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CN111164079A - 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置 - Google Patents

有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置 Download PDF

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CN111164079A CN201880063772.6A CN201880063772A CN111164079A CN 111164079 A CN111164079 A CN 111164079A CN 201880063772 A CN201880063772 A CN 201880063772A CN 111164079 A CN111164079 A CN 111164079A
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李炯东
吴大焕
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DukSan Neolux Co Ltd
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Abstract

本发明提供化学式1或化学式A表示的化合物，包括第一电极、第二电极及位于第一电极和第二电极之间的有机物层的有机电气元件，以及包括上述有机电气元件的电子装置。上述有机物层包括化学式1或化学式A表示的化合物，从而能够降低有机电气元件的驱动电压，并能够提高有机电气元件的发光效率及寿命。

Description

有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子 装置
技术领域
本发明涉及有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置。
技术领域
通常，有机发光现象是指，利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机电气元件通常具有阳极、阴极及它们之间包括有机物层的结构。在此，有机物层为了提高有机电气元件的效率和稳定性而普遍形成为由各种不同物质构成的多层结构，例如，可以由空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层及电子注入层等形成。
在有机电气元件中，用作有机物层的材料能够根据功能来分为发光材料和电荷输送材料，例如，空穴注入材料、空穴输送材料、电子输送材料及电子注入材料等。并且，上述发光材料可根据分子量来分为高分子型和低分子型，可根据发光机理来分为源于电子的单线激发态的荧光材料和源于电子的三线激发态的磷光材料。并且，发光材料可根据发光色来分为蓝色、绿色、红色发光材料和用于体现更好的天然颜色的黄色及朱黄色发光材料。
另一方面，在使用一种物质作为发光材料的情况下，具有因分子间的相互作用而使最大发光波长向长波长移动，且因纯色度降低或发光衰减效果而减少元件的效率的问题，因此，为了通过增加纯色度和转移能量来增加发光效率，可使用主体/掺杂类作为发光材料。其原理在于，若与形成发光层的主体相比，将能量带间隔小的掺杂物少量混合于发光层，则使在发光层中发生的激子被输送至掺杂物，使得发出效率高的光。此时，由于主体的波长向掺杂物的波长带移动，因此无法根据所利用的掺杂物的种类来获得所需的波长的光。
目前，便携式显示屏市场为了满足大面积显示屏的需求而呈现出其大小不断增加的趋势，因此，所消耗的电力也高于现有便携式显示屏的消耗电力。在这种情况下，对于仅配备了电池这一有限电力供应源的便携式显示屏，电力消耗是一种非常重要的性能因素，也必须解决其效率和寿命问题。
效率、寿命及驱动电压等相互具有关联，若效率增加，则驱动电压相对降低，而在降低驱动电压并驱动时所发生的基于焦耳加热(Joule heating)的有机物质的结晶化减少，最终呈现出寿命提高的倾向。但即使单纯地改善上述有机物层，也无法将效率极大化。这是因为，只有在各有机物层之间的能量等级(energy level)及T1值、物质的固有特性(移动率、表面特性等)形成最佳的组合时，才能同时实现长寿命和高的效率。
并且，近来对于有机电致发光元件，为了解决空穴输送层中的发光问题和驱动电压问题，空穴输送层和发光层之间须存在发光辅助层(多层空穴输送层)，因此需要开发根据每个发光层的不同的发光辅助层。
通常，电子从电子输送层向发光层传递，空穴(hole)从空穴输送层向发光层传递，借助重组(recombination)来生成激子(exciton)。
然而，就使用于空穴输送层的物质而言，由于需要获得低的HOMO值，因此大部分具有低的T1值，由此在发光层生成的激子(exciton)流向空穴输送层，结果导致发光层内的电荷不平衡，并在空穴输送层的界面上进行发光。
在空穴输送层界面上发光的情况下，将出现有机电气元件的色纯度及效率变低和寿命变短的问题。因此，迫切需要开发一种发光辅助层，所述发光辅助层需要具有在空穴输送层的最高占据分子轨道能级和发光层的最高占据分子轨道能级之间的最高占据分子轨道能级的物质，且具有高T1值，并具有适当的驱动电压范围内(完整设备(full device)的蓝色元件驱动电压范围内)的空穴迁移率(hole mobility)。
但是，这不能单纯以对于发光辅助层物质的核的结构特性而形成，而是只有在发光辅助层物质的核及子(sub)-取代基的特性，且在发光辅助层与空穴输送层，发光辅助层与发光层之间实现了适合的组合的时候，才能够体现出高效率及高寿命的元件。
为了充分发挥有机电气元件所具有的优秀的特征，在元件内的构成有机物层的物质，例如空穴注入物质、空穴输送物质、发光物质、电子输送物质、电子注入物质、发光辅助层物质等应先获取具稳定且有效率的材料予以支持，尤其，迫切需要开发发光主体物质、空穴输送及发光辅助层的材料。
发明内容
技术课题
本发明的目的在于，提供可以元件的降低驱动电压，提高元件的发光效率、色纯度、稳定性及寿命的化合物，利用其的有机电气元件及其电子装置。
技术方案
在一方面，本发明提供由下述化学式表示的化合物。
Figure BDA0002431429900000031
在另一方面，本发明提供由下述化学式A表示的化合物。
<化学式A>
Figure BDA0002431429900000032
在又一方面，本发明提供一种利用由上述化学式1或化学式A表示的化合物的有机电气元件及其电子装置。
技术效果
通过利用本发明实施例的化合物，不仅可以降低元件的驱动电压，而且可以大大提高元件的发光效率、色纯度、稳定性及寿命。
附图说明
图1为本发明的有机电气发光元件的例示图。
附图标记的说明
100：有机电气元件 110：基板
120：第一电极 130：空穴注入层
140：空穴输送层 141：缓冲层
150：发光层 151：发光辅助层
160：电子输送层 170：电子注入层
180：第二电极
具体实施方式
在本发明中所使用的术语“芳基”及“亚芳基”只要没有别的说明，就分别具有6至60的碳数，但并不局限于此。在本发明中，芳基或亚芳基包含单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等。
在本发明中所使用的术语“杂环基”不仅包含“杂芳基”或“杂亚芳基”之类的芳香族环，而且还包含非芳香族环，只要没有其他说明，就意味着分别包含一种以上的杂原子的碳原子数2至60的环，但本发明并不局限于此。在本发明中所使用的术语“杂原子”只要没有其他说明，表示N、O、S、P或Si，杂环基意味着包含杂原子的单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等。
在本发明中所使用的术语“杂环基”意味着，代替形成环的碳，包括如同N、O、S、P或Si等的杂原子的环，不仅是“杂芳基”或“杂亚芳基”之类的芳香族环，也包括非芳香族环，也可以包括代替形成环的碳而包含如同下述化合物的SO2、P＝O等的杂原子团的化合物。
Figure BDA0002431429900000041
只要没有其他说明，在本发明中所使用的术语“芴基”或“亚芴基”分别意味着在以下结构中R、R’及R”均为氢的1价或2价官能团，“被取代的芴基”或“被取代的亚芴基”意味着取代基R、R’、R”中的至少一种为除了氢之外的取代基，并包括R和R’相键合来与其所键合的碳一同形成螺环化合物的情况。
Figure BDA0002431429900000042
在本发明中所使用的术语“螺环化合物”意味着“螺接(spiro union)”，而螺接意味着由两个环仅仅共享一个原子，从而实现连接。此时，将在两个环中共享的原子称为“螺环原子”，并且，根据一种化合物所包含的螺环原子的數，将这些分别称为“单螺环-”、“二螺环-”、“三螺环-”化合物。
在本说明书中，以各符号及其取代基的示例被示出的对应于芳基、亚芳基、杂环基等的“基名称”，可记载“反映价数的基的名称”，但是，也可记载为“母体化合物名称”。例如，在作为芳基的一种的“菲”的情况下，一价的“基”为“菲(基)”，二价的基为“伸菲(基)”等，也可通过区分价数来记载基的名称，但是，与价数无关地，也可记载为作为母体化合物名称的“菲”。类似地，在嘧啶的情况下，也与价数无关地，可记载为“嘧啶”，或者可记载为该价数的“基的名称”，例如，在一价的情况下，可记载为嘧啶(基)、在二价的情况下，可记载为亚嘧啶(基)等。
并且，只要没有明确的说明，在本说明书中所使用的化学式能够以与以下化学式的指数定义的取代基的定义相同地适用。
Figure BDA0002431429900000051
其中，在a为0的整数的情况下，取代基R1不存在，在a为1的整数的情况下，一个取代基R1与用于形成苯环的碳中的一个碳相结合，在a为2或3的整数的情况下，分别以如下方式相结合，此时，R1可以相同或不同，在a为4至6的整数的情况下，以类似的方式与苯环的碳相结合。另一方面，省略与用于形成苯环的碳相结合的氢的表示。
Figure BDA0002431429900000052
下面，参照图1对包括本发明的化合物的有机电气元件的层叠结构进行说明。
图1为本发明的实施例的有机电气元件的例示图。
参照图1，本发明的一实施例的有机电气元件100包括：第一电极120形成于基板110上、第二电极180，以及有机物层，在第一电极120和第二电极180之间包含本发明的化合物。此时，第一电极120可以为阳极(anode)，第二电极180可以为阴极(cathode)，在倒置型的情况下，第一电极可以为阴极，第二电极可以为阳极。
有机物层可在第一电极120上依次包括空穴注入层130、空穴输送层140、发光层150、电子输送层160及电子注入层170。此时，这些层中的至少一个可以被省略，或还可以包括空穴阻挡层、电子阻挡层、发光辅助层151、电子输送辅助层、缓冲层141等，也可以由电子输送层160等执行空穴阻挡层的作用。
并且，虽未图示，但本发明的一实施例的有机电气元件还可以包括保护层或光效率改善层。这种光效率改善层可形成在第一电极的两面中的不与有机物层相接的面或可形成在第二电极的两面中不与有机物层相接的面。
适用于上述有机物层的根据本发明的一个实施例的化合物，可以用作空穴注入层130、空穴输送层140、发光辅助层151、电子输送辅助层、电子输送层160、电子注入层170，发光层150的主体或掺杂剂，或者可以用作光效率改善层的材料。例如，根据本发明的化学式1的化合物可用作为发光层150的材料，优选可用作为发光层的主体的材料，也可以将混合根据本发明的化学式1的化合物与根据本发明的化学式12的化合物的混合物用作为主体的材料，根据本发明的化学式20的化合物可用作为空穴输送层或发光辅助层的材料。优选地，以本发明的化学式21或化学式22表示的化合物可用作为空穴输送层的材料，以化学式23或化学式24表示的化合物可用作为发光辅助层的材料。而且，以化学式A表示的化合物可用作为发光辅助层，尤其可用作为绿色发光辅助层的材料。
即使是相同类似的核，根据哪个位置上哪个取代基被键合，带隙(band gap)、电气特性、表面特性等可能会有所不同，因此需要对核的选择以及与其键合的子(sub)取代体的组合进行研究，特别是，当各有机物层之间的能量等级和T1值，物质的固有特性(迁移率，表面特性等)实现最佳组合时，可以同时实现长寿命和高效率。
因此，在本发明中，将以化学式1表示的化合物单独地或混合以化学式1表示的化合物和化学式12表示的化合物的混合物用作为发光层的主体的材料，或者将这些化合物用作为发光层材料的同时将根据化学式20的化合物用作为空穴输送层或发光辅助层的材料，从而可将有机物层之间的能量等级和T1值、固有特性(迁移率，表面特性等)等进行优化，同时提高有机电气元件的寿命和效率。
本发明的一实施例的有机电致发光元件可利用多种蒸镀法(deposition)来制备。可利用PVD或CVD等蒸镀方法来制备，例如，可通过在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金来形成阳极120，并在其上方形成包括空穴注入层130、空穴输送层140、发光层150、电子输送层160及电子注入层170的有机物层之后，在其上方蒸镀能够用作阴极180的物质来制成。并且，可在空穴输送层140与发光层150之间还形成有发光辅助层151，可在上述发光层150与电子输送层160之间还形成有电子输送辅助层。
并且，有机物层使用多种高分子材料，通过并非蒸镀法的溶剂处理或溶剂精制法(solvent process)，例如，旋涂工序、喷嘴印刷工序、喷墨打印工序、狭缝涂布工序、浸涂工序、卷对卷工序、刮涂工序、丝网印刷工序或热转印方法等方法来制成为更少数量的层。由于本发明的有机物层能够由多种方法形成，因此，本发明的保护范围不会因形成方法而受到限制。
本发明的一实施例的有机电气元件可根据所使用的材料分为前面发光型、后面发光型或双面发光型。
并且，本发明的一实施例的有机电气元件可以为有机电致发光元件、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管、单色或白色照明用元件中的一种。
本发明的另一实施例可包括电子装置，上述电子装置包括：显示装置，包括上述本发明的有机电气元件；以及控制部，用于控制上述显示装置。此时，电子装置可以为当前或未来的有无线通信终端，并包括手机等移动通信终端、PDA、电子词典、PMP、遥控器、导航仪、游戏机、各种TV、各种计算机等所有电子装置。
以下，对本发明的一实施方式的化合物进行说明。
本发明的一实施方式的化合物由以下化学式1表示。
<化学式1>
Figure BDA0002431429900000071
在上述化学式1中，各符号能够以如下方式进行定义。
X1及X2相互独立地为S或O，且但X1和X2相互不同。即，X1和X2之中一个为O，另一个为S。
Ar1至Ar3相互独立地选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组。
在Ar1至Ar3为芳基的情况下，Ar1至Ar3优选地为，C6-C30的芳基或C6-C20的芳基，更优选地为，C6-C18的芳基，例如，可以为苯基、联苯、萘基、菲、三联苯等。在Ar1至Ar3为杂环基的情况下，在Ar1至Ar3为优选地为，C2-C30的杂环基或C2-C20的杂环基，更优选地为，C2-C18的杂环基，例如，可以为吡嗪、噻吩、吡啶、嘧啶并吲哚、5-苯基-5H-嘧啶并[5，4-b]吲哚、喹唑啉、苯并喹唑啉、咔唑、二苯并喹唑啉、二苯并呋喃、苯并噻吩并嘧啶、苯并呋喃并嘧啶、吩噁嗪、苯基吩噁嗪等。在Ar1至Ar3为芴基的情况下，Ar1至Ar3为，例如9，9-二甲-9H-基芴、9，9-二苯基-9H-芴等。
在Ar2及Ar3为芳基的情况下，Ar2及Ar3优选地为，C6-C30的芳基，更优选地为，C6-C22的芳基，更优选地为，C6-C18的芳基，例如，可以为苯基、联苯、萘基、菲、三联苯等。
在Ar1至Ar3为杂环基的情况下，Ar1至Ar3为优选地为，C2-C30的杂环基或C2-C20的杂环基，更优选地为，C2-C18的杂环基，例如，可以为吡嗪、噻吩、吡啶、嘧啶并吲哚、5-苯基-5H-嘧啶并[5，4-b]吲哚、喹唑啉、苯并喹唑啉、咔唑、二苯并喹唑啉、二苯并呋喃、苯并噻吩并嘧啶、苯并呋喃并嘧啶、吩噁嗪、苯基吩噁嗪等。在Ar1至Ar3为芴基的情况下，Ar1至Ar3为例如9，9-二甲-9H-基芴、9，9-二苯基-9H-芴等。
R1至R4相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成C6-C60的芳香族环；C2-C60的杂环；C3-C60的脂肪族环；或C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环。其中，“相邻的基团之间相互结合”是指，相邻的R1之间、相邻的R2之间、相邻的R3之间或相邻的R4之间分别进行结合。
a至d分别为0至3的整数，且在这些分别为2及以上的整数时、R1分别、R2分别、R3分别或R4分别相同或不同。
在R1至R4为芳基的情况下，R1至R4优选地为，C6-C30的芳基或C6-C20的芳基，更优选地为，C6-C18的芳基，例如，可以为苯基、联苯、萘基、三联苯等。在R1至R4为杂环基的情况下，在R1至R4为优选地为，C2-C30的杂环基或C2-C20的杂环基，更优选地为，C2-C8的杂环基，例如，可以为三嗪、嘧啶、吡啶、喹唑啉等。
相邻的R1之间、相邻的R2之间、相邻的R3之间或相邻的R4之间分别进行结合而形成环的情况下，形成的环优选地为，C6-C20的芳香族环、或包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基，更优选地为，C6-C10的芳香族环、或包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C10的杂环基，例如，可以为苯、萘、菲、噻吩、苯并噻吩、吡啶等。因此，由相邻的R1至R4相互结合形成环的情况下，与结合有这些的苯环一并，可形成包含苯环的芳香族环或杂环，优选地，可形成C6-C14的芳香族环或C2-C14的杂环。
上述L’为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
L'为亚芳基的情况下，L'优选地为，C6-C30的亚芳基或C6-C20的亚芳基，更优选地为，C6-C18的亚芳基，例如，可以为亚苯基、亚联苯基、亚萘基，亚三联苯基等。
上述Ra及Rb相互独立地选自由氢；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
在Ra及Rb为芳基的情况下，Ra及Rb优选地为，C6-C30的芳基或C6-C20的芳基，更优选地为C6-C18的芳基，例如，可以为苯基、联苯、萘基、三联苯等。
上述Ar1至Ar3、R1至R4、L’、Ra、Rb、及R1至R4中的相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基中的一种以上的取代基进一步取代。
即，上述Ar1至Ar3、R1至R4、L’、Ra、Rb、及R1至R4中的相邻的基团之间相互结合而形成的环等，分别为芳基、亚芳基、芳香族碳化氢、芴基，亚芴基、杂环(基)、脂肪族环(基)、稠环(基)、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基等的情况下，可被选自由如同上述重氢、卤素等的取代基构成的组中的一个以上的取代基进行进一步取代。
例如，上述Ar1至Ar3、R1至R4、L'、Ra、Rb、R1至R4中的相邻的基团之间相互结合而形成的环等，被芳基进行进一步取代的情况下，优选地可被C6-C20的芳基，更优选地可被C6-C18的芳基，例如以苯基、萘基、联苯、三联苯等而进行进一步取代。
而且，上述Ar1至Ar3、R1至R4、L'、Ra、Rb、R1至R4中的相邻的基团之间相互结合而形成的环等，被杂环进行进一步取代的情况下，优选地可被C2-C20的杂环基，更优选地可被C2-C12的杂环基，例如以吡嗪、嘧啶、吡啶、喹唑啉、异吲哚、咔唑、二苯并噻吩等而进行进一步取代。
而且，上述Ar1至Ar3、R1至R4、L'、Ra、Rb、R1至R4中的相邻的基团之间相互结合而形成的环等，被烷基进行进一步取代的情况下，优选地可被C1-C10的烷基，更优选地可被C1-C4的烷基，例如以甲基、t-丁基等而进行进一步取代。
而且，上述Ar1至Ar3、R1至R4、L'、Ra、Rb、R1至R4中的相邻的基团之间相互结合而形成的环等，可被F、CN、乙烯等的取代基而进行进一步取代。
上述化学式1由以下化学式2至化学式11中的一个表示。
Figure BDA0002431429900000091
Figure BDA0002431429900000101
在上述化学式2至化学式11中，各符号如同在化学式1中的定义。
例如，X1、X2、Ar1至Ar3、R1至R4、a、b、c及d等与化学式1中的定义相同。
优选地，在上述化学式1至化学式11中，Ar1至Ar3中的至少一种为进行取代或者未取代的C6-C24的芳基，更优选地，Ar1至Ar3全部可为进行取代或者未取代的C6-C12的芳基，Ar2和Ar3可相互不同。
具体地，上述化学式1表示的化合物可以为以下化合物中的一种，但并不局限于此。
Figure BDA0002431429900000111
Figure BDA0002431429900000121
Figure BDA0002431429900000131
Figure BDA0002431429900000141
Figure BDA0002431429900000151
Figure BDA0002431429900000161
Figure BDA0002431429900000171
Figure BDA0002431429900000181
Figure BDA0002431429900000191
Figure BDA0002431429900000201
Figure BDA0002431429900000211
根据本发明的另一侧面，本发明提供包括第一电极、第二电极及形成在上述第一电极和上述第二电极之间的有机物层的有机电气元件，此时，有机物层包括以化学式1表示的化合物。上述有机物层包括空穴注入层、空穴输送层、发光辅助层、发光层、电子输送辅助层、电子输送层及电子注入层中的至少一个层，优选地，以上述化学式1表示的化合物可包括于上述发光层，更优选地，以上述化学式1表示的一种或两种以上的化合物可用作为发光层的主体的材料。
根据本发明的一实施例，上述发光层可还包括以下述化学式12表示的化合物。
<化学式12>
Figure BDA0002431429900000212
在上述化学式12中，各符号能够以如下方式进行定义。
Z1至Z4、Z13至Z16相互独立地为C(R)或N，Z5至Z12相互独立地为C、C(R)或N。
L2为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
L2为亚芳基的情况下，L2优选地为，C6-C30的亚芳基或C6-C20的亚芳基，更优选地为，C6-C18的亚芳基，例如，可以为亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚三联苯基等。L2为杂环基的情况下，L'为优选地为，C2-C30的杂环基或C2-C20的杂环基，更优选地为，C2-C18的杂环基，例如，可以为咔唑、苯基咔唑等。
W为N(Ar5)、N、O、S、C(R')(R”)或C(R')，且当和L2结合时，W为N或C(R')。
Ar4及Ar5相互独立地选自C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；-L'-N(Ra)(Rb)；以及它们的组合组成的组。其中，“它们的组合”是指，例如，芳基和杂环基的组合、芳基和脂肪族环的组合、杂环基和脂肪族环基的组合等。
上述R，R'及R”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，或者相邻的R基团之间可以相互结合而形成环，或者R'和R”之间可以相互结合而形成环。
相邻的R基团之间相互结合而形成的环或R'和R”基团之间相互结合而形成的环为C6-C60的芳香族环；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环；或C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环，优选地为，C6-C20的芳香族环或包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基，更优选地为，C6-C10的芳香族环或包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C10的杂环基，例如，苯环，萘，菲，噻吩，苯并噻吩，吡啶等。
上述L'、Ra及Rb与上述化学式1中的定义相同。
L2、Ar4、Ar5、R、R'、R”、相邻的R基团之间相互结合而形成的环，及R'和R”之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基中的一种以上的取代基进一步取代。
优选地为，上述化学式12由可以以下化学式13至化学式17中的一个表示。
Figure BDA0002431429900000231
在上述化学式13至化学式17中，Ar4、Ar5、Z1至Z16、L2、R'及R”与化学式12中的定义相同。
优选地为，在上述化学式12至化学式17中，Ar4和Ar5中的至少一种为取代或者未取代的C6-C30的芳基，更优选地为，Ar4和Ar5全部为C6-C30的芳基。
优选地为，上述化学式12由以下化学式18或化学式19表示。
Figure BDA0002431429900000232
Figure BDA0002431429900000241
在上述化学式18及化学式19中，各符号能够以如下方式进行定义。
Ar4、Z1至Z16、及L2与化学式12中的定义相同。
L1为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组.
L1为亚芳基的情况下，L1优选地为，C6-C30的亚芳基或C6-C20的亚芳基，更优选地为，C6-C12的亚芳基，例如，可以为亚苯基、亚萘基、亚联苯基等。
Y为O、S或N-Ar6。
Ra及Rb相互独立地选自由重氢；卤素；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而C6-C60的芳香族；C2-C60的杂环；C3-C60的脂肪族环基；或C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环形成环。
y为0至3的整数，z为0至4的整数，y及z分别为2以上的整数的情况下，Ra分别或Rb分别相同或不同。
上述Ar6为选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；以及C6-C30的芳氧基组成的组。优选地为，Ar6为选自由C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基。
具体地，上述化学式12表示的化合物可以为以下化合物中的一种，但并不局限于此。
Figure BDA0002431429900000251
Figure BDA0002431429900000261
Figure BDA0002431429900000271
Figure BDA0002431429900000281
优选地为，本发明的有机电气元件的有机物层包括发光层、上述第一电极和发光层之间的空穴输送层、及上述发光层和上述空穴输送层之间的发光辅助层，上述发光层包括所述化学式1表示的化合物，上述空穴输送层或上述发光辅助层包括以以下化学式20表示的化合物。
<化学式20>
Figure BDA0002431429900000282
在上述化学式20中，各符号能够以如下方式进行定义。
Ar4及Ar5相互独立地选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，且Ar4和Ar5之间可以相互结合而形成环。
Ar6为选自由C6-C60的芳基；芴基；以及包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基组成的组，或者选自由以下化学式1-a至化学式1-c组成的组。
Figure BDA0002431429900000291
在上述化学式1-a至化学式1-c中，各符号能够以如下方式进行定义。
Ar9至Ar11相互独立地选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组。
L5为选自由C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
L6为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
R6至R9相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组。
h、i及g分别为0至4的整数，j为0至3的整数，且在这些分别为2及以上的整数时，多个R6分别、多个R7分别、多个R8分别及多个R9分别相同或不同。而且，h、i、j及g分别为2以上的整数时，相邻的R6之间、相邻的R7之间、相邻的R8之间或相邻的R9之间可相互结合而形成环。此时，相邻的基团之间相互结合而形成C6～C60的芳香族环、C2-C60的杂环、C3-C60的脂肪族环、或C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环。
上述L'、Ra及Rb与化学式1中的定义相同。
上述Ar4至Ar6、Ar9至Ar11、R6至R9、L5、L6及相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；以及它们的组合组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
优选地为，上述发光层包括还以化学式12表示的化合物。
优选地为，上述空穴输送层包括以以下化学式21或化学式22表示的化合物，上述发光辅助层包括以以下化学式23或化学式24表示的化合物。
Figure BDA0002431429900000301
在上述化学式21至化学式24中，Ar4、Ar5、Ar9至Ar11、h、i、g、j、L5、L6及R6至R9，与在上述中的定义相同，Ar7为选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；以及C3-C60的脂肪族环基组成的组。
优选地为，在上述化学式24中，Ar4、Ar5、Ar10及Ar11中的至少一种由以下化学式24-1表示。
<化学式24-1>
Figure BDA0002431429900000302
在上述化学式24-1中，各符号能够以如下方式进行定义。
Ra’、Rb’及Rc’相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。在相邻的Ra’之间、相邻的Rb'之间或者相邻的Rc'之间相互结合而形成环的情况下，环可以为C6-C60的芳香族环、C2-C60的杂环、C3-C60的脂肪族环或者C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环。
l'、m'及n'分别为0至4的整数，且在这些分别为2及以上的整数时，多个Ra'、多个Rb’及多个Rc’分别相同或不同。
Ar1'为选自由C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
Ra'、Rb'、Rc'、Ar1'及相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；以及它们的组合组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
并且，优选地为，在上述化学式24-1中，Ar1'及L5相互独立地为C6-C60的亚芳基，例如，苯基，联苯、o-三联苯、m-三联苯、p-三联苯或萘。
优选地为，上述化学式24由以下化学式A表示。
<化学式A>
Figure BDA0002431429900000311
在上述化学式A中，Ra'、Rb'、Rc'、Ar1'、l'、m'及n'与上述化学式24-1中的定义相同，Ar2'与化学式24中的Ar11相同，Ar3'与化学式24中的Ar4相同，Ar4'与化学式24中的Ar5相同，a'为1至3的整数。
即，在上述化学式A中，各符号能够以如下方式进行定义。
Ra’、Rb’及Rc’相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。在相邻的Ra’之间、相邻的Rb'之间或者相邻的Rc'之间相互结合而形成环的情况下，环可以为C6-C60的芳香族环、C2-C60的杂环、C3-C60的脂肪族环或者C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环。
l'、m'及n'分别为0至4的整数，且在这些分别为2及以上的整数时，多个Ra'、多个Rb’及多个Rc’分别相同或不同。
Ar1'为选自由C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
在Ar1'为芳基的情况下，优选地为，C6-C18的芳基，更优选地为，C6-C12的芳基，例如，可以是苯基、联苯、三联苯、萘等。
Ar2'、Ar3'及Ar4'相互独立地选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，且Ar4和Ar5之间可以相互结合而形成环。
在Ar2'为芳基的情况下，优选地为，C6-C30的芳基，更优选地为，C6-C18的芳基，例如，可以是苯基、萘、联苯、三联苯等。在Ar2'为杂环基的情况下，优选地为，C2-C30的杂环基，更优选地为，C2-C16的杂环基，例如，可以是二苯并呋喃，苯并萘并呋喃等。在Ar2'为芴基的情况下，可以是9，9-二甲基-9H-芴、9，9-二苯基-9H-芴、9，9’-螺二芴等。
在Ar3'和Ar4'为芳基的情况下，优选地为，C6-C30的芳基，更优选地为，C6-C18的芳基，例如，可以是苯基、联苯、三联苯、萘、苯并菲、菲等。在Ar3'和Ar4'为杂环基的情况下，优选地为，C2-C30的杂环基，更优选地为，C2-C12的杂环基，例如二苯并呋喃，二苯并噻吩等。在Ar3'和Ar4'为芴基的情况下，可以是9，9-二甲基-9H-芴、9，9-二苯基-9H-芴、9，9’-螺二芴等。
上述L’为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
上述Ra及Rb相互独立地选自由氢；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组。
Ra、Rb'、Rc'、Ra、Rb、Ar1'至Ar4'、L'及相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基中的一种以上的取代基进一步取代。
上述化学式A由以下化学式B至化学式D中的一种表示。
Figure BDA0002431429900000331
在上述化学式B至D中，Ra'、Rb'、Rc'、l'、m'、n'及Ar1’至Ar4’与化学式A中的定义相同。
并且，上述化学式A由以下化学式E至化学式G中的一种表示。
Figure BDA0002431429900000332
在上述化学式E至G中，Ra'、Rb'、Rc'、l'、m'、n'及Ar1’至Ar4’与化学式A中的定义相同。
并且，上述化学式A由以下化学式H至化学式K中的一种表示。
Figure BDA0002431429900000333
Figure BDA0002431429900000341
在上述化学式H至K中，Ra'、Rb'、Rc'、l'、m'、n'及Ar1’至Ar3’与化学式A中的定义相同。
X相互独立地为O，S或C(R')(R”)。
Rd'、Re'、R'及R”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。在相邻的Rd'之间或者相邻的Re'之间相互结合而形成环的情况下，环可以为C6-C60的芳香族环、C2-C60的杂环、C3-C60的脂肪族环或者C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环，在相邻的R’和R”之间相互结合而形成环的情况下，其相结合的碳一同可形成螺环化合物。
o’相互独立地为0至3的整数，p’相互独立地为0至4的整数，o'为2及以上的整数时，多个Rd’分别相同或不同，p'为2及以上的整数时，多个Re’分别相同或不同。
上述Rd'、Re'、R'及R”能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；以及它们的组合组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
上述化学式A由以下化学式L至化学式O中的一种表示。
Figure BDA0002431429900000351
在上述化学式H至K中，Ra'、Rb'、Rc'、l'、m'、n'、Ar3'及Ar4'与化学式A中的定义相同。
Re'、Rf'、Rg'、Rh'及Rl'相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环。在相邻的Re'之间、相邻的Rf'之间、相邻的Rg'之间、相邻的Rh'之间或相邻的Rl'之间相互结合而形成环的情况下，环可以为C6-C60的芳香族环、C2-C60的杂环、C3-C60的脂肪族环或者C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环。
p'、r'及t'相互独立地为0至3的整数，q'及s'相互独立地为0至4的整数，且在这些分别为2及以上的整数时，多个Re'分别、Rf'分别、Rg'分别、Rh'分别及Rl'分别相同或不同。
b'为0至3的整数。
上述Re'、Rf'、Rg'、Rh'及Rl'能够分别被选自由氢；重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；以及它们的组合组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
具体地，上述化学式20表示的化合物可以为以下化合物中的一种，但并不局限于此。
Figure BDA0002431429900000361
Figure BDA0002431429900000371
Figure BDA0002431429900000381
Figure BDA0002431429900000391
Figure BDA0002431429900000401
Figure BDA0002431429900000411
Figure BDA0002431429900000421
具体地，上述化学式A表示的化合物可以为以下化合物中的一种，但并不局限于此。
Figure BDA0002431429900000431
Figure BDA0002431429900000441
Figure BDA0002431429900000451
Figure BDA0002431429900000461
Figure BDA0002431429900000471
Figure BDA0002431429900000481
Figure BDA0002431429900000491
Figure BDA0002431429900000501
Figure BDA0002431429900000511
根据本发明的另一侧面，本发明提供包括第一电极、第二电极以及位于上述第一电极和第二电极之间的有机物层的有机电气元件，此时上述有机物层包含以化学式1表示的一种单独化合物或两种以上的化合物。
根据本发明的又一侧面，本发明提供包括第一电极、第二电极以及位于上述第一电极和第二电极之间的有机物层的有机电气元件，此时上述有机物层包含以化学式A表示的一种单独化合物或两种以上的化合物。
上述有机物层包含空穴注入层、空穴输送层、发光辅助层、发光层、电子输送辅助层、电子输送层及电子注入层中至少一个，优选地，以化学式1表示的化合物可包括于发光层，以化学式A表示的化合物可包括于发光辅助层，尤其绿色发光辅助层。
在又一侧面，本发明提供一种电子装置，所述电子装置包括显示装置，包括包含以化学式1或化学式A表示的化合物的有机电气元件；控制部，用于驱动上述显示装置。
以下，举出实施例来对本发明的由化学式1、化学式12、化学式20及化学式A表示的化合物的合成例及有机电气元件的制备例进行具体说明，但本发明并不局限于以下的实施例。
[合成例1]
由根据本发明的化学式1表示的化合物如以下反应式1，可通过使Sub1与Sub2反应来制备。
<反应式1>
Figure BDA0002431429900000521
1.Sub1的合成例
反应式1的Sub1可通过以下反应式2的反应途径来合成，但并不局限于此。
<反应式2>
Figure BDA0002431429900000522
Sub1-2的合成
Figure BDA0002431429900000523
将2，4-二氯-6-苯基-1，3，5-三嗪(25g，110.59mmol)和(6-([1，1'-联苯基]-3-基)二苯并[b，d]噻吩-4-基)硼酸(92.52g，243.30mmol)以THF(590ml)溶解后，添加Pd(PPh3)4(5.11g，4.42mmol)、K2CO3(45.85g，331.77mmol)及水(295ml)后，进行搅拌回流。反应完成后，以醚和水萃取后将有机层浓缩。将浓缩的有机层以MgSO4干燥及再次浓缩。最终的浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得46.54g的生成物(收率：80％)。
Sub1-12的合成
Figure BDA0002431429900000531
向2，4-二氯-6-苯基-1，3，5-三嗪(25g，110.59mmol)，添加(6-([1，1'-联苯基]-3-基)苯并[b]苯并[1，2-d]噻吩-8-基)硼酸(104.70g，243.30mmol)、Pd(PPh3)4(0.04当量)、K2CO3(3当量)、無水THF及少量水后，以与上述Sub1-2的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物44.60g(收率：70％)。
Sub1-15的合成
Figure BDA0002431429900000532
向2，4-二氯-6-(苯-2-基)-1，3，5-三嗪(25g，90.54mmol)，添加(7-(2-(吡嗪-2-基)苯基)二苯并[b，d]噻吩-4-基)硼酸(76.14g，199.19mmol)、Pd(PPh3)4(0.04当量)、K2CO3(3当量)、無水THF及少量水后，以与上述Sub1-2的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物35.59g(收率：68％)。
Sub1-22的合成
Figure BDA0002431429900000533
向2，4-二氯-6-(全氟苯基)-1，3，5-三嗪(40g，126.58mmol)，添加(8-(2-(2H-异吲哚-2-基)苯基)二苯并[b，d]噻吩-4-基)硼酸(116.77g，278.47mmol)、Pd(PPh3)4(0.04当量)、K2CO3(3当量)、無水THF及少量水后，以与上述Sub1-2的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物49.75g(收率：60％)。
Sub1-37的合成
Figure BDA0002431429900000541
向2，4-二氯-6-苯基-1，3，5-三嗪(43g，190.21mmol)，添加(7-(9H-咔唑-9-基)二苯并[b，d]呋喃-4-基)硼酸(157.85g，418.47mmol)、Pd(PPh3)4(0.04当量)、K2CO3(3当量)、無水THF及少量水后，以与上述Sub1-2的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物64.66g(收率：65％)。
Sub1-67的合成
Figure BDA0002431429900000542
向2，4-二氯-6-苯基-1，3，5-三嗪(45g，199.06mmol)，添加(6-(苯基-d5)二苯并[b，d]噻吩-4-基)硼酸(135.41g，437.94mmol)、Pd(PPh3)4(0.04当量)、K2CO3(3当量)、無水THF及少量水后，以与上述Sub1-2的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物68.83g(收率：76％)。
Sub1-70的合成
Figure BDA0002431429900000543
向2，4-二氯-6-(二苯并[b，d]呋喃-3-基)-1，3，5-三嗪(45g，199.06mmol)，添加(5-([1，1'-联苯基]-3-基)苯并[b]苯并[1，2-d]噻吩-10-基)硼酸(188.46g，437.94mmol)、Pd(PPh3)4(0.04当量)、K2CO3(3当量)、無水THF及少量水后，以与上述Sub1-2的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物72.25g(收率：63％)。
Sub1-74的合成
Figure BDA0002431429900000551
向2，4-二氯-6-苯基-1，3，5-三嗪(50g，221.18mmol)，添加(8-([1，1'-联苯基]-3-基)二苯并[b，d]呋喃-3-基)硼酸(177.22g，486.60mmol)、Pd(PPh3)4(0.04当量)、K2CO3(3当量)、無水THF及少量水后，以与上述Sub1-2的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物81.22g(收率：72％)。
属于Sub1的化合物可为如下所述的化合物，但并不局限于此。以下化合物的FD-MS(Field Desorption-Mass Spectrometry)值分别如表1。
Figure BDA0002431429900000561
Figure BDA0002431429900000571
Figure BDA0002431429900000581
[表1]
化合物 FD-MS 化合物 FD-MS
Sub 1-1 m/z＝449.08(C<sub>27</sub>H<sub>16</sub>ClN<sub>3</sub>S＝449.96) Sub 1-2 m/z＝525.11(C<sub>33</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>3</sub>S＝526.05)
Sub 1-4 m/z＝499.09(C<sub>31</sub>H<sub>18</sub>ClN<sub>3</sub>S＝500.02) Sub 1-6 m/z＝575.12(C<sub>37</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>S＝576.11)
Sub 1-7 m/z＝606.17(C<sub>39</sub>H<sub>19</sub>D<sub>5</sub>ClN<sub>3</sub>S＝607.18) Sub 1-8 m/z＝544.09(C<sub>32</sub>H<sub>18</sub>ClFN<sub>4</sub>S＝545.03)
Sub 1-9 m/z＝505.14(C<sub>31</sub>H<sub>24</sub>ClN<sub>3</sub>S＝506.06) Sub 1-10 m/z＝557.05(C<sub>31</sub>H<sub>16</sub>ClN<sub>5</sub>S<sub>2</sub>＝558.07)
Sub 1-11 m/z＝599.12(C<sub>39</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>S＝600.14) Sub 1-12 m/z＝575.12(C<sub>37</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>S＝576.11)
Sub 1-15 m/z＝577.11(C<sub>35</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>5</sub>S＝578.09) Sub 1-16 m/z＝575.12(C<sub>37</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>S＝576.11)
Sub 1-17 m/z＝601.11(C<sub>37</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>5</sub>S＝602.11) Sub 1-20 m/z＝617.11(C<sub>37</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>5</sub>OS＝618.11)
Sub 1-21 m/z＝601.14(C<sub>39</sub>H<sub>24</sub>ClN<sub>3</sub>S＝602.15) Sub 1-22 m/z＝654.07(C<sub>35</sub>H<sub>16</sub>ClF<sub>5</sub>N<sub>4</sub>S＝655.04)
Sub 1-25 m/z＝526.10(C<sub>32</sub>H<sub>19</sub>ClN<sub>4</sub>S＝527.04) Sub 1-26 m/z＝666.16(C<sub>43</sub>H<sub>27</sub>ClN<sub>4</sub>S＝667.23)
Sub 1-27 m/z＝536.09(C<sub>31</sub>H<sub>13</sub>D<sub>5</sub>ClN<sub>3</sub>S<sub>2</sub>＝537.11) Sub 1-28 m/z＝499.09(C<sub>31</sub>H<sub>18</sub>ClN<sub>3</sub>S＝500.02)
Sub 1-31 m/z＝518.08(C<sub>30</sub>H<sub>16</sub>ClFN<sub>4</sub>S＝518.99) Sub 1-32 m/z＝455.12(C<sub>27</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>S＝456.00)
Sub 1-34 m/z＝509.13(C<sub>33</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>3</sub>O＝509.99) Sub 1-35 m/z＝433.10(C<sub>27</sub>H<sub>16</sub>ClN<sub>3</sub>O＝433.90)
Sub 1-36 m/z＝635.18(C<sub>43</sub>H<sub>26</sub>ClN<sub>3</sub>O＝636.15) Sub 1-37 m/z＝522.12(C<sub>33</sub>H<sub>19</sub>ClN<sub>4</sub>O＝522.99)
Sub 1-38 m/z＝603.13(C<sub>37</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>5</sub>S＝604.13) Sub 1-41 m/z＝483.11(C<sub>31</sub>H<sub>18</sub>ClN<sub>3</sub>O＝483.96)
Sub 1-43 m/z＝561.14(C<sub>35</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>5</sub>O＝562.03) Sub 1-44 m/z＝626.13(C<sub>40</sub>H<sub>23</sub>ClN<sub>4</sub>S＝627.16)
Sub 1-46 m/z＝615.12(C<sub>39</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>OS＝616.14) Sub 1-50 m/z＝611.15(C<sub>39</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>5</sub>O＝612.09)
Sub 1-52 m/z＝632.14(C<sub>39</sub>H<sub>25</sub>ClN<sub>4</sub>OS＝633.17) Sub 1-54 m/z＝655.22(C<sub>43</sub>H<sub>22</sub>D<sub>5</sub>ClN<sub>4</sub>O＝656.20)
Sub 1-55 m/z＝527.10(C<sub>31</sub>H<sub>18</sub>ClN<sub>5</sub>S＝528.03) Sub 1-56 m/z＝559.15(C<sub>37</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>O＝560.05)
Sub 1-60 m/z＝576.12(C<sub>36</sub>H<sub>21</sub>ClN<sub>4</sub>S＝577.10) Sub 1-61 m/z＝509.13(C<sub>33</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>3</sub>O＝509.99)
Sub 1-62 m/z＝605.13(C<sub>38</sub>H<sub>24</sub>ClN<sub>3</sub>OS＝606.14) Sub 1-63 m/z＝599.14(C<sub>39</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>O<sub>2</sub>＝600.07)
Sub 1-65 m/z＝602.13(C<sub>38</sub>H<sub>23</sub>ClN<sub>4</sub>S＝603.14) Sub 1-66 m/z＝680.15(C<sub>42</sub>H<sub>25</sub>ClN<sub>6</sub>S＝681.21)
Sub 1-67 m/z＝454.11(C<sub>27</sub>H<sub>11</sub>D<sub>5</sub>ClN<sub>3</sub>S＝454.99) Sub 1-68 m/z＝525.11(C<sub>33</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>3</sub>S＝526.05)
Sub 1-69 m/z＝544.09(C<sub>32</sub>H<sub>18</sub>ClFN<sub>4</sub>S＝545.03) Sub 1-70 m/z＝575.12(C<sub>37</sub>H<sub>22</sub>ClN<sub>3</sub>S＝576.11)
Sub 1-71 m/z＝449.08(C<sub>27</sub>H<sub>16</sub>ClN<sub>3</sub>S＝449.96) Sub 1-71 m/z＝525.11(C<sub>33</sub>H2<sub>0</sub>ClN<sub>3</sub>S＝526.05)
Sub 1-73 m/z＝449.08(C<sub>27</sub>H<sub>16</sub>ClN<sub>3</sub>S＝449.96) Sub 1-74 m/z＝509.13(C<sub>33</sub>H<sub>20</sub>ClN<sub>3</sub>O＝509.99)
2.Sub2的合成例
上述反应式1的Sub2可通过以下反应式3的反应途径来合成，但并不局限于此。
<反应式3>(Hal＝I或Br)
Figure BDA0002431429900000601
Sub2-3的合成
Figure BDA0002431429900000602
将4-([1，1'-联苯基]-3-基)-6-溴二苯并[b，d]呋喃(CAS登记号:1010068-89-9)(50g，125.22mmol)以THF(522ml)溶解后，将反应物的温度降低至-78℃。之后，在慢慢滴加n-BuLi(2.5Min己烷)(12.03g，187.83mmol)后，将反应物在0℃下搅拌1小时。而后，将反应物的温度降低至-78℃，添加三异丙基硼酸盐(28.26g，150.27mmol)和水(261ml)后，并在常温下实施12小时的搅拌。反应完成后，以醚和水萃取后将有机层以MgSO4干燥及浓缩。而后，浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得36.49g的生成物(收率：80％)。
Sub2-7的合成
Figure BDA0002431429900000603
(1)Sub2-I-1的合成
将二苯并[b，d]呋喃-4-基硼酸(50g，235.84mmol)和7-溴-5-苯基-5H-嘧啶并[5，4-b]吲哚(91.74g，283.01mmol)以THF(865mL)溶解后，添加Pd(PPh3)4(10.90g，9.43mmol)、K2CO3(97.79g，707.51mmol)及水(432ml)后，进行搅拌回流。反应完成后，以醚和水萃取后将有机层浓缩后以MgSO4干燥及再次浓缩。而后，浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得53.37g的生成物(收率：55％)。
(2)Sub2-I-2的合成
将7-(二苯并[b，d]呋喃-4-基)-5-苯基-5H-嘧啶并[5，4-b]吲哚(53.37g，129.71mmol)以THF(476mL)溶解后，将反应物的温度降低至-75℃。而后，在慢慢滴加n-BuLi(2.5Min己烷)(12.03g，187.83mmol)后，将所得溶液在室温下搅拌1小时。而后，将反溶液的温度降低至-75℃，添加I2(49.38g，194.56mmol)和水(238mL)后，在室温下搅拌17小时。之后，添加硫基硫酸钠的水溶液后，实施1小时的搅拌。反应完成后，以醚和水萃取后将有机层浓缩后以MgSO4干燥及浓缩。而后，浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得41.82g的生成物(收率：60％)。
(3)Sub2-7的合成
向(6-(5-苯基-5H-嘧啶并[5，4-b]indol-7-基)二苯并[b，d]呋喃-4-基)硼酸(41.82g，77.82mmol)，添加THF(324mL)、n-BuLi(2.5Min己烷)(7.48g，116.74mmol)、三异丙基硼酸盐(17.56g，93.39mmol)及水(162mL)后，以与上述Sub2-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物24.80g(收率：70％)。
Sub2-50的合成
Figure BDA0002431429900000611
将二苯并呋喃和1-溴-8-苯基-(CAS登记号:1822310-20-2)(45g，139.24mmol)以THF(580ml)溶解后，将反应物的温度降低至-78℃。而后，在慢慢滴加n-BuLi(2.5Min己烷)(12.03g，187.83mmol)后，将反应物在0℃下搅拌1小时。而后，将反应物的温度降低至-78℃，添加三异丙基硼酸盐(31.42g，167.08mmol)和水(290ml)后，并在常温下实施12小时的搅拌。反应完成后，将有机层浓缩后以MgSO4干燥及浓缩。浓缩后，生成的有机物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得26.88g的生成物(收率：67％)。
属于Sub2的化合物可为如下所述的化合物，但并不局限于此，以下化合物的FD-MS值分别如表2。
Figure BDA0002431429900000621
[表2]
化合物 FD-MS 化合物 FD-MS
Sub 2-1 m/z＝288.10(C<sub>18</sub>H<sub>13</sub>BO<sub>3</sub>＝288.11) Sub 2-3 m/z＝364.13(C<sub>24</sub>H<sub>17</sub>BO<sub>3</sub>＝364.21)
Sub 2-5 m/z＝388.13(C<sub>26</sub>H<sub>17</sub>BO<sub>3</sub>＝388.23) Sub 2-6 m/z＝313.09(C<sub>19</sub>H<sub>12</sub>BNO<sub>3</sub>＝313.12)
Sub 2-7 m/z＝455.14(C<sub>28</sub>H<sub>18</sub>BN<sub>3</sub>O<sub>3</sub>＝455.28) Sub 2-8 m/z＝340.10(C<sub>20</sub>H<sub>13</sub>BN<sub>2</sub>O<sub>3</sub>＝340.15)
Sub 2-9 m/z＝338.11(C<sub>22</sub>H<sub>15</sub>BO<sub>3</sub>＝338.17) Sub 2-11 m/z＝416.13(C<sub>26</sub>H<sub>17</sub>BN<sub>2</sub>O<sub>3</sub>＝416.24)
Sub 2-13 m/z＝404.16(C<sub>27</sub>H<sub>21</sub>BO<sub>3</sub>＝404.27) Sub 2-17 m/z＝466.15(C<sub>30</sub>H<sub>1g</sub>BN<sub>2</sub>O<sub>3</sub>＝466.30)
Sub 2-20 m/z＝366.12(C<sub>22</sub>H<sub>15</sub>BN<sub>2</sub>O<sub>3</sub>＝366.18) Sub 2-30 m/z＝380.10(C<sub>24</sub>H<sub>17</sub>BO<sub>2</sub>S＝380.27)
Sub 2-38 m/z＝365.12(C<sub>23</sub>H<sub>16</sub>BNO<sub>3</sub>＝365.20) Sub 2-39 m/z＝440.13(C<sub>28</sub>H<sub>17</sub>BN<sub>2</sub>O<sub>3</sub>＝440.27)
Sub 2-40 m/z＝454.12(C<sub>30</sub>H<sub>19</sub>BO<sub>2</sub>S＝454.35) Sub 2-42 m/z＝354.09(C<sub>22</sub>H<sub>15</sub>BO<sub>2</sub>S＝354.23)
Sub 2-45 m/z＝430.12(C<sub>28</sub>H<sub>19</sub>BO<sub>2</sub>S＝430.33) Sub 2-46 m/z＝388.13(C<sub>26</sub>H<sub>17</sub>BO<sub>3</sub>＝388.23)
Sub 2-47 m/z＝365.12(C<sub>23</sub>H<sub>16</sub>BNO<sub>3</sub>＝365.20) Sub 2-49 m/z＝293.13(C<sub>18</sub>H<sub>8</sub>D<sub>5</sub>BO<sub>3</sub>＝293.14)
3.终产物的合成例
化合物1-3的合成
Figure BDA0002431429900000631
将Sub1-1(60g，133.35mmol)放入圆底烧瓶中，以THF(489mL)溶化。而后，将Sub2-3(58.28g，160.01mmol)、Pd(PPh3)4(6.16g，5.33mmol)、K2CO3(55.29g，400.04mmol)及水(244mL)添加后，进行搅拌回流。反应完成后，以醚和水萃取后，以MgSO4干燥及浓缩。之后，浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得73.40g的生成物(收率：75％)。
化合物1-6的合成
Figure BDA0002431429900000632
向Sub1-3(60g，114.06mmol)，添加THF(418mL)、Sub2-1(39.43g，136.87mmol)、Pd(PPh3)4(5.27g，4.56mmol)、K2CO3(47.29g，342.17mmol)及水(209mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物61.11g(收率：73％)。
化合物1-11的合成
Figure BDA0002431429900000641
向Sub1-6(60g，104.15mmol)添加Sub2-6(39.13g，124.98mmol)、Pd(PPh3)4(4.81g，4.17mmol)、K2CO3(43.18g，312.44mmol)及水(191mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物54.76g(收率：65％)。
化合物1-14的合成
Figure BDA0002431429900000642
向Sub1-8(60g，110.09mmol)添加THF(404mL)、Sub2-1(288.11g，132.10mmol)、Pd(PPh3)4(5.09g，4.40mmol)、K2CO3(45.64g，330.26mmol)及水(202mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物52.21g(收率：63％)。
化合物1-22的合成
Figure BDA0002431429900000643
向Sub1-15(60g，103.79mmol)添加THF(381mL)，Sub2-1(35.88g，124.55mmol)、Pd(PPh3)4(4.80g，4.15mmol)、K2CO3(43.03g，311.37mmol)及水(190mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物55.47g(收率：68％)。
化合物1-44的合成
Figure BDA0002431429900000644
向Sub1-27(60g，111.71mmol)添加THF(410mL)、Sub2-1(38.62g，134.05mmol)、Pd(PPh3)4(5.16g，4.47mmol)、K2CO3(46.32g，335.13mmol)及水(205mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物49.93g(收率：60％)。
化合物1-74的合成
Figure BDA0002431429900000651
向Sub1-50(60g，98.02mmol)添加THF(359mL)、Sub2-26(35.78g，117.63mmol)、Pd(PPh3)4(4.53g，3.92mmol)、K2CO3(40.64g，294.07mmol)及水(180mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物46.71g(收率：57％)。
化合物1-98的合成
Figure BDA0002431429900000652
向Sub1-67(60g，131.87mmol)添加THF(484mL)、Sub2-1(45.59g，158.25mmol)、Pd(PPh3)4(6.10g，5.27mmol)、K2CO3(54.68g，395.61mmol)及水(242mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物70.80g(收率：81％)。
化合物2-15的合成
Figure BDA0002431429900000653
向Sub1-1(60g，133.35mmol)添加THF(489mL)、(8-苯基二苯并[b，d]呋喃-1-基)硼酸(46.10g，160.01mmol)、Pd(PPh3)4(6.16g，5.33mmol)、K2CO3(55.29g，400.04mmol)及水(244mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物58.77g(收率：67％)。
化合物3-22的合成
Figure BDA0002431429900000661
向2-氯-4-(3-氟萘-1-基)-6-(7-(吡啶-3-基)二苯并[b，d]噻吩-3-基)-1，3，5-三嗪(60g，115.61mmol)添加THF(424mL)、(7-苯基二苯并[b，d]呋喃-2-基)硼酸(39.97g，138.73mmol)、Pd(PPh3)4(5.34g，4.62mmol)、K2CO3(47.94g，346.83mmol)及水(212mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物51.26g(收率：61％)。
化合物4-11的合成
Figure BDA0002431429900000662
向Sub1-70(60g，104.15mmol)添加THF(382mL)、(6-苯基苯并[2，3-b]苯并呋喃-2-基)硼酸(42.26g，124.98mmol)、Pd(PPh3)4(4.81g，4.17mmol)、K2CO3(43.18g，312.44mmol)及水(191mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物50.38g(收率：58％)。
化合物4-38的合成
Figure BDA0002431429900000663
向2-氯-4-苯基-6-(6-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-基)-1，3，5-三嗪(10g，23.0mmol)添加THF(85mL)、(8-([1，1'-联苯基]-3-基)二苯并[b，d]噻吩-1-基)硼酸(10.52g，27.7mmol)、Pd(PPh3)4(1.33g，1.2mmol)、K2CO3(9.56g，69.1mmol)及水(42mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物14.38g(收率：85％)。
化合物4-41的合成
Figure BDA0002431429900000671
向2-氯-4-苯基-6-(6-苯基二苯并[b，d]噻吩-4-基)-1，3，5-三嗪(22g，48.9mmol)添加THF(180mL)、(7-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-基)硼酸(16.9g，58.7mmol)、Pd(PPh3)4(2.82g，2.4mmol)、K2CO3(20.27g，146.7mmol)及水(90mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物25.73g(收率：80％)。
化合物4-43的合成
Figure BDA0002431429900000672
向2-氯-4-苯基-6-(6-苯基二苯并[b，d]噻吩-3-基)-1，3，5-三嗪(35g，77.8mmol)添加THF(285mL)、(8-苯基二苯并[b，d]呋喃-1-基)硼酸(26.89g，93.3mmol)、Pd(PPh3)4(4.49g，3.9mmol)、K2CO3(32.25g，233.4mmol)及水(143mL)后，以与上述1-3的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物36.84g(收率：72％)。
根据如上所述的合成例来制备的本发明的化学式1表示的化合物的FD-MS值如同以下表3。
[表3]
化合物 FD-MS 化合物 FD-MS
1-1 m/z＝657.19(C<sub>45</sub>H<sub>27</sub>N<sub>3</sub>OS＝657.79) 1-2 m/z＝733.22(C<sub>51</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub>OS＝733.89)
1-3 m/z＝733.22(C<sub>51</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub>OS＝733.89) 1-4 m/z＝733.22(C<sub>51</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub>OS＝733.89)
1-7 m/z＝707.20(C<sub>49</sub>H<sub>29</sub>N<sub>3</sub>OS＝707.85) 1-8 m/z＝757.22(C<sub>53</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub>OS＝757.91)
1-9 m/z＝859.27(C<sub>61</sub>H<sub>37</sub>N<sub>3</sub>OS＝860.05) 1-10 m/z＝707.20(C<sub>49</sub>H<sub>29</sub>N<sub>3</sub>OS＝707.85)
1-11 m/z＝808.23(C<sub>56</sub>H<sub>32</sub>N<sub>4</sub>OS＝808.96) 1-12 m/z＝890.31(C<sub>63</sub>H<sub>34</sub>D<sub>5</sub>N<sub>3</sub>OS＝891.12)
1-13 m/z＝824.24(C<sub>55</sub>H<sub>32</sub>N<sub>6</sub>OS＝824.96) 1-14 m/z＝752.20(C<sub>50</sub>H<sub>29</sub>FN<sub>4</sub>OS＝752.87)
1-15 m/z＝765.26(C<sub>51</sub>H<sub>35</sub>N<sub>5</sub>OS＝765.94) 1-16 m/z＝765.17(C<sub>49</sub>H<sub>27</sub>N<sub>5</sub>OS<sub>2</sub>＝765.91)
1-17 m/z＝807.23(C<sub>57</sub>H<sub>33</sub>N<sub>3</sub>OS＝807.97) 1-18 m/z＝833.25(C<sub>59</sub>H<sub>35</sub>N<sub>3</sub>OS＝834.01)
1-19 m/z＝733.22(C<sub>51</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub>OS＝733.89) 1-20 m/z＝733.22(C<sub>51</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub>OS＝733.89)
1-21 m/z＝783.23(C<sub>55</sub>H<sub>33</sub>N<sub>3</sub>OS＝783.95) 1-22 m/z＝785.22(C<sub>53</sub>H<sub>31</sub>N<sub>5</sub>OS＝785.93)
1-23 m/z＝859.27(C<sub>61</sub>H<sub>37</sub>N<sub>3</sub>OS＝860.05) 1-24 m/z＝785.22(C<sub>53</sub>H<sub>31</sub>N<sub>5</sub>OS＝785.93)
1-25 m/z＝809.22(C<sub>55</sub>H<sub>31</sub>N<sub>5</sub>OS＝809.95) 1-26 m/z＝849.28(C<sub>60</sub>H<sub>39</sub>N<sub>3</sub>OS＝850.05)
1-27 m/z＝783.23(C<sub>55</sub>H<sub>33</sub>N<sub>3</sub>OS＝783.95) 1-28 m/z＝657.19(C<sub>45</sub>H<sub>27</sub>N<sub>3</sub>OS＝657.79)
1-29 m/z＝809.25(C<sub>57</sub>H<sub>35</sub>N<sub>3</sub>OS＝809.99) 1-32 m/z＝900.27(C<sub>61</sub>H<sub>36</sub>N<sub>6</sub>OS＝901.06)
1-33 m/z＝835.24(C<sub>57</sub>H<sub>33</sub>N<sub>5</sub>OS＝835.99) 1-34 m/z＝901.25(C<sub>61</sub>H<sub>35</sub>N<sub>5</sub>O2S＝902.04)
1-35 m/z＝809.25(C<sub>57</sub>H<sub>35</sub>N<sub>3</sub>OS＝809.99) 1-36 m/z＝938.21(C<sub>59</sub>H<sub>31</sub>F<sub>5</sub>N<sub>4</sub>OS＝938.98)
1-37 m/z＝783.23(C<sub>55</sub>H<sub>33</sub>N<sub>3</sub>OS＝783.95) 1-42 m/z＝812.24(C<sub>54</sub>H<sub>32</sub>N<sub>6</sub>OS＝812.95)
1-43 m/z＝950.31(C<sub>67</sub>H<sub>42</sub>N<sub>4</sub>OS＝951.16) 1-44 m/z＝744.21(C<sub>49</sub>H<sub>24</sub>D<sub>5</sub>N<sub>3</sub>OS<sub>2</sub>＝744.94)
1-50 m/z＝726.19(C<sub>48</sub>H<sub>27</sub>FN<sub>4</sub>OS＝726.83) 1-51 m/z＝791.27(C<sub>53</sub>H<sub>37</sub>N<sub>5</sub>OS＝791.97)
1-58 m/z＝897.28(C<sub>64</sub>H<sub>39</sub>N<sub>3</sub>OS＝898.10) 1-59 m/z＝822.25(C<sub>57</sub>H<sub>34</sub>N<sub>4</sub>OS＝822.99)
1-60 m/z＝887.27(C<sub>61</sub>H<sub>37</sub>N<sub>5</sub>OS＝888.06) 1-64 m/z＝885.28(C<sub>63</sub>H<sub>39</sub>N<sub>3</sub>OS＝886.09)
1-68 m/z＝911.27(C<sub>63</sub>H<sub>37</sub>N<sub>5</sub>OS＝912.08) 1-69 m/z＝885.26(C<sub>61</sub>H<sub>35</sub>N<sub>5</sub>OS＝886.05)
1-70 m/z＝989.25(C<sub>69</sub>H<sub>39</sub>N<sub>3</sub>OS<sub>2</sub>＝990.21) 1-75 m/z＝909.28(C<sub>65</sub>H<sub>39</sub>N<sub>3</sub>OS＝910.11)
1-76 m/z＝856.23(C<sub>57</sub>H<sub>36</sub>N<sub>4</sub>OS<sub>2</sub>＝857.06) 1-78 m/z＝929.32(C<sub>65</sub>H<sub>35</sub>D<sub>5</sub>N<sub>4</sub>OS＝930.15)
1-79 m/z＝735.21(C<sub>49</sub>H<sub>29</sub>N5OS＝735.87) 1-90 m/z＝784.23(C<sub>54</sub>H<sub>32</sub>N<sub>4</sub>OS＝784.94)
1-92 m/z＝889.28(C<sub>62</sub>H<sub>39</sub>N<sub>3</sub>O<sub>2</sub>S＝890.07) 1-96 m/z＝888.27(C<sub>60</sub>H<sub>36</sub>N<sub>6</sub>OS＝889.05)
1-98 m/z＝662.22(C<sub>45</sub>H<sub>22</sub>D<sub>5</sub>N<sub>3</sub>OS＝662.82) 1-99 m/z＝667.25(C<sub>45</sub>H<sub>17</sub>D<sub>10</sub>N<sub>3</sub>OS＝667.85)
1-100 m/z＝733.22(C<sub>51</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub>OS＝733.89) 2-15 m/z＝657.19(C<sub>45</sub>H<sub>27</sub>N<sub>3</sub>OS＝657.79)
[合成例2]
以根据本发明的化学式12表示的化合物，如同下述反应式4-1及反应式4-2，使Sub3和Sub 4-1进行反应来进行制备，但并非限定于此。
<反应式4-1>(化学式12的L2不是单键时)
Figure BDA0002431429900000691
<反应式4-2>(化学式12的L2为单键时)
Figure BDA0002431429900000692
化合物5-1的合成
Figure BDA0002431429900000693
将3-溴-9-苯基-9H-咔唑(6.4g，20mmol)以THF溶化后，添加(9-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-9H-咔唑-3-基)硼酸(8.8g，20mmol)，Pd(PPh3)4(0.03当量)，K2CO3(3当量)及水后，进行搅拌回流。反应完成后，以醚和水萃取后，以MgSO4干燥及浓缩。之后，浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得9.2g的生成物(收率：72％)。
化合物5-21的合成
Figure BDA0002431429900000694
向10-溴-7-(吡啶-2-基)-7H-苯并[c]咔唑(7.5g，20mmol)添加二苯并[b，d]呋喃-2-基-硼酸(4.2g，20mmol)后，以与上述5-1的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物6.5g(收率：71％)。
化合物5-25的合成
Figure BDA0002431429900000701
向9-([1，1'-联苯基]-4-基)-3-溴-9H-咔唑(8.0g，20mmol)添加(9-(苯-2-基)-9H-咔唑-3-基)硼酸(6.7g，20mmol)后，以与上述5-1的合成方法相同的方法来进行反应，从而合成生成物9.2g(收率：75％)。
化合物5-31的合成
Figure BDA0002431429900000702
向3'-溴-9-苯基-9H-2，9'-二咔唑(9.7g，20mmol)添加(9-苯基-9H-咔唑-3-基)硼酸(5.7g，20mmol)后，以与上述5-1的合成方法相同的方法来进行反应，从而合成生成物9.5g(收率：73％)。
化合物5-32的合成
Figure BDA0002431429900000703
向3-溴-9-(二苯并[b，d]呋喃-2-基)-9H-咔唑(8.2g，20mmol)添加(12-([1，1':4'，1”-三联苯]-4-基)-12H-苯并[4，5]噻吩并[2，3-a]咔唑-3-基)硼酸(10.9g，20mmol)后，以与上述5-1的合成方法相同的方法来进行反应，从而合成生成物11.5g(收率：69％)。
化合物5-34的合成
Figure BDA0002431429900000711
向4-溴-9-苯基-9H-咔唑(6.4g，20mmol)添加(4-(二苯并[b，d]噻吩-3-基)苯基)硼酸(6.1g，20mmol)后，以与上述5-1的合成方法相同的方法来进行反应，从而合成生成物6.7g(收率：67％)。
化合物5-35的合成
Figure BDA0002431429900000712
向3-溴-9-苯基-9H-咔唑(6.4g，20mmol)添加9(9，9-二甲基-9H-芴-3-基)硼酸(4.8g，20mmol)后，以与上述5-1的合成方法相同的方法来进行反应，从而合成生成物6.1g(收率：70％)。
根据如上所述的合成例来制备的本发明的化学式1表示的化合物的FD-MS值如同以下表4。
[表4]
化合物 FD-MS 化合物 FD-MS
5-1 m/z＝639.24(C<sub>45</sub>H<sub>29</sub>N<sub>5</sub>＝639.75) 5-2 m/z＝715.27(C<sub>51</sub>H<sub>33</sub>N<sub>5</sub>＝715.84)
5-3 m/z＝780.33(C<sub>57</sub>H<sub>40</sub>N<sub>4</sub>＝780.95) 5-4 m/z＝639.24(C<sub>45</sub>H<sub>29</sub>N<sub>5</sub>＝639.75)
5-5 m/z＝715.27(C<sub>51</sub>H<sub>33</sub>N<sub>5</sub>＝715.84) 5-6 m/z＝780.33(C<sub>57</sub>H<sub>40</sub>N<sub>4</sub>＝780.95)
5-7 m/z＝612.23(C<sub>44</sub>H<sub>28</sub>N<sub>4</sub>＝612.72) 5-8 m/z＝612.23(C<sub>44</sub>H<sub>28</sub>N<sub>4</sub>＝612.72)
5-9 m/z＝662.25(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>4</sub>＝662.78) 5-10 m/z＝484.19(C<sub>36</sub>H<sub>24</sub>N<sub>2</sub>＝484.59)
5-11 m/z＝639.24(C<sub>45</sub>H<sub>29</sub>N<sub>5</sub>＝639.75) 5-12 m/z＝715.27(C<sub>51</sub>H<sub>33</sub>N<sub>5</sub>＝715.84)
5-13 m/z＝715.27(C<sub>51</sub>H<sub>33</sub>N<sub>5</sub>＝715.84) 5-14 m/z＝638.25(C<sub>46</sub>H<sub>30</sub>N<sub>4</sub>＝638.76)
5-15 m/z＝579.18(C<sub>40</sub>H<sub>25</sub>N<sub>3</sub>S＝579.71) 5-16 m/z＝410.14(C<sub>29</sub>H<sub>18</sub>N<sub>2</sub>S＝410.47)
5-17 m/z＝486.17(C<sub>35</sub>H<sub>22</sub>N<sub>2</sub>O＝486.56) 5-18 m/z＝486.17(C<sub>35</sub>H<sub>22</sub>N<sub>2</sub>O＝486.56)
5-19 m/z＝486.17(C<sub>35</sub>H<sub>22</sub>N<sub>2</sub>O＝486.56) 5-20 m/z＝563.20(C<sub>40</sub>H<sub>25</sub>N<sub>3</sub>O＝563.65)
5-21 m/z＝460.16(C<sub>33</sub>H<sub>20</sub>N<sub>2</sub>O＝460.52) 5-22 m/z＝536.19(C<sub>39</sub>H<sub>24</sub>N<sub>2</sub>O＝536.62)
5-23 m/z＝689.26(C<sub>49</sub>H<sub>31</sub>N<sub>5</sub>＝689.80) 5-24 m/z＝585.22(C<sub>43</sub>H<sub>27</sub>N<sub>3</sub>＝585.69)
5-25 m/z＝610.24(C<sub>46</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>＝610.76) 5-26 m/z＝610.24(C<sub>46</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>＝610.76)
5-27 m/z＝636.26(C<sub>48</sub>H<sub>32</sub>N<sub>2</sub>＝636.80) 5-28 m/z＝636.26(C<sub>48</sub>H<sub>32</sub>N<sub>2</sub>＝636.80)
5-29 m/z＝610.24(C<sub>46</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>＝610.76) 5-30 m/z＝610.24(C<sub>46</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>＝610.76)
5-31 m/z＝649.25(C<sub>48</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub>＝649.80) 5-32 m/z＝832.25(C<sub>60</sub>H<sub>36</sub>N<sub>2</sub>OS＝833.02)
5-33 m/z＝560.23(C<sub>42</sub>H<sub>28</sub>N<sub>2</sub>＝560.70) 5-34 m/z＝501.16(C<sub>36</sub>H<sub>23</sub>NS＝501.65)
5-35 m/z＝435.20(C<sub>33</sub>H<sub>25</sub>N＝435.57) 5-36 m/z＝725.28(C<sub>54</sub>H<sub>35</sub>N<sub>3</sub>＝725.90)
5-37 m/z＝650.24(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O＝650.78) 5-38 m/z＝650.24(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O＝650.78)
5-39 m/z＝650.24(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O＝650.78) 5-40 m/z＝650.24(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O＝650.78)
5-41 m/z＝666.21(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>S＝666.84) 5-42 m/z＝666.21(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>S＝666.84)
5-43 m/z＝666.21(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>S＝666.84) 544 m/z＝666.21(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>S＝666.84)
545 m/z＝650.24(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O＝650.78) 5-46 m/z＝650.24(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O＝650.78)
547 m/z＝650.24(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O＝650.78) 5-48 m/z＝650.24(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O＝650.78)
5-49 m/z＝666.21(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>S＝666.84) 550 m/z＝666.21(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>S＝666.84)
5-51 m/z＝666.21(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>S＝666.84) 5-52 m/z＝666.21(C<sub>48</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>S＝666.84)
5-57 m/z＝636.26(C<sub>48</sub>H<sub>32</sub>N<sub>2</sub>＝636.80) 5-58 m/z＝725.28(C<sub>54</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>＝725.90)
[合成例3]
以根据本发明的化学式20表示的化合物，能够以如下方式进行制备，但并非限定于此。
化合物13-17的合成
Figure BDA0002431429900000731
将9-(4'-溴-[1，1'-联苯基]-4-基)-9H-咔唑(9.6g，24mmol)以甲苯溶解后，添加二([1，1'-联苯基]-4-基)胺(6.4g，20mmol)、Pd2(dba)3(0.05当量)、PPh3(0.1当量)及NaOt-Bu(3当量)后，在100℃的温度下实施24小时的搅拌回流。反应完成后，以醚和水萃取后将有机层以MgSO4干燥及浓缩。之后，浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得12.9g的最终化合物(收率：84％)。
化合物13-32的合成
Figure BDA0002431429900000732
将3-(4-溴苯基)-9-苯基-9H-咔唑(9.6g，24mmol)以甲苯溶化后，添加N-([1，1'-联苯基]-4-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(7.2g，20mmol)，Pd2(dba)3(0.05当量)、PPh3(0.1当量)及NaOt-Bu(3当量)，以与上述化合物13-17的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物13.8g(收率：85％)。
化合物14-34的合成
Figure BDA0002431429900000733
向Sub4(19)(9.5g，20mmol)添加Sub5(4)(4.7g，20mmol)、Pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、P(t-Bu)3(0.2g，2mmol)、t-BuONa(5.8g，60mmol)及甲苯(300mL)后，在100℃下使其进行反应。反应完成后，以CH2Cl2和水萃取后将有机层以MgSO4干燥及浓缩。之后，浓缩物通过硅胶柱分离之后进行重结晶，从而获得9.8g的生成物(收率：78％)。
化合物14-58的合成
Figure BDA0002431429900000741
向Sub4(35)(8.4g，20mmol)添加Sub5(7)(5.7g，20mmol)、Pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、P(t-Bu)3(0.2g，2mmol)、t-BuONa(5.8g，60mmol)及甲苯(300mL)后，以与上述化合物14-34的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物10.4g(收率：83％)。
化合物14-59的合成
Figure BDA0002431429900000742
向Sub4(32)(12.9g，20mmol)添加Sub5(11)(7.9g，20mmol)、Pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、P(t-Bu)3(0.2g，2mmol)、t-BuONa(5.8g，60mmol)及甲苯(300mL)后，以与上述化合物14-34的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物5.2g(收率：79％)。
化合物14-69的合成
Figure BDA0002431429900000743
向N-([1，1'-联苯基]-4-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(7.2g，20mmol)添加4-(
Figure BDA0002431429900000744
p(0.5g，0.6mmol)、P(t-Bu)3(0.2g，2mmol)、t-BuONa(5.8g，60mmol)及甲苯(300mL)后，以与上述化合物14-34的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物12.2g(收率：81％)。
化合物14-71的合成
Figure BDA0002431429900000751
向N-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-1-胺(7.5g，20mmol)添加N-(3-溴苯基)-N-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-1-胺(10.6g，20mmol)、Pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、P(t-Bu)3(0.2g，2mmol)、t-BuONa(5.8g，60mmol)及甲苯(300mL)后，以与上述化合物14-34的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物12.9g(收率：78％)。
化合物14-72的合成
Figure BDA0002431429900000752
向N-(3-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基)二苯并[b，d]呋喃-1-胺(10.0g，20mmol)添加2-溴-9，9-二甲基-9H-芴(5.5g，20mmol)、Pd2(dba)3(0.5g，0.6mmol)、P(t-Bu)3(0.2g，2mmol)、t-BuONa(5.8g，60mmol)及甲苯(300mL)后，以与上述化合物14-34的合成方法相同的方法来进行反应，从而获得生成物11.1g(收率：80％)。
[合成例4]
以根据本发明的化学式A表示的化合物，如同下述反应式5，使Sub a和Sub b进行反应来进行制备，而并非且限定于此。
<反应式5>
Figure BDA0002431429900000753
Sub a的合成例
上述反应式5的Suba可通过以下反应式5-1的反应途径来合成，但并不局限于此。
<反应式5-1>
Figure BDA0002431429900000761
Sub a-3的合成
Figure BDA0002431429900000762
在圆底烧瓶放入1-溴-3-氯苯(50g，261.2mmol)、N-([1，1'-联苯基]-4-基)-[1，1'-联苯基]-2-胺(125.92g，391.7mmol)、Pd2(dba)3(7.17g，7.8mmol)、P(t-Bu)3(4.23g，20.9mmol)、NaO(t-Bu)(75.30g，783.5mmol)及甲苯(3200mL)。而后，在80℃的温度下实施4小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水萃取。之后，有机层以MgSO4干燥及浓缩后，将浓缩物以氯甲烷和己烷进行重结晶，从而获得Sub a-3的生成物(93.63g，83％)。
Sub a-29的合成
Figure BDA0002431429900000763
在圆底烧瓶放入1-溴-3-氯苯(50g，261.2mmol)、N-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-1-胺(147.09g，391.7mmol)、Pd2(dba)3(7.17g，7.8mmol)、P(t-Bu)3(4.23g，20.9mmol)、NaO(t-Bu)(75.30g，783.5mmol)及甲苯(3200mL)。而后，在80℃的温度下实施4小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水萃取。之后，有机层以MgSO4干燥及浓缩后，将浓缩物以氯甲烷和己烷进行重结晶，从而获得Suba-29的生成物(107.89g，85％)。
Sub a-39的合成
Figure BDA0002431429900000771
在圆底烧瓶放入4-溴-4'-氯-1，1'-联苯基(50g，186.9mmol)、N-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-4-胺(105.25g，280.3mmol)、Pd2(dba)3(5.13g，5.6mmol)、P(t-Bu)3(3.02g，15.0mmol)、NaO(t-Bu)(53.88g，560.6mmol)及甲苯(2300mL)。而后，在80℃的温度下实施4小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水萃取。而后，有机层以MgSO4干燥及浓缩后，将浓缩物以氯甲烷和己烷进行重结晶，从而获得Sub a-39的生成物(87.19g，83％)。
Suba的示例如下，但并不局限于此，以下化合物的FD-MS值分别如表5。
Figure BDA0002431429900000781
Figure BDA0002431429900000791
Figure BDA0002431429900000801
Figure BDA0002431429900000811
[表5]
Figure BDA0002431429900000821
Figure BDA0002431429900000831
Sub b的合成例
反应式5的Sub b可通过以下反应式5-2的反应途径来合成，但并不局限于此。
<反应式5-2>
Figure BDA0002431429900000841
Sub b-1的合成
Figure BDA0002431429900000842
在圆底烧瓶中加入9-(3-溴苯基)-9-苯基-9H-芴(100g，251.7mmol)、苯胺(35.16g，377.5mmol)、Pd2(dba)3(6.91g，7.6mmol)、P(t-Bu)3(4.07g，20.1mmol)、NaO(t-Bu)(72.57g，755.1mmol)、甲苯(3150mL)后，在60℃的温度下实施4小时的加热回流。反应完成后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以氯甲烷和己烷进行重结晶，从而获得生成物Sub b-1(82.46g，80％)。
Sub b-17的合成
Figure BDA0002431429900000843
在圆底烧瓶中加入9-(3-溴苯基)-9-苯基-9H-芴(100g，251.7mmol)、9，9-二甲基-9H-芴-3-胺(79.01g，377.5mmol)、Pd2(dba)3(6.91g，7.6mmol)、P(t-Bu)3(4.07g，20.1mmol)、NaO(t-Bu)(72.57g，755.1mmol)、甲苯(3150mL)后，在60℃的温度下实施4小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以氯甲烷和己烷进行重结晶，从而获得生成物Sub b-17(101.88g，77％)。
Sub b-26的合成
Figure BDA0002431429900000851
在圆底烧瓶中加入9-(3-溴苯基)-9-苯基-9H-芴(100g，251.7mmol)、9，9-二甲基-9H-芴-4-胺(69.17g，377.5mmol)、Pd2(dba)3(6.91g，7.6mmol)、P(t-Bu)3(4.07g，20.1mmol)、NaO(t-Bu)(72.57g，755.1mmol)、甲苯(3150mL)后，在60℃的温度下实施4小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以氯甲烷和己烷进行重结晶，从而获得生成物Sub b-26(99.34g，79％)。
Sub b的例示如下，但不受此限定，以下化合物的FD-MS值如下表6。
Figure BDA0002431429900000861
[表6]
化合物 FD-MS 化合物 FD-MS
Sub b-1 m/z＝409.18(C<sub>31</sub>H<sub>23</sub>N＝409.53) Sub b-2 m/z＝409.18(C<sub>31</sub>H<sub>23</sub>N＝409.53)
Sub b-3 m/z＝409.18(C<sub>31</sub>H<sub>23</sub>N＝409.53) Sub b-4 m/z＝414.21(C<sub>31</sub>H<sub>18</sub>D<sub>5</sub>N＝414.56)
Sub b-5 m/z＝485.21(C<sub>37</sub>H<sub>27</sub>N＝485.63) Sub b-6 m/z＝485.21(C<sub>37</sub>H<sub>27</sub>N＝485.63)
Sub b-7 m/z＝485.21(C<sub>37</sub>H<sub>27</sub>N＝485.63) Sub b-8 m/z＝485.21(C<sub>37</sub>H<sub>27</sub>N＝485.63)
Sub b-9 m/z＝485.21(C<sub>37</sub>H<sub>27</sub>N＝485.63) Sub b-10 m/z＝485.21(C<sub>37</sub>H<sub>27</sub>N＝485.63)
Sub b-11 m/z＝525.25(C<sub>40</sub>H<sub>31</sub>N＝525.70) Sub b-12 m/z＝525.25(C<sub>40</sub>H<sub>31</sub>N＝525.70)
Sub b-13 m/z＝527.26(C<sub>40</sub>H<sub>33</sub>N＝527.71) Sub b-14 m/z＝525.25(C<sub>40</sub>H<sub>31</sub>N＝525.70)
Sub b-15 m/z＝525.25(C<sub>40</sub>H<sub>31</sub>N＝525.70) Sub b-16 m/z＝525.25(C<sub>40</sub>H<sub>31</sub>N＝525.70)
Sub b-17 m/z＝525.25(C<sub>40</sub>H<sub>31</sub>N＝525.70) Sub b-18 m/z＝525.25(C<sub>40</sub>H<sub>31</sub>N＝525.70)
Sub b-19 m/z＝649.28(C<sub>50</sub>H<sub>35</sub>N＝649.84) Sub b-20 m/z＝647.26(C<sub>50</sub>H<sub>33</sub>N＝647.82)
Sub b-21 m/z＝649.28(C<sub>50</sub>H<sub>35</sub>N＝649.84) Sub b-22 m/z＝649.28(C<sub>50</sub>H<sub>35</sub>N＝649.84)
Sub b-23 m/z＝649.28(C<sub>50</sub>H<sub>35</sub>N＝649.84) Sub b-24 m/z＝649.28(C<sub>50</sub>H<sub>35</sub>N＝649.84)
Sub b-25 m/z＝649.28(C<sub>50</sub>H<sub>35</sub>N＝649.84) Sub b-26 m/z＝499.19(C<sub>37</sub>H<sub>25</sub>NO＝499.61)
Sub b-27 m/z＝549.21(C<sub>41</sub>H<sub>27</sub>NO＝549.67) Sub b-28 m/z＝499.19(C<sub>37</sub>H<sub>25</sub>NO＝499.61)
Sub b-29 m/z＝499.19(C<sub>37</sub>H<sub>25</sub>NO＝499.61) Sub b-30 m/z＝575.22(C<sub>43</sub>H<sub>29</sub>NO＝575.71)
Sub b-31 m/z＝575.22(C<sub>43</sub>H<sub>z9</sub>NO＝575.71) Sub b-32 m/z＝499.19(C<sub>37</sub>H<sub>25</sub>NO＝499.61)
Sub b-33 m/z＝437.18(C<sub>32</sub>H<sub>23</sub>NO＝437.54)
终产物的合成例
化合物G-3的合成
Figure BDA0002431429900000871
在圆底烧瓶中加入Sub a-3(10g，23.2mmol)、Sub b-1(9.48g，23.2mmol)、Pd2(dba)3(0.64g，0.7mmol)、P(t-Bu)3(0.37g，1.9mmol)、NaO(t-Bu)(6.67g，69.5mmol)及甲苯(230mL)。之后，在110℃的温度下实施3小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以甲苯溶化后，以硅胶过滤器进行过滤。将完成过滤的溶液进行浓缩之后，以甲苯和丙酮进行重结晶，从而获得生成物G-3(17.0g，89％)。
化合物G-29的合成
Figure BDA0002431429900000881
在圆底烧瓶中加入Sub a-29(10g，20.6mmol)、Sub b-1(8.43g，20.6mmol)、Pd2(dba)3(0.57g，0.6mmol)、P(t-Bu)3(0.33g，1.6mmol)、NaO(t-Bu)(5.93g，61.7mmol)及甲苯(210mL)。之后，在110℃的温度下实施3小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以甲苯溶化后，以硅胶过滤器进行过滤。将完成过滤的溶液进行浓缩之后，以甲苯和丙酮进行重结晶，从而获得生成物G-29(15.20g，86％)。
化合物G-81的合成
Figure BDA0002431429900000882
在圆底烧瓶中加入Sub a-116(10g，15.7mmol)、Sub b-8(7.63g，15.7mmol)、Pd2(dba)3(0.43g，0.5mmol)、P(t-Bu)3(0.25g，1.3mmol)、NaO(t-Bu)(4.53g，47.2mmol)及甲苯(160mL)。之后，在110℃的温度下实施3小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以甲苯溶化后，以硅胶过滤器进行过滤。将完成过滤的溶液进行浓缩之后，以甲苯和丙酮进行重结晶，从而获得生成物G-81(13.99g，82％)。
化合物G-88的合成
Figure BDA0002431429900000883
在圆底烧瓶中加入Sub a-69(10g，28.1mmol)、Sub b-12(14.77g，28.1mmol)、Pd2(dba)3(0.77g，0.8mmol)、P(t-Bu)3(0.45g，2.2mmol)、NaO(t-Bu)(8.10g，84.3mmol)及甲苯(280mL)。之后，在110℃的温度下实施3小时的加热回流。之后，在110℃的温度下实施3小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以甲苯溶化后，以硅胶过滤器进行过滤。将完成过滤的溶液进行浓缩之后，以甲苯和丙酮进行重结晶，从而获得生成物G-88(19.47g，82％)。
化合物G-137的合成
Figure BDA0002431429900000891
在圆底烧瓶中加入Sub a-90(10g，16.4mmol)、Sub b-21(10.65g，16.4mmol)、Pd2(dba)3(0.45g，0.5mmol)、P(t-Bu)3(0.27g，1.3mmol)、NaO(t-Bu)(4.73g，49.2mmol)及甲苯(170mL)。之后，在110℃的温度下实施3小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以甲苯溶化后，以硅胶过滤器进行过滤。将完成过滤的溶液进行浓缩之后，以甲苯和丙酮进行重结晶，从而获得生成物G-137(16.24g，81％)。
化合物G-168的合成
Figure BDA0002431429900000892
在圆底烧瓶中加入Sub a-117(10g，22.4mmol)、Sub b-26(11.20g，22.4mmol)、Pd2(dba)3(0.62g，0.7mmol)、P(t-Bu)3(0.36g，1.8mmol)、NaO(t-Bu)(6.47g，67.3mmol)及甲苯(230mL)。之后，在110℃的温度下实施3小时的加热回流。反应完成后，在常温下加入蒸馏水进行稀释以后，以氯甲烷和水进行萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物以甲苯溶化后，以硅胶过滤器进行过滤。将完成过滤的溶液进行浓缩之后，以甲苯和丙酮进行重结晶，从而获得生成物G-168(16.92g，83％)。
根据上述合成例制备的本发明的化学式A的化合物的FD-MS值在以下表7中被示出。
[表7]
Figure BDA0002431429900000901
Figure BDA0002431429900000911
Figure BDA0002431429900000921
有机电气元件的制造评价
[实施例1]绿色有机发光元件(磷光主体)
在形成于玻璃基板上的ITO层(阳极)上真空沉积N1-(萘-2-基)-N4，N4-双(4-(萘-2-基(苯基)氨基)苯基)-N1-苯基苯-1，4-二胺(以下，简称为“2-TNATA”)膜来形成60nm厚度的空穴注入层后，在空穴注入层上真空沉积60nm厚度的4，4-二(N-(1-萘基)-N-苯基氨(以下简称为“NPD”)膜来形成空穴输送层。
之后，在空穴输送层上使用上述发明的化合物1-1作为主体，使用三(2-苯基吡啶)-铱(以下，简称为“Ir(ppy)3”)作为掺杂物质，并以95:5的重量比进行掺杂，以30nm的厚度真空蒸镀了发光层。
然后，上述发光层上以10nm的厚度真空沉积(1，1’-联苯－4-羟基)二(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(以下，简称为“BAlq”)来形成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上以40nm的厚度真空沉积三(8-羟基喹啉)铝(以下，简称为“Alq3”)来形成电子输送层。
然后，在上述电子输送层上以0.2nm的厚度沉积LiF来形成电子注入层，接着，以150nm的厚度沉积Al来形成阴极。
[实施例2]至[实施例15]
除了使用以下表5所记载的本发明的化合物来代替本发明的化合物1-1作为发光层的主体材料之外，以与上述实施例1相同的方法制成了有机电气发光元件。
[比较例1]至[比较例3]
除了使用比较化合物1至比较化合物3中的一种来代替本发明的化合物1-1作为发光层的主体材料之外，以与上述实施例1相同的方法制成了有机电气发光元件。
Figure BDA0002431429900000931
向通过本发明的实施例1至实施例15及比较例1至比较例3来制备的有机电气发光元件施加正向偏压直流电压，并利用美国photo research公司的PR-650来测定电发光(EL)特性。在5000cd/m2基准亮度中，通过由韩国脉科学(mac science)公司制作的寿命测定装置来测定了T95寿命。其测量结果如以下表8所示。
[表8]
Figure BDA0002431429900000941
[实施例16]至[实施例55]
作为发光层的主体物质，如同在下述表6中的记载，除了使用了本发明的化学式1表示的化合物和化学式12表示的化合物的混合物的一点之外，以与上述实施例1相同的方法制成了有机电气发光元件。
[比较例4]及[比较例5]
作为发光层的主体物质，除了使用了上述比较化合物2和本发明的化合物5-27的混合物(比较例4)、上述比较化合物3和本发明的化合物5-27的混合物的一点之外，以与上述实施例1相同的方法制备了有机电气发光元件。
向通过本发明的实施例16至实施例55及比较例4及比较例5来制备的有机电气发光元件施加正向偏压直流电压，并利用美国photo research公司的PR-650来测定电发光(EL)特性。在5000cd/m2基准亮度中，通过由韩国脉科学(macscience)公司制作的寿命测定装置来测定了T95寿命。其测量结果如以下表9所示。
[表9]
Figure BDA0002431429900000951
Figure BDA0002431429900000961
[实施例56]
在形成于玻璃基板上的ITO层(阳极)上真空蒸镀2-TNATA膜来形成60nm厚度的空穴注入层后，在上述空穴注入层上真空蒸镀60nm厚度的NPD膜来形成空穴输送层。接下来，在空穴输送层上以20nm的厚度真空蒸镀本发明的化合物14-69来形成发光辅助层，在发光辅助层上使用将本发明的的化合物1-1(第一主体)和化合物5-27(第二主体)以6:4混合的混合物用作为主体，将Ir(ppy)3)用作为掺杂物质，并以95:5的重量比进行掺杂，以30nm的厚度真空蒸镀了发光层。然后，在上述发光层上以10nm的厚度真空蒸镀BAlq来形成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上通过用Alq3形成40nm的厚的膜来形成电子输送层。然后，上述电子输送层以0.2nm的厚蒸镀LiF，接着，以150nm的厚度蒸镀铝来形成阴极。
[实施例57]至[实施例73]
除了使用了以发光辅助层物质和第一主体的物质如同在下述表7中的记载的化合物一点之外，以与上述实施例56相同的方法制备了有机电气发光元件。
[比较例6]及[比较例7]
作为发光层的第一主体物质，除了使用了比较化合物2或比较化合物3的一点之外，以与上述实施例56相同的方法制备了有机电气发光元件。
向通过本发明的实施例56至实施例73及比较例6及比较例7来制备的有机电气发光元件施加正向偏压直流电压，并利用美国photo research公司的PR-650来测定电发光(EL)特性。在5000cd/m2基准亮度中，通过由韩国脉科学(macscience)公司制作的寿命测定装置来测定了T95寿命。其测量结果如以下表10所示。
[表10]
Figure BDA0002431429900000971
[实施例74]
在形成于玻璃基板上的ITO层(阳极)上真空蒸镀2-TNATA膜来形成60nm厚度的空穴注入层后，在上述空穴注入层上以60nm的厚度真空沉积本发明的化合物14-69来形成空穴输送层。接下来，在空穴输送层上以20nm的厚度真空蒸镀本发明的化合物14-72来形成发光辅助层，在发光辅助层上使用将本发明的的化合物1-1(第一主体)和化合物5-27(第二主体)以6:4混合的混合物用作为主体，将Ir(ppy)3)用作为掺杂物质，并以95:5的重量比进行掺杂，以30nm的厚度真空蒸镀了发光层。然后，在上述发光层上以10nm的厚度真空蒸镀BAlq来形成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上通过用Alq3形成40nm的厚的膜来形成电子输送层。然后，上述电子输送层以0.2nm的厚蒸镀LiF，接着，以150nm的厚度蒸镀铝来形成阴极。
[实施例75]至[实施例85]
除了使用了以发光辅助层物质和第一主体的物质如同在下述表8中的记载的化合物一点之外，以与上述实施例74相同的方法制备了有机电气发光元件。
向通过本发明的实施例74至实施例85来制备的有机电气发光元件施加正向偏压直流电压，并利用美国photo research公司的PR-650来测定电发光(EL)特性。在5000cd/m2基准亮度中，通过由韩国脉科学(macscience)公司制作的寿命测定装置来测定了T95寿命。其测量结果如以下表11所示。
[表11]
Figure BDA0002431429900000981
从上述表5至表8可知，将本发明的有机电致发光元件用材料作为磷光主体材料来使用时，可降低有机电致发光元件的驱动电压，可显著改善发光效率及寿命。
尤其，参照表5可知，将以本发明的化学式1表示的1种化合物作为单独主体来使用的情况下，相比于使用比较化合物，元件特性也是优秀的。这种结果可用本发明的化合物1-1的LUMO值来进行说明，参照下述表9可知，比较化合物2的LUMO级别最高，比较化合物3的LUMO级别最低，本发明的化合物1-1的LUMO级别位于这些比较化合物的中间。
[表9]
比较化合物2 比较化合物3 化合物1-1
LUMO 1.939 1.839 1.877
如果对比较化合物2和比较化合物3进行比较可知，就比较化合物2而言，结合于三嗪的两侧杂环的杂原子为S，而反之比较化合物3的杂原子为O，在此点上具有差异。从上述表9可知，杂原子S导入于两侧杂环的情况下，LUMO值最高(比较化合物2)，导入O的情况下，LUMO值最小(比较化合物3)，而如同本发明的化合物，作为杂原子一侧杂环导入S，而另一侧杂环导入O的情况下，LUMO值在其中间。
将LUMO级别最高的比较化合物2用作为磷光主体材料的情况下，因LUMO级别过高，这种LUMO级别起到对于电子迁移的屏障的作用。因此，从电子输送层至发光层的电子迁移变得不容易，使得发光层内的电荷均衡降低。
而且，将LUMO级别最低的比较化合物3作为磷光主体材料来使用时，电子输送层和LUMO级别间的能隙过大，电子无法顺利地进行从电子输送层至发光层的迁移，使得发光层内的电荷均衡降低。
反之，在这些比较化合物的LUMO级别的中间，将位有LUMO级别的本发明的化合物作为磷光主体材料来使用时，具有适合于电子迁移的LUMO级别，从而可完善比较化合物2及比较化合物3的偏重的电子迁移特性。因此将本发明的化合物作为磷光主体材料来使用时，使得发光层内的电荷均衡增加，由此而使得有机电致发光元件的发光效率及寿命得到提升。
在上述表9中以本发明的化合物1-1作为例子进行说明，但将在本发明的实施例2至实施例15中使用的本发明的化合物作为磷光主体材料来使用时，也会达成相同的结果。
另外，观察本发明的实施例的元件结果可确认到，相比于4-二苯并呋喃，在1-二苯并呋喃进行取代时，在驱动、效率及寿命所有方面，性能得到了提升，相比于1-二苯并呋喃的苯4号位，取代基在2号位进行取代时，在驱动、效率及寿命所有方面，性能都得到了提升。
更详细而言，可确认到相比于在三嗪中4-二苯并呋喃进行取代的实施例1，在三嗪中1-二苯并呋喃进行取代的实施例5的元件结果更为优秀，且代替1-二苯并呋喃的苯4号位，取代基结合于苯2号位的实施例7的元件的电气特性得到提升。
这启示如下，即化合物的物性根据取代位置而改变，因此化合物的能级(HOMO、LUMO、T1等)及蒸镀条件(例如Td等)也会不同，在元件性能提升方面作为主要因子(例如，如同能量均衡进行作用，从而可导出相异的元件结果。
上述说明不仅适用于将1种本发明的化合物作为主体来使用的情况，而且也可相同适用于使用2种以上的主体的情况及作为与其他层的组合来使用的情况。
而且，如同从本发明的实施例1、实施例2、实施例5及实施例6的元件测量结果可知，结合于结合在三嗪的杂环(二苯并呋喃、二苯并噻吩)的取代基(Ar2、Ar3)相互非对称时，可确认到元件性能更得到提升。判断这是因为在Ar2、Ar3相互非对称时，由于化合物的非平面性而适合地区域化(localization)电荷，且有效控制共轭体系流程，使得元件寿命得到改善。
[实施例86]绿色有机电致发光元件(发光辅助层)
在形成于玻璃基板上的ITO层(阳极)上真空蒸镀2-TNATA膜来形成60nm厚度的空穴注入层后，在上述空穴注入层上真空蒸镀60nm厚度的NPD膜来形成空穴输送层。接下来，在空穴输送层上以20nm的厚度真空蒸镀本发明的化合物G-1来形成发光辅助层，在发光辅助层上使用4，4'-N，N'-二咔唑-联苯(以下简称为“CBP”)作为主体，使用Ir(ppy)3)作为掺杂物质，并以95:5的重量比进行掺杂，以30nm的厚度真空沉积了发光层。然后，在上述发光层上以10nm的厚度真空蒸镀BAlq来形成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上通过用Alq3形成40nm的厚的膜来形成电子输送层。然后，上述电子输送层以0.2nm的厚蒸镀LiF，接着，以150nm的厚度沉积Al来形成阴极。
[实施例87]至[实施例116]
除了使用以下表12所记载的本发明的化合物来代替本发明的化合物G-1作发光辅助层的物质之外，以与上述实施例86相同的方法制成了有机电致发光元件。
[比较例12]
除了未形成发光辅助层这一点外，以与上述实施例86相同的方法制成了有机电致发光元件。
[比较例13]至[比较例16]
除了作为发光辅助层物质分别使用以下比较化合物ref1至比较化合物ref4来代替本发明的化合物G-1之外，以与上述实施例86相同的方法制成了有机电致发光元件。
Figure BDA0002431429900001001
向通过本发明的实施例86至实施例116及比较例12至比较例16来制备的有机电气发光元件施加正向偏压直流电压，并利用美国photo research公司的PR-650来测定电发光(EL)特性。在5000cd/m2基准亮度中，通过由韩国脉科学(macscience)公司制作的寿命测定装置来测定了T95寿命。其测量结果如以下表12所示。
[表12]
Figure BDA0002431429900001011
从上述表12的结果可知，将本发明的有机电致发光元件用材料作为发光辅助层材料来使用从而制备绿色有机电致发光元件的情况下，相比于未形成发光辅助层或使用Ref1至Ref4的比较例，不仅可降低有机电致发光元件的驱动电压，而且可改善发光效率和寿命。即，相比于未形成发光辅助层的比较例12，使用比较化合物ref1至ref4中的一种来形成发光辅助层的比较例13至比较例16，元件的驱动电压、效率及寿命得到了改善。
就Ref1和Ref3及Ref4而言，在NPB类型中，在连接于胺基团的氮原子的取代基上有差异。差异在于Ref1在胺基团的氮原子结合有苯基衍生物(联苯)，而Ref3及Ref4则在氮原子连接有二苯基芴。观察将这些化合物作为发光辅助层的材料来使用的比较例13、比较例15、比较例16的元件特性，可知相比于比较例13，比较例15及比较例16的元件特性更为优秀。
而且，对Ref2和Ref4进行比较，相比于Ref2，Ref4多包含一个胺基，在这种追加的胺基团结合有咔唑。观察将这些化合物作为发光辅助层的材料来使用的比较例14和比较例16的元件特性，虽然效率及寿命类似，可就驱动电压而言，比较例14更为优秀。
通过这种结果，即使是具有类似结构的化合物，根据取代基的取代位置及取代基的种类，元件特性会有所不同，判断这是因为，在化合物不同时，它们在物性上会产生差异，因这种差异而使得在元件制备过程中，在化合物进行蒸镀时，化合物的物性起到元件性能提升的主要因子(例：能量均衡)的作用。
比较本发明的化合物和Ref3可知，在2个胺基团通过亚芳基连接基而结合，并且胺基团的氮原子中结合有二苯基芴，在此点上是相同的，但就胺基团的氮所结合的位置而言，本发明的情况下为反向苯基(即指称在9，9-二苯基-芴的结构中二苯基位置的苯基，而非芴主链。)，而反之，Ref3在作为主链的苯环中结合有氮。因这种差异而使得相比于将Ref3作为发光辅助层物质来使用的比较例15，本发明的化合物在驱动电压、寿命及效率等方面得到显著提升。
这是因为，根据胺基团结合于二苯基芴的哪个位置而会使得包括LUMO、HOMO、带隙及T1值等的化合物的物性会有所不同，而这种物性差异，在元件制备过程中，用于形成发光辅助层的化合物进行蒸镀时，起到影响元件特性的主要因子的作用。
而且，如果比较本发明的实施例86、实施例90、实施例91及实施例97的元件结果可确认，作为胺基团的取代基，由特定取代基而非单纯芳基进行取代时，元件的驱动电压、效率及寿命得到提升。即可确认，与将单纯的苯基作为胺基团的取代基来进行取代的化合物G-1使用为发光辅助层的材料的实施例86相比，使用包括杂原子的二苯并呋喃或芴进行取代的化合物(G-27或G-52)的实施例90及实施例97的元件结果表现出更优秀的值，而且，与实施例90及实施例97相比，使用在胺基团的1个氮原子中连接有芴及二苯并呋喃的化合物G-29的实施例91的元件结果更为优秀。
而且，比较本发明的实施例100及实施例105可确认到，与将在连接于二苯基芴的氮原子中芴进行取代的化合物G-101作为发光辅助层的材料来使用的实施例105相比，使用非为连接于二苯基芴的氮原子，而是在其他胺基团的氮原子中芴进行取代的化合物G-66的实施例100，其元件特性进一步得到改善。
另外，本发明的实施例86及实施例102可确认，本发明的化合物具备的2个胺基团将苯基作为连接基实现结合时，在作为连接基的苯基中，将2个胺基团以间位进行结合的化合物G-1作为发光辅助层的材料来使用的实施例86的元件结果，相比于使用2个胺基团以对位结合于苯基的化合物G-74的实施例102，具有提升的元件结果。判断这是因为，根据取代基的种类、取代位置及取代方法，化合物的结构改变，从而化合物的物理特性改变，据此形成发光辅助层时物性改变，以改善元件的特性。
以上的说明仅为例示，只要是本发明所属技术领域的普通技术人员，就能在不脱离本发明的本质特性的范围内进行多种变形。因此，本说明书所公开的实施例并不用于限定本发明，而是用于说明本发明，本发明的思想和范围不会因这种实施例而受到限制。本发明的保护范围应根据发明要求保护范围来解释，与其等同范围内的所有技术应解释为包括在本发明的保护范围。
相关专利申请的交叉引用
本专利申请根据美国专利法119条至121条，365条(35U.S.C§119至§121，§365)，针对2017年09月29日在韩国申请的专利申请编号第10-2017-0127537号主张优先权，针对2018年04月04日在韩国申请的专利申请编号第10-2018-0039162号主张优先权，针对2018年06月25日在韩国申请的专利申请编号第10-2018-0072472号主张优先权，其全部内容作为参照文献合并于本专利申请。并且，除了在美国之外，若本专利申请在其他国家也以相同的理由而主张优先权，则其全部内容作为参照文献合并于本专利申请。

Claims (32)

1.一种化学式1表示的化合物：
<化学式1>
Figure FDA0002431429890000011
在上述化学式1中，
X1及X2相互独立地为S或O，且但X1和X2相互不同，
Ar1至Ar3相互独立地选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，
R1至R4相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成C6-C60的芳香族环；C2-C60的杂环；C3-C60的脂肪族环；或C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环，
a至d分别为0至3的整数，且在这些分别为2及以上的整数时、R1分别、R2分别、R3分别或R4分别相同或不同，
上述L’为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，
上述Ra及Rb相互独立地选自由氢；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，
上述Ar1至Ar3、R1至R4、L’、Ra、Rb、及R1至R4中的相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C2-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基中的一种以上的取代基进一步取代。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述化学式1由以下化学式2至化学式11中的一个表示，
Figure FDA0002431429890000021
在上述化学式2至化学式11中，X1、X2、Ar1至Ar3、R1至R4、a、b、c及d与权利要求1中的定义相同。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述Ar1至Ar3中的至少一种为C6-C24的芳基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述Ar1至Ar3中的至少一种为C6-C12的芳基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述Ar1至Ar3相互不同。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述化学式1表示的化合物为以下化合物中的一种：
Figure FDA0002431429890000041
Figure FDA0002431429890000051
Figure FDA0002431429890000061
Figure FDA0002431429890000071
Figure FDA0002431429890000081
Figure FDA0002431429890000091
Figure FDA0002431429890000101
Figure FDA0002431429890000111
Figure FDA0002431429890000121
Figure FDA0002431429890000131
Figure FDA0002431429890000141
7.一种有机电气元件，其包括第一电极、第二电极、以及位于上述第一电极和第二电极之间的有机物层，其中，上述有机物层包含权利要求1所述的化学式1表示的一种单独化合物或两种以上的化合物。
8.根据权利要求7所述的有机电气元件，其中，上述有机物层包含空穴注入层、空穴输送层、发光辅助层、发光层、电子输送辅助层、电子输送层及电子注入层中至少一个的层。
9.根据权利要求8所述的有机电气元件，其中，上述的化合物包含于上述发光层。
10.根据权利要求8所述的有机电气元件，其中，上述发光层还包括以以下化学式12表示的化合物，
<化学式12>
Figure FDA0002431429890000142
在上述化学式12中，
Z1至Z4、Z13至Z16相互独立地为C(R)或N，Z5至Z12相互独立地为C、C(R)或N，
L2为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，
W为N(Ar5)、N、O、S、C(R')或C(R')(R”)，且和当L2结合时，W为N或C(R')，
Ar4及Ar5相互独立地选自C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；-L'-N(Ra)(Rb)；以及它们的组合组成的组，
上述R，R'及R”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，且相邻的R基团之间可以相互结合而形成环，R'和R”基团之间可以相互结合而形成环，
上述L'、Ra及Rb与权利要求1中的定义相同，
L2、Ar4、Ar5、R、R'、R”、相邻的R基团之间相互结合而形成的环，及R'和R”基团之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基中的一种以上的取代基进一步取代。
11.根据权利要求10所述的有机电气元件，其中，上述化学式12由以下化学式13至化学式17中的一个表示，
Figure FDA0002431429890000151
Figure FDA0002431429890000161
在上述化学式13至化学式17中，Ar4、Z1至Z16、L2、R'及R”与权利要求10中的定义相同。
12.根据权利要求10所述的有机电气元件，其中，上述Ar4及Ar5全部为C6-C30的芳基。
13.根据权利要求9所述的有机电气元件，其中，上述化学式12由以下化学式18或化学式19表示，
Figure FDA0002431429890000162
在上述化学式18及化学式19中，Ar4、Z1至Z16、及L2与权利要求10中的定义相同，
L1为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，
Y为O、S或N-Ar6，
Ra及Rb相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而C6-C60的芳香族；C2-C60的杂环；C3-C60的脂肪族环基；或C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环形成，
y为0至3的整数，z为0至4的整数，y及z分别为2以上的整数的情况下，Ra分别或Rb分别相同或不同，
上述Ar6为选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；以及C6-C30的芳氧基组成的组。
14.根据权利要求10所述的有机电气元件，其中，上述化学式12表示的化合物为以下化合物中的一种：
Figure FDA0002431429890000171
Figure FDA0002431429890000181
Figure FDA0002431429890000191
Figure FDA0002431429890000201
15.根据权利要求7所述的有机电气元件，其中，上述有机物层包括发光层、上述第一电极和发光层之间的空穴输送层、及上述发光层和上述空穴输送层之间的发光辅助层，上述发光层包括上述化学式1表示的化合物，上述空穴输送层或上述发光辅助层包括以以下化学式20表示的化合物：
<化学式20>
Figure FDA0002431429890000211
在上述化学式20中，
Ar4及Ar5相互独立地选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，且Ar4和Ar5之间可以相互结合而形成环，
Ar6为选自由C6-C60的芳基；芴基；以及包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基组成的组，或者选自由以下化学式1-a至化学式1-c组成的组，
Figure FDA0002431429890000212
在上述化学式1-a至化学式1-c中，
Ar9至Ar11相互独立地选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，
L5为选自由C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，
L6为选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，
R6至R9相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环，
h、i及g分别为0至4的整数，j为0至3的整数，且在这些分别为2及以上的整数时，多个R6分别、多个R7分别、多个R8分别及多个R9分别相同或不同，
上述L'、Ra及Rb与权利要求1的定义相同，
上述Ar4至Ar6、Ar9至Ar11、R6至R9、L5、L6及相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；以及它们的组合组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
16.根据权利要求15所述的有机电气元件，其中，上述发光层包括还权利要求10所述的化学式12表示的化合物。
17.根据权利要求15所述的有机电气元件，其中，上述空穴输送层包括以以下化学式21或化学式22表示的化合物，上述发光辅助层包括以以下化学式23或化学式24表示的化合物。
Figure FDA0002431429890000221
在上述化学式21至化学式24中，Ar4、Ar5、Ar9至Ar11、h、i、g、j、L5、L6及R6至R9与权利要求15中的定义相同，Ar7为选自由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；以及C3-C60的脂肪族环基组成的组。
18.根据权利要求17所述的有机电气元件，其中，在上述化学式24中，Ar4、Ar5、Ar10及Ar11中的至少一种为由以下化学式24-1表示的芴基，且L5为C6-C60的亚芳基，
<化学式24-1>
Figure FDA0002431429890000231
在上述化学式24-1中，
Ra’、Rb’及Rc’相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环，
l'、m'及n'分别为0至4的整数，且在这些分别为2及以上的整数时，多个Ra'、多个Rb’及多个Rc’分别相同或不同，
Ar1'为选自由C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，
Ra'、Rb'、Rc'、Ar1'及相邻的基团之间相互结合而形成的环，能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；以及它们的组合组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
19.根据权利要求18所述的有机电气元件，其中，Ar1'及L5相互独立地选自苯基，联苯、o-三联苯、m-三联苯、p-三联苯或萘。
20.根据权利要求18所述的有机电气元件，其中，上述化学式24由以下化学式A表示，
<化学式A>
Figure FDA0002431429890000241
在上述化学式A中，Ra'、Rb'、Rc'、Ar1'、l'、m'及n'与权利要求18中的定义相同，Ar2'与化学式24中的Ar11相同，Ar3'与化学式24中的Ar4相同，Ar4'与化学式24中的Ar5相同，a'为1至3的整数。
21.根据权利要求15所述的有机电气元件，其中，上述化学式20表示的化合物为以下化合物中的一种：
Figure FDA0002431429890000251
Figure FDA0002431429890000261
Figure FDA0002431429890000271
Figure FDA0002431429890000281
Figure FDA0002431429890000291
Figure FDA0002431429890000301
Figure FDA0002431429890000311
22.一种以权利要求20所述的化学式A表示的化合物。
23.根据权利要求22所述的化合物，其中，上述化学式A由以下化学式B至化学式D中的一种表示，
Figure FDA0002431429890000312
在上述化学式B至D中，Ra'、Rb'、Rc'、l'、m'、n'及Ar1’至Ar4’与权利要求20中的定义相同。
24.根据权利要求22所述的化合物，其中，上述化学式A由以下化学式E至化学式G中的一种表示，
Figure FDA0002431429890000321
在上述化学式E至G中，Ra'、Rb'、Rc'、l'、m'、n'及Ar1’至Ar4’与权利要求20中的定义相同。
25.根据权利要求22所述的化合物，其中，上述化学式A由以下化学式H至化学式K中的一种表示，
Figure FDA0002431429890000322
在上述化学式H至K中，
Ra'、Rb'、Rc'、l'、m'、n'及Ar1’至Ar3’与权利要求20中的定义相同，
X相互独立地为O，S或C(R')(R”)，
Rd'、Re'、R'及R”相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环，
o’相互独立地为0至3的整数，p’相互独立地为0至4的整数，o'为2及以上的整数时，多个Rd’分别相同或不同，p'为2及以上的整数时，多个Re’分别相同或不同，
上述Rd'、Re'、R'及R”能够分别被选自由重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；以及它们的组合组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
26.根据权利要求22所述的化合物，其中，上述化学式A由以下化学式L至化学式O中的一种表示，
Figure FDA0002431429890000331
在上述化学式H至K中，Ra'、Rb'、Rc'、l'、m'、n'、Ar3'及Ar4'与权利要求20中的定义相同，Re'、Rf'、Rg'、Rh'及Rl'相互独立地选自由氢；重氢；卤素；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基组成的组，且相邻的基团之间可以相互结合而形成环，
p'、r'及t'相互独立地为0至3的整数，q'及s'相互独立地为0至4的整数，且在这些分别为2及以上的整数时，多个Re'分别、Rf'分别、Rg'分别、Rh'分别及Rl'分别相同或不同，
b'为0至3的整数，
上述Re'、Rf'、Rg'、Rh'及Rl'能够分别被选自由氢；重氢；卤素；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；未取代的或者被C1-C20烷基或C6-C20芳基取代的氧化膦基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；以及它们的组合组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
27.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述化学式A表示的化合物为以下化合物中的一种：
Figure FDA0002431429890000351
Figure FDA0002431429890000361
Figure FDA0002431429890000371
Figure FDA0002431429890000381
Figure FDA0002431429890000391
Figure FDA0002431429890000401
Figure FDA0002431429890000411
Figure FDA0002431429890000421
Figure FDA0002431429890000431
28.一种有机电气元件，包括第一电极、第二电极、以及位于上述第一电极和第二电极之间的有机物层，其中，上述有机物层包含空穴注入层、空穴输送层、发光辅助层、发光层、电子输送辅助层、电子输送层及电子注入层中的至少一种层，上述有机物层包含以权利要求22所述的化学式A表示的一种单独化合物或两种以上的化合物。
29.根据权利要求28所述的有机电气元件，其中，上述化合物包含于上述发光辅助层。
30.根据权利要求29所述的有机电气元件，其中，上述化合物包含于上述发光辅助层的绿色的发光辅助层。
31.一种电子装置，其中，包括：
显示装置，包括权利要求7或权利要求28的有机电气元件；以及
控制部，用于驱动上述显示装置。
32.根据权利要求31所述的电子装置，其中，上述有机电气元件为下列中的一个：有机电致发光元件、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管、及单色或白色照明用元件。
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