CN119403876A - 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种能够形成抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。本发明的氯乙烯树脂组合物，其包含氯乙烯树脂、增塑剂和分子量为550以上且1500以下的受阻胺系光稳定剂，上述增塑剂的含量相对于100质量份的氯乙烯树脂为75质量份以上。上述氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。

Description

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体

技术领域

本发明涉及氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体。

背景技术

氯乙烯树脂通常耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异，因此被用于各种用途。

具体而言，例如，在汽车仪表板和门饰等汽车内饰部件的形成中，使用由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、在由氯乙烯树脂成型体形成的表皮上加衬发泡聚氨酯等发泡体而成的层叠体等汽车内饰材料。

而且，构成汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体，通过例如使用粉末搪塑成型等已知的成型方法将包含氯乙烯树脂、增塑剂、稳定剂以及颜料等添加剂的氯乙烯树脂组合物进行粉体成型来制造(例如参考专利文献1)。

具体而言，例如在专利文献1中，通过将包含氯乙烯树脂、偏苯三酸酯以及规定的聚酯等增塑剂、稳定剂以及颜料等添加剂的氯乙烯树脂组合物进行粉末搪塑成型来制造由氯乙烯树脂成型体形成的表皮。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2020/090556号。

发明内容

发明要解决的问题

在此，从提高氯乙烯树脂成型体的外观稳定性的观点出发，要求抑制由光的照射等引起的氯乙烯树脂成型体的表面光泽的变化(以下，有时简称为“氯乙烯树脂成型体的光泽变化”)。

然而，上述现有技术的氯乙烯树脂组合物在抑制使用该氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的这一点上存在改善的余地。

因此，本发明的目的在于提供一种能够形成抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。

此外，本发明的目的在于提供一种抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体。

进而，本发明的目的在于提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。

用于解决问题的方案

本发明人以解决上述问题为目的进行了深入研究。然后，本发明人发现，如果使用包含氯乙烯树脂、规定量以上的增塑剂和分子量在规定的范围内的受阻胺系光稳定剂的氯乙烯树脂组合物，则能够抑制使用该氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化，从而完成了本发明。

即，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明是[1]一种氯乙烯树脂组合物，其包含氯乙烯树脂、增塑剂和分子量为550以上且1500以下的受阻胺系光稳定剂，上述增塑剂的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为75质量份以上。

如果像这样根据包含氯乙烯树脂、规定量以上的增塑剂和分子量在规定的范围内的受阻胺系光稳定剂的氯乙烯树脂组合物，则能够形成抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体。

[2]在上述[1]的氯乙烯树脂组合物中，优选上述受阻胺系光稳定剂的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为0.01质量份以上且20质量份以下。

如果受阻胺系光稳定剂的含量在上述规定的范围，则能够在进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的同时，抑制该氯乙烯树脂成型体的由光的照射等引起的色调的变化(以下，有时简称为“色调变化”)和表面的发黏。此外，如果受阻胺系光稳定剂的含量在上述规定的范围，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率(特别是低温下的拉伸伸长率)。

[3]在上述[1]或[2]的氯乙烯树脂组合物中，优选上述受阻胺系光稳定剂具有由下式(I)所表示的1价有机基团，

[化学式1]

[在式(I)中，R¹为氢原子或烷基，“*”表示键合键。]

如果受阻胺系光稳定剂具有上述式(I)所表示的有机基团，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

[4]在上述[3]的氯乙烯树脂组合物中，优选上述R¹为甲基。

如果上述式(I)中的R¹为甲基，则能够更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

[5]在上述[1]～[4]中任一项的氯乙烯树脂组合物中，优选上述受阻胺系光稳定剂具有由下式(II)所表示的1价有机基团，

[化学式2]

[在式(II)中，R²和R³各自独立地为氢原子或烷基，“*”表示键合键。]

如果受阻胺系光稳定剂具有上述式(II)所表示的有机基团，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

[6]在上述[5]的氯乙烯树脂组合物中，优选上述R²和上述R³均为叔丁基。

如果上述式(II)中R²和R³均为叔丁基，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

[7]在上述[1]～[6]中任一项的氯乙烯树脂组合物中，优选上述受阻胺系光稳定剂含有由下式(III)所表示的化合物，

[化学式3]

如果使用上述式(III)所表示的化合物作为受阻胺系光稳定剂，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

[8]在上述[1]～[7]中任一项的氯乙烯树脂组合物中，优选上述增塑剂含有偏苯三酸酯和聚酯中的至少一者。

如果使用偏苯三酸酯和聚酯中的至少一者作为增塑剂，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸伸长率和拉伸应力)。

[9]上述[1]～[8]的氯乙烯树脂组合物优选进一步包含交联氯乙烯树脂。

如果进一步使用交联氯乙烯树脂，则能够在提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏。此外，如果进一步使用交联氯乙烯树脂，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

[10]上述[1]～[9]的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。

如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型，则容易得到能够良好地用作例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。

[11]上述[1]～[10]的氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。

如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型，则更容易得到能够良好地用作例如汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。

此外，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明为[12]一种氯乙烯树脂成型体，其是将上述[1]～[11]中任一项的氯乙烯树脂组合物成型而成的。

像这样，将上述本发明的氯乙烯树脂组合物成型而成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化被抑制，外观稳定性优异。

[13]上述[12]氯乙烯树脂成型体优选为汽车仪表板表皮用。

本发明的氯乙烯树脂成型体能够适合用作光泽变化被抑制，外观稳定性优异的汽车仪表板的表皮。

而且，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明是[14]一种层叠体，其具有发泡聚氨酯成型体和上述[12]或[13]的氯乙烯树脂成型体。

具有发泡聚氨酯成型体和上述本发明的氯乙烯树脂成型体的层叠体具有光泽变化被抑制，外观稳定性优异的氯乙烯树脂成型体部分。

[15]上述[14]的层叠体优选为汽车仪表板用。

像这样，如果将本发明的层叠体用于汽车仪表板，则能够抑制制造的汽车仪表板的表皮的光泽变化，提高外观稳定性。

发明效果

根据本发明，能够提供一种能够形成抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。

此外，根据本发明，能够提供一种抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体。

进而，根据本发明，能够提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细地说明。

本发明的氯乙烯树脂组合物能够在例如形成本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。而且，使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体，能够适合用作例如汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰部件具有的表皮等汽车内饰材料。

此外，本发明的氯乙烯树脂成型体能够在例如形成本发明的层叠体时使用。而且，使用本发明的氯乙烯树脂成型体形成的层叠体，能够适合用作在制造例如汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰部件时使用的汽车内饰材料。

(氯乙烯树脂组合物)

本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)分子量在规定的范围内的受阻胺系光稳定剂(以下，有时简称为“(c)受阻胺系光稳定剂”)。

此外，本发明的氯乙烯树脂组合物可以进一步包含(d)交联氯乙烯树脂。

进而，本发明的氯乙烯树脂组合物也可以任意地进一步包含除上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)受阻胺系光稳定剂以及(d)交联氯乙烯树脂以外的添加剂。

而且，根据本发明的氯乙烯树脂组合物，能够形成抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体。

因此，如果使用本发明的氯乙烯树脂组合物，则能够得到适合作为例如汽车仪表板用表皮和门饰用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。

另外，例如，从使用本发明的氯乙烯树脂组合物容易得到能够良好地用作汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体的观点出发，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型，更优选用于粉末搪塑成型。

<(a)氯乙烯树脂>

作为(a)氯乙烯树脂，通常使用颗粒状的氯乙烯树脂。而且，作为(a)氯乙烯树脂，例如能够含有一种或两种以上的氯乙烯树脂颗粒，能够任意地进一步含有一种或两种以上的氯乙烯树脂微粒。其中，(a)氯乙烯树脂优选至少含有氯乙烯树脂颗粒，更优选含有氯乙烯树脂颗粒和氯乙烯树脂微粒。

而且，(a)氯乙烯树脂也能够通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等以往已知的任一种制造方法来制造。

另外，在本说明书中“树脂颗粒”是指粒径为30μm以上的颗粒，“树脂微粒”是指粒径小于30μm的颗粒。

此外，作为(a)氯乙烯树脂，除由氯乙烯单体单元构成的均聚物以外，还可举出优选含有50质量%以上、更优选含有70质量%以上的氯乙烯单体单元的氯乙烯系共聚物。而且，作为能够构成氯乙烯系共聚物的、能够与氯乙烯单体共聚的单体(共聚单体)的具体例子，能够使用例如国际公开第2016/098344号中记载的单体。此外，这些成分可以单独使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。

另外，在本发明中，(a)氯乙烯树脂为未交联的氯乙烯树脂。即，(a)氯乙烯树脂不包含后述的(d)交联氯乙烯树脂。

<<氯乙烯树脂颗粒>>

在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂颗粒通常作为基体树脂(基材)发挥作用。另外，氯乙烯树脂颗粒优选通过悬浮聚合法来制造。

[平均聚合度]

而且，构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上，更优选为1000以上，优选为5000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2800以下。如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度在上述下限以上，则能够在充分地确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度的同时，使例如拉伸特性，特别是拉伸伸长率良好。而且，拉伸伸长率良好的氯乙烯树脂成型体能够适合用作例如在气囊膨胀、展开时，碎片不会飞散而按设计裂开的、延展性优异的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。另一方面，如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度在上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性。

另外，在本发明中“平均聚合度”能够根据JIS K6720-2来测定。

[平均粒径]

此外，氯乙烯树脂颗粒的平均粒径通常为30μm以上，优选为50μm以上，更优选为100μm以上，优选为500μm以下，更优选为200μm以下。如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径在上述下限以上，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面，如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径在上述上限以下，则能够在提高氯乙烯树脂组合物的熔融性的同时，提高形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。

另外，在本发明中，“平均粒径”能够根据JIS Z8825，通过激光衍射法以体积平均粒径的形式进行测定。

[含有比例]

而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例优选为80质量%以上，更优选为90质量%以上，能够设为100质量%，优选为99质量%以下。如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例在上述下限以上，则能够在充分地确保形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度的同时，提高该氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。另一方面，如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例在上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。

<<氯乙烯树脂微粒>>

在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥作用。另外，氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法来制造。

[平均聚合度]

而且，构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为500以上，更优选为700以上，优选为2600以下，更优选为2400以下。如果构成作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度在上述下限以上，则能够在提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。另一方面，如果构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度在上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性，提高形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。

[平均粒径]

此外，氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，优选为0.1μm以上，更优选为1μm以上。如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径在上述下限以上，则能够例如在不过度减小隔离剂的尺寸地提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面，如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径在上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性，提高形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。

[含有比例]

而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例可以为0质量％，优选为1质量％以上，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例在上述下限以上，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面，如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例在上述上限以下，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度。

<(b)增塑剂>

(b)增塑剂没有特别限定，优选含有(b1)偏苯三酸酯和(b2)聚酯中的至少一者。如果使用(b1)偏苯三酸酯和(b2)聚酯中的至少一者作为用于本发明的氯乙烯树脂组合物的(b)增塑剂，则能够形成拉伸特性(拉伸伸长率和拉伸应力)优异的氯乙烯树脂成型体。此外，如果使用(b2)聚酯作为(b)增塑剂，则在制作在形成的氯乙烯树脂成型体上加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体的情况下，能够抑制在高温下氯乙烯树脂成型体中包含的增塑剂向发泡聚氨酯成型体转移而产生的氯乙烯树脂成型体的热收缩。即，如果使用(b2)聚酯作为(b)增塑剂，则能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性。

(b)增塑剂可以含有(b1)偏苯三酸酯和(b2)聚酯两者，也可以含有(b1)偏苯三酸酯和(b2)聚酯中的一者，不含有另一者。

另外，(b)增塑剂可以包含除(b1)偏苯三酸酯和(b2)聚酯以外的增塑剂(以下，有时简称为“(b3)其它增塑剂”)。

氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量(即，(b1)偏苯三酸酯、(b2)聚酯以及(b3)其它增塑剂的合计含量)相对于100质量份的氯乙烯树脂需要为75质量份以上，优选为80质量份以上，更优选为85质量份以上，进一步优选为90质量份以上，更进一步优选为100质量份以上，再更进一步优选为110质量份以上，优选为200质量份以下，更优选为180质量份以下，进一步优选为160质量份以下，更进一步优选为140质量份以下，再更进一步优选为125质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量在上述下限以上，则能够在将氯乙烯树脂组合物良好地成型(特别是粉体成型)的同时，赋予形成的氯乙烯树脂成型体充分的柔软性。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含量在上述上限以下，则能够在进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的同时，抑制该氯乙烯树脂成型体的色调变化和表面的发黏。

氯乙烯树脂组合物中的(b)增塑剂的含有比例能够在得到本发明所期望的效果的范围内适当调整，能够为例如35质量%以上且65质量%以下。

另外，在本发明中，氯乙烯树脂组合物中的“增塑剂的含有比例”能够以氯乙烯树脂组合物或使用该氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体为测定试样，使用索氏提取法进行测定。

<<(b1)偏苯三酸酯>>

(b)增塑剂中包含的(b1)偏苯三酸酯优选为偏苯三酸与一元醇的酯化合物。

作为上述一元醇的具体例子，没有特别限定，可举出1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇等脂肪族醇。作为一元醇，尤其优选碳原子数为6～18的脂肪族醇，更优选碳原子数为6～18的直链脂肪族醇。

作为上述(b1)偏苯三酸酯，尤其优选偏苯三酸的羧基被上述一元醇实质上全部酯化的三酯化物。三酯化物中的醇残基部分可以来自相同的醇，也可以分别来自不同的醇。

上述(b1)偏苯三酸酯可以由单一的化合物构成，也可以是不同的化合物的混合物。

优选的(b1)偏苯三酸酯的具体例子为偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三正庚酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正十一烷基酯、偏苯三酸三正十二烷基酯、偏苯三酸三烷基酯(分子内具有两种以上碳原子数不同的烷基[其中，碳原子数为6～18]的酯)、偏苯三酸三正烷基酯(分子内具有两种以上碳原子数不同的烷基[其中，碳原子数为6～18]的酯)以及它们的混合物等。

更优选的(b1)偏苯三酸酯的具体例子为偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三正烷基酯(分子内具有两种以上碳原子数不同的烷基[其中，碳原子数为6～18]的酯)以及它们的混合物等。

(b)增塑剂中的(b1)偏苯三酸酯的含有比例优选为90质量％以上，更优选为92质量％以上，进一步优选为93质量％以上，能够设为100质量％以下，优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。如果(b)增塑剂中的(b1)偏苯三酸酯的含有比例在上述规定的范围内，则能够在提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。

氯乙烯树脂组合物中的(b1)偏苯三酸酯的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为70质量份以上，更优选为75质量份以上，进一步优选为80质量份以上，更进一步优选为85质量份以上，再更进一步优选为95质量份以上，又更进一步优选为105质量份以上，优选为195质量份以下，更优选为175质量份以下，进一步优选为155质量份以下，更进一步优选为135质量份以下，再更进一步优选为120质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)偏苯三酸酯的含量在上述下限以上，则能够在提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(b1)偏苯三酸酯的含量在上述上限以下，则能够在进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的同时，抑制该氯乙烯树脂成型体的色调变化和表面的发黏。

<<(b2)聚酯>>

作为(b)增塑剂中包含的(b2)聚酯，没有特别限定，能够使用例如含有来自己二酸的结构单元的聚酯(己二酸系聚酯)、含有来自癸二酸的结构单元的聚酯(癸二酸系聚酯)以及含有来自邻苯二甲酸的结构单元的聚酯(邻苯二甲酸系聚酯)等聚酯。另外，这些聚酯可以单独使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。

从进一步提高氯乙烯树脂成型体的耐热收缩性的观点出发，尤其优选使用己二酸系聚酯(含有来自己二酸的结构单元的聚酯)作为(b2)聚酯。

(b2)聚酯的粘度优选为500mPa·s以上，更优选为1000mPa·s以上，优选为8000mPa·s以下，更优选为5000mPa·s以下，进一步优选为4000mPa·s以下。另外，“粘度”能够根据JIS Z8803，在温度23℃进行测定。

(b)增塑剂中的(b2)聚酯的含有比例优选为90质量％以上，更优选为92质量％以上，进一步优选为93质量％以上，能够设为100质量％以下，优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。如果(b)增塑剂中的(b2)聚酯的含有比例在上述规定的范围内，则能够在提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。

此外，氯乙烯树脂组合物中的(b2)聚酯的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为70质量份以上，更优选为75质量份以上，进一步优选为80质量份以上，更进一步优选为85质量份以上，再更进一步优选为95质量份以上，又更进一步优选为105质量份以上，优选为195质量份以下，更优选为175质量份以下，进一步优选为155质量份以下，更进一步优选为135质量份以下，再更进一步优选为120质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(b2)聚酯的含量在上述下限以上，则能够在提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(b2)聚酯的含量在上述上限以下，则在能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的同时，能够抑制该氯乙烯树脂成型体的色调变化和表面的发黏。

<<(b3)其它增塑剂>>

氯乙烯树脂组合物所包含的(b)增塑剂可以任意地包含除了上述(b1)偏苯三酸酯和(b2)聚酯以外的增塑剂(有时称为“(b3)其它增塑剂”)。

作为(b3)其它增塑剂的具体例，可举出国际公开第2016/098344号记载的增塑剂中的、除了上述(b1)偏苯三酸酯和(b2)聚酯以外的主增塑剂、以及次级增塑剂等。

具体而言，作为所谓主增塑剂，可举出：

均苯四甲酸四正己酯、均苯四甲酸四正庚酯、均苯四甲酸四正辛酯、均苯四甲酸四-(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四正壬酯、均苯四甲酸四正癸酯、均苯四甲酸四异癸酯、均苯四甲酸四正十一烷基酯、均苯四甲酸四十二烷基酯、均苯四甲酸四正烷基酯(分子内具有两种以上碳原子数不同的烷基[其中，碳原子数为6～12]的酯)等均苯四甲酸酯增塑剂；

邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸双十三烷基酯、邻苯二甲酸双十一烷基酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二环己酯等邻苯二甲酸衍生物；

间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸二异辛酯等间苯二甲酸衍生物；

四氢邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、四氢邻苯二甲酸二正辛酯、四氢邻苯二甲酸二异癸酯等四氢邻苯二甲酸衍生物；

己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异壬酯等己二酸衍生物；

壬二酸二-(2-乙基己基)酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二正己酯等壬二酸衍生物；

癸二酸二正丁酯、癸二酸二-(2-乙基己基)酯、癸二酸二异癸酯、癸二酸二-(2-丁基辛基)酯等癸二酸衍生物；

马来酸二正丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二-(2-乙基己基)酯等马来酸衍生物；

富马酸二正丁酯、富马酸二-(2-乙基己基)酯等富马酸衍生物；

柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三-(2-乙基己基)酯等柠檬酸衍生物；

衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二-(2-乙基己基)酯等衣康酸衍生物；

油酸丁酯、单油酸甘油酯、单油酸二乙二醇酯等油酸衍生物；

乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、单蓖麻油酸甘油酯、单蓖麻油酸二乙二醇酯等蓖麻油酸衍生物；

硬脂酸正丁酯、二硬脂酸二乙二醇酯等硬脂酸衍生物；

单月桂酸二乙二醇酯、二壬酸二乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯等其它脂肪酸衍生物；

磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(氯乙基)酯等磷酸衍生物；

二苯甲酸二乙二醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、二苯甲酸三乙二醇酯、二-(2-乙基丁酸)三乙二醇酯、二-(2-乙基己酸)三乙二醇酯、亚甲基二硫代乙醇酸二丁酯等二醇衍生物；

单乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯等甘油衍生物；

环氧六氢邻苯二甲酸二异癸酯、环氧甘油三酸酯、环氧化油酸辛酯、环氧化油酸癸酯等环氧衍生物等。

此外，作为所谓的次级增塑剂，可举出：环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等环氧化植物油；氯化石蜡、二辛酸三乙二醇酯等二醇的脂肪酸酯；环氧硬脂酸丁酯、油酸苯酯、二氢松香酸甲酯等。

其中，从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸伸长率和拉伸应力)的观点出发，优选使用环氧化植物油，更优选使用环氧化大豆油。

(b)增塑剂中的上述(b3)其它增塑剂的含有比例没有特别限定，能够设为例如0质量％以上，能够设为1质量％以上，能够设为3质量％以上，此外，能够设为10质量％以下，能够设为8质量％以下，能够设为7质量％以下。

氯乙烯树脂组合物中的(b3)其它增塑剂的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂，能够设为0质量份以上且15质量份以下。

而且，在使用环氧化大豆油等环氧化植物油作为(b3)其它增塑剂的情况下，从进一步提高形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸特性(拉伸伸长率和拉伸应力)的观点出发，作为(b3)其它增塑剂的环氧化植物油的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂，优选为2质量份以上，更优选为3质量份以上，进一步优选为4质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下。

<(c)受阻胺系光稳定剂>

(c)受阻胺系光稳定剂为能够抑制使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的成分。

<<分子量>>

在此，(c)受阻胺系光稳定剂的分子量需要为550以上，优选为575以上，更优选为600以上，进一步优选为625以上，更进一步优选为650以上，再更进一步优选为675以上，需要为1500以下，优选为1200以下，更优选为1000以下，进一步优选为900以下，更进一步优选为800以下，再更进一步优选为700以下。

如果(c)受阻胺系光稳定剂的分子量在上述下限以上，则能够充分地抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。此外，如果(c)受阻胺系光稳定剂的分子量在上述下限以上，则能够在抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏的同时，提高该氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率(特别是低温下的拉伸伸长率)。另一方面，如果(c)受阻胺系光稳定剂的分子量在上述上限以下，则能够充分地抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。此外，如果(c)受阻胺系光稳定剂的分子量在上述上限以下，则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率(特别是低温下的拉伸伸长率)足够高。

另外，本发明的氯乙烯树脂组合物除了分子量在上述规定的范围内的(c)受阻胺系光稳定剂之外，还可以进一步包含分子量在上述规定的范围外(例如，分子量小于550或者大于1500)的受阻胺系光稳定剂。不过，从进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的观点出发，本发明的氯乙烯树脂组合物优选不包含分子量在上述规定的范围外的受阻胺系光稳定剂。

<<结构>>

(c)受阻胺系光稳定剂优选具有由下式(I)所表示的1价有机基团，

[化学式4]

[式(I)中，R¹为氢原子或烷基，“*”表示键合键]。

如果(c)受阻胺系光稳定剂具有上述(I)所表示的1价有机基团，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

在此，从更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的观点出发，上述式(I)中的R¹优选为烷基，更优选为碳原子数为1以上且10以下的烷基，进一步优选为碳原子数为1以上且5以下的烷基，更进一步优选为碳原子数为1以上且3以下的烷基，特别优选为甲基。即，(c)受阻胺系光稳定剂特别优选为N-甲基型受阻胺系光稳定剂。

此外，从更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的观点出发，上述式(I)所表示的1价有机基团的个数每一分子(c)受阻胺类光稳定剂优选为1个以上，更优选为2个以上，优选为4个以下，更优选为3个以下，特别优选为2个。

进而，(c)受阻胺系光稳定剂优选具有由下式(II)所表示的1价有机基团，

[化学式5]

[式(II)中，R²和R³各自独立地为氢原子或烷基，“*”表示键合键]。

如果(c)受阻胺系光稳定剂具有上述(II)所表示的1价有机基团，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

在此，从更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的观点出发，上述式(II)中，优选R²和R³中的至少一者为烷基，更优选R²和R³均为烷基。

能够构成上述式(II)中R²和R³的烷基的碳原子数优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，优选为10以下，更优选为8以下，进一步优选为6以下，更进一步优选为5以下，特别优选为4。如果能够构成R²和R³的烷基的碳原子数在上述规定的范围内，则能够更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

而且，从又更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的观点出发，特别优选上述式(II)中R²和R³均为叔丁基(也称为“1,1-二甲基乙基”)。

此外，从更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化的观点出发，上述式(II)所表示的1价有机基团的个数每一分子(c)受阻胺系光稳定剂优选为1个以上，优选为3个以下，更优选为2个以下，特别优选为1个。

然后，特别优选使用由下式(III)所表示的化合物作为(c)受阻胺系光稳定剂。

[化学式6]

即，特别优选使用丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(也称为“2-[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-2-丁基丙二酸双[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基]酯)。

作为(c)受阻胺系光稳定剂，能够使用市售品，能够使用例如巴斯夫日本公司制“Tinuvin 144”(化合物名：丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯)等。

另外，作为(c)受阻胺系光稳定剂，只要其为分子量为上述规定范围内的受阻胺系光稳定剂，则没有特别限定，可以单独使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。

<<含量>>

氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上，更进一步优选为0.15质量份以上，再更进一步优选为0.2质量份以上，特别优选为0.25质量份以上，优选为20质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为3质量份以下，更进一步优选为1.5质量份以下，再更进一步优选为1质量份以下，又更进一步优选为0.8质量份以下，特别优选为0.5质量份以下。

如果氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量在上述下限以上，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。此外，如果氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量在上述下限以上，则在能够抑制形成的氯乙烯树脂成型体的色调变化的同时，能够提高该氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率(特别是低温下的拉伸伸长率)。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量在上述上限以下，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。此外，如果氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量在上述上限以下，则在能够抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏的同时，能够确保该氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率(特别是低温下的拉伸伸长率)足够高。

氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量没有特别限定，相对于100质量份的上述(b)增塑剂优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上，更进一步优选为0.15质量份以上，再更进一步优选为0.2质量份以上，特别优选为0.22质量份以上，优选为20质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为3质量份以下，更进一步优选为1.5质量份以下，再更进一步优选为1质量份以下，又更进一步优选为0.8质量份以下，特别优选为0.45质量份以下。

如果氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量在上述下限以上，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。此外，如果氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量在上述下限以上，则在能够抑制形成的氯乙烯树脂成型体的色调变化的同时，能够提高该氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率(特别是低温下的拉伸伸长率)。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量在上述上限以下，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。此外，如果氯乙烯树脂组合物中的(c)受阻胺系光稳定剂的含量在上述上限以下，则在能够抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏的同时，能够确保该氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率(特别是低温下的拉伸伸长率)足够高。

<(d)交联氯乙烯树脂>

本发明的氯乙烯树脂组合物优选除上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)受阻胺系光稳定剂之外，还进一步包含(d)交联氯乙烯树脂。在氯乙烯树脂组合物中，(d)交联氯乙烯树脂作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥作用。而且，如果氯乙烯树脂组合物进一步包含(d)交联氯乙烯树脂，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外，如果氯乙烯树脂组合物进一步包含(d)交联氯乙烯树脂，则能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏。

进而，在本发明的氯乙烯树脂组合物中，通过并用上述(c)受阻胺系光稳定剂和(d)交联氯乙烯树脂，能够进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

(d)交联氯乙烯树脂为氯乙烯树脂交联而成的树脂。而且，(d)交联氯乙烯树脂能够通过将未交联的氯乙烯树脂进行交联来制备。作为能够用作制备(d)交联氯乙烯树脂时的材料的未交联的氯乙烯树脂，可举出例如作为(a)氯乙烯树脂的具体例而上述的由氯乙烯单体单元构成的均聚物和氯乙烯系共聚物等。而且，作为氯乙烯树脂的交联方法没有特别限定，可以为例如使用已知的交联剂进行化学交联的方法，也可以为通过电子束等放射线的照射进行交联的方法。

作为(d)交联氯乙烯树脂通常使用颗粒状的交联氯乙烯树脂。而且，从更进一步提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的观点出发，(d)交联氯乙烯树脂优选包含交联氯乙烯树脂微粒，更优选仅由交联氯乙烯树脂微粒构成。另外，(d)交联氯乙烯树脂能够含有一种或两种以上的交联氯乙烯树脂微粒。

在此，交联氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，优选为0.1μm以上，更优选为1μm以上。如果交联氯乙烯树脂微粒的平均粒径在上述下限以上，则能够例如不过度减小作为隔离剂的尺寸地进一步提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性(特别是高温粉体流动性)。此外，如果交联氯乙烯树脂微粒的平均粒径在上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性，提高形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。

氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为4质量份以上，更进一步优选为6质量份以上，再更进一步优选为7质量份以上，优选为30质量份以下，更优选为25质量份以下，进一步优选为20质量份以下，更进一步优选为15质量份以下，再更进一步优选为10质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂的含量在上述下限以上，则能够更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。此外，如果氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂的含量在上述下限以上，则能够在进一步提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂的含量在上述上限以下，则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率足够高。

氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂与上述的氯乙烯树脂微粒的质量比(交联氯乙烯树脂/氯乙烯树脂微粒)优选为1/2以上，更优选为2/3以上，进一步优选为1/1以上，优选为20/1以下，更优选为15/1以下，进一步优选为10/1以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂与氯乙烯树脂微粒的质量比(交联氯乙烯树脂/氯乙烯树脂微粒)在上述下限以上，则能够在进一步提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂与氯乙烯树脂微粒的质量比(交联氯乙烯树脂/氯乙烯树脂微粒)在上述上限以下，则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率足够高。

氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂的含量相对于100质量份的上述(b)增塑剂优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为4质量份以上，更进一步优选为5质量份以上，再更进一步优选为6质量份以上，优选为30质量份以下，更优选为25质量份以下，进一步优选为18质量份以下，更进一步优选为13质量份以下，再更进一步优选为10质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂的含量在上述下限以上，则能够更进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。此外，如果氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂的含量在上述下限以上，则能够在进一步提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性的同时，进一步抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的(d)交联氯乙烯树脂的含量在上述上限以下，则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率足够高。

<添加剂>

本发明的氯乙烯树脂组成物除上述成分以外，还可以进一步含有各种添加剂。作为添加剂，没有特别限定，可举出：润滑剂；高氯酸处理水滑石、沸石、β-二酮、脂肪酸金属盐等稳定剂；离型剂；除上述氯乙烯树脂微粒以外的其它隔离剂；抗冲击改性剂；除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)；抗氧化剂；防霉剂；阻燃剂；抗静电剂；填充剂；光稳定剂；发泡剂；颜料等。

而且，作为本发明的氯乙烯树脂组合物能够包含的上述添加剂，例如，能够使用国际公开第2016/098344号中记载的添加剂，其优选的含量也能够设为与国际公开第2016/098344号的记载相同。

<<酰胺化合物>>

此外，本发明的粉体成型用氯乙烯树脂组合物也可以包含酰胺化合物作为上述以外的添加剂。通过氯乙烯树脂组合物进一步包含酰胺化合物，能够提高形成的氯乙烯树脂成型体的脱模性。

酰胺化合物为具有酰胺基的化合物，例如由下述式(1)所表示。

[式(1)中，n为2以上且6以下的整数，R⁴为n价烃基，R⁵为1价烃基或氢，R⁶为1价烃基，n个R⁵彼此可以相同也可以不同，n个R⁶彼此可以相同也可以不同]。即，上述酰胺化合物具有例如烃的n个氢被-NR⁵COR⁶所表示的酰胺基取代的结构。

在此，上述式(1)的n为例如2以上且6以下的整数，n也可以为2以上且3以下的整数，也可以为2。

此外，上述式(1)的R⁴为n价烃基，可以为n价脂肪族烃基，也可以为n价芳香族烃基。

此外，R⁴具有的碳原子数可以为例如1以上，也可以为2以上，可以为8以下，也可以为6以下。

作为R⁴，可举出例如亚甲基、甲基亚甲基、亚乙基(二亚甲基)、二甲基亚甲基、异亚丙基、三亚甲基、异亚丁基、四亚甲基、六亚甲基等。

此外，上述式(1)的R⁵为1价烃基或氢，n个R⁵彼此可以相同也可以不同。在此，作为R⁵的1价烃基，可以为1价脂肪族烃基，也可以为1价芳香族烃基。1价脂肪族烃基例如为1价链式的脂肪族烃基。此外，1价脂肪族烃基可以为饱和脂肪族烃基，也可以为不饱和脂肪族烃基。

此外，R⁵的烃基具有的碳原子数例如为1以上且2以下。

作为R⁵，可举出例如氢、甲基、乙基。

作为R⁵，可以n个R⁵中的至少一个为氢，也可以n个R⁵中的全部为氢。

此外，上述式(1)的R⁶为1价烃基，n个R⁶彼此可以相同也可以不同。即，在(e)酰胺化合物中，可以在一分子中混合存在R⁶的饱和烃基和R⁶的不饱和烃基，也可以仅存在R⁶的不饱和烃基，也可以仅存在R⁶的饱和烃基。

在此，R⁶的饱和烃基例如为1价链式的饱和脂肪族烃基。

此外，R⁶的饱和烃基具有的碳原子数可以分别为11以上，也可以为13以上，也可以为15以上，可以为23以下，也可以为21以下，也可以为19以下，也可以为17以下。

作为R³的饱和烃基，可举出例如CH₃(CH₂)₁₀-、CH₃(CH₂)₁₂-、CH₃(CH₂)₁₄-、CH₃(CH₂)₁₆-、CH₃(CH₂)₁₈-、CH₃(CH₂)₂₀-、CH₃(CH₂)₂₂-等。

在此，R⁶的不饱和烃基例如为1价链式的不饱和脂肪族烃基。

此外，R⁶的不饱和烃基具有的碳原子数可以分别为11以上，也可以为13以上，也可以为15以上，可以为23以下，也可以为21以下，也可以为19以下，也可以为17。

作为R⁶的不饱和烃基，可举出例如：CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₇-、CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₁₁-等单不饱和烃基；CH₃(CH₂)₄(CH=CHCH₂)₂(CH₂)₆-等二不饱和烃基；CH₃CH₂(CH=CHCH₂)₃(CH₂)₆-等三不饱和烃基；四不饱和烃基；五不饱和烃基；六不饱和烃基等具有碳-碳双键的不饱和烃基、以及具有碳-碳三键的不饱和烃基等。

具体而言，作为酰胺化合物，可举出例如亚乙基双油酸酰胺(特别是二亚甲基双油酸酰胺)、亚乙基双芥酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺(特别是二亚甲基双硬脂酰胺)、亚乙基双棕榈酰胺、六亚甲基双硬脂酰胺等。

氯乙烯树脂组合物中的酰胺化合物的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂可以为0质量份，也可以为0.1质量份以上，也可以为0.25质量份以上，可以为1.5质量份以下，也可以为1.25质量份以下，也可以为1质量份以下。

此外，氯乙烯树脂组合物中的酰胺化合物的含量相对于100质量份的上述(b)增塑剂可以为0质量份，也可以为0.1质量份以上，也可以为0.25质量份以上，可以为1.5质量份以下，也可以为1.25质量份以下，也可以为1质量份以下。

另外，当然，本发明的氯乙烯树脂组合物也可以不包含酰胺化合物。

<氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例>

氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例优选为8.5质量%以上，更优选为9质量%以上，进一步优选为9.5质量%以上，更进一步优选为9.7质量%以上，优选为20质量%以下，更优选为18质量%以下，进一步优选为16质量%以下，更进一步优选为15质量%以下。

如果氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例在上述下限以上，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外，如果氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例在上述下限以上，则能够抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例在上述上限以下，则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率足够高。

另外，氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例能够通过变更制备氯乙烯树脂组合物时使用的各成分(例如，(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)受阻胺系光稳定剂以及(d)交联氯乙烯树脂等)的使用量进行调整。

在本发明中，氯乙烯树脂组合物的“四氢呋喃不溶成分的比例”能够以氯乙烯树脂组合物或使用该氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体为测定试样，按照本说明书的实施例所记载的方法进行测定。

氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例与增塑剂的含有比例的比(四氢呋喃不溶成分的比例/增塑剂的含有比例)优选为0.17以上，更优选为0.175以上，进一步优选为0.185以上，更进一步优选为0.19以上，再更进一步优选为0.195以上，优选为0.50以下，更优选为0.45以下，进一步优选为0.40以下，更进一步优选为0.35以下，再更进一步优选为0.32以下。

如果氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例与增塑剂的含有比例的比(四氢呋喃不溶成分的比例/增塑剂的含有比例)在上述下限以上，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外，如果氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例与增塑剂的含有比例的比(四氢呋喃不溶成分的比例/增塑剂的含有比例)在上述下限以上，则能够抑制形成的氯乙烯树脂成型体的表面的发黏。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物的四氢呋喃不溶成分的比例与增塑剂的含有比例的比(四氢呋喃不溶成分的比例/增塑剂的含有比例)在上述上限以下，则能够确保形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率足够高。

<氯乙烯树脂组合物的制备方法>

本发明的氯乙烯树脂组合物能够将上述成分混合来制备。

在此，作为上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)受阻胺系光稳定剂和根据需要进一步配合的(d)交联氯乙烯树脂以及各种添加剂的混合方法，没有特别限定，例如可举出：将除隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒和任意成分的(d)交联氯乙烯树脂)以外的成分通过干混而混合，然后添加隔离剂而混合的方法。在此，干混优选使用亨舍尔混合机。此外，干混时的温度没有特别限制，优选为50℃以上，更优选为70℃以上，优选为200℃以下。

<氯乙烯树脂组合物的用途>

而且，得到的氯乙烯树脂组合物能够适用于粉体成型，进一步能够适用于粉末搪塑成型。

(氯乙烯树脂成型体)

本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于通过将上述氯乙烯树脂组合物用任意的方法成型而得到。由于本发明的氯乙烯树脂成型体是使用上述氯乙烯树脂组合物形成的，所以通常至少包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)受阻胺系光稳定剂，任意地进一步包含(d)交联氯乙烯树脂和各种添加剂。而且，由于本发明的氯乙烯树脂成型体是使用上述本发明的氯乙烯树脂组合物形成的，所以光泽变化被抑制，外观稳定性优异。

因此，在本发明的氯乙烯树脂成型体上加衬发泡聚氨酯成型体而形成的层叠体能够适合用作汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。

<氯乙烯树脂成型体的形成方法>

在此，在通过粉末搪塑成型形成氯乙烯树脂成型体的情况下，粉末搪塑成型时的金属模具温度没有特别限制，优选设为200℃以上，更优选设为220℃以上，优选设为300℃以下，更优选设为280℃以下。

而且，在制造氯乙烯树脂成型体时，没有特别限定，例如，能够使用以下的方法。即，将本发明的氯乙烯树脂组合物撒在上述温度范围的金属模具中，放置5秒以上且30秒以下的时间后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物，进一步在任意温度下放置30秒以上且3分钟以下的时间。然后，将金属模具冷却至10℃以上且60℃以下，将得到的本发明的氯乙烯树脂成型体从金属模具中脱模。然后，得到形似金属模具的形状的片状成型体。

(层叠体)

本发明的层叠体具有发泡聚氨酯成型体和上述氯乙烯树脂成型体。另外，氯乙烯树脂成型体通常构成层叠体的一侧的表面。

而且，本发明的层叠体适合用作形成汽车内饰部件，特别是形成汽车仪表板的汽车内饰材料。

在此，发泡聚氨酯成型体与氯乙烯树脂成型体的层叠方法没有特别限定，例如，能够使用以下的方法。即，可举出：(1)分别准备发泡聚氨酯成型体与氯乙烯树脂成型体后，通过使用热熔接、热粘接或者公知的粘结剂等来贴合的方法；(2)使作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类与多元醇类等在氯乙烯树脂成型体上反应进行聚合，并且通过公知的方法进行聚氨酯的发泡，由此在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。其中，从工序简单的观点和即使在得到各种形状的层叠体的情况下也容易将氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体牢固地粘接的观点出发，优选后者的方法(2)。

实施例

以下，基于实施例对本发明进行具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，在以下的说明中，只要没有特别说明，表示量的“%”和“份”为质量基准。

另外，氯乙烯树脂组合物中的“增塑剂的含有比例”只要没有另外说明，通常与增塑剂的使用量相对于氯乙烯树脂组合物的制备中使用的成分总量的比例一致。

然后，氯乙烯树脂组合物的粉体流动性和四氢呋喃不溶成分的比例、以及氯乙烯树脂成型片的拉伸伸长率、表面的发黏、色调变化以及光泽变化通过下述方法进行测定和评价。

<粉体流动性>

使用实施例和比较例中得到的氯乙烯树脂组合物，使用JIS-K-6720中记载的堆积比重测定装置，根据装在100mL容器中的重量测定了堆积密度。将此时得到的装在100mL容器中的氯乙烯树脂组合物的粉体放回到堆积比重测定装置，测定从立即打开挡板到所有的粉体流动为止的时间，得到落下秒数。另外，将等待1分钟也不完全流动的情况记作“不流动”。上述操作均在常温(23℃)下进行。另外，落下秒数越小表示氯乙烯树脂组合物在常温状态的粉体流动性越优异。

<四氢呋喃不溶成分的比例>

切下0.3g左右的作为测定试样的氯乙烯树脂成型体(氯乙烯树脂成型片)，切碎后放入100mL的玻璃瓶中，精密称量并求出试样的质量。对于称量后的测定试样添加90ml的四氢呋喃(THF)，静置24小时使测定试样溶解。取出1片Advantech公司制玻璃纤维滤纸“GF-75φ110mm”，精密称量，求出试验前的滤纸的质量。使用该滤纸，对溶解了测定试样的THF溶液进行减压过滤，将过滤后的滤纸在40℃的烘箱中干燥3小时。精密称量干燥后的滤纸的质量求出试验后的滤纸的质量。然后，通过下式求出氯乙烯树脂组合物的THF不溶成分的比例。

<拉伸伸长率>

[初期(未加热状态)]

将在实施例和比较例中得到的氯乙烯树脂成型片用JIS K6251中记载的1号哑铃裁刀冲裁，按照JIS K7113，以200mm/分钟的拉伸速度测定了在-10℃的低温下的拉伸断裂伸长率(%)。另外，拉伸断裂伸长率的值越大表示氯乙烯树脂成型片的拉伸伸长率越优异。

[加热(热老化试验)后]

将实施例和比较例中在得到的、在氯乙烯树脂成型片上加衬发泡聚氨酯而成的层叠体作为试样。将该试样放入烘箱中，在温度120℃的环境下进行400小时的加热。接着，从加热后的层叠体上剥离发泡聚氨酯成型体，只准备氯乙烯树脂成型片。然后，与上述初期(未加热状态)的情况同样地进行，测定在120℃加热400小时后的氯乙烯树脂成型片在低温(-10℃)下的拉伸断裂伸长率(%)。

<表面的黏性>

氯乙烯树脂成型体的表面的黏性如以下所示地通过测定动摩擦系数进行评价。

具体而言，使用触感测试仪(株式会社Trinity Lab制、产品名“TL201Ts”)，在温度23℃、相对湿度50%的测定环境下，以负载：50g、速度：10mm/秒、试验范围：50mm、测量范围：除去试验范围的前后10mm的30mm的条件，将触觉接触器与形成层叠体前的氯乙烯树脂成型片接触，由此测定该片表面的动摩擦系数。动摩擦系数的值越小表示氯乙烯树脂成型体的表面的发黏越被抑制。

<色调变化和光泽变化>

将加衬了发泡聚氨酯成型体的层叠体切成7cm×14cm的尺寸作为试验片。

使用超级氙灯耐候试验机(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制“SX75”)，在黑色面板温度83℃、照射强度150w/m²的条件下照射150MJ，求出照射前后的ΔE值和光泽度值的变化量(Δ光泽度)。

ΔE为使用色差计(柯尼卡美能达日本公司制“分光测色计CM-700D”)测量CIE表色系统(L^*，a^*，b^*)，根据照射前后的亮度(L*)的差ΔL^*、色度(a*，b*)的差Δa^*和Δb^*，通过式：ΔE＝[(ΔL^*)²+(Δa^*)²+(Δb^*)²]^1/2算出ΔE。ΔE的值越小意味着氯乙烯树脂成型体的色调变化越受到抑制，色调稳定性越优异。

光泽度值用光泽度计(柯尼卡美能达日本公司制“光泽度计GM-268A”)测定60°反射率，作为求出照射前的光泽度值与照射后的光泽度值之差(变化量)即Δ光泽度。Δ光泽度的值越小意味着氯乙烯树脂成型体的光泽变化被抑制，外观稳定性越优异。

(实施例1)

<氯乙烯树脂组成物的制备>

除增塑剂(己二酸系聚酯和环氧化大豆油)和隔离剂(氯乙烯树脂微粒)以外，将表1所示的配合成分中的成分投入到亨舍尔混合机中混合。然后，在混合物的温度上升至80℃的时刻添加所有上述增塑剂，使其干透(是指增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒吸收，上述混合物成为干爽的状态)。然后，在将干透的混合物的温度冷却到70℃以下的时刻，添加隔离剂(氯乙烯树脂微粒)，制备了氯乙烯树脂组合物。

使用得到的氯乙烯树脂组合物，评价粉体流动性。结果示于表1。

<氯乙烯树脂成型体的形成>

将得到的氯乙烯树脂组合物撒在温度加热至250℃的带咬花的金属模具中，放置任意的时间使其熔融后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。然后，将撒有了该氯乙烯树脂组合物的带咬花的金属模具静置在温度设定为200℃的烘箱内，在从静置起经过60秒的时刻用冷却水冷却该带咬花的金属模具。在金属模具温度冷却至40℃的时刻将作为氯乙烯树脂成型体的145mm×175mm×1mm的氯乙烯树脂成型片从金属模具中脱模。

使用得到的氯乙烯树脂成型体，评价了四氢呋喃不溶成分的比例、拉伸伸长率(初期)、表面的发黏、色调变化以及光泽变化。结果示于表1。

<层叠体的形成>

将得到的氯乙烯树脂成型片切割成100mm×100mm，将2片切割后的氯乙烯树脂成型片不重叠地铺在200mm×300mm×10mm的金属模具中，以使带咬花的面朝下的方式放置。

另外，将由50质量份的丙二醇的环氧丙烷-环氧乙烷(PO-EO)嵌段加成物(羟值28、末端EO单元的含量＝10%、内部EO单元的含量为4%)、50质量份的甘油的PO-EO嵌段加成物(羟值21、末端EO单元的含量＝14%)、2.5质量份的水、0.2质量份的三亚乙基二胺的乙二醇溶液(东曹株式会社制造、商品名：“TEDA-L33”)、1.2质量份的三乙醇胺、0.5质量份的三乙胺及0.5质量份的稳泡剂(信越化学工业株式会社制造、商品名：“F-122”)构成的多元醇混合物与多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(聚合MDI)以指数成为98的比率混合制备混合液。然后，将制备的混合液分别注入如上所述地铺在金属模具中的两片聚乙烯树脂成形片上。然后，用348mm×255mm×10mm的铝板盖住金属模具，由此将金属模具密闭。密闭5分钟后，从模具中取出在1mm厚的氯乙烯树脂成型片上加衬发泡聚氨酯成型体而成的层叠体，对层叠体中的氯乙烯树脂成型片评价拉伸伸长率(加热后)。结果示于表1。

(实施例2～5、比较例1～6)

将配合组成按照表1～3所示变更，除此以外，与实施例1同样地进行，制作氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体，进行了各种评价。结果示于表1～3。另外，在制备氯乙烯树脂组合物时，作为隔离剂的交联氯乙烯树脂微粒与同样作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒同时添加。

[表1]

[表2]

[表3]

1)新第一氯乙烯株式会社制，产品名“ZEST(注册商标)1700ZI”(通过悬浮聚合法制备，平均聚合度：1700，平均粒径：129μm)

2)新第一氯乙烯株式会社制，产品名“ZEST PQLTX”(通过乳液聚合法制备，平均聚合度：800，平均粒径：1.8μm)

3)花王株式会社制，产品名“Trimex N-08”(偏苯三酸三正烷基酯(混合存在正辛基和正癸基作为正烷基))

4)株式会社艾迪科制造，产品名“ADK CIZER HPN-3130”(己二酸系聚酯、粘度：4000mPa·s)

5)株式会社艾迪科制，产品名“ADK CIZER O-130S”

6)协和化学工业株式会社制，产品名“ALCAMAIZER(注册商标)5”

7)水泽化学工业株式会社制，产品名“MIZUKALIZER DS”

8)昭和电工株式会社制，产品名“Karenz DK-1”

9)堺化学工业株式会社制，产品名“SAKAI SZ2000”

10)株式会社艾迪科制，产品名“ADK STAB LS-12”

11)日本化成株式会社制，产品名“SLIPACKS(注册商标)O”

12)巴斯夫日本公司制“Tinuvin 765”(下式(IV)所表示的受阻胺系光稳定剂，化合物名：癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、分子量：509)

[化学式7]

13)株式会社艾迪科制，产品名“ADK STAB LA-63P”(下式(V)所表示的受阻胺系光稳定剂、分子量：约2000)

[化学式8]

14)巴斯夫日本公司制“Tinuvin 144”(下式(III)所表示的受阻胺系光稳定剂，化合物名：丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、分子量：685)

[化学式9]

15)东曹株式会社制，产品名“Ryuron paste(由乳液聚合法制备、平均粒径：1.7μm)

16)大日精化株式会社制，产品名“DA P4720 BLACK”

由表1～3可知，如果使用包含氯乙烯树脂、规定量以上的增塑剂和分子量在规定的范围内的受阻胺系光稳定剂的实施例1～5的氯乙烯树脂组合物，则使用不包含分子量在规定的范围内的受阻胺系光稳定剂的比较例1～6的氯乙烯树脂组合物的情况相比较，能够抑制形成的氯乙烯树脂成型体的光泽变化。

产业上的可利用性

根据本发明，能够提供一种能够形成抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。

此外，根据本发明，能够提供一种抑制了光泽变化的氯乙烯树脂成型体。

进而，根据本发明，能够提供一种具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。

Claims (15)

1.一种氯乙烯树脂组合物，其包含氯乙烯树脂、增塑剂和分子量为550以上且1500以下的受阻胺系光稳定剂，

所述增塑剂的含量相对于100质量份的所述氯乙烯树脂为75质量份以上。

2.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述受阻胺系光稳定剂的含量相对于100质量份的所述氯乙烯树脂为0.01质量份以上且20质量份以下。

3.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述受阻胺系光稳定剂具有由下式(I)所表示的1价有机基团，

式(I)中，R¹为氢原子或烷基，“*”表示键合键。

4.根据权利要求3所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述R¹为甲基。

5.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述受阻胺系光稳定剂具有由下式(II)所表示的1价有机基团，

式(II)中，R²和R³各自独立地为氢原子或烷基，“*”表示键合键。

6.根据权利要求5所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述R²和R³均为叔丁基。

7.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述受阻胺系光稳定剂含有由下式(III)所表示的化合物，

。

8.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述增塑剂含有偏苯三酸酯和聚酯中的至少一者。

9.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述氯乙烯树脂组合物进一步包含交联氯乙烯树脂。

10.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述氯乙烯树脂组合物用于粉体成型。

11.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型。

12.一种氯乙烯树脂成型体，其是将权利要求1～11中任一项所述的氯乙烯树脂组合物成型而成的。

13.根据权利要求12所述的氯乙烯树脂成型体，其中，所述氯乙烯树脂成型体为汽车仪表板表皮用。

14.一种层叠体，其具有发泡聚氨酯成型体和权利要求12所述的氯乙烯树脂成型体。

15.根据权利要求14所述的层叠体，其中，所述层叠体为汽车仪表板用。