CN119816577A - 用于制备包含季铵盐的反应产物的方法 - Google Patents
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Abstract
公开了一种用于制备反应产物的方法,该方法包括:使自由基官能化的PIBSA产物与含氮化合物反应以形成可季铵化的化合物;以及使该可季铵化的化合物与季铵化剂反应以形成该反应产物;其中该反应产物包含季铵盐。还公开了包含此类反应产物的组合物以及利用此类组合物的方法。
Description
所公开的技术涉及用于制备包含季铵盐的反应产物的方法。还公开了包含此类反应产物的组合物、利用此类组合物的方法、此类组合物在燃料组合物和/或润滑组合物中的用途,以及使用此类燃料组合物和/或润滑组合物的方法和/或此类燃料组合物和/或润滑组合物的用途。
柴油燃料喷射器喷嘴中的沉积物形成通常是有问题的,导致不完全的柴油燃烧,因此导致功率损失和/或不点火。传统上,聚异丁烯琥珀酰亚胺清净剂已用于抑制喷射器结垢,但这些材料在现代发动机中显示出较差的功效。基于季铵化聚异丁烯琥珀酰亚胺的一类化合物已显示出在传统和现代柴油发动机中提供改善的去污性能。
已经发现,由烃基取代的酰化剂制备的季铵盐导致当共混到燃料中时提供反乳化性能的季铵盐。现已发现,利用自由基官能化的PIBSA产物(如本文所定义和描述的)来生产包含季铵盐的反应产物,可以提供用作燃料中的沉积物控制添加剂的另选的(并且可能是优异的)季铵盐。
本文公开的主题提供了一种用于制备反应产物的方法,该方法包括:使自由基官能化的PIBSA产物与含氮化合物反应以形成可季铵化的化合物;以及使所述可季铵化的化合物与季铵化剂反应以形成所述反应产物;其中所述反应产物包含季铵盐。
设想了本主题的以下实施方案:
1.一种用于制备反应产物的方法,所述方法包括:使自由基官能化的PIBSA产物与含氮化合物反应以形成可季铵化的化合物;以及使所述可季铵化的化合物与季铵化剂反应以形成所述反应产物;其中所述反应产物包含季铵盐。
2.根据实施方案1所述的方法,其中所述含氮化合物具有:(a)能够与所述自由基官能化的PIBSA产物反应以形成酰亚胺的氮原子;以及(b)至少一个可季铵化的氨基基团。
3.根据实施方案1或实施方案2所述的方法,其中所述季铵化剂适用于将所述可季铵化的氨基基团转化成季氮基团。
4.根据实施方案1至3中任一项所述的方法,其中所述季铵化剂包括磺酸烷基酯、硫酸二烷基酯、烷基卤化物、磺内酯、磷酸烷基酯、硼酸酯、亚硝酸烷基酯、硝酸烷基酯、碳酸二烷基酯、链烷酸烷基酯、烃基取代的碳酸酯或烃基环氧化物中的至少一者。
5.根据实施方案1至4中任一项所述的方法,其中所述季铵化剂包括与酸组合的烃基环氧化物。
6.根据实施方案1至5中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物是包括以下步骤的方法的产物:使聚异丁烯与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度处反应以制备所述产物;其中在添加所述自由基引发剂之前使所述聚异丁烯达到所述反应温度;并且其中在添加该自由基引发剂之前或期间的任何时间添加该烯键式不饱和酰化剂。
7.根据实施方案6所述的方法,其中在所述方法开始时将所述烯键式不饱和酰化剂与所述聚异丁烯合并。
8.根据实施方案6所述的方法,其中将所述烯键式不饱和酰化剂与所述自由基引发剂合并以在使所述聚异丁烯达到所述反应温度之后添加到所述聚异丁烯中。
9.根据实施方案6至8中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物包含少于15重量%的包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。
10.根据实施方案6至9中任一项所述的方法,其中所述聚异丁烯每分子包含平均3至56个异丁烯单体单元。
11.根据实施方案6至10中任一项所述的方法,其中所述自由基引发剂包括有机过氧化物引发剂或过酸引发剂。
12.根据实施方案11所述的方法,其中所述有机过氧化物引发剂包含二戊二酰(diglutaroyl)、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二(叔丁基)过氧化物、叔丁基过氧化氢、3,4-二甲基-3,4-二苯基-己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基-己酸叔丁酯、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二(2-甲基苯甲酰)或二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。
13.根据实施方案6至12中任一项所述的方法,其中所述烯键式不饱和酰化剂包含马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、柠康酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐或亚甲基丙二酸酐。
14.根据实施方案6至13中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物包含至少一种以下通式I的化合物:
其中:每个R1独立地表示–(CH2)–(C(CH2))–(CH3);H;或不存在;其中当R1不存在时,虚线双键表示双键,并且当R1存在时,虚线双键表示单键;每个m独立地为1至52的整数;并且每个n独立地为0、1或2。
15.根据实施方案6至14中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物包含至少30mol%的所述至少一种通式I的化合物。
16.根据实施方案6至15中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物包含少于40重量%的未反应聚异丁烯。
17.一种组合物,所述组合物包含根据实施方案1至16中任一项所述的方法的反应产物。
18.一种燃料组合物,所述燃料组合物包含燃料和根据实施方案17所述的组合物。
19.一种润滑组合物,所述润滑组合物包含具有润滑粘度的油和根据实施方案17所述的组合物。
20.一种改善燃料组合物的脱水性能的方法,所述方法包括将根据实施方案17所述的组合物掺入所述燃料组合物中。
21.一种减少和/或预防发动机中的喷射器沉积物的方法,所述方法包括将根据实施方案18所述的燃料组合物供应至所述发动机的燃料喷射器并操作所述发动机。
22.一种润滑发动机的曲轴箱的方法,所述方法包括将根据实施方案19所述的润滑组合物供应至所述发动机并操作所述发动机。
23.根据实施方案18所述的燃料组合物用于减少和/或预防用所述燃料组合物操作的发动机中的内部沉积物的用途。
24.根据实施方案19所述的润滑组合物用于润滑发动机的曲轴箱的用途。
下面将通过非限制性说明的方式描述本主题的各种特征和实施方案。
除非另有说明,否则本文所述的每种化学组分的量不包括任何溶剂或稀释油,这些溶剂或稀释油通常可存在于商业物质中,即在活性化学品基础上。除非另有说明,否则本文提及的每种化学品或组合物应被解释为商品级物质,其可含有异构体、副产物、衍生物和通常理解为存在于商品级中的其他此类物质。
如本文所用,术语“烃基”是指具有直接连接至分子其余部分的碳原子的基团,其中该基团至少包括碳原子和氢原子。如果烃基基团包含多于一个碳原子,则这些碳不必彼此连接。例如,至少两个碳可以经由合适的元素或基团连接。在各种实施方案中,术语“烃基”是指具有直接连接至分子其余部分的碳原子的基团,其中该基团由碳、氢、任选的一个或多个杂原子组成,前提条件是该杂原子不改变取代基的主要烃性质。杂原子可连接至烃基基团中的至少两个碳和任选地不超过两个非烃取代基。合适的杂原子对本领域的技术人员而言将是显而易见的,并且包含例如硫、氮、氧、磷和硅。当烃基基团含有杂原子时,任选地,烃基基团中每十个碳原子将存在不超过两个杂原子。合适的非烃取代基对于本领域技术人员也是显而易见的,并且包括例如卤素、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和硫氧基。
因此,本技术上下文中的烃基的示例包括:(i)烃基基团,选自脂族(例如烷基或烯基)、脂环族(例如环烷基、环烯基、环二烯基)和芳族基团;(ii)经取代的烃基基团,选自被不超过两个非烃取代基和/或一个或多个烃取代基取代的(i)中定义的烃基基团,所述非烃取代基选自由卤素、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和硫氧基组成的组;和/或(iii)含杂原子的烃基基团,选自(i)中定义的在环或链中含有一个或多个杂原子的烃基基团,条件是该基团中每十个碳原子存在不超过两个杂原子,该杂原子选自硫、氮、氧、磷和硅。含有杂原子的烃基团可被不超过两个非烃取代基和/或一个或多个烃取代基取代。在某些实施方案中,术语“烃基”是指具有直接连接至分子其余部分的碳原子的基团,其中该基团由碳原子和氢原子组成。
已知本文所述的物质中的一些物质可在最终配制物中相互作用,使得最终配制物的组分可不同于最初添加的那些。例如,金属离子(例如清净剂的金属离子)可以迁移至其他分子的其他酸性或阴离子位点。由此形成的产物,包括在其预期用途中采用本主题的组合物时形成的产物,可能不容易描述。然而,所有此类调节和反应产物都包括在本主题的范围内;本主题包括通过混合本文所述的组分而制备的组合物。
如本文所用,不定冠词“一种”/“一个”旨在表示一个或多于一个/一种或多于一种。如本文所用,短语“至少一种/至少一个”意指一种或多于一种/一个或多于一个以下术语。因此,“一种”/“一个”和“至少一种/至少一个”可互换使用。例如,“A、B或C中的至少一者”意指在另选的实施方案中,可包括A、B或C中的仅一者,并且可包括A、B和C中的两者或更多者的任何混合物。
如本文所用,术语“基本上不含”意指组分不包括该组分“基本上不含”的材料的任何有意添加。例如,该组分可以包括该组分“基本上不含”的材料不超过杂质水平,这可以是不完全化学反应的结果和/或无意的/不期望的(但可能不可避免的)反应产物。
如本文所用,与“包含”、“含有”或“特征在于”同义的过渡术语“包括”是包括性或开放式的,而并不排除另外的、未列举的要素或方法步骤。然而,在本文对“包含”的每一次使用中,意在使该术语还涵盖作为替代实施方案的短语“基本上由……组成”和“由……组成”,其中,“由……组成”排除未指出的任何要素或步骤,并且“基本上由……组成”允许包括不实质上影响所考虑的组合物或方法的必要或基本和新颖特性的另外的未叙述的要素或步骤。
包含季铵盐的反应产物
提供了一种用于制备反应产物的方法,该方法包括:使自由基官能化的PIBSA产物与含氮化合物反应以形成可季铵化的化合物;以及使所述可季铵化的化合物与季铵化剂反应以形成所述反应产物;其中所述反应产物包含季铵盐。包含季铵盐的反应产物的制备通常导致包含季铵盐的化合物的混合物,并且除了用于制备反应产物的工艺步骤之外,该混合物可能难以定义。
在某些实施方案中,季铵盐基本上由酰亚胺季铵盐组成。在某些实施方案中,季铵盐由酰亚胺季铵盐组成。在某些实施方案中,季铵盐基本上不含酰胺季铵盐。在某些实施方案中,反应产物基本上不含酰胺季铵盐。
本文所述的本技术的实施方案可以提供包含季铵盐的反应产物用于抗磨性能、摩擦改性(诸如用于提高燃料经济性)、清净剂性能(诸如沉积物控制和/或清漆控制)或分散性(诸如烟灰控制、淤渣控制和/或腐蚀控制)中的至少一者的用途。
自由基官能化的PIBSA产物
酰化聚异丁烯,诸如聚异丁烯琥珀酸酐/酸(“PIBSA”),在制备大量化学组合物(诸如包含本文所述的季铵盐的反应产物)中用作化学中间体。如本文所用,术语“聚异丁烯琥珀酸酐”、“聚异丁烯琥珀酸”、“聚异丁烯琥珀酸酐/酸”和/或“PIBSA”意指包含与琥珀酸酐/酸单元(直接地或间接地)键合的聚异丁烯部分的任何分子(或包含此类分子的组合物)。
在某些实施方案中,自由基官能化的聚异丁烯琥珀酸酐/酸(“PIBSA”)产物是包括以下步骤的方法的产物:使聚异丁烯与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度处反应以制备产物;其中在添加所述自由基引发剂之前使所述聚异丁烯达到所述反应温度;并且其中在添加该自由基引发剂之前或期间的任何时间添加该烯键式不饱和酰化剂。因此,如本文所用,术语“自由基官能化的PIBSA产物”是指该反应的产物,任选地包括下述实施方案。因此,除了预期的和/或期望的PIBSA产物之外,自由基官能化的PIBSA产物可以包括此类反应的其他产物,如本领域普通技术人员将理解的。
在某些实施方案中,可在方法开始时将烯键式不饱和酰化剂与聚异丁烯合并。在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂可与自由基引发剂合并以在使聚异丁烯达到反应温度之后添加到聚异丁烯中。在某些实施方案中,用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法可以包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度处反应以制备自由基官能化的PIBSA产物,其中在添加自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂之前使聚异丁烯达到反应温度。
如本文所用,术语“高亚乙烯基聚异丁烯”意指包含至少55(诸如至少60、至少65、至少70、至少75或至少80)重量%α-甲基-亚乙烯基聚异丁烯的化合物。在某些实施方案中,高亚乙烯基聚异丁烯可包含55重量%至80重量%(诸如55重量%至75重量%、55重量%至70重量%、55重量%至65重量%、55重量%至60重量%、60重量%至80重量%、60重量%至75重量%、60重量%至70重量%、60重量%至65重量%、65重量%至80重量%、65重量%至75重量%、65重量%至70重量%、70重量%至80重量%、70重量%至75重量%或75重量%至80重量%)的α-甲基-亚乙烯基聚异丁烯。高亚乙烯基聚异丁烯是熟知的,已知相对于其他聚异丁烯是高反应性的,并且在许多化学合成方法中用作化学中间体。
在某些实施方案中,用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法可以包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的温度处反应以制备自由基官能化的PIBSA产物。
在某些实施方案中,用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法可以包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度处反应以制备自由基官能化的PIBSA产物,其中该两次或更多次添加中的每次添加占待与聚异丁烯反应的自由基引发剂总量的至少5重量%和/或烯键式不饱和酰化剂总量的至少5重量%。
在某些实施方案中,用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法可以包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度处反应以制备自由基官能化的PIBSA产物,其中该两次或更多次添加中的每次添加在时间上间隔该自由基引发剂半衰期的至少两倍。
在某些实施方案中,用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法可以包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度处反应以制备自由基官能化的PIBSA产物;其中该两次或更多次添加中的每次添加占待与聚异丁烯反应的自由基引发剂总量的至少5重量%和/或烯键式不饱和酰化剂总量的至少5重量%;并且其中该两次或更多次添加中的每次添加在时间上间隔自由基引发剂半衰期的至少两倍。
在某些实施方案中,用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法可以包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的温度处反应以制备自由基官能化的PIBSA产物,其中在开始将自由基引发剂连续添加到连续反应器中的聚异丁烯中之前,使聚异丁烯在连续反应器中达到反应温度;并且其中将烯键式不饱和酰化剂以如下方式添加到该连续反应器中:(i)作为与聚异丁烯的混合物;(ii)作为与自由基引发剂的混合物;和/或(iii)连续地且与聚异丁烯或自由基引发剂分开。
与用于制备PIBSA的已知方法相比,上文所述的用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法通常提供颜色较浅的产物(例如,在没有过滤的情况下不含黑斑/树脂)、获得大于2的官能度的能力、减少的能量消耗、减少的设备维护和/或减少的反应时间,如将在下面具体实施方式和实施例中变得显而易见。据信,自由基官能化的PIBSA产物的这些和/或其他特征有助于增加包含本文所述的季铵盐的反应产物的益处。
在某些实施方案中,在本文所述的用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法中利用的反应温度为155℃至225℃、160℃至225℃、165℃至225℃、166℃至225℃、167℃至225℃、168℃至225℃、169℃至225℃、170℃至225℃、171℃至225℃、172℃至225℃、173℃至225℃、174℃至225℃、175℃至225℃、150℃至220℃、155℃至220℃、160℃至220℃、165℃至220℃、166℃至220℃、167℃至220℃、168℃至220℃、169℃至220℃、170℃至220℃、171℃至220℃、172℃至220℃、173℃至220℃、174℃至220℃、175℃至220℃、150℃至215℃、155℃至215℃、160℃至215℃、165℃至215℃、166℃至215℃、167℃至215℃、168℃至215℃、169℃至215℃、170℃至215℃、171℃至215℃、172℃至215℃、173℃至215℃、174℃至215℃、175℃至215℃、150℃至210℃、155℃至210℃、160℃至210℃、165℃至210℃、166℃至210℃、167℃至210℃、168℃至210℃、169℃至210℃、170℃至210℃、171℃至210℃、172℃至210℃、173℃至210℃、174℃至210℃、175℃至210℃、150℃至205℃、155℃至205℃、160℃至205℃、165℃至205℃、166℃至205℃、167℃至205℃、168℃至205℃、169℃至205℃、170℃至205℃、171℃至205℃、172℃至205℃、173℃至205℃、174℃至205℃、175℃至205℃、150℃至200℃、155℃至200℃、160℃至200℃、165℃至200℃、166℃至200℃、167℃至200℃、168℃至200℃、169℃至200℃、170℃至200℃、171℃至200℃、172℃至200℃、173℃至200℃、174℃至200℃、175℃至200℃、150℃至195℃、155℃至195℃、160℃至195℃、165℃至195℃、166℃至195℃、167℃至195℃、168℃至195℃、169℃至195℃、170℃至195℃、171℃至195℃、172℃至195℃、173℃至195℃、174℃至195℃、175℃至195℃、150℃至190℃、155℃至190℃、160℃至190℃、165℃至190℃、166℃至190℃、167℃至190℃、168℃至190℃、169℃至190℃、170℃至190℃、171℃至190℃、172℃至190℃、173℃至190℃、174℃至190℃、175℃至190℃、150℃至185℃、155℃至185℃、160℃至185℃、165℃至185℃、166℃至185℃、167℃至185℃、168℃至185℃、169℃至185℃、170℃至185℃、171℃至185℃、172℃至185℃、173℃至185℃、174℃至185℃、175℃至185℃、150℃至180℃、155℃至180℃、160℃至180℃、165℃至180℃、166℃至180℃、167℃至180℃、168℃至180℃、169℃至180℃、170℃至180℃、171℃至180℃、172℃至180℃、173℃至180℃、174℃至180℃、175℃至180℃、150℃至175℃、155℃至175℃、160℃至175℃、165℃至175℃、166℃至175℃、167℃至175℃、168℃至175℃、169℃至175℃、170℃至175℃、171℃至175℃、172℃至175℃、173℃至175℃、174℃至175℃、150℃至174℃、155℃至174℃、160℃至174℃、165℃至174℃、166℃至174℃、167℃至174℃、168℃至174℃、169℃至174℃、170℃至174℃、171℃至174℃、172℃至174℃、173℃至174℃、150℃至173℃、155℃至173℃、160℃至173℃、165℃至173℃、166℃至173℃、167℃至173℃、168℃至173℃、169℃至173℃、170℃至173℃、171℃至173℃、172℃至173℃、150℃至172℃、155℃至172℃、160℃至172℃、165℃至172℃、166℃至172℃、167℃至172℃、168℃至172℃、169℃至172℃、170℃至172℃、171℃至172℃、150℃至171℃、155℃至171℃、160℃至171℃、165℃至171℃、166℃至171℃、167℃至171℃、168℃至171℃、169℃至171℃、170℃至171℃、150℃至170℃、155℃至170℃、160℃至170℃、165℃至170℃、166℃至170℃、167℃至170℃、168℃至170℃或169℃至170℃。
在某些实施方案中,基于进行反应的聚异丁烯的量,在本文所述的用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法期间添加的自由基引发剂的总量可为0.01当量至1当量(诸如0.01当量至0.9当量、0.01当量至0.8当量、0.01当量至0.7当量、0.01当量至0.6当量、0.01当量至0.5当量、0.01当量至0.45当量、0.01当量至0.4当量、0.01当量至0.35当量、0.01当量至0.3当量、0.01当量至0.25当量、0.01当量至0.2当量、0.01当量至0.19当量、0.01当量至0.18当量、0.01当量至0.17当量、0.01当量至0.16当量、0.01当量至0.15当量、0.01当量至0.14当量、0.01当量至0.13当量、0.01当量至0.12当量、0.01当量至0.11当量、0.01当量至0.1当量、0.02当量至0.9当量、0.02当量至0.8当量、0.02当量至0.7当量、0.02当量至0.6当量、0.02当量至0.5当量、0.02当量至0.45当量、0.02当量至0.4当量、0.02当量至0.35当量、0.02当量至0.3当量、0.02当量至0.25当量、0.02当量至0.2当量、0.02当量至0.19当量、0.02当量至0.18当量、0.02当量至0.17当量、0.02当量至0.16当量、0.02当量至0.15当量、0.02当量至0.14当量、0.02当量至0.13当量、0.02当量至0.12当量、0.02当量至0.11当量、0.02当量至0.1当量、0.03当量至0.9当量、0.03当量至0.8当量、0.03当量至0.7当量、0.03当量至0.6当量、0.03当量至0.5当量、0.03当量至0.45当量、0.03当量至0.4当量、0.03当量至0.35当量、0.03当量至0.3当量、0.03当量至0.25当量、0.03当量至0.2当量、0.03当量至0.19当量、0.03当量至0.18当量、0.03当量至0.17当量、0.03当量至0.16当量、0.03当量至0.15当量、0.03当量至0.14当量、0.03当量至0.13当量、0.03当量至0.12当量、0.03当量至0.11当量、0.03当量至0.1当量、0.04当量至0.9当量、0.04当量至0.8当量、0.04当量至0.7当量、0.04当量至0.6当量、0.04当量至0.5当量、0.04当量至0.45当量、0.04当量至0.4当量、0.04当量至0.35当量、0.04当量至0.3当量、0.04当量至0.25当量、0.04当量至0.2当量、0.04当量至0.19当量、0.04当量至0.18当量、0.04当量至0.17当量、0.04当量至0.16当量、0.04当量至0.15当量、0.04当量至0.14当量、0.04当量至0.13当量、0.04当量至0.12当量、0.04当量至0.11当量、0.04当量至0.1当量、0.05当量至0.9当量、0.05当量至0.8当量、0.05当量至0.7当量、0.05当量至0.6当量、0.05当量至0.5当量、0.05当量至0.45当量、0.05当量至0.4当量、0.05当量至0.35当量、0.05当量至0.3当量、0.05当量至0.25当量、0.05当量至0.2当量、0.05当量至0.19当量、0.05当量至0.18当量、0.05当量至0.17当量、0.05当量至0.16当量、0.05当量至0.15当量、0.05当量至0.14当量、0.05当量至0.13当量、0.05当量至0.12当量、0.05当量至0.11当量、0.05当量至0.1当量、0.06当量至0.9当量、0.06当量至0.8当量、0.06当量至0.7当量、0.06当量至0.6当量、0.06当量至0.5当量、0.06当量至0.45当量、0.06当量至0.4当量、0.06当量至0.35当量、0.06当量至0.3当量、0.06当量至0.25当量、0.06当量至0.2当量、0.06当量至0.19当量、0.06当量至0.18当量、0.06当量至0.17当量、0.06当量至0.16当量、0.06当量至0.15当量、0.06当量至0.14当量、0.06当量至0.13当量、0.06当量至0.12当量、0.06当量至0.11当量、0.06当量至0.1当量、0.07当量至0.9当量、0.07当量至0.8当量、0.07当量至0.7当量、0.07当量至0.6当量、0.07当量至0.5当量、0.07当量至0.45当量、0.07当量至0.4当量、0.07当量至0.35当量、0.07当量至0.3当量、0.07当量至0.25当量、0.07当量至0.2当量、0.07当量至0.19当量、0.07当量至0.18当量、0.07当量至0.17当量、0.07当量至0.16当量、0.07当量至0.15当量、0.07当量至0.14当量、0.07当量至0.13当量、0.07当量至0.12当量、0.07当量至0.11当量、0.07当量至0.1当量、0.08当量至0.9当量、0.08当量至0.8当量、0.08当量至0.7当量、0.08当量至0.6当量、0.08当量至0.5当量、0.08当量至0.45当量、0.08当量至0.4当量、0.08当量至0.35当量、0.08当量至0.3当量、0.08当量至0.25当量、0.08当量至0.2当量、0.08当量至0.19当量、0.08当量至0.18当量、0.08当量至0.17当量、0.08当量至0.16当量、0.08当量至0.15当量、0.08当量至0.14当量、0.08当量至0.13当量、0.08当量至0.12当量、0.08当量至0.11当量、0.08当量至0.1当量、0.09当量至0.9当量、0.09当量至0.8当量、0.09当量至0.7当量、0.09当量至0.6当量、0.09当量至0.5当量、0.09当量至0.45当量、0.09当量至0.4当量、0.09当量至0.35当量、0.09当量至0.3当量、0.09当量至0.25当量、0.09当量至0.2当量、0.09当量至0.19当量、0.09当量至0.18当量、0.09当量至0.17当量、0.09当量至0.16当量、0.09当量至0.15当量、0.09当量至0.14当量、0.09当量至0.13当量、0.09当量至0.12当量、0.09当量至0.11当量、0.09当量至0.1当量、0.1当量至0.9当量、0.1当量至0.8当量、0.1当量至0.7当量、0.1当量至0.6当量、0.1当量至0.5当量、0.1当量至0.45当量、0.1当量至0.4当量、0.1当量至0.35当量、0.1当量至0.3当量、0.1当量至0.25当量、0.1当量至0.2当量、0.1当量至0.19当量、0.1当量至0.18当量、0.1当量至0.17当量、0.1当量至0.16当量、0.1当量至0.15当量、0.1当量至0.14当量、0.1当量至0.13当量、0.1当量至0.12当量或0.1当量至0.11当量)。
在某些实施方案中,基于进行反应的聚异丁烯的量,在本文所述的用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法期间添加的烯键式不饱和酰化剂的总量可为0.5当量至3当量(诸如0.5当量至2.9当量、0.5当量至2.8当量、0.5当量至2.7当量、0.5当量至2.6当量、0.5当量至2.5当量、0.5当量至2.4当量、0.5当量至2.3当量、0.5当量至2.4当量、0.5当量至2.3当量、0.5当量至2.2当量、0.5当量至2.1当量、0.5当量至2当量、0.5当量至1.9当量、0.5当量至1.8当量、0.5当量至1.7当量、0.5当量至1.6当量、0.5当量至1.5当量、0.5当量至1.4当量、0.5当量至1.3当量、0.5当量至1.2当量、0.5当量至1.1当量、0.5当量至1当量、0.6当量至3当量、0.6当量至2.9当量、0.6当量至2.8当量、0.6当量至2.7当量、0.6当量至2.6当量、0.6当量至2.5当量、0.6当量至2.4当量、0.6当量至2.3当量、0.6当量至2.4当量、0.6当量至2.3当量、0.6当量至2.2当量、0.6当量至2.1当量、0.6当量至2当量、0.6当量至1.9当量、0.6当量至1.8当量、0.6当量至1.7当量、0.6当量至1.6当量、0.6当量至1.5当量、0.6当量至1.4当量、0.6当量至1.3当量、0.6当量至1.2当量、0.6当量至1.1当量、0.6当量至1当量、0.7当量至3当量、0.7当量至2.9当量、0.7当量至2.8当量、0.7当量至2.7当量、0.7当量至2.6当量、0.7当量至2.5当量、0.7当量至2.4当量、0.7当量至2.3当量、0.7当量至2.4当量、0.7当量至2.3当量、0.7当量至2.2当量、0.7当量至2.1当量、0.7当量至2当量、0.7当量至1.9当量、0.7当量至1.8当量、0.7当量至1.7当量、0.7当量至1.6当量、0.7当量至1.5当量、0.7当量至1.4当量、0.7当量至1.3当量、0.7当量至1.2当量、0.7当量至1.1当量、0.7当量至1当量、0.8当量至3当量、0.8当量至2.9当量、0.8当量至2.8当量、0.8当量至2.7当量、0.8当量至2.6当量、0.8当量至2.5当量、0.8当量至2.4当量、0.8当量至2.3当量、0.8当量至2.4当量、0.8当量至2.3当量、0.8当量至2.2当量、0.8当量至2.1当量、0.8当量至2当量、0.8当量至1.9当量、0.8当量至1.8当量、0.8当量至1.7当量、0.8当量至1.6当量、0.8当量至1.5当量、0.8当量至1.4当量、0.8当量至1.3当量、0.8当量至1.2当量、0.8当量至1.1当量、0.8当量至1当量、0.9当量至3当量、0.9当量至2.9当量、0.9当量至2.8当量、0.9当量至2.7当量、0.9当量至2.6当量、0.9当量至2.5当量、0.9当量至2.4当量、0.9当量至2.3当量、0.9当量至2.2当量、0.9当量至2.1当量、0.9当量至2当量、0.9当量至1.9当量、0.9当量至1.8当量、0.9当量至1.7当量、0.9当量至1.6当量、0.9当量至1.5当量、0.9当量至1.4当量、0.9当量至1.3当量、0.9当量至1.2当量、0.9当量至1.1当量、0.9当量至1当量、1当量至3当量、1当量至2.9当量、1当量至2.8当量、1当量至2.7当量、1当量至2.6当量、1当量至2.5当量、1当量至2.4当量、1当量至2.3当量、1当量至2.2当量、1当量至2.1当量、1当量至2当量、1当量至1.9当量、1当量至1.8当量、1当量至1.7当量、1当量至1.6当量、1当量至1.5当量、1当量至1.4当量、1当量至1.3当量、1当量至1.2当量、1当量至1.1当量、1.1当量至3当量、1.1当量至2.9当量、1.1当量至2.8当量、1.1当量至2.7当量、1.1当量至2.6当量、1.1当量至2.5当量、1.1当量至2.4当量、1.1当量至2.3当量、1.1当量至2.2当量、1.1当量至2.1当量、1.1当量至2当量、1.1当量至1.9当量、1.1当量至1.8当量、1.1当量至1.7当量、1.1当量至1.6当量、1.1当量至1.5当量、1.1当量至1.4当量、1.1当量至1.3当量、1.1当量至1.2当量、1.2当量至3当量、1.2当量至2.9当量、1.2当量至2.8当量、1.2当量至2.7当量、1.2当量至2.6当量、1.2当量至2.5当量、1.2当量至2.4当量、1.2当量至2.3当量、1.2当量至2.2当量、1.2当量至2.1当量、1.2当量至2当量、1.2当量至1.9当量、1.2当量至1.8当量、1.2当量至1.7当量、1.2当量至1.6当量、1.2当量至1.5当量、1.2当量至1.4当量、1.2当量至1.3当量、1.3当量至3当量、1.3当量至2.9当量、1.3当量至2.8当量、1.3当量至2.7当量、1.3当量至2.6当量、1.3当量至2.5当量、1.3当量至2.4当量、1.3当量至2.3当量、1.3当量至2.2当量、1.3当量至2.1当量、1.3当量至2当量、1.3当量至1.9当量、1.3当量至1.8当量、1.3当量至1.7当量、1.3当量至1.6当量、1.3当量至1.5当量、1.3当量至1.4当量、1.4当量至3当量、1.4当量至2.9当量、1.4当量至2.8当量、1.4当量至2.7当量、1.4当量至2.6当量、1.4当量至2.5当量、1.4当量至2.4当量、1.4当量至2.3当量、1.4当量至2.2当量、1.4当量至2.1当量、1.4当量至2当量、1.4当量至1.9当量、1.4当量至1.8当量、1.4当量至1.7当量、1.4当量至1.6当量、1.4当量至1.5当量、1.5当量至3当量、1.5当量至2.9当量、1.5当量至2.8当量、1.5当量至2.7当量、1.5当量至2.6当量、1.5当量至2.5当量、1.5当量至2.4当量、1.5当量至2.3当量、1.5当量至2.2当量、1.5当量至2.1当量、1.5当量至2当量、1.5当量至1.9当量、1.5当量至1.8当量、1.5当量至1.7当量、1.5当量至1.6当量、1.6当量至3当量、1.6当量至2.9当量、1.6当量至2.8当量、1.6当量至2.7当量、1.6当量至2.6当量、1.6当量至2.5当量、1.6当量至2.4当量、1.6当量至2.3当量、1.6当量至2.2当量、1.6当量至2.1当量、1.6当量至2当量、1.6当量至1.9当量、1.6当量至1.8当量、1.6当量至1.7当量、1.7当量至3当量、1.7当量至2.9当量、1.7当量至2.8当量、1.7当量至2.7当量、1.7当量至2.6当量、1.7当量至2.5当量、1.7当量至2.4当量、1.7当量至2.3当量、1.7当量至2.2当量、1.7当量至2.1当量、1.7当量至2当量、1.7当量至1.9当量、1.7当量至1.8当量、1.8当量至3当量、1.8当量至2.9当量、1.8当量至2.8当量、1.8当量至2.7当量、1.8当量至2.6当量、1.8当量至2.5当量、1.8当量至2.4当量、1.8当量至2.3当量、1.8当量至2.2当量、1.8当量至2.1当量、1.8当量至2当量、1.8当量至1.9当量、1.9当量至3当量、1.9当量至2.9当量、1.9当量至2.8当量、1.9当量至2.7当量、1.9当量至2.6当量、1.9当量至2.5当量、1.9当量至2.4当量、1.9当量至2.3当量、1.9当量至2.2当量、1.9当量至2.1当量、1.9当量至2当量、2当量至3当量、2当量至2.9当量、2当量至2.8当量、2当量至2.7当量、2当量至2.6当量、2当量至2.5当量、2当量至2.4当量、2当量至2.3当量、2当量至2.2当量、2当量至2.1当量、2.1当量至3当量、2.1当量至2.9当量、2.1当量至2.8当量、2.1当量至2.7当量、2.1当量至2.6当量、2.1当量至2.5当量、2.1当量至2.4当量、2.1当量至2.3当量、2.1当量至2.2当量、2.2当量至3当量、2.2当量至2.9当量、2.2当量至2.8当量、2.2当量至2.7当量、2.2当量至2.6当量、2.2当量至2.5当量、2.2当量至2.4当量、2.2当量至2.3当量、2.3当量至3当量、2.3当量至2.9当量、2.3当量至2.8当量、2.3当量至2.7当量、2.3当量至2.6当量、2.3当量至2.5当量、2.3当量至2.4当量、2.4当量至3当量、2.4当量至2.9当量、2.4当量至2.8当量、2.4当量至2.7当量、2.4当量至2.6当量、2.4当量至2.5当量、2.5当量至3当量、2.5当量至2.9当量、2.5当量至2.8当量、2.5当量至2.7当量或2.5当量至2.6当量)。
在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物包含少于15重量%(诸如少于14重量%、13重量%、12重量%、11重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4.5重量%、4重量%、3.5重量%、3重量%、2.5重量%、2重量%、1.9重量%、1.8重量%、1.7重量%、1.6重量%、1.5重量%、1.4重量%、1.3重量%、1.2重量%、1.1重量%、1重量%、0.9重量%、0.8重量%、0.7重量%、0.6重量%、0.5重量%、0.4重量%、0.3重量%、0.2重量%或0.1重量%)的包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物基本上不含包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物包含0重量%(诸如大于0重量%)至15重量%(诸如14重量%、13重量%、12重量%、11重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4.5重量%、4重量%、3.5重量%、3重量%、2.5重量%、2重量%、1.9重量%、1.8重量%、1.7重量%、1.6重量%、1.5重量%、1.4重量%、1.3重量%、1.2重量%、1.1重量%、1重量%、0.9重量%、0.8重量%、0.7重量%、0.6重量%、0.5重量%、0.4重量%、0.3重量%、0.2重量%或0.1重量%)的包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物包含0重量%至15重量%(诸如0重量%至14重量%、0重量%至13重量%、0重量%至12重量%、0重量%至11重量%、0重量%至10重量%、0重量%至9重量%、0重量%至8重量%、0重量%至7重量%、0重量%至6重量%、0重量%至5重量%、0重量%至4.5重量%、0重量%至4重量%、0重量%至3.5重量%、0重量%至3重量%、0重量%至2.5重量%、0重量%至2重量%、0重量%至1.9重量%、0重量%至1.8重量%、0重量%至1.7重量%、0重量%至1.6重量%、0重量%至1.5重量%、0重量%至1.4重量%、0重量%至1.3重量%、0重量%至1.2重量%、0重量%至1.1重量%、0重量%至1重量%、0重量%至0.9重量%、0重量%至0.8重量%、0重量%至0.7重量%、0重量%至0.6重量%、0重量%至0.5重量%、0重量%至0.4重量%、0重量%至0.3重量%、0重量%至0.2重量%、0重量%至0.1重量%、大于0重量%至15重量%、大于0重量%至14重量%、大于0重量%至13重量%、大于0重量%至12重量%、大于0重量%至11重量%、大于0重量%至10重量%、大于0重量%至9重量%、大于0重量%至8重量%、大于0重量%至7重量%、大于0重量%至6重量%、大于0重量%至5重量%、大于0重量%至4.5重量%、大于0重量%至4重量%、大于0重量%至3.5重量%、大于0重量%至3重量%、大于0重量%至2.5重量%、大于0重量%至2重量%、大于0重量%至1.9重量%、大于0重量%至1.8重量%、大于0重量%至1.7重量%、大于0重量%至1.6重量%、大于0重量%至1.5重量%、大于0重量%至1.4重量%、大于0重量%至1.3重量%、大于0重量%至1.2重量%、大于0重量%至1.1重量%、大于0重量%至1重量%、大于0重量%至0.9重量%、大于0重量%至0.8重量%、大于0重量%至0.7重量%、大于0重量%至0.6重量%、大于0重量%至0.5重量%、大于0重量%至0.4重量%、大于0重量%至0.3重量%、大于0重量%至0.2重量%、大于0重量%至0.1重量%、0.1重量%至15重量%、0.1重量%至14重量%、0.1重量%至13重量%、0.1重量%至12重量%、0.1重量%至11重量%、0.1重量%至10重量%、0.1重量%至9重量%、0.1重量%至8重量%、0.1重量%至7重量%、0.1重量%至6重量%、0.1重量%至5重量%、0.1重量%至4.5重量%、0.1重量%至4重量%、0.1重量%至3.5重量%、0.1重量%至3重量%、0.1重量%至2.5重量%、0.1重量%至2重量%、0.1重量%至1.9重量%、0.1重量%至1.8重量%、0.1重量%至1.7重量%、0.1重量%至1.6重量%、0.1重量%至1.5重量%、0.1重量%至1.4重量%、0.1重量%至1.3重量%、0.1重量%至1.2重量%、0.1重量%至1.1重量%、0.1重量%至1重量%、0.1重量%至0.9重量%、0.1重量%至0.8重量%、0.1重量%至0.7重量%、0.1重量%至0.6重量%、0.1重量%至0.5重量%、0.1重量%至0.4重量%、0.1重量%至0.3重量%、0.1重量%至0.2重量%、0.2重量%至15重量%、0.2重量%至14重量%、0.2重量%至13重量%、0.2重量%至12重量%、0.2重量%至11重量%、0.2重量%至10重量%、0.2重量%至9重量%、0.2重量%至8重量%、0.2重量%至7重量%、0.2重量%至6重量%、0.2重量%至5重量%、0.2重量%至4.5重量%、0.2重量%至4重量%、0.2重量%至3.5重量%、0.2重量%至3重量%、0.2重量%至2.5重量%、0.2重量%至2重量%、0.2重量%至1.9重量%、0.2重量%至1.8重量%、0.2重量%至1.7重量%、0.2重量%至1.6重量%、0.2重量%至1.5重量%、0.2重量%至1.4重量%、0.2重量%至1.3重量%、0.2重量%至1.2重量%、0.2重量%至1.1重量%、0.2重量%至1重量%、0.2重量%至0.9重量%、0.2重量%至0.8重量%、0.2重量%至0.7重量%、0.2重量%至0.6重量%、0.2重量%至0.5重量%、0.2重量%至0.4重量%、0.2重量%至0.3重量%、0.3重量%至15重量%、0.3重量%至14重量%、0.3重量%至13重量%、0.3重量%至12重量%、0.3重量%至11重量%、0.3重量%至10重量%、0.3重量%至9重量%、0.3重量%至8重量%、0.3重量%至7重量%、0.3重量%至6重量%、0.3重量%至5重量%、0.3重量%至4.5重量%、0.3重量%至4重量%、0.3重量%至3.5重量%、0.3重量%至3重量%、0.3重量%至2.5重量%、0.3重量%至2重量%、0.3重量%至1.9重量%、0.3重量%至1.8重量%、0.3重量%至1.7重量%、0.3重量%至1.6重量%、0.3重量%至1.5重量%、0.3重量%至1.4重量%、0.3重量%至1.3重量%、0.3重量%至1.2重量%、0.3重量%至1.1重量%、0.3重量%至1重量%、0.3重量%至0.9重量%、0.3重量%至0.8重量%、0.3重量%至0.7重量%、0.3重量%至0.6重量%、0.3重量%至0.5重量%、0.3重量%至0.4重量%、0.4重量%至15重量%、0.4重量%至14重量%、0.4重量%至13重量%、0.4重量%至12重量%、0.4重量%至11重量%、0.4重量%至10重量%、0.4重量%至9重量%、0.4重量%至8重量%、0.4重量%至7重量%、0.4重量%至6重量%、0.4重量%至5重量%、0.4重量%至4.5重量%、0.4重量%至4重量%、0.4重量%至3.5重量%、0.4重量%至3重量%、0.4重量%至2.5重量%、0.4重量%至2重量%、0.4重量%至1.9重量%、0.4重量%至1.8重量%、0.4重量%至1.7重量%、0.4重量%至1.6重量%、0.4重量%至1.5重量%、0.4重量%至1.4重量%、0.4重量%至1.3重量%、0.4重量%至1.2重量%、0.4重量%至1.1重量%、0.4重量%至1重量%、0.4重量%至0.9重量%、0.4重量%至0.8重量%、0.4重量%至0.7重量%、0.4重量%至0.6重量%、0.4重量%至0.5重量%、0.5重量%至15重量%、0.5重量%至14重量%、0.5重量%至13重量%、0.5重量%至12重量%、0.5重量%至11重量%、0.5重量%至10重量%、0.5重量%至9重量%、0.5重量%至8重量%、0.5重量%至7重量%、0.5重量%至6重量%、0.5重量%至5重量%、0.5重量%至4.5重量%、0.5重量%至4重量%、0.5重量%至3.5重量%、0.5重量%至3重量%、0.5重量%至2.5重量%、0.5重量%至2重量%、0.5重量%至1.9重量%、0.5重量%至1.8重量%、0.5重量%至1.7重量%、0.5重量%至1.6重量%、0.5重量%至1.5重量%、0.5重量%至1.4重量%、0.5重量%至1.3重量%、0.5重量%至1.2重量%、0.5重量%至1.1重量%、0.5重量%至1重量%、0.5重量%至0.9重量%、0.5重量%至0.8重量%、0.5重量%至0.7重量%、0.5重量%至0.6重量%、0.6重量%至15重量%、0.6重量%至14重量%、0.6重量%至13重量%、0.6重量%至12重量%、0.6重量%至11重量%、0.6重量%至10重量%、0.6重量%至9重量%、0.6重量%至8重量%、0.6重量%至7重量%、0.6重量%至6重量%、0.6重量%至5重量%、0.6重量%至4.5重量%、0.6重量%至4重量%、0.6重量%至3.5重量%、0.6重量%至3重量%、0.6重量%至2.5重量%、0.6重量%至2重量%、0.6重量%至1.9重量%、0.6重量%至1.8重量%、0.6重量%至1.7重量%、0.6重量%至1.6重量%、0.6重量%至1.5重量%、0.6重量%至1.4重量%、0.6重量%至1.3重量%、0.6重量%至1.2重量%、0.6重量%至1.1重量%、0.6重量%至1重量%、0.6重量%至0.9重量%、0.6重量%至0.8重量%、0.6重量%至0.7重量%、0.7重量%至15重量%、0.7重量%至14重量%、0.7重量%至13重量%、0.7重量%至12重量%、0.7重量%至11重量%、0.7重量%至10重量%、0.7重量%至9重量%、0.7重量%至8重量%、0.7重量%至7重量%、0.7重量%至6重量%、0.7重量%至5重量%、0.7重量%至4.5重量%、0.7重量%至4重量%、0.7重量%至3.5重量%、0.7重量%至3重量%、0.7重量%至2.5重量%、0.7重量%至2重量%、0.7重量%至1.9重量%、0.7重量%至1.8重量%、0.7重量%至1.7重量%、0.7重量%至1.6重量%、0.7重量%至1.5重量%、0.7重量%至1.4重量%、0.7重量%至1.3重量%、0.7重量%至1.2重量%、0.7重量%至1.1重量%、0.7重量%至1重量%、0.7重量%至0.9重量%、0.7重量%至0.8重量%、0.8重量%至15重量%、0.8重量%至14重量%、0.8重量%至13重量%、0.8重量%至12重量%、0.8重量%至11重量%、0.8重量%至10重量%、0.8重量%至9重量%、0.8重量%至8重量%、0.8重量%至7重量%、0.8重量%至6重量%、0.8重量%至5重量%、0.8重量%至4.5重量%、0.8重量%至4重量%、0.8重量%至3.5重量%、0.8重量%至3重量%、0.8重量%至2.5重量%、0.8重量%至2重量%、0.8重量%至1.9重量%、0.8重量%至1.8重量%、0.8重量%至1.7重量%、0.8重量%至1.6重量%、0.8重量%至1.5重量%、0.8重量%至1.4重量%、0.8重量%至1.3重量%、0.8重量%至1.2重量%、0.8重量%至1.1重量%、0.8重量%至1重量%、0.8重量%至0.9重量%、0.9重量%至15重量%、0.9重量%至14重量%、0.9重量%至13重量%、0.9重量%至12重量%、0.9重量%至11重量%、0.9重量%至10重量%、0.9重量%至9重量%、0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在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均至少4个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至7个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至6个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至5个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3至4个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至7个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至6个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均4至5个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至7个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均5至6个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均6至7个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均7至8个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均8至9个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均9至10个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均10至12个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均12至14个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均14至16个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均16至18个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均18至20个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均20至22个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均22至24个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均24至26个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均26至28个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均28至30个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均30至32个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均32至34个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均34至36个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均36至38个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均38至40个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均40至42个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均42至44个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均44至46个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均46至48个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均48至50个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均50至51个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均51至52个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均52至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均52至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均52至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均52至53个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均53至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均53至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均53至54个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均54至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均54至55个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均55至56个异丁烯单体单元。在某些实施方案中,聚异丁烯每分子包含平均3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、12个、14个、16个、18个、20个、22个、24个、26个、28个、30个、32个、34个、36个、38个、40个、42个、44个、46个、48个、50个、51个、52个、53个、54个、55个或56个异丁烯单体单元。
在某些实施方案中,自由基引发剂可以是任何合适的自由基引发剂,并且可包括有机过氧化物引发剂或过酸引发剂。
在某些实施方案中,有机过氧化物引发剂包含二戊二酰、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二(叔丁基)过氧化物、叔丁基过氧化氢、3,4-二甲基-3,4-二苯基-己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基-己酸叔丁酯、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二(2-甲基苯甲酰)或二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。这些和其他自由基引发剂的半衰期在相关科学文献中可广泛获得。
在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂包含至少一种单烯键式不饱和C3-C28单羧酸或其酯或至少一种C4-C28二羧酸、其酸酐或其酯。
在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂可包含一种或多种落入以下通式内的化合物:
其中X和X'是相同的或不同的,条件是X和X'中的至少一者是如下的基团,其能够反应以酯化醇、与氨或胺形成酰胺或胺盐、与反应性金属或基本上反应的金属化合物形成金属盐并且另外充当酰化剂。在某些实施方案中,X和/或X'是—OH、—O-烃基、OM+,其中M+表示一当量的金属、铵或胺阳离子、—NH2、—Cl、—Br,并且/或者X和X'一起可以是—O—以便形成酸酐。在某些实施方案中,X和X'使得两个羧基官能团均可进入酰化反应。合适的反应物包括:马来酸酐;单苯基马来酸酐;单甲基马来酸酐、二甲基马来酸酐、单氯马来酸酐、单溴马来酸酐、单氟马来酸酐、二氯马来酸酐和二氟马来酸酐;N-苯基马来酰亚胺和其他取代的马来酰亚胺、异马来酰亚胺;富马酸、马来酸、马来酸烷基氢酯和富马酸烷基氢酯、富马酸二烷基酯和马来酸二烷基酯、富马酸一酰替苯胺(fumaronilic acid)和马来酸一酰替苯胺(maleanic acid);以及马来腈和富马腈。
在某些实施方案中,具有3至28个碳原子的单烯键式不饱和二羧酸或酸酐可以选自下组,该组包含马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、柠康酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐和亚甲基丙二酸酐以及这些与彼此的混合物。
在某些实施方案中,单烯键式不饱和C3-C28-一元羧酸可选自下组,该组包含丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、烯丙基乙酸和乙烯基乙酸。另一组合适的单体是单烯键式不饱和C3-C10一元羧酸或二元羧酸的C1-C40烷基酯,诸如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-丙烯酸乙酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯和14至28个碳原子的工业醇混合物的酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、马来酸单丁酯、马来酸二丁酯、马来酸单癸酯、马来酸双十二烷基酯、马来酸单十八烷基酯和马来酸双十八烷基酯。
在某些实施方案中,烯键式不饱和酰化剂包含马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、柠康酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐或亚甲基丙二酸酐。
在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物包含至少一种以下通式I的化合物:
其中:每个R1独立地表示–(CH2)–(C(CH2))–(CH3);H;或不存在;其中当R1不存在时,虚线双键表示双键,并且当R1存在时,虚线双键表示单键;每个m独立地为1至52的整数;并且每个n独立地为0、1或2。
在某些实施方案中,每个m独立地为1至53、1至52、1至51、1至50、1至49、1至48、1至46、1至44、1至42、1至40、1至38、1至36、1至34、1至32、1至30、1至28、1至26、1至24、1至22、1至20、1至18、1至16、1至14、1至12、1至10、1至8、1至7、1至6、1至5、1至4、1至3、1至2、2至54、2至53、2至52、2至51、2至50、2至49、2至48、2至46、2至44、2至42、2至40、2至38、2至36、2至34、2至32、2至30、2至28、2至26、2至24、2至22、2至20、2至18、2至16、2至14、2至12、2至10、2至8、2至7、2至6、2至5、2至4、2至3、3至54、3至53、3至52、3至51、3至50、3至49、3至48、3至46、3至44、3至42、3至40、3至38、3至36、3至34、3至32、3至30、3至28、3至26、3至24、3至22、3至20、3至18、3至16、3至14、3至12、3至10、3至8、3至7、3至6、3至5、3至4、4至54、4至53、4至52、4至51、4至50、4至49、4至48、4至46、4至44、4至42、4至40、4至38、4至36、4至34、4至32、4至30、4至28、4至26、4至24、4至22、4至20、4至18、4至16、4至14、4至12、4至10、4至8、4至7、4至6、4至5、5至54、5至53、5至52、5至51、5至50、5至49、5至48、5至46、5至44、5至42、5至40、5至38、5至36、5至34、5至32、5至30、5至28、5至26、5至24、5至22、5至20、5至18、5至16、5至14、5至12、5至10、5至8、5至7、5至6、6至54、6至53、6至52、6至51、6至50、6至49、6至48、6至46、6至44、6至42、6至40、6至38、6至36、6至34、6至32、6至30、6至28、6至26、6至24、6至22、6至20、6至18、6至16、6至14、6至12、6至10、6至8、6至7、7至54、7至53、7至52、7至51、7至50、7至49、7至48、7至46、7至44、7至42、7至40、7至38、7至36、7至34、7至32、7至30、7至28、7至26、7至24、7至22、7至20、7至18、7至16、7至14、7至12、7至10、7至8、8至54、8至53、8至52、8至51、8至50、8至49、8至48、8至46、8至44、8至42、8至40、8至38、8至36、8至34、8至32、8至30、8至28、8至26、8至24、8至22、8至20、8至18、8至16、8至14、8至12、8至10、10至54、10至53、10至52、10至51、10至50、10至49、10至48、10至46、10至44、10至42、10至40、10至38、10至36、10至34、10至32、10至30、10至28、10至26、10至24、10至22、10至20、10至18、10至16、10至14、10至12、12至54、12至53、12至52、12至51、12至50、12至49、12至48、12至46、12至44、12至42、12至40、12至38、12至36、12至34、12至32、12至30、12至28、12至26、12至24、12至22、12至20、12至18、12至16、12至14、14至54、14至53、14至52、14至51、14至50、14至49、14至48、14至46、14至44、14至42、14至40、14至38、14至36、14至34、14至32、14至30、14至28、14至26、14至24、14至22、14至20、14至18、14至16、16至54、16至53、16至52、16至51、16至50、16至49、16至48、16至46、16至44、16至42、16至40、16至38、16至36、16至34、16至32、16至30、16至28、16至26、16至24、16至22、16至20、16至18、18至54、18至53、18至52、18至51、18至50、18至49、18至48、18至46、18至44、18至42、18至40、18至38、18至36、18至34、18至32、18至30、18至28、18至26、18至24、18至22、18至20、20至54、20至53、20至52、20至51、20至50、20至49、20至48、20至46、20至44、20至42、20至40、20至38、20至36、20至34、20至32、20至30、20至28、20至26、20至24、20至22、22至54、22至53、22至52、22至51、22至50、22至49、22至48、22至46、22至44、22至42、22至40、22至38、22至36、22至34、22至32、22至30、22至28、22至26、22至24、24至54、24至53、24至52、24至51、24至50、24至49、24至48、24至46、24至44、24至42、24至40、24至38、24至36、24至34、24至32、24至30、24至28、24至26、26至54、26至53、26至52、26至51、26至50、26至49、26至48、26至46、26至44、26至42、26至40、26至38、26至36、26至34、26至32、26至30、26至28、28至54、28至53、28至52、28至51、28至50、28至49、28至48、28至46、28至44、28至42、28至40、28至38、28至36、28至34、28至32、28至30、30至54、30至53、30至52、30至51、30至50、30至49、30至48、30至46、30至44、30至42、30至40、30至38、30至36、30至34、30至32、32至54、32至53、32至52、32至51、32至50、32至49、32至48、32至46、32至44、32至42、32至40、32至38、32至36、32至34、34至54、34至53、34至52、34至51、34至50、34至49、34至48、34至46、34至44、34至42、34至40、34至38、34至36、36至54、36至53、36至52、36至51、36至50、36至49、36至48、36至46、36至44、36至42、36至40、36至38、38至54、38至53、38至52、38至51、38至50、38至49、38至48、38至46、38至44、38至42、38至40、40至54、40至53、40至52、40至51、40至50、40至49、40至48、40至46、40至44、40至42、42至54、42至53、42至52、42至51、42至50、42至49、42至48、42至46、42至44、44至54、44至53、44至52、44至51、44至50、44至49、44至48、44至46、46至54、46至53、46至52、46至51、46至50、46至49、46至48、48至54、48至53、48至52、48至51、48至50、48至49、49至54、49至53、49至52、49至51、49至50、50至54、50至53、50至52、50至51、51至54、51至53、51至52、51至51、52至54、52至53或53至54的整数。在某些实施方案中,每个m独立地为1、2、3、4、5、6、7、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、49、50、51、52、53或54。
在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物包含至少30mol%(诸如至少35mol%、40mol%、45mol%、50mol%、55mol%、60mol%、65mol%、70mol%、75mol%、80mol%、85mol%、90mol%、95mol%或99mol%)的至少一种通式I的化合物。在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物包含30mol%至100mol%(诸如35mol%至100mol%、40mol%至100mol%、45mol%至100mol%、50mol%至100mol%、55mol%至100mol%、60mol%至100mol%、65mol%至100mol%、70mol%至100mol%、75mol%至100mol%、80mol%至100mol%、85mol%至100mol%、90mol%至100mol%、95mol%至100mol%、99mol%至100mol%、30mol%至99mol%、35mol%至99mol%、40mol%至99mol%、45mol%至99mol%、50mol%至99mol%、55mol%至99mol%、60mol%至99mol%、65mol%至99mol%、70mol%至99mol%、75mol%至99mol%、80mol%至99mol%、85mol%至99mol%、90mol%至99mol%、95mol%至99mol%、30mol%至95mol%、35mol%至95mol%、40mol%至95mol%、45mol%至95mol%、50mol%至95mol%、55mol%至95mol%、60mol%至95mol%、65mol%至95mol%、70mol%至95mol%、75mol%至95mol%、80mol%至95mol%、85mol%至95mol%、90mol%至95mol%、30mol%至90mol%、35mol%至90mol%、40mol%至90mol%、45mol%至90mol%、50mol%至90mol%、55mol%至90mol%、60mol%至90mol%、65mol%至90mol%、70mol%至90mol%、75mol%至90mol%、80mol%至90mol%、85mol%至90mol%、30mol%至85mol%、35mol%至85mol%、40mol%至85mol%、45mol%至85mol%、50mol%至85mol%、55mol%至85mol%、60mol%至85mol%、65mol%至85mol%、70mol%至85mol%、75mol%至85mol%、80mol%至85mol%、30mol%至80mol%、35mol%至80mol%、40mol%至80mol%、45mol%至80mol%、50mol%至80mol%、55mol%至80mol%、60mol%至80mol%、65mol%至80mol%、70mol%至80mol%、75mol%至80mol%、30mol%至75mol%、35mol%至75mol%、40mol%至75mol%、45mol%至75mol%、50mol%至75mol%、55mol%至75mol%、60mol%至75mol%、65mol%至75mol%、70mol%至75mol%、30mol%至70mol%、35mol%至70mol%、40mol%至70mol%、45mol%至70mol%、50mol%至70mol%、55mol%至70mol%、60mol%至70mol%、65mol%至70mol%、30mol%至65mol%、35mol%至65mol%、40mol%至65mol%、45mol%至65mol%、50mol%至65mol%、55mol%至65mol%、60mol%至65mol%、30mol%至60mol%、35mol%至60mol%、40mol%至60mol%、45mol%至60mol%、50mol%至60mol%、55mol%至60mol%、30mol%至55mol%、35mol%至55mol%、40mol%至55mol%、45mol%至55mol%、50mol%至55mol%、30mol%至50mol%、35mol%至50mol%、40mol%至50mol%、45mol%至50mol%、30mol%至45mol%、35mol%至45mol%、40mol%至45mol%、30mol%至40mol%、35mol%至40mol%或30mol%至35mol%)的至少一种通式I的化合物。
在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物包含少于40重量%(诸如少于35重量%、30重量%、25重量%、20重量%、15重量%、14重量%、13重量%、12重量%、11重量%、10重量%、9重量%、8重量%、7重量%、6重量%、5重量%、4重量%、3重量%、2重量%或1重量%)的未反应聚异丁烯。在某些实施方案中,自由基官能化的PIBSA产物包含0重量%至40重量%(诸如0重量%至35重量%、0重量%至30重量%、0重量%至25重量%、0重量%至20重量%、0重量%至15重量%、0重量%至14重量%、0重量%至13重量%、0重量%至12重量%、0重量%至11重量%、0重量%至10重量%、0重量%至9重量%、0重量%至8重量%、0重量%至7重量%、0重量%至6重量%、0重量%至5重量%、0重量%至4重量%、0重量%至3重量%、0重量%至2重量%、0重量%至1重量%、大于0重量%至40重量%、大于0重量%至35重量%、大于0重量%至30重量%、大于0重量%至25重量%、大于0重量%至20重量%、大于0重量%至15重量%、大于0重量%至14重量%、大于0重量%至13重量%、大于0重量%至12重量%、大于0重量%至11重量%、大于0重量%至10重量%、大于0重量%至9重量%、大于0重量%至8重量%、大于0重量%至7重量%、大于0重量%至6重量%、大于0重量%至5重量%、大于0重量%至4重量%、大于0重量%至3重量%、大于0重量%至2重量%、大于0重量%至1重量%、大于0重量%至35重量%、1重量%至40重量%、1重量%至35重量%、1重量%至30重量%、1重量%至25重量%、1重量%至20重量%、1重量%至15重量%、1重量%至14重量%、1重量%至13重量%、1重量%至12重量%、1重量%至11重量%、1重量%至10重量%、1重量%至9重量%、1重量%至8重量%、1重量%至7重量%、1重量%至6重量%、1重量%至5重量%、1重量%至4重量%、1重量%至3重量%、1重量%至2重量%、2重量%至40重量%、2重量%至35重量%、2重量%至30重量%、2重量%至25重量%、2重量%至20重量%、2重量%至15重量%、2重量%至14重量%、2重量%至13重量%、2重量%至12重量%、2重量%至11重量%、2重量%至10重量%、2重量%至9重量%、2重量%至8重量%、2重量%至7重量%、2重量%至6重量%、2重量%至5重量%、2重量%至4重量%、2重量%至3重量%、3重量%至40重量%、3重量%至35重量%、3重量%至30重量%、3重量%至25重量%、3重量%至20重量%、3重量%至15重量%、3重量%至14重量%、3重量%至13重量%、3重量%至12重量%、3重量%至11重量%、3重量%至10重量%、3重量%至9重量%、3重量%至8重量%、3重量%至7重量%、3重量%至6重量%、3重量%至5重量%、3重量%至4重量%、4重量%至40重量%、4重量%至35重量%、4重量%至30重量%、4重量%至25重量%、4重量%至20重量%、4重量%至15重量%、4重量%至14重量%、4重量%至13重量%、4重量%至12重量%、4重量%至11重量%、4重量%至10重量%、4重量%至9重量%、4重量%至8重量%、4重量%至7重量%、4重量%至6重量%、4重量%至5重量%、5重量%至40重量%、5重量%至35重量%、5重量%至30重量%、5重量%至25重量%、5重量%至20重量%、5重量%至15重量%、5重量%至14重量%、5重量%至13重量%、5重量%至12重量%、5重量%至11重量%、5重量%至10重量%、5重量%至9重量%、5重量%至8重量%、5重量%至7重量%、5重量%至6重量%、6重量%至40重量%、6重量%至35重量%、6重量%至30重量%、6重量%至25重量%、6重量%至20重量%、6重量%至15重量%、6重量%至14重量%、6重量%至13重量%、6重量%至12重量%、6重量%至11重量%、6重量%至10重量%、6重量%至9重量%、6重量%至8重量%、6重量%至7重量%、7重量%至40重量%、7重量%至35重量%、7重量%至30重量%、7重量%至25重量%、7重量%至20重量%、7重量%至15重量%、7重量%至14重量%、7重量%至13重量%、7重量%至12重量%、7重量%至11重量%、7重量%至10重量%、7重量%至9重量%、7重量%至8重量%、8重量%至40重量%、8重量%至35重量%、8重量%至30重量%、8重量%至25重量%、8重量%至20重量%、8重量%至15重量%、8重量%至14重量%、8重量%至13重量%、8重量%至12重量%、8重量%至11重量%、8重量%至10重量%、8重量%至9重量%、9重量%至40重量%、9重量%至35重量%、9重量%至30重量%、9重量%至25重量%、9重量%至20重量%、9重量%至15重量%、9重量%至14重量%、9重量%至13重量%、9重量%至12重量%、9重量%至11重量%、9重量%至10重量%、10重量%至40重量%、10重量%至35重量%、10重量%至30重量%、10重量%至25重量%、10重量%至20重量%、10重量%至15重量%、10重量%至14重量%、10重量%至13重量%、10重量%至12重量%、10重量%至11重量%、11重量%至40重量%、11重量%至35重量%、11重量%至30重量%、11重量%至25重量%、11重量%至20重量%、11重量%至15重量%、11重量%至14重量%、11重量%至13重量%、11重量%至12重量%、12重量%至40重量%、12重量%至35重量%、12重量%至30重量%、12重量%至25重量%、12重量%至20重量%、12重量%至15重量%、12重量%至14重量%、12重量%至13重量%、13重量%至40重量%、13重量%至35重量%、13重量%至30重量%、13重量%至25重量%、13重量%至20重量%、13重量%至15重量%、13重量%至14重量%、14重量%至40重量%、14重量%至35重量%、14重量%至30重量%、14重量%至25重量%、14重量%至20重量%、14重量%至15重量%、15重量%至40重量%、15重量%至35重量%、15重量%至30重量%、15重量%至25重量%、15重量%至20重量%、20重量%至40重量%、20重量%至35重量%、20重量%至30重量%、20重量%至25重量%、25重量%至40重量%、25重量%至35重量%、25重量%至30重量%、30重量%至40重量%、30重量%至35重量%或35重量%至40重量%)的未反应聚异丁烯。
还提供了上述的用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法的实施方案,其中该方法包括使聚异丁烯与以两次或更多次添加的自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度处反应以制备自由基官能化的PIBSA产物。在某些实施方案中,将自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂以两次至十次添加(诸如两次至九次、两次至八次、两次至七次、两次至六次、两次至五次、两次至四次、两次至三次或三次添加)来添加。
在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的每次添加独立地占待与聚异丁烯反应的自由基引发剂总量的至少5重量%(诸如至少10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%或50重量%)和/或烯键式不饱和酰化剂总量的至少5重量%(诸如至少10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%或50重量%)。在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的每次添加独立地占待与聚异丁烯反应的自由基引发剂总量的至多95重量%(诸如至多90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、45重量%、40重量%、35重量%、30重量%、25重量%、20重量%、15重量%或10重量%)和/或烯键式不饱和酰化剂总量的至多95重量%(诸如至多90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、45重量%、40重量%、35重量%、30重量%、25重量%、20重量%、15重量%或10重量%)。在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的每次添加独立地包含5重量%至95重量%(诸如5重量%至90重量%、5重量%至85重量%、5重量%至80重量%、5重量%至75重量%、5重量%至70重量%、5重量%至65重量%、5重量%至60重量%、5重量%至55重量%、5重量%至50重量%、5重量%至45重量%、5重量%至40重量%、5重量%至35重量%、5重量%至30重量%、5重量%至25重量%、5重量%至20重量%、5重量%至15重量%、5重量%至10重量%、10重量%至95重量%、10重量%至90重量%、10重量%至85重量%、10重量%至80重量%、10重量%至75重量%、10重量%至70重量%、10重量%至65重量%、10重量%至60重量%、10重量%至55重量%、10重量%至50重量%、10重量%至45重量%、10重量%至40重量%、10重量%至35重量%、10重量%至30重量%、10重量%至25重量%、10重量%至20重量%、10重量%至15重量%、15重量%至95重量%、15重量%至90重量%、15重量%至85重量%、15重量%至80重量%、15重量%至75重量%、15重量%至70重量%、15重量%至65重量%、15重量%至60重量%、15重量%至55重量%、15重量%至50重量%、15重量%至45重量%、15重量%至40重量%、15重量%至35重量%、15重量%至30重量%、15重量%至25重量%、15重量%至20重量%、20重量%至95重量%、20重量%至90重量%、20重量%至85重量%、20重量%至80重量%、20重量%至75重量%、20重量%至70重量%、20重量%至65重量%、20重量%至60重量%、20重量%至55重量%、20重量%至50重量%、20重量%至45重量%、20重量%至40重量%、20重量%至35重量%、20重量%至30重量%、20重量%至25重量%、25重量%至95重量%、25重量%至90重量%、25重量%至85重量%、25重量%至80重量%、25重量%至75重量%、25重量%至70重量%、25重量%至65重量%、25重量%至60重量%、25重量%至55重量%、25重量%至50重量%、25重量%至45重量%、25重量%至40重量%、25重量%至35重量%、25重量%至30重量%、30重量%至95重量%、30重量%至90重量%、30重量%至85重量%、30重量%至80重量%、30重量%至75重量%、30重量%至70重量%、30重量%至65重量%、30重量%至60重量%、30重量%至55重量%、30重量%至50重量%、30重量%至45重量%、30重量%至40重量%、30重量%至35重量%、35重量%至95重量%、35重量%至90重量%、35重量%至85重量%、35重量%至80重量%、35重量%至75重量%、35重量%至70重量%、35重量%至65重量%、35重量%至60重量%、35重量%至55重量%、35重量%至50重量%、35重量%至45重量%、35重量%至40重量%、40重量%至95重量%、40重量%至90重量%、40重量%至85重量%、40重量%至80重量%、40重量%至75重量%、40重量%至70重量%、40重量%至65重量%、40重量%至60重量%、40重量%至55重量%、40重量%至50重量%、40重量%至45重量%、45重量%至95重量%、45重量%至90重量%、45重量%至85重量%、45重量%至80重量%、45重量%至75重量%、45重量%至70重量%、45重量%至65重量%、45重量%至60重量%、45重量%至45重量%、45重量%至50重量%、50重量%至95重量%、50重量%至90重量%、50重量%至85重量%、50重量%至80重量%、50重量%至75重量%、50重量%至70重量%、50重量%至65重量%、50重量%至60重量%或50重量%至55重量%)的自由基引发剂的总量,和/或5重量%至95重量%(诸如5重量%至90重量%、5重量%至85重量%、5重量%至80重量%、5重量%至75重量%、5重量%至70重量%、5重量%至65重量%、5重量%至60重量%、5重量%至55重量%、5重量%至50重量%、5重量%至45重量%、5重量%至40重量%、5重量%至35重量%、5重量%至30重量%、5重量%至25重量%、5重量%至20重量%、5重量%至15重量%、5重量%至10重量%、10重量%至95重量%、10重量%至90重量%、10重量%至85重量%、10重量%至80重量%、10重量%至75重量%、10重量%至70重量%、10重量%至65重量%、10重量%至60重量%、10重量%至55重量%、10重量%至50重量%、10重量%至45重量%、10重量%至40重量%、10重量%至35重量%、10重量%至30重量%、10重量%至25重量%、10重量%至20重量%、10重量%至15重量%、15重量%至95重量%、15重量%至90重量%、15重量%至85重量%、15重量%至80重量%、15重量%至75重量%、15重量%至70重量%、15重量%至65重量%、15重量%至60重量%、15重量%至55重量%、15重量%至50重量%、15重量%至45重量%、15重量%至40重量%、15重量%至35重量%、15重量%至30重量%、15重量%至25重量%、15重量%至20重量%、20重量%至95重量%、20重量%至90重量%、20重量%至85重量%、20重量%至80重量%、20重量%至75重量%、20重量%至70重量%、20重量%至65重量%、20重量%至60重量%、20重量%至55重量%、20重量%至50重量%、20重量%至45重量%、20重量%至40重量%、20重量%至35重量%、20重量%至30重量%、20重量%至25重量%、25重量%至95重量%、25重量%至90重量%、25重量%至85重量%、25重量%至80重量%、25重量%至75重量%、25重量%至70重量%、25重量%至65重量%、25重量%至60重量%、25重量%至55重量%、25重量%至50重量%、25重量%至45重量%、25重量%至40重量%、25重量%至35重量%、25重量%至30重量%、30重量%至95重量%、30重量%至90重量%、30重量%至85重量%、30重量%至80重量%、30重量%至75重量%、30重量%至70重量%、30重量%至65重量%、30重量%至60重量%、30重量%至55重量%、30重量%至50重量%、30重量%至45重量%、30重量%至40重量%、30重量%至35重量%、35重量%至95重量%、35重量%至90重量%、35重量%至85重量%、35重量%至80重量%、35重量%至75重量%、35重量%至70重量%、35重量%至65重量%、35重量%至60重量%、35重量%至55重量%、35重量%至50重量%、35重量%至45重量%、35重量%至40重量%、40重量%至95重量%、40重量%至90重量%、40重量%至85重量%、40重量%至80重量%、40重量%至75重量%、40重量%至70重量%、40重量%至65重量%、40重量%至60重量%、40重量%至55重量%、40重量%至50重量%、40重量%至45重量%、45重量%至95重量%、45重量%至90重量%、45重量%至85重量%、45重量%至80重量%、45重量%至75重量%、45重量%至70重量%、45重量%至65重量%、45重量%至60重量%、45重量%至45重量%、45重量%至50重量%、50重量%至95重量%、50重量%至90重量%、50重量%至85重量%、50重量%至80重量%、50重量%至75重量%、50重量%至70重量%、50重量%至65重量%、50重量%至60重量%或50重量%至55重量%)的烯键式不饱和酰化剂的总量,以与聚异丁烯反应。
在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的至少两次添加在时间上间隔至少自由基引发剂的半衰期。在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的至少两次添加在时间上间隔自由基引发剂的半衰期的至少1.1倍(诸如至少1.2倍、1.3倍、1.4倍、1.5倍、1.6倍、1.7倍、1.8倍、1.9倍、2倍、2.1倍、2.2倍、2.3倍、2.4倍、2.5倍、2.6倍、2.7倍、2.8倍、2.9倍、3倍、3.1倍、3.2倍、3.3倍、3.4倍、3.5倍、3.6倍、3.7倍、3.8倍、3.9倍、4倍、4.2倍、4.4倍、4.6倍、4.8倍、5倍、5.5倍、6倍、6.5倍、7倍、7.5倍、8倍、8.5倍、9倍、9.5倍或10倍)。在某些实施方案中,该两次或更多次添加中的每次添加在时间上间隔自由基引发剂的半衰期的1倍至10倍(诸如1.1倍至10倍、1.2倍至10倍、1.3倍至10倍、1.4倍至10倍、1.5倍至10倍、1.6倍至10倍、1.7倍至10倍、1.8倍至10倍、1.9倍至10倍、2倍至10倍、2.1倍至10倍、2.2倍至10倍、2.3倍至10倍、2.4倍至10倍、2.5倍至10倍、2.6倍至10倍、2.7倍至10倍、2.8倍至10倍、2.9倍至10倍、3倍至10倍、3.1倍至10倍、3.2倍至10倍、3.3倍至10倍、3.4倍至10倍、3.5倍至10倍、3.6倍至10倍、3.7倍至10倍、3.8倍至10倍、3.9倍至10倍、4倍至10倍、4.2倍至10倍、4.4倍至10倍、4.6倍至10倍、4.8倍至10倍、5倍至10倍、5.5倍至10倍、6倍至10倍、6.5倍至10倍、7倍至10倍、7.5倍至10倍、8倍至10倍、8.5倍至10倍、9倍至10倍、9.5倍至10倍、1倍至9.5倍、1.1倍至9.5倍、1.2倍至9.5倍、1.3倍至9.5倍、1.4倍至9.5倍、1.5倍至9.5倍、1.6倍至9.5倍、1.7倍至9.5倍、1.8倍至9.5倍、1.9倍至9.5倍、2倍至9.5倍、2.1倍至9.5倍、2.2倍至9.5倍、2.3倍至9.5倍、2.4倍至9.5倍、2.5倍至9.5倍、2.6倍至9.5倍、2.7倍至9.5倍、2.8倍至9.5倍、2.9倍至9.5倍、3倍至9.5倍、3.1倍至9.5倍、3.2倍至9.5倍、3.3倍至9.5倍、3.4倍至9.5倍、3.5倍至9.5倍、3.6倍至9.5倍、3.7倍至9.5倍、3.8倍至9.5倍、3.9倍至9.5倍、4倍至9.5倍、4.2倍至9.5倍、4.4倍至9.5倍、4.6倍至9.5倍、4.8倍至9.5倍、5倍至9.5倍、5.5倍至9.5倍、6倍至9.5倍、6.5倍至9.5倍、7倍至9.5倍、7.5倍至9.5倍、8倍至9.5倍、8.5倍至9.5倍、9倍至9.5倍、1倍至9倍、1.1倍至9倍、1.2倍至9倍、1.3倍至9倍、1.4倍至9倍、1.5倍至9倍、1.6倍至9倍、1.7倍至9倍、1.8倍至9倍、1.9倍至9倍、2倍至9倍、2.1倍至9倍、2.2倍至9倍、2.3倍至9倍、2.4倍至9倍、2.5倍至9倍、2.6倍至9倍、2.7倍至9倍、2.8倍至9倍、2.9倍至9倍、3倍至9倍、3.1倍至9倍、3.2倍至9倍、3.3倍至9倍、3.4倍至9倍、3.5倍至9倍、3.6倍至9倍、3.7倍至9倍、3.8倍至9倍、3.9倍至9倍、4倍至9倍、4.2倍至9倍、4.4倍至9倍、4.6倍至9倍、4.8倍至9倍、5倍至9倍、5.5倍至9倍、6倍至9倍、6.5倍至9倍、7倍至9倍、7.5倍至9倍、8倍至9倍、8.5倍至9倍、1倍至8.5倍、1.1倍至8.5倍、1.2倍至8.5倍、1.3倍至8.5倍、1.4倍至8.5倍、1.5倍至8.5倍、1.6倍至8.5倍、1.7倍至8.5倍、1.8倍至8.5倍、1.9倍至8.5倍、2倍至8.5倍、2.1倍至8.5倍、2.2倍至8.5倍、2.3倍至8.5倍、2.4倍至8.5倍、2.5倍至8.5倍、2.6倍至8.5倍、2.7倍至8.5倍、2.8倍至8.5倍、2.9倍至8.5倍、3倍至8.5倍、3.1倍至8.5倍、3.2倍至8.5倍、3.3倍至8.5倍、3.4倍至8.5倍、3.5倍至8.5倍、3.6倍至8.5倍、3.7倍至8.5倍、3.8倍至8.5倍、3.9倍至8.5倍、4倍至8.5倍、4.2倍至8.5倍、4.4倍至8.5倍、4.6倍至8.5倍、4.8倍至8.5倍、5倍至8.5倍、5.5倍至8.5倍、6倍至8.5倍、6.5倍至8.5倍、7倍至8.5倍、7.5倍至8.5倍、8倍至8.5倍、1倍至8倍、1.1倍至8倍、1.2倍至8倍、1.3倍至8倍、1.4倍至8倍、1.5倍至8倍、1.6倍至8倍、1.7倍至8倍、1.8倍至8倍、1.9倍至8倍、2倍至8倍、2.1倍至8倍、2.2倍至8倍、2.3倍至8倍、2.4倍至8倍、2.5倍至8倍、2.6倍至8倍、2.7倍至8倍、2.8倍至8倍、2.9倍至8倍、3倍至8倍、3.1倍至8倍、3.2倍至8倍、3.3倍至8倍、3.4倍至8倍、3.5倍至8倍、3.6倍至8倍、3.7倍至8倍、3.8倍至8倍、3.9倍至8倍、4倍至8倍、4.2倍至8倍、4.4倍至8倍、4.6倍至8倍、4.8倍至8倍、5倍至8倍、5.5倍至8倍、6倍至8倍、6.5倍至8倍、7倍至8倍、7.5倍至8倍、1倍至7.5倍、1.1倍至7.5倍、1.2倍至7.5倍、1.3倍至7.5倍、1.4倍至7.5倍、1.5倍至7.5倍、1.6倍至7.5倍、1.7倍至7.5倍、1.8倍至7.5倍、1.9倍至7.5倍、2倍至7.5倍、2.1倍至7.5倍、2.2倍至7.5倍、2.3倍至7.5倍、2.4倍至7.5倍、2.5倍至7.5倍、2.6倍至7.5倍、2.7倍至7.5倍、2.8倍至7.5倍、2.9倍至7.5倍、3倍至7.5倍、3.1倍至7.5倍、3.2倍至7.5倍、3.3倍至7.5倍、3.4倍至7.5倍、3.5倍至7.5倍、3.6倍至7.5倍、3.7倍至7.5倍、3.8倍至7.5倍、3.9倍至7.5倍、4倍至7.5倍、4.2倍至7.5倍、4.4倍至7.5倍、4.6倍至7.5倍、4.8倍至7.5倍、5倍至7.5倍、5.5倍至7.5倍、6倍至7.5倍、6.5倍至7.5倍、7倍至7.5倍、1倍至7倍、1.1倍至7倍、1.2倍至7倍、1.3倍至7倍、1.4倍至7倍、1.5倍至7倍、1.6倍至7倍、1.7倍至7倍、1.8倍至7倍、1.9倍至7倍、2倍至7倍、2.1倍至7倍、2.2倍至7倍、2.3倍至7倍、2.4倍至7倍、2.5倍至7倍、2.6倍至7倍、2.7倍至7倍、2.8倍至7倍、2.9倍至7倍、3倍至7倍、3.1倍至7倍、3.2倍至7倍、3.3倍至7倍、3.4倍至7倍、3.5倍至7倍、3.6倍至7倍、3.7倍至7倍、3.8倍至7倍、3.9倍至7倍、4倍至7倍、4.2倍至7倍、4.4倍至7倍、4.6倍至7倍、4.8倍至7倍、5倍至7倍、5.5倍至7倍、6倍至7倍、6.5倍至7倍、1倍至6.5倍、1.1倍至6.5倍、1.2倍至6.5倍、1.3倍至6.5倍、1.4倍至6.5倍、1.5倍至6.5倍、1.6倍至6.5倍、1.7倍至6.5倍、1.8倍至6.5倍、1.9倍至6.5倍、2倍至6.5倍、2.1倍至6.5倍、2.2倍至6.5倍、2.3倍至6.5倍、2.4倍至6.5倍、2.5倍至6.5倍、2.6倍至6.5倍、2.7倍至6.5倍、2.8倍至6.5倍、2.9倍至6.5倍、3倍至6.5倍、3.1倍至6.5倍、3.2倍至6.5倍、3.3倍至6.5倍、3.4倍至6.5倍、3.5倍至6.5倍、3.6倍至6.5倍、3.7倍至6.5倍、3.8倍至6.5倍、3.9倍至6.5倍、4倍至6.5倍、4.2倍至6.5倍、4.4倍至6.5倍、4.6倍至6.5倍、4.8倍至6.5倍、5倍至6.5倍、5.5倍至6.5倍、6倍至6.5倍、1倍至6倍、1.1倍至6倍、1.2倍至6倍、1.3倍至6倍、1.4倍至6倍、1.5倍至6倍、1.6倍至6倍、1.7倍至6倍、1.8倍至6倍、1.9倍至6倍、2倍至6倍、2.1倍至6倍、2.2倍至6倍、2.3倍至6倍、2.4倍至6倍、2.5倍至6倍、2.6倍至6倍、2.7倍至6倍、2.8倍至6倍、2.9倍至6倍、3倍至6倍、3.1倍至6倍、3.2倍至6倍、3.3倍至6倍、3.4倍至6倍、3.5倍至6倍、3.6倍至6倍、3.7倍至6倍、3.8倍至6倍、3.9倍至6倍、4倍至6倍、4.2倍至6倍、4.4倍至6倍、4.6倍至6倍、4.8倍至6倍、5倍至6倍、5.5倍至6倍、1倍至5.5倍、1.1倍至5.5倍、1.2倍至5.5倍、1.3倍至5.5倍、1.4倍至5.5倍、1.5倍至5.5倍、1.6倍至5.5倍、1.7倍至5.5倍、1.8倍至5.5倍、1.9倍至5.5倍、2倍至5.5倍、2.1倍至5.5倍、2.2倍至5.5倍、2.3倍至5.5倍、2.4倍至5.5倍、2.5倍至5.5倍、2.6倍至5.5倍、2.7倍至5.5倍、2.8倍至5.5倍、2.9倍至5.5倍、3倍至5.5倍、3.1倍至5.5倍、3.2倍至5.5倍、3.3倍至5.5倍、3.4倍至5.5倍、3.5倍至5.5倍、3.6倍至5.5倍、3.7倍至5.5倍、3.8倍至5.5倍、3.9倍至5.5倍、4倍至5.5倍、4.2倍至5.5倍、4.4倍至5.5倍、4.6倍至5.5倍、4.8倍至5.5倍、5倍至5.5倍、1倍至5倍、1.1倍至5倍、1.2倍至5倍、1.3倍至5倍、1.4倍至5倍、1.5倍至5倍、1.6倍至5倍、1.7倍至5倍、1.8倍至5倍、1.9倍至5倍、2倍至5倍、2.1倍至5倍、2.2倍至5倍、2.3倍至5倍、2.4倍至5倍、2.5倍至5倍、2.6倍至5倍、2.7倍至5倍、2.8倍至5倍、2.9倍至5倍、3倍至5倍、3.1倍至5倍、3.2倍至5倍、3.3倍至5倍、3.4倍至5倍、3.5倍至5倍、3.6倍至5倍、3.7倍至5倍、3.8倍至5倍、3.9倍至5倍、4倍至5倍、4.2倍至5倍、4.4倍至5倍、4.6倍至5倍、4.8倍至5倍、1倍至4.8倍、1.1倍至4.8倍、1.2倍至4.8倍、1.3倍至4.8倍、1.4倍至4.8倍、1.5倍至4.8倍、1.6倍至4.8倍、1.7倍至4.8倍、1.8倍至4.8倍、1.9倍至4.8倍、2倍至4.8倍、2.1倍至4.8倍、2.2倍至4.8倍、2.3倍至4.8倍、2.4倍至4.8倍、2.5倍至4.8倍、2.6倍至4.8倍、2.7倍至4.8倍、2.8倍至4.8倍、2.9倍至4.8倍、3倍至4.8倍、3.1倍至4.8倍、3.2倍至4.8倍、3.3倍至4.8倍、3.4倍至4.8倍、3.5倍至4.8倍、3.6倍至4.8倍、3.7倍至4.8倍、3.8倍至4.8倍、3.9倍至4.8倍、4倍至4.8倍、4.2倍至4.8倍、4.4倍至4.8倍、4.6倍至4.8倍、1.倍至4.6倍、1.1倍至4.6倍、1.2倍至4.6倍、1.3倍至4.6倍、1.4倍至4.6倍、1.5倍至4.6倍、1.6倍至4.6倍、1.7倍至4.6倍、1.8倍至4.6倍、1.9倍至4.6倍、2倍至4.6倍、2.1倍至4.6倍、2.2倍至4.6倍、2.3倍至4.6倍、2.4倍至4.6倍、2.5倍至4.6倍、2.6倍至4.6倍、2.7倍至4.6倍、2.8倍至4.6倍、2.9倍至4.6倍、3倍至4.6倍、3.1倍至4.6倍、3.2倍至4.6倍、3.3倍至4.6倍、3.4倍至4.6倍、3.5倍至4.6倍、3.6倍至4.6倍、3.7倍至4.6倍、3.8倍至4.6倍、3.9倍至4.6倍、4倍至4.6倍、4.2倍至4.6倍、4.4倍至4.6倍、1倍至4.4倍、1.1倍至4.4倍、1.2倍至4.4倍、1.3倍至4.4倍、1.4倍至4.4倍、1.5倍至4.4倍、1.6倍至4.4倍、1.7倍至4.4倍、1.8倍至4.4倍、1.9倍至4.4倍、2倍至4.4倍、2.1倍至4.4倍、2.2倍至4.4倍、2.3倍至4.4倍、2.4倍至4.4倍、2.5倍至4.4倍、2.6倍至4.4倍、2.7倍至4.4倍、2.8倍至4.4倍、2.9倍至4.4倍、3倍至4.4倍、3.1倍至4.4倍、3.2倍至4.4倍、3.3倍至4.4倍、3.4倍至4.4倍、3.5倍至4.4倍、3.6倍至4.4倍、3.7倍至4.4倍、3.8倍至4.4倍、3.9倍至4.4倍、4倍至4.4倍、4.2倍至4.4倍、1倍至4.2倍、1.1倍至4.2倍、1.2倍至4.2倍、1.3倍至4.2倍、1.4倍至4.2倍、1.5倍至4.2倍、1.6倍至4.2倍、1.7倍至4.2倍、1.8倍至4.2倍、1.9倍至4.2倍、2倍至4.2倍、2.1倍至4.2倍、2.2倍至4.2倍、2.3倍至4.2倍、2.4倍至4.2倍、2.5倍至4.2倍、2.6倍至4.2倍、2.7倍至4.2倍、2.8倍至4.2倍、2.9倍至4.2倍、3倍至4.2倍、3.1倍至4.2倍、3.2倍至4.2倍、3.3倍至4.2倍、3.4倍至4.2倍、3.5倍至4.2倍、3.6倍至4.2倍、3.7倍至4.2倍、3.8倍至4.2倍、3.9倍至4.2倍、4倍至4.2倍、1倍至4倍、1.1倍至4倍、1.2倍至4倍、1.3倍至4倍、1.4倍至4倍、1.5倍至4倍、1.6倍至4倍、1.7倍至4倍、1.8倍至4倍、1.9倍至4倍、2倍至4倍、2.1倍至4倍、2.2倍至4倍、2.3倍至4倍、2.4倍至4倍、2.5倍至4倍、2.6倍至4倍、2.7倍至4倍、2.8倍至4倍、2.9倍至4倍、3倍至4倍、3.1倍至4倍、3.2倍至4倍、3.3倍至4倍、3.4倍至4倍、3.5倍至4倍、3.6倍至4倍、3.7倍至4倍、3.8倍至4倍、3.9倍至4倍、1倍至3.9倍、1.1倍至3.9倍、1.2倍至3.9倍、1.3倍至3.9倍、1.4倍至3.9倍、1.5倍至3.9倍、1.6倍至3.9倍、1.7倍至3.9倍、1.8倍至3.9倍、1.9倍至3.9倍、2倍至3.9倍、2.1倍至3.9倍、2.2倍至3.9倍、2.3倍至3.9倍、2.4倍至3.9倍、2.5倍至3.9倍、2.6倍至3.9倍、2.7倍至3.9倍、2.8倍至3.9倍、2.9倍至3.9倍、3倍至3.9倍、3.1倍至3.9倍、3.2倍至3.9倍、3.3倍至3.9倍、3.4倍至3.9倍、3.5倍至3.9倍、3.6倍至3.9倍、3.7倍至3.9倍、3.8倍至3.9倍、1倍至3.8倍、1.1倍至3.8倍、1.2倍至3.8倍、1.3倍至3.8倍、1.4倍至3.8倍、1.5倍至3.8倍、1.6倍至3.8倍、1.7倍至3.8倍、1.8倍至3.8倍、1.9倍至3.8倍、2倍至3.8倍、2.1倍至3.8倍、2.2倍至3.8倍、2.3倍至3.8倍、2.4倍至3.8倍、2.5倍至3.8倍、2.6倍至3.8倍、2.7倍至3.8倍、2.8倍至3.8倍、2.9倍至3.8倍、3倍至3.8倍、3.1倍至3.8倍、3.2倍至3.8倍、3.3倍至3.8倍、3.4倍至3.8倍、3.5倍至3.8倍、3.6倍至3.8倍、3.7倍至3.8倍、1倍至3.7倍、1.1倍至3.7倍、1.2倍至3.7倍、1.3倍至3.7倍、1.4倍至3.7倍、1.5倍至3.7倍、1.6倍至3.7倍、1.7倍至3.7倍、1.8倍至3.7倍、1.9倍至3.7倍、2倍至3.7倍、2.1倍至3.7倍、2.2倍至3.7倍、2.3倍至3.7倍、2.4倍至3.7倍、2.5倍至3.7倍、2.6倍至3.7倍、2.7倍至3.7倍、2.8倍至3.7倍、2.9倍至3.7倍、3倍至3.7倍、3.1倍至3.7倍、3.2倍至3.7倍、3.3倍至3.7倍、3.4倍至3.7倍、3.5倍至3.7倍、3.6倍至3.7倍、1倍至3.6倍、1.1倍至3.6倍、1.2倍至3.6倍、1.3倍至3.6倍、1.4倍至3.6倍、1.5倍至3.6倍、1.6倍至3.6倍、1.7倍至3.6倍、1.8倍至3.6倍、1.9倍至3.6倍、2倍至3.6倍、2.1倍至3.6倍、2.2倍至3.6倍、2.3倍至3.6倍、2.4倍至3.6倍、2.5倍至3.6倍、2.6倍至3.6倍、2.7倍至3.6倍、2.8倍至3.6倍、2.9倍至3.6倍、3倍至3.6倍、3.1倍至3.6倍、3.2倍至3.6倍、3.3倍至3.6倍、3.4倍至3.6倍、3.5倍至3.6倍、1倍至3.5倍、1.1倍至3.5倍、1.2倍至3.5倍、1.3倍至3.5倍、1.4倍至3.5倍、1.5倍至3.5倍、1.6倍至3.5倍、1.7倍至3.5倍、1.8倍至3.5倍、1.9倍至3.5倍、2倍至3.5倍、2.1倍至3.5倍、2.2倍至3.5倍、2.3倍至3.5倍、2.4倍至3.5倍、2.5倍至3.5倍、2.6倍至3.5倍、2.7倍至3.5倍、2.8倍至3.5倍、2.9倍至3.5倍、3倍至3.5倍、3.1倍至3.5倍、3.2倍至3.5倍、3.3倍至3.5倍、3.4倍至3.5倍、1倍至3.4倍、1.1倍至3.4倍、1.2倍至3.4倍、1.3倍至3.4倍、1.4倍至3.4倍、1.5倍至3.4倍、1.6倍至3.4倍、1.7倍至3.4倍、1.8倍至3.4倍、1.9倍至3.4倍、2倍至3.4倍、2.1倍至3.4倍、2.2倍至3.4倍、2.3倍至3.4倍、2.4倍至3.4倍、2.5倍至3.4倍、2.6倍至3.4倍、2.7倍至3.4倍、2.8倍至3.4倍、2.9倍至3.4倍、3倍至3.4倍、3.1倍至3.4倍、3.2倍至3.4倍、3.3倍至3.4倍、1倍至3.3倍、1.1倍至3.3倍、1.2倍至3.3倍、1.3倍至3.3倍、1.4倍至3.3倍、1.5倍至3.3倍、1.6倍至3.3倍、1.7倍至3.3倍、1.8倍至3.3倍、1.9倍至3.3倍、2倍至3.3倍、2.1倍至3.3倍、2.2倍至3.3倍、2.3倍至3.3倍、2.4倍至3.3倍、2.5倍至3.3倍、2.6倍至3.3倍、2.7倍至3.3倍、2.8倍至3.3倍、2.9倍至3.3倍、3倍至3.3倍、3.1倍至3.3倍、3.2倍至3.3倍、1倍至3.2倍、1.1倍至3.2倍、1.2倍至3.2倍、1.3倍至3.2倍、1.4倍至3.2倍、1.5倍至3.2倍、1.6倍至3.2倍、1.7倍至3.2倍、1.8倍至3.2倍、1.9倍至3.2倍、2倍至3.2倍、2.1倍至3.2倍、2.2倍至3.2倍、2.3倍至3.2倍、2.4倍至3.2倍、2.5倍至3.2倍、2.6倍至3.2倍、2.7倍至3.2倍、2.8倍至3.2倍、2.9倍至3.2倍、3倍至3.2倍、3.1倍至3.2倍、1倍至3.1倍、1.1倍至3.1倍、1.2倍至3.1倍、1.3倍至3.1倍、1.4倍至3.1倍、1.5倍至3.1倍、1.6倍至3.1倍、1.7倍至3.1倍、1.8倍至3.1倍、1.9倍至3.1倍、2倍至3.1倍、2.1倍至3.1倍、2.2倍至3.1倍、2.3倍至3.1倍、2.4倍至3.1倍、2.5倍至3.1倍、2.6倍至3.1倍、2.7倍至3.1倍、2.8倍至3.1倍、2.9倍至3.1倍、3倍至3.1倍、1倍至3倍、1.1倍至3倍、1.2倍至3倍、1.3倍至3倍、1.4倍至3倍、1.5倍至3倍、1.6倍至3倍、1.7倍至3倍、1.8倍至3倍、1.9倍至3倍、2倍至3倍、2.1倍至3倍、2.2倍至3倍、2.3倍至3倍、2.4倍至3倍、2.5倍至3倍、2.6倍至3倍、2.7倍至3倍、2.8倍至3倍、2.9倍至3倍、1倍至2.9倍、1.1倍至2.9倍、1.2倍至2.9倍、1.3倍至2.9倍、1.4倍至2.9倍、1.5倍至2.9倍、1.6倍至2.9倍、1.7倍至2.9倍、1.8倍至2.9倍、1.9倍至2.9倍、2倍至2.9倍、2.1倍至2.9倍、2.2倍至2.9倍、2.3倍至2.9倍、2.4倍至2.9倍、2.5倍至2.9倍、2.6倍至2.9倍、2.7倍至2.9倍、2.8倍至2.9倍、1倍至2.8倍、1.1倍至2.8倍、1.2倍至2.8倍、1.3倍至2.8倍、1.4倍至2.8倍、1.5倍至2.8倍、1.6倍至2.8倍、1.7倍至2.8倍、1.8倍至2.8倍、1.9倍至2.8倍、2倍至2.8倍、2.1倍至2.8倍、2.2倍至2.8倍、2.3倍至2.8倍、2.4倍至2.8倍、2.5倍至2.8倍、2.6倍至2.8倍、2.7倍至2.8倍、1倍至2.7倍、1.1倍至2.7倍、1.2倍至2.7倍、1.3倍至2.7倍、1.4倍至2.7倍、1.5倍至2.7倍、1.6倍至2.7倍、1.7倍至2.7倍、1.8倍至2.7倍、1.9倍至2.7倍、2倍至2.7倍、2.1倍至2.7倍、2.2倍至2.7倍、2.3倍至2.7倍、2.4倍至2.7倍、2.5倍至2.7倍、2.6倍至2.7倍、1倍至2.6倍、1.1倍至2.6倍、1.2倍至2.6倍、1.3倍至2.6倍、1.4倍至2.6倍、1.5倍至2.6倍、1.6倍至2.6倍、1.7倍至2.6倍、1.8倍至2.6倍、1.9倍至2.6倍、2倍至2.6倍、2.1倍至2.6倍、2.2倍至2.6倍、2.3倍至2.6倍、2.4倍至2.6倍、2.5倍至2.6倍、1倍至2.5倍、1.1倍至2.5倍、1.2倍至2.5倍、1.3倍至2.5倍、1.4倍至2.5倍、1.5倍至2.5倍、1.6倍至2.5倍、1.7倍至2.5倍、1.8倍至2.5倍、1.9倍至2.5倍、2倍至2.5倍、2.1倍至2.5倍、2.2倍至2.5倍、2.3倍至2.5倍、2.4倍至2.5倍、1倍至2.4倍、1.1倍至2.4倍、1.2倍至2.4倍、1.3倍至2.4倍、1.4倍至2.4倍、1.5倍至2.4倍、1.6倍至2.4倍、1.7倍至2.4倍、1.8倍至2.4倍、1.9倍至2.4倍、2倍至2.4倍、2.1倍至2.4倍、2.2倍至2.4倍、2.3倍至2.4倍、1倍至2.3倍、1.1倍至2.3倍、1.2倍至2.3倍、1.3倍至2.3倍、1.4倍至2.3倍、1.5倍至2.3倍、1.6倍至2.3倍、1.7倍至2.3倍、1.8倍至2.3倍、1.9倍至2.3倍、2倍至2.3倍、2.1倍至2.3倍、2.2倍至2.3倍、1倍至2.2倍、1.1倍至2.2倍、1.2倍至2.2倍、1.3倍至2.2倍、1.4倍至2.2倍、1.5倍至2.2倍、1.6倍至2.2倍、1.7倍至2.2倍、1.8倍至2.2倍、1.9倍至2.2倍、2倍至2.2倍、2.1倍至2.2倍、1倍至2.1倍、1.1倍至2.1倍、1.2倍至2.1倍、1.3倍至2.1倍、1.4倍至2.1倍、1.5倍至2.1倍、1.6倍至2.1倍、1.7倍至2.1倍、1.8倍至2.1倍、1.9倍至2.1倍、2倍至2.1倍、1倍至2倍、1.1倍至2倍、1.2倍至2倍、1.3倍至2倍、1.4倍至2倍、1.5倍至2倍、1.6倍至2倍、1.7倍至2倍、1.8倍至2倍、1.9倍至2倍、1倍至1.9倍、1.1倍至1.9倍、1.2倍至1.9倍、1.3倍至1.9倍、1.4倍至1.9倍、1.5倍至1.9倍、1.6倍至1.9倍、1.7倍至1.9倍、1.8倍至1.9倍、1倍至1.8倍、1.1倍至1.8倍、1.2倍至1.8倍、1.3倍至1.8倍、1.4倍至1.8倍、1.5倍至1.8倍、1.6倍至1.8倍、1.7倍至1.8倍、1倍至1.7倍、1.1倍至1.7倍、1.2倍至1.7倍、1.3倍至1.7倍、1.4倍至1.7倍、1.5倍至1.7倍、1.6倍至1.7倍、1倍至1.6倍、1.1倍至1.6倍、1.2倍至1.6倍、1.3倍至1.6倍、1.4倍至1.6倍、1.5倍至1.6倍、1倍至1.5倍、1.1倍至1.5倍、1.2倍至1.5倍、1.3倍至1.5倍、1.4倍至1.5倍、1倍至1.4倍、1.1倍至1.4倍、1.2倍至1.4倍、1.3倍至1.4倍、1倍至1.3倍、1.1倍至1.3倍、1.2倍至1.3倍、1倍至1.2倍、1.1倍至1.3倍或1倍至1.1倍)。
还提供了上述的用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法的实施方案,其中该方法包括使聚异丁烯(诸如高亚乙烯基聚异丁烯)与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的温度处反应以制备自由基官能化的PIBSA产物,其中在开始将自由基引发剂连续添加到连续反应器中的聚异丁烯中之前,使聚异丁烯在连续反应器中达到反应温度;并且其中将烯键式不饱和酰化剂以如下方式添加到该连续反应器中:(i)作为与聚异丁烯的混合物;(ii)作为与自由基引发剂的混合物;和/或(iii)连续地且与聚异丁烯或自由基引发剂分开。
本文所述的用于制备自由基官能化的PIBSA产物的方法的说明性非限制性实施方案可包括在170℃处将聚异丁烯进料至两级或三级反应器系统中,其中每级包括将马来酸酐酰化剂和二叔丁基过氧化物引发剂添加到流经反应器系统的聚异丁烯中。在二叔丁基过氧化物的半衰期为约6分钟的情况下,允许每级反应约20分钟以允许大部分引发剂在添加另一个剂量之前被消耗掉。在两级或三级之后,在约40分钟至60分钟内,反应完成并且已经获得期望的产物。
含氮化合物
在某些实施方案中,含氮化合物具有:(a)能够与自由基官能化的PIBSA产物反应以形成酰亚胺的氮原子;以及(b)至少一个可季铵化的氨基基团。在某些实施方案中,可季铵化的氨基基团可为伯氨基基团、仲氨基基团或叔氨基基团。可季铵化的氨基基团是含氮化合物上的任何伯氨基基团、仲氨基基团或叔氨基基团,其可与季铵化剂反应以变成季氨基基团。在某些实施方案中,季铵化剂适用于将可季铵化的氨基基团转化成季氮基团。
在某些实施方案中,含氮化合物可由下式表示:
其中X为含有1至4个碳原子的亚烷基基团;R2为氢或烃基基团;并且R3和R4为烃基基团。
含氮化合物的合适的非限制性示例包括:N,N-二甲基-氨基丙胺、N,N-二乙基-氨基丙胺、N,N-二甲基-氨基乙胺、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、同分异构胺(包括丁二胺、戊二胺、己二胺和庚二胺)、二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、二亚丁基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚甲基四胺和双(六亚甲基)三胺、二氨基苯、二氨基吡啶、N-甲基-3-氨基-1-丙胺或它们的混合物。能够与酰化剂反应并且进一步具有可季铵化的氨基基团的含氮化合物还可包括氨基烷基取代的杂环化合物,诸如1-(3-氨基丙基)咪唑和4-(3-氨基丙基)吗啉、1-(2-氨基乙基)哌啶、3,3-二氨基-N-甲基二丙胺。在一些实施方案中,含氮化合物不包括二甲基氨基丙胺。
在某些实施方案中,含氮化合物可为咪唑,例如下式的咪唑:
其中R为能够在本文所述的方法中反应并且具有3至8个碳原子的胺。
在某些实施方案中,含氮化合物可由下式表示:
其中每个X单独地为C1至C6亚烃基基团,并且每个R单独地为氢或C1至C6烃基基团。在某些实施方案中,X可单独地为C1、C2或C3亚烷基基团。在某些实施方案中,每个R可单独地为H或C1、C2或C3烷基基团。
可季铵化的化合物
在某些实施方案中,制备可季铵化的化合物的反应可在大于80℃(诸如大于90℃或大于100℃)的温度处进行。在某些实施方案中,制备可季铵化的化合物的反应可在80℃至200℃(诸如90℃至200℃、100℃至200℃、125℃至200℃、80℃至175℃、90℃至175℃、100℃至175℃、125℃至175℃、80℃至150℃、90℃至150℃、100℃至150℃或125℃至150℃)的温度处进行。在某些实施方案中,可去除反应的水,诸如缩合反应期间产生的水。
自由基官能化的PIBSA产物和含氮化合物可以3:1至1:1.2,或1.5:1至1:1.1,或2:1至1:1.05的比率,诸如以1:1的比率反应。
季铵化剂
在某些实施方案中,季铵化剂包括硫酸二烷基酯、烷基卤环戊、烃基取代的碳酸酯或烃基环氧化物中的至少一者。在某些实施方案中,季铵化剂包括与酸结合的烃基环氧化物。
在某些实施方案中,季铵化剂可包括烷基卤化物,诸如氯化物、碘化物或溴化物;磺酸烷基酯;硫酸二烷基酯,诸如硫酸二甲酯和硫酸二乙酯;磺内酯;磷酸烷基酯;诸如C1-12三烷基磷酸酯;二C1-12烷基磷酸酯;硼酸酯;硼酸C1-12烷基酯;亚硝酸烷基酯;硝酸烷基酯;碳酸二烷基酯,诸如草酸二甲酯;链烷酸烷基酯,诸如水杨酸甲酯;O,O-二-C1-12烷基二硫代磷酸酯;或它们的混合物。
在某些实施方案中,季铵化剂可来源于硫酸二烷基酯(诸如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)、N-氧化物、磺内酯(诸如丙烷磺内酯和丁烷磺内酯);烷基卤化物、酰基卤化物或芳基卤化物,诸如甲基氯和乙基氯、甲基溴和乙基溴或甲基碘和乙基碘或苄基氯,以及烃基(或烷基)取代的碳酸酯。如果烷基卤化物为苄基氯,则芳香环任选地被烷基或烯基基团进一步取代。
在某些实施方案中,烃基取代的碳酸酯的烃基基团可以每基团含有1至50、1至20、1至10或1至5个碳原子。在一个实施方案中,烃基取代的碳酸酯含有两个可以相同或不同的烃基基团。合适的烃基取代的碳酸酯的示例包括碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。
在某些实施方案中,季铵化剂可包含烃基环氧化物,例如由下式表示的烃基环氧化物:
其中每个R1、R2、R3和R4独立地为H或具有1至50个碳原子的烃基基团。烃基环氧化物的示例包括:环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯,以及它们的组合。在某些实施方案中,烃基环氧化物可为醇官能化的环氧化物、C4至C14环氧化物以及它们的混合物。例示性C4至C14环氧化物为其中每个R1、R2、R3和R4独立地为H或C2至C12烃基基团的那些。在某些实施方案中,环氧化物可为C4至C14环氧化物。适合作为本技术中的季铵化剂的环氧化物可包括例如具有直链烃基取代基的C4至C14环氧化物,例如2-乙基环氧乙烷、2-丙基环氧乙烷等,以及具有支链和环状或芳族取代基的C4至C14环氧化物,例如氧化苯乙烯。C4至C14环氧化物还可包括环氧化的甘油三酯、脂肪或油;脂肪酸的环氧化的烷基酯;以及它们的混合物。在某些实施方案中,烃基环氧化物可为C4至C20环氧化物。例示性醇官能化的环氧化物可包括其中每个R1、R2、R3和R4独立地为H或含羟基的烃基基团的那些。在某些实施方案中,含羟基的烃基基团可含有2至32个,或3至28个,或甚至3至24个碳原子。例示性的醇官能化的环氧化物衍生物可包括例如缩水甘油等。
在某些实施方案中,烃基环氧化物可与酸组合使用。与烃基环氧化物一起使用的酸可为单独的组分,诸如乙酸。在某些实施方案中,可存在少量的酸组分,但每摩尔烃基酰化剂<0.2摩尔或<0.1摩尔的酸。这些酸也可与本文所述的其他季铵化剂一起使用。合适的酸还可包括例如羧酸(诸如乙酸和/或妥尔油脂肪酸)、丙酸、2-乙基己酸等,以及它们的混合物。
在某些实施方案中,季铵化剂可包括能够与叔胺反应以形成季铵盐的羧酸的酯,或多元羧酸的酯。在某些实施方案中,此类材料可被描述为具有以下结构的化合物:R19-C(=O)-O-R20;其中R19为(任选取代的)烷基、烯基、芳基或烷基芳基基团,并且R20为含有1至22个碳原子的烃基基团。合适的化合物包括但不限于具有3.5或更小的pKa的羧酸的酯。在某些实施方案中,化合物为羧酸的酯,该羧酸包含取代的芳族羧酸、α-羟基羧酸或多元羧酸中的至少一者。在某些实施方案中,化合物为取代的芳族羧酸的酯,因此R19为取代的芳基基团。R19可为具有6至10个碳原子的取代的芳基基团、苯基基团或萘基基团。R19可适当地被一个或多个选自烷氧羰基、硝基、氰基、羟基、SR`或NR`R``的基团取代,其中R`和R``中的每一者可独立地为氢或任选取代的烷基、烯基、芳基或烷氧羰基基团。在某些实施方案中,R`和R``各自独立地为氢或含有1至22、1至16、1至10或1至4个碳原子的(任选取代的)烷基基团。在某些实施方案中,R19为被一个或多个选自羟基、烷氧羰基、硝基、氰基和NH2的基团取代的芳基基团。R19可为多取代的芳基基团,例如三羟基苯基,但也可为单取代的芳基基团,例如邻位取代的芳基基团。R19可被选自OH、NH2、NO2或COOMe的基团取代。R19可为羟基取代的芳基基团。在某些实施方案中,R19为2-羟基苯基基团。R20可为烷基或烷基芳基基团,例如含有1至16个碳原子,或1至10个,或1至8个碳原子的烷基或烷基芳基基团。R20可为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、苄基或它们的异构体。在某些实施方案中,R20为苄基或甲基。在某些实施方案中,季铵化剂为水杨酸甲酯。
在某些实施方案中,季铵化剂可包括α-羟基羧酸的酯。含有α-羟基羧酸的残基的合适化合物的示例包括:(i)2-羟基异丁酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、己基酯、苄基酯、苯基酯和烯丙基酯;(ii)2-羟基-2-甲基丁酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、己基酯、苄基酯、苯基酯和烯丙基酯;(iii)2-羟基-2-乙基丁酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、己基酯、苄基酯、苯基酯和烯丙基酯;(iv)乳酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、己基酯、苄基酯、苯基酯和烯丙基酯;以及(v)乙醇酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、己基酯、烯丙基酯、苄基酯和苯基酯。在某些实施方案中,季铵化剂包括2-羟基异丁酸甲酯。
在某些实施方案中,季铵化剂包括多元羧酸的酯。在该定义中包括二羧酸和具有多于2个酸性部分的羧酸。在某些实施方案中,酯为具有含1至4个碳原子的烷基基团的烷基酯。合适的示例包括草酸二酯、邻苯二甲酸二酯、马来酸二酯、丙二酸二酯或柠檬酸的二酯或三酯。
在某些实施方案中,季铵化剂为pKa小于3.5的羧酸的酯。在其中化合物包括多于一个酸基团的某些实施方案中,参考第一解离常数。季铵化剂可选自羧酸的酯,该羧酸选自草酸、邻苯二甲酸、水杨酸、马来酸、丙二酸、柠檬酸、硝基苯甲酸、氨基苯甲酸和2,4,6-三羟基苯甲酸中的一者或多者。在某些实施方案中,季铵化剂可包括草酸二甲酯、对苯二甲酸酯(诸如对苯二甲酸二甲酯)和2-硝基苯甲酸甲酯。
例如,还可使用能够偶联多于一种可季铵化的化合物的季铵化剂。“偶联”多于一种可季铵化的化合物是指至少两种可季铵化的化合物与相同的季铵化剂反应以形成通过季铵化剂连接的至少两种可季铵化的化合物的化合物。在一些情况下,此类季铵化剂在本文中也可被称为偶联季铵化剂,并且可包括例如聚环氧化物,例如二环氧化物、三环氧化物或更高级环氧化物;多卤化物;环氧卤化物;芳族聚酯;以及它们的混合物。
在某些实施方案中,季铵化剂可为聚环氧化物。聚环氧化物可包括例如:聚缩水甘油基,其可包括例如二环氧辛烷;乙二醇二缩水甘油醚;新戊二醇二缩水甘油醚;1,4-丁二醇二缩水甘油醚;3-(双(缩水甘油基氧基甲基)甲氧基)-1,2-丙二醇;1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚;二环氧环辛烷;双酚A二缩水甘油醚;4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物;N,N-二缩水甘油基-4,4-缩水甘油基氧基苯胺;1,6-己烷二缩水甘油醚;三羟甲基丙烷三缩水甘油醚;聚丙二醇二缩水甘油醚;多环氧化的甘油三酯、脂肪或油;以及它们的混合物。
在某些实施方案中,季铵化剂可来源于多卤化物,例如氯化物、碘化物或溴化物。此类多卤化物可包括但不限于:1,5-二溴戊烷;1,4-二碘丁烷;1,5-二氯戊烷;1,12-二氯十二烷;1,12-二溴十二烷;1,2-二碘乙烷;1,2-二溴乙烷;以及它们的混合物。
在某些实施方案中,季铵化剂可为环氧卤化物,例如表氯醇等。
在某些实施方案中,季铵化剂可为聚芳族酯。聚芳族酯的示例可包括但不限于:4,4'-氧基二(苯甲酸甲酯);对苯二甲酸二甲酯;以及它们的混合物。
在某些实施方案中,可季铵化的化合物与季铵化剂的摩尔比为1:0.1至2,或1:1至1.5,或1:1至1.3。在某些实施方案中,诸如当使用偶联季铵化剂时,可季铵化的化合物与季铵化剂的比率可为2:1至1:1。
在某些实施方案中,季铵化剂可在质子溶剂(例如2-乙基己醇、水以及它们的组合)的存在下使用。在某些实施方案中,季铵化剂可在酸的存在下使用。在某些实施方案中,季铵化剂可在酸和质子溶剂的存在下使用。
组合物
还提供包含反应产物的组合物,该反应产物包含季铵盐。在某些实施方案中,组合物还可包含至少一种其他添加剂。在某些实施方案中,至少一种其他添加剂可为清净剂、破乳剂、润滑剂、冷流改进剂或抗氧化剂中的至少一者,条件是至少一种其他添加剂不是包含季铵盐的反应产物。
在某些实施方案中,至少一种其他添加剂包括至少一种烃基取代的琥珀酸和/或至少一种烃基取代的季铵盐(不同于包含季铵盐的反应产物)。烃基取代基可为数均分子量在100至5000范围内的聚异丁烯。
本文所述的数均分子量(Mn)可使用凝胶渗透色谱法(GPC)使用配备有折射率检测器和Waters EmpowerTM数据采集和分析软件的Waters GPC 2000来测量。针对聚苯乙烯校准标准物运行样品。柱为聚苯乙烯(PLgel,5微米,购自Agilent/Polymer Laboratories,Inc.)。对于流动相而言,将单个样品溶解于四氢呋喃中并用PTFE过滤器过滤,然后将它们注入GPC端口中。Waters GPC 2000操作条件:进样器、柱和泵/溶剂室温度,40℃;自动进样器控制:运行时间,40分钟;进样体积:300微升;泵,系统压力,约90巴(最大压力极限,270巴;最小压力极限,0psi);流速:1.0ml/分钟;差示折射计,灵敏度,-16;标度因子:6。
在某些实施方案中,至少一种其他添加剂包括至少一种清净剂/分散剂,该清净剂/分散剂为两亲性物质,该两亲性物质具有至少一个数均分子量为100至10,000的疏水性烃基和至少一个选自以下的极性部分:(i)具有至多6个氮原子(至少一个氮原子具有碱性特性)的单氨基或多氨基基团;(ii)与单氨基或多氨基基团(至少一个氮原子具有碱性特性)组合的羟基基团;(iii)由羟基基团、单氨基或多氨基基团(至少一个氮原子具有碱性特性)或由氨基甲酸酯基团封端的聚氧基-C2至C4亚烷基部分;(iv)来源于琥珀酸酐并具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚氨基基团的部分;和/或(v)通过取代的酚与醛和单胺或多胺的曼尼希反应获得的部分。在某些实施方案中,至少一种其他添加剂可包括至少一种曼尼希化合物(Mannich compound)。
在某些实施方案中,本技术提供了一种包含反应产物的组合物,该反应产物包含本文所述的季铵盐,以及该组合物在燃料组合物中改善燃料组合物的脱水的用途。在某些实施方案中,本技术提供了一种包含反应产物的组合物,该反应产物包含本文所述的季铵盐,以及该组合物在具有润滑粘度的油的润滑组合物中的用途。在某些实施方案中,燃料和/或润滑剂组合物可另外包含至少一种另外的添加剂。根据期望的结果和/或将使用该组合物的应用,可将这些另外的添加剂添加到本文所述的任何组合物中。当在本文中使用术语“另外的添加剂(additional additive/additional additives)”时,其意指(除非上下文另外要求)不是(和/或不包含)包含如本文所述的季铵盐的反应产物的至少一种添加剂。
尽管本文所述的任何另外的添加剂可能用于本发明的任何燃料和/或润滑剂组合物中(取决于期望的结果和/或其中将使用该组合物的应用),但以下另外的添加剂特别可用于燃料和/或润滑剂组合物:抗氧化剂、腐蚀抑制剂、清净剂和/或除包含本文所述季铵盐的反应物产物以外的分散剂添加剂、冷流改进剂、泡沫抑制剂、破乳剂、润滑剂、金属钝化剂、阀座陷缩添加剂(valve seat recession additive)、杀生物剂、抗静电剂、防冻剂、流化剂、燃烧改进剂、密封溶胀剂、蜡控制聚合物、防垢剂、气体-水合物抑制剂或它们的任何组合。
适用作另外的添加剂的破乳剂可包括但不限于芳基磺酸酯和聚烷氧基化醇,例如聚氧化乙烯和聚氧化丙烯共聚物等。破乳剂还可包括含氮化合物,诸如噁唑啉和咪唑啉化合物和脂肪胺,以及曼尼希化合物。曼尼希化合物为烷基酚和醛(诸如甲醛)与胺(诸如胺缩合物和聚亚烷基多胺)的反应产物。在以下美国专利中描述的材料是例示性的:美国专利3,036,003;3,236,770;3,414,347;3,448,047;3,461,172;3,539,633;3,586,629;3,591,598;3,634,515;3,725,480;3,726,882;和3,980,569。其他合适的破乳剂为例如经烷基取代的酚和萘磺酸盐的碱金属或碱土金属盐和脂肪酸的碱金属或碱土金属盐,并且还为中性化合物,例如醇烷氧基化物(例如醇乙氧基化物)、酚烷氧基化物(例如叔丁基酚乙氧基化物或叔戊基酚乙氧基化物)、脂肪酸、烷基酚、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的缩合产物(例如包含呈EO/PO嵌段共聚物形式)、聚伸乙基亚胺或另外聚硅氧烷。可适合地采用呈足以在燃料中提供5ppm至50ppm的处理水平的量的任何可商购获得的破乳剂。在某些实施方案中,在燃料和/或润滑剂组合物中不存在作为另外的添加剂的破乳剂。破乳剂可单独或组合使用。
用作另外的添加剂的合适抗氧化剂包括例如受阻酚或其衍生物和/或二芳基胺或其衍生物。用作另外的添加剂的合适的清净剂/分散剂包括例如聚醚胺或含氮清净剂,包括但不限于PIB胺清净剂/分散剂、琥珀酰亚胺清净剂/分散剂和其他季盐清净剂/分散剂,包括聚异丁烯琥珀酰亚胺衍生的季铵化的PIB/胺和/或酰胺分散剂/清净剂。用作另外的添加剂的合适的冷流改进剂包括例如马来酸酐和苯乙烯的酯化共聚物和/或乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。用作另外的添加剂的合适的润滑性改进剂或摩擦改性剂可基于脂肪酸或脂肪酸的反应产物,包括例如脂肪酸酯。示例包括妥尔油脂肪酸,如例如WO 98/004656中所描述,以及单油酸甘油酯。天然或合成油的反应产物,其描述于美国专利6,743,266B2中,例如甘油三酯和烷醇胺也适用作此类润滑性改进剂。另外的示例包括含有多环烃和/或松香酸的商业妥尔油脂肪酸。
用作另外的添加剂的合适的金属钝化剂包括例如芳族三唑或其衍生物,包括但不限于苯并三唑。其他合适的金属钝化剂包括例如水杨酸衍生物,诸如N,N′-二亚水杨基-1,2-丙二胺。用作另外的添加剂的合适的阀座陷缩添加剂包括例如碱金属磺基琥珀酸盐。用作另外的添加剂的合适的泡沫抑制剂和/或消泡剂包括例如有机硅氧烷(诸如聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、三甲基-三氟-丙基甲基硅氧烷)、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、氟代丙烯酸酯等。用作另外的添加剂的合适的流化剂包括例如矿物油和/或聚(α-烯烃)和/或聚醚。适用作另外的添加剂的燃烧改进剂包括例如辛烷和十六烷改进剂。适用作另外的添加剂的合适的十六烷值改进剂是例如脂族硝酸酯,诸如硝酸2-乙基己酯和硝酸环己酯;以及过氧化物,诸如二叔丁基过氧化物。
另外的添加剂还可包括通过使α-羟基酸与胺和/或醇任选地在已知的酯化催化剂的存在下反应来制备的二酯、二酰胺、酯-酰胺和酯-酰亚胺摩擦改性剂。α-羟基酸的示例包括乙醇酸、乳酸、α-羟基二羧酸(诸如酒石酸)和/或α-羟基三羧酸(诸如柠檬酸),以及任选地在已知的酯化催化剂的存在下的胺和/或醇。这些通常衍生自酒石酸、柠檬酸或它们的衍生物的摩擦改性剂可来源于支链的胺和/或醇,导致摩擦改性剂本身在其结构中具有大量的支链烃基基团。用于制备此类摩擦改性剂的合适的支链醇的示例包括2-乙基己醇、异十三烷醇、格尔伯特醇(Guerbet alcohol)以及它们的混合物。基于组合物的总重量,摩擦改性剂可以0重量%至6重量%或0.001重量%至4重量%,或0.01重量%至2重量%或0.05重量%至3重量%或0.1重量%至2重量%或0.1重量%至1重量%或0.001重量%至0.01重量%存在。
另外的添加剂可包括包含烃基取代的酰化剂的清净剂/分散剂。酰化剂可为例如烃基取代的琥珀酸,或烃基取代的琥珀酸与胺或醇的缩合产物;即烃基取代的琥珀酰亚胺或烃基取代的琥珀酸酯。在某些实施方案中,清净剂/分散剂可为聚异丁烯基取代的琥珀酸、酰胺或酯,其中聚异丁烯基取代基具有100至5000的数均分子量。在某些实施方案中,清净剂可为C6至C18取代的琥珀酸、酰胺或酯。烃基取代的酰化剂清净剂的更全面的描述可见于US2011/0219674 A1的第[0017]至[0036]段。
在某些实施方案中,用作另外的添加剂的清净剂/分散剂可为除了在本技术的反应产物中发现的那些之外的季铵盐。这些不同的季铵盐可为由烃基取代的酰化剂制备的季铵盐,该酰化剂例如具有数均分子量大于1200的烃基取代基的聚异丁基琥珀酸或酸酐、具有数均分子量为300至750的烃基取代基的聚异丁基琥珀酸酐,或具有数均分子量为1000的烃基取代基的聚异丁基琥珀酸或酸酐。在某些实施方案中,由含氮化合物和具有数均分子量为1300至3000的烃基取代基的烃基取代的酰化剂的反应制备的此类季铵盐可为酰亚胺。在某些实施方案中,由含氮化合物和具有数均分子量大于1200的烃基取代基或具有数均分子量为300至750的烃基取代基的烃基取代的酰化剂的反应制备的此类季铵盐可为酰胺或酯。在某些实施方案中,烃基取代的酰化剂可包括具有8至54个碳原子的一元羧酸、二聚体羧酸或三聚体羧酸,并且与伯胺或仲胺反应。合适的酸包括但不限于辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、二十六烷酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反亚油酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸和二十二碳六烯酸的一元酸、二聚体酸或三聚体酸。烃基取代的酰化剂还可为通过共聚至少一种单体形成的共聚物,该至少一种单体为具有2至100个碳原子的烯键式不饱和烃。单体可为直链、支链或环状的。单体可具有氧或氮取代基,但将不与胺或醇反应。该单体可与第二单体反应,该第二单体为具有3至12个碳原子的羧酸或羧酸衍生物。第二单体可具有一个或两个羧酸官能团并且与胺或醇反应。当使用该方法制备时,烃基取代的酰化剂共聚物具有500至20,000的数均分子量。另选地,烃基取代的酰化剂可为三元共聚物,该三元共聚物为乙烯和至少一种单体与(i)一种或多种具有1至24个碳原子的脂族一元羧酸的烯基酯或(ii)丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的反应产物,该至少一种单体为具有至少一个叔氮原子的烯键式不饱和单体。在某些实施方案中,不同季铵盐的含氮化合物可为具有下式中的任一者的咪唑或含氮化合物:
其中R可为C1至C6亚烷基基团;R1和R2中的每一者可单独地为C1至C6亚烃基基团;并且R3、R4、R5和R6中的每一者可单独地为氢或C1至C6烃基基团。在某些实施方案中,R1或R2可为例如C1、C2或C3亚烷基基团。在某些实施方案中,每个R3、R4、R5、R6可为例如H或C1、C2或C3烷基基团。在某些实施例中,用于制备不同的季铵盐的季铵化剂可为硫酸二烷基酯、烷基卤化物、烃基取代的碳酸酯、烃基环氧化物、羧酸酯、烷基酯或它们的混合物。在某些实施方案中,季铵化剂可为烃基环氧化物。在某些实施方案中,季铵化剂可为与酸结合的烃基环氧化物。在某些实施方案中,季铵化剂可为水杨酸酯、草酸酯或对苯二甲酸酯。在某些实施方案中,烃基环氧化物可为醇官能化的环氧化物或C4至C14环氧化物。在某些实施方案中,烃基环氧化物可为醇官能化的环氧化物或C4至C20环氧化物。在某些实施方案中,季铵化剂为多官能的,导致另外的季铵盐为偶联的季铵盐。不同的季铵盐可包括但不限于在阴离子中具有疏水部分的季铵盐。示例性化合物包括具有下式的季铵化合物:
其中R0、R1、R2和R3各自单独地为任选取代的烷基、烯基或芳基基团,并且R包括具有至少5个碳原子的任选取代的烃基部分。不同的季铵盐还可包括聚醚胺,该聚醚胺为包含至少一个叔可季铵化的氨基基团的聚醚取代的胺与将叔氨基基团转化成季铵基团的季铵化剂的反应产物。
在某些实施方案中,分散剂可通过与多种试剂中的任一者反应来进行后处理。多种试剂中有脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈、环氧化物、硼化合物和磷化合物。美国专利4,654,403中详细列出了此类处理的参考文献。
本文所述的燃料和/或润滑剂组合物可包含清净剂作为另外的添加剂。发动机润滑领域中使用的许多清净剂由碱性含金属化合物(金属氢氧化物、氧化物或碳酸盐,诸如基于如钙、镁或钠的此类金属)的存在获得其大部分或全部碱度或总碱值(“TBN”)。此类金属高碱性清净剂(也称为高碱性或超碱性盐)一般为单相均质牛顿系统(Newtoniansystems),其特征在于金属含量超过根据金属和与金属反应的特定酸性有机化合物的化学计算量为中和而将存在的金属含量。高碱性物质可通过使酸性物质(诸如无机酸或低碳羧酸,诸如二氧化碳)与酸性有机化合物(也称为底物)、化学计算量过量的金属碱(可能在用于酸性有机底物的惰性有机溶剂(例如矿物油、石脑油、甲苯、二甲苯)的反应介质中)的混合物反应来制备。在某些实施方案中,存在少量的促进剂,诸如酚或醇,并且在一些情况下,存在少量的水。酸性有机底物可具有足够数目的碳原子以提供在油中的溶解度。此类高碱性物质及其制备方法是本领域的技术人员公知的。描述用于制备磺酸、羧酸、酚、膦酸和这些中的任何两者或更多者的混合物的碱性金属盐的技术的专利包括美国专利2,501,731;2,616,905;2,616,911;2,616,925;2,777,874;3,256,186;3,384,585;3,365,396;3,320,162;3,318,809;3,488,284;和3,629,109。柳芳酸盐(Salixarate)清净剂描述于美国专利6,200,936中。在某些实施方案中,清净剂可含有含金属的水杨酸盐清净剂,诸如高碱性烃基取代的水杨酸钙清净剂,其描述于美国专利5,688,751和4,627,928中。
粘度改进剂(有时也称为粘度指数改进剂或粘度调节剂)可用作本文所述的组合物中的另外的添加剂。粘度改进剂可为聚合物,包括聚异丁烯、聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylates)(“PMA”)和聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylic acid esters)、氢化二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、酯化苯乙烯-马来酸酐共聚物、氢化烯基芳烃-共轭二烯共聚物和聚烯烃。PMA由具有不同烷基基团的甲基丙烯酸酯单体的混合物制备。烷基基团可为含有1至18个碳原子的直链或支链基团。大多数PMA为粘度调节剂以及降凝剂。
还具有分散剂和/或抗氧化性能的多官能粘度改进剂是已知的,并且可任选地作为另外的添加剂用于燃料和/或润滑剂组合物中。分散剂粘度调节剂(“DVM”)为此类多官能添加剂的一个示例。DVM可通过使少量含氮单体与甲基丙烯酸烷基酯共聚来制备,得到具有分散性、粘度调节、倾点降低和/或分散性的某些组合的添加剂。乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮和N,N'-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯为含氮单体的示例。从一种或多种丙烯酸烷基酯的聚合或共聚获得的聚丙烯酸酯也可用作此类粘度调节剂。
抗磨剂可作为另外的添加剂用于本文所述的燃料和/或润滑剂组合物中。抗磨剂可包括含磷抗磨剂/极压剂,诸如金属硫代磷酸盐、磷酸酯以及其盐、含磷的羧酸、酯、醚和酰胺,以及亚磷酸酯。在某些实施方案中,磷抗磨剂可以递送0.01重量%至0.2重量%,或0.015重量%至0.15重量%,或0.02重量%至0.1重量%,或0.025重量%至0.08重量%磷的量存在。抗磨剂可以是二烷基二硫代磷酸锌(ZDP)。对于可含有11% P的某些ZDP,合适的量可包括0.09重量%至0.82重量%。不含磷抗磨剂包括硼酸酯(包括硼酸化环氧化物)、二硫代氨基甲酸酯化合物、含钼化合物和硫化烯烃。在某些实施方案中,本发明的燃料和/或润滑剂组合物不含含磷抗磨剂/极压剂。
可作为另外的添加剂用于本文所述的燃料和/或润滑剂组合物中的泡沫抑制剂包括聚硅氧烷、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物以及任选的乙酸乙烯酯;破乳剂包括氟化聚硅氧烷、磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物。在某些实施方案中,组合物可包含与C5–C17醇组合的含硅酮的消泡剂。
可作为另外的添加剂用于燃料和/或润滑剂组合物中的降凝剂包括聚α-烯烃、马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和/或聚丙烯酰胺。
金属钝化剂可选自以下的衍生物:苯并三唑(诸如甲苯基三唑)、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑、1-氨基-2-丙醇、二巯基噻二唑的衍生物、辛酸辛胺(octylamine octanoate)、PIBSA或十二碳烯基丁二酸酐的缩合产物和/或诸如油酸的脂肪酸与多元胺。金属钝化剂也可被描述为腐蚀抑制剂。
可作为另外的添加剂用于本文所述的组合物中的密封溶胀剂可包括环丁烯砜衍生物,其可从Exxon以商品名Necton-37TM(FN 1380)和Mineral Seal OilTM(FN 3200)商购获得。
燃料组合物
还提供了包含燃料和反应产物并且任选地还包含至少一种上述另外的添加剂的燃料组合物,该反应产物包含季铵盐。在某些实施方案中,燃料可为柴油燃料。在某些实施方案中,燃料可包括汽油。在某些实施方案中,基于燃料组合物的总重量,包含季铵盐的反应产物可以5重量ppm至1,000重量ppm(诸如5重量ppm至750重量ppm、5重量ppm至500重量ppm、5重量ppm至250重量ppm、5重量ppm至200重量ppm、5重量ppm至150重量ppm、5重量ppm至100重量ppm、10重量ppm至1,000重量ppm、10重量ppm至750重量ppm、10重量ppm至500重量ppm、10重量ppm至250重量ppm、10重量ppm至200重量ppm、10重量ppm至150重量ppm、10重量ppm至100重量ppm、15重量ppm至1,000重量ppm、15重量ppm至750重量ppm、15重量ppm至500重量ppm、15重量ppm至250重量ppm、15重量ppm至200重量ppm、15重量ppm至150重量ppm、15重量ppm至100重量ppm、20重量ppm至1,000重量ppm、20重量ppm至750重量ppm、20重量ppm至500重量ppm、20重量ppm至250重量ppm、20重量ppm至200重量ppm、20重量ppm至150重量ppm、20重量ppm至100重量ppm、25重量ppm至1,000重量ppm、25重量ppm至750重量ppm、25重量ppm至500重量ppm、25重量ppm至250重量ppm、25重量ppm至200重量ppm、25重量ppm至150重量ppm或25重量ppm至100重量ppm)的量添加至燃料组合物中。
还提供了改善燃料组合物的脱水(即,破乳)性能的方法,该方法包括将上述组合物掺入燃料组合物中。还提供了上述组合物用于在燃料(诸如在室温处为液体的燃料)中提供改善的脱水性能的用途。
还提供了减少和/或预防发动机中的喷射器沉积物的方法,该方法包括将如本文所述的燃料组合物供应至发动机的燃料喷射器并操作发动机。
还提供了本文所述的燃料组合物用于减少和/或预防用燃料组合物操作的发动机中的内部沉积物的用途。
在某些实施方案中,燃料组合物可包含在室温处为液体并可用于为发动机加燃料的燃料。燃料可在环境条件,例如室温(20℃至30℃)下为液体。燃料可为烃燃料、非烃燃料或它们的混合物。烃燃料可通过精炼或任选地(加氢)处理原油源而获得。它可为来自炼油厂料流的单一料流或不同馏分的混合物。
在某些实施方案中,燃料为汽油,而在其他实施方案中,燃料为含铅汽油或无铅汽油。在某些实施方案中,燃料为柴油燃料。烃燃料可为通过诸如费-托方法(Fischer-Tropsch process)的方法制备的烃。此类燃料的示例包括气转液(GTL)工艺、生物质转液(BTL)工艺和煤转液(CTL)工艺。烃部分可另选地通过植物油的加氢裂化或氢化来制备。这些烃燃料可单独使用或与其他烃或非烃燃料混合使用。烃燃料可为石油馏出物,包括如通过EN228或ASTM规范D4814定义的汽油,或如通过EN590或ASTM规范D975定义的柴油燃料。
非烃燃料可为含氧组合物,其通常被称为含氧化合物,包括醇、醚、酮、羧酸酯、硝基烷或它们的混合物。非烃燃料可包括例如甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚、甲基乙基酮、来自植物和动物的转酯化油和/或脂肪,诸如油菜籽甲酯和大豆甲酯,以及硝基甲烷。烃和非烃燃料的混合物可包括例如汽油和甲醇和/或乙醇、柴油燃料和乙醇、以及柴油燃料和转酯化植物油(诸如油菜籽甲酯)。
在某些实施方案中,液体燃料为烃燃料、非烃燃料或它们的混合物中的水乳液。在某些实施方案中,燃料可具有以重量计为5000ppm或更小、1000ppm或更小、300ppm或更小、200ppm或更小、30ppm或更小或10ppm或更小的硫含量。在某些实施方案中,燃料可具有以重量计1ppm至100ppm的硫含量。在某些实施方案中,燃料包含0ppm至1000ppm、或0ppm至500ppm、或0ppm至100ppm、或0ppm至50ppm、或0ppm至25ppm、或0ppm至10ppm、或0ppm至5ppm的碱金属、碱土金属、过渡金属或它们的混合物。在某些实施方案中,燃料含有1重量ppm至10重量ppm的碱金属、碱土金属、过渡金属或它们的混合物。在本领域中众所周知的是,含有碱金属、碱土金属、过渡金属或它们的混合物的燃料可具有更大的形成沉积物的倾向,因此污染或堵塞共轨喷射器。本发明的燃料以一般大于50重量%的主要量存在于燃料组合物中,并且在某些实施方案中,以大于90重量%、大于95重量%、大于99.5重量%或大于99.8重量%存在。
基于燃料组合物的总重量,包含季铵盐的反应产物对燃料组合物的处理速率可在5ppm至750ppm、5ppm至1000ppm、或5ppm至500ppm、或10ppm至250ppm、或10ppm至150ppm、或15ppm至100ppm的范围内。在某些实施方案中,基于燃料组合物的总重量,处理速率范围可为250ppm至1000ppm、或250ppm至750ppm、或500ppm至750ppm、或250ppm至500ppm。
在某些实施方案中,燃料组合物还可包含至少一种如上所述的另外的添加剂。在某些实施方案中,至少一种另外的添加剂可包括至少一种破乳剂。适合的破乳剂可包括但不限于芳基磺酸酯和聚烷氧基化醇,例如聚氧化乙烯和聚氧化丙烯共聚物等。破乳剂还可包括含氮化合物,诸如噁唑啉和咪唑啉化合物和脂肪胺,以及曼尼希化合物。曼尼希化合物为烷基酚和醛(尤其甲醛)与胺(尤其胺缩合物和聚亚烷基多胺)的反应产物。在以下美国专利中描述的材料是例示性的:美国专利3,036,003;3,236,770;3,414,347;3,448,047;3,461,172;3,539,633;3,586,629;3,591,598;3,634,515;3,725,480;3,726,882;和3,980,569。其他合适的破乳剂为例如经烷基取代的酚和萘磺酸盐的碱金属或碱土金属盐和脂肪酸的碱金属或碱土金属盐,并且还为中性化合物,例如醇烷氧基化物(例如醇乙氧基化物)、酚烷氧基化物(例如叔丁基酚乙氧基化物或叔戊基酚乙氧基化物)、脂肪酸、烷基酚、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的缩合产物(例如包含呈EO/PO嵌段共聚物形式)、聚伸乙基亚胺或另外聚硅氧烷。合适的破乳剂还包括呈游离酸形式或呈酸酐形式的烃基取代的二羧酸,该酸酐可为分子内酸酐,诸如琥珀酸、戊二酸或邻苯二甲酸酐,或将两个二羧酸分子连接在一起的分子间酸酐。烃基取代基可具有12到2000个碳原子,并且可包含数均分子量为300到2800的聚异丁烯基取代基。示例性烃基取代的二羧酸包括但不限于衍生自丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二乙酸、间苯二乙酸或对苯二乙酸、马来酸、富马酸或戊烯二酸的烃基取代的酸。在一个实施方案中,本发明的燃料组合物不包含作为另外的添加剂的破乳剂。以燃料的总重量计,破乳剂对燃料的合适处理速率可为0ppm至50ppm(诸如例如1ppm至50ppm、5ppm至50ppm、1ppm至25ppm、5ppm至25ppm、1ppm至20ppm或5ppm至20ppm)。
在某些实施方案中,至少一种另外的添加剂可包括至少一种清净剂/分散剂。合适的清净剂/分散剂可包括两亲性物质,该两亲性物质具有至少一个数均分子量为100至10000的疏水性烃基团和以下部分中的至少一者:(i)具有至多6个氮原子(至少一个氮原子具有碱性特性)的单氨基或多氨基基团;(ii)与单氨基或多氨基基团(至少一个氮原子具有碱性特性)组合的羟基基团;(iii)羧基基团或其碱金属盐或碱土金属盐;(iv)磺酸基团或其碱金属盐或碱土金属盐;(v)由羟基基团、单氨基或多氨基基团(至少一个氮原子具有碱性特性)或由氨基甲酸酯基团封端的聚氧基-C2至C4亚烷基部分;(vi)羧酸酯基团;(vii)衍生自琥珀酸酐并具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚氨基基团的部分;和/或(viii)通过取代的酚与醛和单胺或多胺的曼尼希反应获得的部分。
在某些实施方案中,这些清净剂/分散剂中的疏水性烃基(其确保在燃料中的足够溶解度)具有85至20,000、1113至10,000或300至5000的数均分子量。在某些实施方案中,清净剂/分散剂具有300至3000、500至2500、700至2500或800至1500的Mn。在某些实施方案中,疏水性烃基可为聚丙烯基、聚丁烯基和/或聚异丁烯基,其数均分子量为300至5000、300至3000、500至2500或700至2500。在某些实施方案中,清净剂/分散剂具有800至1500的数均分子量。
在某些实施方案中,至少一种另外的添加剂可包括至少一种高TBN含氮清净剂/分散剂,诸如琥珀酰亚胺,其为烃基取代的琥珀酸酐与聚(亚烷基胺)的缩合产物。例示性琥珀酰亚胺清净剂/分散剂更充分地描述于美国专利4,234,435和3,172,892中。另一类无灰分散剂为通过烃基酰化剂与多元脂肪族醇(如甘油、季戊四醇或山梨糖醇)的反应所制备的高分子量酯。美国专利3,381,022更详细地描述了这种物质。
含氮清净剂/分散剂可为羧酸衍生的酰化剂与胺的反应产物。酰化剂可在甲酸和其酰化衍生物到具有高达5,000、10,000或20,000个碳原子的高分子量脂肪族取代基的酰化剂之间变化。氨基化合物可在氨自身到胺(典型地具有至多30个碳原子的脂肪族取代基和至多11个氮原子)的范围内变化。合适的酰化的氨基化合物可为通过使具有至少8个碳原子的烃基取代基的酰化剂与包含至少一个伯胺或仲胺基团的化合物反应而形成的那些化合物。酰化剂可为一元羧酸或多元羧酸(或它们的反应性等效物),例如取代的琥珀酸、邻苯二甲酸或丙酸,并且氨基化合物可为多胺或多胺的混合物,例如乙烯多胺的混合物。另选地,胺可为羟烷基取代的多胺。此类酰化剂中的烃基取代基可包含至少10个碳原子。在某些实施方案中,烃基取代基可包含至少12个,例如30个或50个碳原子。在某些实施方案中,其可包含至多200个碳原子。酰化剂的烃基取代基的数均分子量(Mn)可为170到2800,例如250到1500。在某些实施方案中,取代基的Mn可在500至1500,或另选地500至1100的范围内。在某些实施方案中,取代基的Mn可在700至1300的范围内。在某些实施方案中,烃基取代基可具有700至1000、或700至850,或例如750的数均分子量。
另一类无灰分散剂为曼尼希碱。这些是由较高分子量的、烷基取代的酚、亚烷基多胺和醛(如甲醛)的缩合形成的材料,并且更详细地描述于美国专利3,634,515中。
有用的含氮分散剂包括(a)醛、(b)多胺与(c)任选取代的酚之间的曼尼希反应的产物。酚可以经取代以使得曼尼希产物的分子量小于7500。任选地,分子量可小于2000、小于1500、小于1300或例如小于1200、小于1100、小于1000。在某些实施方案中,曼尼希产物具有小于900、小于850或小于800、小于500或小于400的分子量。取代的酚可在芳香环上由至多被4个基团取代。例如,其可为三取代或二取代的酚。在某些实施方案中,酚可为单取代的酚。取代可以在一个或多个邻位和/或间位和/或对位。为了形成曼尼希产物,醛与胺的摩尔比是4:1到1:1或2:1到1:1。醛与酚的摩尔比可为至少0.75:1;诸如0.75:1至4:1,优选地1:1至4;1,或1:1至2:1。为了形成曼尼希产物,酚与胺的摩尔比可为至少1.5:1,诸如至少1.6:1、至少1.7:1、至少1.8:1或至少1.9:1。酚与胺的摩尔比可为至多5:1;例如,它可为至多4:1,或至多3.5:1。在某些实施方案中,其为至多3.25:1、至多3:1、至多2.5:1、至多2.3:1或至多2.1:1。
用作另外的添加剂的其他分散剂可包括聚合物分散剂添加剂,其通常为含有极性官能度以赋予聚合物分散特性的烃基聚合物。胺可用于制备高TBN含氮分散剂。可使用一种或多种聚(亚烷基胺),并且这些聚(亚烷基胺)可包括一种或多种具有3至5个乙烯单元和4至6个氮单元的聚(亚乙基胺)。此类材料包含三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)和五亚乙基六胺(PEHA)。此类材料可以含有一定范围数目的乙烯单元和氮原子的各种异构体以及多种异构结构(包含各种环状结构)的混合物形式商购获得。聚(亚烷基胺)同样可以包含在行业中已知为乙烯胺釜底物的相对较高分子量胺。
在某些实施方案中,燃料组合物可另外包含除本文所述的包含季铵盐的反应产物之外的季铵盐。这些可包括烷基胺季铵盐。其他季铵盐可包含(a)化合物,该化合物包含(i)至少一个如上所述的叔氨基基团,和(ii)数均分子量为100至5000、或250至4000、或100至4000或100至2500或3000的烃基取代基;以及(b)适用于将如上所述的(a)(i)的叔氨基基团转化成季氮的季铵化剂。其他季铵盐更充分地描述于美国专利7,951,211,发布于2011年5月31号;和8,083814,发布于2011年12月27号;以及美国公布2013/0118062,公布于2013年5月16号;2012/0010112,公布于2012年1月12号;2013/0133243,公布于2013年5月30号;2008/0113890,公布于2008年5月15号;和2011/0219674,公布于2011年9月15号;US 2012/0149617,公布于2012年5月14号;US2013/0225463,公布于2013年8月29号;US2011/0258917,公布于2011年10月27号;US 2011/0315107,公布于2011年12月29号;US2013/0074794,公布于2013年3月28号;US2012/0255512,公布于2012年10月11号;US 2013/0333649,公布于2013年12月19号;US2013/0118062,公布于2013年5月16号,以及国际公布WO公布2011/141731,公布于2011年11月17号;2011/095819,公布于2011年8月11号;和2013/017886,公布于2013年2月7号;WO 2013/070503,公布于2013年5月16号;WO 2011/110860,公布于2011年9月15号;WO 2013/017889,公布于2013年2月7号;WO 2013/017884,公布于2013年2月7号。
用作另外的添加剂的季铵盐可为由烃基取代的酰化剂制备的季铵盐,该酰化剂例如具有数均分子量大于1200的烃基取代基的聚异丁基琥珀酸或酸酐、具有数均分子量为300至750的烃基取代基的聚异丁基琥珀酸或酸酐,或具有数均分子量为1000的烃基取代基的聚异丁基琥珀酸或酸酐。
在某些实施方案中,燃料组合物还可包含另外的季铵盐作为另外的添加剂。这些另外的盐可为由含氮化合物与烃基取代的酰化剂的反应而制备的酰亚胺,该酰化剂具有数均分子量为1300至3000的烃基取代基。在某些实施方案中,由含氮化合物和具有数均分子量大于1200的烃基取代基或具有数均分子量为300至750的烃基取代基的烃基取代的酰化剂的反应制备的季铵盐为酰胺或酯。
在某些实施方案中,这些另外的季铵盐的含氮化合物可为具有下式中的任一者的咪唑或含氮化合物:
其中R可为C1至C6亚烷基基团;R1和R2中的每一者可单独地为C1至C6亚烃基基团;并且R3、R4、R5和R6中的每一者可单独地为氢或C1至C6烃基基团。
在某些实施例中,用于制备这些另外的季铵盐的季铵化剂可为硫酸二烷基酯、烷基卤化物、烃基取代的碳酸酯、烃基环氧化物、羧酸酯、烷基酯或它们的混合物。在某些实施方案中,季铵化剂可为烃基环氧化物。在某些实施方案中,季铵化剂可为与酸结合的烃基环氧化物。在某些实施方案中,季铵化剂可为水杨酸酯、草酸酯或对苯二甲酸酯。在某些实施方案中,烃基环氧化物为醇官能化的环氧化物或C4至C14环氧化物。
在某些实施方案中,季铵化剂为多官能的,导致另外的季铵盐为偶联的季铵盐。
另外的清净剂/分散剂对本文所述的燃料组合物的例示性处理速率为0ppm至500ppm、或0ppm至250ppm、或0ppm至100ppm、或5ppm至250ppm、或5ppm至100ppm、或10ppm至100ppm。
在某些实施方案中,至少一种另外的添加剂可包括至少一种冷流改进剂。冷流改进剂可为以下中的至少一者:(1)C2至C40-烯烃与至少一种另外的烯键式不饱和单体的共聚物;(2)梳状聚合物;(3)聚氧化烯;(4)极性氮化合物;(5)磺基羧酸或磺酸或它们的衍生物;或(6)聚(甲基)丙烯酸酯。有可能使用来自特定类别(1)至(6)中的一者的不同代表的混合物和/或来自不同类别(1)至(6)的代表的混合物。
用于类别(1)的共聚物的合适的C2至C40烯烃单体为例如具有2至20个,或2至10个碳原子,或1至3个,或1个或2个碳-碳双键,诸如具有一个碳-碳双键的那些单体。在后一种情况下,碳-碳双键可布置在末端(α-烯烃)或内部。合适的烯烃单体包括α-烯烃,诸如具有2至6个碳原子的α-烯烃,例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和/或乙烯。类别(1)的至少一种另外的烯键式不饱和单体可选自羧酸烯基酯;例如具有2至21个碳原子的羧酸的C2至C14烯基酯,例如乙烯基酯和丙烯基酯,其中该羧酸的烃基可为直链或支链的,诸如乙烯基酯;合适的羧酸烯基酯的示例为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和相应的丙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯;例如,(甲基)丙烯酸与C1至C20链烷醇,尤其是C1至C10链烷醇,诸如与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇,以及它们的结构异构体和另外的烯烃的酯;诸如分子量高于上述C2至C40烯烃基础单体,例如所用的烯烃基础单体为乙烯或丙烯,合适的另外的烯烃特别是C10至C40-α-烯烃。
类别(1)的合适的例示性共聚物也是包含呈共聚合形式的两种或更多种不同羧酸烯基酯的那些共聚物,其烯基官能团和/或羧酸基团不同。同样,合适的是共聚物,其以及羧酸烯基酯包含呈共聚合形式的至少一种烯烃和/或至少一种(甲基)丙烯酸酯。
C2至C40-α-烯烃的三元共聚物、具有3至15个碳原子的烯键式不饱和一元羧酸的C1至C20烷基酯和具有2至21个碳原子的饱和一元羧酸的C2至C14烯基酯也适用作类别(1)的共聚物。这种类型的三元共聚物描述于WO 2005/054314中。这种类型的例示性三元共聚物由乙烯、丙烯酸2-乙基己酯和乙酸乙烯酯形成。
在某些实施方案中,基于总体共聚物,至少一种或另外的烯键式不饱和单体在类别(1)的共聚物中以1重量%至50重量%,诸如10重量%至45重量%或20重量%至40重量%的量共聚合。因此,就类别(1)的共聚物中的单体单元的重量来说,主要比例可来源于C2至C40基础烯烃。类别(1)的共聚物可具有1000至20,000、或1000至10,000或1000至8000的数均分子量。
组分(2)的例示性梳状聚合物例如能够通过使马来酸酐或富马酸与另一个烯键式不饱和单体(例如与a-烯烃或不饱和酯,诸如乙酸乙烯酯)共聚合,随后将酸酐或酸官能团用具有至少10个碳原子的醇酯化来获得。其他适合的梳状聚合物为α-烯烃与酯化共聚单体的共聚物,例如苯乙烯与马来酸酐的酯化共聚物或苯乙烯与富马酸的酯化共聚物。适合的梳状聚合物还可为聚延胡索酸酯或聚马来酸酯。乙烯基醚的均聚物和共聚物也是适合的梳状聚合物。适用作类别(2)的组分的梳状聚合物也为例如WO 2004/035715中且在“Comb-Like Polymers.Structure and Properties”,N.A.Platéand V.P.Shibaev,J.Poly.Sci.Macromolecular Revs.8,第117至253页(1974)中所描述的那些。梳状聚合物的混合物也是适合的。
适用作类别(3)的组分的聚氧化烯为例如聚氧化烯酯、聚氧化烯醚、混合的聚氧化烯酯/醚和它们的混合物。这些聚氧化烯化合物可包含至少一个直链烷基基团,诸如至少两个直链烷基基团,它们各自具有10至30个碳原子;以及数均分子量为至多5000的聚氧化烯基团。此类聚氧化烯化合物描述于例如EP-A 061 895和美国专利4,491,455中。合适的聚氧化烯化合物是基于数均分子量为100至5000的聚乙二醇和聚丙二醇。另外,合适的是具有10至30个碳原子的脂肪酸,诸如硬脂酸或山萮酸的聚氧化烯单酯和二酯。
适用作类别(4)的组分的极性氮化合物可为离子的或非离子的,并且可具有至少一个取代基,或至少两个取代基,其呈具有通式>NR7的叔氮原子形式,其中R7为C8至C40烃基。氮取代基也可被季铵化,即呈阳离子形式。此类氮化合物的示例为铵盐和/或酰胺的思路,其能够通过被至少一个烃基取代的至少一个胺与具有1至4个羧基基团的羧酸或与它们的适合衍生物的反应来获得。胺可包括至少一个直链C8到C40烷基。适用于制备所提及的极性氮化合物的伯胺为例如辛胺、壬胺、癸胺、十一烷胺、十二烷胺、十四烷胺以及更高级的线性同系物。适用于此目的的仲胺为例如二(十八烷)胺和甲基二十二烷胺。也适用于此目的为胺混合物,特别是能够以工业规模获得的胺混合物,诸如脂肪胺或氢化牛脂胺,如例如Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry,第6版,“Amines,aliphatic”章节中所描述。适用于反应的酸为例如环己烷-1,2-二甲酸、环己烯-1,2-二甲酸、环戊烷-1,2-二甲酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸以及经长链烃基取代的丁二酸。
适用作类别(5)的冷流改进剂的磺基羧酸、磺酸或它们的衍生物例如为邻磺基苯甲酸的油溶性羧酰胺和羧酸酯,其中磺酸官能团作为具有烷基取代的铵阳离子的磺酸盐存在,如EP-A 261 957中所述。
适用作类别(6)的冷流改进剂的聚(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。同样合适的是关于酯化醇不同的至少两种不同(甲基)丙烯酸酯的共聚物。共聚物任选地包含呈共聚合形式的另一不同烯键式不饱和单体。聚合物的重均分子量优选地为50,000到500,000。聚合物可为甲基丙烯酸和饱和C14和C15醇的甲基丙烯酸酯的共聚物,酸基团已经用氢化牛脂胺中和。合适的聚(甲基)丙烯酸酯描述于例如WO 00/44857中。
基于燃料组合物的总重量,包含至少一种冷流改进剂的另外的添加剂可以0重量ppm至5000重量ppm、或10重量ppm至5000重量ppm、或20重量ppm至2000重量ppm、或50重量ppm至1000重量ppm、或100重量ppm至700重量ppm、或200重量ppm至500重量ppm的量添加到燃料组合物中。
润滑组合物
还提供了包含具有润滑粘度的油和上述组合物的润滑组合物。基于润滑组合物的总重量,包含季铵盐的反应产物可以1重量%至5重量%的量存在于润滑组合物中。在某些实施方案中,基于润滑组合物的总重量,具有润滑粘度的油可具有小于1重量%的总硫酸化灰分水平。在某些实施方案中,基于润滑组合物的总重量,具有润滑粘度的油可具有小于0.11重量%的总磷含量。
还提供了润滑发动机的曲轴箱的方法,该方法包括将本文所述的润滑组合物供应至发动机并操作该发动机。
还提供了本文所述的润滑组合物用于润滑发动机的曲轴箱的用途。
具有润滑粘度的油可包括天然和合成油、衍生自加氢裂化、加氢和/或加氢精制的油、未精炼的油、精炼的油、再精炼的油或它们的混合物。未精炼的油、精炼的油和再精炼的油的更详细描述提供于WO 2008/147704,第[0054]段至第[0056]段中。天然和合成润滑油的更详细描述提供于WO2008/147704的第[0058]段至第[0059]段中。合成油也可以通过费托(Fischer-Tropsch)反应生产,并且可以是加氢异构化的费托烃或蜡。在某些实施方案中,油可通过费托气转液合成程序以及其他气转液油进行制备。
具有润滑粘度的油也可选自如美国石油学会(API)基础油互换性指南中规定的I-V类的基础油中的任何基础油。五种基础油分类如下;I类,>0.03%硫或<90%饱和物,以及粘度指数80-120;II类,<0.03%硫和≥90%饱和物,以及粘度指数80-120;III类,<0.03%硫和≥90%饱和物,以及粘度指数≥120;IV类,所有聚α烯烃;V类,所有其他基础油。I类、II类和III类可称为矿物油基础原料。
基于润滑油的总重量,包含季铵盐的反应产物对润滑油的例示性处理速率为0.1重量%至10重量%、或0.5重量%至5重量%、或0.5重量%至2.5重量%、或0.5重量%至1重量%、或0.1重量%至0.5重量%、或1重量%至2重量%。
本文所述的润滑组合物中存在的具有润滑粘度的油的量为减去所有添加剂(包括包含本文所述的季铵盐的反应产物)和如本文所述的任何另外的添加剂的总量后剩余的余量。
本文所述的润滑组合物可为浓缩物或完全配制的润滑剂的形式。如果润滑组合物为浓缩物形式(其可与另外的油组合以整体或部分形成成品润滑剂),则这些添加剂与具有润滑粘度的油和/或稀释油的比率包括按重量计1:99至99:1,或按重量计80:20至10:90的范围。
在某些实施方案中,本文所述的润滑组合物可用于内燃机中。内燃机可以是火花点火式或压缩点火式。内燃机可以是2冲程或4冲程发动机。内燃机可以是客车发动机、轻型柴油发动机、重型柴油发动机、摩托车发动机或2冲程或4冲程船舶柴油发动机。内燃机可以是客车发动机或重型柴油内燃机。
在某些实施方案中,如本文所述的润滑组合物可包含高碱性含金属清净剂作为另外的添加剂。高碱性清净剂在本领域中是已知的。高碱性材料(另外被称为高碱性或超碱性盐)大体上为单相均质系统,其特征在于金属含量超过根据金属和与金属反应的特定酸性有机化合物的化学计量为中和而将存在的金属含量。高碱性材料通过使酸性材料(诸如无机酸或更低级羧酸,诸如二氧化碳)与包含酸性有机化合物、包含至少一种对于所述酸性有机材料为惰性的有机溶剂(矿物油、石脑油、甲苯、二甲苯等)的反应介质、化学计量过量的金属碱,和促进剂(诸如氯化钙、乙酸、酚或醇)的混合物反应制备。酸性有机材料可具有足够数量的碳原子以提供在油中的溶解度。“过量”金属的量(化学计量)通常按照金属比率表示。术语“金属比率”为金属的总当量与酸性有机化合物的当量的比率。中性金属盐的金属比率为一。具有呈存在于普通盐中的4.5倍的金属的盐将具有3.5当量或比率为4.5的金属过量。在“Chemistry and Technology of Lubricants”,第三版,由R.M.Mortier和S.T.Orszulik编,版权2010,第219页,小标题7.25中也解释了术语“金属比率”。
含高碱性金属的清净剂可选自非含硫苯酚盐、含硫苯酚盐、磺酸盐、柳芳酸盐、水杨酸盐、羧酸盐和它们的混合物或它们的硼酸化等效物。高碱性清净剂可用硼酸化剂,诸如硼酸来硼酸化。
高碱性清净剂可为非含硫苯酚盐、含硫苯酚盐、磺酸盐或它们的混合物。
在某些实施方案中,基于润滑组合物的总重量,高碱性磺酸盐清净剂可以0.01重量%至0.9重量%、或0.05重量%至0.8重量%、或0.1重量%至0.7重量%、或0.2重量%至0.6重量%的量存在于润滑组合物中。
在某些实施方案中,高碱性磺酸盐清净剂可具有12至小于20、或12至18、或20至30、或22至25的金属比率。
高碱性磺酸盐可具有250至600,或300至500(按不含油计)的总碱值。高碱性清净剂在本领域中是已知的。在某些实施方案中,磺酸盐清净剂可为具有至少8的金属比率的主要直链烷基苯磺酸盐清净剂,如美国专利申请2005065045的第[0026]段到第[0037]段中所述。直链烷基苯可具有附接在直链上任何位置的苯环,诸如在2位、3位或4位,或它们的混合物。主要直链烷基苯磺酸盐清净剂对于辅助改善燃料经济性可能有用。在某些实施方案中,磺酸盐清净剂可为如美国专利申请2008/0119378的第[0046]段至第[0053]段中所公开的一种或多种油溶性烷基甲苯磺酸盐化合物的金属盐。
在某些实施方案中,高碱性磺酸盐清净剂包含高碱性磺酸钙。磺酸钙清净剂可具有18至40的金属比率和300至500或325至425的TBN。
其他清净剂还可包括由混合的表面活性剂体系形成的“杂合”清净剂,该混合的表面活性剂体系包括所述的苯酚盐和/或磺酸盐组分,例如苯酚盐/水杨酸盐、磺酸盐/苯酚盐、磺酸盐/水杨酸盐、磺酸盐/苯酚盐/水杨酸盐;例如,在美国专利6,429,178;6,429,179;6,153,565;和6,281,179中。在例如采用杂合磺酸盐/苯酚盐清净剂的情况下,杂合清净剂将被视为相当于分别引入类似量的苯酚盐和磺酸盐清净剂的不同的苯酚盐和磺酸盐清净剂的量。
其他清净剂可具有碱金属、碱土金属或锌抗衡离子。在某些实施方案中,金属可为钠、钙、钡或镁。其他清净剂可为含钠、钙或镁的清净剂。
其他清净剂可为苯酚盐、含硫苯酚盐、柳芳酸盐和水杨酸盐的钠、钙或镁盐的高碱性清净剂。高碱性苯酚盐和水杨酸盐通常具有180至450TBN(按不含油计)的总碱值。
苯酚盐清净剂可衍生自对烃基苯酚。这种类型的烷基酚可与硫偶联并为高碱性的,与醛偶联并为高碱性的或羧化以形成水杨酸盐清净剂。合适的烷基苯酚包括用丙烯的低聚物烷基化的烷基苯酚,例如四丙烯基苯酚(例如对十二烷基苯酚或PDDP)和五丙烯基苯酚。其他合适的烷基苯酚包含用α-烯烃、异构化α-烯烃和像聚异丁烯一样的聚烯烃烷基化的烷基苯酚。在某些实施方案中,润滑组合物包含小于0.2重量%、或小于0.1重量%或小于0.05重量%的衍生自PDDP的苯酚盐清净剂。在某些实施方案中,润滑组合物包含非衍生自PDDP的苯酚盐清净剂。
基于润滑组合物的总重量,高碱性清净剂可以0重量%至10重量%、或0.1重量%至10重量%、或0.2重量%至8重量%、或0.2重量%至3重量%的量存在于润滑组合物中。例如,在重型柴油发动机润滑组合物中,清净剂可以润滑组合物的2重量%至3重量%存在。对于客车发动机,基于润滑组合物的总重量,清净剂可以0.2重量%至1重量%的量存在于润滑组合物中。在某些实施方案中,润滑组合物包含至少一种金属比率为至少3或至少8或至少15的高碱性清净剂。
在某些实施方案中,润滑组合物包含至少一种分散剂作为另外的添加剂。分散剂可选自琥珀酰亚胺分散剂、曼尼希分散剂(Mannich dispersant)、琥珀酰胺分散剂、聚烯烃琥珀酸酯、酰胺,或酯-酰胺,或它们的混合物。
琥珀酰亚胺分散剂可衍生自脂族多胺。脂族多胺可以是亚乙基多胺、亚丙基多胺、亚丁基多胺或它们的混合物。在某些实施方案中,脂族多胺可选自乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、多胺釜底物,以及它们的混合物。
在某些实施方案中,分散剂可为聚烯烃琥珀酸酯、酰胺或酯-酰胺。例如,聚烯烃琥珀酸酯可为季戊四醇的聚异丁烯琥珀酸酯或其混合物。聚烯烃琥珀酸酯-酰胺可为与醇(诸如季戊四醇)和胺(诸如二胺或二乙胺)反应的聚异丁烯琥珀酸。
分散剂可为N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺的示例为聚异丁烯琥珀酰亚胺。可衍生出聚异丁烯琥珀酸酐的聚异丁烯可具有350至5000、或550至3000或750至2500的数均分子量。琥珀酰亚胺分散剂及其制备方法公开于以下文献中:例如美国专利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、Re26,433和6,165,235、7,238,650以及EP专利申请0 355 895A。
分散剂还可以利用常规方法通过与各种试剂中的任何一种反应来进行后处理。这其中有硼化合物(诸如硼酸)、脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛和酮、羧酸(诸如对苯二甲酸)、烃取代的琥珀酸酐、马来酸酐、腈、环氧化物和磷化合物。在某些实施方案中,将后处理的分散剂硼酸化。在某些实施方案中,后处理的分散剂可与二巯基噻二唑反应。在某些实施方案中,后处理的分散剂可与磷酸或亚磷酸反应。在某些实施方案中,后处理的分散剂可与对苯二甲酸和硼酸反应(如美国专利申请US2009/0054278中所述)。
在某些实施方案中,分散剂可为硼酸化的或非硼酸化的。硼酸化的分散剂可为琥珀酰亚胺分散剂。在某些实施方案中,无灰分散剂可为含硼的,即已掺入硼并将所述硼递送到润滑剂组合物中。含硼分散剂可以向润滑组合物递送至少25ppm的硼、至少50ppm的硼或至少100ppm的硼的量存在。在某些实施方案中,润滑组合物可不含含硼分散剂。在某些实施方案中,润滑组合物具有不超过10ppm的硼。
可作为另外的添加剂的用于本文所述的润滑组合物中的分散剂可通过“烯”反应或“热”反应,通过可称为“直接烷基化方法”从琥珀酸酐的反应制备/获得/可获得。“烯”反应机制和一般反应条件概述于“Maleic Anhydride”,第147-149页中,其由B.CTrivedi和B.C.Culbertson编,并由Plenum Press于1982年出版。通过包括“烯”反应的工艺制备的分散剂可以是在小于50摩尔%或0至小于30摩尔%或0至小于20摩尔%或0摩尔%的分散剂分子上存在有碳环的聚异丁烯琥珀酰亚胺。“烯”反应可具有180℃至小于300℃或200℃至250℃或200℃至220℃的反应温度。
分散剂也可以由氯辅助工艺获得/可获得,通常涉及狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)化学反应,从而导致碳环键的形成。氯辅助工艺生产的分散剂可以是在50摩尔%或更多、或60至100摩尔%的分散剂分子上存在有碳环的聚异丁烯琥珀酰亚胺。在美国专利7,615,521第4栏至第5栏以及制备实施例A和制备实施例B中更详细地描述了热和氯辅助工艺。
分散剂可具有5:1至1:10、2:1至1:10或2:1至1:5或2:1至1:2的羰基与氮的比率(CO:N比)。在某些实施方案中,分散剂可具有2:1至1:10或2:1至1:5或2:1至1:2或1:1.4至1:0.6的CO:N比。
在某些实施方案中,分散剂可为琥珀酰亚胺分散剂并且可包括聚异丁烯琥珀酰亚胺,其中衍生出聚异丁烯琥珀酰亚胺的聚异丁烯具有350至5000或750至2500的数均分子量。基于润滑组合物的总重量,分散剂可以0重量%至20重量%、0.1重量%至15重量%、或0.5重量%至9重量%、或1重量%至8.5重量%或1.5重量%至5重量%的量存在于润滑组合物中。
在某些实施方案中,润滑组合物可包含钼化合物作为另外的添加剂。钼化合物可以是抗磨剂或抗氧化剂。钼化合物可以选自二烷基二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、钼化合物的胺盐以及它们的混合物。钼化合物可向润滑组合物提供0ppm至1000ppm、5ppm至1000ppm、10ppm至750ppm、5ppm至300ppm或20ppm至250ppm的钼。
在某些实施方案中,润滑组合物还可包含抗氧化剂作为另外的添加剂。抗氧化剂包括硫化烯烃、二芳基胺、烷基化二芳基胺、受阻酚、钼化合物(诸如二硫代氨基甲酸钼)、羟基硫醚或它们的混合物。基于润滑组合物的总重量,抗氧化剂可以0重量%至15重量%、或0.1重量%至10重量%、或0.5重量%至5重量%、或0.5重量%至3重量%或0.3重量%至1.5重量%的量存在于润滑组合物中。
在某些实施方案中,润滑组合物还可包含酚类或胺类抗氧化剂或它们的混合物作为另外的添加剂,并且任选地,基于润滑组合物的总重量,抗氧化剂可以0.1重量%至3重量%、或0.5重量%至2.75重量%或1重量%至2.5重量%存在。
二芳胺或烷基化二芳胺可以为苯基-α-萘胺(PANA)、烷基化二苯胺、或烷基化苯基萘胺或它们的混合物。烷基化二苯胺可包括二壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基化二苯胺、二癸基化二苯胺、癸基二苯胺以及它们的混合物。在某些实施方案中,二苯胺可以包括壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺、或它们的混合物。在某些实施方案中,烷基化二苯胺可以包括壬基二苯胺或二壬基二苯胺。烷基化二芳胺可包括辛基、二辛基、壬基、二壬基、癸基或二癸基苯基萘胺。
受阻酚抗氧化剂可以含有仲丁基和/或叔丁基基团作为位阻基团。酚基团通常可以进一步被烃基基团(通常直链或支链烷基)和/或与第二芳族基团连接的桥连基团取代。合适的受阻酚抗氧化剂的示例包括2,6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚或4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚。在某些实施方案中,受阻酚抗氧化剂可以为酯并且可包括例如得自Ciba的IrganoxTM L-135。可在美国专利6,559,105中找到对合适的含酯受阻酚抗氧化剂化学的更详细描述。
可以用作抗氧化剂的二硫代氨基甲酸钼的示例包括以以下商品名出售的市售材料:诸如得自R.T.Vanderbilt Co.,Ltd.的 和以及Adeka Sakura-LubeTM S-100、S-165、S-600和525,或它们的混合物。
在某些实施方案中,润滑组合物还可包含粘度调节剂作为另外的添加剂。粘度调节剂是本领域已知的,并且可以包括氢化的苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯共聚物、乙烯与丙烯及高碳烯烃的共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、氢化的苯乙烯-异戊二烯聚合物、氢化的二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、聚烯烃、马来酸酐-烯烃共聚物的酯(诸如国际申请WO2010/014655中所述的酯)、马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯或它们的混合物。粘度调节剂可包括包含(i)乙烯基芳族单体嵌段和(ii)共轭二烯烯烃单体嵌段的嵌段共聚物(诸如氢化的苯乙烯-丁二烯共聚物或氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物)、聚甲基丙烯酸酯、乙烯-α烯烃共聚物、包含共轭二烯单体(诸如丁二烯或异戊二烯)的氢化的星型聚合物或聚甲基丙烯酸酯的星型聚合物,或它们的混合物。
在某些实施方案中,粘度调节剂可为分散剂粘度调节剂。分散剂粘度调节剂可包括官能化聚烯烃,例如,已经用酰化剂(诸如马来酸酐和胺)官能化的乙烯-丙烯共聚物。
在某些实施方案中,分散剂粘度调节剂包括用分散剂胺基基团进一步官能化的烯烃共聚物。烯烃共聚物可为乙烯-丙烯共聚物。烯烃共聚物可具有5000至20,000、或6000至18,000、或7000至15,000的数均分子量。烯烃共聚物可具有通过Orbahn剪切测试(ASTMD6278)测量的0至20、或0至10、或0至5的剪切稳定性指数。
分散剂粘度调节剂的形成是本领域众所周知的。分散剂粘度调节剂可包括例如在US 7,790,661第2栏第48行至第10栏第38行中描述的那些。
在某些实施方案中,分散剂粘度调节剂可通过将烯属羧酸酰化剂接枝到15摩尔%至80摩尔%的乙烯、20摩尔%至85摩尔%的C3-10α-单烯烃和0摩尔%至15摩尔%的非共轭二烯或三烯的聚合物(所述聚合物)上,并使所述接枝聚合物与胺(通常芳族胺)进一步反应来制备。
分散剂粘度调节剂可包括官能化聚烯烃,例如,已经用酰化剂(诸如马来酸酐和胺)官能化的乙烯-丙烯共聚物;用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯,或与胺反应的苯乙烯-马来酸酐共聚物。合适的胺可为脂族或芳族胺和多胺。合适的芳族胺的示例包括硝基苯胺、氨基二苯胺(ADPA)、亚烃基偶联的多芳族胺,以及它们的混合物。以下文献中提供了分散剂粘度调节剂的更详细描述:国际公布WO2006/015130或美国专利4,863,623;6,107,257;6,107,258;6,117,825;和US 7,790,661。
在某些实施方案中,分散剂粘度调节剂可包括美国专利4,863,623(参见第2栏第15行至第3栏第52行)或国际公布WO2006/015130(参见第2页第[0008]段以及第[0065]段至第[0073]段)中所述的那些。
在某些实施方案中,本文公开的润滑组合物还可包含分散剂粘度调节剂,基于润滑组合物的总重量,其可以0重量%至5重量%、或0重量%至4重量%、或0.05重量%至2重量%、或0.2重量%至1.2重量%存在。
在某些实施方案中,润滑组合物还可包含至少一种摩擦调节剂作为另外的添加剂。在某些实施方案中,摩擦调节剂可选自胺的长链脂肪酸衍生物、长链脂肪酯或长链脂肪环氧化物的衍生物;脂肪咪唑啉;烷基磷酸的胺盐;酒石酸脂肪烷基酯;脂肪烷基酒石酰亚胺;脂肪烷基酒石酰胺;脂肪马来酸酯和酰亚胺、脂肪(聚)乙醇酸酯;以及脂肪羟基乙酰胺。基于润滑组合物的总重量,摩擦调节剂可以0重量%至6重量%、或0.01重量%至4重量%、或0.05重量%至2重量%、或0.1重量%至2重量%的量存在于润滑组合物中。在某些实施方案中,如本文所用,关于摩擦调节剂的术语“脂肪烷基”或“脂肪”意指具有10至22个碳原子的碳链,诸如直碳链。
合适的摩擦调节剂的示例包括胺、脂肪酸酯或脂肪环氧化物的长链脂肪酸衍生物;脂肪咪唑啉,诸如羧酸和聚亚烷基多胺的缩合产物;烷基磷酸的胺盐;酒石酸脂肪烷基酯;脂肪烷基酒石酰亚胺;脂肪烷基酒石酰胺;脂肪膦酸酯;脂肪亚磷酸酯;硼酸化磷脂、硼酸化脂肪环氧化物;甘油酯,诸如甘油单油酸酯;硼酸化甘油酯;脂肪胺;烷氧基化脂肪胺;硼酸化烷氧基化脂肪胺;羟基和多羟基脂肪胺,包括叔羟基脂肪胺;羟烷基酰胺;脂肪酸的金属盐;烷基水杨酸金属盐;脂肪噁唑啉;脂肪乙氧基化醇;羧酸和聚亚烷基多胺的缩合产物;或来自脂肪羧酸与胍、氨基胍、脲或硫脲及它们的盐的反应产物。
摩擦调节剂还可涵盖如硫化脂肪化合物和烯烃、二烷基二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、多元醇的葵花油或大豆油单酯和脂肪族羧酸的材料。
在某些实施方案中,摩擦调节剂可以是长链脂肪酸酯。在某些实施方案中,长链脂肪酸酯可以是单酯和/或甘油三酯。
在某些实施方案中,润滑组合物还可包含至少一种抗磨剂作为另外的添加剂。适合的抗磨剂的示例包括钛化合物、酒石酸衍生物(诸如酒石酸酯、酰胺或酒石酰亚胺)、苹果酸衍生物、柠檬酸衍生物、乙醇酸衍生物、不同于本发明的磷化合物的油溶性胺盐、硫化烯烃、金属二烃基二硫代磷酸盐(诸如二烷基二硫代磷酸锌)、亚磷酸酯(诸如亚磷酸二丁酯)、膦酸酯、含硫代氨基甲酸酯的化合物(诸如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯酰胺、硫代氨基甲酸醚、亚烷基偶联的硫代氨基甲酸酯和双(S-烷基二硫代氨甲酰基)二硫化物)。
抗磨剂可以包括如国际公布WO 2006/044411或加拿大专利CA 1 183125中公开的酒石酸盐或酒石酰亚胺。酒石酸盐或酒石酰亚胺可以含有烷基酯基团,其中烷基基团上的碳原子总和为至少8。抗磨剂可以包括柠檬酸盐,如美国专利申请20050198894中所公开。
另一类添加剂包括油溶性钛化合物,如US 7,727,943和US2006/0014651中所公开。油溶性钛化合物可以用作抗磨剂、摩擦调节剂、抗氧化剂、沉积控制添加剂或这些功能中的多于一种功能。油溶性钛化合物可以是钛(IV)醇盐。钛醇盐由一元醇、多元醇或它们的混合物形成。一元醇盐可以具有2至16个碳原子或3至10个碳原子。钛醇盐可以是异丙醇钛(IV)。钛醇盐可以是2-乙基己醇钛(IV)。钛化合物可以包括邻1,2-二醇或多元醇的醇盐。1,2-邻二醇可包含甘油的脂肪酸单酯,诸如在脂肪酸为油酸的情况下。油溶性钛化合物可以是羧酸钛。羧酸钛(IV)可以是新癸酸钛。
在某些实施方案中,润滑组合物还可包含至少一种含磷抗磨剂作为另外的添加剂。含磷抗磨剂可为二烷基二硫代磷酸锌、亚磷酸盐、磷酸盐、膦酸盐和磷酸铵盐或它们的混合物。二硫代磷酸锌的示例包括异丙基甲基戊基二硫代磷酸锌、异丙基异辛基二硫代磷酸锌、二(环己基)二硫代磷酸锌、异丁基2-乙基己基二硫代磷酸锌、异丙基2-乙基己基二硫代磷酸锌、异丁基异戊基二硫代磷酸锌、异丙基正丁基二硫代磷酸锌,以及它们的组合。二烷基二硫代磷酸锌可以向润滑组合物提供0.01重量%至0.1重量%的磷,或向润滑组合物提供0.015重量%至0.075重量%的磷,或0.02重量%至0.05重量%的磷的量存在于润滑组合物中。在某些实施方案中,润滑组合物不含或基本不含二烷基二硫代磷酸锌。基于润滑组合物的总重量,抗磨剂可以0重量%至3重量%、或0.1重量%至1.5重量%、或0.5重量%至0.9重量%的量存在于润滑组合物中。
在某些实施方案中,润滑组合物还可包含至少一种无灰抗磨剂(例如,基于润滑组合物的总重量,以0.01重量%至5重量%或0.1重量%至2重量%的量存在),诸如由下式表示的无灰抗磨剂:
其中
Y和Y'独立地为-O-、>NH、>NR3或通过将Y和Y'基团合在一起并在两个>C=O基团之间形成R1-N<基团而形成的酰亚胺基团;
X独立地为-Z-O-Z’-、>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)、>C(CO2R2)2或>CHOR6;
Z和Z'独立地为>CH2、>CHR4、>CR4R5、>C(OH)(CO2R2)或>CHOR6;
n为0至10,条件是当n=1时,X不为>CH2,并且当n=2时,两个X不为>CH2;
m为0或1;
R1独立地为氢或通常含有1至150个碳原子的烃基基团,条件是当R1为氢时,m为0,并且n大于或等于1;
R2为通常含有1至150个碳原子的烃基基团;
R3、R4和R5独立地为烃基基团;并且
R6为氢或通常含有1至150个碳原子的烃基基团。
在某些实施方案中,无灰抗磨剂可为通过包括使乙醇酸、2-卤代乙酸或乳酸或它们的碱金属盐或碱金属盐(诸如乙醇酸或2-卤代乙酸)与至少一个选自由胺、醇和氨基醇组成的组的成员反应的方法获得/可获得的化合物。例如,化合物可由下式中的至少一者表示:
其中
Y独立地为氧或>NH或>NR1;
R1独立地为通常含有4至30个或6至20个或8至18个碳原子的烃基基团;
Z为氢或甲基;
Q为二醇、三醇或更高级多元醇、二胺、三胺或更高级多胺、或氨基醇的残基(例如,Q为二醇、二胺或氨基醇)
g为2至6、或2至3、或2;
q为1至4、或1至3、或1至2;
n为0至10、0至6、0至5、1至4、或1至3;并且
Ak1为含有1至5个、或2至4个或2至3个碳原子的亚烷基(诸如亚乙基);并且
b为1至10、或2至8、或4至6、或4。
例示性工业应用
本文所述的组合物可用作/用于液体燃料组合物、用于具有润滑粘度的油(例如润滑组合物)和/或用作润滑组合物,诸如用于内燃机中。内燃机可为汽油或柴油发动机。示例性内燃机包括但不限于火花点火和压缩点火发动机;2冲程或4冲程循环;经由直接喷射、间接喷射、进气道喷射和化油器供应的液体燃料;均质充量压缩点火发动机;共轨和单元喷射器系统;轻型(例如客车)和重型(例如商用卡车)发动机;以及用烃和非烃燃料检验它们的混合物加燃料的发动机。发动机可为集成排放系统的一部分,该集成排放系统结合有如下要素:EGR系统;后处理,包括三效催化剂、氧化催化剂、NOx吸收剂和催化剂、催化和非催化颗粒捕集器,任选地使用燃料携带型催化剂;可变气门定时;以及喷射定时和速率成形。
在某些实施方案中,本文公开的主题可与具有直接燃料喷射系统(其中燃料被直接喷射到发动机的燃烧室中)的柴油发动机一起使用。点火压力可大于1000巴,且在一个实施方案中,点火压力可大于1350巴。因此,直接燃料喷射系统可为点火压力大于1350巴的高压直接燃料喷射系统。高压直接燃料喷射系统的示例性类型包括但不限于单元直接喷射(或“泵和喷嘴”)系统和共轨系统。在单元直接喷射系统中,高压燃料泵、燃料计量系统和燃料喷射器组合成一个设备。共轨系统具有连接到相同蓄压器或轨道的一系列喷射器。轨道继而连接到高压燃料泵。单元直接喷射或共轨系统还可包含任选的涡轮增压或机械增压直接喷射系统。
在某些实施方案中,与常规添加剂相比,本文公开的主题可用于在传统和现代柴油发动机中提供至少相当的(如果不是改善的)去污(沉积物减少和/或预防)性能。此外,与传统和现代柴油发动机中的常规化合物相比,该技术可提供类似或改善的脱水(或破乳)性能。
在另一个实施方案中,包含含有季铵盐的反应产物的润滑组合物可用于润滑内燃机(例如,用于曲轴箱润滑)。
本技术的实施方案可提供抗磨性能、摩擦调节(特别是用于提高燃料经济性)、清净剂性能(特别是沉积物控制或清漆控制)或分散性(特别是烟灰控制、淤渣控制或腐蚀控制)中的至少一者。
实施例
参考以下实施例可以更好地理解本文公开的主题,这些实施例仅用于进一步展示本文公开的主题。示例性实施例不应被解释为以任何方式限制主题。
制备材料A
将通过使用本文所述的自由基官能化方法(其产生自由基官能化的PIBSA产物)使550Mn高亚乙烯基聚异丁烯与马来酸酐反应而制备的聚异丁烯琥珀酸酐(1113.6g:1.74mol)加热至70℃并装入配备有搅拌器、具有Dean-Stark捕集器的冷凝器、氮气入口、分线添加管线(subline addition pipe)和热电偶/温度控制系统的2L圆底凸缘烧瓶中。然后在90分钟内经由分线添加管线装入N,N-二甲氨基丙胺(179.3g:1.74mol),保持批料温度低于120℃。然后将该批料加热至150℃并保持该温度3小时,收集约30mL水。冷却并收集包含非季铵化的自由基官能化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
制备材料B
将通过使用本文所述的自由基官能化方法(其产生自由基官能化的PIBSA产物)使1000Mn高亚乙烯基聚异丁烯与马来酸酐反应而制备的聚异丁烯琥珀酸酐(1899.7g:1.72mol)加热至70℃并装入配备有搅拌器、具有Dean-Stark捕集器的冷凝器、氮气入口、分线添加管线和热电偶/温度控制系统的3L圆底凸缘烧瓶中。然后在60分钟内经由分线添加管线装入N,N-二甲氨基丙胺(176.0g:1.72mol),保持批料温度低于120℃。然后将该批料加热至150℃并保持该温度3小时,收集约30mL水。冷却并收集包含非季铵化的自由基官能化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
制备材料C
将通过使用常规“烯”反应使550Mn高亚乙烯基聚异丁烯与马来酸酐反应而制备的聚异丁烯琥珀酸酐(700.3g:1.10mol)加热至70℃并装入配备有搅拌器、具有Dean-Stark捕集器的冷凝器、氮气入口、分线添加管线和热电偶/温度控制系统的2L圆底烧瓶中。然后在90分钟内经由分线添加管线装入N,N-二甲氨基丙胺(112.3g:1.10mol),保持批料温度低于120℃。然后将该批料加热至150℃并保持该温度3小时,收集约30mL水。冷却并收集包含非季铵化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
制备材料D
将通过使用常规“烯”反应使1000Mn高亚乙烯基聚异丁烯与马来酸酐反应而制备的聚异丁烯琥珀酸酐(2000g:1.81mol)加热至70℃并装入配备有搅拌器、具有Dean-Stark捕集器的冷凝器、氮气入口、分线添加管线和热电偶/温度控制系统的3升圆底烧瓶中。然后在60分钟内经由分线添加管线装入N-N-二甲氨基丙胺(185.2g:1.81mol),保持批料温度低于120℃。然后将该批料加热至150℃并保持该温度3小时,收集约30mL水。冷却并收集包含非季铵化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
实施例1
将制备材料A(848.8g:1.13mol)装入配备有搅拌器、具有干冰/丙酮捕集器的冷凝器、氮气入口和热电偶/温度控制系统的2L圆底凸缘烧瓶中。将2-乙基己醇(255.6g:1.96mol)、乙酸(68.1g:1.13mol)和水(26.6g:1.46mol)添加到烧瓶中,并将混合物用顶置式搅拌器搅拌并加热至70℃。然后在约2小时的时段内经由PTFE头蠕动泵将环氧丙烷(139.7g:2.41mol)添加到表面下。将批料在70℃处保持4小时。然后关闭加热,并经由表面下浸入管(dip-leg)将批料吹送60分钟,以去除残留的环氧丙烷。冷却并收集包含具有乙酸根抗衡离子的基于自由基官能化的季铵化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
实施例2
将制备材料A(321.2g:0.44mol)装入配备有搅拌器、具有干冰/丙酮捕集器的冷凝器、氮气入口和热电偶/温度控制系统的1L圆底凸缘烧瓶中。将2-乙基己醇(116.4g:0.90mol)、妥尔油脂肪酸(TOFA,113.8g:0.44mol)和水(8.7g:0.48mol)添加到烧瓶中,并将混合物用顶置式搅拌器搅拌并加热至70℃。然后在约60分钟的时段内经由PTFE头蠕动泵将环氧丙烷(54.1g:0.93mol)添加到表面下。将批料在70℃处保持4小时。然后关闭加热,并经由表面下浸入管(dip-leg)将批料吹送60分钟,以去除残留的环氧丙烷。冷却并收集包含具有TOFA抗衡离子的基于自由基官能化的季铵化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
实施例3
将制备材料B(399.5g:0.34mol)装入配备有搅拌器、具有干冰/丙酮捕集器的冷凝器、氮气入口和热电偶/温度控制系统的1L圆底凸缘烧瓶中。将2-乙基己醇(153.6g:1.18mol)、乙酸(21.0g:0.35mol)和水(4.0g:0.22mol)添加到烧瓶中,并将混合物用顶置式搅拌器搅拌并加热至70℃。然后在约2小时的时段内经由注射泵将环氧丙烷(36.4g:0.63mol)添加到表面下。将批料在70℃处保持4小时。然后关闭加热,并经由表面下浸入管(dip-leg)将批料吹送60分钟,以去除残留的环氧丙烷。冷却并收集包含具有乙酸根抗衡离子的基于自由基官能化的季铵化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
实施例4
将制备材料C(952.6g:1.32mol)装入配备有搅拌器、具有干冰/丙酮捕集器的冷凝器、氮气入口和热电偶/温度控制系统的2L圆底凸缘烧瓶中。将2-乙基己醇(305.9g:2.35mol)、乙酸(83.8g:1.39mol)和水(28.7g:1.58mol)添加到烧瓶中,并将混合物用顶置式搅拌器搅拌并加热至70℃。然后在约2小时的时段内经由PTFE头蠕动泵将环氧丙烷(154g:2.65mol)添加到表面下。将批料在70℃处保持90分钟。然后关闭加热,并经由表面下浸入管(dip-leg)将批料吹送60分钟,以去除残留的环氧丙烷。冷却并收集包含具有乙酸根抗衡离子的季铵化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
实施例5
将制备材料C(337.1g:0.45mol)装入配备有搅拌器、具有干冰/丙酮捕集器的冷凝器、氮气入口和热电偶/温度控制系统的1L圆底凸缘烧瓶中。将2-乙基己醇(122.8g:mol)、TOFA(112g:0.45mol)和水(10.1g:0.56mol)添加到烧瓶中,并将混合物用顶置式搅拌器搅拌并加热至70℃。然后在约60分钟的时段内经由PTFE头蠕动泵将环氧丙烷(56.8g:0.98mol)添加到表面下。将批料在70℃处保持4小时。然后关闭加热,并经由表面下浸入管(dip-leg)将批料吹送60分钟,以去除残留的环氧丙烷。冷却并收集包含具有TOFA抗衡离子的季铵化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
实施例6
将制备材料D(726.2g:0.70mol)装入配备有搅拌器、具有干冰/丙酮捕集器的冷凝器、氮气入口和热电偶/温度控制系统的2L圆底凸缘烧瓶中。将2-乙基己醇(306.3g:2.35mol)、乙酸(42.6g:0.71mol)和水(12.8g:0.71mol)添加到烧瓶中,并将混合物用顶置式搅拌器搅拌并加热至70℃。然后在约2小时的时段内经由PTFE头蠕动泵将环氧丙烷(89.7g:1.54mol)添加到表面下。将批料在70℃处保持90分钟。然后关闭加热,并经由表面下浸入管(dip-leg)将批料吹送60分钟,以去除残留的环氧丙烷。冷却并收集包含具有乙酸根抗衡离子的季铵化的琥珀酰亚胺清净剂的所得产物。
溶解度测试
可使用以下测试方法来测试实施例在燃料中的溶解度:可将0.1重量%的实施例化合物添加到参考燃料RF79-07(称为RF79)中并轻微混合。然后可将该溶液用参考燃料RF-79进一步稀释以制备15ppm(按重量计)的溶液。如果样品显示出沉淀,则所测试的实施例化合物可能不适用于燃料中。
破乳测试
进行破乳测试(ASTM D1094-07,“航空燃料的水反应的标准测试方法”)以测量实施例使燃料和水混合物破乳的能力。基于燃料的总重量,将实施例化合物以各种重量ppm添加到室温燃料中。
然后将包含实施例化合物的燃料(80mL,RF79)添加到干净的100mL量筒中。然后将pH为7.0的磷酸盐缓冲溶液(20mL)添加到量筒中并将量筒塞住。以每秒2至3个冲程摇动量筒2分钟,并将其放置在平坦表面上。然后在数个时间点,诸如在3分钟、5分钟、7分钟、10分钟、15分钟和30分钟的间隔测量水层的体积或水回收率。结果报告为2次测量结果的平均值。
在表1所示的量(重量ppm)下,根据破乳测试对实施例1至实施例6进行测试,在每个时间间隔回收的水量以mL报告,如表1中所示。
表1
与基于常规制备的PIBSA的实施例相比,基于自由基官能化的PIBSA产物的实施例通常更快地使水/燃料混合物破乳。
包装测试
如表2中所示制备一系列4个包装,其量作为添加到包装中的每种添加剂的份数示出。
表2
| 组分 | 包装1 | 包装2 | 包装3 | 包装4 |
| 实施例4 | 27.26 | ----- | ----- | ----- |
| 实施例1 | ----- | 27.26 | ----- | ----- |
| 实施例5 | ----- | ----- | 27.26 | ----- |
| 实施例2 | ----- | ----- | ----- | 27.26 |
| 破乳剂 | 1.60 | 1.60 | 1.60 | 1.60 |
| 溶剂 | 71.14 | 71.14 | 71.14 | 71.14 |
将包装1至包装4中的每一者以处理速率(以重量ppm报告)添加到RF79中以在每种燃料中递送季铵盐水平(“季铵水平”,以重量ppm报告),如表3中所示。
表3
根据破乳测试对实施例A至实施例L的燃料进行测试,在每个时间间隔回收的水量以mL报告,如表4中所示。
表4
除非在实施例中或另外明确指出或背景所要求,否则本说明书中指定物质量、反应条件、分子量、碳原子数目等的所有数值量应理解为由词语“约”修饰。如本文所用,术语“约”意指给定量的值在指定值的±20%以内。在其他实施方案中,该值在指定值的±15%以内。在其他实施方案中,该值在指定值的±10%以内。在其他实施方案中,该值在指定值的±5%以内。在其他实施方案中,该值在指定值的±2.5%以内。在其他实施方案中,该值在指定值的±1%以内。在其他实施方案中,该值在本领域普通技术人员基于本文提供的公开内容将理解的明确描述的值的范围内,以基本上类似于包括本文描述的字面量的组合物来实施。
应当理解,本文所述的量、范围和比率的上限和下限可以独立地组合,并且在所公开的范围内的任何量被认为在替代实施方案中提供较窄范围的最小值或最大值(当然,前提是范围的最小量必须低于同一范围的最大量)。类似地,本文所公开的主题的每种要素的范围和量可与任何其他要素的范围或量一起使用。
虽然为了说明本文所公开的主题的目的已示出了某些代表性实施方案和细节,但对于本领域的技术人员而言显而易见的是,在不脱离本主题的范围的情况下可在其中进行各种变化和修改。就这一点而言,本发明的范围仅由以下权利要求限定。
Claims (22)
1.一种用于制备反应产物的方法,所述方法包括:使自由基官能化的PIBSA产物与含氮化合物反应以形成可季铵化的化合物;以及使所述可季铵化的化合物与季铵化剂反应以形成所述反应产物;其中所述反应产物包含季铵盐。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述含氮化合物具有:(a)能够与所述自由基官能化的PIBSA产物反应以形成酰亚胺的氮原子;以及
(b)至少一个可季铵化的氨基基团。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法,其中所述季铵化剂适用于将所述可季铵化的氨基基团转化成季氮基团。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述季铵化剂包括磺酸烷基酯、硫酸二烷基酯、烷基卤化物、磺内酯、磷酸烷基酯、硼酸酯、亚硝酸烷基酯、硝酸烷基酯、碳酸二烷基酯、链烷酸烷基酯、烃基取代的碳酸酯或烃基环氧化物中的至少一者。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中所述季铵化剂包括与酸组合的烃基环氧化物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物是包括以下步骤的方法的产物:
使聚异丁烯与自由基引发剂和烯键式不饱和酰化剂在150℃至225℃的反应温度处反应以制备所述产物;
其中在添加所述自由基引发剂之前使所述聚异丁烯达到所述反应温度;并且
其中在添加所述自由基引发剂之前或期间的任何时间添加所述烯键式不饱和酰化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其中在所述方法开始时将所述烯键式不饱和酰化剂与所述聚异丁烯合并。
8.根据权利要求6所述的方法,其将所述烯键式不饱和酰化剂与所述自由基引发剂合并以在使所述聚异丁烯达到所述反应温度之后添加到所述聚异丁烯中。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物包含少于15重量%的包含通过一个或多个酰化剂单元连接的两个或更多个聚异丁烯单元的材料。
10.根据权利要求6至9中任一项所述的方法,其中所述聚异丁烯每分子包含平均3至56个异丁烯单体单元。
11.根据权利要求6至10中任一项所述的方法,其中所述自由基引发剂包括有机过氧化物引发剂或过酸引发剂。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述有机过氧化物引发剂包括二戊二酰、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二(叔丁基)过氧化物、叔丁基过氧化氢、3,4-二甲基-3,4-二苯基-己烷、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基-己酸叔丁酯、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二(2-甲基苯甲酰)或二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯。
13.根据权利要求6至12中任一项所述的方法,其中所述烯键式不饱和酰化剂包括马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、柠康酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐或亚甲基丙二酸酐。
14.根据权利要求6至13中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物包含至少一种以下通式I的化合物:
其中:
每个R1独立地表示:–(CH2)–(C(CH2))–(CH3);H;或不存在;其中当R1不存在时,虚线双键表示双键,并且当R1存在时,虚线双键表示单键;
每个m独立地为1至52的整数;并且
每个n独立地为0、1或2。
15.根据权利要求6至14中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物包含至少30mol%的所述至少一种通式I的化合物。
16.根据权利要求6至15中任一项所述的方法,其中所述自由基官能化的PIBSA产物包含少于40重量%的未反应聚异丁烯。
17.一种组合物,所述组合物包含根据权利要求1至16中任一项所述的方法的反应产物。
18.一种燃料组合物,所述燃料组合物包含燃料和根据权利要求17所述的组合物。
19.一种润滑组合物,所述润滑组合物包含具有润滑粘度的油和根据权利要求17所述的组合物。
20.一种改善燃料组合物的脱水性能的方法,所述方法包括将根据权利要求17所述的组合物掺入所述燃料组合物中。
21.一种减少和/或预防发动机中的喷射器沉积物的方法,所述方法包括将根据权利要求18所述的燃料组合物供应至所述发动机的燃料喷射器并操作所述发动机。
22.一种润滑发动机的曲轴箱的方法,所述方法包括将根据权利要求19所述的润滑组合物供应至所述发动机并操作所述发动机。
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