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CN110819229A - 固化性组合物 - Google Patents

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CN110819229A
CN110819229A CN201910664092.6A CN201910664092A CN110819229A CN 110819229 A CN110819229 A CN 110819229A CN 201910664092 A CN201910664092 A CN 201910664092A CN 110819229 A CN110819229 A CN 110819229A
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CN
China
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curable composition
mass
coating film
component
steel sheet
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Application number
CN201910664092.6A
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English (en)
Inventor
桐野学
久保山俊史
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ThreeBond Co Ltd
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ThreeBond Co Ltd
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Publication date
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    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract

本发明的目的在于提供防水性、滑水性、耐磨损性、保存性、施工性优良的固化性组合物。本发明的固化性组合物是相对于(A)成分1.0质量份包含(B)成分0.05～5.0质量份、(C)成分5.5～28质量份的固化性组合物。(A)具有水解性基团的有机硅树脂、(B)铝系催化剂、(C)初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂。

Description

固化性组合物
技术领域
本发明涉及需要以特定的组成比含有具有水解性基团的有机硅树脂、铝系催化剂、具有特定的初馏点的烃系有机溶剂的固化性组合物，涉及能够形成在室温环境下向各基材上进行固化从而赋予防水性、滑水性以及耐久性的涂膜的固化性组合物。
背景技术
一直以来，相对于汽车车体或铁路车辆等的涂装钢板等，为了保护以及提高美观，涂布液状的固化性组合物并进行施工。作为这样的固化性组合物，公开了例如使湿气固化性有机硅低聚物、固化催化剂、以及特定的硅油在石油系溶剂或醇系溶剂、芳香族烃系溶剂等中溶解或分散而成的组合物(日本特开2007-161988号公报)。
发明内容
但是，在日本特开2007-161988号公报中公开的固化性组合物的防污性优良，另一方面，难以全部同时满足未固化状态的贮藏性或施工性、固化涂膜的防水性、水滑落性(滑水性)以及耐磨损性这样的特性。
因此，本发明是鉴于上述课题而进行的，其目的在于，提供具有未固化状态下的优良的贮藏性、作为固化物的优良的防水性、滑水性以及耐磨损性、以及固化性组合物的优良的施工性的固化性组合物。
另外，本发明的其他目的在于，提供使用具有未固化状态下的优良的贮藏性、作为固化物的优良的防水性、滑水性以及耐磨损性、以及固化性组合物的优良的施工性的固化性组合物来形成涂膜的方法。
本发明人等为了实现上述目的，进行了深入的研究，结果发现具有未固化状态下的优良的贮藏性以及作为固化物的优良的防水性、滑水性、耐磨损性、以及固化性组合物的优良的施工性的固化性组合物及其涂膜形成方法，从而完成了本发明。
以下对本发明的主旨进行说明。本发明的第一实施方式为一种固化性组合物，其中，包含以下的(A)～(C)成分，相对于(A)成分1.0质量份，(B)成分为0.05～5.0质量份，(C)成分为5.5～28质量份。
(A)具有水解性基团的有机硅树脂
(B)铝系催化剂
(C)初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂
本发明的第二实施方式为第一实施方式所述的固化性组合物，其中，上述(B)成分相对于上述(A)成分1.0质量份为0.095～0.19质量份。
本发明的第三实施方式为第一或第二实施方式所述的固化性组合物，其中，上述(C)成分相对于上述(A)成分1.0质量份为9.97～20质量份。
本发明的第四实施方式为一种涂膜形成方法，其中，对第一至第三实施方式所述的固化性组合物依次进行以下的工序1～5。
工序1：涂布工序
工序2：第1次干燥工序
工序3：第1次用干燥后的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜的工序
工序4：第2次干燥工序
工序5：第2次用干燥后的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜的工序
本发明的第五实施方式为第一至第三中任一项实施方式所述的固化性组合物，其用于在金属钢板或涂装钢板的表面上形成涂膜。
本发明的第六实施方式为一种第五实施方式所述的固化性组合物，其中，上述金属钢板或涂装钢板为汽车的车体、铁路车辆、重型机械、船舶、飞机、农业机械、建筑机械中的任意一部分。
具体实施方式
本发明的固化性组合物包含：(A)具有水解性基团的有机硅树脂1.0质量份；(B)铝系催化剂0.05～5.0质量份；以及(C)初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂5.5～28质量份。本发明的固化性组合物具有：未固化状态下的优良的贮藏性、作为固化物的优良的防水性、滑水性以及耐磨损性、以及固化性组合物的优良的施工性。另外，根据本发明，能够提供可以对汽车的车体和飞机的机体等赋予滑水性或防水性优良、耐磨损性良好的固化涂膜的固化性组合物。另外，能够提供可以对汽车的车体和飞机的机体等赋予滑水性或防水性优良、耐磨损性良好的固化涂膜的固化性组合物的制造方法。
以下，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，本发明不仅限于以下的实施方式。另外，本说明书中，只要没有特别的说明，则操作以及物性等的测定在室温(20℃以上且25℃以下)/相对湿度40％RH以上且50％RH以下的条件下进行。另外，本说明书中，表示范围的“X～Y“包括X以及Y，是指”X以上且Y以下”。
[固化性组合物]
以下对本发明的细节进行说明。
本发明中能够使用的(A)成分，只要是具有水解性基团的有机硅树脂，则没有特别限定。其中，“有机硅树脂”是由硅氧烷键(Si-O-Si)构成的树脂，通过加热或催化剂等进行固化。另外，作为“水解性基团”，可以列举出：烷氧基、烯氧基、酰氧基、氨基氧基、肟基、酰胺基等。其中，从处理容易出发，有机硅树脂中包含的水解性基团优选为烷氧基。该(A)成分是在利用本发明的固化性组合物的固化涂膜中，在发挥防水性·滑水性·耐磨损性这样的特性的方面发挥主要作用的成分。
其中，具有水解性基团的有机硅树脂，是将具有水解性基团的烷氧基硅烷化合物利用酸、碱或有机锡化合物、有机钛化合物等公知的催化剂进行部分水解，使其缩合(本说明书中也称为“部分水解缩合”)而成的聚合物，是在分子链末端或侧链等上具有来自上述硅烷化合物的水解性基团且形成直链结构、支链结构、或三维网眼结构的有机硅化合物。
作为用于得到上述有机硅化合物(有机硅树脂)的具有水解性基团的烷氧基硅烷化合物的优选方式，可以列举出：二烷氧基硅烷化合物、三烷氧基硅烷化合物、四烷氧基硅烷化合物等多官能烷氧基硅烷化合物以及单烷氧基硅烷化合物(单官能烷氧基硅烷化合物)。另外，上述硅烷化合物可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。
该部分水解缩合物可以是将由下述式(1)表示的烷氧基硅烷化合物仅使用1种而得到的化合物，或者也可以是组合2种以上而得到的化合物。
R1 x-Si(OR2)4-x···式(1)
上述式(1)中，R1以及R2是可以分别独立地具有取代基的、碳原子数为1～8的脂肪族烃基、碳原子数为3～10的脂环族烃基或碳原子数为6～10的芳香族烃基。其中，R1以及R2可以相同或者不同。作为碳原子数为1～8的脂肪族烃基，没有特别限定，但可以列举出例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基等直链或支链的烷基等。作为碳原子数为3～10的脂环族烃基，没有特别限定，但可以列举出例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基等环状的烷基等。作为碳原子数为6～10的芳香族烃基，没有特别限定，但可以列举出例如苯基、萘基、甲苯基等。
另外，这些基团具有取代基的情况下，作为该取代基，没有特别限定，但可以列举出：烷基、烯基、芳基、卤原子、硝基、氰基、羟基、羧基等。但是，不包括取代后的结构与取代前的基团相同的形态。例如R1为烷基的情况下，该烷基不会进一步用烷基取代。
R1以及R2优选分别独立地为选自碳原子数为1～8的脂肪族烃基以及碳原子数为6～10的芳香族烃基中的取代基，更优选分别独立地为选自甲基、乙基、丙基以及苯基中的取代基，特别优选分别独立地为甲基或苯基。特别是R2优选为甲基。
上述式(1)中，x为0～3的整数。需要说明的是，单独使用由上述式(1)表示的烷氧基硅烷化合物的情况下，x优选为0～2的整数，更优选为1或2。另外，使用该烷氧基硅烷化合物2种以上的情况下，优选至少将x为1～3的整数的第一烷氧基硅烷化合物、与x为0～3的整数的第二烷氧基硅烷化合物并用(但是，不包括第一烷氧基硅烷化合物以及第二烷氧基硅烷化合物均为x＝3的方式)。上述式(1)中，在单独使用的情况下以及使用多种的情况下，二者中形成直链结构、支链结构或三维交联结构，部分地含有R1基和OR2基。
作为上述(A)成分的制法，可以列举出：在由上述式(1)表示的烷氧基硅烷化合物中加入公知的水解催化剂，水的存在下加热的同时进行搅拌，由此引起部分水解缩合的方法，但不限于此。
另外，作为上述(A)成分，可以使用市售品。作为上述(A)成分的市售品，可以列举出例如信越化学工业株式会社的KC-89S、KR-515、KR-500、X-40-9225、X-40-9246、X-40-9250、KR-401N、X-40-9227、Momentive Performance Materials日本合同会社的XR31-B2733、东丽道康宁株式会社的SH550等，但不限于这些。这些可以单独使用，或者也可以并用二种以上。
本发明中能够使用的(B)成分，只要是铝系催化剂，则没有特别限定。本发明的固化性组合物中包含的成分(B)为铝系催化剂，是使上述成分(A)中包含的水解性基团(Si-OR2)与空气中的水分等发生反应而用于缩合反应的化合物。
本发明中通过使用铝系催化剂作为缩合反应催化剂，能够使贮藏性稳定，另外，由于涂膜未固化过早，则得到特别是对汽车的车体等的表面施工时的处理容易度变良好等效果。
作为铝系催化剂，已知各种有机铝化合物，具体而言，可以列举出：三甲氧基铝、三乙氧基铝、异丙氧基铝、异丙氧基二乙氧基铝、三丁氧基铝等烷氧基化合物；异丙醇铝、仲丁醇铝、叔丁醇铝、三(六氟乙酰基丙酮酸)铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)铝、三(正丙基乙酰乙酸)铝、三(异丙基乙酰乙酸)铝、三(正丁基乙酰乙酸)铝、三水杨醛铝、三(2-乙氧基羰基苯酚)铝、单乙酰基丙酮酸双(乙基乙酰乙酸)铝、三(乙酰基丙酮酸)铝等螯合物，作为市售品，可以列举出信越化学工业株式会社的DX-9740、CAT-AC、川研精细化工株式会社的Alumichelate D等，但不限于这些。这些可以单独使用，或者也可以并用二种以上。
本发明中的上述(B)成分的组成量相对于上述(A)成分1.0质量份为0.05～5.0质量份。其中，(B)成分的组成量在0.05质量份以上时，能够具有适当的固化速度，可获得固化涂膜的耐久性。当(B)成分的组成量在5.0质量份以下时，不会与空气中的水分的反应，而能够保持固化性组合物的保存性(贮藏性)。上述(B)成分的组成量相对于上述(A)成分1.0质量份，优选为0.095～0.19质量份。只要在该范围内，则得到关于未固化状态的贮藏性以及固化涂膜的耐磨损性优良的特性。
本发明中能够使用的(C)成分是初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂。优选(C)成分是初馏点为205℃～225℃的烃系有机溶剂。其中，(C)成分的初馏点小于201℃时，则涂膜的表面变得不均匀，因此不优选。(C)成分的初馏点超过240℃时，固化产物的施工性变差，固化产物的固化涂膜的耐磨损性变差，因此还是不优选(下述比较例3、4)。作为这样的(C)成分，只要是初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂，则没有特别限定。其中，初馏点是指某种液体为混合物时最初液体通过沸腾而蒸发时的温度。本说明书中，初馏点是通过JISK2601：1998中记载的蒸馏试验方法得到的值。作为上述(C)成分，可以列举出环烷系或异链烷烃系等，作为市售品，环烷系可以列举出：ExxonMobil公司的EXOR D80(初馏点：205℃)、异链烷烃系可以列举出：ExxonMobil公司的ISOPAR M(初馏点：225℃)、环烷以及链烷烃的混合系可以列举出：SPC日本公司的SPCN-80(初馏点：205℃)等，但不限于这些。这些可以单独使用，也可以并用2种以上。
另外，即使初馏点在该范围外，将2种以上的烃系有机溶剂混合，在该混合物中，只要是初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂，就能够作为上述(C)成分使用。需要说明的是，2种以上的烃系有机溶剂的混合物的初馏点，是通过JIS K2601：1998中记载的蒸馏试验方法测定烃系有机溶剂的混合物。
作为上述初馏点在该范围外的烃系有机溶剂的市售品，可以列举出：KH Neochem株式会社的KYOWASOL C900(初馏点：132℃)、ExxonMobil公司的EXOR D30(初馏点：145℃)、EXOR D110(初馏点：248℃)、EXOR D130(初馏点：279℃)等，但不限于这些。
本发明中的上述(C)成分的组成量相对于上述(A)成分1.0质量份为5.5～28质量份。其中，(C)成分的组成量小于5.5质量％时，则未固化状态的贮藏性变差，不优选。(C)成分的组成量超过28质量份时，固化产物的固化涂膜的耐磨损性变差，因此还是不优选。上述(C)成分的组成量相对于上述(A)成分1.0质量份，优选为9.97～20质量份。只要在该范围内，则关于未固化状态的贮藏性以及固化涂膜的耐磨损性，得到优良的特性。
此外，本发明的固化性组合物中，在不损害其特性的范围内可以适当地加入任意的添加成分。可以选择例如反应性或非反应性的硅油、烷氧基硅烷化合物、硅烷偶联剂等密合赋予剂、抗老化剂、防锈剂、着色剂、表面活性剂、流变调节剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、荧光剂、研磨剂、香料、填充剂等根据目的的成分。
本发明中的固化性组合物的涂膜形成方法只要包括：涂布上述固化性组合物的工序(涂布工序)、使上述固化性组合物干燥的工序(干燥工序)、以及用干燥的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜的工序(擦去)(用干燥的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜的工序)，则没有特别限定。通过涂布上述固化性组合物，再使其干燥，开始形成涂膜，通过用干燥的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜，由此能够促进溶剂的挥发、除去。作为这些工序的方法，除了手动之外，也可以选择使用自动机器的机械涂布、擦拭等适当的任意应用手段。作为涂布以及擦拭中使用的纤维或布，可以列举出无纺布或超细纤维布等，但不限于这些。
本发明的固化性组合物的涂膜形成中，特别优选在干燥的工序后具有包括二次擦拭作业的工序。可以列举出例如：对上述固化性组合物依次进行以下的工序1～5的涂膜形成方法。
工序1：涂布工序
工序2：第1次干燥工序
工序3：第1次用干燥的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜的工序
工序4：第2次干燥工序
工序5：第2次用干燥后的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜的工序
本发明的涂膜形成方法的特别优选的方式中，具有：涂布本发明的固化性组合物，形成涂膜1(工序1：涂布工序)；干燥上述涂膜1，得到干燥涂膜2(工序2：第1次干燥工序)；用干燥的纤维或布擦拭上述干燥涂膜2，得到涂膜3(工序3：第1次用干燥的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜的工序)；干燥上述涂膜3，得到干燥涂膜4(工序4：第2次干燥工序)；用干燥的纤维或布擦拭上述干燥涂膜4(工序5：第2次用干燥后的纤维或布擦拭上述固化性组合物的涂膜的工序)。
工序1中，涂布本发明的固化性组合物，形成涂膜1。其中，涂布方法没有特别限定，可以通过对本领域技术人员而言公知的方法来进行。可以采用例如将浸染了本发明的固化性组合物的涂布用介质(例如无纺布)在基材上扩涂的方法。其中，固化性组合物的涂布量没有特别限定，可以根据期望的膜厚适当选择。
涂布本发明的固化性组合物的基材(对象基材)也没有特别限定，可以适宜使用例如金属钢板、涂装钢板。即，上述涂布工序(工序1)优选具有在金属钢板或涂装钢板的表面上涂布上述固化性组合物的工序。另外，本发明也提供：用于在金属钢板或涂装钢板的表面上形成涂膜的本发明的固化性组合物的使用；或用于在金属钢板或涂装钢板的表面上形成涂膜的本发明的固化性组合物。另外，上述金属钢板或涂装钢板均可以是构成构件的钢板，但优选为构成汽车的车体、铁路车辆、重型机械、船舶、飞机、农业机械、建筑机械的构件的钢板。即，本发明的优选方式中，金属钢板或涂装钢板为汽车的车体、铁路车辆、重型机械、船舶、飞机、农业机械、建筑机械任意一种的一部分。
工序2中，将上述工序1中形成的涂膜1干燥，得到干燥涂膜2。其中，与涂膜1的干燥条件没有特别限定，在例如25℃、55％RH的气氛下，工序2的时间优选为5分钟以上且小于6小时。另外，干燥时间根据作业环境而变化，本发明不限定于在25℃、55％RH的环境下进行涂膜形成。
工序3中，用干燥的纤维或布擦拭在工序2中得到的干燥涂膜2，得到涂膜3。其中，纤维和布没有特别限定，可以根据基材的种类、干燥涂膜2的膜厚等适当选择。可以列举出例如超细纤维、超细纤维布(Microfiber cloth)、棉线、棉布、丝线、丝绸布、无纺布等。另外，就纤维和布的干燥方式而言，只要可以充分除去干燥涂膜2中的有机溶剂，则没有特别限定。具体而言，纤维和布中的水分含量为15质量％以下，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下(下限：0质量％)左右。
工序4中，干燥在工序3中得到的涂膜3，得到干燥涂膜4。其中，与涂膜1的干燥条件没有特别限定，但在例如25℃、55％RH的气氛下，工序4的时间优选为5分钟以上且小于3小时。另外，干燥时间根据作业环境而变化，本发明不限定于在25℃、55％RH的环境下进行涂膜形成。通过进行二次擦拭，能够充分地除去在成膜时不需要的溶剂，从而能够形成没有斑点的涂膜。
工序5中，用干燥的纤维或布擦拭在工序4中得到的干燥涂膜4。其中，工序5中使用的纤维和布没有特别限定，可以根据基材的种类、干燥涂膜4的膜厚等适当选择，可以使用与上述工序3相同的选择。同样地，就纤维和布的干燥方式而言，也是只要可以充分除去干燥涂膜4中的有机溶剂，则没有特别限定，上述工序3中规定的条件可以同样地适用。另外，固化性组合物的膜厚(干燥膜厚)没有特别限定，例如为1～10000nm左右。
[固化性组合物的用途]
本发明的固化性组合物对于各种金属、玻璃、陶瓷、树脂等基材而言也可以应用。其中，优选向金属钢板、实施涂装后的金属钢板中的应用，特别优选上述金属钢板或涂装钢板为汽车的车体、铁路车辆、重型机械、船舶、飞机、农业机械、建筑机械中的任意一部分，进一步优选向汽车的车体的金属钢板或涂装钢板中的利用。
实施例
以下列举实施例，对本发明更加详细地进行说明，但本发明不仅限于这些实施例。需要说明的是，只要没有特别的说明，则“％”以及“份”分别是指“质量％”以及“质量份”。另外，只要没有特别的说明，则操作在室温(25℃)下进行。
[实施例1～7、比较例1～5]
为了制备固化性组合物，准备下述成分。
(A)成分：具有水解性基团的有机硅树脂
·X-40-9250(含有甲氧基以及甲基的有机硅树脂、烷氧基量：25质量％、粘度(25℃)：80mm2/s、折射率(25℃)：1.407、信越化学工业株式会社制)
(B)成分：铝系催化剂
·DX-9740(铝系水解催化剂、信越化学工业株式会社制)
(C)成分：初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂
·EXOR D80(初馏点205℃、环烷系、ExxonMobil公司制)
·SPCN-80(初馏点205℃、环烷+链烷烃系、SPC日本公司制)
·ISOPAR M(初馏点225℃、异链烷烃系、ExxonMobil公司制)
(C’)成分：初馏点为241℃以上的烃系有机溶剂
·EXOR D110(初馏点248℃、环烷系、ExxonMobil公司制)
·EXOR D130(初馏点279℃、环烷系、ExxonMobil公司制)
实施例以及比较例的固化性组合物是将上述成分通过下述顺序制备而成的组合物。在25℃、55％RH环境下在玻璃制容器中投入上述各成分以达到下述表1的组成，用三一电动机(Three-One Motor)(新东科学株式会社)搅拌10分钟。
关于这样得到的各固化性组合物，对施工性、防水性、滑水性、耐磨损性以及贮藏性进行评价。关于各评价项目，以下进行说明。
<施工性>
将各固化性组合物充分地渗入无纺布中，在透明涂层的黑色涂装钢板(尺寸：7cm×15cm×1mm)表面上用手薄薄地涂开。在25℃、55％RH的室内干燥(放置)10分钟后，用干燥的超细纤维布擦拭，再干燥(放置)10分钟后，再次用干燥的超细纤维布擦拭，进行试验片的制作。将可以确认施工过程中的溶剂完全消失、且能够没有结块或模糊地成膜的情况设为○，将施工过程中残留溶剂、产生结块或模糊的情况设为×。另外，溶剂的干燥通过固化性组合物的涂膜的虹斑消失来确认，结块和模糊的有无利用目视观察。
<防水性>
与上述<施工性>中记载的方法同样地制作试验片。在该试验片(黑色涂装钢板)的表面上滴加一滴5μL的纯水，使用接触角计(DM-500、协和界面科学株式会社制)测定水的接触角，由接触角的值进行防水性的评价。接触角如果为90°以上，则可以说具有良好的防水性。因此，评价结果是将接触角为90°以上设为○，将80°以上且小于90°设为Δ。○表示防水性良好。
<滑水性>
与上述<施工性>中记载的方法同样地制作试验片。将该试验片(黑色涂装钢板)保持水平，在其表面上滴加一滴50μL的纯水后，缓慢进行倾斜，通过测定水滴开始流动的角度即滑落角，将该滑落角的值作为滑水性(水滑落性)进行评价。滑落角如果为30°以下，则可以说具有良好的滑水性。因此，评价结果是将滑落角为30°以下设为○，将大于30°且为40°以下设为Δ。○表示滑水性良好。
<耐磨损性>
与上述<施工性>中记载的方法同样地制作试验片。将宽度为4cm的洁净的布(由纤维/棉复合纤维构成的吸水布、Threebond公司制品“Threebond 6644E”)预先充分地用纯水加以润湿，用直径20mm的不锈钢卷绕在重量为500g的圆柱上作为摩擦物来制作。接着，在上述试验片(黑色涂装钢板)上涂上100ml的纯水，以使圆柱的轴朝向与摩擦物在其上活动的方向正交的方向的方式，设置于简易摩擦试验机(井本制作所株式会社制品)上(黑色涂装钢板的表面与摩擦物的接触面积为约4cm×2cm，载荷500g)，相对于试验片(黑色涂装钢板)的7cm的宽度，施加摩擦，反复500次进行摩擦运动。然后，擦拭试验片(黑色涂装钢板)的水气，静置10分钟，使其干燥，确认防水性以及滑水性。将接触角(防水性)为90°以上并且滑落角(滑水性)为30°以下设为○，将接触角(防水性)为80°以上且小于90°并且滑落角(滑水性)为30°以下、或者接触角(防水性)为90°以上并且滑落角(滑水性)大于30°且40°以下设为Δ，将接触角(防水性)小于90°并且滑落角(滑水性)大于30°设为×。○以及Δ表示耐磨损性可以允许，○表示耐磨损性良好，×表示耐磨损性不良(不能允许)。
<贮藏性>
与上述<施工性>中记载的方法同样地制作试验片。将该试验片装入200ml的玻璃制的容器中，在25℃×55％RH的环境下保存7天。将保存中没有白浊、通过与上述施工性的评价方法同样的方法施工时能够不产生结块或模糊地进行成膜的情况设为○，将虽然不发生白浊、但在施工时仅仅一部分(小于整体的1％的程度)产生结块或模糊的情况设为Δ，将虽然不发生白浊但在施工时整体的1％以上产生结块或模糊、以及发生白浊、即使施工也产生由白浊物引起的结块或模糊明显的情况设为×。另外，施工方法使用上述施工性评价中示出的方法。○以及Δ表示贮藏性可以允许，○表示贮藏性良好，×表示贮藏性不良(不能允许)。
实施例1～实施例4、实施例6～7是向(A)成分1.0质量份中单独添加初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂9.970～20.000质量份，在防水性、滑水性、耐磨损性、施工性、贮藏性全部评价项目中得到良好的结果。另外，实施例5是向(A)成分1.0质量份中添加7质量份初馏点为205℃的EXOR D80、和3质量份初馏点为248℃的EXOR D110，作为这些烃系有机溶剂混合物整体，初馏点为215℃，因此在全部评价项目中，得到良好的结果。
另一方面，比较例1～2是向(A)成分1.0质量份中单独加入初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂30～40质量份，耐磨损性不良。其理由在于，可以认为由于在有机溶剂多时，体系中的(A)成分的浓度变稀，在涂膜形成中形成薄被膜，因此没有充分地赋予耐磨损性。比较例5是单独加入初馏点为205℃的烃系有机溶剂5质量份，但贮藏性不良。其理由在于，可以认为体系中的(A)成分的浓度过高时，在保存中引起一部分湿气固化反应时反应容易连锁发生。比较例3是向(A)成分1.0质量份中加入初馏点为248℃的烃系有机溶剂9.97质量份，但耐磨损性、施工性、贮藏性不良。作为其理由，由于初馏点高，因此溶剂的挥发性差，无法仅仅通过2次擦拭作业充分地拭去溶剂，因此施工性变差，进而所形成的涂膜中也产生缺陷。比较例4是向(A)成分1.0质量份中加入初馏点为279℃的烃系有机溶剂9.97质量份，但耐磨损性和施工性不良。其理由在于，可以认为由于初馏点高，因此溶剂的挥发性差，无法仅通过2次擦拭作业充分地拭去溶剂，因此施工性变差，进而所形成的涂膜中也产生缺陷。
如上所述，本发明的固化性组合物具备防水性、滑水性、耐磨损性、保存性、施工性等优良的特性。另外，本发明的固化性组合物特别是在汽车等的金属钢板或涂装钢板上形成用于赋予各种性能的涂膜方面可以优选地使用的，是有用的。

Claims (7)

1.一种固化性组合物，其中，包含：
(A)具有水解性基团的有机硅树脂1.0质量份
(B)铝系催化剂0.05～5.0质量份
(C)初馏点为201℃～240℃的烃系有机溶剂5.5～28质量份。
2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述(B)成分相对于所述(A)成分1.0质量份为0.095～0.19质量份。
3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，所述(C)成分相对于所述(A)成分1.0质量份为9.97～20质量份。
4.一种涂膜形成方法，其中，使用权利要求1～3中任一项所述的固化性组合物依次进行以下的工序1～5，
工序1：涂布工序
工序2：第1次干燥工序
工序3：第1次用干燥后的纤维或布擦拭所述固化性组合物的涂膜的工序
工序4：第2次干燥工序
工序5：第2次用干燥后的纤维或布擦拭所述固化性组合物的涂膜的工序。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述涂布工序具有在金属钢板或涂装钢板的表面上涂布所述固化性组合物的工序。
6.一种权利要求1～3中任一项所述的固化性组合物的使用，其用于在金属钢板或涂装钢板的表面上形成涂膜。
7.根据权利要求6所述的固化性组合物的使用，其中，所述金属钢板或涂装钢板为汽车的车体、铁路车辆、重型机械、船舶、飞机、农业机械、建筑机械中的任意一部分。
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