芳基、取代或未取代的C1-C60的烷氧基、取代或未取代的C1-C60的硫代烷氧基、取代或未取代的C6-C60的芳氧基、取代或未取代的C6-C60的硫代芳氧基、-NR13R14、-SiR15R16R17中的任意一种；R13和R14各自独立选自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基；R15、R16和R17各自独立选自取代或未取代的C1-C60的烷基、取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8中各基团彼此不连接或其中2-4个相邻的基团连接成环，所述环各自独立地选自C3-C7的饱和或部分不饱和的碳环、C3-C7的饱和或部分不饱和的碳杂环、C6-C60的芳环或C3-C30的芳杂环中的任意一种；
其中部分不饱和指代的是：碳环或碳杂环中有双键，并且不具备芳香性，例如环戊烯、环己烯等；卤素包括氟、氯、溴、碘中。
L1、L2和L3各自独立地选自单键、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30的亚杂芳基、取代或未取代的C3-C30亚环烷基中的任意一种；
优选地，L1、L2和L3各自独立地选自单键、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30的亚杂芳基中的任意一种。
Ar1、Ar2和Ar3各自独立地选自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基、取代或未取代的C6-C60的芳氧基、取代或未取代的C6-C60的芳香胺基、取代或未取代的C6-C60的硫代芳氧基、取代或未取代的C6-C60的芳硼基、取代或未取代的C6-C60的芳膦基、取代或未取代的C4-C60的杂芳氧基、取代或未取代的C4-C60的杂芳香胺基、取代或未取代的C4-C60的芳香-C4-C60的杂芳香胺基、取代或未取代的C4-C60的硫代杂芳氧基、取代或未取代的C4-C60的杂芳硼基、取代或未取代的C4-C60的杂芳膦基中的任意一种；
优选地，Ar1、Ar2和Ar3各自独立地选自取代或未取代的C6-C60的芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基、取代或未取代的C6-C60的芳氧基、取代或未取代的C6-C60的芳香胺基、取代或未取代的C6-C60的硫代芳氧基、取代或未取代的C4-C60的杂芳氧基、取代或未取代的C4-C60的杂芳香胺基、取代或未取代的C4-C60的硫代杂芳氧基中的任意一种。
Figure GDA0004228500690000021
表示接入位点，如后文有出现
Figure GDA0004228500690000022
指代的意义均为接入位点，后文不在具体赘述；
Figure GDA0004228500690000023
表示芳香环结构，其指代的意义类似于苯环，介于双键和单键，既不是双键也不是单键，只是一个共轭的结构；若后文中出现相同的
Figure GDA0004228500690000024
指代意义与此处相同，后文不在赘述；
如上述基团中含有杂原子时，所述杂原子选自O、S、N、P、B或Si中的任意一种或至少两种的组合；
如上述基团中含有取代基时，所述取代的基团选自氘原子、卤素、硝基、氰基或由氘原子、卤素、氰基或硝基中的一个或多个取代或未取代的C1-C4的烷基、取代或未取代的C1-C4的烷氧基、取代或未取代的C1-C4的烯基、取代或未取代的C6-C12的芳基、取代或未取代的C6-C12的芳氧基、取代或未取代的C6-C12的芳胺基、取代或未取代的C3-C12的杂芳基、取代或未取代的C3-C12的杂芳胺基中的任意一种。
优选地，如上述基团中含有取代基时，所述取代基选自氢原子、氘原子、卤素、硝基、C1-C4的烷基、卤素取代的C1-C4的烷基、氘取代的C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烯基、卤素取代的C1-C4的烯基、氘取代的C1-C4的烯基、C6-C12的芳基、C6-C12的芳氧基、C6-C12的芳胺基、卤素取代的C6-C12的芳基、氘取代的C6-C12的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C12的杂芳胺基、卤素取代的C3-C12元的杂芳基或氘取代的C3-C12的杂芳基中的任意一种。
C1-C4可以是C2、C3。
C1-C10可以是C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9等。
C1-C30可以是C2、C5、C8、C10、C12、C15、C18、C20、C22、C25、C28等。
C1-C60可以是C2、C5、C8、C10、C12、C15、C18、C20、C22、C25、C28、C30、C32、C35、C38、C40、C42、C45、C48、C50、C52、C55、C58、C60等。
C2-C60可以是C3、C5、C8、C10、C12、C15、C18、C20、C22、C25、C28、C30、C32、C35、C38、C40、C42、C45、C48、C50、C52、C55、C58、C60等。
C3-C12可以是C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11等。
C3-C30可以是C4、C5、C8、C10、C12、C15、C18、C20、C22、C25、C28、C30等。
C3-C60可以是C4、C6、C8、C10、C12、C15、C18、C20、C22、C25、C28、C30、C32、C35、C38、C40、C42、C45、C48、C50、C52、C55、C58等。
C4-C60可以是C6、C8、C10、C12、C15、C18、C20、C22、C25、C28、C30、C32、C35、C38、C40、C42、C45、C48、C50、C52、C55、C58等。
C6-C12可以是C7、C8、C9、C10、C11等。
C6-C30可以是C7、C10、C4、C13、C15、C18、C20、C22、C15、C28等。
C6-C60可以是C8、C10、C12、C15、C18、C20、C22、C25、C28、C30、C32、C35、C38、C40、C42、C45、C48、C50、C52、C55、C58等。
本发明中芳基包括但不限于苯基、联苯基、联三苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、亚三苯基、芘基、并四苯基、苝基、屈基、稠四苯基、荧蒽基或螺联二芴基等。
本发明中杂芳基包括但不限于呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、菲啶基、苯并间二氧杂环戊烯基、二氢吖啶基等。
本发明中“2-4个相邻的基团连接成环”是指R1-R8中处于同一六元环或相邻六元环中相邻位置的2-4个取代基之间可以通过化学键相互连接成环，本发明对具体的连接成环方式不做限定，如下文涉及相同的描述时，具有相同的意义。
优选地，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地选自为氢原子、氘原子、氚原子、氰基、卤素、羟基、硝基、氨基、取代或未取代的C1-C4的烷基、取代或未取代的C2-C4的烯基、取代或未取代的C2-C4的炔基、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的C3-C20的杂芳基、取代或未取代的C1-C4的烷氧基、取代或未取代的C1-C4的硫代烷氧基、取代或未取代的C6-C20的芳氧基、取代或未取代的C6-C20的硫代芳氧基、-NR13R14、-SiR15R16R17中的任意一种；
R13、R14各自独立选自取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的C3-C20元的杂芳基；R15、R16、R17各自独立选自取代或未取代的C1-C4的烷基、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的C3-C20的杂芳基；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中各基团彼此不连接或其中2-4个相邻的基团连接成环，所述环各自独立地选自C3-C7的饱和或部分不饱和的碳环、C3-C7的饱和或部分不饱和的碳杂环、C6-C60的芳环或C3-C30的芳杂环中的任意一种；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8、R13、R14、R15、R16、R17中，所述取代的基团各自独立地具有与上述相同的限定范围。
优选地，所述Ar1、Ar2和Ar3各自独立地选自C6-C60的芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基、取代或未取代的C6-C60的芳香胺基、取代或未取代的C4-C60的杂芳香胺基中的任意一种；
优选地，所述Ar1、Ar2和Ar3各自独立地选自如下基团中的任意一种：
Figure GDA0004228500690000031
其中，Q1、Q2、Q3、Q4和Q5各自独立地选自N或CR10；
X3选自O、S、CR11R12或
Figure GDA0004228500690000032
中的任意一种；
n1为0-2的整数(例如0、1或2)；
n2为0-4的整数(例如0、1、2、3或4)；
L4选自单键、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30的亚杂芳基、取代或未取代的C3-C30亚环烷基中的任意一种；
优选地，L4选自单键、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30的亚杂芳基；
Ar4独立地选自氢原子、氘原子、卤素、硝基、氰基、取代或未取代的C1-C4的烷基、取代或未取代的C2-C4的烯基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基中的任意一种；
R9、R10、R11和R12各自独立地选自氢原子、氘原子、氚原子、氰基、卤素、羟基、硝基、氨基、取代或未取代的C1-C4的烷基、取代或未取代的C2-C4的烯基、取代或未取代的C2-C4的炔基、取代或未取代的C6-C20的芳基、取代或未取代的C3-C20的杂芳基、取代或未取代的C1-C4的烷氧基、取代或未取代的C1-C4的硫代烷氧基、取代或未取代的C6-C20的芳氧基、取代或未取代的C6-C20的硫代芳氧基中的任意一种；任意相邻的两个R9和/或R10基团彼此不连接或其中2-4个相邻的基团连接成环，所述环各自独立地选自C6-C20的芳环或C3-C20的芳杂环中的任意一种；
L4、Ar4、R9、R10、R11和R12中，所述取代的基团各自独立地具有与权利要求1相同的限定范围。
优选地，所述Q1、Q2和Q3中至少有一项为N。
优选地，n2为0-2的整数(例如0、1、2)。
优选地，所述Ar1、Ar2和Ar3各自独立地选自取代或未取代Ar-1～Ar-81基团中的任意一种：
Figure GDA0004228500690000041
Figure GDA0004228500690000051
优选地，所述L1、L2和L3各自独立地选自L-1～L-8中的任意一种：
Figure GDA0004228500690000052
所述式I结构的化合物由CA、CB和X三部分连接形成：
Figure GDA0004228500690000053
其中，
Figure GDA0004228500690000054
与
Figure GDA0004228500690000055
连接，
Figure GDA0004228500690000056
与
Figure GDA0004228500690000057
连接，
Figure GDA0004228500690000058
与
Figure GDA0004228500690000059
连接；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2、Y1、Y2和Y3均各自独立地具有与上述相同的限定范围。
本发明提供的如式I所示结构的有机电致发光化合物作为有机电致发光器件的发光层主体材料，CZ与CB具有较强的富电子性，使得化合物具有较好的空穴传输性能，为平衡空穴与电子迁移率，采用X1基团将CA与CB连接，因此该化合物用于有机电致发光器件中能够增加发光器件的发光效率以及使用寿命。
优选地，所述CA选自如下CA-1～CA-15所示结构中的任意一种：
Figure GDA00042285006900000510
其中，L1和Ar1各自独立地具有与上述相同的限定范围。
优选地，所述CB选自如下CB-1～CB-14所示结构中的任意一种：
Figure GDA0004228500690000061
优选地，所述X选自如下X-1～X-10所示结构中的任意一种：
Figure GDA0004228500690000062
其中，L3和Ar3各自独立地具有与上述相同的限定范围。
作为本发明的优选方案，具有式I结构的有机电致发光化合物1-1810见表1：
表1
Figure GDA0004228500690000063
Figure GDA0004228500690000071
Figure GDA0004228500690000081
Figure GDA0004228500690000091
Figure GDA0004228500690000101
Figure GDA0004228500690000111
Figure GDA0004228500690000121
Figure GDA0004228500690000131
Figure GDA0004228500690000141
Figure GDA0004228500690000151
Figure GDA0004228500690000161
Figure GDA0004228500690000171
Figure GDA0004228500690000181
Figure GDA0004228500690000191
Figure GDA0004228500690000201
Figure GDA0004228500690000211
Figure GDA0004228500690000221
Figure GDA0004228500690000231
Figure GDA0004228500690000241
Figure GDA0004228500690000251
Figure GDA0004228500690000261
Figure GDA0004228500690000271
Figure GDA0004228500690000281
Figure GDA0004228500690000291
Figure GDA0004228500690000301
Figure GDA0004228500690000311
Figure GDA0004228500690000321
本发明的目的之二在于提供一种如目的之一所述的有机电致发光化合物的应用，所述有机电致发光化合物用作有机电致发光材料。
优选地，所述有机电致发光材料用作有机电致发光层的主体材料。
本发明的目的之三在于提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层，所述有机层包括目的之一所述的有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述有机层包括发光层，所述发光层包括主体材料和客体材料，所述主体材料包括目的之一所述的有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，有机层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层、电子阻挡层、发光辅助层中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述有机电致发光器件的个数为至少两个，所述至少两个有机电致发光器件相互之间堆叠形成串联结构。
本发明的目的之四在于提供一种如目的之四所述的有机电致发光器件在显示装置或照明装置中的应用。
本发明的有机电致发光装置，可以生产显示器系统，例如智能手机、平板电脑、笔记本、PC、TV、或用于汽车的显示器系统；或发光系统，例如室外或室内发光系统。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的如式I所示结构的有机电致发光化合物作为有机电致发光器件的发光层主体材料，CA与CB具有较强的富电子性，使得化合物具有较好的空穴传输性能，为平衡空穴与电子迁移率，采用X1基团将CA与CB连接，因此该化合物用于有机电致发光器件中能够降低发光器件的驱动电压，增加发光器件的发光效率以及使用寿命(当化合物用作发光层材料时，驱动电压低至4.4-4.5V，电流效率可达21-28cd/A，工作寿命可达50-85h；当化合物用作空穴传输层材料时，驱动电压低至4.9V，电流效率可达14cd/A，工作寿命可达18h)。
附图说明
图1为实施例1提供的有机电致发光器件的结构示意图，其中，1为基板，2为阳极，3为空穴注入层，4为空穴传输层，5为发光层，6为电子传输层，7为电子注入层，8为阴极。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明所提供的化合物的合成方法属于常规方法，本领域的技术人员可以通过现有技术进行合成，示例性地，提供如下制备例中的几种典型化合物的合成方法。
本发明中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。本发明中所用溶剂和试剂，例如碳酸钾、甲苯、四(三苯基膦)钯、甲苯、叔丁醇钾、三乙氧基膦、三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦基-2′,6′-二甲氧基联苯基、二甲苯等化学试剂，均可以从国内化工产品市场购买，例如购买自国药集团试剂公司、TCI公司、上海毕得医药公司、百灵威试剂公司等。另外，本领域技术人员也可以通过公知方法合成。
本发明中的中间体和化合物的分析检测使用质谱仪(型号型号Orbitrap ID-XTribrid)和有机元素分析仪(型号PE2400Ⅱ)。
下面将以多个制备例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法，但本发明的制备方法并不限于这些制备例。
制备例1
Figure GDA0004228500690000331
(1)中间体1-1548的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入原料1(2.67克，0.01mol)，原料2(2.94克，0.01mol)，碳酸钾(1.66克，0.012mol)，甲苯(35毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(5.8克，0.5mmol)，100℃条件下搅拌10小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体1-1548(2.83克，产率71％)。
(2)中间体2-1548的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入中间体1-1548(3.99克，0.01mol)，原料3(1.69克，0.012mol)，叔丁醇钾(0.012mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.5mmol)，2-二环己基膦基-2′,6′-二甲氧基联苯基(0.55mmol)，二甲苯(30毫升)，升温至60摄氏度反应8小时，反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体2-1548(2.38克，产率48％)。
(3)中间体3-1548的合成：取50毫升双颈圆底瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体2-1548(4.96克，0.01mol)、三苯基膦(0.02mol)和1，2-二氯苯(25毫升)，180摄氏度加热反应12小时，反应完成后冷却至室温，反应体系经浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得中间体3-1548(3.25克，产率70％)。
(4)1548的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体3-1548(4.64克，0.01mol)、原料4(3.16克，0.01mol)、碳酸铯(0.012mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(xphos，0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流24小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1548(6.40克，产率86％)。
元素分析：C52H32N4S理论值：C，83.84，H，4.33，N，7.52，S，4.30，实测值：C，83.90，H，4.32，N，7.50，S，4.28，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：744.2348，实测值：744.2353。
制备例2
Figure GDA0004228500690000332
(1)中间体1-1602的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入原料5(2.49克，0.1mol)，原料6(3.05克，0.01mol)，醋酸钯(0.05mmol)，三叔丁基膦(0.055mmol)，叔丁醇钠(0.015mol)，甲苯(30毫升)，加热至80摄氏度反应2小时，反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体1-1602(2.51克，产率53％)。
(2)中间体2-1602的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体1-1602(4.74克，0.01mol)、二氯二(三环己基膦)钯(PdCl2(PCy3)2，0.5mmol)、特戊酸(t-BuCO2H，0.015mol)、碳酸铯(Cs2CO3，0.01mol)和二甲基乙酰胺(30毫升)，120摄氏度下搅拌10小时，反应完成后冷却至室温，反应体系经浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得到中间体2-1602(2.45克，产率56％)。
(3)1602的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体2-1602(4.38克，0.01mol)、原料7(2.40克，0.01mol)、碳酸铯(0.012mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(xphos，0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流24小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(二氯甲烷/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1602(4.69克，产率73％)。
元素分析：C44H26N4S理论值：C，82.22，H，4.08，N，8.72，S，4.99，实测值：C，82.16，H，4.09，N，8.74，S，5.01，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：642.1878，实测值：642.1884。
制备例3
Figure GDA0004228500690000341
(1)中间体1-1779的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入原料8(3.93克，0.01mol)，原料9(2.56克，0.01mol)，碳酸钾(1.66克，0.012mol)，甲苯(35毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(5.8克，0.5mmol)，100℃条件下搅拌10小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体1-1779(1.05克，产率23％)。
(2)中间体2-1779的合成：取100毫升双颈圆底瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气；先加入中间体1-1779(4.57克，0.01mol)，接着加入无水四氢呋喃(30毫升)并在-78℃下搅拌混合10分钟，接着逐滴加入2.5M丁基锂于己烷中之溶液(0.02mol)后反应30分钟，再逐滴加入N,N,N’,N’-四甲基-1,2-乙二胺(17毫升，2.3当量)并反应2小时，最后逐滴加入二甲基二氯硅烷(0.011mol)；待其回温后以饱和碳酸氢钠水溶液(5毫升)终止反应，接着用乙酸乙酯(3×15毫升)萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/己烷，1/15)，得到中间体2-1779(2.24克，产率63％)。
(3)1779的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体2-1779(3.55克，0.01mol)、原料10(3.23克，0.01mol)、碳酸铯(0.012mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(xphos，0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流24小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(二氯甲烷/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1779(4.37克，产率73％)。
元素分析：C40H30N2SSi理论值：C，80.23，H，5.05，N，4.68，S，5.35，实测值：C，80.17，H，5.07，N，4.70，S，5.37，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：598.1899，实测值：598.1905。
制备例4
Figure GDA0004228500690000351
(1)中间体1-403的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入原料11(2.11克，0.01mol)，原料12(2.74克，0.01mol)，碳酸钾(1.66克，0.012mol)，甲苯(35毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(5.8克，0.5mmol)，100℃条件下搅拌10小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体1-403(1.88克，产率52％)。
(2)中间体2-403的合成：在100毫升二颈圆底烧瓶中通入N2，加入中间体1-403(0.01mol)，四氢呋喃(30毫升)，溶解，温度降至-78摄氏度，缓慢加入正丁基锂，加完后，室温搅拌，反应结束后，浓缩，粗产物以层析纯化(二氯甲烷/正己烷，1/10(体积比))，得中间体2-403(2.31克，产率71％)。
(3)中间体3-403的合成：在100毫升三颈瓶中，加入原料13(2.32克，0.01mol)，四氢呋喃(30毫升)，-78摄氏度下，加入正丁基锂(0.011mol)，滴加中间体2-403的四氢呋喃溶液(3.25克，0.01mol)，-78摄氏度搅拌后升温至室温，搅拌过夜，加水淬灭，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，得中间体3-403。
(4)中间体4-403的合成：在50毫升三颈瓶中，加入中间体3-403(步骤(3)得)，乙酸(10毫升)，盐酸(1毫升)，回流1小时。冷却后，加水猝灭，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，甲苯重结晶，得中间体4-403(1.89克，产率41％)。
(5)403的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体4-403(4.61克，0.01mol)、原料14(3.60克，0.01mol)、碳酸铯(0.012mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(xphos，0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流24小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(二氯甲烷/正己烷，1/10(体积比))，得化合物403(6.52克，产率88％)。
元素分析：C53H31N3S理论值：C，85.80，H，4.21，N，5.66，S，4.32，实测值：C，85.87，H，4.19，N，5.64，S，4.30，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：741.2239，实测值：741.2245。
制备例5
Figure GDA0004228500690000361
(1)中间体1-332的合成：取50毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入原料15(2.35克，0.01mol)、原料16(1.56克，0.01mol)、碳酸钾(K2CO3，0.02mol)、乙醇(1毫升)、水(1毫升)、甲苯(20毫升)和四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4，0.5mmol)，加热至60℃并反应12小时，反应完成后冷却至室温，加入10毫升水淬灭，二氯甲烷(3×20毫升)萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得中间体1-332(1.07克，产率40％)。
(2)中间体2-332的合成：在100毫升三颈瓶中，氮气保护下加入中间体1-332(2.67克，0.01mol)，原料17(2.90克，0.01mol)，碳酸钾(1.66克，0.012mol)，甲苯(35毫升)，水(5毫升)，四(三苯基膦)钯(5.8克，0.5mmol)，100℃条件下搅拌10小时，反应后冷却至室温。反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体2-332(2.09克，产率53％)。
(3)中间体3-332的合成：在50毫升三颈瓶中，加入中间体3-332(0.01mol)，47％的氢溴酸水溶液(底物为2mmol)，甲基三辛基氯化铵(2mmol)，60摄氏度反应，反应结束后，加水猝灭，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，除去溶剂，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体3-332(3.31克，产率87％)。
(4)中间体4-332的合成：在50毫升三颈瓶中，加入中间体3-332(3.81克，0.1mol)，碳酸钾(0.12mol)，DMF(N，N-二甲基甲酰胺，20毫升)，80摄氏度，加热反应3小时，减压除去溶剂，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体4-332(3.21克，产率93％)
(5)中间体5-332的合成：取50毫升双颈圆底瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体4-332(3.45克，0.01mol)、三苯基膦(0.02mol)和1，2-二氯苯(25毫升)，180摄氏度加热反应12小时，反应完成后冷却至室温，反应体系经浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得中间体5-332(2.22克，产率71％)。
(6)332的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体2-332(3.13克，0.01mol)、原料18(2.67克，0.01mol)、碳酸铯(0.012mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(xphos，0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流24小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(二氯甲烷/正己烷，1/10(体积比))，得化合物332(4.46克，产率82％)。
元素分析：C35H20N4SO理论值：C，77.19，H，3.70，N，10.29，S，5.89，实测值：C，77.11，H，3.71，N，10.33，S，5.91，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：544.1358，实测值：544.1365。
制备例6
Figure GDA0004228500690000371
(1)中间体1-1651的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入原料19(3.31克，0.01mol)，原料20(2.46克，0.01mol)，醋酸钯(0.05mmol)，三叔丁基膦(0.55mmol)，叔丁醇钠(0.015mol)，甲苯(30毫升)，加热至80摄氏度反应2小时，反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体1-1651(2.44克，产率49％)。
(2)中间体2-1651的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体1-1651(4.97克，0.01mol)、二氯二(三环己基膦)钯(PdCl2(PCy3)2，0.5mmol)、特戊酸(t-BuCO2H，0.015mol)、碳酸铯(Cs2CO3，0.01mol)和二甲基乙酰胺(35毫升)，120摄氏度下搅拌10小时，反应完成后冷却至室温，反应体系经浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得到中间体2-1651(2.07克，产率45％)。
(3)1651的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体2-1651(4.61克，0.01mol)、原料21(1.12克，0.01mol)、碳酸铯(0.012mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(xphos，0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流24小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(二氯甲烷/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1651(3.92克，产率73％)。
元素分析：C39H23NS理论值：C，87.12，H，4.31，N，2.61，S，5.96，实测值：C，87.15，H，4.30，N，2.61，S，5.94，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：537.1551，实测值：537.1544。
制备例7
Figure GDA0004228500690000372
(1)中间体1-1743的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入原料22(2.75克，0.01mol)，原料23(3.05克，0.01mol)，醋酸钯(0.05mmol)，三叔丁基膦(0.55mmol)，叔丁醇钠(0.015mol)，甲苯(35毫升)，加热至80摄氏度反应2小时，反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体1-1743(2.3克，产率46％)。
(2)中间体2-1743的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体1-1743(5克，0.01mol)、二氯二(三环己基膦)钯(PdCl2(PCy3)2，0.5mmol)、特戊酸(t-BuCO2H，0.015mol)、碳酸铯(Cs2CO3，0.01mol)和二甲基乙酰胺(40毫升)，120摄氏度下搅拌10小时，反应完成后冷却至室温，反应体系经浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得到中间体2-1743(1.86克，产率40％)。
(3)1743的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体2-1743(4.64克，0.01mol)、原料24(3.21克，0.01mol)、碳酸铯(0.012mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(xphos，0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流24小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(二氯甲烷/正己烷，1/10(体积比))，得化合物1743(5.92克，产率79％)。
元素分析：C52H27D5N4S理论值：C，83.28，H，4.97，N，7.47，S，4.27，实测值：C，83.33，H，4.96，N，7.45，S，4.26，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：749.2662，实测值：749.2656。
制备例8
Figure GDA0004228500690000381
(1)中间体1-72的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入原料25(1.99克，0.01mol)，原料26(2.46克，0.01mol)，醋酸钯(0.05mmol)，三叔丁基膦(0.55mmol)，叔丁醇钠(0.015mol)，甲苯(30毫升)，加热至80摄氏度反应2小时，反应体系加入水，经二氯甲烷萃取，所得到的萃取液依序加入硫酸镁干燥、过滤及旋干；粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10)，得中间体1-72(1.61克，产率44％)。
(2)中间体2-72的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体1-72(3.65克，0.01mol)、二氯二(三环己基膦)钯(PdCl2(PCy3)2，0.5mmol)、特戊酸(t-BuCO2H，0.015mol)、碳酸铯(Cs2CO3，0.01mol)和二甲基乙酰胺(30毫升)，120摄氏度下搅拌10小时，反应完成后冷却至室温，反应体系经浓缩，粗产物以层析纯化(乙酸乙酯/正己烷，1/10(体积比))，得到中间体2-72(1.35克，产率41％)。
(3)72的合成：取100毫升双颈圆底烧瓶并放入搅拌子与上接回流管，干燥后充入氮气，分别加入中间体2-72(3.29克，0.01mol)、原料27(3.60克，0.01mol)、碳酸铯(0.012mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，0.5mmol)和2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯(xphos，0.55mmol)，然后加入甲苯，混合物回流24小时，反应后冷却至室温，反应体系过滤后浓缩，粗产物以层析纯化(二氯甲烷/正己烷，1/10(体积比))，得化合物72(5.12克，产率84％)。
元素分析：C40H23N3S2理论值：C，78.79，H，3.80，N，6.89，S，10.52，实测值：C，78.86，H，3.79，N，6.87，S，10.48，HRMS(ESI)m/z(M+)：理论值：609.1333，实测值：609.1339。
实施例1
本实施例提供一种有机电致发光器件，结构示意图如图1所示，包括自下而上依次设置在基板1上的阳极层2、空穴注入层3、空穴传输层4、发光层5、电子传输层6、电子注入层7和阴极8。
其中，阳极2选用ITO材料，空穴注入层3选用HAT(CN)6和NPB，其中，HAT(CN)6:NPB＝3:97(质量比)；空穴传输层4选用NPB；发光层5由主体材料和掺杂材料组成，主体材料选用合成例1合成的化合物1548，客体材料选用Ir(DBQ)2(acac)，主体材料和客体材料的质量比为95:5；电子传输层6选用BPhen和LiQ，其中BPhen:LiQ＝1：1(质量比)；电子注入层7选用LiQ；阴极8选用Mg/Ag，其中，Mg:Ag＝9:1(质量比)。
Figure GDA0004228500690000382
有机电致发光器件的制备过程如下：
(1)基板清理：将涂布了透明ITO电机基板在水性清洗剂(所述水性清洗剂的成分及浓度：乙二醇类溶剂≤10wt％，三乙醇胺≤1wt％)中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮与乙醇的混合溶剂(体积比1:1)中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，然后用紫外光和臭氧清洗；
(2)蒸镀：把上述带有阳极层的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-6至2×10-4Pa，在上述阳极层膜上以共蒸的方式真空蒸镀空穴注入材料，HAT(CN)6与NPB按质量比调整速率，蒸镀总速率为0.1nm/s，蒸镀厚度为10nm；
(3)在空穴注入层之上蒸镀空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为80nm；
(4)在空穴传输层之上蒸镀发光层，以共蒸的方式真空蒸镀发光主体材料和客体材料，主体材料与客体材料按质量比调整蒸镀速率，蒸镀总速率为0.01nm/s，蒸镀总膜厚为40nm；
(5)在发光层之上真空蒸镀一层电子传输层，按质量比调整蒸镀速率，其蒸镀总速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
(6)在电子传输层上真空蒸镀一层电子注入层，其蒸镀速率为0.05nm/s，蒸镀总膜厚为1nm；
(7)Mg/Ag作为器件的阴极层，按质量比调整蒸镀速率，蒸镀总速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为80nm。
实施例2-6
与实施例1的区别仅在于，将实施例1中的主体材料1548依次替换为制备例2中的化合物1602、制备例4中的化合物403、制备例5中的化合物332、制备例7中的化合物1743、制备例8中的化合物72，依次得到实施例2-7。
对比例1
与实施例1的区别仅在于，将实施例1中的主体材料1548替换为CBP。
实施例7
与实施例1的区别仅在于，将实施例1中的空穴传输材料NPB替换为制备例6制备得到的化合物1651。
实施例8
与实施例1的区别仅在于，将实施例1中的空穴传输材料NPB替换为制备例3制备得到的化合物1779，发光层由主体材料和掺杂材料组成，主体材料选用AND，客体材料选用FDI，主体材料和客体材料的质量比为1:1。
Figure GDA0004228500690000391
对比例2
与实施例8的区别仅在于，将实施例8中的空穴传输材料1779替换为NPB。
将具体实施方式中的化合物进行如下性能测试：
(1)使用热重分析仪(美国TA TGA55)对稠环化合物材料进行热分解温度测试，测试范围室温至600℃，升温速率10℃/min，氮气氛围下，重量损失5％的温度定义为热分解温度(Td)，测定结果如表2所示：
表2
制备例 化合物 Td(℃) 制备例 化合物 Td(℃)
制备例1 1548 430 制备例5 332 311
制备例2 1602 367 制备例6 1651 307
制备例3 1779 348 制备例7 1743 438
制备例4 403 429 制备例8 72 344
由表2可知，本发明所述化合物的热稳定性高，其热分解温度可达307-438℃，避免材料在制备、封装等过程中发生分解，提高器件的稳定性。
(2)测试HOMO和LOMO能级：使用电化学工作站利用循环伏安法(CV上海辰华CHI-600E)对制备例制备的有机电致发光化合物的LUMO能级进行测试，以铂丝(Pt)为对电极，银/氯化银(Ag/AgCl)为参比电极。在氮气氛围下，在含有0.1M四丁基六氟磷酸铵的二氯甲烷电解液中以100mV/s的扫描速率进行测试，以二茂铁进行电位标定，设定二茂铁的电位在真空状态下的绝对能级为-4.8eV：
HOMO能阶＝-e(Eox-E1/2,ferrocene)+(-4.8)eV
LUMO能阶＝-e(Ere-E1/2,ferrocene)+(-4.8)eV
ET1(eV)三线态能级。
Eox为氧化电位，Ere为还原电位，E1/2,ferrocene为二茂铁电位。三线态能级测试条件：荧光分光光度计(日立F-4600)，溶液状态(甲苯做溶剂，浓度2*10-5mol/L)，-78摄氏度条件下测试。
ET1＝1240/最短吸收波长
测试结果见表3：
表3
Figure GDA0004228500690000401
由表3可知，本发明所述化合物具有合适的HOMO、LUMO能级，以及三线态能级，化合物的HOMO能级和LUMO能级与相邻的传输层相匹配，用作有机电致发光材料能有效降低驱动电压，提高发光效率。
(3)针对本发明提供的部分器件实施例和1个器件对比例中的有机电致发光器件进行如下测试：
器件的电流、电压、亮度、发光光谱等特性采用PR 650光谱扫描亮度计和KeithleyK 2400数字源表系统同步测试，测试条件：电流密度为20mA/cm2，室温；
寿命测试：器件亮度下降至原始亮度的98％时记录时间(以小时计)。
结果见表4。
表4
实施例 主体材料 空穴传输层 电压(V) 色度CIE(X,Y) 电流效率cd/A 寿命(h)
实施例1 1548 NPB 4.5 (0.66,0.32) 23 50
实施例2 1602 NPB 4.4 (0.67,0.33) 23 53
实施例3 403 NPB 4.4 (0.66,0.32) 20 65
实施例4 332 NPB 4.5 (0.66,0.32) 21 55
实施例5 1743 NPB 4.4 (0.66,0.33) 24 56
实施例6 72 NPB 4.4 (0.66,0.33) 24 64
对比例1 CBP NPB 5.2 (0.66,0.32) 12 21
实施例7 1548 1651 4.4 (0.66,0.32) 28 85
实施例8 FDI:AND 1779 4.6 (0.15,0.24) 8 28
对比例2 FDI:AND NPB 5.3 (0.15,0.24) 2 0.7
由表4可知，本发明化合物用作发光层材料，或空穴传输层材料，具有低驱动电压和改进的电流效率和使用寿命；当化合物用作发光层材料时，驱动电压低至4.4-4.5V，电流效率可达21-24cd/A，工作寿命可达50-85h；当化合物用作空穴传输层材料时，驱动电压低至4.4-4.6V，电流效率可达8-28cd/A，工作寿命可达28-85h；由此可见，本发明提供的有机电致化合物作为发光层材料或空穴传输层材料时，可以有效降低器件的工作电压，同时提升器件的发光效率以及使用寿命。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (15)

1.一种有机电致发光化合物，其特征在于，所述有机电致发光化合物具有式I的结构：
Figure FDA0004187709370000011
所述式I结构的化合物由CA、CB和X三部分连接形成：
Figure FDA0004187709370000012
其中，
Figure FDA0004187709370000013
与
Figure FDA0004187709370000014
连接，
Figure FDA0004187709370000015
与
Figure FDA0004187709370000016
连接，
Figure FDA0004187709370000017
与
Figure FDA0004187709370000018
连接；
所述CB选自如下CB-7、CB-8、CB-10、CB-11、CB-14所示结构中的任意一种：
Figure FDA0004187709370000019
所述X选自如下X-1～X-10所示结构中的任意一种：
Figure FDA00041877093700000110
X2选自O、S、CR7R8或
Figure FDA00041877093700000111
中的任意一种；
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢原子、氘原子、氚原子、氰基、卤素、C1-C10的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20元的杂芳基中的任意一种；
R7和R8各自独立地选自氢原子、氘原子、氚原子、C1-C10的烷基、C6-C20的芳基中的任意一种；
R1、R2、R3、R4、R5、R6中各基团彼此不连接；
R7、R8中各基团彼此不连接或其中2-4个相邻的基团连接成环，所述环各自独立地选自C3-C7的饱和或部分不饱和的碳环、C3-C7的饱和或部分不饱和的杂环、C6-C20的芳环或C3-C20的芳杂环中的任意一种；
L1和L3各自独立地选自单键、C6-C20亚芳基中的任意一种；
Ar1和Ar3各自独立地选自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基、取代或未取代的C6-C30的芳香胺基、取代或未取代的C4-C30的杂芳香胺基中的任意一种；
Figure FDA0004187709370000021
表示接入位点；
Figure FDA0004187709370000022
表示芳香环结构；
Ar1、Ar3中，所述取代的基团选自氘原子、卤素、硝基、氰基或由氘原子、卤素、氰基或硝基中的一个或多个取代或未取代的C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烯基、C6-C12的芳基、C6-C12的芳氧基、C6-C12的芳胺基、C3-C12元的杂芳基或C3-C12的杂芳胺基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自为氢原子、氘原子、氚原子、氰基、卤素、C1-C4的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基中的任意一种；
所述R7和R8各自独立地选自氢原子、氘原子、氚原子、C1-C4的烷基、C6-C20的芳基中的任意一种；
R7、R8中各基团彼此不连接或其中2-4个相邻的基团连接成环，所述环各自独立地选自C3-C7的饱和或部分不饱和的碳环、C3-C7的饱和或部分不饱和的杂环、C6-C20的芳环或C3-C20的芳杂环中的任意一种。
3.根据权利要求1或2所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述Ar1和Ar3各自独立地选自如下基团中的任意一种：
Figure FDA0004187709370000023
其中，Q1、Q2、Q3、Q4和Q5各自独立地选自N或CR10；
X3选自O、S、CR11R12或
Figure FDA0004187709370000024
中的任意一种；
n1为0-2的整数；
n2为0-4的整数；
L4选自单键、C6-C30亚芳基、C3-C30的亚杂芳基中的任意一种；
Ar4独立地选自氢原子、氘原子、卤素、硝基、氰基、C1-C4的烷基、C6-C12的芳基、C3-C12元的杂芳基中的任意一种；
R9、R10、R11和R12各自独立地选自氢原子、氘原子、卤素、硝基、氰基或由氘原子、卤素、氰基或硝基中的一个或多个取代或未取代的C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烯基、C6-C12的芳基、C6-C12的芳氧基、C6-C12的芳胺基、C3-C12元的杂芳基或C3-C12的杂芳胺基中的任意一种；任意相邻的两个R9和/或R10基团彼此不连接或其中2-4个相邻的基团连接成环，所述环各自独立地选自C6-C20的芳环或C3-C20的芳杂环中的任意一种。
4.根据权利要求3所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述Q1、Q2和Q3中至少有一项为N。
5.根据权利要求3所述的有机电致发光化合物，其特征在于，n2为0-2的整数。
6.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述Ar1和Ar3各自独立地选自如下Ar-1～Ar-81基团中的任意一种：
Figure FDA0004187709370000031
Figure FDA0004187709370000041
Figure FDA0004187709370000051
7.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述L1和L3各自独立地选自L-1～L-4中的任意一种：
Figure FDA0004187709370000052
8.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述CA选自如下所示结构中的任意一种：
Figure FDA0004187709370000053
其中，L1和Ar1各自独立地具有与权利要求1相同的限定范围。
9.一种有机电致发光化合物，其特征在于，所述有机电致发光化合物为如下化合物中的任意一种：
Figure FDA0004187709370000061
10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的有机电致发光化合物的应用，其特征在于，所述有机电致发光化合物用作有机电致发光材料。
11.根据权利要求10所述的应用，其特征在于，所述有机电致发光材料用作有机电致发光层的主体材料。
12.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层，所述有机层包括权利要求1-9任一项所述的有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种的组合。
13.根据权利要求12所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包括发光层，所述发光层包括主体材料和客体材料，所述主体材料包括权利要求1-9任一项所述的有机电致发光化合物中的任意一种或至少两种的组合。
14.根据权利要求12所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件的个数为至少两个，所述至少两个有机电致发光器件相互之间堆叠形成串联结构。
15.根据权利要求12-14任一项所述的有机电致发光器件在显示装置或照明装置中的应用。
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