CN119161777A - 一种手指画颜料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于颜料技术领域,提供一种手指画颜料及其制备方法。本发明将水性单体、油性单体、乳化剂、增稠剂、水和引发剂溶液混合进行聚合反应,制备得到胶状聚合物,其中,添加水性单体可以提高聚合物的水溶性,提高手指画颜料的易水洗性;添加油性单体可以提高聚合物的成膜性,使手指画颜料容易涂抹,不易开裂;添加增稠剂,使聚合物的黏度增大,提高手指画颜料的长期稳定储存;添加乳化剂在油水界面形成稳定的膜,降低界面张力,然后在引发剂的引发下,形成粒径小的胶状聚合物,不易沉降或聚集,有助于提高手指画颜料的稳定性;且粒径小的胶状聚合物比表面积大,使得更多的亲水基团暴露在水相中,进一步提高了手指画颜料的易水洗性。
Description
技术领域
本发明涉及颜料技术领域,尤其涉及一种手指画颜料及其制备方法。
背景技术
儿童手指画是儿童早期教育的重要活动之一,它是指幼儿直接用手(包括指尖、手指、手掌、手背、手侧)蘸取适当颜料,在纸质平面媒介上进行指印、掌印、涂鸦等形式的艺术活动。
儿童手指画操作方便,可以帮助孩子更好的锻炼自己,从而有效的开发孩子的手部灵活性;以手代笔、蘸取颜料在纸材上印压、涂抹等动作,直接拓展了儿童对不同材质的认知和触觉体验,丰富了儿童的事物感受视野;能让孩子充分地表达自己的内心世界,从而培养孩子健康的情感世界和陶冶美的情操。目前市面上的儿童手指画颜料多采用矿物油、明胶或者淀粉进行制备,可以使儿童直接用手(包括指尖、指腹、手掌、手背、手侧)蘸取涂抹于物体表面,锻炼了儿童手部的灵活性;但是,采用矿物油、明胶或者淀粉制备的手指画颜料不易清洗,且易变质,稳定性差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种手指画颜料及其制备方法,本发明制备的手指画颜料易水洗、稳定性好。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种手指画颜料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将单体、乳化剂、增稠剂、水和引发剂溶液混合进行聚合反应,得到胶状聚合物;所述单体包括水性单体和油性单体;
(2)将所述步骤(1)得到的胶状聚合物与pH调节剂混合后,加入着色剂进行分散,得到手指画颜料。
优选地,所述步骤(1)中水性单体和油性单体的质量比为(1.5~8):1。
优选地,所述水性单体包括丙烯酸类单体。
优选地,所述油性单体包括丙烯酸酯类单体。
优选地,所述步骤(1)中乳化剂与单体的质量比为(2~8):100。
优选地,所述步骤(1)中稠化剂与单体的质量比为(0.3~40):100。
优选地,所述步骤(1)中单体与水的质量比为(5~15):100。
优选地,所述步骤(1)中聚合反应的温度为60~90℃,聚合反应的时间为5~10h。
优选地,所述步骤(2)中分散的时间为30~120min。
本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制得的手指画颜料。
本发明提供了一种手指画颜料的制备方法,包括以下步骤:(1)将单体、乳化剂、增稠剂、水和引发剂溶液混合进行聚合反应,得到胶状聚合物;所述单体包括水性单体和油性单体;(2)将所述步骤(1)得到的胶状聚合物与pH调节剂混合后,加入着色剂进行分散,得到手指画颜料。本发明将水性单体、油性单体、乳化剂、增稠剂、水和引发剂溶液混合进行聚合反应,制备得到胶状聚合物,其中,添加水性单体可以提高聚合物的水溶性,进而提高手指画颜料的易水洗性;通过添加油性单体可以提高聚合物的成膜性,使手指画颜料容易涂抹,不易开裂;通过添加增稠剂,使聚合物的黏度增大,可以提高手指画颜料的长期稳定储存;通过添加乳化剂使在油水界面形成稳定的膜,降低界面张力,然后在引发剂的引发下,形成粒径小的胶状聚合物,不易沉降或聚集,有助于提高手指画颜料的稳定性;另一方面,粒径小的胶状聚合物比表面积大,使得更多的亲水基团暴露在水相中,进一步提高了手指画颜料的易水洗性。实施例结果显示:由本发明制得的手指画颜料在30℃条件下放置60天,未出现破乳、聚结、聚凝或分离的现象,具有良好的储存稳定性;经水洗后可完全洗去,易水洗。
附图说明
图1为实施例中手指画颜料的制备流程图;
图2为实施例1制得的手指画颜料的稳定性测试图;
图3为实施例2制得的手指画颜料的稳定性测试图;
图4为实施例3制得的手指画颜料的稳定性测试图;
图5为实施例4制得的手指画颜料的稳定性测试图;
图6为对比例1制得的手指画颜料的稳定性测试图;
图7为对比例2制得的手指画颜料的稳定性测试图;
图8为实施例1制得的手指画颜料的水洗测试图;
图9为实施例2制得的手指画颜料的水洗测试图;
图10为实施例3制得的手指画颜料的水洗测试图;
图11为实施例4制得的手指画颜料的水洗测试图;
图12为对比例1制得的手指画颜料的水洗测试图;
图13为对比例2制得的手指画颜料的水洗测试图。
具体实施方式
本发明提供了一种手指画颜料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将单体、乳化剂、增稠剂、水和引发剂溶液混合进行聚合反应,得到胶状聚合物;所述单体包括水性单体和油性单体;
(2)将所述步骤(1)得到的胶状聚合物与pH调节剂混合后,加入着色剂进行分散,得到手指画颜料。
本发明将单体、乳化剂、增稠剂、水和引发剂溶液进行聚合反应,得到胶状聚合物。
在本发明中,所述单体包括水性单体和油性单体。本发明通过添加水性单体可以提高胶状聚合物的水溶性,进而提高手指画颜料的易水洗性;添加油性单体可以提高聚合物的成膜性,使手指画颜料容易涂抹,不易开裂。
在本发明中,所述水性单体优选包括丙烯酸类单体,更优选包括丙烯酸。本发明通过限定水性单体的种类进一步提高胶状聚合物的水溶性,进而提高手指画颜料的易水洗性。
在本发明中,所述油性单体优选包括丙烯酸酯类单体,更优选包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸月桂酯中的一种或几种。本发明通过限定油性单体的种类进一步提高聚合物的成膜性,使手指画颜料容易涂抹,不易开裂。
作为一种实施方式,所述水性单体和油性单体的质量比可以为(1.5~8):1,也可以为(3~5):1;在本发明的实施例中,所述水性单体和油性单体的质量比可具体为1.5:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1或8:1。本发明通过限定水性单体和油性单体的质量比使制得的胶状聚合物更充分的易水洗和易成膜,从而进一步提高手指画颜料的易水洗性和稳定性。
在本发明中,所述乳化剂优选为聚乙二醇辛基苯基醚和十二烷基硫酸钠中的一种或两种,更优选为聚乙二醇辛基苯基醚和十二烷基硫酸钠。本发明通过限定乳化剂的种类在油水界面充分形成稳定的膜,降低界面张力,以及后续在引发剂的引发下,充分形成粒径小的胶状聚合物,不易沉降或聚集,有助于提高手指画颜料的稳定性;且粒径小的胶状聚合物比表面积大,使得更多的亲水基团暴露在水相中,提高手指画颜料的易水洗性。
当乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚和十二烷基硫酸钠时,作为一种实施方式,所述聚乙二醇辛基苯基醚和十二烷基硫酸钠的质量比可以为(1~2):1;在本发明的实施例中,所述聚乙二醇辛基苯基醚和十二烷基硫酸钠的质量比具体为1:1、1.5:1或2:1。本发明通过限定聚乙二醇辛基苯基醚和十二烷基硫酸钠的质量比使乳化剂更充分的发挥乳化作用。
作为一种实施方式,所述乳化剂与单体的质量比可以(2~8):100;在本发明的实施例中,所述乳化剂与单体的质量比可具体为2:100、3:100、4:100、5:100、6:100、7:100或8:100。本发明通过限定乳化剂和单体的质量比进一步在油水界面充分形成稳定的膜,降低界面张力,后续在引发剂的引发下,更充分的形成粒径小的胶状聚合物,不易沉降或聚集,有助于提高手指画颜料的稳定性;且粒径小的胶状聚合物比表面积大,使得更多的亲水基团暴露在水相中,进一步提高手指画颜料的易水洗性。
在本发明中,所述增稠剂优选为羧甲基纤维素纳、明胶和可溶性淀粉中的一种或几种。本发明通过限定增稠剂的种类更充分的增大胶状聚合物的黏度,提高手指画颜料的长期稳定储存。
作为一种实施方式,所述稠化剂与单体的质量比可以为(0.3~40):100,也可以为(10~30):100;在本发明的实施例中,所述稠化剂与单体的质量比可具体为5:100、10:100、15:100、20:100、25:100、30:100、35:100或40:100。本发明通过限定稠化剂与单体的质量比更进一步的增大胶状聚合物的黏度,提高手指画颜料的长期稳定储存。
作为一种实施方式,所述单体与水的质量比可以为(5~15):100;在本发明的实施例中,所述单体与水的质量比可具体为5:100、8:100、10:100、12:100、15:100。本发明通过限定单体与水的质量比以保证单体可以更充分的分散在水中。
在本发明中,所述引发剂溶液中的引发剂优选为过硫酸盐,更优选为过硫酸钾和过硫酸铵中的一种或两种。本发明通过限定引发剂溶液中引发剂的种类以保证聚合反应更充分的进行。
在本发明中,所述引发剂溶液的溶剂优选为水。作为一种实施方式,所述引发剂溶液中引发剂和水的质量比可以为(0.1~5):100;在本发明的实施例中,所述引发剂溶液中引发剂和水的质量比可具体为0.1:100、0.5:100;1:100、2:100、3:100、4:100或5:100。本发明通过限定引发剂溶液中引发剂和水的质量以保证引发剂更充分的溶解,进而使聚合反应更充分的进行。
作为一种实施方式,所述引发剂溶液中引发剂与单体的质量比可以为(0.1~0.5):100;在本发明的实施例中,所述引发剂溶液中引发剂与单体的质量比可具体为0.1:100、0.2:100、0.3:100、0.4:100或0.5:100。本发明通过限定引发剂溶液中引发剂与单体的质量比进一步保证聚合反应更充分的进行。
在本发明中,所述单体、乳化剂、增稠剂、水和引发剂溶液的混合优选包括:单体、乳化剂、增稠剂和水进行混合得到乳液,然后将所述乳液与引发剂溶液混合。
本发明优选先将单体、乳化剂、增稠剂和水进行混合,得到乳液。在本发明中,所述单体、乳化剂、增稠剂和水的混合优选在搅拌的条件下进行。作为一种实施方式,所述搅拌的速率可以为200~400rpm,也可以为250~350rpm;在本发明的实施例中,所述搅拌的速率可具体为200rpm、250rpm、300rpm、350rpm或400rpm。
得到乳液后,本发明优选将所述乳液与引发剂溶液混合进行聚合反应。
在本发明中,所述聚合反应的温度优选为60~90℃;在本发明的实施例中,所述聚合反应的温度可具体为60℃、70℃、80℃或90℃。在本发明中,所述聚合反应的时间优选为5~10h;在本发明的实施例中,所述聚合反应的时间可具体为5h、6h、7h、8h、9h或10h。本发明通过限定聚合反应的温度和时间以保证聚合反应更充分的进行。
在本发明中,所述乳液与引发剂溶液混合进行聚合反应优选包括:向1/3的乳液中加入引发剂溶液进行第一聚合反应,然后滴加剩余2/3乳液进行第二聚合反应,得到胶状聚合物。
作为一种实施方式,所述第一聚合反应的温度可以为60~80℃;在本发明的实施例中,所述第一聚合反应的温度可具体为60℃、70℃或80℃。作为一种实施方式,所述第一聚合反应的时间可以为0.5~1h;在本发明的实施例中,所述第一聚合反应的时间可具体为0.5h或1h。
作为一种实施方式,所述滴加的速率可以为1~8mL/min;在本发明的实施例中,所述滴加的速率具体可为1mL/min、2mL/min、3mL/min、4mL/min、5mL/min、6mL/min、7mL/min或8mL/min。本发明通过限定滴加速率以保证第二聚合反应更充分的进行。
作为一种实施方式,所述第二聚合反应的温度可以为60~90℃;在本发明的实施例中,所述第二聚合反应的温度可具体为60℃、70℃、80℃或90℃。作为一种实施方式,所述第二聚合反应的时间可以为5~10h;在本发明的实施例中,所述聚合反应的时间可具体为5h、6h、7h、8h、9h或10h。
得到胶状聚合物后,本发明将所述胶状聚合物与pH调节剂混合后,加入着色剂进行分散,得到手指画颜料。
在本发明中,所述pH调节剂优选包括氢氧化钠、碳酸氢钠和碳酸钠中的一种或几种。本发明通过限定pH调节剂的种类以保证充分形成中性的胶状聚合物,提高手指画颜料的稳定性。
作为一种实施方式,所述pH调节剂与胶状聚合物的质量比可以为(0.8~1.2):100;在本发明的实施例中,所述pH调节剂与胶状聚合物的质量比具体可为0.8:100、0.9:100、1.0:100、1.1:100或1.2:100。本发明通过限定pH调节剂与胶状聚合物的质量比以保证胶状聚合物更充分的形成中性的胶状聚合物,提高手指画颜料的稳定性。
在本发明中,所述pH调节剂再加入前优选先溶解于去离子水。作为一种实施方式,所述pH调节剂与去离子水的质量比可以为(0.5~2.0):10;在本发明的实施例中,所述pH调节剂与去离子水的质量比具体可为0.5:10、0.8:10、0.5:10、1:10或1.5:10。本发明通过限定pH调节剂与去离子水的质量比以保证pH调节剂溶解的更充分。
作为一种实施方式,所述胶状聚合物与pH调节剂混合的温度可以为30~40℃;在本发明的实施例中,所胶状聚合物与pH调节剂混合的温度可具体为30℃、34℃、36℃或40℃。作为一种实施方式,所述胶状聚合物与pH调节剂混合的时间可以为8~12h;在本发明的实施例中,所述胶状聚合物、pH调节剂和水混合的时间可具体为8h、9h、10h、11h或12h。
在本发明中,所述胶状聚合物与pH调节剂的混合优选在搅拌下进行。作为一种实施方式,所述搅拌的速率可以为50~150rpm,也可以为80~120rpm;在本发明的实施例中,所述搅拌的速率可具体为50rpm、70rpm、90rpm、110rpm或1200rpm。
在本发明中,所述着色剂优选为酞菁蓝、酞菁绿、炭黑、立索尔紫红、耐晒黄、氧化铁黄、钛白粉和永固紫中的一种或几种。作为一种实施方式,所述着色剂与胶状聚合物质量比可以为(0.1~1.2):100;在本发明的实施例中,所述着色剂与胶状聚合物的质量比具体可为0.1:100、0.3:100、0.6:100、1:100或1.2:100。本发明通过限定着色剂与胶状聚合物的质量比进一步保证制得的手指画颜料易水洗,稳定性好。
在本发明中,所述着色剂在加入前优选采用有机溶剂进行溶解。在本发明中,所述有机溶剂优选为乙醇。作为一种实施方式,所述着色剂与有机溶剂的质量比可以为(1~10):100;在本发明的实施例中,所述着色剂与有机溶剂的质量比具体可为1:100、3:100、5:100、8:100或10:100。本发明通过限定着色剂与有机溶剂的质量比以保证着色剂溶解的更充分。
作为一种实施方式,所述分散的时间可以为30~120min,也可以为50~100min;在本发明的实施例中,所述分散的时间可具体为30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min。本发明通过限定分散的时间以保证着色剂和胶状聚合物分散的更均匀。
在本发明中,所述分散优选为球磨分散。作为一种实施方式,所述球磨分散的转速可以为300~500rpm;在本发明的实施例中,所述球磨分散的转速可具体为300rpm、400rpm或500rpm。本发明通过限定球磨分散的转速进一步保证着色剂和胶状聚合物分散的更均匀。
分散完成后,本发明优选将所述分散后的产物进行脱泡,得到手指画颜料。
在本发明中,所述脱泡的方式优选采用行星搅拌机进行脱泡。作为一种实施方式,所述脱泡的时间可以为1~2min;在本发明的实施例中,所述脱泡的时间可具体为1min或2min。作为一种实施方式,所述脱泡的转速可以为1500~2000rpm;在本发明的实施例中,所述脱泡的转速可具体为1500rpm、1600rpm、1700rpm、1800rpm、1900rpm或2000rpm。本发明通过限定脱泡的时间和转速使着色剂和胶状聚合物分散的更均匀,进一步提高手指画颜料的易水洗性和稳定性。
在本发明的实施例中,所述手指画颜料的制备方法优选如图1所示:将水性单体、油性单体、乳化剂、增稠剂和水混合后,加入引发剂溶液进行聚合反应,制备得到胶状聚合物;然后与pH调节剂混合后,加入着色剂,进行分散和脱泡得到手指画颜料。
本发明添加水性单体可以提高聚合物的水溶性,进而提高手指画颜料的易水洗性;通过添加油性单体可以提高聚合物的成膜性,使手指画颜料容易涂抹,不易开裂;通过添加增稠剂,使聚合物的黏度增大,可以提高手指画颜料的长期稳定储存;通过添加乳化剂使在油水界面形成稳定的膜,降低界面张力,然后在引发剂的引发下,形成粒径小的胶状聚合物,不易沉降或聚集,有助于提高手指画颜料的稳定性;另一方面,粒径小的胶状聚合物比表面积大,使得更多的亲水基团暴露在水相中,进一步提高了手指画颜料的易水洗性。
本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制得的手指画颜料。
本发明制得的手指画颜料易水洗、稳定性好。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种手指画颜料的制备方法,由以下步骤组成:
(1)将水性单体丙烯酸10.0g、油性单体丙烯酸丁酯2.5g、增稠剂羧甲基纤维素钠0.3g、乳化剂聚乙二醇辛基苯基醚0.3g和十二烷基硫酸钠0.2g和125g水混合后,记为乳液A;将引发剂过硫酸铵0.04g溶于4g水中得到引发剂溶液;取1/3上述乳液A与引发剂溶液置于聚合釜中作为种子乳液,其余2/3乳液A置于恒压漏斗,反应在氮气氛围下进行,种子乳液置于70℃水浴中,在200rpm搅拌条件下,第一聚合1h;然后恒压漏斗向反应釜以2mL/min的速率滴加其余2/3乳液A,在70℃和150rpm的搅拌条件下,第二聚合7h,得到胶状聚合物,记为胶状聚合物B;所述水性单体丙烯酸和油性单体丙烯酸丁酯的质量比为4:1;所述增稠剂羧甲基纤维素钠与单体的质量比为2.4:100;所述聚乙二醇辛基苯基醚和十二烷基硫酸钠的质量比为1.5:1;所述乳化剂与单体的质量比为4:100;所述乳液A中单体与水的质量比为10:100;所述引发剂溶液中过硫酸铵和水的质量比为0.04:4;所述引发剂过硫酸铵和单体的质量比为0.32:100;所述聚合反应的具体操作为:
(2)将所述步骤(1)得到的胶状聚合物B、1.8g氢氧化钠和18.0g去离子水混合后,记为中性的胶状聚合物C,然后加入酞菁蓝0.4g溶于乙醇4.0g在500rpm下,在球磨机中分散2h,然后在2000rpm下,在行星搅拌机中脱泡2min,得到手指画颜料;所述酞菁蓝与胶状聚合物B的质量比为0.6:100;所述氢氧化钠和去离子水的质量比为0.1:1;所述酞菁蓝与乙醇的质量比为0.1:1。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于:将酞菁蓝替换为酞菁绿,其余与实施例1相同。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于:将酞菁蓝替换为耐晒黄,其余与实施例1相同。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于:将酞菁蓝替换为炭黑,其余与实施例1相同。
本发明对实施例1制得的手指画颜料、市售的乐萌儿童手指画天蓝色颜料和市售的乐萌儿童手指画土黄色颜料进行冻融稳定性测试:在-20±2℃的条件下冷冻16小时,再于23±2℃的工作温度下,放置8小时,反复3次。结果显示:实施例1制得的手指画颜料保持良好的均匀性;而市售的天蓝色手指画颜料、土黄色手指画颜料出现了明显的分层,并且有大量颜料颗粒析出。
本发明对实施例1制得的手指画颜料、市售的乐萌儿童手指画天蓝色颜料和市售的乐萌儿童手指画土黄色颜料进行离心稳定性测试:将产品置于高速离心机中,以2000转每分钟的转速离心20分钟。结果显示:实施例1制得的手指画颜料未见分离;而市售的天蓝色手指画颜料、土黄色手指画颜料出现了明显的分层,并且有大量颜料颗粒析出。
本发明对实施例1~4制得的手指画颜料、市售的乐萌儿童手指画天蓝色颜料和市售的乐萌儿童手指画土黄色颜料进行稳定性测试:在30℃条件下放置60天,观察颜料表面形貌,结果如图2~7所示。由图可知:本发明实施例1~4制得的手指画颜料均匀稳定,未出现破乳、聚结、聚凝或分离的现象,具有良好的储存稳定性;而市售的天蓝色手指画颜料、土黄色手指画颜料出现析出、聚结、分层的现象,储存稳定性不佳。
本发明对实施例1~4制得的手指画颜料、市售的乐萌儿童手指画天蓝色颜料和市售的乐萌儿童手指画手指画颜料进行水洗性测试:将手指画颜料涂覆于白色毛巾上,厚度为1mm,烘干后,进行1min的水洗,结果如图8~13所示。由图可知:本发明实施例1~4制得的手指画颜料经水洗后可几乎完全洗去,具有良好的可水洗性;而市售的天蓝色手指画颜料、土黄色手指画颜料经水洗后其颜色仍残留在布料上,可水洗性不佳。
由以上测试可知:本发明制得的手指画颜料易水洗、稳定性好。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种手指画颜料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将单体、乳化剂、增稠剂、水和引发剂溶液混合进行聚合反应,得到胶状聚合物;所述单体包括水性单体和油性单体;
(2)将所述步骤(1)得到的胶状聚合物与pH调节剂混合后,加入着色剂进行分散,得到手指画颜料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中水性单体和油性单体的质量比为(1.5~8):1。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述水性单体包括丙烯酸类单体。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述油性单体包括丙烯酸酯类单体。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中乳化剂与单体的质量比为(2~8):100。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中稠化剂与单体的质量比为(0.3~40):100。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中单体与水的质量比为(5~15):100。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中聚合反应的温度为60~90℃,聚合反应的时间为5~10h。
9.根据权利要求1所述的手指画颜料,其特征在于,所述步骤(2)中分散的时间为30~120min。
10.权利要求1~9任一项所述制备方法制得的手指画颜料。
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