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CN111032778B - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂组合物，包含：(1)80重量％至99.8重量％的丁二烯类接枝共聚物混合物；(2)0.1重量％至10重量％的接枝共聚物，该接枝共聚物包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元；和(3)0.1重量％至10重量％的α烯烃类共聚物。

Description

树脂组合物
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求基于2017年11月24日提交的韩国专利申请No.10-2017-0158627的优先权的权益，该申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
[技术领域]
本发明涉及一种树脂组合物，更具体地，涉及一种包含ABS类热塑性树脂组合物、接枝共聚物和α烯烃类共聚物，并且具有优异的机械性能和加工性能以及根据环境变化产生的摩擦声变化小的树脂组合物。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂具有优异的加工性能、模压性能、抗冲击性、强度和光泽，并且广泛用于各种电气、电子和其它部件中。近来，随着ABS树脂的用途开发方向从主要是功能的多样化转变为多功能化和复杂化，对具有复杂功能的树脂的要求逐渐增加。
具体地，ABS树脂具有优异的尺寸稳定性、加工性能和耐化学性，并且广泛用作监视器外壳、游戏机外壳、家用电器、办公产品、汽车用灯罩等的材料。近来，进行大量的赋予具有优异的抗冲击性、耐化学性和加工性能的ABS树脂耐热性和低光泽度的研究，以便用作汽车的内饰材料。
ABS树脂通常被模制成各个部件然后组装来使用，在各个部件的组装状态下，在各个部件彼此收缩或膨胀时会经常施加振动或冲击，在这种情况下，可能会产生刺耳的摩擦声。近来，随着产品优化，需要产生很少气味和噪声的具有情感品质的优质产品，因此，对于主要用于汽车公司的原料，对于在摩擦过程中产生很少噪声的材料的需求增加。因此，开发产生很少摩擦声的原料的尝试主要是与原料生产公司一起进行的。例如，日本专利特许公开No.2012-046669公开了一种摩擦声减小树脂，其通过将SAN树脂接枝到EPDM树脂然后氢化除去二烯的双键而得到的聚合物与ABS树脂混合来减小摩擦声。然而，该摩擦声减小树脂的制造过程复杂，并且从实际测试中，作为摩擦声性能指标的RPN值在老化之前为3以下并且非常优异，但是老化之后的RPN值有时为3以上。因此，减小摩擦声的一致性和实际效果有些不完美。
因此，需要开发一种新型树脂组合物，其制造工艺简单，并且ABS树脂的物理性能降低小、具有优异的加工性能，并且根据环境变化产生的摩擦声的变化小。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种树脂组合物，其制造工艺简单，并且ABS树脂的物理性能降低小、具有优异的加工性能、并且根据环境变化产生的摩擦声的变化小。
技术方案
为了解决上述任务，本发明提供一种树脂组合物，包含：(1)80重量％至99.8重量％的丁二烯类接枝共聚物混合物；(2)0.1重量％至10重量％的接枝共聚物，该接枝共聚物包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元；和(3)0.1重量％至10重量％的α烯烃类共聚物。
有益效果
本发明的树脂组合物具有简单的制备工艺、ABS树脂的物理性能的降低小、具有优异的加工性能并且根据环境变化产生的摩擦声的变化小。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
应该理解，本发明的说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应该理解为在常用词典中定义的含义。应该进一步理解，基于发明人可以适当地定义词语或术语的含义以便最好地解释发明的原则，所述词语或术语应当理解为与发明的技术构思中的它们的含义一致的含义。
本发明的树脂组合物包含：(1)80重量％至99.8重量％的丁二烯类接枝共聚物混合物；(2)0.1重量％至10重量％的共聚物，该共聚物包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元；和(3)0.1重量％至10重量％的α烯烃类共聚物。
根据本发明的树脂组合物是丁二烯类接枝共聚物混合物(1)与包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)和α烯烃类共聚物(3)的组合。由于α烯烃类共聚物(3)与各种材料的相容性低，并且降低摩擦时的粘合性并且吸收累积的机械能以有效地减小摩擦声，包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)提高丁二烯类接枝共聚物(1)与α烯烃类共聚物(3)之间的相容性，以提高树脂的稳定性，并且表现出减小摩擦声的有效和一致的效果。
对每个组分的详细描述如下。
(1)丁二烯类接枝共聚物混合物
在本发明的树脂组合物中，所述丁二烯类接枝共聚物可以是，例如，包含丁二烯类橡胶状聚合物核和包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝壳的丁二烯类接枝共聚物，并且可以是还包含来自除了丁二烯类橡胶状聚合物、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元之外的化合物的衍生单元的丁二烯类接枝共聚物，从而改善诸如阻燃性能、耐热性能和无光泽性能的物理性能。
基于树脂组合物的总重量，本发明的树脂组合物可以包含80重量％至99.8重量％，具体地，85重量％至99.4重量％，更具体地，90重量％至99重量％的丁二烯类接枝共聚物混合物(1)。
同时，在本发明的一个实施方案中，丁二烯类接枝共聚物混合物(1)可以包含：(A)第一丁二烯类接枝共聚物，该第一丁二烯类接枝共聚物包含40重量％至70重量％的丁二烯类橡胶状聚合物核和30重量％至60重量％的包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝壳；和(B)第二丁二烯类接枝共聚物，该第二丁二烯类接枝共聚物包含5重量％至30重量％的丁二烯类橡胶状聚合物核和70重量％至95重量％的包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝壳，并且还可以包含(C)包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物。
第一丁二烯类接枝共聚物(A)可以包含：40重量％至70重量％，具体地，55重量％至65重量％的丁二烯类橡胶状聚合物核，和30重量％至60重量％，具体地，35重量％至45重量％的包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝壳。
第一丁二烯类接枝共聚物可以购买并使用，或者可以制备并使用。在本发明的一个实施方案中，第一丁二烯类接枝共聚物可以通过乳液聚合来制备。
可以根据所需要的光泽度和机械性能适当地控制丁二烯类橡胶状聚合物核的平均粒径(D50)，在本发明的一个实施方案中，第一丁二烯类接枝共聚物可以包含平均粒径为0.1μm至0.4μm，具体地为0.25μm至0.35μm的橡胶状聚合物作为丁二烯类橡胶状聚合物核。如果平均粒径(D50)小于上述范围，则冲击强度和耐环境应力开裂性会降低，如果平均粒径(D50)大于上述范围，则橡胶制造时间会增加并且光泽度会降低。
第二丁二烯类接枝共聚物(B)可以包含：5重量％至30重量％，具体地，5重量％至15重量％，更具体地，10重量％至15重量％的丁二烯类橡胶状聚合物核，和70重量％至95重量％，具体地，85重量％至95重量％，更具体地，85重量％至90重量％的包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝壳。
第二丁二烯类接枝共聚物可以购买并使用，或者可以制备并使用。在本发明的一个实施方案中，第二丁二烯类接枝共聚物可以通过本体聚合来制备。
在本发明的一个实施方案中，第二丁二烯类共聚物可以包含平均粒径为0.8μm至6μm，具体地，1μm至3.5μm的橡胶状聚合物作为丁二烯类橡胶状聚合物核。如果丁二烯类橡胶状聚合物核的平均粒径小于上述范围，则冲击强度和耐环境应力开裂性会降低，如果所述平均粒径大于上述范围，则橡胶制造时间会增加并且颗粒间距离会增加，因此，冲击强度和光泽度会降低。
如果第二丁二烯类接枝共聚物包含在丁二烯类接枝共聚物混合物(1)中，则摩擦声会降低，由于比第一丁二烯类接枝共聚物的分子量更大，可以改善冲击强度，并且由于残留单体(剩余化合物)含量少，可以改善树脂组合物的气味。
在第一丁二烯类接枝共聚物和第二丁二烯类接枝共聚物的每一种中，丁二烯类橡胶状聚合物可以是聚丁二烯或聚丁二烯衍生物。根据需要，该聚丁二烯衍生物可以包含85重量％至99重量％的聚丁二烯与1重量％至15重量％的选自苯乙烯、丙烯腈和有机硅烷化合物中的一种或多种的共聚产物。
此外，在第一丁二烯类接枝共聚物和第二丁二烯类接枝共聚物的每一种中，来自乙烯基氰化合物的衍生单元中的乙烯基氰化合物可以包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈和它们的衍生物中的一种或多种，具体地，是丙烯腈。
此外，在第一丁二烯类接枝共聚物和第二丁二烯类接枝共聚物的每一种中，来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元中的芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、被C1-3烷基取代的烷基苯乙烯(例如，邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯等)和被卤素取代的苯乙烯中的一种或多种，具体地，是苯乙烯。
同时，包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)可以单独使用，或者以具有不同分子量的两种或更多种的混合物使用。
在本发明的一个实施方案中，包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)可以包含20重量％至40重量％，具体地，25重量％至35重量％的来自乙烯基氰化合物的衍生单元。
如果包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)包含上述范围的来自乙烯基氰化合物的衍生单元，则与包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物的相容性可以得到改善，因此，可以保持物理性能之间的优异平衡，并且可以防止α烯烃的剥落现象。另外，如果来自乙烯基氰化合物的衍生单元的量增加，则可以改善耐化学性和机械性能，如果来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的量增加，则可以改善流动性能并且可以容易进行挤出工艺。
在本发明的一个实施方案中，包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)的玻璃化转变温度可以为100℃至150℃，具体地，玻璃化转变温度可以为100℃至130℃。
如果包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)的玻璃化转变温度在上述范围内，则可以顺利聚合并且可以保持物理性能之间的优异平衡。
包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)中的芳香族乙烯基化合物可以包含选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、被C1-3烷基取代的烷基苯乙烯(例如，邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯等)和被卤素取代的苯乙烯中的一种或多种，具体地，是α-苯乙烯。如果该芳香族乙烯基化合物包括α-甲基苯乙烯，则α-甲基苯乙烯可以表现出提高耐热性的效果。在本发明的一个实施方案中，如果该芳香族乙烯基化合物包括α-甲基苯乙烯，则α-甲基苯乙烯可以表现出提高耐热性的效果，如果α-甲基苯乙烯的量增加，则整个树脂组合物的耐热程度会提高，但是如果α-甲基苯乙烯的量过高，则由于在使用树脂组合物的加工过程中解聚，气体产生会变得严重。
在本发明的一个实施方案中，基于丁二烯类接枝共聚物混合物(1)的总重量，丁二烯类接枝共聚物混合物(1)可以包含：(A)5重量％至50重量％的第一丁二烯类接枝共聚物；(B)0.5重量％至55重量％的第二丁二烯类接枝共聚物；和(C)15重量％至85重量％的包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物，并且可以具体地分别包含10重量％至40重量％；1重量％至50重量％；和20重量％至80重量％。
如果丁二烯类接枝共聚物混合物(1)包含上述量的范围的第一丁二烯类接枝共聚物(A)、第二丁二烯类接枝共聚物(B)和包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)，则可以表现出优异的冲击强度、低摩擦声程度(RPN)，并且可以表现出树脂组合物中残留单体(残留化合物)减少的效果。
在本发明的一个实施方案中，如果丁二烯类接枝共聚物混合物(1)包含第一丁二烯类接枝共聚物(A)、第二丁二烯类接枝共聚物(B)和包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)，则第一丁二烯类接枝共聚物(A)和第二丁二烯类接枝共聚物(B)的总量，与包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)的量可以满足20:80至80:20，具体地，30:70至50:50，更具体地，30:70至小于50:大于50的重量比。
如果丁二烯类接枝共聚物混合物(1)满足所述共聚物(A)和所述共聚物(B)的总量与所述共聚物(C)的量的重量比，则可以表现出物理性能之间的优异平衡，并且可以表现出摩擦声的改善效果。
同时，在本发明的一个实施方案中，丁二烯类接枝共聚物混合物(1)可以是ABS类接枝共聚物树脂，例如，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂，其为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共聚物；以及阻燃ABS树脂、耐热ABS树脂、无光泽ABS树脂等，它们为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物与除了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯之外的单体的共聚物。
此外，如果丁二烯类接枝共聚物混合物(1)包含第一丁二烯类接枝共聚物(A)和第二丁二烯类接枝共聚物(B)，则第一丁二烯类接枝共聚物(A)和第二丁二烯类接枝共聚物(B)中的每一种可以是满足上述条件的ABS类接枝共聚物树脂，具体地，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂，其为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共聚物；以及阻燃ABS树脂、耐热ABS树脂、无光泽ABS树脂等，它们为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物与除了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯之外的单体的共聚物。
另外，在一个实施方案中，丁二烯类接枝共聚物混合物(1)还可以包含耐热热塑性共聚物(D)，并且耐热热塑性共聚物(D)可以是包含来自马来酰亚胺化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物。
如果丁二烯类接枝共聚物混合物(1)还包含耐热热塑性共聚物(D)，则可以进一步改善根据本发明的一个实施方案的树脂组合物的耐热性。基于100重量份的丁二烯类接枝共聚物混合物(1)，可以包含5重量份至19重量份，具体地，10重量份至15重量份的耐热热塑性共聚物(D)。此处，100重量份的丁二烯类接枝共聚物混合物(1)是耐热热塑性共聚物(D)的含量的基础，是指总共100重量份的包含第一丁二烯类接枝共聚物(A)；第二丁二烯类接枝共聚物(B)；和包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)的共聚物。
如果丁二烯类接枝共聚物混合物(1)包含上述量的范围的耐热热塑性共聚物(D)，则可以进一步改善根据本发明的一个实施方案的树脂组合物的耐热性。如果所述量太小，则耐热性的改善效果会不足，如果所述量过大，则冲击强度和流动性能会降低。
同时，在本发明的一个实施方案中，如果除了(A)至(C)之外，丁二烯类接枝共聚物混合物(1)还包含耐热热塑性共聚物(D)，则第一丁二烯类接枝共聚物(A)和第二丁二烯类接枝共聚物(B)的总量，与包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物(C)和耐热热塑性共聚物(D)的总量的重量比可以满足20:80至80:20，具体地，为30:70至50:50，更具体地，为30:70至小于50:大于50。
如果丁二烯类接枝共聚物混合物(1)包含上述重量比的所述共聚物(A)和所述共聚物(B)的总量与所述共聚物(C)和所述耐热热塑性共聚物(D)的总量，则可以表现出优异的机械性能和热性能。
在本发明的一个实施方案中，耐热热塑性共聚物(D)包含来自马来酰亚胺化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的重量比可以为30:70至70:30，具体地，重量比可以为40:60至60:40，更具体地，重量比可以为50:50至60:40。
如果耐热热塑性共聚物(D)中的来自马来酰亚胺化合物的衍生单元的量增加，则玻璃化转变温度升高，如果来自马来酰亚胺化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元以所述重量比被包含，则可以表现出合适的冲击强度和流动性能，并且还可以表现出优异的耐热性。
在来自马来酰亚胺化合物的衍生单元中，马来酰亚胺化合物可以包括选自N-苯基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺中的一种，具体地，是N-苯基马来酰亚胺。
来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元中的芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、被C1-3烷基取代的烷基苯乙烯和被卤素取代的苯乙烯中的一种或多种，具体地，是苯乙烯。
在本发明的一个实施方案中，耐热热塑性共聚物(D)的玻璃化转变温度可以为150℃至250℃，具体地，该玻璃化转变温度可以为180℃至220℃。由于耐热热塑性共聚物(D)具有所述玻璃化转变温度范围，因此，可以实现进一步提高树脂组合物的耐热性程度的效果。
(2)包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物
在根据本发明的树脂组合物中，包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)可以改善丁二烯类接枝共聚物混合物(1)和α烯烃类共聚物(3)之间的相容性，并且可以有助于改善树脂稳定性和减小摩擦声。
在根据本发明的树脂组合物中，相对于树脂组合物的总重量，包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)的含量可以为0.1重量％至10重量％，具体地，为0.5重量％至5重量％。如果包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)的含量在上述量范围内，则如上所述，可以适当地表现出相容性的改善效果和摩擦声的减小效果。如果接枝共聚物(2)的量与上述范围相比过小，则丁二烯类接枝共聚物混合物(1)与α烯烃类共聚物(3)之间的相容性会不足，并且在树脂的表面会发生剥落现象，如果接枝共聚物(2)的量与上述范围相比过大，则最终树脂组合物的机械性能会降低并且制造成本会过度增加。
在根据本发明的一个实施方案的树脂组合物中，包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)可以是在聚烯烃类聚合物核的存在下通过接枝共聚乙烯基氰化合物和芳香族乙烯基化合物的混合物而得到的接枝共聚物。
包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)可以在分子中包含聚烯烃聚合物核、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元，并且聚烯烃聚合物核可以表现出与烯烃的相容性，来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元可以表现出与丁二烯类接枝共聚物组合物的相容性。
包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)可以以30:70至70:30，具体地，40:60至60:40的重量比在分子中包含聚烯烃聚合物核，与来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元。在根据本发明的一个实施方案的树脂组合物中，如果包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)以所述量的比例被包含，则可以防止由于丁二烯类接枝共聚物混合物(1)与α烯烃类共聚物(3)之间的分离而引起的表面剥落现象。
来自聚烯烃类聚合物的衍生单元中的聚烯烃类聚合物可以是任意的聚烯烃类聚合物，只要它与烯烃具有相容性即可，而没有具体限制。
来自乙烯基氰化合物的衍生单元中的乙烯基氰化合物可以包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈和它们的衍生物中的一种或多种，具体地，是丙烯腈。
来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元中的芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、被C1-3烷基取代的烷基苯乙烯和被卤素取代的苯乙烯中的一种或多种，具体地，是苯乙烯。
(3)α烯烃类共聚物
α烯烃类共聚物(3)可以是C4至C30烷基与聚乙烯的α位键合的梳形乙烯-α烯烃共聚物。
α烯烃类共聚物与烯烃类聚合物或聚乙烯和聚丙烯的共聚物的区别在于，存在与聚乙烯的α位键合的C4至C30烷基，并且不同于表现出与丁二烯类接枝共聚物混合物(1)的相容性不足或不相容的烯烃类聚合物或共聚物，α烯烃类共聚物由于与α位键合的烷基的存在而可以表现出与丁二烯类接枝共聚物混合物(1)的相容性。
对与α位键合的烷基的分子尺寸没有限制，但是考虑到与作为丁二烯类接枝共聚物的橡胶组分的丁二烯类橡胶状聚合物核的相容性，可以具体地使用C4烷基位于α位的乙烯-1-丁烯共聚物。
材料之间发生摩擦时，在材料的表面产生粘着和滑动的重复现象，并且在摩擦时，在粘着过程中在聚合物链中累积的机械能在滑动过程中释放的同时产生摩擦声。如果树脂组合物包含α烯烃，则由于α烯烃类共聚物是非极性的，因此表现出与各种材料的低相容性，因此，当材料之间摩擦时，表面粘性会降低并且玻璃化转变温度低，摩擦过程中累积的机械能可以被吸收并且转化为热能，从而有效地防止产生摩擦声。
根据本发明的树脂组合物可以包含0.1重量％至10重量％，具体地，0.5重量％至5重量％的α烯烃类共聚物(3)。如果α烯烃类共聚物(3)在上述范围内被包含，则α烯烃类共聚物(3)可以有效地减小树脂组合物的摩擦过程中摩擦声的产生。如果α烯烃类共聚物(3)的量与该量范围相比过小，则不会表现出足够的摩擦声减小效果，如果α烯烃类共聚物(3)的量与该量范围相比过大，则树脂组合物的机械性能会劣化，并且会发生剥落现象。
α烯烃类共聚物(3)的重均分子量可以为30,000至200,000，具体地，重均分子量可以为40,000至100,000。如果α烯烃类共聚物(3)的重均分子量过小，则α烯烃类共聚物从最终树脂出来到达表面的趋势会增加，并且会发生相分离，如果重均分子量过大，则α烯烃共聚物存在于最终树脂中的趋势会增加，物理性能会降低并且摩擦声指数会增加。因此，如果α烯烃类共聚物(3)的重均分子量在上述范围内，则α烯烃类共聚物可以存在于距离最终树脂的表面适当的位置(深度)，并且可以表现出优异的物理性能和适当的摩擦声减小效果。
α烯烃类共聚物(3)的结晶度可以为5％至20％，具体地，结晶度可以为7％至15％。如果α烯烃类共聚物(3)的结晶度在上述范围内，则可以表现出适当的摩擦声减小效果。如果结晶度过小，则摩擦声指数值会增加，如果结晶度过大，则相容性会劣化并且会发生剥落现象。这是有问题的。
α烯烃类共聚物(3)的熔化温度(Tm)可以为20℃至70℃，玻璃化转变温度(Tg)可以为-100℃至-20℃，具体地，熔化温度(Tm)可以为20℃至70℃，玻璃化转变温度(Tg)可以为-100℃至-20℃。如果α烯烃类共聚物(3)的熔化温度(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)在上述范围内，则可以表现出适当的摩擦声减小效果。如果熔化温度(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)低，则表面粘附性会增加并且摩擦声会增加，如果熔化温度(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)高，则摩擦声向热能的转化能力会被抑制并且会增加摩擦声。
同时，在本发明的一个实施方案中，如果α烯烃类共聚物(3)是乙烯-1-丁烯共聚物，则α烯烃类共聚物(3)的分子中乙烯和丁基的重量比可以为60:40至80:20，具体地，重量比可以为70:30至75:25。如果α烯烃类共聚物(3)是乙烯-1-丁烯共聚物并且如果分子中乙烯和丁基的比例满足上述范围，则可以表现出与丁二烯类接枝共聚物混合物(1)的优异的相容性，可以不发生树脂的剥落现象，树脂可以表现出优异的机械性能，并且可以表现出优异的摩擦声减小效果。
此外，在不偏离本发明的目的的范围内，根据需要，根据本发明的一个实施方案的树脂组合物还可以包含其它添加剂，例如，润滑剂、减摩剂、脱模剂、光和紫外线稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、着色剂、填料和冲击增强剂，并且可以一起使用其它树脂或其它橡胶组分。
由根据本发明的一个实施方案的树脂组合物制备的热塑性树脂可以包含根据本发明的一个实施方案的树脂组合物中包含的树脂、树脂组合物、或树脂组合物的组分。也就是说，由根据本发明的一个实施方案的树脂组合物制备的热塑性树脂可以包含：(1)80重量％至99.8重量％的丁二烯类接枝共聚物混合物；(2)0.1重量％至10重量％的包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的接枝共聚物；和(3)0.1重量％至10重量％的α烯烃类共聚物。
如果在VDA 230-206标准的标准条件下测量由根据本发明的一个实施方案的树脂组合物制备的热塑性树脂的风险优先数(PRN)值三次以得到平均值，则PRN值可以是5以下，具体地，是4以下，更具体地，是1到3。
另外，如果通过将根据本发明的一个实施方案的树脂组合物制备的热塑性树脂在VDA 230-206标准的标准条件下在80℃和95％的湿度下放置350小时并且在23℃和50％的湿度下放置24小时来老化，并且测量风险优先数(PRN)值三次以得到平均值，PRN值可以为5以下，具体地，为4以下，更具体地，为3以下，进一步更具体地，为1至2.3。
可以使用，例如，Ziegler instrument GmbH的SSP-04测试仪来进行根据VDA 230-206标准的标准条件的风险优先数(PRN)值的测量。评价为，如果风险优先数(PRN)值为1到3，则不产生摩擦声，如果为4到5，则摩擦声的产生和不产生共存，如果为6到10，则产生摩擦声。
此外，本发明可以提供使用根据一个实施方案的树脂组合物制造的模塑产品。
模塑产品可以是任何产品而没有具体限制，只要它可以使用塑料制造即可，并且具体实例可以包括显示产品、便携式电话、笔记本电脑、冰箱等的外壳、各种塑料零件和汽车零件。
在下文中，将参考实施例和实验实施例更详细地说明本发明。然而，实施例和实验实施例是用于举例说明本发明，而本发明的范围不限于此。
实施例1
<树脂组合物的制备>
树脂组合物通过如下来制备，混合：22重量％的ABS树脂(A)，其丁二烯类橡胶状聚合物核含量为60重量％，粒径为
Figure GDA0002386165220000131
并且通过乳液聚合来制备；2重量％的ABS树脂(B)，其丁二烯类橡胶状聚合物核含量为12重量％，粒径为
Figure GDA0002386165220000132
并且通过本体聚合来制备；和71重量％的α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(C)，其丙烯腈含量为30重量％；2重量％的乙烯-苯乙烯-丙烯腈(PE-SAN)共聚物(2)，其乙烯含量为50重量％；和3重量％的乙烯-1-丁烯共聚物(3)，其重均分子量为100,000，结晶度为9.7％，熔化温度(Tm)为32℃，玻璃化转变温度(Tg)为-58℃，乙烯与丁基的比例为64:36。
<样品的制备>
向100重量份的树脂组合物中，加入0.3重量份的作为润滑剂的N',N-亚乙基双硬脂酰亚胺(EBA)、0.2重量份的Songnox1076(Songwon Industrial Co.)和0.2重量份的作为抗氧化剂的PEP-24(ADEKA Co.)，将所得产物熔化，混合并且挤出以制备粒料。使用L/D＝29且直径为40mm的双螺杆挤出机进行挤出，并且将料筒温度设定为260℃。将由此制备的粒料注塑成物理性能用样品来制备样品。
实施例2和实施例3
除了使用下面表1中列出的量和组分制备树脂组合物之外，通过与实施例1中相同的方法得到树脂组合物和样品。
实施例4和实施例5
除了在制备实施例4和实施例5的树脂组合物的过程中，额外使用苯基马来酰亚胺含量为52重量％的苯基马来酰亚胺-苯乙烯共聚物之外，使用下面表1中列出的量通过与实施例1中相同的方法得到树脂组合物和样品。
在下面表1中，量0表示未使用相应的组分。
[表1]
Figure GDA0002386165220000141
比较例1
<树脂组合物的制备>
树脂组合物通过如下来制备，混合：25重量％的ABS树脂(A)，其丁二烯类橡胶状聚合物核含量为60重量％，粒径为
Figure GDA0002386165220000151
并且通过乳液聚合来制备；60重量％的α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(C)，其丙烯腈含量为30重量％；和15重量％的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物(D')，其丙烯腈含量为31重量％。
<样品的制备>
向100重量份的树脂组合物中，加入0.5重量份的作为润滑剂的N',N-亚乙基双硬脂酰亚胺(EBA)、0.2重量份的Songnox1076(Songwon Industrial Co.)和0.2重量份的作为抗氧化剂的PEP-24(ADEKA Co.)，将所得产物熔化，混合并且挤出以制备粒料。使用L/D＝29并且直径为40mm的双螺杆挤出机进行挤出，并且将料筒温度设定为260℃。将由此制备的粒料注塑成物理性能用样品来制备样品。
比较例2
除了额外使用乙烯含量为50重量％的聚乙烯-聚苯乙烯共聚物(PE-PS)(2')之外，使用下面表2中列出的量通过与比较例1中相同的方法得到树脂组合物和样品。
比较例3
除了额外使用乙烯含量为50重量％的乙烯-苯乙烯-丙烯腈(PE-SAN)共聚物(2)之外，使用下面表2中列出的量通过与比较例1中相同的方法得到树脂组合物和样品。
比较例4
除了使用下面表2中列出的量制备树脂组合物之外，通过与比较例1中相同的方法得到树脂组合物和样品。
比较例5
除了使用20重量％的苯基马来酰亚胺含量为52重量％的苯基马来酰亚胺-苯乙烯共聚物(D)代替丙烯腈含量为31重量％的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物(C)之外，通过与比较例1中相同的方法并且使用下面表2中列出的量得到树脂组合物和样品。
比较例6
除了不使用丙烯腈含量为31重量％的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物(C)之外，使用下面表2中列出的量通过与比较例1中相同的方法得到树脂组合物和样品。
在下面表2中，量0表示未使用相应的组分。
[表2]
Figure GDA0002386165220000161
实验实施例
对于通过实施例和比较例制造的样品，通过以下方法评估物理性能。
(1)悬臂梁冲击强度(kgf·cm/cm)：通过根据ASTM D256方法在室温23℃下放置24小时，并且在厚度为3.2mm的样品上形成缺口来进行测量。
(2)流动性能：根据ASTM D1238方法在220℃和10kg的条件下进行测量。
(3)热变形温度：根据ASTM D648方法使用厚度为6.4mm的样品进行测量。
(4)摩擦声：通过使用Ziegler instrument GmbH的SSP-04测试仪在VDA230-206标准的标准条件下在每个条件下在老化之前和之后测量风险优先数(PRN)三次来得到平均值。
老化条件为在80℃和95％的湿度下放置350小时，并且在23℃和50％的湿度下放置24小时，并且评价为，如果风险优先数(PRN)值为1到3，则没有产生摩擦声，如果为4到5，则产生和不产生摩擦声共存，如果为6到10，则产生摩擦声。在下面表3中，示出了使用Ziegler instrument GmbH的SSP-04测试仪的VDA 230-206标准的标准测试条件。
[表3]
Figure GDA0002386165220000171
通过上述方法评价的物理性能示于下面表4和表5中。
[表4]
Figure GDA0002386165220000181
[表5]
Figure GDA0002386165220000191
如表4和表5中可以确认，实施例1至实施例5的树脂组合物在老化之前和之后的摩擦声级别值没有太大变化，但是比较例1至比较例6的树脂组合物在老化之后摩擦声级别增加。

Claims (15)

1.一种树脂组合物，包含：
(1)80重量％至99.8重量％的丁二烯类接枝共聚物混合物；
(2)0.1重量％至10重量％的接枝共聚物，该接枝共聚物包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元；和
(3)0.1重量％至10重量％的α烯烃类共聚物，
其中，所述α烯烃类共聚物(3)的熔化温度(Tm)为20℃至70℃，玻璃化转变温度(Tg)为-100℃至-20℃。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述丁二烯类接枝共聚物混合物(1)是ABS类接枝共聚物组合物，该ABS类接枝共聚物组合物包含：(A)第一丁二烯类接枝共聚物，该第一丁二烯类接枝共聚物包含40重量％至70重量％的丁二烯类橡胶状聚合物核和30重量％至60重量％的包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝壳；和(B)第二丁二烯类接枝共聚物，该第二丁二烯类接枝共聚物包含5重量％至30重量％的丁二烯类橡胶状聚合物核和70重量％至95重量％的包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝壳，并且还包含(C)包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的共聚物。
3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，基于所述丁二烯类接枝共聚物混合物(1)的总重量，所述丁二烯类接枝共聚物混合物(1)包含：(A)5重量％至50重量％的所述第一丁二烯类接枝共聚物；(B)0.5重量％至55重量％的所述第二丁二烯类接枝共聚物；和(C)15重量％至85重量％的所述包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的共聚物。
4.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，在所述丁二烯类接枝共聚物混合物(1)中，所述第一丁二烯类接枝共聚物(A)和所述第二丁二烯类接枝共聚物(B)的总量与所述包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的共聚物(C)的量的重量比为20:80至80:20。
5.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，所述共聚物(C)的所述来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元包含来自α-甲基苯乙烯的衍生单元。
6.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，所述包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的共聚物(C)的玻璃化转变温度为100℃至150℃。
7.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，所述丁二烯类接枝共聚物混合物(1)还包含：(D)耐热热塑性共聚物，并且所述耐热热塑性共聚物是包含来自马来酰亚胺化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的共聚物。
8.根据权利要求7所述的树脂组合物，其中，基于100重量份的所述丁二烯类接枝共聚物混合物(1)，所述耐热热塑性共聚物(D)的含量为5重量份至19重量份。
9.根据权利要求7所述的树脂组合物，其中，在所述丁二烯类接枝共聚物混合物(1)中，所述第一丁二烯类接枝共聚物(A)和所述第二丁二烯类接枝共聚物(B)的总量与所述包含来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的共聚物(C)和所述耐热热塑性树脂(D)的总量的重量比为20:80至80:20。
10.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)是包含聚烯烃类聚合物核、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元的接枝共聚物。
11.根据权利要求10所述的树脂组合物，其中，所述包含来自聚烯烃类聚合物的衍生单元、来自乙烯基氰化合物的衍生单元和来自芳香族乙烯基类化合物的衍生单元的接枝共聚物(2)包含重量比为30:70至70:30的所述聚烯烃类聚合物核，与所述来自乙烯基氰化合物的衍生单元和所述来自芳香族乙烯基化合物的衍生单元。
12.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述α烯烃类共聚物(3)的重均分子量为30,000至200,000。
13.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述α烯烃类共聚物(3)的结晶度为5％至20％。
14.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述α烯烃类共聚物(3)是乙烯衍生单元和丁基的重量比为60:40至80:20的乙烯-1-丁烯共聚物。
15.一种使用权利要求1所述的树脂组合物制备的热塑性树脂，
当根据VDA 230-206标准的标准条件在80℃和95％的湿度下放置350小时和在23℃和50％的湿度下放置24小时来老化，并且测量PRN(风险优先数)值时，所述热塑性树脂的PRN值为5以下。
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