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CN119948086A - 双轴拉伸聚丙烯膜、食品用包装体及食品包装体 - Google Patents

双轴拉伸聚丙烯膜、食品用包装体及食品包装体 Download PDF

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CN119948086A
CN119948086A CN202380068569.9A CN202380068569A CN119948086A CN 119948086 A CN119948086 A CN 119948086A CN 202380068569 A CN202380068569 A CN 202380068569A CN 119948086 A CN119948086 A CN 119948086A
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田村拓也
若木裕之
正本琢巳
樱井正之
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Original Assignee
Rm Dongsailu Co ltd
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Abstract

双轴拉伸聚丙烯膜(100),其具备包含丙烯系聚合物的双轴拉伸膜层(101),根据小角X射线散射(SAXS)测定求出的TD方向的结晶长周期为28.0nm以下。

Description

双轴拉伸聚丙烯膜、食品用包装体及食品包装体
技术领域
本发明涉及双轴拉伸聚丙烯膜、食品用包装体及食品包装体。
背景技术
双轴拉伸聚丙烯膜(以下,也称为OPP膜。)的加工性、水蒸气阻隔性、透明性、机械强度及刚性等的性能均衡性优异,例如,作为用于对食品进行包装的包装膜使用。
作为涉及使用这样的OPP膜的食品用包装膜的技术,例如,可举出专利文献1(日本特开2008-73926号公报)及专利文献2(日本特开2004-82499号公报)中记载的技术。
专利文献1中记载了一种双轴拉伸多层聚丙烯膜,其特征在于,在由包含丙烯均聚物(A)75~90质量%及增粘剂(D)25~10质量%的丙烯聚合物组合物形成的双轴拉伸膜的一面,隔着由熔点为155℃以上的丙烯系聚合物(B)形成的层而具有由熔点在125~145℃范围内的丙烯·α-烯烃无规共聚物(C)形成的层,在上述双轴拉伸膜的另一面具有由丙烯系聚合物(E)形成的层。
专利文献1中记载,上述双轴拉伸多层聚丙烯膜能够抑制石油树脂等向膜表面渗出,层压强度及防湿性优异。
专利文献2中记载了一种多层树脂膜,其特征在于,是在含有10~40质量%的高结晶化树脂和6~15质量%的石油树脂而成的双轴拉伸聚丙烯系树脂层的至少一面,介由粘接剂层还具有聚乙烯醇系树脂层而成的多层树脂膜,所述多层树脂膜在相对湿度85%RH、温度23℃的条件下的氧透过度为600mL/m2·day·MPa以下、并且在相对湿度90%RH、温度40℃的条件下的水蒸气透过度为3.5g/m2·day·20μm以下。
专利文献2中记载上述多层树脂膜具有优异的氧气阻隔性及防湿性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-73926号公报
专利文献2:日本特开2004-82499号公报
发明内容
发明所要解决的课题
近年来,从环境问题的观点考虑,要求包装材料的单一材料化。
然而,从抑制制袋时的密封部的热褶皱的观点、抑制蒸镀、涂覆加工时的热伸长的观点考虑,以往的普通双轴拉伸聚丙烯膜的热尺寸稳定性有时不充分。即,对于双轴拉伸聚丙烯膜,从抑制制袋时的密封部的热褶皱的观点、抑制蒸镀、涂覆加工时的热伸长的观点考虑,要求进一步提高热尺寸稳定性。
本发明是鉴于上述情况而做出的,提供热尺寸稳定性提高的双轴拉伸聚丙烯膜、食品用包装体及食品包装体。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究。结果发现,通过将根据小角X射线散射(SAXS)测定求出的TD方向的结晶长周期调节至特定的范围内,能够提高双轴拉伸聚丙烯膜的热尺寸稳定性,从而完成了本发明。
即,根据本发明,提供以下所示的双轴拉伸聚丙烯膜、食品用包装体及食品包装体。
[1]双轴拉伸聚丙烯膜,其具备包含丙烯系聚合物的双轴拉伸膜层,
根据小角X射线散射(SAXS)测定求出的TD方向的结晶长周期为28.0nm以下。
[2]如前述[1]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,根据SAXS测定求出的TD方向的非晶厚度为15.5nm以下。
[3]如前述[1]或[2]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,根据SAXS测定求出的TD方向的结晶厚度为13.5nm以下。
[4]如前述[1]~[3]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、165℃以下的结晶比率为38%以上。
[5]如前述[1]~[4]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的主熔点为165℃以上180℃以下。
[6]如前述[1]~[5]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的膜整体的熔化热(ΔH)为100J/g以上150J/g以下。
[7]如前述[1]~[6]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的165℃以下的熔化热(ΔH)为40J/g以上。
[8]如前述[1]~[7]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述双轴拉伸聚丙烯膜的165℃以下的结晶量为20%以上。
[9]如前述[1]~[8]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自单体的结构单元的合计量设为100摩尔%时,前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量为0.05摩尔%以上。
[10]如前述[1]~[9]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时,TD方向膨胀。
[11]如前述[1]~[10]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时,TD方向膨胀,MD方向收缩。
[12]如前述[1]~[11]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时的TD方向的热膨胀率为0.1%以上2.0%以下。
[13]如前述[1]~[12]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率为5.0%以下。
[14]如前述[1]~[13]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于150℃加热处理15分钟时的TD方向的热收缩率为8.5%以下。
[15]如前述[1]~[14]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于150℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率为8.0%以下。
[16]如前述[1]~[15]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将按照JISC2151:2019于150℃加热处理15分钟时的TD方向的热收缩率及MD方向的热收缩率分别设为XTD[%]及XMD[%]时,XTD+XMD小于6.0%。
[17]如前述[1]~[16]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸聚丙烯膜彼此于200℃热封时的热熔接强度为4.0N/15mm以下。
[18]如前述[1]~[17]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸聚丙烯膜彼此于170℃热封时的热熔接强度为1.0N/15mm以下。
[19]如前述[1]~[18]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述丙烯系聚合物包含均聚丙烯(A)、和选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种聚合物(B),
按照ASTM D1238、在230℃、2.16kg负荷的条件下测定的、前述聚合物(B)的MFR为0.01g/10分钟以上30g/10分钟以下。
[20]如前述[19]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述均聚丙烯(A)的等规五元组分数(mmmm)为96.0%以上。
[21]如前述[19]或[20]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸膜层的整体设为100质量%时,前述聚合物(B)的含量为1质量%以上50质量%以下。
[22]如前述[19]~[21]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述聚合物(B)的熔点为50℃以上155℃以下。
[23]如前述[19]~[22]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述聚合物(B)的重均分子量(Mw)为100,000以上1,000,000以下。
[24]如前述[19]~[23]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述聚合物(B)的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)为1.5以上8.0以下。
[25]如前述[19]~[24]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述α-烯烃共聚物(B2)包含丙烯与选自由乙烯及碳原子数为4以上10以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上的α-烯烃的无规共聚物。
[26]如前述[1]~[25]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其在前述双轴拉伸膜层的至少一个面上还具备表面树脂层。
[27]如前述[26]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层包含均聚丙烯(A)。
[28]如前述[27]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述表面树脂层的整体设为100质量%时,前述表面树脂层中的前述均聚丙烯(A)的含量为75质量%以上100质量%以下。
[29]如前述[26]~[28]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层的厚度为0.1μm以上10.0μm以下。
[30]如前述[1]~[29]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述双轴拉伸膜层的厚度为5μm以上100μm以下。
[31]如前述[1]~[30]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS K7127(1999)、使用拉伸试验机、在测定温度23±2℃、50±5%RH、拉伸速度5mm/min的条件下测定的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为3000MPa以上10000MPa以下。
[32]如前述[1]~[31]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其为食品用包装膜。
[33]食品用包装体,其使用前述[1]~[32]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜。
[34]食品包装体,其包含:
前述[33]所述的食品用包装体;和
前述食品用包装体内的食品。
发明的效果
根据本发明,能够提供热尺寸稳定性提高的双轴拉伸聚丙烯膜、食品用包装体及食品包装体。
附图说明
[图1]为示意性地示出本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜的结构的一例的剖视图。
[图2]为示意性地示出本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜的结构的一例的剖视图。
[图3]为示意性地示出本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜的结构的一例的剖视图。
具体实施方式
以下,使用附图对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是,图为概略图,与实际的尺寸比率并不一致。需要说明的是,只要没有特别说明,则位于文中的数字之间的“~”表示以上至以下。
<双轴拉伸聚丙烯膜>
图1~图3为示意性地示出本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100的结构的一例的剖视图。
本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100具备包含丙烯系聚合物的双轴拉伸膜层101,根据小角X射线散射(SAXS)测定求出的TD方向的结晶长周期为28.0nm以下。
如上所述,从抑制制袋时的密封部的热褶皱的观点、抑制蒸镀、涂覆加工时的热伸长的观点考虑,对于双轴拉伸聚丙烯膜,要求进一步提高热尺寸稳定性。
此处,根据本申请的发明人的研究发现,通过使根据SAXS测定求出的TD方向的结晶长周期为28.0nm以下,能够提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性,从而完成了本发明。
即,根据本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100,能够提高热尺寸稳定性。
另外,本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性提高,因此能够抑制制袋时的密封部的热褶皱,结果,能够提高制袋性。
根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的TD方向的结晶长周期S2为28.0nm以下,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,优选为27.8nm以下,更优选为27.6nm以下,进一步优选为27.0nm以下,进一步优选为25.0nm以下,进一步优选为23.0nm以下,进一步优选为20.0nm以下,进一步优选为18.0nm以下,进一步优选为15.0nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的透明性及水蒸气阻隔性的性能均衡性的观点考虑,优选为5.0nm以上,更优选为8.0nm以上,进一步优选为10.0nm以上,进一步优选为12.0nm以上,进一步优选为15.0nm以上,进一步优选为18.0nm以上,进一步优选为20.0nm以上,进一步优选为23.0nm以上,进一步优选为25.0nm以上,进一步优选为27.0nm以上。
另外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的结晶长周期S1优选为16.5nm以下,更优选为16.0nm以下,进一步优选为15.8nm以下,进一步优选为15.5nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的透明性及水蒸气阻隔性的性能均衡性的观点考虑,优选为5.0nm以上,更优选为8.0nm以上,进一步优选为10.0nm以上,进一步优选为12.0nm以上,进一步优选为14.0nm以上。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的结晶长周期S1与TD方向的结晶长周期S2的合计值(S1+S2)优选为44.5nm以下,更优选为44.0nm以下,进一步优选为43.5nm以下,进一步优选为43.0nm以下,进一步优选为40.0nm以下,进一步优选为35.0nm以下,进一步优选为32.0nm以下,进一步优选为30.0nm以下,进一步优选为28.0nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的透明性及水蒸气阻隔性的性能均衡性的观点考虑,优选为15.0nm以上,更优选为20.0nm以上,进一步优选为25.0nm以上,进一步优选为28.0nm以上,进一步优选为30.0nm以上,进一步优选为32.0nm以上,进一步优选为35.0nm以上,进一步优选为38.0nm以上,进一步优选为40.0nm以上,进一步优选为42.0nm以上。
根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的结晶长周期S1和TD方向的结晶长周期S2可利用实施例中记载的方法测定。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的TD方向的非晶厚度S4优选为15.5nm以下,更优选为15.2nm以下,进一步优选为15.0nm以下,进一步优选为14.5nm以下,进一步优选为13.0nm以下,进一步优选为11.0nm以下,进一步优选为10.0nm以下,进一步优选为8.0nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及透明性的性能均衡性的观点考虑,优选为3.0nm以上,更优选为5.0nm以上,进一步优选为8.0nm以上,进一步优选为10.0nm以上,进一步优选为13.0nm以上。
加热时容易变动的非晶厚度S4在上述上限值以下时,能够进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性。
另外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的非晶厚度S3优选为9.5nm以下,更优选为9.0nm以下,进一步优选为8.8nm以下,进一步优选为8.6nm以下,进一步优选为8.0nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及透明性的性能均衡性的观点考虑,优选为3.0nm以上,更优选为5.0nm以上,进一步优选为7.0nm以上,进一步优选为7.5nm以上,进一步优选为8.0nm以上。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的非晶厚度S3与TD方向的非晶厚度S4的合计值(S3+S4)优选为24.5nm以下,更优选为24.0nm以下,进一步优选为23.5nm以下,进一步优选为23.0nm以下,进一步优选为20.0nm以下,进一步优选为18.0nm以下,进一步优选为16.0nm以下,进一步优选为15.0nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及透明性的性能均衡性的观点考虑,优选为5.0nm以上,更优选为8.0nm以上,进一步优选为10.0nm以上,进一步优选为13.0nm以上,进一步优选为15.0nm以上,进一步优选为17.0nm以上,进一步优选为20.0nm以上,进一步优选为22.0nm以上,进一步优选为23.0nm以上。
根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的非晶厚度S3和TD方向的非晶厚度S4可利用实施例中记载的方法测定。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的TD方向的结晶厚度S6优选为13.5nm以下,更优选为13.0nm以下,进一步优选为12.5nm以下,进一步优选为12.0nm以下,进一步优选为10.0nm以下,进一步优选为8.0nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的透明性及水蒸气阻隔性的性能均衡性的观点考虑,优选为3.0nm以上,更优选为5.0nm以上,进一步优选为8.0nm以上,进一步优选为10.0nm以上,进一步优选为12.0nm以上,进一步优选为12.5nm以上。
另外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的结晶厚度S5优选为9.0nm以下,更优选为8.0nm以下,进一步优选为7.5nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的透明性及水蒸气阻隔性的性能均衡性的观点考虑,优选为3.0nm以上,更优选为5.0nm以上,进一步优选为6.5nm以上。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的结晶厚度S5与TD方向的结晶厚度S6的合计值(S5+S6)优选为21.0nm以下,更优选为20.5nm以下,进一步优选为20.0nm以下,进一步优选为19.0nm以下,进一步优选为18.0nm以下,进一步优选为17.0nm以下,进一步优选为16.0nm以下,进一步优选为15.5nm以下,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的透明性及水蒸气阻隔性的性能均衡性的观点考虑,优选为5.0nm以上,更优选为8.0nm以上,进一步优选为10.0nm以上,进一步优选为13.0nm以上,进一步优选为15.0nm以上,进一步优选为16.0nm以上,进一步优选为18.0nm以上,进一步优选为19.0nm以上。
根据SAXS测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的结晶厚度S5和TD方向的结晶厚度S6可利用实施例中记载的方法测定。
双轴拉伸聚丙烯膜100的结晶长周期、非晶厚度、结晶厚度例如可通过调节双轴拉伸膜层101中包含的丙烯系聚合物的种类、含有比例、双轴拉伸膜层101的厚度、拉伸倍率、表面树脂层103的构成材料、厚度等进行调节。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,通过差示扫描量热测定求出的、本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100的165℃以下的结晶比率优选为38%以上。
如上所述,从抑制制袋时的密封部的热褶皱的观点、抑制蒸镀、涂覆加工时的热伸长的观点考虑,对于双轴拉伸聚丙烯膜而言,要求进一步提高热尺寸稳定性。
此处,根据本申请的发明人的研究,发现165℃以下的结晶成分量对热尺寸稳定性带来影响。本申请的发明人基于上述见解,进一步进行研究,结果发现,通过使165℃以下的结晶比率为38%以上,能够提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性。
即,根据165℃以下的结晶比率为38%以上的本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜10,能够进一步提高热尺寸稳定性。
另外,这样的双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性进一步提高,因此能够进一步抑制制袋时的密封部的热褶皱,结果,能够进一步提高制袋性。
通过差示扫描量热测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的165℃以下的结晶比率优选为38%以上,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,更优选为39%以上,进一步优选为40%以上,进一步优选为41%以上,进一步优选为42%以上,进一步优选为43%以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,优选为70%以下,更优选为65%以下,进一步优选为60%以下,进一步优选为55%以下,进一步优选为50%以下。
双轴拉伸聚丙烯膜100的165℃以下的结晶比率可利用实施例中记载的方法测定。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,通过差示扫描量热测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的主熔点优选为165℃以上,更优选为168℃以上,进一步优选为170℃以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,优选为180℃以下,更优选为178℃以下,进一步优选为175℃以下,进一步优选为173℃以下。
双轴拉伸聚丙烯膜100的主熔点可利用实施例中记载的方法测定。此处,本说明书中,将DSC曲线的最大熔融峰的峰温度作为主熔点。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,通过差示扫描量热测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的膜整体的熔化热(ΔH)优选为100J/g以上,更优选为105J/g以上,进一步优选为110J/g以上,进一步优选为113J/g以上,进一步优选为115J/g以上,进一步优选为117J/g以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,优选为150J/g以下,更优选为140J/g以下,进一步优选为130J/g以下,进一步优选为128J/g以下。
双轴拉伸聚丙烯膜100的膜整体的熔化热(ΔH)可利用实施例中记载的方法测定。此处,本说明书中,在DSC曲线中呈现多个熔融峰的情况下,将多个熔融峰的合计面积作为熔化热(ΔH)。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,通过差示扫描量热测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的165℃以下的熔化热(ΔH)优选为40J/g以上,更优选为42J/g以上,进一步优选为43J/g以上,进一步优选为45J/g以上,进一步优选为48J/g以上,进一步优选为50J/g以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,优选为90J/g以下,更优选为85J/g以下,进一步优选为80J/g以下,进一步优选为75J/g以下,进一步优选为70J/g以下,进一步优选为65J/g以下,进一步优选为60J/g以下。
双轴拉伸聚丙烯膜100的165℃以下的熔化热(ΔH)可利用实施例中记载的方法测定。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,通过差示扫描量热测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的结晶度优选为40%以上,更优选为45%以上,进一步优选为50%以上,进一步优选为53%以上,进一步优选为55%以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,优选为80%以下,更优选为75%以下,进一步优选为70%以下,进一步优选为65%以下,进一步优选为62%以下,进一步优选为60%以下。
双轴拉伸聚丙烯膜100的结晶度可利用实施例中记载的方法测定。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,通过差示扫描量热测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的165℃以下的结晶量优选为20%以上,更优选为22%以上,进一步优选为23%以上,进一步优选为24%以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,优选为40%以下,更优选为38%以下,进一步优选为36%以下、优选为35%以下,进一步优选为30%以下。
双轴拉伸聚丙烯膜100的165℃以下的结晶量可利用实施例中记载的方法测定。
通过差示扫描量热测定求出的、双轴拉伸聚丙烯膜100的上述各特性例如可通过调节双轴拉伸膜层101中包含的丙烯系聚合物的种类、含有比例、双轴拉伸膜层101的厚度、拉伸倍率、表面树脂层103的构成材料、厚度等来进行调节。
按照JIS K7127(1999)、使用拉伸试验机、在测定温度23±2℃、50±5%RH、拉伸速度5mm/min的条件下测定的、双轴拉伸聚丙烯膜100的MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)优选为3000MPa以上,更优选为3500MPa以上,进一步优选为4000MPa以上,进一步优选为5000MPa以上,进一步优选为6000MPa以上,进一步优选为6500MPa以上,此外优选为10000MPa以下,更优选为8000MPa以下,进一步优选为7500MPa以下。
MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为上述下限值以上时,能够进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、成型性、水蒸气阻隔性、机械特性、透明性、制袋性及操作性等的性能均衡性。此外,能够使双轴拉伸聚丙烯膜100的挺度良好,结果,能够抑制热封时的膜的位置偏移等,能够抑制密封不良的发生。
即,MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为上述下限值以上时,能够使双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、成型性、水蒸气阻隔性、机械特性、透明性、制袋性、操作性及包装适性的性能均衡性进一步良好。
另外,MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为上述上限值以下时,在双轴拉伸聚丙烯膜100的成型时不易发生切断等故障,膜的连续拉伸成型变得容易,能够进一步提高工业连续生产率。
这样的拉伸弹性模量为对膜的挺度进行定量地测定的替代值,例如,可通过调节双轴拉伸膜层101中包含的丙烯系聚合物的种类、含有比例、双轴拉伸膜层101的厚度、拉伸倍率、表面树脂层103的构成材料、厚度等来进行调节。
另外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、成型性、水蒸气阻隔性、机械特性、透明性、制袋性、操作性及包装适性的性能均衡性的观点考虑,双轴拉伸聚丙烯膜100的、MD方向的拉伸弹性模量T1优选为1000MPa以上,更优选为1200MPa以上,进一步优选为1300MPa以上,进一步优选为1400MPa以上,进一步优选为1500MPa以上,进一步优选为1800MPa以上,进一步优选为2000MPa以上,进一步优选为2300MPa以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、抗静电性、制袋性及包装适性的性能均衡性的观点考虑,优选为4000MPa以下,更优选为3500MPa以下,进一步优选为3000MPa以下,进一步优选为2800MPa以下,进一步优选为2600MPa以下。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性的观点考虑,本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100优选具有下述特性:按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时,TD方向膨胀,MD方向收缩。
如上所述,从抑制制袋时的密封部的热褶皱的观点、抑制蒸镀、涂覆加工时的热伸长的观点考虑,对于双轴拉伸聚丙烯膜而言,要求进一步提高热尺寸稳定性。
此处,根据本申请的发明人的研究,发现通过具有于120℃加热处理15分钟时TD方向膨胀、MD方向收缩这样的特性,能够提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性。
通常,将双轴拉伸聚丙烯膜的卷沿MD方向展开,一边施加张力,一边进行制袋加工、涂覆、蒸镀等。即,由于TD方向没有施加张力,因此在加热双轴拉伸聚丙烯膜时容易受到热收缩的影响,密封部中容易出现热褶皱。另外,由于MD方向施加了张力,因此在加热时,若膜的耐热性低,则膜容易在MD方向上发生热伸长。
另一方面,认为通过使本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100具有于120℃加热处理15分钟时TD方向膨胀、MD方向收缩这样的特性,从而即使加热双轴拉伸聚丙烯膜100,也不易发生TD方向的热收缩、MD方向的热伸长。因此推测,通过具有按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时TD方向膨胀,MD方向收缩这样的特性的、本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100,热尺寸稳定性提高,结果,能够进一步抑制密封部的热褶皱。
即,通过具有按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时TD方向膨胀、MD方向收缩这样的特性的、本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100,能够进一步提高热尺寸稳定性。
另外,这样的双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性提高,因此能够抑制制袋时的密封部的热褶皱,结果,能够进一步提高制袋性。
就双轴拉伸聚丙烯膜100而言,从进一步提高热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时,优选TD方向膨胀。
更具体而言,从进一步提高热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点、以及进一步抑制密封部的热褶皱、得到密封部的热褶皱良好的制袋品的观点考虑,双轴拉伸聚丙烯膜100的于120℃加热处理15分钟时的TD方向的热膨胀率优选为0.1%以上,更优选为0.2%以上,进一步优选为0.3%以上,进一步优选为0.4%以上,进一步优选为0.5%以上,此外,从进一步提高热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,优选为2.0%以下,更优选为1.5%以下,进一步优选为1.2%以下,进一步优选为1.0%以下,进一步优选为0.8%以下。
此处,通常,将双轴拉伸聚丙烯膜的卷沿MD方向展开,一边施加张力,一边进行制袋加工、涂覆、蒸镀等。即,由于TD方向没有施加张力,因此在加热双轴拉伸聚丙烯膜时容易受到热收缩的影响,密封部中容易出现热褶皱。另一方面,若于120℃加热处理15分钟时的TD方向的热膨胀率在上述范围内,则即使加热双轴拉伸聚丙烯膜100,也不易在TD方向上发生热收缩,因此能够进一步抑制密封部的热褶皱。
另外,双轴拉伸聚丙烯膜100的于120℃加热处理15分钟时的TD方向的热膨胀率利用以下的方法算出。
首先,由双轴拉伸聚丙烯膜100切出10cm×10cm的试验片,将该试验片于120℃加热处理15分钟。接着,在将加热处理后的试验片的TD方向的长度设为TD1[cm]时,TD方向的热膨胀率[%]通过100×(TD1-10)/10算出。
另外,从进一步提高热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点、以及进一步抑制加工时的膜的热伸长的观点考虑,双轴拉伸聚丙烯膜100的于120℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率优选为5.0%以下,更优选为4.0%以下,进一步优选为3.0%以下,进一步优选为2.5%以下,进一步优选为2.2%以下,进一步优选为2.0%以下,此外,可以为0.1%以上,可以为0.3%以上,可以为0.5%以上。
此处,通常,将双轴拉伸聚丙烯膜的卷沿MD方向展开,一边施加张力,一边进行制袋加工、涂覆、蒸镀等。即,由于MD方向施加了张力,因此在加热时,若膜的耐热性低,则膜容易在MD方向上发生热伸长。另一方面,若于120℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率在上述范围内,则能够进一步抑制在加热双轴拉伸聚丙烯膜100时的MD方向的热伸长。
另外,双轴拉伸聚丙烯膜100的于120℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率利用以下的方法算出。
首先,由双轴拉伸聚丙烯膜100切出10cm×10cm的试验片,将该试验片于120℃加热处理15分钟。接着,在将加热处理后的试验片的MD方向的长度设为MD1[cm]时,MD方向的热收缩率[%]通过100×(10-MD1)/10算出。
另外,从进一步提高热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,双轴拉伸聚丙烯膜100的于150℃加热处理15分钟时的TD方向的热收缩率XTD优选为8.5%以下,更优选为7.0%以下,进一步优选为5.0%以下,进一步优选为3.0%以下,进一步优选为2.0%以下,进一步优选为1.0%以下,进一步优选为0.8%以下,此外,可以为0.0%以上,可以为0.1%以上,可以为0.2%以上。
另外,从进一步提高热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,双轴拉伸聚丙烯膜100的于150℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率XMD优选为8.0%以下,更优选为7.0%以下,进一步优选为6.0%以下,进一步优选为5.5%以下,进一步优选为5.0%以下,进一步优选为4.8%以下,此外,可以为0.1%以上,可以为0.5%以上,可以为1.0%以上,可以为1.5%以上,可以为2.0%以上,可以为2.5%以上。
在双轴拉伸聚丙烯膜100中,将于150℃加热处理15分钟时的TD方向的热收缩率及MD方向的热收缩率分别设为XTD[%]及XMD[%]时,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,XTD+XMD优选小于6.0%,更优选小于5.0%。
另外,双轴拉伸聚丙烯膜100的XTD[%]及XMD[%]利用以下的方法算出。
首先,由双轴拉伸聚丙烯膜100切出10cm×10cm的试验片,将该试验片于150℃加热处理15分钟。接着,在将加热处理后的试验片的TD方向的长度设为TD1[cm]、将加热处理后的试验片的MD方向的长度设为MD1[cm]时,XTD[%]通过100×(10-TD1)/10算出,XMD[%]通过100×(10-MD1)/10算出。
双轴拉伸聚丙烯膜100的热膨胀率、热收缩率例如可通过调节双轴拉伸膜层101中包含的丙烯系聚合物的种类、含有比例、双轴拉伸膜层101的厚度、拉伸倍率、表面树脂层103的构成材料、厚度等来进行调节。
另外,双轴拉伸聚丙烯膜100的热膨胀率、热收缩率可按照JIS C2151:2019进行测定。
从进一步提高热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,将双轴拉伸聚丙烯膜100彼此于200℃热封时的热熔接强度(以下,也称为“200℃时的热熔接强度”。)优选为4.0N/15mm以下。
本说明书中,将前述热熔接强度作为双轴拉伸聚丙烯膜表面的耐热熔接性的指标。前述热熔接强度越低,则可判断为双轴拉伸聚丙烯膜表面的耐热熔接性越良好。
此处,于200℃热封时的热熔接强度可利用以下的方法测定。首先,将2张双轴拉伸聚丙烯膜100在200℃、压力2.0kgf、密封时间1.0秒这样的条件下进行热熔接,由此得到层叠膜。接着,在15mm宽、90度剥离、剥离速度300mm/分钟、向TD方向拉伸的条件下,将2张双轴拉伸聚丙烯膜100剥离,将此时的剥离强度设为热熔接强度。
如上所述,从抑制制袋时的密封部的热褶皱的观点、抑制蒸镀、涂覆加工时的热伸长的观点考虑,对于双轴拉伸聚丙烯膜而言,要求进一步提高热尺寸稳定性。
此处,根据本申请的发明人的研究,发现于200℃热封时的热熔接强度为4.0N/15mm以下双轴拉伸聚丙烯膜能够提高热尺寸稳定性。
即,通过于200℃热封时的热熔接强度为4.0N/15mm以下的本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100,能够进一步提高热尺寸稳定性。
另外,这样的双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性提高,因此能够抑制制袋时的密封部的热褶皱,结果,能够进一步提高制袋性。
另外,从环境问题的观点考虑,要求包装材料的单一材料化,从抑制制袋时的密封部的热褶皱的观点、抑制膜与密封条的热熔接的观点考虑,要求与以往的双轴拉伸聚丙烯膜相比,膜表面的耐热性提高。
于200℃热封时的热熔接强度为4.0N/15mm以下的本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性及膜表面的耐热性的性能均衡性进一步提高,因此也能够进一步抑制制袋时的密封部的热褶皱及膜与密封条的热熔接。
在使用双轴拉伸聚丙烯膜100制作的包装体中,从进一步提高制袋加工时的膜与密封条的熔接防止性及密封外观的性能均衡性的观点考虑,将双轴拉伸聚丙烯膜100在200℃、压力2.0kgf、密封时间1.0秒这样的条件下进行热熔接的部分的热熔接强度(TD拉伸方向)(以下,也称为“200℃时的热熔接强度”。)优选为4.0N/15mm以下,更优选为3.5N/15mm以下,进一步优选为3.0N/15mm以下,进一步优选为2.5N/15mm以下,进一步优选为2.0N/15mm以下,进一步优选为1.5N/15mm以下,进一步优选为1.3N/15mm以下。双轴拉伸聚丙烯膜100的200℃时的热熔接强度的下限值没有特别限定,可以为0.01N/15mm以上,可以为0.05N/15mm以上,可以为0.1N/15mm以上,可以为0.3N/15mm以上,可以为0.5N/15mm以上,可以为0.8N/15mm以上。
本说明书中,将前述热熔接强度作为双轴拉伸聚丙烯膜表面的耐热熔接性的指标。前述热熔接强度越低,则可判断为双轴拉伸聚丙烯膜表面的耐热熔接性越良好。
此处,200℃时的热熔接强度可利用以下的方法测定。首先,将2张双轴拉伸聚丙烯膜100在200℃、压力2.0kgf、密封时间1.0秒这样的条件下进行热熔接,由此得到层叠膜。接着,在15mm宽、90度剥离、剥离速度300mm/分钟、向TD方向拉伸的条件下,将2张双轴拉伸聚丙烯膜100剥离,将此时的剥离强度设为热熔接强度。
200℃时的热熔接强度例如可以通过调节双轴拉伸膜层101中包含的均聚丙烯(A)及聚合物(B)的种类、含有比例、双轴拉伸膜层101的厚度、拉伸倍率、表面树脂层103的构成材料、厚度等来进行调节。
从进一步提高热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,将双轴拉伸聚丙烯膜100彼此于170℃热封时的热熔接强度(以下,也称为“170℃时的热熔接强度”。)优选为1.0N/15mm以下,更优选为0.8N/15mm以下,进一步优选为0.5N/15mm以下,进一步优选为0.3N/15mm以下,进一步优选为0.2N/15mm以下。双轴拉伸聚丙烯膜100的170℃时的热熔接强度的下限值没有特别限定,可以为0.01N/15mm以上,可以为0.03N/15mm以上,可以为0.05N/15mm以上。
此处,于170℃热封时的热熔接强度可利用以下的方法测定。首先,将2张双轴拉伸聚丙烯膜100在170℃、压力2.0kgf、密封时间1.0秒这样的条件下进行热熔接,由此得到层叠膜。接着,在15mm宽、90度剥离、剥离速度300mm/分钟、向TD方向拉伸的条件下,将2张双轴拉伸聚丙烯膜100剥离,将此时的剥离强度设为热熔接强度。
170℃时的热熔接强度例如可通过调节双轴拉伸膜层101中包含的丙烯系聚合物的种类、含有比例、双轴拉伸膜层101的厚度、拉伸倍率、表面树脂层103的构成材料、厚度等来进行调节。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的透明性的观点考虑,按照JIS K7136:2000、使用雾度计测定的、双轴拉伸聚丙烯膜100的雾度优选为5.0%以下,更优选为3.0%以下,进一步优选为2.5%以下,进一步优选为2.0%以下,进一步优选为1.5%以下,进一步优选为1.0%以下。
这样的雾度例如可通过调节双轴拉伸膜层101中包含的丙烯系聚合物的种类、含有比例、双轴拉伸膜层101的厚度、拉伸倍率、表面树脂层103的构成材料、厚度等来进行调节。
此处,使用双轴拉伸聚丙烯膜100制作的食品用包装体在水蒸气阻隔性方面显示出充分的性能。因此,双轴拉伸聚丙烯膜100能够特别合适地作为用于将要求水蒸气阻隔性的食品进行包装的食品用包装膜使用。
从稳定地得到水蒸气阻隔性提高的食品用包装体的观点考虑,利用下述的方法测定的、双轴拉伸聚丙烯膜100的水蒸气透过度优选为20.0g/(m2·24h)以下,更优选为15.0g/(m2·24h)以下,进一步优选为12.0g/(m2·24h)以下,进一步优选为10.0g/(m2·24h)以下,进一步优选为8.0g/(m2·24h)以下。
(测定方法)
将双轴拉伸聚丙烯膜100对折,将2边热封而制成袋状。然后,加入氯化钙作为内容物。接着,将另一边进行热封,以表面积成为0.01m2的方式制作袋。接着,将所得到的袋在40℃、湿度90%RH的条件下保管72小时。测定保管前后的氯化钙的质量,根据其差值算出水蒸气透过度(g/(m2·24h))。
这样的水蒸气透过度例如可通过调节双轴拉伸膜层101中包含的丙烯系聚合物的种类、含有比例、双轴拉伸膜层101的厚度、拉伸倍率、表面树脂层103的构成材料、厚度等来进行调节。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性、热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,将双轴拉伸聚丙烯膜100中包含的来自单体的结构单元的合计量设为100摩尔%时,双轴拉伸聚丙烯膜100中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量优选为0.05摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,进一步优选为1.0摩尔%以上,进一步优选为3.0摩尔%以上,进一步优选为5.0摩尔%以上,进一步优选为8.0摩尔%以上,进一步优选为10.0摩尔%以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、水蒸气阻隔性、制袋性及透明性的性能均衡性的观点考虑,优选为50.0摩尔%以下,更优选为30.0摩尔%以下,进一步优选为25.0摩尔%以下,进一步优选为20.0摩尔%以下,进一步优选为15.0摩尔%以下,进一步优选为12.0摩尔%以下,进一步优选为10.0摩尔%以下,进一步优选为8.0摩尔%以下,进一步优选为5.0摩尔%以下,进一步优选为2.0摩尔%以下,进一步优选为1.0摩尔%以下。
双轴拉伸聚丙烯膜100中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量在上述范围内时,通过由来自α-烯烃的结构单元带来的软化效果,从而在拉伸工序中抑制拉伸开始时的屈服点应力的效果得以呈现,易成型性提高,并且,通过由来自α-烯烃的结构单元带来的低熔点化的效果,从而在膜成型时的热定型工序中更有效地缓和残留应力,由此成型性提高,能够抑制厚度不均,结果,能够进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性。
双轴拉伸聚丙烯膜100中的、来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量可利用实施例中记载的方法测定。
从进一步提高热尺寸稳定性、成型性、水蒸气阻隔性、成本、机械特性、透明性、制袋性、操作性、外观及轻质性等的性能均衡性的观点考虑,双轴拉伸聚丙烯膜100的厚度优选为5μm以上,更优选为10μm以上,进一步优选为12μm以上,进一步优选为15μm以上,此外,优选为100μm以下,更优选为50μm以下,进一步优选为40μm以下,进一步优选为30μm以下,进一步优选为25μm以下。
以下,对构成双轴拉伸聚丙烯膜100的各层进行说明。
[双轴拉伸膜层]
双轴拉伸膜层101(也称为双轴拉伸聚丙烯系膜层。)包含丙烯系聚合物。
双轴拉伸膜层101例如通过对由包含丙烯系聚合物的丙烯系聚合物组合物构成的膜进行双轴拉伸而形成。
双轴拉伸膜层101可以为单层,也可以是将多个由丙烯系聚合物组合物构成的层进行层叠而得到的构成,但必须是进行双轴拉伸而成的。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、成型性、水蒸气阻隔性、成本、机械特性、透明性、制袋性、操作性、外观及轻质性等的性能均衡性的观点考虑,双轴拉伸膜层101的厚度优选为5μm以上,更优选为10μm以上,进一步优选为12μm以上,进一步优选为15μm以上,此外,优选为100μm以下,更优选为50μm以下,进一步优选为40μm以下,进一步优选为30μm以下,进一步优选为20μm以下。
在双轴拉伸聚丙烯膜100中,双轴拉伸膜层101的厚度相对于双轴拉伸聚丙烯膜100的整体的厚度而言的比例优选为50%以上,更优选为60%以上,进一步优选为70%以上,进一步优选为75%以上,此外,优选为100%以下,更优选为99%以下,进一步优选为95%以下,进一步优选为90%以下。
(丙烯系聚合物组合物)
本实施方式的丙烯系聚合物组合物包含丙烯系聚合物。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、环境适应性、耐热性、水蒸气阻隔性、透明性、成本、机械特性、刚性、制袋性、流动性、成型性、操作性、外观及轻质性等的性能均衡性的观点考虑,将丙烯系聚合物组合物整体设为100质量%时,本实施方式的丙烯系聚合物组合物即双轴拉伸膜层101中的丙烯系聚合物的含量优选为60质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,进一步优选为98质量%以上,此外,例如为100质量%以下。
(丙烯系聚合物)
本实施方式的丙烯系聚合物为包含由丙烯衍生的结构单元的聚合物,例如,可举出均聚丙烯(A);选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种聚合物(B);等。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性及抗静电性的性能均衡性的观点考虑,本实施方式的丙烯系聚合物优选包含均聚丙烯(A)、和选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种聚合物(B),更优选包含均聚丙烯(A)、和选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种聚合物(B),按照ASTM D1238、在230℃、2.16kg负荷的条件下测定的、聚合物(B)的MFR为0.01g/10分钟以上30.0g/10分钟以下。
如上所述,从抑制制袋时的密封部的热褶皱的观点、抑制蒸镀、涂覆加工时的热伸长的观点考虑,对于双轴拉伸聚丙烯膜而言,要求进一步提高热尺寸稳定性。
另一方面,从提高热尺寸稳定性的观点考虑,若使用结晶性高的均聚丙烯,因其结晶性的高度,导致成型时的屈服点应力高,拉伸点不稳定,因此无法充分获得提高热尺寸稳定性的效果。
此处,根据本申请的发明人的研究,发现若将均聚丙烯(A)、与选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种聚合物(B)组合使用来作为构成OPP膜的丙烯系聚合物,则膜的残留应力被有效地缓和,由此能够提高双轴拉伸聚丙烯膜的热尺寸稳定性。
即,通过包含均聚丙烯(A)、和选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种聚合物(B)的本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜100,能够进一步提高热尺寸稳定性。
另外,由于这样的双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性进一步提高,因此能够进一步抑制制袋时的密封部的热褶皱,结果,能够进一步提高制袋性。
(均聚丙烯(A))
均聚丙烯(A)例如可举出丙烯均聚物、由除丙烯以外的α-烯烃衍生的结构单元的含量为2.0摩尔%以下的丙烯系共聚物等。
就均聚丙烯(A)而言,将构成均聚丙烯(A)的结构单元的含量的合计设为100摩尔%时,由丙烯衍生的结构单元的含量为98.0摩尔%以上,优选为98.5摩尔%以上,更优选为98.7摩尔%以上,进一步优选为99.0摩尔%以上,进一步优选为99.5摩尔%以上,进一步优选为99.8摩尔%以上,此外,例如100.0摩尔%以下。
除丙烯以外的α-烯烃例如包含选自由乙烯及碳原子数为4以上20以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上,优选包含选自由乙烯及碳原子数为4以上6以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上,更优选包含选自由乙烯及1-丁烯组成的组中的至少一种,进一步优选包含乙烯。
将均聚丙烯(A)整体设为100摩尔%时,由除丙烯以外的α-烯烃衍生的结构单元的含量优选为2.0摩尔%以下,更优选为1.5摩尔%以下,进一步优选为1.3摩尔%以下,进一步优选为1.0摩尔%以下,进一步优选为0.5摩尔%以下,进一步优选为0.2摩尔%以下。
双轴拉伸膜层101中的均聚丙烯(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、耐热性、水蒸气阻隔性、机械特性、刚性及制袋性等的性能均衡性的观点考虑,均聚丙烯(A)的等规五元组分数(mmmm)优选为96.0%以上,更优选为96.5%以上,进一步优选为97.0%以上,进一步优选为97.3%以上,进一步优选为97.5%以上,进一步优选为97.8%以上,进一步优选为98.0%以上。均聚丙烯(A)的等规五元组分数(mmmm)的上限没有特别限定,从制造的容易度的观点考虑,为99.5%以下,更优选为99.3%以下,进一步优选为99.0%以下。
等规五元组分数(mmmm)为立构规整性的指标,可根据13C-核磁共振(NMR)波谱利用已知的方法求出。
在使用2种以上的均聚丙烯作为均聚丙烯(A)的情况下,均聚丙烯(A)的等规五元组分数可采用利用已知的方法将2种以上的均聚丙烯(A)熔融掺混而得到的混合物的等规五元组分数。
从进一步提高流动性及成型性的性能均衡性的观点考虑,按照ASTM D1238、在230℃、2.16kg负荷的条件下测定的均聚丙烯(A)的熔体流动速率(MFR)优选为0.5g/10分钟以上,更优选为1.0g/10分钟以上,进一步优选为2.0g/10分钟以上,从使成型性进一步稳定化的观点考虑,优选为20.0g/10分钟以下,更优选为10.0g/10分钟以下,进一步优选为7.0g/10分钟以下。
在使用2种以上的均聚丙烯作为均聚丙烯(A)的情况下,均聚丙烯(A)的MFR可采用利用已知的方法将2种以上的均聚丙烯(A)熔融掺混而得到的混合物的MFR。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、耐热性、水蒸气阻隔性、机械特性、刚性、制袋性、流动性及成型性等的性能均衡性的观点考虑,均聚丙烯(A)的熔点优选为150℃以上,更优选为155℃以上,进一步优选为160℃以上,进一步优选为163℃以上,此外,优选为180℃以下,更优选为175℃以下,进一步优选为170℃以下,进一步优选为168℃以下。
在使用2种以上的均聚丙烯作为均聚丙烯(A)的情况下,均聚丙烯(A)的熔点为最大熔融峰的峰温度。
均聚丙烯(A)可利用各种方法制造。例如可以使用齐格勒纳塔系催化剂、茂金属系催化剂等已知的催化剂来制造。
(聚合物(B))
聚合物(B)包含选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种,优选包含无规聚丙烯(B1)。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,按照ASTM D1238、在230℃、2.16kg负荷的条件下测定的、聚合物(B)的熔体流动速率(MFR)优选为0.01g/10分钟以上,更优选为0.1g/10分钟以上,进一步优选为0.5g/10分钟以上,进一步优选为1.0g/10分钟以上,进一步优选为2.0g/10分钟以上,此外,优选为30.0g/10分钟以下,更优选为20.0g/10分钟以下,进一步优选为15.0g/10分钟以下,进一步优选为12.0g/10分钟以下,进一步优选为10.0g/10分钟以下。
使用2种以上的聚合物作为聚合物(B)的情况下,可采用利用已知的方法将2种以上的聚合物(B)熔融掺混而得到的混合物的MFR。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、耐热性、水蒸气阻隔性、机械特性、刚性、制袋性、流动性及成型性等的性能均衡性的观点考虑,聚合物(B)的熔点优选为50℃以上,更优选为60℃以上,进一步优选为70℃以上,进一步优选为80℃以上,进一步优选为90℃以上,此外,优选为155℃以下,更优选为150℃以下,进一步优选为148℃以下,进一步优选为145℃以下。
使用2种以上的聚合物作为聚合物(B)的情况下,聚合物(B)的熔点为最大熔融峰的峰温度。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性、热尺寸稳定性、抗粘连性及片材的展开性的性能均衡性的观点考虑,聚合物(B)的重均分子量(Mw)优选为100,000以上,更优选为150,000以上,进一步优选为200,000以上,进一步优选为220,000以上,此外,从进一步提高热尺寸稳定性的观点考虑,优选为1,000,000以下,更优选为800,000以下,更优选为600,000以下,进一步优选为500,000以下,进一步优选为450,000以下。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性、热尺寸稳定性、抗粘连性及片材的展开性的性能均衡性的观点考虑,聚合物(B)的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)优选为1.5以上,更优选为1.8以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性、热尺寸稳定性、抗粘连性及片材的展开性的性能均衡性的观点考虑,优选为8.0以下,更优选为7.5以下,进一步优选为7.0以下,进一步优选为6.8以下。
使用2种以上的聚合物作为聚合物(B)的情况下,聚合物(B)的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)可采用利用已知的方法将2种以上的聚合物(B)熔融掺混而得到的混合物的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)。聚合物(B)的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)可利用实施例中记载的方法测定。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性及热尺寸稳定性的性能均衡性的观点考虑,将双轴拉伸膜层101整体设为100质量%时,聚合物(B)的含量优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、水蒸气阻隔性、透明性、机械特性、刚性、制袋性、流动性及成型性等的性能均衡性的观点考虑,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,进一步优选为22质量%以下,进一步优选为20质量%以下。
(无规聚丙烯(B1))
无规聚丙烯(B1)包含由除丙烯以外的α-烯烃衍生的结构单元的含量大于2.0摩尔%且为15.0摩尔%以下的、丙烯与除丙烯以外的α-烯烃的无规共聚物。
除丙烯以外的α-烯烃例如包含选自由乙烯及碳原子数为4以上20以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上,优选包含选自由乙烯及碳原子数为4以上6以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上,更优选包含选自乙烯及1-丁烯中的至少一种,进一步优选包含乙烯。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性、热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,将无规聚丙烯(B1)整体设为100摩尔%时,无规聚丙烯(B1)中的由除丙烯以外的α-烯烃衍生的结构单元的含量优选大于2.0摩尔%,更优选为2.5摩尔%以上,进一步优选为3.0摩尔%以上,进一步优选为3.5摩尔%以上,进一步优选为4.0摩尔%以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、水蒸气阻隔性、制袋性及透明性的性能均衡性的观点考虑,优选为15.0摩尔%以下,更优选为12.0摩尔%以下,进一步优选为10.0摩尔%以下,进一步优选为8.0摩尔%以下,进一步优选为6.5摩尔%以下。
来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量可利用实施例中记载的方法测定。
无规聚丙烯(B1)优选包含选自由丙烯·乙烯无规共聚物、丙烯·乙烯·1-丁烯无规共聚物及丙烯·1-丁烯无规共聚物组成的组中的一种或二种以上,更优选包含选自由丙烯·乙烯无规共聚物、及丙烯·1-丁烯无规共聚物组成的组中的一种或二种以上,进一步优选包含丙烯·乙烯无规共聚物。
双轴拉伸膜层101中的无规聚丙烯(B1)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(α-烯烃共聚物(B2))
α-烯烃共聚物(B2)为2种以上的α-烯烃的共聚物,例如,包含由除丙烯以外的α-烯烃衍生的结构单元的含量大于15.0摩尔%的、α-烯烃的共聚物。
α-烯烃共聚物(B2)包含由除丙烯以外的α-烯烃衍生的结构单元的含量大于15.0摩尔%的、丙烯与除丙烯以外的α-烯烃的无规共聚物。
除丙烯以外的α-烯烃例如包含选自由乙烯及碳原子数为4以上10以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上,优选包含选自由碳原子数为4以上8以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上,更优选包含选自1-丁烯及1-辛烯中的至少一种,进一步优选包含1-丁烯。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的成型性、热尺寸稳定性及制袋性的性能均衡性的观点考虑,将α-烯烃共聚物(B2)整体设为100摩尔%时,α-烯烃共聚物(B2)中的、由除丙烯以外的α-烯烃衍生的结构单元的含量优选大于15.0摩尔%,更优选为20.0摩尔%以上,进一步优选为30.0摩尔%以上,进一步优选为50.0摩尔%以上,进一步优选为70.0摩尔%以上,进一步优选为80.0摩尔%以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的热尺寸稳定性、水蒸气阻隔性、制袋性及透明性的性能均衡性的观点考虑,优选为99.0摩尔%以下,更优选为98.0摩尔%以下,进一步优选为95.0摩尔%以下,进一步优选为92.0摩尔%以下,进一步优选为90.0摩尔%以下。
α-烯烃共聚物(B2)中的、来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量可利用实施例中记载的方法测定。
α-烯烃共聚物(B2)优选包含丙烯与选自由乙烯及碳原子数为4以上10以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上的α-烯烃的无规共聚物,更优选包含丙烯与选自由1-丁烯及1-辛烯组成的组中的一种或二种α-烯烃的无规共聚物,进一步优选包含丙烯与1-丁烯的无规共聚物。
双轴拉伸膜层101中的α-烯烃共聚物(B2)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
聚合物(B)可利用各种方法制造。例如可使用齐格勒纳塔系催化剂、茂金属系催化剂等已知的催化剂来制造。
(其他成分)
本实施方式的丙烯系聚合物组合物中,根据需要,可以在不损害本实施方式目的的范围内添加增粘剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增滑剂、成核剂、抗粘连剂、抗静电剂、防雾剂、颜料、染料、无机或有机的填充剂等各种添加剂。
(丙烯系聚合物组合物的制备方法)
本实施方式的丙烯系聚合物组合物可通过利用干式掺混、转鼓混合机、班伯里混炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、高速双螺杆挤出机、热辊等对各成分进行混合或熔融·混炼来制备。
[表面树脂层]
根据目的,从对膜表面赋予耐热熔接性、热封性、抗静电性、抗粘连性、印刷适性、滑动性等功能的观点考虑,双轴拉伸聚丙烯膜100优选在双轴拉伸膜层101的至少一个面上还具备表面树脂层103。
表面树脂层103可以设置于双轴拉伸膜层101的两面。通过在双轴拉伸膜层101的两面设置表面树脂层103,能够对膜的各表面各自赋予不同的功能。
另外,根据目的,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的耐热熔接性、热封性、抗静电性、抗粘连性、印刷适性、滑动性等功能的观点考虑,表面树脂层103优选设置于双轴拉伸聚丙烯膜100的最外层。
表面树脂层103优选以在双轴拉伸膜层101的表面上直接相接的方式设置。由此,能够简化双轴拉伸聚丙烯膜100的制造工序。
在双轴拉伸聚丙烯膜100中,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的耐热熔接性、抗静电性、抗粘连性、印刷适性、滑动性等功能的观点考虑,表面树脂层103的厚度优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,进一步优选为0.5μm以上,进一步优选为1.0μm以上,进一步优选为1.5μm以上,此外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的耐热熔接性、热尺寸稳定性、成型性、成本、机械特性、透明性、环境适应性及轻质性等的性能均衡性的观点考虑,优选为10.0μm以下,更优选为8.0μm以下,进一步优选为6.0μm以下,进一步优选为5.0μm以下,进一步优选为3.0μm以下。
此处,表面树脂层103的厚度是指设置于双轴拉伸膜层101的一面上的表面树脂层103的厚度。即,本实施方式中,在双轴拉伸膜层101的两面上设置表面树脂层103的情况下,表面树脂层103的上述厚度表示设置于双轴拉伸膜层101的一面上的表面树脂层103的厚度。
在双轴拉伸聚丙烯膜100中,表面树脂层103优选为单层。由此,能够更进一步简化双轴拉伸聚丙烯膜100的制造工序。
表面树脂层103优选与双轴拉伸膜层101的处于双轴拉伸前的状态的膜同时地进行双轴拉伸而形成。由此,能够使用通过共挤出成型法等成型方法、即一次成型而制作的层叠膜来制作双轴拉伸聚丙烯膜100,因此能够更进一步简化双轴拉伸聚丙烯膜100的制造工序。因此,表面树脂层103优选进行双轴拉伸。
另外,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的印刷适性及抗粘连性的性能均衡性的观点考虑,表面树脂层103可以进行表面处理。具体而言,可以进行电晕处理、火焰处理、等离子体处理、底涂处理、臭氧处理等表面活化处理。
表面树脂层103例如由包含聚烯烃的聚烯烃系树脂组合物(A)构成。构成表面树脂层103的聚烯烃例如包含选自由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等α-烯烃的均聚物或共聚物;高压法低密度聚乙烯;线状低密度聚乙烯(LLDPE);高密度聚乙烯;均聚丙烯;丙烯与碳原子数为2以上10以下的α-烯烃的无规共聚物;乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA);及离聚物树脂等组成的组中的一种或二种以上。
这些之中,作为构成表面树脂层103的聚烯烃,从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的耐热熔接性、热尺寸稳定性、耐热性、水蒸气阻隔性、透明性、机械特性、刚性、制袋性、流动性及成型性等的性能均衡性的观点考虑,优选均聚丙烯。此处,构成表面树脂层103的均聚丙烯的优选方式与前述的均聚丙烯(A)相同。即,构成表面树脂层103的均聚丙烯优选包含前述的均聚丙烯(A)。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的耐热熔接性、热尺寸稳定性、耐热性、水蒸气阻隔性、透明性、机械特性、刚性、制袋性、流动性及成型性等的性能均衡性的观点考虑,将聚烯烃系树脂组合物(A)整体即表面树脂层103整体设为100质量%时,聚烯烃系树脂组合物(A)即表面树脂层103中的聚烯烃的含量优选为75质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,进一步优选为98质量%以上,进一步优选为99质量%以上,此外,优选为100质量%以下。
从进一步提高双轴拉伸聚丙烯膜100的耐热熔接性、热尺寸稳定性、耐热性、水蒸气阻隔性、透明性、机械特性、刚性、制袋性、流动性及成型性等的性能均衡性的观点考虑,将聚烯烃系树脂组合物(A)整体即表面树脂层103整体设为100质量%时,聚烯烃系树脂组合物(A)即表面树脂层103中的均聚丙烯(A)的含量优选为75质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上,进一步优选为98质量%以上,进一步优选为99质量%以上,此外,优选为100质量%以下。
(其他成分)
构成表面树脂层103的聚烯烃系树脂组合物(A)中,根据需要,可以在不损害本实施方式的目的的范围内添加增粘剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增滑剂、成核剂、抗粘连剂、抗静电剂、防雾剂、颜料、染料、无机或有机填充剂等各种添加剂。
(聚烯烃系树脂组合物(A)的制备方法)
聚烯烃系树脂组合物(A)例如可以通过利用干式掺混、转鼓混合机、班伯里混炼机、单螺杆挤出机、二螺杆挤出机、高速双螺杆挤出机、热辊等将各成分混合或熔融·混炼而制备。
<双轴拉伸聚丙烯膜的制造方法>
双轴拉伸聚丙烯膜100例如可以通过利用已知的同时双轴拉伸法、逐次双轴拉伸法、吹胀双轴拉伸法等双轴拉伸膜制造方法对下述膜进行双轴拉伸而得到,所述膜是将用于形成双轴拉伸膜层101的丙烯系聚合物组合物、与根据需要的用于形成表面树脂层103的聚烯烃系树脂组合物(A)以膜状进行共挤出并成型而得到的。
作为成型装置及成型条件,没有特别限定,可采用以往已知的成型装置及成型条件。作为成型装置,可以使用T-模挤出机、多层T-模挤出机、吹胀成型机或多层吹胀成型机等。双轴拉伸的条件例如可采用已知的OPP膜的制造条件。更具体而言,在逐次双轴拉伸法中,例如,使MD方向的拉伸温度为100℃~145℃、使MD方向的拉伸倍率在4.5~6倍的范围内、使TD方向的拉伸温度为130℃~190℃、使TD方向的拉伸倍率在9~11倍的范围内即可。
另外,双轴拉伸聚丙烯膜100也可以通过下述方式得到:将双轴拉伸膜层101和根据需要使用的表面树脂层103各自分开成型,将它们层叠,并进行加热成型。
<双轴拉伸聚丙烯膜的用途>
双轴拉伸聚丙烯膜100也能够合适地作为构成食品用包装体的食品用包装膜使用。
本实施方式的食品用包装体为使用双轴拉伸聚丙烯膜100的包装体,例如,为出于对食品进行收纳的目的而使用的包装袋。另外,本实施方式涉及的食品用包装体根据用途可以在其一部分中使用双轴拉伸聚丙烯膜100,也可以在食品用包装体整体中使用双轴拉伸聚丙烯膜100。
本实施方式的食品包装体包含本实施方式的食品用包装体、和前述食品用包装体内的食品。即,本实施方式的食品包装体是在本实施方式的食品用包装体中收纳食品而成的。
以上,参照附图对本发明的实施方式进行了陈述,但这些为本发明的示例,也可采用上述以外的各种构成。
双轴拉伸聚丙烯膜100可以还包含选自由密封剂层及涂覆层组成的组中的一种或二种以上的层。
另外,双轴拉伸聚丙烯膜100也可以作为涂层用坯料使用。
实施例
以下,参照实施例·比较例详细地说明本实施方式。需要说明的是,本实施方式不受这些实施例的记载的任何限定。
1.原料
以下示出实施例及比较例中使用的原料。
(1)均聚丙烯(A)
·h-PP1:均聚丙烯(MFR:3.0g/10分钟,熔点:165℃,等规五元组分数(mmmm):98.0%,Mw:370,000,Mn:68,000、Mw/Mn:5.4,来自丙烯的结构单元的含量:100摩尔%)
(2)聚合物(B)
·r-PP1:无规聚丙烯(MFR:7.0g/10分钟,熔点:139℃,Mw:322,000,Mn:50,700,Mw/Mn:6.4,来自乙烯的结构单元的含量:3.2摩尔%,来自1-丁烯的结构单元的含量:2.9摩尔%,来自丙烯的结构单元的含量:93.9摩尔%)
·BPR1:1-丁烯·丙烯共聚物(MFR:9.0g/10分钟,熔点:100℃,Mw:227,000,Mn:114,000,Mw/Mn:2.0,来自1-丁烯的结构单元的含量:88.9摩尔%,来自丙烯的结构单元的含量:11.1摩尔%)
2.测定及评价方法
(1)均聚丙烯(A)的等规五元组分数(mmmm)
就等规五元组分数(五元组分数,(mmmm))的测定而言,使用核磁共振装置(BrukerBiospin Corporation制,AVANCE III cryo-500型),利用13C-NMR进行测定。使试样溶解于下述测定溶剂中进行测定,由各信号的积分强度进行评价。
[测定条件]
测定核:13C(125MHz)
测定模式:单脉冲质子宽带去偶
脉冲宽度:45°
点数:64k
重复时间:5.5秒
测定溶剂:邻二氯苯/氘代苯(4:1)
试样浓度:50mg/0.6mL
测定温度:120℃
窗函数:exponential(BF:0.5Hz)
化学位移基准:mmmm(CH3):21.59ppm
(2)均聚丙烯(A)及聚合物(B)的MFR
按照ASTM D1238、在230℃、2.16kg负荷的条件下测定。
(3)均聚丙烯(A)及聚合物(B)的熔点
针对均聚丙烯(A)及聚合物(B),使用差示扫描量热仪(制品名:Q200DSC TAInstruments公司制),在氮气流下,持续进行第一次差示扫描量热测定(1stRun)和第二次差示扫描量热测定(2ndRun),所述第一次差示扫描量热测定(1stRun)包含以10℃/分钟的升温速度从-30℃升温至250℃的过程、和以10℃/分钟的降温速度从250℃降温至-30℃的过程,所述第二次差示扫描量热测定(2ndRun)包含以10℃/分钟的升温速度从-30℃升温至250℃的过程。
将2ndRun中的DSC曲线的最大熔融峰的峰温度作为熔点。
(4)均聚丙烯(A)及聚合物(B)的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)
均聚丙烯(A)及聚合物(B)的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定。
就GPC法而言,使用凝胶渗透色谱仪(东曹公司制,HLC-8321GPC/HT型),如下测定。分离柱为2根TSKgel GNH6-HT、及2根TSKgel GNH6-HTL,柱尺寸均为直径7.5mm、长度300mm,柱温度设为145℃,流动相中使用邻二氯苯及作为抗氧化剂的BHT0.025质量%,以1.0mL/分钟进行移动,试样浓度设为0.1%(w/v),试样注入量设为400μL,作为检测器使用示差折射计。以单分散聚苯乙烯为基准,作为聚丙烯换算分子量求出。
(5)均聚丙烯(A)及聚合物(B)中的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的含量、以及双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的含量的测定
就均聚丙烯(A)及聚合物(B)中的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的含量、以及双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的含量的测定而言,使用核磁共振装置(Bruker Biospin Corporation制,AVANCE III cryo-500型),通过13C-NMR进行测定。使试样溶解于下述测定溶剂中进行测定,根据各信号的积分强度进行评价。通过所得到的13C-NMR光谱,以Macromolecules(1982)Ethylene-1-ButeneCopolymers.1.Comonomer Sequence Distribution及Macromolecules(1977)Carbon-13Nuclear Magnetic Resonance Determination of Monomer Composition andSequence Distributions in Ethylene-Propylene Copolymers Prepared withaStereoregular Catalyst System等为参考,进行信号的归属,分别对各聚合物中的来自乙烯的结构单元的含量(摩尔%)、来自丙烯的结构单元的含量(摩尔%)及来自1-丁烯的结构单元的含量(摩尔%)进行定量。
[测定条件]
测定核:13C(125MHz)
测定模式:单脉冲质子宽带去偶
脉冲宽度:45°
点数:64k
重复时间:5.5秒
测定溶剂:邻二氯苯/氘代苯(4:1)
试样浓度:50mg/0.6mL
测定温度:120℃
窗函数:exponential(BF:0.5Hz)
另外,就双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的含量的测定而言,使用双轴拉伸聚丙烯膜作为试样。
(6)拉伸弹性模量
从双轴拉伸聚丙烯膜中切出15mm×15cm的试验片。接着,使用Orientec公司制拉伸试验机,按照JIS K7127(1999),在测定温度23±2℃、50±5%RH、拉伸速度5mm/min的条件下,分别测定上述试验片的MD方向的拉伸弹性模量T1及TD方向的拉伸弹性模量T2
(7)双轴拉伸聚丙烯膜的小角X射线散射(SAXS)测定
在各例的双轴拉伸聚丙烯膜中,就MD方向的测定而言,将膜的MD方向设为上下方向,将TD方向设为左右方向,以使X射线源方向与膜面所成的角成为垂直的方式将测定膜设置于以下的装置。就TD方向的测定而言,将TD方向设为上下方向,将MD方向设为左右方向,利用以下的装置及条件进行小角X射线散射(SAXS)测定。
装置:RIGAKU公司制,制品名:UltimaIV(小角散射附件体系)
X射线入射方向:膜法线方向
X射线波长:0.15418nm
光学单元规格:
1.光学体系选择狭缝;小角散射用0.03mm(=1st.狭缝)
2.DS;防散射狭缝1.00mm(=2nd.狭缝)
3.入射侧索拉狭缝;使用柔性光学体系的5°
4.1st.~2nd.狭缝间距离;70mm
5.2nd.~试样间距离;98mm
6.真空路径长度;100mm(受光狭缝箱前表面,设置于专用台)
7.RS,SS;散射狭缝0.20mm、受光狭缝0.10mm
8.相机长度;285mm
9.受光侧索拉狭缝;使用柔性光学体系的5°
10.单色化;无(通过多层膜镜在入射侧进行单色化)
11.检测器:RIGAKU公司闪烁检测器(HV:762V)(一维)
X射线照射条件:
A.扫描轴:2theta
B.测定方法:连续
C.扫描开始角度:0.1°
D.扫描结束角度:1.0°
E.取样宽度:0.02°
F.扫描速度:0.5°/min
G.电压·电流:40kV-40mA
H.试样层叠张数:为了获得充分的散射强度,在使试样方位一致的状态下,层叠成为约0.5mm。
针对由上述测定条件得到的X射线散射图案,进行检测器的背景校正、空气散射校正,得到SAXS图谱I(q)。利用SAXS图谱的来自结晶长周期的峰的散射矢量的大小,根据下述式(1)算出布拉格角θ,将其代入布拉格的下述式(2)中,算出结晶长周期(d)。
q=4πsinθ/λ (1)
θ:布拉格角
q:散射矢量的大小
λ:X射线波长
2dsinθ=λ (2)
d:结晶长周期
θ:布拉格角
λ:X射线波长
另外,以NICHIAS技术时报(2014)2号No.365基于散射法的结晶性高分子材料的结构分析为参考,利用下式(3)对散射强度图谱I(q)进行傅里叶变换,由此算出电子密度相关函数γ(r)。γ(r)具有能够直接用于结构的表征的特殊性质,作为结构信息,算出所得到的双轴拉伸聚丙烯膜的非晶厚度(da)。另外,r表示距离(nm)。
[数学式1]
另外,算出从结晶长周期(d)减去非晶厚度(da)而得到值作为结晶厚度(dc)。
(8)双轴拉伸聚丙烯膜的差示扫描量热测定
由双轴拉伸聚丙烯膜切出约5.0mg的试验片。接着,针对该试样,使用差示扫描量热仪(制品名:Q200DSC TA Instruments公司制),在氮气流下,进行包含以5℃/分钟的升温速度从-50℃升温至250℃的过程、和以5℃/分钟的降温速度从250℃降温至-50℃的过程的第一次差示扫描量热测定(1stRun)。
根据所得到的DSC曲线,分别求出主熔点(℃)、膜整体的熔化热ΔH(J/g)、及165℃以下的熔化热ΔH(J/g)。此处,将DSC曲线的最大熔融峰的峰温度作为主熔点。
就膜整体的熔化热ΔH(J/g)而言,按照JIS K 7122:1987(其中,升温速度设为5℃/分钟。),根据DSC曲线的熔融峰面积而算出。需要说明的是,在DSC曲线中呈现多个熔融峰的情况下,将多个熔融峰的合计面积作为膜整体的熔化热(ΔH)。
165℃以下的熔化热ΔH(J/g)是膜整体的熔化热ΔH(J/g)中的165℃以下的范围的熔化热。
接着,根据下式分别求出165℃以下的结晶比率(%)、结晶度(%)、非晶量(%)、及165℃以下的结晶量。
计算中使用的聚丙烯完全结晶的熔化热使用Macro molecular Chemie,RapidCommunication,第9卷、75项(1988)中记载的209J/g。
165℃以下的结晶比率(%)=100×165℃以下的熔化热ΔH(J/g)/膜整体的熔化热ΔH(J/g)
结晶度(%)=100×膜整体的熔化热ΔH(J/g)/聚丙烯的完全结晶熔化热(209J/g)
非晶量(%)=100-结晶度(%)
165℃以下的结晶量(%)=结晶度(%)×165℃以下的结晶比率(%)/100
(9)水蒸气透过度
将双轴拉伸聚丙烯膜以表面树脂层1成为内表面的方式对折,将两边热封而制成袋状。然后,加入氯化钙作为内容物。接着,将另一边进行热封,以表面积成为0.01m2的方式制作袋。接着,将所得到的袋在40℃、湿度90%RH的条件下保管72小时。测定保管前后的氯化钙的质量,根据其差值分别算出水蒸气透过度(g/(m2·24h))。
(10)120℃时的双轴拉伸聚丙烯膜的热膨胀率及热收缩率
120℃时的双轴拉伸聚丙烯膜的热膨胀率及热收缩率按照JIS C2151:2019进行测定。
首先,由双轴拉伸聚丙烯膜切出10cm×10cm的试验片。接着,将上述试验片于120℃加热处理15分钟。此时,试验片在不施加力的状态下悬挂于热风循环式的恒温槽(ADVANTEC公司制,制品名:DRM620DE)内,进行加热。接着,将试验片冷却至室温后,测定试验片的长度。接着,将加热处理后的试验片的TD方向的长度设为TD1[cm],通过100×(TD1-10)/10,算出TD方向的热膨胀率[%]。另外,将加热处理后的试验片的MD方向的长度设为MD1[cm],通过100×(10-MD1)/10,算出MD方向的热收缩率[%]。将上述测定实施3次,采用所得到的测定值的平均值分别作为120℃时的双轴拉伸聚丙烯膜的热膨胀率及热收缩率。
(11)150℃时的双轴拉伸聚丙烯膜的热收缩率
150℃时的双轴拉伸聚丙烯膜的热收缩率按照JIS C2151:2019进行测定。
首先,由双轴拉伸聚丙烯膜切出10cm×10cm的试验片。接着,将上述试验片于150℃加热处理15分钟。此时,试验片在不施加力的状态下悬挂于热风循环式的恒温槽(ADVANTEC公司制,制品名:DRM620DE)内,进行加热。接着,将试验片冷却至室温后,测定试验片的长度。接着,将加热处理后的试验片的TD方向的长度设为TD1[cm]、将加热处理后的试验片的MD方向的长度设为MD1[cm]时,XTD[%]通过100×(10-TD1)/10算出,XMD[%]通过100×(10-MD1)/10算出。将上述测定实施3次,采用所得到的测定值的平均值作为150℃时的双轴拉伸聚丙烯膜的热收缩率。
(12)雾度
按照JIS K7136:2000,使用雾度计(日本电色工业株式会社制,NDH5000),测定双轴拉伸聚丙烯膜的雾度。
(13)170℃或200℃时的热熔接强度
将切断成15mm宽的2张双轴拉伸聚丙烯膜的表面树脂层1(耐热熔接层)彼此在170℃或200℃、压力2.0kgf、密封时间1.0秒这样的条件下进行热熔接,由此分别得到层叠膜。接着,在15mm宽、90度剥离、剥离速度300mm/分钟、向TD方向拉伸的条件下,将2张双轴拉伸聚丙烯膜剥离,将此时的剥离强度分别作为170℃或200℃时的热熔接强度。
(14)制袋性(180℃热封时有无褶皱)
将切断成15mm宽的2张双轴拉伸聚丙烯膜的表面树脂层1(耐热熔接层)彼此在180℃、压力2.0kgf、密封时间1.0秒这样的条件下进行热熔接,由此得到层叠膜。接着,通过目视来观察密封部有无热褶皱。
(15)热尺寸稳定性
通过以下的基准评价双轴拉伸聚丙烯膜的热尺寸稳定性。
AA(非常良好):150℃时的热收缩率(XMD+XTD)小于5.0%
A(良好):150℃时的热收缩率(XMD+XTD)为5.0%以上且小于6.0%
B(差):150℃时的热收缩率(XMD+XTD)为6.0%以上且小于7.0%
C(非常差):150℃时的热收缩率(XMD+XTD)为7.0%以上
[实施例1~6及比较例1]
以表1所示的组成对聚丙烯膜分别进行挤出成型,接着,通过进行双轴拉伸处理,从而分别制作双轴拉伸聚丙烯膜,进行各评价。挤出成型条件及双轴拉伸处理条件如下所述。另外,对表1中的表面树脂层2侧的表面进行电晕处理。
挤出成型机:多层T-模挤出成型机(螺杆:L/D=27,Screw EngineeringCo.,Ltd.制)
挤出设定温度:230~250℃、加工速度:20m/min(卷绕速度)
MD方向的拉伸温度[℃]:示于表1
MD方向的拉伸倍率[倍]:示于表1
TD方向的拉伸温度[℃]:示于表1
TD方向的拉伸倍率[倍]:示于表1
缓和率[%]:示于表1
此处,缓和率表示装置设定方面的最大拉伸宽度÷拉幅机出口宽度。
另外,表1中的拉伸温度的“A/B/C”的表述是指“预热温度(对拉伸前的膜坯料进行加热的温度)/拉伸温度(拉伸时的温度)/热定型温度(拉伸后的热定型(退火)时的温度)”。
[表1]
表1
相比于比较例的双轴拉伸聚丙烯膜而言,实施例的双轴拉伸聚丙烯膜的热尺寸稳定性提高。
本申请主张以2022年9月28日提出申请的日本申请日本特愿2022-155360号、日本特愿2022-155356号、日本特愿2022-155359号、日本特愿2022-155365号及日本特愿2022-155368号为基础的优先权,将其全部公开内容并入本文。
本发明也可采用以下的方式。
[1a]双轴拉伸聚丙烯膜,其具备包含丙烯系聚合物的双轴拉伸膜层,
通过差示扫描量热测定求出的、165℃以下的结晶比率为38%以上。
[2a]如前述[1a]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的主熔点为165℃以上180℃以下。
[3a]如前述[1a]或[2a]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的膜整体的熔化热(ΔH)为110J/g以上150J/g以下。
[4a]如前述[1a]~[3a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的165℃以下的熔化热(ΔH)为40J/g以上。
[5a]如前述[1a]~[4a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的165℃以下的结晶量为20%以上。
[6a]如前述[1a]~[5a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自单体的结构单元的合计量设为100摩尔%时,前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量为0.05摩尔%以上。
[7a]如前述[1a]~[6a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其在前述双轴拉伸膜层的至少一个面上还具备表面树脂层。
[8a]如前述[7a]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层包含均聚丙烯(A)。
[9a]如前述[8a]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述表面树脂层的整体设为100质量%时,前述表面树脂层中的前述均聚丙烯(A)的含量为75质量%以上100质量%以下。
[10a]如前述[7a]~[9a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层的厚度为0.1μm以上10.0μm以下。
[11a]如前述[1a]~[10a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述双轴拉伸膜层的厚度为5μm以上100μm以下。
[12a]如前述[1a]~[11a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JISK7127(1999)、使用拉伸试验机、在测定温度23±2℃、50±5%RH、拉伸速度5mm/min的条件下测定的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为3000MPa以上10000MPa以下。
[13a]如前述[1a]~[12a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JISC2151:2019于120℃加热处理15分钟时,TD方向膨胀。
[14a]如前述[1a]~[13a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其为食品用包装膜。
[15a]食品用包装体,其使用前述[1a]~[14a]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜。
[16a]食品包装体,其包含:
前述[15a]所述的食品用包装体;和
前述食品用包装体内的食品。
本发明也可采用以下的方式。
[1b]双轴拉伸聚丙烯膜,其具备包含丙烯系聚合物的双轴拉伸膜层,
按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时,TD方向膨胀,MD方向收缩。
[2b]如前述[1b]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时的TD方向的热膨胀率为0.1%以上2.0%以下。
[3b]如前述[1b]或[2b]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率为5.0%以下。
[4b]如前述[1b]~[3b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JISC2151:2019于150℃加热处理15分钟时的TD方向的热收缩率为8.5%以下。
[5b]如前述[1b]~[4b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JISC2151:2019于150℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率为8.0%以下。
[6b]如前述[1b]~[5b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将按照JISC2151:2019于150℃加热处理15分钟时的TD方向的热收缩率及MD方向的热收缩率分别设为XTD[%]及XMD[%]时,XTD+XMD小于16.0%。
[7b]如前述[1b]~[6b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自单体的结构单元的合计量设为100摩尔%时,前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量为0.05摩尔%以上。
[8b]如前述[1b]~[7b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其在前述双轴拉伸膜层的至少一个面上还具备表面树脂层。
[9b]如前述[8b]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层包含均聚丙烯(A)。
[10b]如前述[9b]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述表面树脂层的整体设为100质量%时,前述表面树脂层中的前述均聚丙烯(A)的含量为75质量%以上100质量%以下。
[11b]如前述[8b]~[10b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层的厚度为0.1μm以上10.0μm以下。
[12b]如前述[1b]~[11b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述双轴拉伸膜层的厚度为5μm以上100μm以下。
[13b]如前述[1b]~[12b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JISK7127(1999)、使用拉伸试验机、在测定温度23±2℃、50±5%RH、拉伸速度5mm/min的条件下测定的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为3000MPa以上10000MPa以下。
[14b]如前述[1b]~[13b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其为食品用包装膜。
[15b]食品用包装体,其使用前述[1b]~[14b]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜。
[16b]食品包装体,其包含:
前述[15b]所述的食品用包装体;和
前述食品用包装体内的食品。
本发明也可采用以下的方式。
[1c]双轴拉伸聚丙烯膜,其具备包含丙烯系聚合物的双轴拉伸膜层,
将前述双轴拉伸聚丙烯膜彼此于200℃热封时的热熔接强度为4.0N/15mm以下。
[2c]如前述[1c]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸聚丙烯膜彼此于170℃热封时的热熔接强度为1.0N/15mm以下。
[3c]如前述[1c]或[2c]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自单体的结构单元的合计量设为100摩尔%时,前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量为0.05摩尔%以上。
[4c]如前述[1c]~[3c]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其在前述双轴拉伸膜层的至少一个面上还具备表面树脂层。
[5c]如前述[4c]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层包含均聚丙烯(A)。
[6c]如前述[5c]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述表面树脂层的整体设为100质量%时,前述表面树脂层中的前述均聚丙烯(A)的含量为75质量%以上100质量%以下。
[7c]如前述[4c]~[6c]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层的厚度为0.1μm以上10.0μm以下。
[8c]如前述[1c]~[7c]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述双轴拉伸膜层的厚度为5μm以上100μm以下。
[9c]如前述[1c]~[8c]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS K7127(1999)、使用拉伸试验机、在测定温度23±2℃、50±5%RH、拉伸速度5mm/min的条件下测定的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为3000MPa以上10000MPa以下。
[10c]如前述[1c]~[9c]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其为食品用包装膜。
[11c]食品用包装体,其使用前述[1c]~[10c]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜。
[12c]食品包装体,其包含:
前述[11c]所述的食品用包装体;和
前述食品用包装体内的食品。
本发明也可采用以下的方式。
[1d]双轴拉伸聚丙烯膜,其具备双轴拉伸膜层,所述双轴拉伸膜层包含均聚丙烯(A)、和选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种聚合物(B),
按照ASTM D1238、在230℃、2.16kg负荷的条件下测定的、前述聚合物(B)的MFR为0.01g/10分钟以上30g/10分钟以下。
[2d]如前述[1d]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自单体的结构单元的合计量设为100摩尔%时,前述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量为0.05摩尔%以上。
[3d]如前述[1d]或[2d]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述均聚丙烯(A)的等规五元组分数(mmmm)为96.0%以上。
[4d]如前述[1d]~[3d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述双轴拉伸膜层的整体设为100质量%时,前述聚合物(B)的含量为1质量%以上50质量%以下。
[5d]如前述[1d]~[4d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述聚合物(B)的熔点为50℃以上155℃以下。
[6d]如前述[1d]~[5d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述聚合物(B)的重均分子量(Mw)为100,000以上1,000,000以下。
[7d]如前述[1d]~[6d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述聚合物(B)的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)为1.5以上8.0以下。
[8d]如前述[1d]~[7d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述α-烯烃共聚物(B2)包含丙烯与选自由乙烯及碳原子数为4以上10以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上的α-烯烃的无规共聚物。
[9d]如前述[1d]~[8d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其在前述双轴拉伸膜层的至少一个面上还具备表面树脂层。
[10d]如前述[9d]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层包含均聚丙烯(A)。
[11d]如前述[10d]所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将前述表面树脂层的整体设为100质量%时,前述表面树脂层中的前述均聚丙烯(A)的含量为75质量%以上100质量%以下。
[12d]如前述[9d]~[11d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述表面树脂层的厚度为0.1μm以上10.0μm以下。
[13d]如前述[1d]~[12d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,前述双轴拉伸膜层的厚度为5μm以上100μm以下。
[14d]如前述[1d]~[13d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JISK7127(1999)、使用拉伸试验机、在测定温度23±2℃、50±5%RH、拉伸速度5mm/min的条件下测定的、前述双轴拉伸聚丙烯膜的MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为3000MPa以上10000MPa以下。
[15d]如前述[1d]~[14d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JISC2151:2019于120℃加热处理15分钟时,TD方向膨胀。
[16d]如前述[1d]~[15d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其为食品用包装膜。
[17d]食品用包装体,其使用前述[1d]~[16d]中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜。
[18d]食品包装体,其包含:
前述[17d]所述的食品用包装体;和
前述食品用包装体内的食品。
附图标记说明
100 双轴拉伸聚丙烯膜
101 双轴拉伸膜层
103 表面树脂层

Claims (34)

1.双轴拉伸聚丙烯膜,其具备包含丙烯系聚合物的双轴拉伸膜层,
根据小角X射线散射(SAXS)测定求出的TD方向的结晶长周期为28.0nm以下。
2.如权利要求1所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,根据SAXS测定求出的TD方向的非晶厚度为15.5nm以下。
3.如权利要求1或2所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,根据SAXS测定求出的TD方向的结晶厚度为13.5nm以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、165℃以下的结晶比率为38%以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、所述双轴拉伸聚丙烯膜的主熔点为165℃以上180℃以下。
6.如权利要求1~5中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、所述双轴拉伸聚丙烯膜的膜整体的熔化热(ΔH)为100J/g以上150J/g以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,通过差示扫描量热测定求出的、所述双轴拉伸聚丙烯膜的165℃以下的熔化热(ΔH)为40J/g以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述双轴拉伸聚丙烯膜的165℃以下的结晶量为20%以上。
9.如权利要求1~8中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将所述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自单体的结构单元的合计量设为100摩尔%时,所述双轴拉伸聚丙烯膜中包含的来自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元的量为0.05摩尔%以上。
10.如权利要求1~9中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时,TD方向膨胀。
11.如权利要求1~10中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时,TD方向膨胀,MD方向收缩。
12.如权利要求1~11中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时的TD方向的热膨胀率为0.1%以上2.0%以下。
13.如权利要求1~12中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于120℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率为5.0%以下。
14.如权利要求1~13中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于150℃加热处理15分钟时的TD方向的热收缩率为8.5%以下。
15.如权利要求1~14中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS C2151:2019于150℃加热处理15分钟时的MD方向的热收缩率为8.0%以下。
16.如权利要求1~15中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将按照JIS C2151:2019于150℃加热处理15分钟时的TD方向的热收缩率及MD方向的热收缩率分别设为XTD[%]及XMD[%]时,XTD+XMD小于6.0%。
17.如权利要求1~16中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将所述双轴拉伸聚丙烯膜彼此于200℃热封时的热熔接强度为4.0N/15mm以下。
18.如权利要求1~17中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将所述双轴拉伸聚丙烯膜彼此于170℃热封时的热熔接强度为1.0N/15mm以下。
19.如权利要求1~18中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述丙烯系聚合物包含均聚丙烯(A)、和选自由无规聚丙烯(B1)及α-烯烃共聚物(B2)组成的组中的至少一种聚合物(B),
按照ASTM D1238、在230℃、2.16kg负荷的条件下测定的、所述聚合物(B)的MFR为0.01g/10分钟以上30g/10分钟以下。
20.如权利要求19所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述均聚丙烯(A)的等规五元组分数(mmmm)为96.0%以上。
21.如权利要求19或20所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将所述双轴拉伸膜层的整体设为100质量%时,所述聚合物(B)的含量为1质量%以上50质量%以下。
22.如权利要求19~21中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述聚合物(B)的熔点为50℃以上155℃以下。
23.如权利要求19~22中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述聚合物(B)的重均分子量(Mw)为100,000以上1,000,000以下。
24.如权利要求19~23中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述聚合物(B)的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)为1.5以上8.0以下。
25.如权利要求19~24中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述α-烯烃共聚物(B2)包含丙烯与选自由乙烯及碳原子数为4以上10以下的α-烯烃组成的组中的一种或二种以上的α-烯烃的无规共聚物。
26.如权利要求1~25中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其在所述双轴拉伸膜层的至少一个面上还具备表面树脂层。
27.如权利要求26所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述表面树脂层包含均聚丙烯(A)。
28.如权利要求27所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,将所述表面树脂层的整体设为100质量%时,所述表面树脂层中的所述均聚丙烯(A)的含量为75质量%以上100质量%以下。
29.如权利要求26~28中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述表面树脂层的厚度为0.1μm以上10.0μm以下。
30.如权利要求1~29中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,所述双轴拉伸膜层的厚度为5μm以上100μm以下。
31.如权利要求1~30中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其中,按照JIS K7127(1999)、使用拉伸试验机、在测定温度23±2℃、50±5%RH、拉伸速度5mm/min的条件下测定的、所述双轴拉伸聚丙烯膜的MD方向的拉伸弹性模量T1与TD方向的拉伸弹性模量T2的合计值(T1+T2)为3000MPa以上10000MPa以下。
32.如权利要求1~31中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜,其为食品用包装膜。
33.食品用包装体,其使用权利要求1~32中任一项所述的双轴拉伸聚丙烯膜。
34.食品包装体,其包含:
权利要求33所述的食品用包装体;和
所述食品用包装体内的食品。
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