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CN111392944A - 一种氰化亚铜生产废水的处理方法 - Google Patents

一种氰化亚铜生产废水的处理方法 Download PDF

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CN111392944A
CN111392944A CN202010213950.8A CN202010213950A CN111392944A CN 111392944 A CN111392944 A CN 111392944A CN 202010213950 A CN202010213950 A CN 202010213950A CN 111392944 A CN111392944 A CN 111392944A
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CN
China
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cuprous cyanide
wastewater
cyanide
cuprous
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CN202010213950.8A
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袁维芳
赵建平
徐军
陆尧
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Ningbo Shenhua Special Chemicals Integration Co ltd
Original Assignee
Ningbo Shenhua Special Chemicals Integration Co ltd
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Abstract

本发明属于废水处理技术领域,公开了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,包括以下步骤:获取氰化亚铜生产废水;在废水中加入次氯酸钠,去除废水中的氰离子;在废水中加入硫化钠,去除废水中的铜离子;对废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼;对滤液进行浓缩、结晶和分离,得到回收液和氯化钠副产物。本发明对氰化亚铜生产废水的处理过程操作简单,处理效率高,处理成本低,并且在处理过程中减少了生产所需的生产补充水,做到了废水的零排放,避免了环境污染。

Description

一种氰化亚铜生产废水的处理方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,具体涉及一种氰化亚铜生产废水的处理方法。
背景技术
氰化亚铜是镀铜电镀液化的主要原料,氰化亚铜的生产通常采用氯化亚铜法。氰化亚铜在生产中会产生大量的工艺排放水、漂洗水和冷却水等,废水中含有氯化钠和硫酸钠混盐,如果直排会严重破坏环境,特别是含氰废水,其对环境、动物和人类具有极强的毒害性。因此,减少氰化亚铜废水排放已经成为生产和行业发展的制约瓶颈,需要一种新的工艺,能够对氰化亚铜生产废水进行处理,减少污染物的排放,避免环境污染。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题,本发明目的在于提供一种氰化亚铜生产废水的处理方法,其处理过程操作简单,处理效率高,处理成本低,避免了环境污染。
本发明所采用的技术方案为:一种氰化亚铜生产废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)获取氰化亚铜生产废水;
(2)在氰化亚铜生产废水中加入次氯酸钠,去除氰化亚铜生产废水中的氰离子;次氯酸钠可以破除废水中的氰离子,保证废水中的残余的氰离子含量能够达到相关标准值。
(3)在氰化亚铜生产废水中加入硫化钠,去除氰化亚铜生产废水中的铜离子;硫化钠可以使废水中的铜离子生成硫化铜沉淀,从而除去铜离子。
(4)对氰化亚铜生产废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼;滤饼送到相关有资质的单位集中处理,滤液为10-20%的氯化钠溶液。
(5)对滤液进行浓缩、结晶和分离,得到回收液和氯化钠副产物。
作为优选方式,步骤(1)中获取氰化亚铜生产废水具体为:在还原釜中加入含有Cu2+的母液,向母液中加入氯化钠,得到第一溶液;向第一溶液中加入还原剂,控制反应温度和反应时间,得到含有氯化亚铜-氯化钠络合物的第二溶液;调节第二溶液至碱性,然后对第二溶液进行压滤处理,得到第三溶液;将第三溶液转移至反应釜内,向第三溶液中加入氰化钠溶液,控制反应温度和反应时间,得到第四溶液;对第四溶液进行过滤,得到氰化亚铜生产废水和氰化亚铜沉淀物。
作为优选方式,所述还原剂为金属铜或者液体二氧化硫。液体二氧化硫活性较高,有利于将铜离子还原为亚铜离子,能够强化生产条件,提高生产效率,而且降低了原料中铜离子化合物的品质要求。
其中,采用液体二氧化硫作还原剂合成氯化亚铜-氯化钠络合物的反应主方程式为:
2CuCl2+2NaCl+SO2+2H2O=H2SO4+2Na[CuCl2]+2HCl
作为优选方式,在第一溶液中加入还原剂时,控制反应温度为75-85℃。
作为优选方式,在第三溶液中加入氰化钠溶液时,控制反应温度为75-85℃。
作为优选方式,调节第二溶液至碱性具体为:使用烧碱调节第二溶液的pH值为8-9。
作为优选方式,氰化亚铜沉淀物进行水洗、脱水和干燥,得到氰化亚铜产品,且氰化亚铜沉淀物的水洗和脱水过程中产生的液体返回至母液中。
作为优选方式,所述还原釜和合成釜中用来保温的不锈钢盘管蒸汽冷凝液回收用作氰化亚铜沉淀物的水洗用水,减少了氰化亚铜沉淀物的水洗用水量,节约了水资源。
作为优选方式,步骤(5)中采用MVR系统对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物。
作为优选方式,所述回收液返回至氰化亚铜生产废水中。
本发明的有益效果为:
本发明提供了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,使用次氯酸钠去除废水中的氰离子,使用硫化钠去除废水中的铜离子,然后对废水进行压滤处理得到滤液,再对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物,回收液可以直接返回至氰化亚铜生产废水中重复使用。本发明对氰化亚铜生产废水的处理过程操作简单,处理效率高,处理成本低,并且在处理过程中减少了生产所需的生产补充水,做到了废水的零排放,避免了环境污染。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)获取氰化亚铜生产废水,具体为:在还原釜中加入含有Cu2+的母液,母液使用氯化铜、硫酸铜等配置而成,然后向母液中加入氯化钠溶液,得到第一溶液。向第一溶液中缓慢加入金属铜米,控制反应温度为80℃,当第一溶液变为无色时,到达反应终点,得到含有氯化亚铜-氯化钠络合物的第二溶液。使用烧碱调节第二溶液的pH值为8,中和第二溶液中的硫酸和盐酸,避免强酸与氰化钠生成剧毒的氰化氢气体,然后将第二溶液用压滤泵打入压滤机中进一步除去小颗粒和胶体杂质,得到第三溶液。将第三溶液转移至反应釜内,向第三溶液中加入氰化钠溶液,控制反应温度为80℃,反应时间为3小时,得到含有氰化亚铜沉淀物的第四溶液。对第四溶液进行过滤,得到氰化亚铜生产废水和氰化亚铜沉淀物。对氰化亚铜沉淀物进行水洗、脱水、干燥和包装,得到氰化亚铜成品,且氰化亚铜沉淀物的水洗和脱水过程中产生的液体返回至母液中。其中,将还原釜和合成釜中用来保温的不锈钢盘管蒸汽冷凝液回收用作氰化亚铜沉淀物的水洗用水,减少了氰化亚铜沉淀物的水洗用水量,节约了水资源。
(2)在废水中加入次氯酸钠,去除废水中的氰离子。次氯酸钠可以破除废水中的氰离子,次氯酸钠的添加量根据实际情况确定,保证废水中的残余的氰离子含量经化验能够达到相关标准值。
(3)在废水中加入硫化钠,去除废水中的铜离子。硫化钠可以使废水中的铜离子生成硫化铜沉淀,从而除去铜离子。
(4)对废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼。滤饼可以送到相关有资质的单位集中处理,滤液为10-20%的氯化钠溶液。
(5)采用MVR系统对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物。氯化钠副产物作为工业副产品使用或出售,回收液可以直接返回至母液中,回收液经检测达标后也可以直接排放。
实施例2
本实施例提供了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)获取氰化亚铜生产废水,具体为:在还原釜中加入含有Cu2+的母液,母液使用酸性蚀刻液,酸性蚀刻液中含有氯化铜、氨水和氯化铵等,然后向母液中加入氯化钠溶液,得到第一溶液。向第一溶液中缓慢加入金属铜米,控制反应温度为75℃,当第一溶液变为无色时,到达反应终点,得到含有氯化亚铜-氯化钠络合物的第二溶液。使用烧碱调节第二溶液的pH值为9,中和第二溶液中的硫酸和盐酸,避免强酸与氰化钠生成剧毒的氰化氢气体,然后将第二溶液用压滤泵打入压滤机中进一步除去小颗粒和胶体杂质,得到第三溶液。将第三溶液转移至反应釜内,向第三溶液中加入氰化钠溶液,控制反应温度为75℃,反应时间为3小时,得到含有氰化亚铜沉淀物的第四溶液。对第四溶液进行过滤,得到氰化亚铜生产废水和氰化亚铜沉淀物。对氰化亚铜沉淀物进行水洗、脱水、干燥和包装,得到氰化亚铜成品,且氰化亚铜沉淀物的水洗和脱水过程中产生的液体返回至母液中。其中,将还原釜和合成釜中用来保温的不锈钢盘管蒸汽冷凝液回收用作氰化亚铜沉淀物的水洗用水,减少了氰化亚铜沉淀物的水洗用水量,节约了水资源。
(2)在废水中加入次氯酸钠,去除废水中的氰离子。次氯酸钠可以破除废水中的氰离子,次氯酸钠的添加量根据实际情况确定,保证废水中的残余的氰离子含量经化验能够达到相关标准值。
(3)在废水中加入硫化钠,去除废水中的铜离子;硫化钠可以使废水中的铜离子生成硫化铜沉淀,从而除去铜离子。
(4)对废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼。滤饼可以送到相关有资质的单位集中处理,滤液为10-20%的氯化钠溶液。
(5)采用MVR系统对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物。氯化钠副产物作为工业副产品使用或出售,回收液直接返回至母液中,回收液经检测达标后也可以直接排放。
实施例3
本实施例提供了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)获取氰化亚铜生产废水,具体为:在还原釜中加入含有Cu2+的母液,母液使用酸性蚀刻液,酸性蚀刻液中含有氯化铜、氨水和氯化铵等,然后向母液中加入氯化钠溶液,得到第一溶液。向第一溶液中缓慢加入金属铜米,控制反应温度为85℃,当第一溶液变为无色时,到达反应终点,得到含有氯化亚铜-氯化钠络合物的第二溶液。使用烧碱调节第二溶液的pH值为8,中和第二溶液中的硫酸和盐酸,避免强酸与氰化钠生成剧毒的氰化氢气体,然后将第二溶液用压滤泵打入压滤机中进一步除去小颗粒和胶体杂质,得到第三溶液。将第三溶液转移至反应釜内,向第三溶液中加入氰化钠溶液,控制反应温度为85℃,反应时间为2小时,得到含有氰化亚铜沉淀物的第四溶液。对第四溶液进行过滤,得到氰化亚铜生产废水和氰化亚铜沉淀物。对氰化亚铜沉淀物进行水洗、脱水、干燥和包装,得到氰化亚铜成品,且氰化亚铜沉淀物的水洗和脱水过程中产生的液体返回至母液中。其中,将还原釜和合成釜中用来保温的不锈钢盘管蒸汽冷凝液回收用作氰化亚铜沉淀物的水洗用水,减少了氰化亚铜沉淀物的水洗用水量,节约了水资源。
(2)在废水中加入次氯酸钠,去除废水中的氰离子。次氯酸钠可以破除废水中的氰离子,次氯酸钠的添加量根据实际情况确定,保证废水中的残余的氰离子含量经化验能够达到相关标准值。
(3)在废水中加入硫化钠,去除废水中的铜离子;硫化钠可以使废水中的铜离子生成硫化铜沉淀,从而除去铜离子。
(4)对废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼。滤饼可以送到相关有资质的单位集中处理,滤液为10-20%的氯化钠溶液。
(5)采用MVR系统对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物。氯化钠副产物作为工业副产品使用或出售,回收液直接返回至母液中,回收液经检测达标后也可以直接排放。
实施例4
本实施例提供了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)获取氰化亚铜生产废水,具体为:在还原釜中加入含有Cu2+的母液,母液使用氯化铜、硫酸铜等配置而成,然后向母液中加入氯化钠溶液,得到第一溶液。向第一溶液中缓慢加入液体二氧化硫,控制反应温度为80℃,当第一溶液变为无色时,到达反应终点,得到含有氯化亚铜-氯化钠络合物的第二溶液。使用烧碱调节第二溶液的pH值为8,中和第二溶液中的硫酸和盐酸,避免强酸与氰化钠生成剧毒的氰化氢气体,然后将第二溶液用压滤泵打入压滤机中进一步除去小颗粒和胶体杂质,得到第三溶液。将第三溶液转移至反应釜内,向第三溶液中加入氰化钠溶液,控制反应温度为80℃,反应时间为3小时,得到含有氰化亚铜沉淀物的第四溶液。对第四溶液进行过滤,得到氰化亚铜生产废水和氰化亚铜沉淀物。对氰化亚铜沉淀物进行水洗、脱水、干燥和包装,得到氰化亚铜成品,且氰化亚铜沉淀物的水洗和脱水过程中产生的液体返回至母液中。其中,将还原釜和合成釜中用来保温的不锈钢盘管蒸汽冷凝液回收用作氰化亚铜沉淀物的水洗用水,减少了氰化亚铜沉淀物的水洗用水量,节约了水资源。
(2)在废水中加入次氯酸钠,去除废水中的氰离子。次氯酸钠可以破除废水中的氰离子,次氯酸钠的添加量根据实际情况确定,保证废水中的残余的氰离子含量经化验能够达到相关标准值。
(3)在废水中加入硫化钠,去除废水中的铜离子;硫化钠可以使废水中的铜离子生成硫化铜沉淀,从而除去铜离子。
(4)对废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼。滤饼可以送到相关有资质的单位集中处理,滤液为10-20%的氯化钠溶液。
(5)采用MVR系统对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物。氯化钠副产物作为工业副产品使用或出售,回收液直接返回至母液中,回收液经检测达标后也可以直接排放。
实施例5
本实施例提供了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)获取氰化亚铜生产废水,具体为:在还原釜中加入含有Cu2+的母液,母液使用酸性蚀刻液,酸性蚀刻液中含有氯化铜、氨水和氯化铵等,然后向母液中加入氯化钠溶液,得到第一溶液。向第一溶液中缓慢加入液体二氧化硫,控制反应温度为85℃,当第一溶液变为无色时,到达反应终点,得到含有氯化亚铜-氯化钠络合物的第二溶液。使用烧碱调节第二溶液的pH值为8,中和第二溶液中的硫酸和盐酸,避免强酸与氰化钠生成剧毒的氰化氢气体,然后将第二溶液用压滤泵打入压滤机中进一步除去小颗粒和胶体杂质,得到第三溶液。将第三溶液转移至反应釜内,向第三溶液中加入氰化钠溶液,控制反应温度为85℃,反应时间为2小时,得到含有氰化亚铜沉淀物的第四溶液。对第四溶液进行过滤,得到氰化亚铜生产废水和氰化亚铜沉淀物。对氰化亚铜沉淀物进行水洗、脱水、干燥和包装,得到氰化亚铜成品,且氰化亚铜沉淀物的水洗和脱水过程中产生的液体返回至母液中。其中,将还原釜和合成釜中用来保温的不锈钢盘管蒸汽冷凝液回收用作氰化亚铜沉淀物的水洗用水,减少了氰化亚铜沉淀物的水洗用水量,节约了水资源。
(2)在废水中加入次氯酸钠,去除废水中的氰离子。次氯酸钠可以破除废水中的氰离子,次氯酸钠的添加量根据实际情况确定,保证废水中的残余的氰离子含量经化验能够达到相关标准值。
(3)在废水中加入硫化钠,去除废水中的铜离子;硫化钠可以使废水中的铜离子生成硫化铜沉淀,从而除去铜离子。
(4)对废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼。滤饼可以送到相关有资质的单位集中处理,滤液为10-20%的氯化钠溶液。
(5)采用MVR系统对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物。氯化钠副产物作为工业副产品使用或出售,回收液直接返回至母液中,回收液经检测达标后也可以直接排放。
实施例6
本实施例提供了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)获取氰化亚铜生产废水,具体为:在还原釜中加入含有Cu2+的母液,母液使用酸性蚀刻液,酸性蚀刻液中含有氯化铜、氨水和氯化铵等,然后向母液中加入氯化钠溶液,得到第一溶液。向第一溶液中缓慢加入液体二氧化硫,控制反应温度为75℃,当第一溶液变为无色时,到达反应终点,得到含有氯化亚铜-氯化钠络合物的第二溶液。使用烧碱调节第二溶液的pH值为8,中和第二溶液中的硫酸和盐酸,避免强酸与氰化钠生成剧毒的氰化氢气体,然后将第二溶液用压滤泵打入压滤机中进一步除去小颗粒和胶体杂质,得到第三溶液。将第三溶液转移至反应釜内,向第三溶液中加入氰化钠溶液,控制反应温度为75℃,反应时间为3小时,得到含有氰化亚铜沉淀物的第四溶液。对第四溶液进行过滤,得到氰化亚铜生产废水和氰化亚铜沉淀物。对氰化亚铜沉淀物进行水洗、脱水、干燥和包装,得到氰化亚铜成品,且氰化亚铜沉淀物的水洗和脱水过程中产生的液体返回至母液中。其中,将还原釜和合成釜中用来保温的不锈钢盘管蒸汽冷凝液回收用作氰化亚铜沉淀物的水洗用水,减少了氰化亚铜沉淀物的水洗用水量,节约了水资源。
(2)在废水中加入次氯酸钠,去除废水中的氰离子。次氯酸钠可以破除废水中的氰离子,次氯酸钠的添加量根据实际情况确定,保证废水中的残余的氰离子含量经化验能够达到相关标准值。
(3)在废水中加入硫化钠,去除废水中的铜离子;硫化钠可以使废水中的铜离子生成硫化铜沉淀,从而除去铜离子。
(4)对废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼。滤饼可以送到相关有资质的单位集中处理,滤液为10-20%的氯化钠溶液。
(5)采用MVR系统对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物。氯化钠副产物作为工业副产品使用或出售,回收液直接返回至母液中,回收液经检测达标后也可以直接排放。
本发明提供了一种氰化亚铜生产废水的处理方法,使用次氯酸钠去除废水中的氰离子,使用硫化钠去除废水中的铜离子,然后对废水进行压滤处理得到滤液,再对滤液进行浓缩、结晶、分离,得到回收液和氯化钠副产物,回收液可以直接返回至氰化亚铜生产废水中重复使用。本发明对氰化亚铜生产废水的处理过程操作简单,处理效率高,处理成本低,并且在处理过程中减少了生产所需的生产补充水,做到了废水的零排放,避免了环境污染。
本发明不局限于上述可选的实施方式,任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品。上述具体实施方式不应理解成对本发明的保护范围的限制,本发明的保护范围应当以权利要求书中界定的为准,并且说明书可以用于解释权利要求书。

Claims (10)

1.一种氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)获取氰化亚铜生产废水;
(2)在氰化亚铜生产废水中加入次氯酸钠,去除氰化亚铜生产废水中的氰离子;
(3)在氰化亚铜生产废水中加入硫化钠,去除氰化亚铜生产废水中的铜离子;
(4)对氰化亚铜生产废水进行压滤处理,得到滤液和含有硫化铜固废的滤饼;
(5)对滤液进行浓缩、结晶和分离,得到回收液和氯化钠副产物。
2.根据权利要求1所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,步骤(1)中获取氰化亚铜生产废水具体为:在还原釜中加入含有Cu2+的母液,向母液中加入氯化钠,得到第一溶液;向第一溶液中加入还原剂,控制反应温度和反应时间,得到含有氯化亚铜-氯化钠络合物的第二溶液;调节第二溶液至碱性,然后对第二溶液进行压滤处理,得到第三溶液;将第三溶液转移至反应釜内,向第三溶液中加入氰化钠溶液,控制反应温度和反应时间,得到第四溶液;对第四溶液进行过滤,得到氰化亚铜生产废水和氰化亚铜沉淀物。
3.根据权利要求2所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,所述还原剂为金属铜或者液体二氧化硫。
4.根据权利要求2所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,在第一溶液中加入还原剂时,控制反应温度为75-85℃。
5.根据权利要求2所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,在第三溶液中加入氰化钠溶液时,控制反应温度为75-85℃。
6.根据权利要求2所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,调节第二溶液至碱性具体为:使用烧碱调节第二溶液的pH值为8-9。
7.根据权利要求2所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,氰化亚铜沉淀物进行水洗、脱水和干燥,得到氰化亚铜产品,且氰化亚铜沉淀物的水洗和脱水过程中产生的液体返回至母液中。
8.根据权利要求2所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,所述还原釜和合成釜中用来保温的不锈钢盘管蒸汽冷凝液回收用作氰化亚铜沉淀物的水洗用水。
9.根据权利要求1所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,步骤(5)中采用MVR系统对滤液进行浓缩、结晶和分离,得到回收液和氯化钠副产物。
10.根据权利要求9所述的氰化亚铜生产废水的处理方法,其特征在于,所述回收液返回至氰化亚铜生产废水中。
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