CN111065265A - 除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

一种稳定的除草剂组合物，其含有乙氧基化酯胺作为佐剂。

Description

除草剂组合物

发明领域

本发明涉及除草剂组合物，具体涉及含有草甘膦或其农业上可接受的盐以及佐剂的稳定的除草剂组合物。

背景技术

草甘膦(酸或盐形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸)是农业和非农业领域中用于杂草和有害植物非选择性控制的最常用除草剂之一。其通过如下过程起作用：抑制5-烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS，一种芳族酸生物合成途径的酶)，从而防止必要芳族氨基酸的合成，所述必要芳族氨基酸是蛋白质生物合成所需。

酸形式的草甘膦非常难溶于水中，因此，草甘膦通常以盐的形式商业化，该盐呈现出在水中的溶解度足够高，从而提供浓缩的除草制剂，并由最终使用者现场稀释。常用的草甘膦盐包括钠盐、钾盐、铵盐、锍盐如三甲基锍、胺盐如单异丙胺、二甲胺、二胺(如乙二胺)和烷醇胺(如单乙醇胺)。

草甘膦通常由最终使用者以稀释的喷雾水性溶液使用。草甘膦的稀释喷雾水性溶液通常包含用作佐剂的至少一种表面活性剂。表面活性剂的存在是非常需要的，因为表面活性剂降低了水性喷雾与待处理材料(叶子)之间的界面张力 (即，其改进了润湿性)，因此有利于液滴在所处理表面上扩散、活性成分渗透到材料中以及溶液的整体生物功效。

原来的草甘膦专利US 3799758(其通过引用全部纳入本文)在除草制剂中包含表面活性佐剂，其中包括：烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐、硫酸化脂肪醇、胺或酸胺衍生物、磺基琥珀酸钠的酯、磺化植物油和乙氧基化烷基胺，在大多数商业配方中优选后者，因为其成本低且效率合理。

烷基胺乙氧基化物、特别是乙氧基化牛脂胺最常用作与农药一起的佐剂，特别是用作草甘膦的佐剂。已经描述了各种其它基于烷基胺的表面活性剂，从而为草甘膦提供出色的生物功效。然而，这些表面活性剂是有害的，并且可能严重刺激眼睛、皮肤和呼吸道，并且即使在低浓度下也对植物和动物、特别是水生植物和动物呈剧毒。

另外，越来越需要提高制剂中活性除草剂的浓度，以便可以以较小的液体体积提供给定剂量的除草剂，从而获得运输、储存、处理和容器处理方面的优势。就草甘膦制剂而言，需要至少480g/L的浓度。当在低温下长时间保存时，高浓度的除草剂制剂会结晶并显示出相分离的趋势。试图容纳高浓度草甘膦制剂的传统表面活性剂是有问题的，因为所需的高浓度表面活性剂会导致表面活性剂与草甘膦之间不溶混。

在经典佐剂(如牛脂胺乙氧基化物)的替代物领域中，EP 1289362描述了从已羧甲基化然后用叔羟胺(烷醇胺)酯化的乙氧基化醇获得的酯胺，以及通过脂肪酸或脂肪酸甲酯和二胺的反应获得的酰氨基胺。

现在我们发现乙氧基化酯胺是饱和或不饱和的C₆-C₃₀脂族单羧酸与叔羟胺的反应产物，其中，乙氧基化在酯化之前直接在叔羟胺上进行或在酯化反应的产物上进行，所述乙氧基化酯胺可用于制备含有草甘膦或其农业上可接受的盐的稳定的除草制剂。这非常令人惊讶，因为不仅所述乙氧基化酯胺是与牛脂胺乙氧基化物一样有效的佐剂，而且其还显示出明显更好的生态毒理学特性。

发明概述

因此，本发明的一个目的是含有1至30重量％(wt％)的乙氧基化酯胺的水性除草剂组合物，其中，所述乙氧基化酯胺具有式(I)：

其中：

a)R、R’和R”各自独立地是具有1至8个碳原子的亚烷基，

b)X、Y和Z选自：H、O-(CH₂CH₂O)_nH、O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’或O-COR”’，并且X、Y和Z中的一个是O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’或 O-COR”’，

其中n＝1-40，并且R”’是饱和或不饱和的C₆-C₃₀烷基；

前提是：

i)当X、Y或Z中的一个是O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’时，其它两个取代基各自独立地是H或O-(CH₂CH₂O)_nH；

ii)当X、Y或Z中的一个是O-COR”’时，其它两个取代基是H或 O-(CH₂CH₂O)_nH，并且其中至少一个是O-(CH₂CH₂O)_nH。

本发明的另一个目的是一种杀死或控制杂草生长的方法，该方法包括以足以杀死或控制杂草生长的量在田间施加稀释的水性除草剂组合物，所述除草剂组合物含有0.01至3重量％的草甘膦(a.e.)或其农业上可接受的盐和作为佐剂的式(I)的乙氧基化酯胺。

本发明的另一目的是一种稀释的可喷雾除草剂组合物(罐式混合物)，其包含0.01至10重量％、优选0.01至5重量％的至少一种除草剂和0.01至5重量％、优选0.01至3重量％的式(I)的乙氧基化酯胺。

在整个说明书中，除非另有说明，否则草甘膦及其盐的量以酸当量(a.e.) 为基础来提供。

具体实施方式

优选地，本发明的水性除草剂组合物含有：100至750g/l、优选300至 600g/l(以酸当量(a.e.)计)的草甘膦或其农业上可接受的盐和2至10重量％ (wt％)的乙氧基化酯胺，其中，所述乙氧基化酯胺具有式(I)：

其中：

a)R、R’和R”各自独立地是具有2个碳原子的亚烷基，

b)X、Y和Z选自：O-(CH₂CH₂O)_nH、O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’或 O-COR”’，并且X、Y和Z中的一个是O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’或 O-COR”’，

其中，n＝3-20，优选10-20，并且R”’是饱和或不饱和的C₁₆-C₂₂烷基；

前提是：

i)当X、Y或Z中的一个是O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’时，其它两个取代基都是O-(CH₂CH₂O)_nH；

ii)当X、Y或Z中的一个是O-COR”’时，其它两个取代基都是 O-(CH₂CH₂O)_nH。

根据本发明，用作草甘膦组合物佐剂的乙氧基化酯胺是饱和或不饱和的C₆-C₃₀脂族单羧酸与叔羟胺的反应产物，其中，乙氧基化在酯化前直接在叔羟胺上进行或在酯化反应产物上进行。

适用于本发明的C₆-C₃₀脂族不饱和一元羧酸的实例包括具有6至30个碳原子的不饱和及多不饱和脂族羧酸。这些酸的实例是棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。

C₆-C₃₀脂族饱和一元羧酸的实例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸等。

也可以使用C₆-C₃₀饱和及不饱和脂族单羧酸的混合物。

而且，纯化的废植物油是脂族单羧酸的可用来源。

优选衍生自天然油的单羧酸的混合物，所述天然油为例如椰子油、芥菜籽油(mustard seed oil)、棕榈油、油精、大豆油、菜籽油(canola oil)、妥尔油、向日葵油及其混合物。特别优选的是源自妥尔油的混合物。

特别是，最优选的妥尔油脂肪酸是具有一定量树脂酸的那些，其也能够与叔羟胺或乙氧基化叔羟胺反应；优选地，妥尔油脂肪酸是树脂酸小于6 重量％、更优选0.5至6重量％的那些。

在生物柴油生产过程中作为副产物获得的饱和及不饱和的脂族C₆–C₃₀单羧酸的混合物也是合适的。

根据本发明，叔羟胺选自三烷醇胺、单烷基二烷醇胺和二烷基单烷醇胺，其中，烷基和羟烷基取代基具有1至8个碳原子。

所述叔羟胺的具体实例是三乙醇胺、N-甲基-二乙醇胺、N-乙基-二乙醇胺、N-丙基-二乙醇胺、N-丁基-二乙醇胺、N,N-二甲基-乙醇胺、N,N-二乙基-乙醇胺、N,N-二异丙基-乙醇胺、N,N-二丁基-乙醇胺和N,N-二甲基-异丙醇胺。

优选地，叔羟胺是三烷醇胺(trialkanolamnine)。最优选的三烷醇胺是三乙醇胺。

如上所述，本发明的乙氧基化酯胺是饱和或不饱和的C₆-C₃₀脂族单羧酸与叔羟胺的反应产物，其中，乙氧基化在酯化前直接在叔羟胺上进行或在酯化反应产物上进行。优选地，叔羟胺经过乙氧基化，然后用饱和或不饱和C₆-C₃₀脂族单羧酸进行酯化反应，通过以1：1的摩尔比使它们反应，以尽可能减少二酯和其它副产物的形成，其通常是可能会损害产品性能的聚乙二醇单酯和二酯。

根据本发明，除草剂组合物含有除草剂(为草甘膦)以及作为佐剂的上述乙氧基化酯胺。

根据本发明的实践，任何农业上可接受的草甘膦水溶性盐均可用于除草剂组合物中。

草甘膦是含有三个酸性可质子化基团的有机化合物，其酸形式相对不溶于水。因此，草甘膦通常配制为水溶性盐并使用。尽管可以制备草甘膦的一元盐、二元盐和三元盐，但是通常优选以一元盐的形式配制和施加草甘膦，例如以钾盐或单烷基铵盐的形式。合适的盐包括异丙胺盐；钠盐；钾盐；铵盐；单、二、三和四-C_1-4-烷基铵盐；单、二和三-C_1-4-烷醇铵盐；单、二和三-C_1-4-烷基锍盐；和氧化锍盐。在某些制剂中还可使用盐的混合物。

除草剂组合物中草甘膦的优选形式是草甘膦的异丙胺盐和草甘膦的钾盐。

除乙氧基化酯胺和草甘膦外，本发明的除草剂组合物还可包含以下成分作为其它成分：

·其他表面活性剂，例如阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂，例如非离子或阴离子烷基多糖苷、烷氧基化脂肪醇或胺、(烷氧基化)脂肪醇的阴离子酯、C₆-C₁₈烷基二甲基甜菜碱；

·其它除草剂，例如草铵膦的盐、苯达松、氟磺胺草醚、2,4-D及其衍生物、麦草畏、MCPA、MCPP、MCPB、百草枯、二氯吡啶酸 (clopyralid)、2，4-滴丙酸、抑霉唑、氨氯吡啶酸、敌草快、特丁津、双氟磺草胺(florasulam)、异丙隆、敌草隆、吡氟酰草胺及其混合物；

·其他杀生物活性成分或组合物，例如杀虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂和/或植物生长调节剂，以扩大活性范围；

·肥料(氮源)，例如硫酸铵、氨溶液、硝酸铵、硫酸氢铵、乙酸铵、甲酸铵、草酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硫代硫酸铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸氢钠铵、硫氰酸铵、尿素、硫脲及其掺混物；

·水溶性有机溶剂，例如甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇甲醚(Dowanol DPM)、二丙二醇、丁基二甘醇、二甲亚砜(DMSO)、N-甲基-2- 吡咯烷酮、二丁氧基甲烷(Butylal)、甲醇、乙醇、异丙醇、乳酸乙酯 (Purasolv)、碳酸丙烯酯及其混合物；

·农用化学品组合物的其它常用添加剂，例如消泡剂、防冻剂、染料、稳定剂、缓冲剂、增稠剂、流动增强剂、湿润剂、润滑剂、填料、漂移控制剂、粘着剂、防蒸发剂、防腐剂等。

优选的是，当本发明组合物包含添加剂时，该额外组分是环境友好的，对水生生物基本无毒，并且具有可接受的功效。

本发明的除草剂组合物可以是浓缩的水性组合物或稀释的、即用型喷雾水性溶液。

浓缩水性除草剂组合物通常含有：100至750g/l、优选300至600g/l酸当量的草甘膦盐和1至30重量％、优选2至10重量％的乙氧基化酯胺。

本发明的浓缩的水性除草剂组合物含有至少10重量％、优选20至40重量％的水。本发明的浓缩的水性除草剂组合物通常通过如下过程制备：在装有搅拌单元(如搅拌器)的合适混合容器中，将乙氧基化酯胺与任选的上述其它成分掺混，然后使其与草甘膦盐溶液和水混合。在优选实施方式中，浓缩的水性除草剂组合物在25℃下的布氏粘度(

viscosity)小于 1500mPa·s，特别是小于300mPa·s。

本发明的稀释的除草剂组合物通过用水稀释浓缩的组合物而获得，并且其是除草剂水性制剂(优选是溶液)，能易于通过喷雾施加来使用，包含 0.01重量％至3重量％(a.e)草甘膦、作为佐剂的乙氧基化酯胺、以及任选的上述其它成分，例如其它活性成分、肥料、溶剂、微量营养物、表面活性剂和/或农业化学品组合物中常用的其它添加剂。

本发明还提供了一种杀死或控制杂草生长的方法，所述方法通过在田间以足以杀死或控制杂草生长的量施加稀释形式的本发明的含有草甘膦和佐剂的水性除草剂组合物来进行，稀释形式的组合物通常含有0.01至3重量％的草甘膦(a.e.)。本发明的除草剂组合物通常以稀释形式作为叶面非选择性除草剂施加或与芽后除草剂组合施加。

本发明的方法可用于在有用植物的作物中对抗和/或预防有害植物。本发明的方法还适合于在物理上不同于作物区的地方，例如非作物地、沿未种植的路边或在电力线下，防治和/或预防有害植物。

本发明的另一目的表示为一种稀释的可喷雾除草剂组合物(罐式混合物)，其包含0.01至10重量％、优选0.01至5重量％的至少一种除草剂和0.001 至5重量％、优选0.01至3重量％的式(I)的乙氧基化酯胺。所述稀释的可喷雾除草剂组合物通过在所配制除草剂之前或之后将式(I)的乙氧基化酯胺添加到水或其它合适载体中获得。或者，所配制除草剂和/或式(I)的乙氧基化酯胺可以预先稀释，然后混合。

所述可喷雾的除草剂罐式混合物含有除草活性化合物，例如乙草胺(Acetochlor)、阿拉酸式苯(Acibenzolar)、阿拉酸式苯-S-甲酯 (Acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(Acifluorfen)、三氟羧草醚钠 (Acifluorfen-sodium)、苯草醚(Aclonifen)、甲草胺(Alachlor)、草毒死(Allidochlor)、阿洛昔芬(Alloxydinn)、阿洛昔芬钠(Alloxydinn-sodium)、莠灭净(Ametryn)、胺唑草酮(Amicarbazone)、先甲草胺(Amidochlor)、酰嘧磺隆(Amidosulfuron)、氯丙嘧啶酸(Aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(Aminopyralid)、杀草强(Amitrole)、氨基磺酸铵(Ammonium sulfamat)、嘧啶醇(Ancymidol)、莎稗磷(Anilofos)、阿黄草灵(Asulam)、阿特拉津(Atrazine)、唑啶草酮(Azafenidin)、四唑嘧磺隆 (Azimsulfuron)、叠氮津(Aziprotryn)、氟丁酰草胺(Beflubutamid)、除草灵 (Benazolin)、草除灵乙酯(Benazolin-ethyl)、酰苯草酮(Bencarbazone)、氟草胺 (Benfluralin)、呋草黄(Benfuresate)、地散磷(Bensulide)、苄嘧磺隆(Bensulfuron)、甲基苄嘧磺隆(Bensulfuron-methyl)、灭草松(Bentazone)、双苯嘧草酮 (Benzfendizone)、双环磺草酮(Benzobicyclon)、吡草酮(Benzofenap)、氟草黄(Benzofluor)、新燕灵(Benzoylprop)、氟吡草酮(Bicyclopyrone)、甲羧除草醚(Bifenox)、双草醚(Bispyribac)、双草醚钠(Bispyribac-sodium)、除草定(Bromacil)、溴丁酰草胺(Bromobutide)、杀草全(Bromofenoxim)、溴苯腈(Bromoxynil)、溴隆(Bromuron)、特克草(Buminafos)、轻草酮(Busoxinone)、丁基拉草(Butachlor)、气丙喃草酯(Butafenacil)、抑草磷(Butamifos)、丁稀草胺(Butenachlor)、仲丁灵 (Butralin)、丁氧环酮(Butroxydim)、丁草敌(Butylate)、挫草胺(Cafenstrole)、双酰草胺(Carbetamide)、唑草酮(Carfentrazone)、唑草酮唑酮草酯 (Carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(Chlomethoxyfen)、草灭平(Chloramben)、炔禾灵(Chlorazifop)、丁基炔禾灵(Chlorazifop-butyl)、氯溴隆(Chlorbromuron)、氯炔灵(Chlorbufam)、伐草克(Chlorfenac)、伐草克钠(Chlorfenac-sodium)、燕麦酯(Chlorfenprop)、氯芴素(Chlorflurenol)、甲基氯芴(Chlorflurenol-methyl)、氯草敏(Chloridazon)、氯嘧磺隆(Chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(Chlorimuron-ethyl)、氯化矮壮素(Chlormequat-chloride)、草枯醚(Chlornitrofen)、氯酞酰亚胺 (Chlorophthalim)、氯酞酸二甲酯(Chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(Chlorotoluron)、氯磺隆(Chlorsulfuron)、吲哚酮(Cinidon)、吲哚酮草酯(Cinidon-ethyl)、环庚草醚(Cinmethylin)、醚磺隆(Cinosulfuron)、烯草酮(Clethodim(C10))、炔草酸 (Clodinafop)、炔草酯(Clodinafop-propargyl)、苯哒嗪酸(Clofencet)、异恶草酮 (Clomazone)、氯甲酰草胺(Clomeprop)、调果酸(Cloprop)、二氯吡啶酸(Clopyralid (C1))、氯酯磺草胺酸(Cloransulam)、氯酯磺草胺(Cloransulam-methyl)、苄草隆 (Cumyluron)、氨基氰(Cyanamide)、氰草津(Cyanazine)、环丙酰胺酸(Cyclanilide)、环草敌(Cycloate)、环胺磺隆(Cyclosulfamuron)、噻草酮(Cycloxydim(C11))、环莠隆(Cycluron)、氰氟草酸(Cyhalofop)、氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)、牧草快 (Cyperquat)、环丙津(Cyprazine)、三环塞草胺(Cyprazole)、(2,4-D(及其盐或酯，例如2,4-D-丁氧基乙基酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-丁基酯(2,4-D-butyl)、2,4-D-二甲基铵(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-D-二醇胺(2,4-D-diolamine)、2,4-D-乙基酯(2,4-D-ethyl)、2,4-D-乙基己基酯(2,4-D-ethylhexyl)、2,4-D-异丁基酯 (2,4-D-isobutyl)、2,4-D-异辛基酯(2,4-D-isoctyl)、2,4-D-异丙基酯 (2,4-D-isopropyl)、2,4-D-异丙基铵(2,4-D-isopropylammonium)、2,4-D-钠 (2,4-D-sodium)、2,4-D-三异丙醇铵(2,4-D-triisopropanolammonium)、2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine))、2,4-DB、茅草枯(Dalapon)、丁酰肼(Daminozide)、棉隆(Dazomet)、正癸醇(n-Decanol)、甜菜安(Desmedipham)、敌草净(Desmetryn)、脱吡唑特(Detosyl-Pyrazolate(DTP))、燕麦敌(Diallate)、麦草畏(Dicamba(及其盐或酯，例如麦草畏丁氧基乙酯(Dicamba-butotyl))、麦草畏钠盐(Dicamba diglycolamine salt)、麦草畏二甲胺(Dicamba-dimethylammonium)、麦草畏二乙醇胺(Dicamba-diolamine)、麦草畏异丙基铵(Dicamba-isopropylammonium)、麦草畏钾(Dicamba-potassium)、麦草畏钠(Dicamba-sodium)、麦草畏三乙醇胺 (Dicamba-trolamine)))、敌草腈(Dichlobenil)、2,4-滴丙酸(Dichlorprop)、精2,4- 滴丙酸(Dichlorprop-P)、二氯苯氧基丙酸(Diclofop)、禾草灵(Diclofop-methyl)、精禾草灵(Diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(Diclosulam)、乙酰拉草(Diethatyl)、乙酰甲草胺(Diethatyl-ethyl)、枯莠隆(Difenoxuron)、野燕枯(Difenzoquat)、吡氟草胺(Diflufenican)、二氟吡隆(Diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(Diflufenzopyr-sodium)、恶唑隆(Dimefuron)、调呋酸钠(Dikegulac-sodium)、恶唑隆(Dimefuron)、哌草丹(Dimepiperate)、二甲草胺(Dimethachlor(C2))、异戊乙净(Dimethametryn)、二甲吩草胺(Dimethenamid)、精二甲吩草胺 (Dimethenamid-P)、噻节因(Dimethipin)、醚黄隆(Dimetrasulfuron)、敌乐胺 (Dinitramine)、地乐酚(Dinoseb)、特乐酚(Dinoterb)、双苯酰草胺(Diphenamid)、异丙净(Dipropetryn)、敌草快(Diquat)、二溴敌草快(Diquat-dibromide)、氟硫草定(Dithiopyr)、敌草隆(Diuron)、DNOC、甘草津(Eglinazine-ethyl)、茵多酸 (Endothal)、EPTC、戊草丹(Esprocarb)、乙丁烯氟灵(Ethalfluralin)、胺苯磺隆 (Ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(Ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(Ethephon)、磺噻隆(Ethidimuron)、乙嗪草酮(Ethiozin)、乙氧呋草黄(Ethofumesate)、氟乳醚 (Ethoxyfen)、氯氟草醚(Ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(Ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(Etobenzanid)、F-5331(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H- 四唑-1-基]-苯基]-乙磺胺)、F-7967、(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑 -4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)、2,4,5-涕丙酸(Fenoprop)、恶唑禾草灵(Fenoxaprop)、精恶唑禾草灵(Fenoxaprop-P)、恶唑禾草灵乙酯 (Fenoxaprop-ethyl)、精恶唑禾草灵乙酯(Fenoxaprop-P-ethyl(C3))、芬诺杀磺隆(Fenoxasulfone)、四唑酰草胺(Fentrazamide)、非草隆(Fenuron)、麦草氟 (Flamprop)、麦草伏-M-异丙酯(Flamprop-M-isopropyl)、麦草伏-M-甲基酯 (Flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(Flazasulfuron)、双氟磺草胺(Florasulam)、吡氟禾草灵(Fluazifop)、精吡氟禾草灵(Fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯 (Fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(Fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯 (Fluazolate)、氟酮磺隆(Flucarbazone)、氟酮磺隆钠(Flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(Flucetosulfuron)、氯乙氟灵(Fluchloralin)、氟噻草胺 (Flufenacet(Thiafluamide))、氟哒嗪(Flufenpyr)、氟哒嗪草酯(Flufenpyr-ethyl)、氟节胺(Flumetralin)、唑嘧磺草胺(Flumetsulam)、氟烯草酸(Flumiclorac)、氟烯草酸戊酯(Flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(Flumioxazin)、炔草胺(Flumipropyn)、氟草隆(Fluometuron)、消草醚(Fluorodifen)、乙羧氟草醚(Fluoroglycofen)、乙羧氟草醚乙酯(Fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(Flupoxam)、2-氯-5-(3，6-二氢-3- 甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基)-苯甲酸异丙酯(Flupropacil)、四氟丙酸(Flupropanate)、氟啶嘧磺隆(Flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆甲酯钠 (Flupyrsulfuron-methyl-sodium)、抑草丁(Flurenol)、芴丁酯(Flurenol-butyl)、氟啶酮(Fluridone)、氟咯草酮(Flurochloridone)、使它隆(Fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸酯(Fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(Flurprimidol)、呋草酮(Flurtamone)、嗪草酸 (Fluthiacet)、嗪草酸甲酯(Fluthiacet-methyl)、氟噻草胺(Fluthiamide)、氟磺胺草醚(Fomesafen)、甲酰氨磺隆(Foramsulfuron)、氟吡脲(Forchlorfenuron)、杀木膦 (Fosamine)、呋氧草醚(Furyloxyfen)、草丁膦(Glufosinate)、草铵膦(Glufosinate ammonium)、草甘膦(Glyphosate)、草甘膦二铵(Glyphosate-diammonium)、草甘膦异丙铵(Glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾(Glyphosate-potassium)、 H-9201(即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)-O-乙基-异丙基硫代磷酰胺酯)、氟硝磺酰胺(Halosafen)、氯吡嘧磺隆(Halosulfuron)、氯吡嘧磺隆甲酯 (Halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(Haloxyfop)、精氟吡禾灵(Haloxyfop-p(C4))、氟吡禾灵乙氧基乙酯(Haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯 (Haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(Haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯 (Haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(Hexazinone)、HW-02(即1-(二甲氧基磷酰基)-乙基(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、咪草酸(Imazamethabenz)、咪草酸甲酯 (Imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(Imazamox(C9))、甲氧咪草烟铵 (Imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(Imazapic)、灭草烟(Imazapyr)、灭草烟异丙基铵(Imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(Imazaquin)、咪唑喹啉酸铵 (Imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(Imazethapyr)、咪唑乙烟酸铵 (Imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(Imazosulfuron)、抗倒胺(Inabenfide)、茚草酮(Indanofan)、茚嗪氟草胺(Indaziflam)、吲哚乙酸(Indolaceticacid(IAA))、 4-吲哚-3-基-丁酸(4-lndol-3-yl-butirric acid，IBA))、碘甲磺隆(lodosulfuron)、碘甲磺隆甲基钠(lodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(loxynil)、卤苯胺唑 (Ipfencarbazone)、丁脒酰胺(Isocarbamid)、异丙乐灵(Isopropalin)、异丙隆(Isoproturon)、异恶隆(Isouron)、异恶酰草胺(Isoxaben)、异恶氯草酮(Isoxachlortole)、异恶唑草酮(Isoxaflutole)、异噁草醚(Isoxapyrifop)、 KUH-043(即，3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-恶唑)、特胺灵(Karbutilate)、酮螺氧(Ketospiradox)、乳氟禾草灵(Lactofen)、环草定(Lenacil)、利谷隆(Linuron)、MCPA、MCPB、 MCPB-甲酯、MCPB-乙酯和MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸(Mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(Mecoprop-sodium)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(Mecoprop-butotyl)、精 2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(Mecoprop-P-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸二甲基铵(Mecoprop-P-dimethylammoniunn)、精2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯 (Mecoprop-P-2-ethylhexyl)、精2-甲-4-氯丙酸钾(Mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(Mefenacet)、氯磺酰草胺(Mefluidide)、缩节安(Mepiquat-chlorid)、二磺隆(Mesosulfuron)、甲基二磺隆(Mesosulfuron-methyl)、甲基二磺隆钠(Mesosulfuron-methyl-Na)、甲基磺草酮(Mesotrione)、甲基苯噻隆(Methabenzthiazuron)、威百亩(Metam)、恶唑酰草胺(Metamifop)、苯嗪草酮(Metamitron)、吡唑草胺(Metazachlor(C5))、双谜氯硝横草酮(Metazasulfuron)、灭草定(Methazole)、甲硫嘧磺隆(Methiopyrsulfuron)、美西除灵(Methiozolin)、去草酮(Methoxyphenone)、甲基杀草隆(Methyldymron)、1-甲基环丙烯 (1-Methylcyclopropen)、甲基异硫氰酸酯(Methylisothiocyanat)、吡喃隆 (Metobenzuron)、溴谷隆(Metobromuron)、异丙甲草胺(Metolachlor)、精异丙甲草胺(S-Metolachlor)、磺草唑胺(Metosulam)、甲氧隆(Metoxuron)、嗪草酮 (Metribuzin)、甲磺隆(Metsulfuron)、甲磺隆甲酯(Metsulfuron-methyl)、禾草敌 (Molinate)、庚酰草胺(Monalide)、单脲(Monocarbamide)、硫酸二氢单脲 (Monocarbamide-dihydrogensulfat)、绿谷隆(Monolinuron)、单嘧磺隆 (Monosulfuron)、单嘧磺酯(Monosulfuron-ester)、灭草隆(Monuron)、MT-128(即， 6-氯-N-[(2E)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-N-苯基哒嗪-3-胺)、MT-5950(即，N-[3- 氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、NGGC-011、萘丙胺(Naproanilide)、萘丙胺(C6)、萘草胺(Naptalam)、NC-310(即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑)、草不隆(Neburon)、烟嘧磺隆(Nicosulfuron)、氟氯草胺(Nipyraclofen)、甲磺乐灵(Nitralin)、除草醚(Nitrofen)、硝基苯酚钠(异构体混合物)、硝氟草醚 (Nitrofluorfen)、壬酸

氟草敏(Norflurazon)、坪草丹(Orbencarb)、嘧苯胺磺隆(Orthosulfamuron)、氨磺乐灵(Oryzalin)、、丙炔恶草酮(Oxadiargyl)、恶草酮(Oxadiazon)、环氧嘧磺隆(Oxasulfuron)、恶嗪草酮(Oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(Oxyfluorfen)、多效唑(Paclobutrazol)、百草枯(Paraquat)、二氯百草枯 ((Paraquat-dichlorid)、二甲戊灵(Pendimethalin)、盘得灵(Pendralin)、五氟磺草胺(Penoxsulam)、甲氯酰草胺(Pentanochlor)、环戊恶草酮(Pentoxazone)、黄草伏 (Perfluidone)、烯草胺(Pethoxamid)、棉胺宁(Phenisopham)、甜菜宁 (Phenmedipham)、甜菜宁乙酯(Phenmedipham-ethyl)、氨氯吡啶酸(Picloram)、氟吡酰草胺(Picolinafen)、唑啉草酯(Pinoxaden)、哌草磷(Piperophos)、匹芬诺(Pirifenop)、匹芬诺丁酯(Pirifenop-butyl)、丙草胺(Pretilachlor)、氟嘧磺隆(Primisulfuron)、氟嘧磺隆甲酯(Primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑(Probenazole)、氟唑草胺(Profluazol)、环丙氰津(Procyazine)、氨氟乐灵(Prodiamine)、环丙氟灵(Prifluraline)、环苯草酮(Profoxydim)、调环酸(Prohexadione)、调环酸钙(Prohexadione-calcium)、茉莉酮(Prohydrojasmone)、扑灭通(Prometon)、扑草净(Prometryn)、毒草胺(Propachlor)、敌稗(Propanil)、恶草酸(Propaquizafop)、扑灭津(Propazine)、苯胺灵(Propham)、异丙草胺(Propisochlor)、丙苯磺隆(Propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠(Propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(Propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(Propyzamide)、磺亚胺草(Prosulfalin)、苄草丹(Prosulfocarb)、氟磺隆(Prosulfuron)、丙炔草胺(Prynachlor)、双唑草腈(Pyraclonil)、霸草灵(Pyraflufen)、吡草醚(Pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(Pyrasulfotole)、吡唑特(Pyrazolynate(Pyrazolate))、吡嘧磺隆(Pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆乙酯(Pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(Pyrazoxyfen)、丙酯草醚 (Pyribambenz)、异丙酯草醚(Pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚 (Pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(Pyribenzoxim)、稗草丹(Pyributicarb)、氯苯哒醇(Pyridafol)、哒草特(Pyridate(C7))、环酯草醚(Pyriftalid)、2-[(4,6-二甲氧基 2-嘧啶基)氧基]-6-[1-(甲氧亚氨基)乙基]苯甲酸(Pyriminobac)、嘧草醚 (Pyriminobac-methyl)、嘧磺草胺(Pyrimisulfan)、嘧草硫醚(Pyrithiobac)、嘧草硫醚钠(Pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(Pyroxasulfone)、甲氧磺胺(Pyroxsulam)、二氯喹啉酸(Quinclorac)、氯甲喹啉酸(Quinmerac)、灭藻醌(Quinoclamine)、喹禾灵(Quizalofop)、喹禾灵乙酯(Quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(Quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(Quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(Quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆 (Rimsulfuron)、嘧啶肟草醚(Saflufenacil)、仲丁通(Secbumeton)、烯禾啶 (Sethoxydim)、环草隆(Siduron)、西玛津(Simazine)、草净(Simetryn)、 SN-106279(即，甲基-(2R)-2-({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基}氧基)丙酸酯)、磺草酮(Sulcotrione)、菜草畏(Sulfallate(CDEC))、甲磺草胺(Sulfentrazone)、砜中特隆(Sulfonneturon)、砜中特隆甲酯(Sulfonneturon-methyl)、草硫膦 (Sulfosate，草甘膦三甲基硫盐(Glyphosate-trimesium))、磺酰磺隆(Sulfosulfuron)、 SYN-523、SYP-249(即，1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯)、SYP-300(即，1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1- 基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮)、牧草胺 (Tebutam)、丁噻隆(Tebuthiuron)、四氧硝基苯(Tecnazene)、特糠酯酮(Tefuryltrione)、环磺酮(Tembotrione)、吡喃草酮(Tepraloxydim)、特草定 (Terbacil)、特草灵(Terbucarb)、特丁草胺(Terbuchlor)、特丁通(Terbumeton)、特丁津(Terbuthylazine)、特丁净(Terbutryn)、噻吩草胺(Thenylchlor)、氟噻草胺 (Thiafluamide)、噻氟隆(Thiazafluron)、噻唑烟酸(Thiazopyr)、噻二唑草胺 (Thidiazimin)、噻苯隆(Thidiazuron)、噻烯卡巴腙(Thiencarbazone)、甲基噻烯卡巴腙(Thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(Thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯 (Thifensulfuron-methyl)、禾草丹(Thiobencarb)、仲草丹(Tiocarbazil)、苯吡唑草酮(Topramezone)、三甲苯草酮(Tralkoxydim)、野燕畏(Triallate)、醚苯磺隆 (Triasulfuron)、三嗪氟草胺(Triaziflam)、三唑氟酰胺(Triazofenamide)、苯磺隆 (Tribenuron)、苯磺隆甲酯(Tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸 (Triclopyr)、灭草环(Tridiphane)、草达津(Trietazine)、三氟啶磺隆 (Trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠(Trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(Trifluralin (C8))、氟胺磺隆(Triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(Triflusulfuron-methyl)、三甲隆 (Trimeturon)、4-环丙基(羟基)亚甲基-3,5-二氧环己烷甲酸(Trinexapac)、抗倒酯 (Trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(Tritosulfuron)、脱叶德(Tsitodef)、烯效唑 (Uniconazole)、精烯效唑(Uniconazole-P)、灭草敌(Vernolate)、ZJ-0862(即，3,4- 二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺)、它们的盐和它们的混合物。

优选的除草剂活性化合物是草甘膦、2,4-D、麦草畏、烯草酮、赛克津(Metribuzine)或其衍生物。

可以将其它生物活性成分(例如其他农药、植物生长调节剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂)作为伴侣添加到可喷雾除草剂罐式混合物中。

本发明的稀释的可喷雾除草剂组合物(罐式混合物)还可以包括选自如下的至少一种油：植物油、改性植物油、籽油、改性大豆油(例如甲基化大豆油)、改性棕榈油、改性菜籽油、作物油浓缩物、石油烃、矿物油、石蜡基油(paraffinic oil)、环烷油、芳族油、乳化的石油馏出物、不饱和脂肪酸、石蜡油、妥尔油。改性油可以包括例如甲基化、乙基化、丙基化或丁基化的油。

本发明的稀释的可喷雾除草剂组合物(罐式混合物)可另外包含其它常规添加剂，所述其它常规添加剂包括增稠剂、流动增强剂、润湿剂、缓冲剂、润滑剂、填料、漂移控制剂、沉积增强剂(deposition enhancer)、防蒸发剂、霜冻保护剂(frost protecting agen)、诱虫气味剂、紫外线保护剂、香料、消泡剂等。

以下的实施例对本发明乙氧基化酯胺的制备进行说明。其还用于说明与含有常规已知佐剂(例如牛脂胺乙氧基化物)的那些除草剂组合物相比，本发明的除草剂组合物具有相当的生物功效和较低的生态毒性。

实施例

实施例1-制备酯胺1

a)用三乙醇胺制备妥尔油脂肪酸酯

在装有加热设备、搅拌器、温度计、试剂引入系统(连接至具有水收集器的冷却器)的反应容器中，加入妥尔油脂肪酸(1650g；树脂酸含量：2重量％)和三乙醇胺(840g)。在搅拌和氮气流下，将反应混合物缓慢加热至180 ℃。将反应混合物维持在180-185℃，直至酸值达到5mg KOH/g以下的值。

b)乙氧基化

在装有温度测量和控制、压力测量、真空和惰性气体吹扫、采样以及用于引入环氧乙烷(作为液体)的设备的搅拌不锈钢反应器中，在60℃下添加步骤a)中获得的酯(965g)。将反应器加热至115℃并在真空和氮气流下保持1小时，然后冷却至80℃。添加氢氧化钾(35重量％)水溶液(8g)，将反应器内容物加热至130℃，并在真空和氮气流下保持45分钟，以使其含水量下降至小于0.1％。用氮气将反应器加压至110-140kPa，并加热至150℃。然后添加环氧乙烷(2001g)，同时将温度保持在150-160℃。使反应混合物在反应温度下保持30分钟，然后使其冷却至80℃，并添加乙酸(80重量％)水溶液(4g)。

实施例2-制备酯胺2

a)制备乙氧基化的三乙醇胺

在装有温度测量和控制、压力测量、真空和惰性气体吹扫、采样以及用于引入环氧乙烷(作为液体)的设备的搅拌不锈钢反应器中，加入三乙醇胺(860g)和甲醇钠(30重量％)的甲醇溶液(20g)的。对反应器进行加压，然后排气三次以去除大气中的氧。将反应器加热至90℃，并在真空和氮气流下保持30小时。用氮气将反应器加压至110-140kPa，并加热至125℃。然后添加环氧乙烷(4904g)，同时将温度保持在125-130℃。使反应混合物在反应温度下保持30分钟，然后使其冷却至80℃，并添加乙酸(80重量％) 水溶液(4g)。

b)用乙氧基化三乙醇胺制备妥尔油脂肪酸酯

在装有加热设备、搅拌器、温度计、试剂引入系统(连接至具有水收集器的冷却器)的反应容器中，加入乙氧基化三乙醇胺(1754g)和妥尔油脂肪酸(965g；树脂酸含量：2重量％)。在搅拌下，在约60℃，添加对甲苯磺酸一水合物(5.6g)和次磷酸(50重量％)的水溶液(1.1g)。在搅拌和氮气流下，将反应混合物缓慢加热至195℃。将反应混合物维持在195-200℃，直至酸值达到低于15mg KOH/g的值。当达到该酸值时，在195-200℃的温度下，施加真空(70±5mmHg)，并使反应混合物保持在该条件下直至酸值达到低于10mg KOH/g的值。

实施例3-5——制备草甘膦异丙胺盐(草甘膦IPA)的浓缩水性除草剂组合物

实施例3-5的组合物通过在室温下将草甘膦IPA的水性浓缩物(62重量％)与适量的乙氧基化酯胺和水混合而制备，如表1所示。水性浓缩草甘膦组合物的特性记录于表2中。

表1

表2

生物功效测试(温室测试)

实施例3-5的组合物进行稀释，并在温室试验中对以下杂草测试生物功效：普通稗草(Echinochloa crus-galli)、苘麻(Abutilon theophrasti)和蔓生藜 (lamb’squaters)(Chenopodium album)。与对比的草甘膦组合物比较来进行温室试验，该对比的草甘膦组合物通过稀释含有2.5重量％(TAE 1)或7.0 重量％(TAE 2)的用20摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛脂胺的类似浓缩草甘膦组合物而获得。

稀释的组合物在以下条件下进行测试：

·在普通稗草上以0.75磅(lb)草甘膦(a.e.)/英亩(a)进行3天、7 天和10天处理(分别为3DAT、7DAT和10DAT)；

·在苘麻上以1磅草甘膦(a.e.)/英亩(a)进行7天、11天和14天处理(分别为7DAT、11DAT和14DAT)；

·在蔓生藜上以0.313磅草甘膦(a.e.)/英亩(a)进行5天和9天处理(分别为5DAT和9DAT)。

通过8002均匀平扇形喷嘴(even flat fan nozzle)，施加15gal/a的所用喷雾量，重复4次。测试结果以“％控制”记录，0％视为无控制，100％视为杂草完全控制，其显示于下表中(表3-5)。

表3

*比较例

表4

*比较例

表5

*比较例

测试表明，与已知的佐剂(例如牛脂胺乙氧基化物)相比，本发明的佐剂显示出基本相同的功效。

生态毒理学测试

如在根据标准方法ISO 10253：2006[水质量-用中肋骨条藻 (Skeletonemacostatum)和三角褐指藻(Phaeodactylum tricornutum)进行海洋藻类生长抑制测试]所进行的测试中测量的针对各种藻类的相对较低活性所示，相对于用20摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛脂胺(TAE)，本发明的佐剂具有更好的生态毒理学特性。

生态毒理学测试结果记录于表6中。

表6

佐剂	EC<sub>50</sub>	EC<sub>90-100</sub>
			酯胺1	>1,00mg/l	>1,00mg/l
酯胺2	>1,00mg/l	>1,00mg/l
			TAE	0,19mg/l	0,37mg/l

EC50＝抑制50％藻类生长的有效浓度。

EC90-100＝抑制90-100％藻类生长的有效浓度。

实施例6-14–乳液稳定性测试

通过进行乳液稳定性测试来评估本发明的乙氧基化酯胺对于稀释的可喷雾除草剂组合物(罐式混合物)的适用性。

所述测试根据标准方法CIPAC MT 36来进行。

将所测试产物与甲基化大豆油(MSO)混合，然后以1％的稀释率用水进行稀释。

当在乳液顶部处未观察到相分离或观察到的乳霜量可忽略时，则认为乳液是稳定的。乳液稳定性测试结果记录于表7a-b中。

在乳液稳定性测试中，酯胺2显示出比市售乳化剂或其混合物更好的性能，以及与牛脂胺乙氧基化物相当的性能。

表7a

1-Emulson AG/18C＝用油精浓缩的乙氧基化蓖麻油(蓝宝迪公司(Lamberti))

2-Rolfor TR8 L＝支化的脂肪醇乙氧基化物(蓝宝迪公司)

3-牛脂胺乙氧基化物(具有20摩尔环氧乙烷)

*比较例

表7b

1-Emulson AG/18C＝用油精浓缩的乙氧基化蓖麻油(蓝宝迪公司)

2-Rolfor TR8 L＝支化的脂肪醇乙氧基化物(蓝宝迪公司)

3-牛脂胺乙氧基化物(具有20摩尔环氧乙烷)

*比较例。

Claims (13)

1.一种含有1至30重量％的乙氧基化酯胺的水性除草剂组合物，其中，所述乙氧基化酯胺具有式(I)：

其中：

a)R、R’和R”各自独立地是具有1至8个碳原子的亚烷基，

b)X、Y和Z选自：H、O-(CH₂CH₂O)_nH、O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’或O-COR”’，并且X、Y和Z中的一个是O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’或O-COR”’，

其中n＝1-40，并且R”’是饱和或不饱和的C₆-C₃₀烷基；

前提是：

i)当X、Y或Z中的一个是O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’时，其它两个取代基各自独立地是H或O-(CH₂CH₂O)_nH；

ii)当X、Y或Z中的一个是O-COR”’时，其它两个取代基是H或O-(CH₂CH₂O)_nH，并且其中至少一个是O-(CH₂CH₂O)_nH。

2.如权利要求1所述的水性除草剂组合物，其中，所述乙氧基化酯胺具有式(I)：

其中：

a)R、R’和R”各自独立地是具有2个碳原子的亚烷基，

b)X、Y和Z选自：O-(CH₂CH₂O)_nH、O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’或O-COR”’，并且X、Y和Z中的一个是O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’或O-COR”’，

其中，n＝3-20，并且R”’是饱和或不饱和的C₁₆-C₂₂烷基；

前提是：

i)当X、Y或Z中的一个是O-(CH₂CH₂O)_n-COR”’时，其它两个取代基都是O-(CH₂CH₂O)_nH；

ii)当X、Y或Z中的一个是O-COR”’时，其它两个取代基都是O-(CH₂CH₂O)_nH。

3.如权利要求1或2所述的水性除草剂组合物，其中，所述水性除草剂组合物含有100至750g/l(以酸当量计)的草甘膦或其农业上可接受的盐。

4.如权利要求3所述的水性除草剂组合物，其中，所述水性除草剂组合物含有300至600g/l(以酸当量计)的草甘膦或其农业上可接受的盐以及2重量％至10重量％的式(I)的乙氧基化酯胺。

5.如权利要求3所述的水性除草剂组合物，其中，在式(I)中，R”’是源自妥尔油的饱和或不饱和烷基。

6.如权利要求3所述的水性除草剂组合物，所述组合物含有至少10重量％的水。

7.如权利要求6所述的水性除草剂组合物，所述组合物含有20重量％至40重量％的水。

8.如权利要求3所述的水性除草剂组合物，其中，所述草甘膦或其农业上可接受的盐是草甘膦的异丙胺盐或草甘膦的钾盐。

9.如权利要求3所述的水性除草剂组合物，所述组合物还含有水溶性有机溶剂。

10.如权利要求3所述的水性除草剂组合物，所述组合物还含有选自如下的一种或多种添加剂：消泡剂、防冻剂、染料、稳定剂、缓冲剂、增稠剂、流动增强剂、湿润剂、润滑剂、填料、漂移控制剂、沉积增强剂、防蒸发剂。

11.一种杀死或控制杂草生长的方法，所述方法包括以足以杀死或控制杂草生长的量在田间施加稀释的水性除草剂组合物，所述稀释的水性除草剂组合物含有0.01至3重量％的草甘膦(a.e.)或其农业上可接受的盐和作为佐剂的式(I)的乙氧基化酯胺。

12.如权利要求1所述的水性除草剂组合物，其中，所述水性除草剂组合物是稀释的可喷雾除草剂组合物(罐式混合物)，其含有0.01至10重量％的至少一种除草剂和0.001至5重量％的式(I)的乙氧基化酯胺。

13.如权利要求12所述的水性除草剂组合物，其中，所述除草剂是草甘膦。