CN111164781A

CN111164781A - 聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、电池用包装材料、电池用包装材料的制造方法和电池

Info

Publication number: CN111164781A
Application number: CN201880062592.6A
Authority: CN
Inventors: 平木健太; 高萩敦子; 山下力也
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2017-10-11
Filing date: 2018-10-10
Publication date: 2020-05-15
Anticipated expiration: 2038-10-10
Also published as: JPWO2019074016A1; CN111164781B; JP7143854B2; WO2019074016A1

Abstract

本发明提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯膜，其用于至少依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的电池用包装材料的上述基材层，该聚对苯二甲酸丁二醇酯膜通过以下方法求得的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上。(熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法)基于JIS K7122－2012的规定，使用差示扫描量热计，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第1次测定的熔融热量H₁。接着，在测定上述熔融热量H₁之后，以降温速度10℃/分钟从温度250℃冷却到温度－50℃后，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第2次测定的熔融热量H₂。算出作为上述熔融热量H₁与熔融热量H₂之差的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值。

Description

聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、电池用包装材料、电池用包装材料的制造方法和电池

技术领域

本发明涉及聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、电池用包装材料、电池用包装材料的制造方法和电池。

背景技术

目前，已经开发出了各种类型的电池，在所有电池中，为了密封电极、电解质等电池元件，包装材料是不可欠缺的部件。目前，作为电池用包装大多使用金属制的包装材料。

另一方面，近年来随着电动汽车、混合动力电动汽车、电脑、照相机、手机等高性能化，对电池要求具有多种多样的形状，并且还要求薄型化、轻质化。然而，目前常用的金属制的电池用包装材料难以追随形状的多样化，而且存在轻质化也有限的缺点。

为此，近年来，作为容易加工成多种多样的形状并且能够实现薄型化、轻质化的电池用包装材料，提出了依次叠层有基材/铝合金箔层/热熔接性树脂层的膜状的叠层体。

在这样的电池用包装材料中，一般来说，通过冷轧成型形成凹部，在由该凹部形成的空间中配置电极、电解液等电池元件，并使热熔接性树脂层彼此热熔接，由此得到在电池用包装材料的内部收纳有电池元件的电池。然而，这样的膜状的包装材料存在与金属制的包装材料相比薄、成型时容易产生针孔和裂纹这样的缺点。电池用包装材料产生了针孔和裂纹时，电解液浸透至铝合金箔层而形成金属析出物，作为其结果，可能会发生短路，因此对于膜状的电池用包装材料而言，具有成型时不容易产生针孔的特性、即优异的成型性是不可欠缺的。

另外，在膜状的电池用包装材料中，作为基材层，一般使用聚酰胺膜、聚酯膜。

这些之中，聚对苯二甲酸丁二醇酯膜由于耐药品性优异，具有高机械强度。然而，聚对苯二甲酸丁二醇酯膜与聚酰胺膜相比，存在成型性差这样的问题。因此，存在作为膜状的电池用包装材料的基材层难以使用聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的问题。

例如，专利文献1中记载了一种主要含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的双轴取向聚酯膜，通过将使用聚酯A构成的层与使用聚酯B构成的层在厚度方向上叠层50层以上，能够得到成型性优异，耐翘曲性、耐酸性也优异，并且成型时不发生层间剥离的叠层体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015－147309号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

然而，通过例如专利文献1的技术即使能够提高使用聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的叠层体的成型性，但将2种聚酯膜叠层多达50层后，形成电池用包装材料的基材层时，装置会变得极为复杂，生产率低，因此在现实中，将该技术适用于电池用包装材料是困难的。

在这样的状况下，本发明的主要目的在于：提供在用于电池用包装材料的基材层时发挥优异成型性的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜。另外，本发明的目的还在于：提供使用了该聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的电池用包装材料、该电池用包装材料的制造方法和使用了该电池用包装材料的电池。

用于解决技术问题的方法

本发明的发明人为了解决上述技术问题，进行了精心研究。结果发现，通过将以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜用于至少依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的电池用包装材料的基材层，能够对电池用包装材料赋予优异的成型性，该聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的作为熔融热量H₁与熔融热量H₂之差的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上，上述熔融热量H₁是基于JIS K7122－2012的规定，使用差示扫描量热计，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃而第1次测定的熔融热量，上述熔融热量H₂是在测定上述熔融热量H₁之后，以降温速度10℃/分钟从温度250℃冷却到温度－50℃后，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃而第2次测定的熔融热量。本发明是基于这些见解、进一步反复研究而完成的发明。

即，本发明提供以下所示的方式的发明。

项1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯膜，其中，

其为用于至少依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的电池用包装材料的上述基材层，该聚对苯二甲酸丁二醇酯膜通过以下方法求得的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上。

(熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法)

基于JIS K7122－2012的规定，使用差示扫描量热计，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第1次测定的熔融热量H₁。接着，在测定上述熔融热量H₁之后，以降温速度10℃/分钟从温度250℃冷却到温度－50℃后，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第2次测定的熔融热量H₂。算出作为上述熔融热量H₁与熔融热量H₂之差的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值。

项2.一种电池用包装材料，其中，

其由至少依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的叠层体构成，

上述基材层具有通过以下方法求得的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜。

(熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法)

项3.如项2所述的电池用包装材料，其中，

上述聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的厚度为10μm以上50μm以下。

项4.如项2或3所述的电池用包装材料，其中，

上述阻隔层由铝合金箔构成。

项5.如项2～4中任一项所述的电池用包装材料，其中，

在上述阻隔层与上述热熔接性树脂层之间具有粘接层，

上述粘接层含有聚烯烃系树脂。

项6.如项2～5中任一项所述的电池用包装材料，其中，

在上述阻隔层与上述热熔接性树脂层之间具有粘接层，

上述粘接层的厚度为10μm以上。

项7.如项2～6中任一项所述的电池用包装材料，其中，

上述聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的厚度为30μm以下。

项8.一种电池用包装材料的制造方法，其包括至少依次叠层包含聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的基材层、阻隔层和热熔接性树脂层而得到叠层体的工序，

上述聚对苯二甲酸丁二醇酯膜通过以下方法求得的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上。

(熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法)

基于JIS K7122－2012的规定，使用差示扫描量热计，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第1次测定的熔融热量H₁。接着，在测定上述熔融热量H₁之后，以降温速度10℃/分钟从温度250℃加热到温度－50℃后，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第2次测定的熔融热量H₂。算出作为上述熔融热量H₁与熔融热量H₂之差的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值。

项9.一种电池，其在由项2～7中任一项所述的电池用包装材料形成的包装体中收纳有至少具有正极、负极和电解质的电池元件。

项10.以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜在依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的电池用包装材料的基材层中的用途，其中，

(熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法)

发明效果

根据本发明，能够提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯膜，其通过用于至少依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的电池用包装材料的基材层，能够对电池用包装材料赋予优异的成型性。另外，根据本发明，还能够提供使用了该聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的电池用包装材料、该电池用包装材料的制造方法和使用了该电池用包装材料的电池。

附图说明

图1为表示本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的截面结构的一例的图。

图2为表示本发明的电池用包装材料的截面结构的一例的图。

图3为表示本发明的电池用包装材料的截面结构的一例的图。

图4为表示本发明的电池用包装材料的截面结构的一例的图。

图5为表示本发明的电池用包装材料的截面结构的一例的图。

图6是用于说明聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法的示意图(曲线图)。

具体实施方式

本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜为用于至少依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的电池用包装材料的上述基材层的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜，其特征在于：通过以下方法求得的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上。

(熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法)

本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜通过具有这样的特性，在用于电池用包装材料的基材层时，能够使电池用包装材料发挥优异的成型性。以下，对于本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、使用其的电池用包装材料、其制造方法和电池进行详细说明。

另外，在本说明书中，关于数值范围，以“～”表示的数值范围是指“以上”、“以下”。例如，2～15mm这样的表述是指2mm以上15mm以下。

1.聚对苯二甲酸丁二醇酯膜

本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜11(下面有时将“聚对苯二甲酸丁二醇酯”称为“PBT膜”)是电池用包装材料用的PBT膜。更具体而言，本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜11是如图2至图5所示那样，用于依次具有基材层1、阻隔层3和热熔接性树脂层4的电池用包装材料10的基材层1。

如后所述，电池用包装材料10的基材层1只要至少包含本发明的PBT膜11即可，可以例如图2、图4和图5所示地仅由本发明的PBT膜11构成，也可以例如图3所示地不仅具有本发明的PBT膜11还具有聚酰胺膜13、用于提高聚酰胺膜13和PBT膜11的密合性的粘接剂层12等其他的层。即，基材层1可以为多层结构。

另外，电池用包装材料10的基材层1既可以叠层有多层的本发明的PBT膜11，也可以除本发明的PBT膜11之外还叠层有上述熔融热量差ΔH_1－2的绝对值低于3.0J/g的PBT膜。

作为基材层1为多层结构的情况的具体例，可以列举PBT膜11/粘接剂层12/聚酰胺膜13依次叠层而成的结构；PBT膜11/粘接剂层12/PBT膜11依次叠层而成的结构；PBT膜11/聚酰胺膜13依次叠层而成的结构；PBT膜11/PBT膜11依次叠层而成的结构；PBT膜11/PET膜依次叠层而成的结构；PET膜/PBT膜11依次叠层而成的结构；PBT膜11/粘接剂层12/PET膜依次叠层而成的结构；PET膜/粘接剂层12/PBT膜11依次叠层而成的结构等。

PBT膜因为附着电解液时的耐性(耐药品性)优异，所以在电池用包装材料10中，优选PBT膜位于最外层侧(与热熔接性树脂层相反侧)。

关于电池用包装材料10的叠层结构和各层的组成的详细情况如后所述。

本发明的PBT膜11通过后述方法求得的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上，由此能够使电池用包装材料发挥优异的成型性。即，由于该熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上，在测定熔融热量H₁前的状态下的结晶的取向性高，可以说具有适于以电池用包装材料的状态进行成型的硬度范围。更具体而言，在PBT膜11的成膜过程中，通过调节制膜法的种类、制膜时的条件(例如，制膜温度、拉伸倍率、冷却温度、冷却速度、拉伸后的热固定温度)，能够将PBT膜11的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值设定在3.0J/g以上，由此能够发挥优异的成型性。作为PBT膜11的制膜法，例如可以列举T模法等。另外，PBT膜11的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值也能够利用构成PBT膜的聚对苯二甲酸丁二醇酯的分子量、分子量分布等进行调节。另外，在PBT膜11中，聚对苯二甲酸丁二醇酯是主要的构成成分，也可以根据需要适当含有添加剂，添加剂也可以作为将熔融热量差ΔH_1－2的绝对值设定在上述范围的因素。

从进一步提高电池用包装材料的成型性的观点出发，作为PBT膜11的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值，其下限可以列举：优选约3.0J/g以上、较优选约3.2J/g以上、更优选约3.4J/g以上、更优选约4.0J/g以上、更优选7.5J/g以上、更优选8.0J/g以上，其上限可以列举：优选约12J/g以下、较优选约11J/g以下、更优选约10J/g以下。另外，作为熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的优选范围，可以列举：3.0～12J/g左右、3.0～10J/g左右、3.2～12J/g左右、3.2～10J/g左右、3.4～12J/g左右、3.4～10J/g左右、4.0～12J/g左右、4.0～10J/g左右、7.5～12J/g左右、7.5～10J/g左右、8.0～12J/g左右、8.0～10J/g左右。通过使PBT膜11的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值满足这样的值，能够使作为电池用包装材料的热收缩率成为适当的值，另外，容易抑制利用模具等将电池用包装材料成型时发生的翘曲。

另外，作为PBT膜11的熔融热量H₁，可以列举：例如－70～－30J/g左右、优选－65～－35J/g左右。另外，作为熔融热量H₂，可以列举：例如－60～－30J/g左右、－55～－35J/g左右。在本发明中，PBT膜11优选熔融热量H₁小于熔融热量H₂。即，在本发明中，优选PBT膜11的熔融热量H₁的绝对值大于熔融热量H₂的绝对值。

在本发明中，PBT膜的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法如下。

(熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法)

将作为测定对象的PBT膜的样品设置于装置后，在氮气氛下，以10℃/分钟的速度从室温冷却到－50℃，在－50℃保持15分钟后，以10℃/分钟的速度加热至250℃。将此时出现的吸热峰作为熔融峰1，将其熔融热量设为H₁。接着，在加热到250℃后，在250℃保持1分钟，再以10℃/分钟的速度冷却到－50℃。在达到－50℃后原样保持1分钟，再加热到250℃。将此时出现的吸热峰作为熔融峰2，与熔融热量H₁同样，设为熔融热量H₂。取所得到的2个熔融热量的差量(H₁－H₂)，作为熔融热量差ΔH_1－2，得到熔融热量差ΔH_1－2的绝对值。使用图6的示意图进行更具体地说明，图6的粗线A是将样品以10℃/分钟的速度从室温冷却到－50℃，在－50℃保持15分钟后，以10℃/分钟的速度加热到250℃时所得到的示意的曲线图(从－50℃至250℃的曲线图)，图6的细线B是在取得线A之后，加热到250℃后，在250℃保持1分钟，再以10℃/分钟的速度冷却到－50℃，在达到－50℃时原样保持1分钟，再加热到250℃时所得到的示意的曲线图(从－50℃至250℃的曲线图)。线B的曲线图是表示具有2个吸热峰的情况的例子。熔融热量在各曲线图中对应于由存在吸热峰的部分的线与基线相接的点围成的区域的面积。例如，熔融热量H₁是在图6的粗线A中由存在吸热峰的部分与基线相接的2点(2点之中，A1是存在于温度180℃至200℃之间的、在转移前线A偏离基线的点，A2是存在于230℃至240℃之间的、在转移后线A回到基线的点)围成的区域的面积。另外，例如，熔融热量H₂是在图6的细线B中由存在吸热峰的部分与基线相接的2点(2点之中，B1是存在于温度180℃至200℃之间的、在转移前线B偏离基线的点，B2是存在于230℃至240℃之间的、在转移后线A回到基线的点)围成的区域的面积。其中，一般而言，PBT膜的熔融峰在210～230℃附近被观测到。

本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜11是由聚对苯二甲酸丁二醇酯构成的膜。作为聚对苯二甲酸丁二醇酯膜11所含的聚对苯二甲酸丁二醇酯的比例，可以列举：例如81质量％以上、优选90质量％以上、更优选99质量％以上，特别优选为100质量％。

作为本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜11的厚度没有特别限制，但从使电池用包装材料的厚度薄型化并且提高成型性的观点出发，其下限可以列举：优选约10μm以上、较优选约12μm以上，其上限可以列举：优选约50μm以下、较优选约45μm以下、更优选30μm以下、更优选20μm以下。作为聚对苯二甲酸丁二醇酯膜11的厚度的优选范围，可以列举：10～50μm左右、10～45μm左右、10～30μm左右、10～20μm左右、12～50μm左右、12～45μm左右、12～30μm左右、12～20μm左右。

其中，在本发明中，是否是具有前述的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值、厚度等的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜，能够分别通过对聚对苯二甲酸丁二醇酯膜单独进行测定来判别。另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯被用于由依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的叠层体构成的电池用包装材料中的基材层时，从叠层体取得该聚对苯二甲酸丁二醇酯(例如，从叠层体剥离PBT膜，或使PBT膜以外的层溶解)，测定前述的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值、厚度等，判别是否是本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜。

2.电池用包装材料

如上所述，本发明的PBT膜11能够优选适用于电池用包装材料的基材层1。

作为电池用包装材料10，可以列举具有如下的叠层结构的材料，该叠层结构包括至少依次具有基材层1、阻隔层3和热熔接性树脂层4的叠层体。图2至图5中，作为电池用包装材料10的截面结构的一例，示出了依次叠层有基材层1、阻隔层3和热熔接性树脂层4的方式。如图4和图5所示，出于提高基材层1与阻隔层3的密合性等的目的，根据需要，可以在这些层间设置粘接剂层2。另外，如图4和图5所示，出于提高阻隔层3与热熔接性树脂层4的密合性等的目的，根据需要，可以在这些层间设置粘接层5。在基材层1的外侧(与热熔接性树脂层4相反侧)，可以根据需要设置表面覆盖层6等。

在电池用包装材料10中，基材层1成为最外层侧，热熔接性树脂层4成为最内层。在组装电池时，通过将位于电池元件周边的热熔接性树脂层4彼此的面接触后进行热熔接来密封电池元件，由此封装电池元件。

作为构成电池用包装材料10的叠层体的厚度，没有特别限制，从使电池用包装材料的厚度变薄而提高电池的能量密度，并且制成成型性优异的电池用包装材料的观点出发，可以列举：例如约180μm以下、优选约150μm以下、较优选60～180μm左右、更优选60～150μm左右。

[基材层1]

基材层1只要至少包含本发明的PBT膜11即可，也可以包含其他的层。关于基材层1，可以例如图2、图4和图5所示地仅由本发明的PBT膜11构成，也可以例如图3所示地不仅具有本发明的PBT膜11还具有聚酰胺膜13、用于提高聚酰胺膜13与PBT膜11的密合性的粘接剂层12等其他的层。

另外，在电池用包装材料10的基材层1中，也可以叠层有多层本发明的PBT膜11，也可以除本发明的PBT膜11以外还叠层上述熔融热量差ΔH_1－2的绝对值低于3.0J/g的PBT膜。

基材层1为单层的情况下，基材层1由聚对苯二甲酸丁二醇酯膜构成。另外，基材层1由多层构成的情况下，基材层1的至少1层由聚对苯二甲酸丁二醇酯膜构成，还有其他的层。聚对苯二甲酸丁二醇酯膜由聚对苯二甲酸丁二醇酯或者以对苯二甲酸丁二醇酯作为重复单元的主体的共聚聚酯等构成。作为以对苯二甲酸丁二醇酯作为重复单元的主体的共聚聚酯，具体而言，可以列举以对苯二甲酸丁二醇酯作为重复单元的主体并与间苯二甲酸丁二醇酯聚合的共聚物聚酯(以下，简写成聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸/己二酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸酯/癸二酸)丁二醇酯、聚(对苯二甲酸酯/癸烷二甲酸)丁二醇酯等。在聚对苯二甲酸丁二醇酯膜中也可以含有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯系弹性体等。

其他的层可以由前述的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜构成，也可以由其他的原材料构成。作为其他的原材料，只要是具有绝缘性的材料，就没有特别限制，例如可以列举：聚酯(其中，不包括聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚酰胺、环氧树脂、丙烯酸树脂、氟树脂、聚氨酯、硅树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺和这些的混合物、共聚物等。

作为聚酯，具体而言可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、以对苯二甲酸乙二醇酯作为重复单元的主体的共聚聚酯等。另外，作为以对苯二甲酸乙二醇酯为重复单元的主体的共聚聚酯，具体而言可以列举：以对苯二甲酸乙二醇酯作为重复单元的主体并与间苯二甲酸乙二醇酯聚合的共聚物聚酯(以下，简写成聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/己二酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/磺基间苯二甲酸钠)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸钠)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/苯基－二羧酸)乙二醇酯、聚(对苯二甲酸/癸烷二甲酸)乙二醇酯等。另外，作为与以对苯二甲酸丁二醇酯作为重复单元的主体的其他的共聚聚酯，可以列举聚萘二甲酸丁二醇酯等。这些聚酯可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。聚酯具有耐电解液性优异、对于电解液的附着不容易产生白化等的优点，可以适合用作基材层1的形成原材料。

另外，作为聚酰胺，具体而言，可以列举：尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙12、尼龙46、尼龙6与尼龙66的共聚物等脂肪族系聚酰胺；包含来自对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的结构单元的尼龙6I、尼龙6T、尼龙6IT、尼龙6I6T(I表示间苯二甲酸，T表示对苯二甲酸)等六亚甲基二胺－间苯二甲酸－对苯二甲酸共聚聚酰胺、聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)等含有芳香族的聚酰胺；聚氨基甲基环己基己二酰胺(PACM6)等脂环系聚酰胺；以及使内酰胺成分、4,4′－二苯基甲烷－二异氰酸酯等异氰酸酯成分共聚而成的聚酰胺、作为共聚聚酰胺与聚酯、聚亚烷基醚二醇的共聚物的聚酯酰胺共聚物、聚醚酯酰胺共聚物；它们的共聚物等。这些聚酰胺可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。拉伸聚酰胺膜的拉伸性优异，能够防止成型时发生因基材层1的树脂开裂而导致的白化，适合作为基材层1的形成原材料使用。

作为基材层1由多层形成的情况下的具体例，可以列举使聚对苯二甲酸丁二醇酯膜和聚对苯二甲酸丁二醇酯膜叠层而成的多层结构、使聚对苯二甲酸丁二醇酯膜和尼龙膜叠层而成的多层结构、使聚对苯二甲酸丁二醇酯膜和聚酯膜(不包括聚对苯二甲酸丁二醇酯膜)叠层而成的多层结构等。例如，在由2层树脂膜形成基材层1的情况下，优选使聚对苯二甲酸丁二醇酯膜和聚对苯二甲酸丁二醇酯膜叠层而成的构成、使聚对苯二甲酸丁二醇酯膜和尼龙膜叠层而成的构成、使聚对苯二甲酸丁二醇酯膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜叠层而成的构成。另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯膜因为例如在表面附着电解液时不易发生变色等，所以在基材层1为包含尼龙膜的多层结构时，基材层1优选为从阻隔层3侧依次具有尼龙膜和聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的叠层体。

将基材层1制成多层结构的情况下，各树脂膜可以通过粘接剂粘接，也可以不通过粘接剂而直接叠层。不通过粘接剂粘接时，例如可以列举共挤出法、夹芯层压法、热层压法等以热熔融状态粘接的方法。另外，通过粘接剂粘接时，所使用的粘接剂可以是双液固化型粘接剂，还可以是单液固化型粘接剂。另外，关于粘接剂的粘接机理，也没有特别限制，可以是化学反应型、溶剂挥发型、热熔融型、热压型、电子射线固化型和紫外线固化型等中的任意类型。作为粘接剂的具体例，可以列举与在后述的粘接剂层2中例示的粘接剂同样的物质。另外，关于粘接剂的厚度，也可以与粘接剂层2同样。

作为基材层1的多层结构的具体例，可以列举PBT膜11/粘接剂层12/聚酰胺膜13依次叠层而成的构成；PBT膜11/粘接剂层12/PBT膜11依次叠层而成的构成；PBT膜11/聚酰胺膜13依次叠层而成的构成；PBT膜11/PBT膜11依次叠层而成的构成；PBT膜11/PET膜依次叠层而成的构成；PBT膜11/粘接剂层12/PET膜依次叠层而成的构成；PET膜/粘接剂层12/PBT膜依次叠层而成的构成。

在本发明中，从提高电池用包装材料的成型性的观点出发，优选基材层1的表面附着有润滑剂。作为润滑剂，没有特别限制，优选列举酰胺系润滑剂。作为酰胺系润滑剂的具体例，例如可以列举饱和脂肪酰胺、不饱和脂肪酰胺、取代酰胺、羟甲基酰胺、饱和脂肪双酰胺、不饱和脂肪双酰胺等。作为饱和脂肪酰胺的具体例，可以列举月桂酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺、羟基硬脂酰胺等。作为不饱和脂肪酰胺的具体例，可以列举油酰胺、芥酰胺等。作为取代酰胺的具体例，可以列举N－油基棕榈酰胺、N－硬脂基硬脂酰胺、N－硬脂基油酰胺、N－油基硬脂酰胺、N－硬脂基芥酰胺等。另外，作为羟甲基酰胺的具体例，可以列举羟甲基硬脂酰胺等。作为饱和脂肪双酰胺的具体例，可以列举亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双羟基硬脂酰胺、亚乙基双山萮酰胺、六亚甲基双硬脂酰胺、六亚甲基双山萮酰胺、六亚甲基羟基硬脂酰胺、N,N′－二硬脂基己二酰胺、N,N′－二硬脂基癸二酰胺等。作为不饱和脂肪双酰胺的具体例，可以列举亚乙基双油酰胺、亚乙基双芥酰胺、六亚甲基双油酰胺、N,N′－二油基己二酰胺、N,N′－二油基癸二酰胺等。作为脂肪酸酯酰胺的具体例，可以列举硬脂酰胺乙基硬脂酸酯等。另外，作为芳香族系双酰胺的具体例，可以列举亚间苯二甲基双硬脂酰胺、亚间苯二甲基双羟基硬脂酰胺、N,N′－二硬脂基间苯二甲酰胺等。润滑剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

基材层1的表面存在润滑剂时，关于其存在量没有特别限制，可以列举在温度24℃、相对湿度60％的环境下，优选为约3mg/m²以上、较优选为4～15mg/m²左右、更优选为5～14mg/m²左右。

基材层1可以含有润滑剂。另外，基材层1的表面存在的润滑剂可以是构成基材层1的树脂所含的润滑剂渗出而形成的，也可以是在基材层1的表面涂布润滑剂而形成的。

作为基材层1的厚度(总厚度)，从使利用了含有聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的基材层的电池用包装材料薄型化并提高成型性的观点出发，可以列举优选约10μm以上，较优选10～50μm左右。

对于电池用包装材料，关于作为基材层1是否使用了本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯的判别，能够通过对于从叠层体剥离的聚对苯二甲酸丁二醇酯单独测定前述的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值、厚度等来进行。

[粘接剂层2]

粘接剂层2是为了将基材层1与阻隔层3牢固粘接而根据需要设置在它们之间的层。

粘接剂层2由能够将基材层1和阻隔层3粘接的粘接剂形成。用于形成粘接剂层2的粘接剂可以是双液固化型粘接剂，也可以是单液固化型粘接剂。另外，关于用于形成粘接剂层2的粘接剂，也没有特别限制，可以是化学反应型、溶剂挥发型、热熔融型、热压型等的任意类型。

作为能够用于形成粘接剂层2的粘接成分，具体可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、共聚聚酯等聚酯系树脂；聚醚系粘接剂；聚氨酯系粘接剂；环氧系树脂；酚醛树脂系树脂；尼龙6、尼龙66、尼龙12、共聚聚酰胺等聚酰胺系树脂；聚烯烃、羧酸改性聚烯烃、金属改性聚烯烃等聚烯烃系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂；纤维素系粘接剂；(甲基)丙烯酸系树脂；聚酰亚胺系树脂；聚碳酸酯；尿素树脂、三聚氰胺树脂等氨基树脂；氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶等橡胶；有机硅系树脂等。这些粘接成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。这些粘接成分之中，优选列举聚氨酯系粘接剂。

另外，粘接剂层2可以含有颜料等着色剂。

关于粘接剂层2的厚度，只要能够作为粘接层发挥功能，就没有特别限制，例如可以列举0.1～10μm左右，优选为0.5～5μm左右。

[阻隔层3]

在电池用包装材料中，阻隔层3是具有提高电池用包装材料的强度、并且防止水蒸气、氧、光等侵入电池内部的功能的层。阻隔层3优选为金属层、即由金属形成的层。作为构成阻隔层3的金属，具体可以列举铝、不锈钢、钛钢等，优选列举铝。阻隔层3例如能够由金属箔或金属蒸镀膜、无机氧化物蒸镀膜、含碳的无机氧化物蒸镀膜、设有这些蒸镀膜的膜等形成，优选由金属箔形成，进一步优选由铝合金箔形成。在制造电池用包装材料时，从防止阻隔层3产生褶皱或针孔的观点出发，阻隔层更优选由铝合金箔或不锈钢箔形成。

作为铝合金箔，例如较优选由经过退火处理的铝合金箔(JIS H4160：1994A8021H－O、JIS H4160：1994A8079H－O、JIS H4000：2014A8021P－O、JIS H4000：2014A8079P－O)等软质铝合金箔形成。

另外，作为不锈钢箔，可以列举奥氏体系的不锈钢箔、铁素体系的不锈钢箔等。不锈钢箔优选由奥氏体系的不锈钢构成。

作为构成不锈钢箔的奥氏体系的不锈钢的具体例，可以列举SUS304、SUS301、SUS316L等，其中，特别优选SUS304。

另外，为了粘接的稳定化、防止溶解或腐蚀等，优选对阻隔层3的至少一个表面、优选对两个表面实施化学法表面处理。在此，化学法表面处理是指在阻隔层的表面形成耐酸性覆膜的处理。在本发明的阻隔层3的表面形成有耐酸性覆膜的情况下，阻隔层3包括耐酸性覆膜。作为化学法表面处理，例如可以列举：使用了硝酸铬、氟化铬、硫酸铬、乙酸铬、草酸铬、磷酸二氢铬、铬酸乙酰乙酸酯、氯化铬、硫酸钾铬等铬化合物的铬酸铬酸盐处理；使用了磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、多磷酸等磷酸化合物的磷酸处理；使用了氨基化酚聚合物的铬酸盐处理等。

关于阻隔层3的厚度，只要能够发挥作为水蒸气等的阻隔层的功能，就没有特别限制，例如可以设为10～50μm左右、优选10～40μm左右。

[热熔接性树脂层4]

热熔接性树脂层4相当于最内层，是在组装电池时热熔接性树脂层彼此热熔接而将电池元件密封的层。

关于热熔接性树脂层4所使用的树脂成分，只要能够热熔接就没有特别限制，例如可以列举聚烯烃、环状聚烯烃、酸改性聚烯烃、酸改性环状聚烯烃。即，构成热熔接性树脂层4的树脂可以包含聚烯烃骨架，也可以不包含聚烯烃骨架，优选包含聚烯烃骨架。构成热熔接性树脂层4的树脂包含聚烯烃骨架例如可以利用红外光谱法、气相色谱质谱法等进行分析，分析方法没有特别限定。例如，利用红外光谱法测定马来酸酐改性聚烯烃时，在波数1760cm^-1附近和波数1780cm^-1附近检测出来自马来酸酐的峰。其中，在酸改性度低时，有时峰变小而无法检测出。在这种情况下，能够利用核磁共振光谱法进行分析。

作为上述聚烯烃，具体而言，可以列举：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等聚乙烯；均聚丙烯、聚丙烯的嵌段共聚物(例如丙烯与乙烯的嵌段共聚物)、聚丙烯的无规共聚物(例如丙烯与乙烯的无规共聚物)等聚丙烯；乙烯－丁烯－丙烯的三元聚合物等。这些聚烯烃中，优选列举聚乙烯和聚丙烯。

上述环状聚烯烃为烯烃与环状单体的共聚物，作为成为上述环状聚烯烃的构成单体的烯烃，例如可以列举乙烯、丙烯、4－甲基－1－戊烯、丁二烯、异戊二烯等。另外，作为成为上述环状聚烯烃的构成单体的环状单体，例如可以列举降冰片烯等环状烯烃，具体而言，可以列举环戊二烯、二环戊二烯、环己二烯、降冰片二烯等环状二烯等。这些聚烯烃中，优选列举环状烯烃，进一步优选列举降冰片烯。

上述酸改性聚烯烃是指：通过利用羧酸等酸成分对上述聚烯烃进行嵌段聚合或接枝聚合而改性得到的聚合物。作为改性所使用的酸成分，例如可以列举马来酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐等羧酸或其酸酐。

上述酸改性环状聚烯烃是指：通过将构成环状聚烯烃的单体的一部分替换成α,β-不饱和羧酸或其酸酐进行共聚、或者通过使α,β-不饱和羧酸或其酸酐与环状聚烯烃嵌段聚合或接枝聚合而得到的聚合物。关于被羧酸改性的环状聚烯烃与上述同样。另外，作为改性所使用的羧酸，与在上述聚烯烃的改性中使用的酸成分同样。

这些树脂成分中，优选列举聚丙烯等聚烯烃、羧酸改性聚烯烃；更优选列举聚丙烯、酸改性聚丙烯。

热熔接性树脂层4可以由1种树脂成分单独形成，也可以由组合了2种以上树脂成分的掺混聚合物形成。此外，热熔接性树脂层4可以仅由1层形成，也可以通过相同或不同的树脂成分以2层以上形成。

另外，作为热熔接性树脂层4的厚度，只要发挥作为热熔接性树脂层的功能，就没有特别限制，可以列举优选约60μm以下、更优选10～40μm左右。

[粘接层5]

粘接层5是为了将阻隔层3与热熔接性树脂层4牢固地粘接而根据需要设置在它们之间的层。

粘接层5由能够将阻隔层3和热熔接性树脂层4粘接的树脂形成。作为形成粘接层5所使用的树脂，能够使用其粘接机理、粘接剂成分的种类等与在粘接剂层2中例示的粘接剂同样的物质。另外，作为形成粘接层5所使用的树脂，也能够使用在前述的热熔接性树脂层4中例示的聚烯烃、环状聚烯烃、羧酸改性聚烯烃、羧酸改性环状聚烯烃等聚烯烃系树脂。从阻隔层3与热熔接性树脂层4的密合性优异的观点出发，作为聚烯烃，优选羧酸改性聚烯烃，特别优选羧酸改性聚丙烯。即，构成粘接层5的树脂可以包含聚烯烃骨架，也可以不包含聚烯烃骨架，优选包含聚烯烃骨架。构成粘接层5的树脂包含聚烯烃骨架例如可以利用红外光谱法、气相色谱质谱法等进行分析，分析方法没有特别限定。例如，利用红外光谱法测定马来酸酐改性聚烯烃时，在波数1760cm^－1附近和波数1780cm^－1附近检测出来自马来酸酐的峰。其中，在酸改性度低时，有时峰变小而无法检测出。在这种情况下，能够利用核磁共振光谱法进行分析。

进一步而言，从减薄电池用包装材料的厚度并且制成成型后的形状稳定性优异的电池用包装材料的观点出发，粘接层5可以为含有酸改性聚烯烃和固化剂的树脂组合物的固化物。作为酸改性聚烯烃，优选可以例示与热熔接性树脂层4中例示的羧酸改性聚烯烃、羧酸改性环状聚烯烃相同的酸改性聚烯烃。

另外，作为固化剂，只要是使酸改性聚烯烃固化的固化剂，就没有特别限定。作为固化剂，例如可以列举环氧系固化剂、多官能异氰酸酯系固化剂、碳二亚胺系固化剂、噁唑啉系固化剂等。

环氧系固化剂只要是至少具有1个环氧基的化合物，就没有特别限定。作为环氧系固化剂，例如可以列举双酚A二缩水甘油醚、改性双酚A二缩水甘油醚、酚醛清漆缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等环氧树脂。

多官能异氰酸酯系固化剂只要是具有2个以上异氰酸酯基的化合物，就没有特别限定。作为多官能异氰酸酯系固化剂的具体例，可以列举异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、将它们聚合物化或脲酸酯化而成的产物、它们的混合物或与其他聚合物的共聚物等。

碳二亚胺系固化剂只要是至少具有1个碳二亚胺基(－N＝C＝N－)的化合物，就没有特别限定。作为碳二亚胺系固化剂，优选至少具有2个以上碳二亚胺基的多碳二亚胺化合物。

噁唑啉系固化剂只要是具有噁唑啉骨架的化合物，就没有特别限定。作为噁唑啉系固化剂，具体可以列举株式会社日本触媒生产的EPOCROS系列等。

从利用粘接层5提高阻隔层3与热熔接性树脂层4的密合性等的观点出发，固化剂可以由2种以上的化合物构成。

形成粘接层5的树脂组合物中的固化剂的含量优选为0.1～50质量％左右的范围，更优选为0.1～30质量％左右的范围，进一步优选为0.1～10质量％左右的范围。

关于粘接层5的厚度，只要能够发挥作为粘接层的功能，就没有特别限制，例如作为上限，可以列举50μm以下、40μm以下、30μm以下、10μm以下、5μm以下，作为下限，可以列举0.1μm以上、0.5μm以上、1μm以上、2μm以上。另外，虽然不是限定，但如果在使用例如粘接剂层2中例示的粘接剂的情况下，可以列举优选1～10μm左右，较优选1～5μm左右。另外，虽然不是限定，但如果在使用例如热熔接性树脂层4中例示的树脂的情况下，可以列举优选2～50μm左右，较优选10～40μm左右。另外，如果为酸改性聚烯烃与固化剂的固化物的情况下，可以列举：优选约30μm以下、更优选0.1～20μm左右、进一步优选0.5～5μm左右。其中，在粘接层5为含有酸改性聚烯烃和固化剂的树脂组合物的固化物的情况下，通过涂布该树脂组合物，并利用加热等使其固化，能够形成粘接层5。

[表面覆盖层6]

在本发明的电池用包装材料中，出于提高设计性、耐电解液性、耐擦过性、成型性等的目的，可以根据需要在基材层1上(基材层1的与阻隔层3相反侧)，根据需要设置表面覆盖层6。表面覆盖层6是在组装电池时位于最外层的层。

表面覆盖层6例如能够利用聚偏氯乙烯、聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂等形成。表面覆盖层6在这些之中优选利用双液固化型树脂形成。作为形成表面覆盖层6的双液固化型树脂，例如可以列举双液固化型聚氨酯树脂、双液固化型聚酯树脂、双液固化型环氧树脂等。另外，可以在表面覆盖层6中配合添加剂。

作为添加剂，例如可以列举粒径为0.5nm～5μm左右的微粒。关于添加剂的材质，没有特别限制，例如可以列举金属、金属氧化物、无机物、有机物等。另外，关于添加剂的形状，也没有特别限制，例如可以列举球状、纤维状、板状、无定形、空心球(balloon)状等。作为添加剂，具体可以列举滑石、二氧化硅、石墨、高岭土、蒙脱土、蒙脱石、合成云母、水滑石、硅胶、沸石、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锌、氧化镁、氧化铝、氧化钕、氧化锑、氧化钛、氧化铈、硫酸钙、硫酸钡、碳酸钙、硅酸钙、碳酸锂、苯甲酸钙、草酸钙、硬脂酸镁、氧化铝、炭黑、碳纳米管类、高熔点尼龙、交联丙烯酸、交联苯乙烯、交联聚乙烯、苯并胍胺、金、铝、铜、镍等。这些添加剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。这些添加剂中，从分散稳定性和成本等观点出发，优选列举二氧化硅、硫酸钡、氧化钛。并且，添加剂可以预先对表面实施绝缘处理、高分散性处理等各种表面处理。

作为形成表面覆盖层6的方法，没有特别限制，例如可以列举在基材层1的一个表面涂布形成表面覆盖层6的双液固化型树脂的方法。在配合添加剂的情况下，可以在双液固化型树脂中添加添加剂并混合后进行涂布。

作为表面覆盖层6的厚度，只要能够发挥作为表面覆盖层6的上述功能，就没有特别限制，例如可以列举0.5～10μm左右，优选1～5μm左右。

3.电池用包装材料的制造方法

关于电池用包装材料的制造方法，只要能够得到叠层规定组成的各层而成的叠层体，就没有特别限制。即，电池用包装材料能够通过包括至少依次叠层基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的工序，基材层使用上述的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜来进行制造。

作为本发明的电池用包装材料的制造方法的一个例子，如下所述。首先，形成依次叠层有基材层1、粘接剂层2、阻隔层3的叠层体(以下有时也记作“叠层体A”)。叠层体A的形成具体可以通过如下的干式层压法进行：通过凹版涂布法、辊涂法等涂布方法在基材层1上或根据需要对表面实施了化学法表面处理的阻隔层3上涂布形成粘接剂层2所使用的粘接剂，并进行干燥后，叠层该阻隔层3或基材层1，并使粘接剂层2固化。

接着，在叠层体A的阻隔层3上叠层热熔接性树脂层4。在阻隔层3上直接叠层热熔接性树脂层4的情况下，可以利用凹版涂布法、辊涂法等方法，在叠层体A的阻隔层3上涂布构成热熔接性树脂层4的树脂成分。另外，在阻隔层3与热熔接性树脂层4之间设置粘接层5的情况下，例如可以列举：(1)在叠层体A的阻隔层3上，通过将粘接层5和热熔接性树脂层4共挤出而进行叠层的方法(共挤出层压法)；(2)另外形成叠层有粘接层5和热熔接性树脂层4的叠层体，通过热层压法将其叠层在叠层体A的阻隔层3上的方法；(3)在叠层体A的阻隔层3上，将用于形成粘接层5的粘接剂利用挤出法或溶液涂敷、在高温下进行干燥，再烧结的方法等使其叠层，利用热层压法在该粘接层5上叠层预先制膜成片状的热熔接性树脂层4的方法；(4)在叠层体A的阻隔层3与预先制膜成片状的热熔接性树脂层4之间，一边流入熔融的粘接层5，一边利用粘接层5使叠层体A与热熔接性树脂层4贴合的方法(夹层层压法)等。

在设置表面覆盖层的情况下，在基材层1的与阻隔层3相反侧的表面叠层表面覆盖层。表面覆盖层例如可以通过在基材层1的表面涂布形成表面覆盖层的上述树脂而形成。其中，在基材层1的表面叠层阻隔层3的工序和在基材层1的表面叠层表面覆盖层的工序的顺序没有特别限制。例如，可以在基材层1的表面形成表面覆盖层之后，在基材层1的与表面覆盖层相反侧的表面形成阻隔层3。

如上所述操作，能够形成包含根据需要设置的表面覆盖层/基材层1/根据需要设置的粘接剂层2/根据需要对表面进行了化学法表面处理的阻隔层3/根据需要设置的粘接层5/热熔接性树脂层4的叠层体，为了使根据需要设置的粘接剂层2和粘接层5的粘接性变得牢固，还可以供于热辊接触式、热风式、近红外线式或远红外线式等的加热处理。作为这样的加热处理的条件，例如可以列举150～250℃、1～5分钟。

电池用包装材料中，对于构成叠层体的各层，为了提高制膜性、叠层化加工、最终制品2次加工(包装化、压花成型)适应性等或使其稳定化，也可以根据需要实施电晕处理、喷砂处理、氧化处理、臭氧处理等表面活化处理。例如，通过在基材层的至少一个表面实施电晕处理，能够提高制膜性、叠层化加工、最终制品2次加工适应性等或使其稳定化。进一步而言，例如通过在基材层1的与阻隔层3相反侧的表面实施电晕处理，能够提高油墨向基材层1表面的印刷适应性。

4.电池用包装材料的用途

电池用包装材料能够作为用于密封并收纳正极、负极、电解质等电池元件的包装体使用。即，在由电池用包装材料形成的包装体中收纳至少具有正极、负极和电解质的电池元件，能够制成电池。

具体而言，利用本发明的电池用包装材料，将至少具有正极、负极和电解质的电池元件以与上述正极和负极分别连接的金属端子向外侧突出的状态、且能够在电池元件的边缘形成凸缘部(热熔接性树脂层彼此接触的区域)的方式包覆，将上述凸缘部的热熔接性树脂层彼此热封而使其密封，由此能够提供使用了电池用包装材料的电池。其中，在由本发明的电池用包装材料形成的包装体中收纳电池元件的情况下，以本发明的电池用包装材料的密封部分成为内侧(与电池元件接触的面)的方式，形成包装体。

电池用包装材料在一次电池、二次电池中均可使用，优选为二次电池。关于能够应用本发明的电池用包装材料的二次电池的种类，没有特别限制，例如可以列举锂离子电池、锂离子聚合物电池、铅蓄电池、镍-氢蓄电池、镍-镉蓄电池、镍-铁蓄电池、镍-锌蓄电池、氧化银-锌蓄电池、金属空气电池、多价阳离子电池、电容器(condenser)、电容器(capacitor)等。这些二次电池中，作为本发明的电池用包装材料的优选应用对象，可以列举锂离子电池和锂离子聚合物电池。

实施例

以下例示实施例和比较例，对本发明进行详细地说明。但是，本发明并不限定于实施例。

＜电池用包装材料的制造＞

实施例1～3和比较例1

在基材层上通过干式层压法叠层阻隔层。作为基材层，分别使用具有利用后述的＜熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法＞的方法测定的表1所记载的熔融热量H₁、熔融热量H₂和熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯膜(PBT膜，厚度15μm)。另外，作为阻隔层，使用对两表面实施了化学法表面处理的铝合金箔(JIS H4160：1994A8021H－O，厚度35μm)。具体而言，在铝合金箔的一个表面上涂布双液型聚氨酯粘接剂(多元醇化合物和芳香族异氰酸酯系化合物)，在阻隔层上形成粘接剂层(厚度3μm)。接着，使在阻隔层上的粘接剂层与基材层叠层后，实施熟化处理，由此制作了基材层/粘接剂层/阻隔层的叠层体。此外，用作阻隔层的铝箔的化学法表面处理通过如下的方式进行：将含有酚醛树脂、氟化铬化合物和磷酸的处理液以使铬的涂布量达到10mg/m²(干燥质量)的方式，利用辊涂法涂布在铝箔的两个表面，并进行烧结。

接着，在叠层体的阻隔层之上，将含有马来酸酐改性聚丙烯树脂的粘接层(厚度20μm，配置在阻隔层侧)和含有无规聚丙烯树脂的热熔接性树脂层(厚度15μm，最内层)共挤出，由此得到依次叠层有基材层、粘接剂层、阻隔层、粘接层和热熔接性树脂层的叠层膜。接着，将叠层膜供于熟化工序，分别得到实施例1～3和比较例1的电池用包装材料。

比较例2

作为基材层，代替双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯膜(PBT膜，厚度15μm)，使用具有表1所记载的熔融热量H₁、熔融热量H₂和熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜，厚度15μm)，除此以外，与实施例1同样操作，得到比较例2的电池用包装材料。

比较例3

作为基材层，代替双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯膜(PBT膜，厚度15μm)，使用具有表1所记载的熔融热量H₁、熔融热量H₂和熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的双轴拉伸尼龙(厚度15μm)，除此以外，与实施例1同样操作，得到比较例3的电池用包装材料。

其中，在实施例1～3和比较例1～3中，各膜的熔融热量H₁、熔融热量H₂和熔融热量差ΔH_1－2的绝对值分别通过在这些膜的成膜过程中调节制膜法的种类、制膜时的条件(例如，制膜温度、拉伸倍率、冷却温度、冷却速度、拉伸后的热固定温度)而进行设定。

＜熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法＞

使用差示扫描量热计，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第1次测定的熔融热量H₁，在测定熔融热量H₁之后，以降温速度10℃/分钟从温度250℃冷却到温度－50℃后，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第2次测定的熔融热量H₂，算出作为上述熔融热量H₁与上述熔融热量H₂之差的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值。具体求得方法如下。作为差示扫描量热计，使用NETZSCH公司制的“DSC204F1 Phoenix”，作为解析软件，使用NETZSCH公司制的Proteus。另外，作为样品皿使用铝皿。另外，测定是将膜的样品设置于装置后，在氮气氛下，以10℃/分钟的速度从室温冷却到－50℃，在－50℃保持15分钟后，以10℃/分钟的速度加热到250℃。将此时出现的吸热峰作为熔融峰1，将该熔融热量设为H₁。接着，加热至250℃后，在250℃保持1分钟，再以10℃/分钟的速度冷却至－50℃。在达到－50℃后原样保持1分钟，再加热到250℃。将此时出现的吸热峰作为熔融峰2，与熔融热量H₁同样，设为熔融热量H₂。取得到的两个熔融热量的差量(H₁－H₂)，设为熔融热量差ΔH_1－2，求其绝对值。更具体而言，各熔融热量在利用差示扫描量热计测定得到的各曲线图中，对应于由存在吸热峰的部分的线与基线相接的点围成的区域的面积，按照使用前述的图6的示意图所说明的那样进行求得。

＜成型性的评价＞

将电池用包装材料裁切成90mm(MD)×150mm(TD)的长方形，制成样品。对于该样品，使用具有32mm(MD)×54mm(TD)的口径的成型模具(关于阴模表面，JIS B 0659－1：2002附件1(参考)比较用表面粗糙度标准片的表2所规定的、最大高度粗糙度(Rz的公称值)为3.2μm)和与其对应的成型模具(关于阳模表面，JIS B 0659－1：2002附属书1(参考)比较用表面粗糙度标准片的表2所规定的最大高度粗糙度(Rz的公称值)为1.6μm)，以按压压力0.25MPa从0.5mm的成型深度以0.5mm单位改变成型深度，分别对10个样品进行冷轧成型。另外，阳模与阴模的间隙设为0.5mm。对于冷轧成型后的样品，将在10个样品中均没有在铝箔上产生针孔、裂纹的最深的成型深度设为Amm，将铝箔产生了针孔等的最浅的成型深度中、产生针孔等的样品的个数设为B个，将通过以下的式子算出的值作为电池用包装材料的成型深度。

电池用包装材料的成型深度＝Amm+(0.5mm/10个)×(10个－B个)

其中，电池用包装材料的成型深度在小数点后第2位进行四舍五入来算出。

其中，关于电池用包装材料的MD(Machine Direction)、TD(TransverseDirection)，铝箔的轧制方向为MD，与MD在同一平面内的垂直方向为TD。铝箔的轧制方向可以通过铝箔的轧制痕而确认，从该轧制方向可以确认电池用包装材料的MD、TD。

＜耐药品性的评价＞

从上述所得到的电池用包装材料中切取40mm×40mm的大小的试验片。接着，在基材层的表面滴下1滴电解液(1摩尔/升的六氟磷酸锂溶液，溶剂为碳酸亚乙酯:碳酸二乙酯:碳酸二甲酯＝1:1:1(容积比))，在温度24℃、相对湿度50％的环境下放置4小时后，用含有异丙醇的布擦取电解液，观察表面的变化。此时，将表面没有变化的情况记为A，将表面变色的情况记为C。将结果示于表1。

[表1]

实施例1～3的电池用包装材料中，用于基材层的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的上述熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上，成型性优异，而且耐药品性也优异。

符号说明

1 基材层

2 粘接剂层

3 阻隔层

4 热熔接性树脂层

5 粘接层

6 表面覆盖层

10 电池用包装材料

11 聚对苯二甲酸丁二醇酯膜

12 粘接剂层

13 聚酰胺膜

Claims

1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯膜，其特征在于：

其用于至少依次具有基材层、阻隔层和热熔接性树脂层的电池用包装材料的所述基材层，

所述聚对苯二甲酸丁二醇酯膜通过以下方法求得的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上，

熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法如下：

基于JIS K7122－2012的规定，使用差示扫描量热计，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第1次测定的熔融热量H₁；

接着，在测定所述熔融热量H₁之后，以降温速度10℃/分钟从温度250℃冷却到温度－50℃后，以升温速度10℃/分钟的条件从温度－50℃加热到温度250℃，测定第2次测定的熔融热量H₂；

算出作为所述熔融热量H₁与熔融热量H₂之差的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值。

2.一种电池用包装材料，其特征在于：

所述基材层具有聚对苯二甲酸丁二醇酯膜，该聚对苯二甲酸丁二醇酯膜通过以下方法求得的熔融热量差ΔH_1－2的绝对值为3.0J/g以上，

熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法如下：

3.如权利要求2所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的厚度为10μm以上50μm以下。

4.如权利要求2或3所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述阻隔层由铝合金箔构成。

5.如权利要求2～4中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：

在所述阻隔层与所述热熔接性树脂层之间具有粘接层，

所述粘接层含有聚烯烃系树脂。

6.如权利要求2～5中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：

在所述阻隔层与所述热熔接性树脂层之间具有粘接层，

所述粘接层的厚度为10μm以上。

7.如权利要求2～6中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：

所述聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的厚度为30μm以下。

8.一种电池用包装材料的制造方法，其特征在于：

其包括至少依次叠层包含聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的基材层、阻隔层和热熔接性树脂层而得到叠层体的工序，

熔融热量差ΔH_1－2的绝对值的求得方法如下：

9.一种电池，其特征在于：

在由权利要求2～7中任一项所述的电池用包装材料形成的包装体中收纳有至少具有正极、负极和电解质的电池元件。