BRPI0919519B1 - Composition, herbicide agent, and, herbicide, and composition uses - Google Patents
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Description
“COMPOSIÇÃO, AGENTE HERBICIDA, E, USOS DO AGENTE HERBICIDA, E DA COMPOSIÇÃO” Descrição A presente invenção refere-se a uma nova composição para melhorar a eficácia de herbicidas, ao uso desta composição para melhorar a eficácia de herbicidas, a um agente herbicida que compreende esta composição e pelo menos um herbicida, e ao uso deste agente herbicida para controlar o crescimento de plantas indesejável. r E conhecido, de um modo geral, que a absorção e também a eficácia de muitos pesticidas, tais que, por exemplo, os herbicidas, pode ser melhorada através da adição de adjuvantes, os assim denominados reforçadores. O mecanismo de ação destes aditivos é complexo e não pode ser simplesmente atribuído a propriedades superficiais adaptadas da superfície foliar. O WO 00/53014 descreve uma composição herbicida com eficácia melhorada que, além de um herbicida do tipo topramezona, compreende um adjuvante como um melhorador de ação. Este compreende um alcanoato C5-C22 de alquila C1-C5, um ácido carboxílico Cio- C2o, um éster de ácido fosfórico ou sulfurico parcial de um éter polialquílico monoidróxi-funcional e, de um modo opcional, um poliéter de alquil polioxialquileno. Os alcanoatos C5-C22 de alquila C1-C5 preferidos são oleato de metila, palmitato de metila e oleato de etila, e misturas dos mesmos. De um modo específico, o alcanoato C5-C22 de alquila C1-C5 usado é uma mistura a 1:1 de oleato de metila e de palmitato de metila.
Tais sistemas de melhoradores de ação estão comercialmente disponíveis sob a marca DASH®, por exemplo DASH® HC, de BASF Corporation, USA.
Uma desvantagem deste sistema melhorador de ação é a de que em temperaturas relativamente baixas, algumas vezes mesmo a 10°C, e/ ou mediante o armazenamento prolongado, ele é precipitado e se toma sólido. Como a ação do sistema melhorador de ação é, de um modo geral, misturada no tanque de pulverização com o herbicida, a precipitação impede a dispersabilidade do melhorador de ação na mistura em tanque e o produto não é mais aplicado às plantas em uma concentração uniforme. De um modo a assegurar uma boa dispersão, o melhorador de ação precisar ser primeiramente aquecido, de um modo a que seja dissolvido, o que toma naturalmente a sua manipulação enormemente difícil.
Constituiu portanto um objeto da presente invenção, prover um sistema melhorador de ação, que não forma precipitados em baixas temperaturas, por exemplo, abaixo de 10°C, mas em particular também a 0°C ou abaixo de 0°C, a -5°C ou abaixo, nem mediante o armazenamento prolongado, sendo, deste modo, mais fácil de ser manipulado.
Os inventores do presente pedido verificaram que a formação de precipitado é atribuída ao constituinte alcanoato de alquila, e que isto pode ser evitado se o alcanoato de alquila tiver uma certa composição. O objeto é portanto, alcançado através de uma composição, que compreende: (a) pelo menos um éster alquílico Cm de pelo menos um ácido carboxílico C14-C22, em que o pelo menos um ácido carboxílico consiste de pelo menos 70%, em peso, de ácidos carboxílicos alifáticos tendo 18 átomos de carbono; (b) pelo menos um tensoativo aniônico, que é selecionado a partir dos produtos de esterificação de poliéteres alquílicos monoidróxi-funcionais com ácidos poliprotênicos inorgânicos; (c) pelo menos um ácido carboxílico C14-C22 alifático; (d) opcionalmente pelo menos um supressor de espuma; e (e) pelo menos um solvente aromático.
Dentro do contexto da presente invenção, os nomes genéricos dos radicais possuem os significados que se seguem: Dentro do contexto da presente invenção, halogênio é flúor, cloro ou bromo.
Alquila Ci_6 é um radical alquila linear ou ramificado, tendo de 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos dos mesmos são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila e terc-butila.
Alquila Ci_6 é um radical linear ou ramificado, tendo de 1 a 6 átomos de carbono. Exemplos dos mesmos são metila, etila, propila, isopropiula, n- butila, sec- butila, isobutila, terc- butila, pentila, isopentila, neopentila, hexila, isoexila e isômeros posicionais dos mesmos.
Alquila Cmo é um radical alquila linear ou ramificado, tendo de 1 a 10 átomos de carbono. Além dos exemplos já especificados para alquila Ci-6, exemplos dos mesmos são heptila, octila, 2-etilexila, nonila e decila, e também isômeros posicionais dos mesmos.
Haloalquila Ci-6 é um radical alquila Q.6, no qual pelo menos um átomo de hidrogênio é substituído por um átomo de halogênio, por exemplo, por F, CL ou Br. De um modo preferido, haloalquila é haloalquila C1-4, isto é, um radical alquila C1.4, no qual pelo menos um átomo de hidrogênio é substituído por um átomo de halogênio, por exemplo, por F, Cl ou Br. Exemplos dos mesmos são clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 1,1- dicloroetila, 2.2.2- trifluoroetila, pentafluoroetila, 3,3,3- trifluoropropila, 1,1- dicloroetila, 2.2.2- tricloroetila, pentacloroetila, 3,3,3- tricloropropila, e os similares.
Alcóxi Ci_6 é um radical alquila C1-6, que é ligado através de um átomo de oxigênio. Exemplos dos mesmos são metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, n- butóxi, 2-butóxi, isobutóxi, terc- butóxi, pentóxi e hexóxi e isômeros posicionais dos mesmos.
Haloalcóxi Q-Cô é um radical haloalquila C1.6, que é ligado através de um átomo de oxigênio. Exemplos dos mesmos são clorometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi, difluoroemtóxi, trifluorometóxi, 1,1- difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, pentafluoroetóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, 1,1- dicloroetóxi, 2,2,2- tricloroetóxi, pentacloroetóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, e os similares.
Alquiltio Ci _6 é um radical alquila Ci_6, que é ligado através de um átomo de enxofre. Exemplos dos mesmos são metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, 2-butiltio, isobutiltio, terc- butiltio, pentiltio e hexiltio, e isômeros posicionais dos mesmos.
Haloalquiltio Ci_6 é um radical haloalquila Ci_6, que é ligado através de um átomo de enxofre. Exemplos dos mesmos são clorometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, 1,1- difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, pentafluoroetiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 1,1 -dicloroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, pentacloroetiltio, 3,3,3-tricloropropiltio e os similares.
Alquilsulfinila Ci_6 é um radical alquila Ci„6, que é ligado através de um grupo SO. Exemplos dos mesmos são metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, isopropilsulfinila, n-butilsulfinila, 2-butilsulfínila, isobutilsulfinila, terc-butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila e também isômeros posicionais dos mesmos.
Haloalquilsulfmila Ci_6 é um radical haloalquila Ci.6, que é ligado através de um grupo SO. Exemplos dos mesmos são clorometilsulfinila, diclorometilsulfmila, triclorometilsulfinila, fluorometilsulfinila, difluorometilsulfinila, trifluorometilsulfmila, 1,1-difluoroetilsulfinila, 2,2,2- trifluoroetilsulfinila, pentafluoroetilsulfinila, 3,3,3-trifluoropropilsulfinila, 1,1- dicloroetilsulfmila, 2,2,2- tricloroetilsulfinila, pentacloroetilsulfinila, 3,3,3- tricloropropilsulfinila, e os similares.
Alquilsulfonila Cj.6 é um radical alquila Cj.6, que é ligado através de um grupo SO2. Exemplos dos mesmos são clorometilsulfonila, diclorometilsulfonila, triclorometilsulfonila, fluorometilsulfonila, difluorometilsulfonila, trifluorometilsulfonila, 1,1- difluoroetilsulfonila, 2,2,2-trifluoroetilsulfonila, pentafluoroetilsulfonila, 3,3,3- trifluoropropilsulfonila, 1,1- dicloroetilsulfonila, 2,2,2- tricloroetilsulfonila, pentacloroetilsulfonila, 3,3,3- tricloropropilsulfonila, e os similares. Ácidos carboxílicos C14-C22 alifáticos são ácidos monocarboxílicos da fórmula R-COOH, na qual R é um radical alifático tendo de 13 a 21 átomos de carbono. O radical alifático pode ser alquila C13.21, alquenila C13.21, alcadienila C13.21, alcatrienila C13.21, alcatetraenila C13.21, alcapentaenila C13.21, alcaexaenila C13.21 ou alquinila Ci3.2i. Se o radical alifático for um radical alquila, o ácido carboxílico alifático é um ácido carboxílico saturado; se o radical alifático for um radical alquenila, então o ácido carboxílico alifático é um ácido carboxílico monoinsaturado; se o radical alifático for um radical alcadienila, então o ácido carboxílico alifático é um ácido carboxílico diinsaturado; se o radical alifático for um radical alcatrienila, então o ácido carboxílico alifático é um ácido carboxílico triinsaturado; se o radical alifático for um radical alcatetraenila, então o ácido carboxílico alifático é um ácido carboxílico tetrainsaturado; se o radical alifático for um radical alcapentaenila, então 0 ácido carboxílico alifático é um ácido carboxílico pentainsaturado; e se o radical alifático for um radical alcaexaenila, então o ácido carboxílico alifático é um ácido carboxílico hexainsaturado. O radical alifático pode ser linear ou ramificado; no entanto, ele é, de um modo preferido, não- ramificado (linear). Os ácidos carboxílicos C14.22 alifáticos podem ser de origem natural ou sintética. Exemplos de ácidos carboxílicos C14.22 alifáticos de ocorrência natural são o ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido aráquico, ácido beênico (ácidos graxos não-ramificados, saturados), ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido erúcico (ácidos graxos não- ramificados monoinsaturados), ácido linoleico (ácido graxo não- ramificado, diinsaturado), ácido linolênico, ácido elaeosteárico (ácidos graxos não- ramificados triinsaturados), ácido araquidônico (ácido graxo não- ramificado, tetrainsaturado), ácido clupanodônico (ácido graxo não - ramificado, pentainsaturado) e ácido docosaexanóico (ácido graxo não-ramificado, hexainsaturado). r Oxidos de alquileno C2-4 são compostos epóxidos de óxidos de alquileno C2-4· São exemplos o óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno.
Os alcanóis Ci6.2o são alcanos tendo de 16 a 20 átomos de carbono, nos quais um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo OH. Exemplos são hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, nonadecanol, eicosanol e os isômeros posicionais dos mesmos.
Os alcanóis C10-20 são alcanos tendo de 10 a 20 átomos de carbono, nos quais um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo OH. Além dos compostos previamente especificados para os alcanóis Ci6_2o, são exemplos decano, 1, 2- propileptanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol e os isômeros posicionais dos mesmos.
Os alcanóis Ci_2o são alcanos tendo de 1 a 20 átomos de carbono, nos quais um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo OH.Além dos compostos previamente especificados para os alcanóis C10-20, são exemplos metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol, isobutanol, terc-butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 2- etil hexanol, nonanol e os isômeros posicionais dos mesmos.
Os detalhes fornecidos abaixo referentes às características preferidas das composições de acordo com a invenção e a seu uso, aplicam-se tanto em si mesmos, como também em qualquer combinação concebível, um com o outro.
De acordo com a invenção, o pelo menos um ácido carboxílico C14.22 alifático do componente (a) consiste de pelo menos 70%, em peso, por exemplo, de 70 a 98%, em peso, de um modo preferido de 70 a 95%, em peso, ou de 70 a 92%, em peso, de ácidos carboxílicos alifáticos, tendo 18 átomos de carbono. Isto significa que o pelo menos um ácido carboxílico C)4. 22 alifático compreende de 0 a 30%, em peso, de ácidos carboxílicos C14.17 e/ ou ácidos carboxílicos C19.22, com base no peso total de todos os ácidos carboxílicos C14.22 alifáticos do componente (a). Em uma modalidade preferida da invenção, o pelo menos um ácido carboxílico C 14.22 alifático do componente (a) consiste de pelo menos 75%, em peso, por exemplo de 75 a 98%, em peso, preferivelmente de 75 a 95%, em peso, ou de 75 a 92%, em peso, de um modo particularmente preferido de pelo menos 80%, em peso, por exemplo de 80 a 98%, em peso, preferivelmente de 80 a 95%, em peso, preferivelmente de 85 a 95%, em peso, ou de 85 a 92 %, em peso; e de um modo particular, pelo menos 90%, em peso, por exemplo, de 90 a 98%, em peso, de um modo preferido de 90 a 95%, em peso, ou de 90 a 92%, em peso, de ácidos carboxílicos alifáticos tendo 18 átomos de carbono.
De um modo preferido, o componente (a) compreende pelo menos 70%, em peso, por exemplo, de 70 a 98%, em peso, preferivelmente de 70 a 95%, em peso, ou de 70 a 92%, em peso; de um modo particularmente preferido, pelo menos 75%, em peso, por exemplo, de 75 a 98%, em peso, preferivelmente de 75 a 95%, em peso, ou de 75 a 92%, em peso; de um modo mais preferido, pelo menos 80%, em peso, por exemplo, de 80 a 98%, em peso, preferivelmente de 80 a 95%, em peso, ou de 80 a 92%, em peso; de um modo ainda mais preferido pelo menos 85%, em peso, por exemplo, de 85 a 98%, em peso, preferivelmente de 85 a 95%, em peso, ou de 85 a 92%, em peso; e de um modo particular pelo menos 90%, em peso, por exemplo, de 90 a 98%, em peso, preferivelmente de 90 a 95%, em peso, ou d e 90 a 92%, em peso, de pelo menos um éster alquílico C14 de pelo menos um ácido carboxílico Ci8 alifático, com base no peso total dos ésteres alquílicos do pelo menos um ácido carboxílico C14.22 alifático do componente (a). O éster alquílico Ci_4 do componente (a) é, de um modo preferido, o éster metílico ou etílico, ou misturas dos mesmos, e de um modo particular o éster metílico.
Os ácidos carboxílicos alifáticos tendo 18 átomos de carbono do componente (a) são selecionados, de um modo preferido, a partir de ácidos carboxílicos Ci8 saturados, de ácidos carboxílicos Cj8 monoinsaturados, de ácidos carboxílicos Ci8 diinsaturados, de ácidos carboxílicos Cj8 triinsaturados e de misturas dos mesmos. De um modo particularmente preferido, os ácidos carboxílicos alifáticos tendo 18 átomos de carbono do componente (a) são uma mistura de pelo menos um ácido carboxílico Ci8 saturado, de pelo menos um ácido carboxílico Ci8 monoinsaturado, de pelo menos um ácido carboxílico Ci8 diinsaturado e de pelo menos um ácido carboxílico C]8 triinsaturado.
Em conexão com isto, é preferido que a mistura dos ácidos carboxílicos compreenda o pelo menos um ácido carboxílico Ci8 insaturado em uma quantidade de pelo menos 60%, em peso, de um modo preferido de pelo menos 65%, em peso, em particular de pelo menos 70%, em peso, por exemplo de 60 a 95%, em peso, ou de 65 a 95%, em peso, ou de 70 a 95%, em peso, de um modo preferido de 70 a 90%, em peso; de um modo particularmente preferido, de 70 a 85%, em peso, e d e um modo particular de 70 a 80%, em peso; de um modo particularmente preferido de pelo menos 75%, em peso, por exemplo, de 75 a 95%, em peso, de um modo preferido de 75 a 90%, em peso, de um modo particularmente preferido de 75 a 85%, em peso, e em particular de 75 a 80%, em peso; e de um modo particular de pelo menos 78%, em peso, por exemplo, de 78 a 95%, em peso,l de um modo preferido de 78 a 90%, em peso, de um modo particularmente preferido de 78 a 85%, em peso, e de um modo particular de 78 a 80%, em peso; com base no peso total da mistura, a quantidade total de ácidos carboxílicos C)8 sendo de pelo menos 70%, em peso, por exemplo de 70 a 98%, em peso, e preferivelmente de 75 a 95%, em peso. O pelo menos um ácido carboxílico Cig diinsaturado está presente na mistura dos ácidos carboxílicos Cig, de um modo preferido em uma quantidade de pelo menos 10%, em peso, por exemplo, de 10 a 20%, em peso, preferivelmente de 10 a 18%, em peso, e de um modo particular de 10 a 16%, em peso; de um modo particularmente preferido, de pelo menos 15%, em peso, por exemplo, de 15 a 20%, em peso, de um modo preferido de 15 a 18%, em peso, e de um modo particular de 15 a 16%, em peso, com base no peso total da mistura. O pelo menos um ácido carboxílico Cig triinsaturado está presente na mistura dos ácidos carboxílicos Cig em uma quantidade de a partir de 2 a 6%, em peso, de um modo particularmente preferido de 3 a 5%, em peso, e de um modo particular de cerca de 4%, em peso, com base no peso total da mistura. O pelo menos um ácido carboxílico Cig saturado está presente na mistura dos ácidos carboxílicos C18, de um modo preferido em uma quantidade de a partir de 0,8 a 4%, em peso, de um modo particularmente preferido de 1 a 2 %, em peso, com base no peso total da mistura.
De um modo preferido, o pelo menos um ácido carboxílico Ci8 monoinsaturado compreende o ácido oleico. Neste caso, o pelo menos um ácido carboxílico Cj8 monoinsaturado consiste, de um modo particular, em pelo menos 90%, em peso, de um modo particularmente preferido de pelo menos 95%, em peso, e de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, de ácido oleico. O pelo menos um ácido carboxílico C18 saturado compreende, de um modo preferido, o ácido esteárico. Neste caso, o pelo menos um ácido carboxílico Cig saturado consiste de pelo menos 90%, em peso, de um modo particularmente preferido de pelo menos 95%, em peso, e de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, de ácido esteárico.
De um modo preferido, o pelo menos um ácido carboxílico Cig diinsaturado compreende o ácido linoleico. Neste caso, o pelo menos um ácido carboxílico Cig diinsaturado consiste, de um modo particular, em pelo menos 90%, em peso. De um modo particularmente preferido de pelo menos 95%, em peso, e em particular de pelo menos 98%, em peso, de ácido linoleico.
De um modo preferido, o pelo menos um ácido carboxílico Cig compreende o ácido linolênico e/ ou o ácido elaeosteárico. Neste caso, o pelo menos um ácido carboxílico Cig triinsaturado consiste, de um modo particular, em pelo menos 90%, em peso, de um modo particularmente preferido em pelo menos 95%, em peso, e de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, de ácido linolênico e/ ou de ácido elaeosteárico.
Além do pelo menos um éster alquílico C1.4 do ácido carboxílico Cig alifático, 0 componente (a) compreende, de um modo preferido, também pelo menos um éster alquílico Cm de pelo menos um ácido carboxílico Q4 e/ ou C]6 alifático. O éster alquílico Cm é preferivelmente o éster metílico ou o éster etílico, ou misturas dos mesmos, e, de um modo particular, 0 éster metílico. O ácido carboxílico C14 é, de um modo preferido, o ácido mirístico. O ácido carboxílico Ci6 é, de um modo preferido, o ácido palmítico, 0 ácido palmitoleico ou uma mistura dos mesmos. De um modo preferido, o componente (a) compreende estes ésteres em uma quantidade de, no máximo, 20%, em peso, por exemplo, de 1 a 20%, em peso, ou, de um modo preferido, de 5 a 20%, em peso; de um modo particularmente preferido, no máximo, 15%, em peso, por exemplo, de 1 a 15%, em peso, ou preferivelmente de 5 a 15%, em peso; e de um modo particular de no máximo 10%, em peso, por exemplo, de 1 a 10%, em peso, ou preferivelmente de 5 a 10%, em peso; com base no peso total de todos os ésteres alquílicos Cm de pelo menos um ácido carboxílico C 14.22 alifático.
Os ésteres alquílicos Cm de ácidos carboxílicos C 14.22 alifáticos possuem as características de acordo com a invenção e preferidas e estão comercialmente disponíveis, por exemplo, sob a marca Edenor® ME Ti 05 (ou Synative® ES ME Ti 05) de Cognis. Dentro do contexto da presente invenção, este produto é, de um modo particularmente preferido, usado como o componente (a).
No pelo menos um tensoativo aniônico do componente (b), o éster é, de um modo geral, um éster parcial (também o semi- éster abaixo), isto significa que o ácido inorgânico poliprotônico apenas está parcialmente esterificado. O ácido poliprotônico inorgânico é, de um modo usual, um oxoácido poliprotênico, que é selecionado de um modo preferido, a partir do ácido sulfurico e do ácido fosfórico; ele é, de um modo particularmente preferido, o ácido fosfórico. Os ésteres no caso do ácido sulfurico são, de um modo geral, semi-ésteres (isto é, apenas um próton ou um grupo OH do ácido sulfurico é esterificado); além disso, o ácido fosfórico é preferivelmente apenas parcialmente esterificado e o componente (B) é o mono- ou o diéster, de um modo particular uma mistura de mono- e de diésteres do ácido fosfórico. Como uma consequência da produção, o tensoativo aniônico também pode compreender certas frações do produto inteiramente esterificado. Neste caso, o produto inteiramente esterificado constitui, de um modo geral, não mais do que 50%, em peso, em particular não mais do que 30%, em peso, com base na quantidade do componente (B) usado.
Os ésteres são obteníveis, de um modo geral, através da reação de poliéteres alquílicos monoidróxi- funcionais (éteres de polioxialquileno) com o ácido inorgânico poliprotênico ou com um derivado adequado do mesmo, por exemplo, com o seu cloreto, por exemplo, com ácido sulfurico, ácido fosfórico ou POCl3; preferivelmente em uma estequiometria ou sob condições tais, que o ácido seja apenas parcialmente esterificado. Os poliéteres alquílicos monoidróxi- funcionais usados estão, de um modo geral, comercialmente disponíveis. Eles são obteníveis, por exemplo, através de oxialquilação, em particular de oxi- alquilação C2-4 de alcanóis, preferivelmente de alcanóis C^o e, de um modo preferido, de alcanóis de cadeia longa, preferivelmente de alcanóis C10-C30 e de um modo particular de alcanóis C10-20, com óxidos de alquileno, de um modo preferido com óxidos de alquileno C2-4, tais que óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos, de um modo particular com óxido de etileno ou uma mistura de óxido de etileno e de óxido de propileno e, de um modo específico, com óxido de etileno. Poliéteres alquilícos monoidróxi-funcionais preferidos possuem um peso molecular de 400 a 3000 e, de um modo particular, de 600 a 1200.Eles são, de um modo particularmente preferido, obteníveis através de reação com de 5 a 20, em particular de 10 a 15 mol de óxido de etileno e, de um modo opcional, de 1 a 10, preferivelmente de 2 a 6 mol de óxido de propileno, por mol de alcanol. O pelo menos um tensoativo aniônico é selecionado, de um modo particular, a partir de ésteres parciais do ácido fosfórico de pelo menos um alquil poliéter monoidróxi- funcional. Aquilo que foi mencionado acima aplica-se com relação a alquil poliéteres monoidróxi- funcionais preferidos.
Os tensoativos aniônicos estão, de um modo geral, sob a forma de seus sais, de um modo particular sob a forma de seus sais de metal alcalino, sais de amônio ou sais de amônio substituídos. Os sais de amônio substituídos são entendidos como compreendendo os sais de alquil- ou de hidroxialquil aminas primárias, secundárias ou terciárias. São preferidos os sais de metal alcalino, de um modo particular aos sais de sódio e de potássio, e também os sais de amônio (sais de NH/).
De um modo particular, os produtos comercialmente disponíveis, tais que Klearfac® AA 270 de BASF Corporation, MT. Olive, NJ, USA ou Lutensit® A-EP de BASF SE são usados. Lutensit® A -EP é o mais preferido aqui. Em ambos os casos, estes são os sais de sódio de mono- e de diésteres do ácido fosfórico de alquil poliéteres monoidróxi funcionais, baseados em alcanóis etoxilados ou etoxilados- co- propoxilados. O pelo menos um ácido carboxílico C14-C22 do componente (c) pode ser ou os ácidos carboxílicos sintéticos ou aqueles de origem natural. São, de um modo preferido, aqueles de origem natural. O ácido carboxílico pode ser saturado ou mono- ou poliinsaturado. Ele pode ser também uma mistura de diferentes ácidos. Exemplos de ácidos carboxílicos são o ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido aráquico, ácido beênico (ácidos graxos não- ramificados, saturados), ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido erúcico (ácidos graxos não- ramificados, monoinsaturados), ácido linoleico (ácidos graxos não-ramificados diinsaturados), ácido linolênico, ácido elaeosteárico (ácidos graxos não-ramificados, triinsaturados), ácido araquidônico (ácido graxo não- ramificado tetrainsaturado), ácido clupanodônico (ácido graxo não- ramificado, pentainsaturado), e o ácido docosaexanóico (ácido graxo não - ramificado, hexainsaturado). O pelo menos um ácido carboxílico C14.22 alifático compreende, d e um modo preferido, o ácido oleico. Preferivelmente, a fração de ácido oleico neste caso é de pelo menos 80%, em peso, de um modo particularmente preferido de pelo menos 85%, em peso, de um modo ainda mais preferido de pelo menos 90-%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos 95%, em peso, e de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, com base no peso total de todos os ácidos carboxílicos Cj 4.22 alifáticos do componente (c). De um modo específico, o pelo menos um ácido carboxílico Q4.22 é 0 ácido oleico; isto é, a fração de diferentes constituintes, que pode estar presente, é produzida por razões técnicas e está abaixo de 2 %, em peso, e na maioria dos casos, até mesmo abaixo de 1 %, em peso. O pelo menos um agente de supressão de espuma (d) opcionalmente presente na composição de reforço de acordo com a invenção evita a formação de espuma e é, de um modo preferido, selecionado a partir de agentes de supressão de espuma usuais para as formulações de proteção de colheita. São adequados neste caso, por exemplo, os agentes de supressão de espuma baseados em siloxano (por exemplo, Silikon® SRE de Wacker ou Rhodorsil® de Rhodia), alcoóis de cadeia longa, ácidos graxos e sais de ácido graxo, por exemplo, o estearato de magnésio. O agente de supressão de espuma está baseado, de um modo preferido, em siloxano, em particular um trimetil siloxano, tal que o Silikon® SRE de Wacker. A composição de acordo com a invenção compreende, de um modo preferido, pelo menos um agente de supressão de espuma (d).
Os solventes aromáticos adequados são, de um modo particular, os aromáticos alquil- substituídos, tais que toluenos, xilenos, etil benzenos e benzenos com radicais alquila de cadeia relativamente longa, por exemplo, dialquil e trialquil benzenos C9.10 (por exemplo, disponíveis sob a marca Solvesso® 100 de Exxon Mobile Europe ou Aromatic 100 de Exxon Mobile USA), alquil benzenos Cio-n (por exemplo, disponíveis sob a marca Solvesso® 150 de Exxon Mobile Europe ou Aromatic 150 de Exxon Mobile USA) e alquil naftalenos (por exemplo, disponíveis sob a marca Solvesso® 200 de Exxon Mobile Europe ou Aromatic 200 de Exxon Mobile USA). Misturas dos aromáticos acima mencionados são também adequadas. Dentre estas, é dada preferência aos benzenos substituídos com radicais alquila superiores, tais que os dialquil e trialquil benzenos C9.10 e, de um modo particular, os alquil benzenos Ci0-n (Solvesso® ou Aromatic 100 e em particular 150). O pelo menos um solvente aromático compreende, de um modo particularmente preferido, no máximo 5%, em peso, de um modo mais preferido no máximo 2 %, em peso, e de um modo particular, no máximo 1 %, em peso, com base no peso total do solvente aromático, de naftaleno. Tais solventes, com no máximo 1 %, em peso, de conteúdo de naftaleno, estão comercialmente disponíveis, por exemplo, de Exxon Mobile Europe, com a designação ND (depletivo em naftaleno), por exemplo, o Solvesso® 150 ND e o Solvesso® 200 ND, de Exxon Mobile Europe. Conteúdos de naftaleno ainda menos de, no máximo, 0,1 %, em peso, estão presentes nos produtos Aromatic 150 ULN e Aromatic 200 ULN de Exxon Mobile USA. De um modo específico, o Solvesso® 150 ND é usado como o componente (e).
Os componentes (a) a (e) estão presentes, de um modo preferido, na composição de acordo com a invenção nas quantidades que se seguem: (a) 5 a 90%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (b) 4 a 40%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e ); (c) 2 a 40%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c) (d) e (e); (d) 0 a 0,5%, em peso, por exemplo, de 0,005 a 0,1 %, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (e) até 100%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e).
Os componentes (a) a (e) estão, de um modo particularmente preferido, presentes nas quantidades que se seguem: (a) 20 a 60%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (b) 10 a 40%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (c) 2 a 15%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (d) 0 a 0,5%, em peso, por exemplo, de 0,005 a 0,1 %, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (e) até 100%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e).
Os componentes (a) a (e) estão, de um modo mais preferido, presentes nas quantidades que se seguem: (a) 25 a 45%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (b) 15 a 30%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (c) 2 a 10%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (d) 0 a 0,5%, em peso, por exemplo, de 0,005 a 0,1 %, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c) e (e); (e) até 100%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e).
De um modo particular, os componentes (a) a (e) estão presentes nas quantidades que se seguem: (a) 35 a 40%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d), e (e); (b) 20 a 25%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (c) 3 a 7%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (d) 0 a 0,5%, em peso, por exemplo, de 0,005 a 0,1 %, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (e) até 100%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); o solvente usado neste caso é, de um modo específico, o Solvesso® 150 ND de Exxon. A composição de acordo com a invenção melhora o efeito de herbicidas quando ela é aplicada em conjunto com estes, isto é, em um contexto de tempo e de localidade. A invenção provê, portanto, o uso da composição acima descrita, de acordo com a invenção, de um modo a melhorar o efeito de herbicidas. Com relação ao modo, no qual a composição de acordo com a invenção é usada, e herbicidas adequados e preferidos, faz-se referência às explanações que se seguem no que se refere ao agente herbicida. A invenção provê ainda um agente herbicida, que compreende: (A) uma composição, que melhora o efeito de herbicidas (também denominada composição de reforço) de acordo com a definição acima; e (B) pelo menos um herbicida.
Com relação a modalidades adequadas e preferidas da composição de reforço, faz-se referência aos detalhes acima. O agente de acordo com a invenção pode ser uma mistura física da composição A com pelo menos um herbicida B. Deste modo, a invenção também provê uma mistura, que compreende a composição A e pelo menos um herbicida B. O agente pode, no entanto, ser qualquer combinação desejada da composição A com pelo menos um herbicida B, em que A e B não precisam ser formulados de um modo conjunto.
Um exemplo de um agente de acordo com a invenção, no qual a composição A e pelo menos um herbicida B não foram formulados de um modo conjunto, é um kit de dois componentes.
Deste modo, a presente invenção também provê um kit de dois componentes, que compreende um primeiro componente que compreende a composição A, e um segundo componente que compreende pelo menos um herbicida B, um veículo líquido ou sólido, e opcionalmente pelo menos uma substância ativa na interface e/ ou pelo menos um auxiliar usual. Os veículos líquidos e sólidos adequados, as substâncias ativas na interface e os auxiliares usuais são descritos abaixo.
Os herbicidas adequados são, em princípio, todos os herbicidas usuais: Estes incluem: bl) a partir do grupo de inibidores de biossíntese de lipídeo: estes são compostos que inibem a biossíntese de lipídeo. Esta inibição pode estar baseada na inibição de acetil CoA carboxilase (também referida abaixo como a herbicidas não-ACC). Os herbicidas ACC pertencem ao grupo A da classificação HRAC, enquanto que os herbicidas não-ACC pertencem ao grupo N da classificação HRAC. São exemplos: Herbicidas ACC, tais que aloxidim, aloxidim- sódio, butroxidim, cletodim, clodinafop, clodinafop- propargila, cicloxidim, cialofop, cialofop- butila, diclofop, diclofop-metila, fenoxaprop, fenoxaprop-etila, fenoxaprop- P, fenoxaprop-P-e tila, fluazifop, fluazifop-butila, fluazifop- P, fluazifop-P- butila, haloxifop, haloxifop-metila, haloxifop, haloxifop- P-metila, metamifop, pinoxadeno, profoxidim, propaquizafop, quizalafop, quizalafop- etila, quizalafop- tefurila, quizalafop- P, quizalafop-P- etila, quizalafop- P- tefurila, setoxidim, tepraloxidim e tralcozidim, e também os herbicidas não- ACC, tais que benfuresato, butilado, cicloato, dalapona, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etofumesato, flupropanato, molinato, orbencarb, pebulato, prossulfocarb, TCA, tiobencarb, tiocarbazila, trialato e vemolato; bl) a partir do grupo de inibidores de ALS: estes são compostos, cujo efeito herbicida é baseado na inibição de acetolactato sintase e, deste modo, na inibição da biossíntese de aminoácidos de cadeia ramificada. Tais inibidores pertencem ao grupo B da classificação HRAC. São exemplos: sulfonil uréias, tais que amidossulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, bensulfurona- metila, clorimurona, clorimurona-etila, clorsulfiirona, cinossulfiirona, ciclossulfamurona, etametsulfiirona, etametsulfurona-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, flucetossulfurona, flupirsulfurona, flupirsulfurona- metil- sódio, foramsulfurona, halossulfurona, halossulfurona-metila, imazossulfurona, iodossulfurona, iodossulfurona-metil-sódio, mesossulfurona, metsulfurona, metsulfurona-metila, nicosssulfiarona, ortosulfamurona, oxasulfurona, primissulfurona, primissulfurona-metila, prossulfurona, pirazossulfurona, pirazossulfurona-etila, rimsulfurona, sulfometurona, sulfometurona- metila, sulfossulfurona, tifensulfurona, tifensulfurona-metila, triassulfurona, tribenurona, tribenurona-metila, trifloxissulfiirona, triflussulfurona, triflussufiirona-metila e tritossulfiirona, imidazolinonas, tais que imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina e imazetapir, herbicidas triazolpirimidina e sulfoanilidas, tais que cloransulam, cloransulam-metila, diclossulam, flumetsulam, florassulam, metossulam, penoxsulam, pirimidssulfano e piroxsulam, benzoatos de pirimidinila, tais que bispiribaco, bispiribaco-sódio, piribenzoxim, piriftalida, piriminobaco, piriminobaxo-metila, piritiobaco, piritiobaco- sódio, e herbicidas sulfonilaminocarboniltriazolinona, tais que flucarbazona, flucarbazona- sódio, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, tiencarbazona e tiencarbazona-metila. Dentre estes, as composições que compreendem pelo menos um herbicida imidazolinona constituem uma modalidade preferida da invenção. b3) a partir do grupo de inibidores de fotossíntese: estes são compostos, cujo efeito herbicida é baseado na inibição do fotossistema II em plantas (os assim denominados inibidores de PSII, os grupos Cl, C2, e C3 da classificação HRAC) ou o impedimento da transferência de elétron no fotossistema I das plantas (os assim denominados inibidores de PSI, grupo D da classificação HRAC) e, deste modo, uma inibição da interferência na fotossíntese. Dentre estes, os inibidores de PSII são preferidos. São exemplos: amicarbazona, inibidores do fotossistema II, por exemplo, os herbicidas triazina, incluindo as clorotriazinas, triazinonas, triazinadionas, metiltiotriazinas e piridazinonas, tais que ametrina, atrazina, cloridazona, cianazina, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, metribuzina, prometona, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumetona, terbutilazina, terbutrina e trietazina, aril ureias, tais que clorobromurona, clorotolurona, cloroxurona, dimeíurona, diurona, fluometurona, isoproturona, isourona, linurona, metamitrona, metabenztiazurona, metobenzurona, metoxurona, monolinurona, neburona, sidurona, tebutiurona e tidiazurona, carbamatos de fenila, tais que desmedifam, carbutilato, fenmedifam, fenmedifam-etila, herbicidas nitrila, tais que bromofenoxim, bromoxinila e os seus sais e ésteres, ioxinila e os seus sais e ésteres, uracilas, tais que bromacila, lenacila e terbacila, e também bentazona e bentazona- sódio, piridatro, piridafol, pentanoclor e propanila, e inibidores do fotossitema I, tais que diquat, dibrometo de diquat, paraquat, dicloreto de paraquat e dimetil sulfato de paraquat. Dentre estes, as composições que compreendem pelo menos um herbicida triazina também constituem uma modalidade preferida da invenção. Dentre estas, além disso, as composições que compreendem pelo menos um herbicida nitrila constituem uma modalidade preferida da invenção.
B4) a partir do grupo de inibidores de protoporfirinogeno IX oxidase: estes são compostos, cujo efeito herbicida está baseado na inibição de protoporfirinogeno IX oxidase. Tais inibidores pertencem ao grupo E da classificação HRAC. São exemplos: acifluorfeno, acifluorfeno-sódio, azafenidina, bencarbazona, benzfendizona, bifenox, butafenacila, carfentrazona, carfentrazona- etila, clometoxifeno, cinidona- etila, fluazolato, flufenpir, flufenpir- etila, flumiclorac, flumiclorac- pentila, flumioxazina, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno- etila, flutiacet, flutiacet-metila, fomesafeno, halosafeno, lactofeno, oxadiargila, oaxcadiazona, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonila, piraflufeno, piraflufeno- etila, sulfentrazona, tidiazimina, 2-cloro-5-[3,6- diidro-3-metil-2,6- dioxo-4-(trifluoroemtil) -1(2H) -pirimidinil]-4-fluoro-N-[(isopropil) metil-sulfamoil] benzamida (CAS 3472137- 35-4), [3-[2-cloro-4-fluoro-5-( 1 -metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetraidropirimidin-3-il) fenóxi) -2-piridiloxi] acetato de etila (CAS 353292-31-6), N- etil-3- (2,6- dicloro-4-trifluoroemtilfenóxi) -5- metil-lH- pirazol-1-carboxamida (CAS 452098-92-9), N- tetraidrofurfuril-3- (2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi) -5-metil-lH- pirazol-l-carboxamida (CAS 915396-43-9), N- etil-3=(2- cloro-6- fluoro-4-trifluorometilfenóxi) -5-metil-lH- pirazol-1- carboxamida (CAS 452099-05- 7) e N-tetraidrofurfuril-3-(2- cloro-6-fluoro-4- trifluorometilfenóxi) -5-metil-lH- pirazol-l-carboxamida (CAS 45100-03-7); b5) a partir do grupo de herbicidas alvej antes (também referidos como a herbicidas com propriedades alvej antes): estes são compostos, cujo efeito herbicida é baseado na inibição ou na interferência na biossíntese de carotenóide. Estes incluem os compostos que evitam a biossíntese de carotenóide através da inibição de fitoeno desaturase (os assim denominados inibidores de PDS, classe F1 da classificação HRAC), compostos que inibem a 4- hidroxifenil piruvato dioxigenase (inibidores de HPPD, classe F2 da classificação HRAC), e também os compostos que inibem a biossíntese de carotenóide em um modo ainda inexplicado (alvejantes - alvo desconhecido, classe F3 da classificação HRAC). São exemplos: inibidores de PDS: beflubutamida, diflufenicano, fluridona, fluorocloridona, flurtamona, norflurazona, picolinafeno e 4-(3-trifluorometilfenóxi) -2- (4- trifluorometil- fenil) pirimidina (CAS 180608-33- 7), inibidores de HPPD: benzobiciclona, benzofenap, isoxaflutol, mesotriona, pirassulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona, hidróxi-3-[[2- [(2-metoxietóxi) metil]-6-(trifluorometil) -3-piridil] carbonil]-biciclo [3.2.1]oct-3-en-2-ona (CAS 351010- 68-5) e os compostos I abaixo descritos, que são diferentes daqueles acima mencionados, alvejantes, alvo desconhecido: aclonifeno, amitrol e clomazona; b6) a partir do grupo de inibidores de EPSP sintase: estes são compostos, cujo efeito herbicida é baseado na inibição de enolpiruvil- shiquimato-3- fosfato sintase e, deste modo, na inibição da biossíntese de aminoácidos em plantas. Tais inibidores pertencem ao grupo G da classificação HRAC. São exemplos: glifosato, glifosato- isopropil amônio e glifosato- trimésio (sulfosato); b7) a partir do grupo de inibidores de glutamina sintase: estes são compostos, cujo efeito herbicida está baseado na inibição de glutamina sintetase e está, deste modo, baseado na inibição da biossíntese de aminoácidos em plantas. Tais inibidores pertencem ao grupo H da classificação HRAC. São exemplos: bilanafos (bialafos), binalanafos- sódio, flufosinato e glufosinato-amônio;
b8) a partir do grupo de inibidores de DHP sintase: estes são compostos, cujo efeito herbicida está baseado na inibição de 7, 8-diidropteroato sintase. Tais inibidores pertencem ao grupo I da classificação HRAC. Um exemplo é: assulam; b9) a partir do grupo de inibidores de mitose: estes são compostos, cujo efeito herbicida está baseado na interferência na ou na inibição da produção ou organização de microtúbulos e, deste modo, inibe a mitose. Tais inibidores pertencem aos grupos Kl e K2 da classificação HRAC. Dentre estes, os compostos do grupo Kl, em particular as dinitroanilinas, são os preferidos. São exemplos: compostos do grupo Kl: dinitroanilinas, tais que benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina e trifluralina, amidatos de fósforo, tais que amiprofos, amiprofos-metila, e butamifos, ácidos benzóicos, tais que clortal- clortal- dimetila, piridinas, tais que ditiopir e tiazopir, benzamidas, tais que propizamida e tebutam, compostos do grupo K2: clorprofam, profam e carbetamida. Dentre estes, os compostos do grupo Kl, e de um modo particular as dinitroanilinas, são os preferidos; blO) a partir do grupo de inibidores de VLCFA: estes são compostos, cujo efeito herbicida é baseado na inibição da síntese de ácidos graxos de cadeia longa e, deste modo, na interferência em, ou na inibição de uma divisão celular nas plantas. Tais inibidores pertencem ao grupo K3 da classificação HRAC. São exemplos: cloroacetamidas, tais que acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetanamida, dimetanamida- P, metazaclor, metolaclor, metolaclor-S, petoxamida, pretilaclor, propaclor, propisoclor e tenilclor, oxiacetanilidas, tais que flufenacet e mefenacet, acetanilidas, tais que difenamida, naproanilida e napropamida; tertrazolinonas, tais que fentrazamida, e outros, tais que anilofos, cafenstrol, piperofos, piroxassulfona e os compostos de isoxazolina da fórmula II, diferentes de piroxassulfona: (II) em que Ra, Rb, Rc, R^, Z, Y e n possuem os significados que se seguem: Ra, Rb, Rc, Rd, em cada caso, independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio ou alquila Cm; Y é fenila ou heterociclila de 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros monocíclico, que compreende, além dos membros do anel carbono, um, dois ou três heteroátomos idênticos ou diferentes, selecionados a partir do grupo de oxigênio, enxofre ou nitrogênio como membros do anel, em que fenila e heterociclila são não- substituídos ou portam 1, 2 ou 3 substituintes Ryy, que são selecionados a partir de halogênio, alquila Cm, alcóxi Cm, haloalquila C\. 4, ouhaloalcóxi Cm, de um modo preferido fenila ou heterociclila aromático de 5 ou 6 membros (hetarila), que além dos membros do anel carbono, compreende um, dois, ou três átomos de nitrogênio como membros do anel, em que fenila e hetarila são não- substituídos ou podem portar 1, 2 ou 3 substituintes Ryy, Z é oxigênio ou NH; e n é zero ou um.
Dentre os compostos isoxazolina da fórmula II, são preferidos os compostos isoxazolina da fórmula II, nos quais: Ra, Rb, Rc e R^ são, em cada caso, independentemente um do outro, H, F, Cl ou metila; Z é oxigênio; n é 0 ou 1; e Y é fenila, pirazolila ou 1,2,3-triazolila, em que os três últimos radicais mencionados são não- substituídos ou portam um, dois ou três substituintes Ryy, especificamente um dos radicais que se seguem: ou nos quais, Ra é halogênio, alquila Cm ou haloalquila Cm;
Rf é alquila Cm;
Rg é halogênio, alcóxi Cm ou haloalcóxi Cm;
Rh é halogênio, alquila Cm, haloalquila Cm ou haloalcóxi C|4; m é 0, 1, 2 ou 3; e # indica o sítio de ligação ao grupo CrcR<j.
Dentre estes, é dada preferência muito particular aos compostos isoxazolina da fórmula II, nos quais: Ra é hidrogênio;
Rb é flúor;
Rc é hidrogênio ou flúor;
Rd é hidrogênio ou flúor; Z é oxigênio; Y é um dos radicais das fórmulas Yj, Yo. Yi ou Y4, ou v, Y* y, y, nas quais # indica o sítio de ligação ao grupo CrcRd.
Dentre estes, é dada preferência, de um modo particular, aos compostos isoxazolina das fórmulas II. 1, II.2, II. 3, II. 4, II. 5, II. 6. II. 7, II. 8 e II. 9.
r.F C.F 111 II.2 II.3 II.4 II.5 Π.6 II.7 II.8 N·9 Os compostos isoxazolina da fórmula II são conhecidos na literatura, por exemplo a partir da WO 2006/ 024820, WO 2006/ 037945, WO 2007/ 071900 e WO 2007/096576. Dentre os inibidores de VLCFA, cloroacetamidas, oxiacetamidas e piroxassulfona são os preferidos; bl 1) a partir do grupo de inibidores de biossíntese de celulose: estes são compostos, cujo efeito herbicida é baseado na inibição de biossíntese de celulose, e deste modo na formação de paredes celulares em plantas. Tais inibidores pertencem ao grupo L da classificação HRAC. São exemplos: clortamida, diclobenila, flupoxam e isoxabeno; bl2) a partir do grupo de herbicidas desacopladores: estes são compostos, cujo efeito herbicida é baseado na destruição da membrana celular. Tais inibidores pertencem ao grupo M da classificação HRAC. São exemplos: dinoseb, dinoterb, e DNOC e os seus sais; bl3) a partir do grupo de herbicidas auxina: estes são compostos, que agem como auxinas, assim sendo fito- hormônios em plantas, e inibem o crescimento das plantas. Tas substâncias pertencem ao grupo O da classificação HRAC. São exemplos: 2,4-D e os seus sais e ésteres, 2,4-DB e os seus sais e ésteres, aminopiralida e os seus sais, tais que aminopiralida- tris(2-hidroxipropil) amônio e os seus ésteres, benazolina, benazolina- etila, clorambeno e os seus sais e ésteres, clomeprop, clopiralida e os seus sais e ésteres, dicamba e os seus sais e ésteres, diclorprop e os seus sais e ésteres, diclorprop-P e os seus sais e ésteres, fluroxipir, fluroxipir- butometila, fluroxipir-meptila, MCPA e os seis sais e ésteres, MCPA tioetila, MCPB e os seus sais e ésteres, mecoprop e os seus sais e ésteres, MCPA tioetila, MCPB e os seus sais e ésteres, mecoprop e os seus sais e ésteres, mecoprop-P e os seus sais e éstres e picloram e os s eus sais e ésteres, quincloraco, quinmeraco, TBA (2, 3, 6) e os seus sais e ésteres, triclopir e os seus sais e ésteres, e o ácido 5, 6- dicloro-2-ciclopropil-4- pirimidina carboxílico (CAS 858956-08-8) e os seus sais e ésteres; bl4) a partir do grupo de inibidores de transporte de auxina: estes são compostos, cujo efeito herbicida é baseado na inibição do transporte de auxina em plantas. Tais substâncias pertencem ao grupo P da classificação HRAC. São exemplos: diflufenzopir, diflufenzopir- sódio, naptam e naptalam- sódio; bl5) a partir do grupo de outros herbicidas: bromobutida, clorfurenol, clorfurenol-metila, cinmetilina, cumilurona, dalapona, dazomet, difenzoquat, metil sulfato de difenzoquat, dimetipina, DSMA, dimrona, endotal e os seus sais, etobenzamida, flamprop, flamprop- isopropila, flamprop-metila, flamprop- M-isopropila, flamprop-M-metila, flurenol, flurenol- butila, flurprimidol, fosamina, fosamina- amônio, indanofano, hidrazida maleica, mefluidida, metam, metil azida, brometo de metila, metil- dimrona, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam, tridifano e 6- cloro-3- (2- ciclopropil-6-metilfenóxi) -4-piridazinol (CAS 499223-49-3) e os seus sais e ésteres.
Os herbicidas B dos grupos bl a bl5) são herbicidas conhecidos, vide, por exemplo, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www. Alanwood. Net/ pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000, Volume 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Gerog Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W. H. Ahrens, Herbiide Handbook, Supplement to the 7th edition, Weed Science Society of America, 1998. 2,2,5-Trimetil-3-(dicloroacetil) -1,3-oxazolidina [CAS N° 52836-31-4] é também referido como a R- 29148. 4-(Dicloroacetil) -l-oxa-4- azaspiro[4.5] decano [CAS N° 71526-07-3] é também referido como AD-67 e MON 4660. Outros ingredientes atrivos herbicidas são conhecidos a partir da WO 96/ 26202, WO 97/ 41116, WO 97/ 41117, WO 97/ 41118 e WO 01/ 83459 e de W. Krámer et al. (Ed.) “Modem Crop Protection Compounds”, Vol. 1, Wiley VCH, 2007 e a literatura aqui citada. A atribuição dos ingredientes ativos aos mecanismos de ação particulares é baseada no conhecimento corrente. Se dois ou mais mecanismos de ação apresentarem um efeito para o ingrediente ativo, então a sua substância é apenas atribuída a um mecanismo de ação.
Se os herbicidas B forem capazes de formar isômeros geométricos, por exemplo isômeros E/ Z, é possível usar ou os isômeros puros ou as suas misturas nas composições de acordo com a invenção. Se os herbicidas B apresentarem um ou mais centros de quiralidade, e estiverem presentes, deste modo, como enanciômeros ou diastereômeros, é então possível usar ou os enanciômeros e diastereômeros puros, ou as suas misturas nas composições de acordo com a invenção.
Se os herbicidas B apresentarem grupos funcionais ionizáveis, eles podem ser também usados sob a forma de seus sais compatíveis em agricultura. De um modo geral, os sais daqueles cátions ou os sais de adição de ácido daqueles cátions são adequados, cujos cátions, ou ânions, não afetem de um modo adverso o efeito dos ingredientes ativos. Os sais adequados são descritos abaixo em relação ao composto I.
Aqueles ingredientes ativos B, que possuem um grupo carboxila, podem ser usados nas composições de acordo com a invenção sob a forma do ácido, sob a forma de um sal adequado em agricultura, mas também sob a forma de um derivado compatível em agricultura, por exemplo, como amidas, tais que mono- e di- alquilamidas Ci.6, ou arilamidas, como ésteres, por exemplo, como ésteres alílicos, ésteres propargílicos, ésteres alquílicos Ci-io, ésteres alcoxialquílicos, e também os tioésteres, por exemplo, como tioésteres de alquila Cmo. Mono- e di- alquilamidas preferidos são as metil e dimetil amidas. Arilamidas preferidas são, por exemplo, os ésteres de metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, pentila, mexila (1-metilexila) ou isooctil (2-etilexila).Ésteres alcóxi CM- alquila C1.4 preferidos s]ão os ésteres alcoxietila C1.4 de cadeia reta ou ramificada, por exemplo, os ésteres metoxietila, etoxietila ou butoxietila. Um exemplo de um tioéster de alquila Cmo de cadeia reta ou ramificada é o tioéster de etila.
De um modo preferido, o pelo menos um herbicida é selecionado a partir de herbicidas com propriedades alvejantes e, de um modo particularmente preferido, a partir de inibidores de hidroxifenil piruvato dioxigenase (inibidores de HPPD). De um modo particularmente preferido, o pelo menos um herbicida é selecionado a partir de inibidores de HPPD do tipo heterociclo.
Os inibidores de HPPD do tio heterociclo são preferivelmente selecionados a partir dos compostos da fórmula I: O) na qual, R1 e R2, independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, alquila C\.6, haloalquila Ci_6, alcóxi Ci_6, haloalcóxi Ci_6, alquiltio Ci„6* haloalquiltio Cw, alquilsulfinila Ci.6, haloalquilsulfinila Ci_6, alquilsulfonila Ci_6 ou haloalquilsulfonila Ci_6i R3 é hidrogênio, halogênio ou alquila Ci_6; R4 é hidrogênio ou alquila Ci_6; R5 é alquila Ci_6; e X é um heterociclo saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 5 membros, com 1, 2 ou 3 heteroátomos como membros do anel, que são selecionados a partir de O, S e N, em que o heterociclo pode portar 1, 2, 3 ou 4 substituintes, que são selecionados a partir de halogênio, alquila Cj_6, haloalquila Ci_6, alcóxi Ci^, haloalcóxi C|_6, alquiltio Ci-C6 e haloalquiltio C\- Q; e os sais compatíveis em agricultura dos mesmos.
Os compostos I e os métodos para a sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir da WO 00/ 53014 e a literatura citada neste.
Os sais compatíveis em agricultura adequados são primariamente os sais daqueles cátions dos sais de adição de ácido daqueles ácidos, cujos cátions ou ânions não afetam, de um modo adverso, o efeito fungicida dos compostos I. Deste modo, os cátions adequados são, de um modo particular, os íons de metais alcalinos, de um modo preferido de sódio e potássio, dos metais alcalino terrosos, preferivelmente cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, de um modo preferido manganês, cobre, zinco e ferro, e também o íon de amônio, que é desejado que possa portar de um a quatro substituintes alquila C1.4 e/ou um substituinte fenila ou benzila, de um modo preferido diisopropil amônio, tetrametil amônio, tetrabutil amônio, trimetil benzil amônio, além de íons de fosfônio, íons de sulfônio, de um modo preferido íons de tri(alquila Cj.4) sulfônio e sulfoxônio, de um modo preferido tri(alquila Cm) sulfoxônio.
A
Anions de sais de adição de ácido, que podem ser suados, são primariamente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogeno sulfato, sulfato, diidrogeno fosfato, hidrogeno fosfato, fosfato, nitrato, hidrogeno carbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, e os ânions de ácidos alcanóicos Cm, de um modo preferido formato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados através da reação de I com um ácido do ânion correspondente, de um modo preferido o ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfurico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
De um modo preferido, nos compostos da fórmula I, R1 e R2, independentemente um do outro, são halogênio, alquila Cm, alquiltio Cm, alquilsulfmila Ci.6 ou alquilsulfonila Cm, de um modo particularmente preferido cloro, metila, etila, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila. R1 é particularmente halogênio ou alquila Cm, de um modo mais preferido halogênio ou alquila Cm, de um modo particular cloro, metila, ou etila, e de um modo específico cloro ou metila. R2 é, de um modo particular, alquiltio Cm, alquilsulfmila Cm ou alquilsulfonila Cm, de um modo particularmente preferido metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila, e de um modo específico metilsulfonila. R3 é preferivelmente hidrogênio ou metila e em particular halogênio. R4 é preferivelmente hidrogênio, metila ou trifluorometila, e de um modo particular hidrogênio. R5 é preferivelmente alquila Cm, de um modo particularmente preferido metila, etila, isopropila ou isobutila e de um modo específico metila. X é preferivelmente selecionado a partir de isoxazolila, 4,5-diidroisoxazolila e tiazolila, que pode portar 1, 2 ou 3 substituintes, que são selecionados a partir de halogênio, alquila Cm, haloalquila Cm, alcóxi Cm, haloalcóxi Cm» alquiltio Cm e haloalquiltio Cm· X é selecionado, de um modo particularmente preferido, a partir de isoxazolila e de 4,5-diidroisoxazolila, que podem ser substituídos por 1 ou 2 grupos alquila Cm· De um modo particular, X é 4,5-diidroisoxazolila, que pode ser substituído por 1 ou 2 grupos alquila Cm, e de um modo específico é 4,5-diidroisoxazolila não-substituído.
Os compostos I preferidos estão relacionados na tabela abaixo: 1-C4H9: isobutila Os compostos são, de um modo muito particularmente preferido 4-[2-cloro-3-(4,5-diidroisoxazol-3-il) -4-metilsulfonilbenzoil]-1 -metil-5-hidróxi-lH- pirazol, 4- [2-cloro-3- (3-metilisoxazol-5-il) -4- metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidróxi-lH-pirazol e/ ou sais compatíveis em agricultura dos mesmos.
No agente herbicida de acordo com a invenção, a razão em peso da composição do componente A para pelo menos um herbicida do componente B é, de um modo preferido, de 1:200 a 200:1, de um modo particularmente preferido de 1:100 a 100:1, de um modo mais preferido de 1: 20 a 100:1, e de um modo ainda mais preferido de 1:10 a 100:1, e de um modo particular de 1:5 a 100:1.
Como já explicado, os componentes individuais A e B do agente herbicida de acordo com a invenção podem ser formulados e embalados, de um modo conjunto ou individual. O fazendeiro usa o agente herbicida como uma mistura de componentes individuais do mesmo, de um modo preferido para a aplicação em um tanque de pulverização. Isto significa que o agente de herbicida de acordo com a invenção é alimentado às plantas primariamente através de pulverização foliar. Neste caso, a aplicação pode ocorrer, por exemplo, com água como o veículo através de técnicas de pulverização usuais com quantidade de líquido de pulverização de cerca de 100 a 000 1/ ha (por exemplo, de 300 a 400 1/ ha). Uma aplicação do agente herbicida nos assim denominados métodos de “baixo volume” e “volume ultra- baixo”, no entanto, apenas na medida do possível, pois a sua aplicação ocorre sob a forma dos assim denominados microgrânulos.
Para a pulverização foliar, o agente herbicida, se estiver sob a forma de uma mistura, é diluído com água, com outros agentes auxiliares e aditivos sendo opcionalmente adicionados. No entanto, o fazendeiro pode também apenas misturar os componentes individuais A e B do agente herbicida de acordo com a invenção no tanque de pulverização e, de um modo opcional, também adicionar outros auxiliares e aditivos (método de mistura em tanque).
No método de mistura em tanque, os componentes A e B são misturados no tanque de pulverização e convertidos à concentração de aplicação desejada, usando água.
De um modo preferido, os dois componentes do agente de acordo com a invenção são formulados separadamente e apenas misturados no tanque de pulverização.
Para um melhor processamento, outros auxiliares e aditivos podem ser adicionados. Auxiliares e aditivos, que comprovaram obter sucesso são os componentes que se seguem: solventes, agentes de supressão de espuma, substâncias tamponantes, espessantes, agentes de espalhamento, agentes que promovem a compatibilidade.
Exemplos e marcas de adjuvantes e de auxiliares e aditivos são descritos, por exemplo, em Farm Chemicals Handbook, 1997; Meister Publishing, 197, pág. CIO, capítulo “adjuvante” ou em Weed Control Manual, 1998, pág. 86. O agente herbicida de acordo com a invenção controla o crescimento de plantas indesejável em superfícies cultivadas muito bem, em particular em altas taxas de aplicação. Em culturas, tais que o trigo, arroz, milho, soja e algodão, ele é eficaz contra as ervas daninhas e as relvas danosas, sem danificar, de um modo notável, as plantas cultivadas. Este efeito é originado primariamente em baixas taxas de aplicação.
Dependendo do método de aplicação particular, o agente herbicida pode ser também usado em um grande número de plantas cultivadas para a eliminação de plantas indesejáveis. As culturas que se seguem, por exemplo, são contempladas : Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offícinalis, Beta vulgaris esp. Altíssima, Beta vulgaris esp. Rapa, Brassica napus var. Napus, Brassica napus var. Napobrassica, Brassica rapa var. Silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Caryailli Boinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, tragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Heliantus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, esp. Malus, Manihot esculenta, Medicago sativa, esp. Musa, Nicotiana tabacum (N. Rústica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, esp. Pinus, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. Vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Tritium aestivum, Tritium duram, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
Além disso, o agente herbicida pode ser também usado em culturas, que são tolerantes ao efeito de herbicidas através de cultivo, que incluem métodos genéticos. Além disso, o agente herbicida pode ser também usado em culturas, que são tolerantes a insetos ou ataque fúngico, através de cultivo, incluindo métodos genéticos. A aplicação da mistura herbicida pode ocorrer no método de pré-emergência ou no método de pós- emergência. Se o agente herbicida não for muito compatível para certas plantas cultivada, então podem ser empregadas técnicas de aplicação, nas quais o agente herbicida é pulverizado usando o dispositivo de pulverização, de um modo tal que as folhas das plantas cultivadas sensíveis sejam, sempre que possível, não afetadas, ao mesmo tempo em que o agente herbicida alcança as folhas de plantas indesejáveis, que crescem por baixo da superfície do solo descoberta (pós-dirigida, deposição). O agente herbicida pode ser aplicado, por exemplo, sob a forma de soluções aquosas diretamente pulverizáveis, pós, suspensões, além de suspensões ou dispersões com um alto percentual aquoso, oleoso ou outros, emulsões, dispersões oleosas, pastas, agentes de pulverização, agentes de borrifamento ou grânulos através de pulverização, atomização, polvilhamento, borrifamento ou rega.
As formas de aplicação são governadas pelos usos intencionados; em cada caso, elas devem assegurar, tanto quanto possível, a distribuição mais fina possível do agente herbicida de acordo com a invenção.
Aditivos inertes adequados são essencialmente: frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, tais que querosene ou óleo diesel, além de óleos de alcatrão e de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, benzenos alquilados ou derivados dos mesmos, alcoóis, tais que metanol, etanol, propanol ou cicloexanol, cetonas, tais que cicloexanona ou solventes fortemente polares, por exemplo, aminas, tais que N-metil pirrolidona ou água.
As formas de aplicação aquosas podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, suspensões, pastas, pós umectáveis ou grânulos dispersáveis em água, através da adição de água. De um modo a preparar emulsões, pastas, ou dispersões oleosas, o agente herbicida pode ser homogeneizado em água, pois ele é dissolvido em um óleo ou solvente, por meio de agentes de umectação, adesivos, dispersantes ou emulsificantes. No entanto, é também possível produzir concentrados que consistam de substância efetiva, agente de umectação, adesivo, dispersante ou emulsificante, e possivelmente um solvente ou óleo, que sejam adequados para a diluição com água.
As substâncias superficialmente ativas adequadas são os sais de metal alcalino, sais de metal alcalino terroso, sais de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo, o ácido lignina, fenol, naftaleno e dibutil naftaleno sulfônico, e também de ácidos graxos, alquil alquil aril sulfonatos, éteres alquílicos, laurílicos e sulfatos de álcool graxo, e também sais de hexa-, hepta- e octadecanóis sulfatados e de éteres glicólicos de álcool graxo, produtos de condensação de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído, produto de condensação de ácidos naftaleno e de ácidos naftaleno sulfônicos com fenol e formaldeído, éter octil fenólico de polioxietileno, isooctil, octil ou nonilfenol etoxilados, alquil fenila, éter poliglicólico de tributil fenila, álcool de poliéter alquil arílcios, álcool isotridecílico, condensados de óxido de etileno de álcool graxo, óleo de rícino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno ou de polioxipropileno, acetato de éter poliglicólico de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, licores gastos de sulfito de lignina ou metil celulose. Pós, agentes de borrifamento e agentes de polvilhamento podem ser preparados através da mistura ou da moagem conjunta do agente herbicida com um veículo sólido.
Grânulos, por exemplo, grânulos de revestimento, grânulos de impregnação ou grânulos homogêneos, podem ser produzidos através da ligação do agente herbicida a veículos sólidos. Os veículos sólidos são terras minerais, tais que sílicas, sílica géis, silicatos, talco, caulim, pedra calcária, cal, gesso, limo argiloso calcário, limo ferruginoso, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio, plásticos moídos, fertilizantes, tais que sulfato de amônio, fosfato, nitrato de amônio, ureias e produtos vegetais, tais que farinha de milho, cascas de árvores, serragem e farinha de cascas de nozes, pó celulósico ou outros veículos sólidos.
As concentrações dos agentes herbicida nas preparações prontas para o uso podem ser variadas dentro de amplas faixas. De um modo geral, as formulações compreendem aproximadamente de 0,001 a 98%, em peso, de um modo preferido de 0,01 a 95%, em peso, do agente herbicida.
Pode ser de uso aplicar o agente herbicida isoladamente ou de um modo conjunto, em combinação com outras composições de proteção de colheita, por exemplo, com composições para o controle de pestes ou de fungos fitopatogênicos ou de bactérias, ou com grupos de ingrediente ativo reguladores do crescimento. É também de interesse a miscibilidade com as soluções de sal mineral, que são usadas para superar as deficiências nutritivas e as deficiências de elemento traço. Outros aditivos, tais que os óleos não-fitotóxicos e os concentrados de óleo podem ser também adicionados. A invenção provê ainda o uso do agente herbicida de acordo com a invenção para o controle de plantas indesejáveis. Além disso, a invenção refere-se a um método para o controle do crescimento da planta indesejável, no qual o componente A e o componente B do agente herbicida de acordo com a invenção são aplicados de um modo conjunto ou separado, ao mesmo tempo ou em sucessão, à planta indesejável ou ao seu habitat. A ordem, na qual os componentes A e B são aplicados, é de F menor importância. E meramente essencial que a composição A e pelo menos um herbicida B estejam presentes no sítio de ação ao mesmo tempo, isto é, que ao mesmo tempo tenham contato com a planta a ser controlada ou sejam absorvidos por esta. A composição de reforço de acordo com a invenção permanece líquida em temperaturas significativamente mais baixas do que as composições de reforço análogas da arte anterior. Ela pode, deste modo, ser manipulada sem problemas, mesmo em baixas temperaturas externas e não necessita ser aquecida antes do uso. A sua ação de melhora do reforço sobre os herbicidas usados junto com este é idêntica ou ainda melhor, comparada a produtos da arte anterior.
Exemplos 1) Preparação da composição de acordo com a invenção Através da mistura dos componentes que se seguem nas frações em peso mencionadas, uma composição 1 de acordo com a invenção foi preparada: Composição 1 (de acordo com a invenção) 37,5% em peso de Edenor® Me Ti 05 de Cognis (uma mistura de diferentes ésteres metílicos de ácido graxo; compreende > 71%, em peso, de ésteres metílicos de ácidos carboxílicos Ci8 alifáticos, em que o oleato de metila está presente em pelo menos 65%, em peso, com base no peso total da misturados 22,5%, em peso de Tensoativo Aniônico (Lutensit® A- EP de BASF SE) 5% em peso de Ácido oleico 0,03%, em peso de Agente de supressão de espuma trimetil siloxano até 100%, em peso de Solvesso® 150 ou Solvesso® 150 ND de Exxon Mobile Europe Para comparação, uma composição com uma fração consideravelmente mais baixa de ácidos carboxílicos C)8 alifáticos foi preparada. Esta composição corresponde aproximadamente à composição N° 6 na WO 00/53014.
Para comparação, uma composição com uma fração consideravelmente mais baixa de ácidos carboxílicos Ci8 alifáticos foi preparada. A composição corresponde aproximadamente à composição n° 6 na WO 00/ 53014.
Composição 2 (Comparação) 37,5%, em peso de Stepan® C-65 de Stepan Company (uma mistura de diferentes ésteres metílicos de ácido graxo; compreende 52%, em peso, de ésteres metílicos de ácidos carboxílicos Qs alifáticos (primariamente ácido oleico) e 45%, em peso, de ácidos carboxílicos Ci6 alifáticos (primariamente ácido palmítico) 22,5%, em peso de Tensoativo aniônico (Klearfac® AA-270 de BASF Corp.) r 5%, em peso de Acido oleico 0,03%, em peso de Agente de supressão de espuma trimetil siloxano até 100%, em peso de Aromatic® 150 de Exxon Mobile USA 2) Comportamento em baixas temperaturas O comportamento de precipitação das duas composições mediante armazenamento durante de 4 a 8 semanas, em baixas temperaturas, foi investigado. Os resultados são apresentados na Tabela abaixo.
De um modo a mostrar que a formação de precipitado é efetivamente atribuível à composição do éster alquílico, os produtos Edenor® Me Ti 05 e Stepan® C-65 foram armazenados em baixas temperaturas e investigados com relação à formação de constituintes sólidos. No início dos experimentos, ambos os produtos estavam claros. Os resultados estão relacionados na Tabela abaixo: O sólido formado a - 15°C e a - 10°C no produto Edenor® ME ti 05 foi novamente dissolvido dentro de 6 dias, a 0°C. No caso de Stepan® C-65, isto não ocorreu em qualquer caso.
REIVINDICAÇÕES
Claims (14)
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 20 a 60% em peso com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e), de pelo menos um éster alquílico Cm de pelo menos um ácido carboxílico C14-22 alifãtico, em que o pelo menos um ácido carboxílico consiste de, pelo menos, 70%, em peso, de ácidos carboxílicos alifáticos tendo 18 átomos de carbono, em que os ácidos carboxílicos alifáticos tendo 18 átomos de carbono do componente (a) são uma mistura de pelo menos um ácido carboxílico Cis saturado, de pelo menos um ácido carboxílico Cis monoinsaturado, de pelo menos um ácido carboxílico Cis diinsaturado e de pelo menos um ácido carboxílico Cis triinsaturado e misturas dos mesmos, em que a quantidade de ácido carboxílico Cis monoinsaturado é de 60 a 95% em peso com base no peso total da mistura, em que pelo menos um ácido carboxílico Cis monoinsaturado compreende ácido oleico; (b) 10 a 40% em peso com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e), de pelo menos um tensoativo aniônico, que é selecionado a partir de produtos da esterifteação de alquíl poliéteres monoidróxi funcionais com ácidos poliprotônicos inorgânicos, em que ácidos inorgânicos poliprotônicos são selecionados a partir de ácido sulfúrico e ácido fosfórico e em que os alquil poliéteres monoidróxi funcionais são obteníveis pela oxialquilação de alcanóis Cio-Cjocom pelo menos um oxido de alquileno C2-4: (c) 2 a 15% em peso com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e), de pelo menos um ácido carboxílico alífãtíco, o qual compreende ácido oleico; (d) 0 a 0,5% em peso com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e), de opcionalmente, pelo menos um agente supressor de espuma, 0 qual é selecionado a partir de agentes de supressão de espuma baseados em siloxano, alcoóis de cadeia longa, ácidos graxos e sais de ácido graxo; e (e) pelo menos um solvente aromático para completar 100% em peso com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e), em que dito solvente aromático é selecionado a partir de que tolueno, xilenos, etil benzenos, díalquil c trialquil benzenos C9.1t», alquíl benzenos Cn>,n, alquíl naftalenos e misturas dos mesmos*
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um ácido carboxílico C14-C22 alifático do componente (a) consiste de pelo menos 80%, em peso, de ácidos carboxílicos alifáticos tendo 18 átomos de carbono.
3. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o éster alquílico Cj. 4 do componente (a) é o éster metíUco.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um ácido carboxílico Cts saturado compreende o ácido esteárico, o pelo menos um ácido carboxílico C|« díinsaturado compreende 0 ácido linoleico e 0 pelo menos um ácido carboxílico Cis t.riínsaturado compreende 0 ácido linolênieo e/ ou 0 ácido elaeosteárico.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um tensoativo aniônico do componente (B) é selecionado a partir de ésteres do ácido fosfórico dc pelo menos um alquíl policter monoidróxi- funcional, onde o pelo menos um éster do ácido fosfórico de pelo menos um alquíl poli éter monoidróxi funcional é selecionado a partir dos semi-ésteres do ácido fosfórico de pelo menos um alquil poliéter monoidróxi- funcional, que é obtenível através de oxialquilação de alcanóis C 10.30 com pelo menos um óxido de alquileno C2-4·
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um solvente aromático do componente (e) compreende, no máximo, 1 %, em peso, com base no peso total do solvente aromático, de naftaleno.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende os componentes nas frações que se seguem: (a) 35 a 40%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (b) 20 a 25%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (c) 3 a 7%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (d) 0 a 0,5%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e); (e) até 100%, em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), (d) e (e).
8. Agente herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende: (A) uma composição de acordo com a definição em qualquer uma das reivindicações 1 a 7; e (B) pelo menos um herbicida.
9. Agente herbicida de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um herbicida com propriedades alvej antes é selecionado a partir de inibidores de hidroxifenil piruvato dioxigenase (inibidores de HPPD), os quais são inibidores de HPPD do tipo heterociclo selecionados a partir de compostos da fórmula I: (I) na qual: R1 e R2, independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, alquila Ci-6, haloalquila Ci-6, alcóxi Ci-6, haloalcóxi Ci-6, alquiltio Ci-6, haloalquiltio Ci-6, alquilsulfinila Ci-6, haloalquilsulfinila Ci-6, alquilsulfonila Ci-6 ou haloalquilsulfonila Ci-e; R3 é hidrogênio, halogênio ou alquila Ci-β; R4 é hidrogênio ou alquila Ci-e; R5 é alquila Ci-β; e X é um heterociclo saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 5 membros, com 1, 2 ou 3 heteroátomos como membros do anel, que são selecionados a partir de O, S e N, em que o heterociclo pode portar 1, 2, 3 ou 4 substituintes, que são selecionados a partir de halogênio, alquila Ci-6, haloalquila Ci-6, alcóxi Ci-6, haloalcóxi Ci-6, alquiltio Ci-6 e haloalquiltio Ci-β; e os sais agricolamente aceitáveis dos mesmos.
10. Agente herbicida de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que R3 é hidrogênio, R1 e R2, independentemente um do outro, são selecionados a partir de halogênio, alquila Ci-6, alquiltio Ci-6, alquilsulfinila Ci-6 e alquilsulfonila Ci-6, e X é selecionado a partir de isoxazolila, 4,5-diidroisoxazolila, e tiazolila, que podem portar 1, 2, ou 3 substituintes, que são selecionados a partir de halogênio, alquila Ci-6, haloalquila Ci-6, alcóxi Ci-6, haloalcóxi Ci-6, alquiltio Ci-6 e haloalquiltio Ci-6.
11. Agente herbicida de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que pelo menos um herbicida é um inibidor ALS do grupo de imidazolinas, o qual é selecionado a partir de imazametabenz, imazametabenz- metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina e imazetapir.
12. Agente herbicida de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que a razão em peso do componente A para o componente B é de 1: 200 a 200: 1.
13. Uso do agente herbicida como definido em uma das reivindicações 8 a 12, caracterizado pelo fato de ser para o controle de plantas indesejáveis.
14. Uso da composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser para melhorar o efeito de herbicidas, em que os herbicidas são como definidos em qualquer uma das reivindicações 8 a 11.
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