[go: up one dir, main page]

CN118813191B - 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用 - Google Patents

一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN118813191B
CN118813191B CN202411280880.2A CN202411280880A CN118813191B CN 118813191 B CN118813191 B CN 118813191B CN 202411280880 A CN202411280880 A CN 202411280880A CN 118813191 B CN118813191 B CN 118813191B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
hot melt
melt adhesive
polyol
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202411280880.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN118813191A (zh
Inventor
徐彦威
仲娇
刘鹏飞
崔威名
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Ky New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Shandong Ky New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Ky New Material Technology Co ltd filed Critical Shandong Ky New Material Technology Co ltd
Priority to CN202411280880.2A priority Critical patent/CN118813191B/zh
Publication of CN118813191A publication Critical patent/CN118813191A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN118813191B publication Critical patent/CN118813191B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3228—Polyamines acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3237—Polyamines aromatic
    • C08G18/324—Polyamines aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6685—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/724—Combination of aromatic polyisocyanates with (cyclo)aliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本申请涉及热熔胶领域，尤其涉及一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用。热塑性聚氨酯热熔胶，以质量份计，原料为：多元醇组合物50~80份，多异氰酸酯15~25份，功能聚合物8~12份，增塑剂5~8份，扩链剂1~2份，催化剂0.3~1.2份，抗氧剂1~3份，功能粒子10~15份。本申请制得的热塑性聚氨酯热熔胶不仅具有良好的力学机械性能和更高效的固化速率和深层固化效果，还能大幅提高聚氨酯热熔胶的防水性、持粘性、耐老化性、抗静电性和热稳定性等性能，提供更加全面化的性能质量，从而满足现有电子产品和汽车工业对粘合剂的性能需求，具有十分优异的应用前景。

Description

一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
技术领域
本申请涉及热熔胶领域，尤其涉及一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用。
背景技术
热塑性聚氨酯（TPU）热熔胶是一种高性能的粘合剂，它结合了TPU的优异性能和热熔胶的便捷使用特性。这种类型的胶水在室温下是固体，在加热后变成液态，可以用来粘合各种材料。一旦冷却，它会重新硬化形成牢固的粘合形态。
聚氨酯热熔胶因其优良的粘接性能、柔韧性以及耐候性而被广泛应用于汽车、电子、包装等多个行业。典型的聚氨酯热熔胶配方通常包含多元醇、多异氰酸酯以及其他助剂。这些组分在一定的温度下反应，形成具有优异性能的热熔胶。
近年来，随着电子产品和汽车工业对轻量化和环保的要求不断提高，对于产品内部所使用的粘合剂的性能也提出了更高的要求。通常包括高温环境下的稳定性、更强的粘合强度、更好的防水效果、更优异的耐老化性能以及良好的抗静电能力等，但现有的聚氨酯热熔胶更多的聚焦于提高固化后的力学和机械性能，其它更多样化的性能更多的依靠于聚氨酯本身的性能或者部分常见填料，无法满足现有产品对于热熔胶的性能需求。
因此，为了解决上述问题，本申请提供了一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法，本申请制得的热塑性聚氨酯热熔胶不仅具有良好的力学机械性能和更高效的固化速率和深层固化效果，还能大幅提高聚氨酯热熔胶的防水性、持粘性、耐老化性、抗静电性和热稳定性等性能，提供更加全面化的性能质量，从而满足现有电子产品和汽车工业对粘合剂的性能需求，具有十分优异的应用前景。
发明内容
为了解决上述问题，本申请第一方面提供了一种热塑性聚氨酯热熔胶，以质量份计，原料为：多元醇组合物50~80份，多异氰酸酯15~25份，功能聚合物8~12份，增塑剂5~8份，扩链剂1~2份，催化剂0.3~1.2份，抗氧剂1~3份，功能粒子10~15份。
作为一种优选的方案，所述多元醇组合物，多异氰酸酯和功能聚合物的质量比为（6~7.5）：（1.6~2.2）：（1~1.2）。
作为一种优选的方案，所述多元醇组合物，多异氰酸酯和功能聚合物的质量比为（6.5~7.2）：（1.8~2）：（1~1.1）。
作为一种优选的方案，所述多元醇组合物，增塑剂和功能粒子的质量比为（6~7.5）：（0.5~0.8）：（1.1~1.4）。
作为一种优选的方案，所述多元醇组合物，增塑剂和功能粒子的质量比为（6.5~7.2）：（0.6~0.7）：（1.2~1.3）。
作为一种优选的方案，所述多元醇组合物为聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的组合物。
作为一种优选的方案，所述聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的质量比为（2.5~3.5）：（3.5~4.2）：（0.8~1.2）。
作为一种优选的方案，所述聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的质量比为（2.8~3）：（3.5~3.8）：（1~1.2）。
作为一种优选的方案，所述聚醚多元醇的官能度为3。
作为一种优选的方案，所述聚醚多元醇为环氧丙烷和环氧乙烷的共聚醚三醇。
作为一种优选的方案，所述聚醚多元醇的数均分子量为3000~4000Da。
作为一种优选的方案，所述聚醚多元醇的羟值为25~30mgKOH/g。
作为一种优选的方案，所述聚醚多元醇的羟值为26~28mgKOH/g。
作为一种优选的方案，所述聚酯多元醇为聚已二酸聚酯二醇。
作为一种优选的方案，所述聚酯多元醇的数均分子量为2000~3000 Da。
作为一种优选的方案，所述聚脲多元醇的聚脲含量为15~23%。
作为一种优选的方案，所述聚脲多元醇的数均分子量为5000~6500Da。
作为一种优选的方案，所述聚脲多元醇的羟值为25~33mgKOH/g。
作为一种优选的方案，所述聚脲多元醇的羟值为28~30mgKOH/g。
作为一种优选的方案，所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
作为一种优选的方案，所述功能聚合物的制备方法包括以下步骤：S1：将三聚1，2丙二醇和聚碳酸酯二醇在高速混合机中混合均匀后，在120~130℃真空脱水2~3h，得到预混物；S2：将预混物加入至反应容器中，升温至70~85℃后加入六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯以及二月桂酸二丁基锡，保温反应2~4h；S3：反应完成后，自然冷却至60~65℃出料，产物经乙醇循环洗涤2~3次后，即得。
作为一种优选的方案，所述三聚1，2丙二醇，聚碳酸酯二醇，六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯的质量比为（10~20）：（5~10）：（15~20）：（5~10）。
作为一种优选的方案，所述三聚1，2丙二醇，聚碳酸酯二醇，六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯的质量比为（12~15）：（6~8）：（16~19）：（8~10）。
作为一种优选的方案，所述三聚1，2丙二醇和二月桂酸二丁基锡的质量比为（10~20）：（0.01~0.1）。
本申请中加入的功能聚合物能够有效提高聚氨酯热熔胶的力学机械、防水、耐老化和抗静电等性能。功能聚合物的加入不仅能够在聚氨酯热熔胶的形成过程中参与主链段单元的构建，还能够在聚氨酯链段上引入更多的活性基团和位点，这些位点的存在能够大幅提高热熔胶粘结时内部体系的致密三维网络结构的构建，不仅在实际的使用时有效提高固化速率和深层固化质量，还能够在外力作用时通过强内部分子间作用力提高良好的外部应力抵抗效果，进而获得良好的力学和固化后的致密防水性能。
另一方面，加入的功能聚合物能够通过其较多的活性位点形成与功能粒子良好的反应连接作用，从而大幅提高功能聚合物对于功能粒子的粘合作用，不仅大幅减少了功能粒子在热熔胶体系内部的聚集现象，且在热熔胶体系中能够成为功能粒子的优异流动性载体，从而大幅提高功能粒子在热熔胶体系中的作用效果，提高防水、耐高温、耐老化和抗静电性能，且在固化后的体系中能够大幅提高功能粒子的固定性，进而避免了功能粒子的迁移和偏析作用对于热熔胶粘附性的影响，进而获得优异的综合性能。
作为一种优选的方案，所述增塑剂为柠檬酸三辛酯和环氧大豆油的组合物。
作为一种优选的方案，所述柠檬酸三辛酯和环氧大豆油的质量比为（2~4）：（4~5.5）。
作为一种优选的方案，所述扩链剂为1,2-丙二胺和二乙基甲苯二胺的组合物。
作为一种优选的方案，所述1,2-丙二胺和二乙基甲苯二胺的质量比为（3~4）：（1~1.5）。
作为一种优选的方案，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或二辛酸二丁基锡。
作为一种优选的方案，所述催化剂为二辛酸二丁基锡。
作为一种优选的方案，所述抗氧剂为抗氧剂1076。
作为一种优选的方案，所述功能粒子的制备方法包括以下步骤：S1：将炭黑和二氧化钛混合加入去离子水中，加入丁二酸酐和三异硬脂酰基钛酸异丙酯并升温至60~70℃保温反应2~3h，离心洗涤得到预混合粒子；S2：将预混合粒子和硝酸锌加入至DMF溶剂中，升温至45~55℃保温反应3~4h，之后加入2,5-二羟基对苯二甲酸的DMF溶液，密封反应釜，并升温至125~130℃，120~150 rpm搅拌反应22~26h，反应完成后自然冷却至室温，离心过滤，甲醇洗涤得到预产物粒子；S3：将预产物粒子加入至去离子水中氨水调节pH至9.5~10，加入正硅酸乙酯和乙醇胺，升温至60~65℃保温反应2~3h，完成后离心过滤，乙醇循环洗涤2~3次并烘干，即得。
作为一种优选的方案，所述炭黑，二氧化钛，丁二酸酐和三异硬脂酰基钛酸异丙酯的质量比为（2.5~3）：（0.5~0.8）：（1.2~1.5）：（0.2~0.4）。
作为一种优选的方案，所述预混合粒子，硝酸锌和2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为（4~5）：（2.2~2.5）：（1.4~1.8）。
作为一种优选的方案，所述预产物粒子，正硅酸乙酯和乙醇胺的质量比为（4.5~5）：（0.5~0.8）：（0.1~0.15）。
作为一种优选的方案，所述二氧化钛的平均粒径为5~10nm。
作为一种优选的方案，所述炭黑的平均粒径为20~30nm。
本申请中加入的功能粒子能够大幅提高聚氨酯热熔胶的抗静电、力学机械、固化防水和耐老化等性能。首先，加入的功能粒子能够通过炭黑和二氧化钛形成的复合结构，加强对于游离电子的吸引效果，且在复合结构内部大幅增加了电子的流动通路长度，且通过电子和电子空穴的聚集作用加强了电子流动速度，进而能够快速的传输电子并在表面形成良好的静电消散作用，获得良好的抗静电性能。其次，功能粒子的加入能够在热熔胶固化后通过位于粒子复合结构中心位置的框架粒子结构形成更具有阻隔效果的内部梯度结构，该结构的存在能够大幅增加固化后的热熔胶体系的水分子在内部游离的阻力和游离路线长度，不仅使得水分子的渗透速度大幅下降，还能有效避免其相互之间的聚集形成水分位点，而在固化后的热熔胶表面则能够通过构建崎岖的表面结构，形成粗糙的固化表面结构，阻隔表面水分子间的连续聚集，大幅提高表面连续水合层的形成难度，进而获得优异的固化防水性能；最后，加入的功能粒子结构还能够在热熔胶体系中形成良好的增加活性分子间的空间位阻的作用，不仅增加了活性分子和基团的接触概率还增加了其之间的反应难度，有效降低内部反应活性，进而获得优异的高温稳定和耐老化性能。
本申请第二方面提供了一种上述热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法，具体包括以下步骤：S1：反应容器中优先加入多元醇组合物，功能聚合物，增塑剂和扩链剂，升温至55~60℃，60~80rpm转速搅拌2~4h至混合物的水分含量≤0.03wt%；S2：向反应容器中加入剩余原料，提高转速至100~140rpm并升温至90~110℃，保温反应2~4h；S3：反应完成后产物取出，真空脱泡1~1.5h并转移至储存容器中干燥惰性气体保护，即得。
本申请第三方面提供了一种上述热塑性聚氨酯热熔胶在汽车工业、电子产品、包装、建筑领域中的应用。
本申请具有的有益效果：
1、本申请中提供的一种热塑性聚氨酯热熔胶，其不仅具有良好的力学机械性能和更高效的固化速率和深层固化效果，还能大幅提高聚氨酯热熔胶的防水性、持粘性、耐老化性、抗静电性和热稳定性等性能，提供更加全面化的性能质量，从而满足现有电子产品和汽车工业对粘合剂的性能需求，具有十分优异的应用前景。
2、本申请中提供的一种热塑性聚氨酯热熔胶，加入的功能聚合物不仅能够在聚氨酯热熔胶的形成过程中参与主链段单元的构建，还能够在聚氨酯链段上引入更多的活性基团和位点，这些位点的存在能够大幅提高热熔胶粘结时内部体系的致密三维网络结构的构建，不仅在实际的使用时有效提高固化速率和深层固化质量，还能够在外力作用时通过强内部分子间作用力提高良好的外部应力抵抗效果，进而获得良好的力学和固化后的致密防水性能。
3、本申请中提供的一种热塑性聚氨酯热熔胶，加入的功能聚合物能够通过其较多的活性位点形成与功能粒子良好的反应连接作用，从而大幅提高功能聚合物对于功能粒子的粘合作用，不仅大幅减少了功能粒子在热熔胶体系内部的聚集现象，且在热熔胶体系中能够成为功能粒子的优异流动性载体，从而大幅提高功能粒子在热熔胶体系中的作用效果，提高防水、耐高温、耐老化和抗静电性能，且在固化后的体系中能够大幅提高功能粒子的固定性，进而避免了功能粒子的迁移和偏析作用对于热熔胶粘附性的影响，进而获得优异的综合性能。
4、本申请中提供的一种热塑性聚氨酯热熔胶，加入的功能粒子能够通过炭黑和二氧化钛形成的复合结构，加强对于游离电子的吸引效果，且在复合结构内部大幅增加了电子的流动通路长度，且通过电子和电子空穴的聚集作用加强了电子流动速度，进而能够快速的传输电子并在表面形成良好的静电消散作用，获得良好的抗静电性能。
5、本申请中提供的一种热塑性聚氨酯热熔胶，加入的功能粒子能够在热熔胶固化后通过位于粒子复合结构中心位置的框架粒子结构形成更具有阻隔效果的内部梯度结构，该结构的存在能够大幅增加固化后的热熔胶体系的水分子在内部游离的阻力和游离路线长度，不仅使得水分子的渗透速度大幅下降，还能有效避免其相互之间的聚集形成水分位点，而在固化后的热熔胶表面则能够通过构建崎岖的表面结构，形成粗糙的固化表面结构，阻隔表面水分子间的连续聚集，大幅提高表面连续水合层的形成难度，进而获得优异的固化防水性能。
具体实施方式
下文将以具体实施方案的方式对本申请上述发明内容中的技术方案做更进一步的说明和展示。且下述实施例仅为实际的实例用于说明和解释说明书中技术方案的内容，不应限制本申请所要保护的权利要求范围。凡是基于本申请发明内容所述的技术方案的技术产物均应该涵盖在本申请所要保护的范围之中。
在以下实施例中，除有特殊说明之外，原料均为可以获得的市售产品，或者可以以本领域技术人员的所熟知的方法进行制备。
实施例1
实施例1第一方面提供了一种热塑性聚氨酯热熔胶，以质量份计，原料为：多元醇组合物71.5份，多异氰酸酯20份，功能聚合物10.5份，增塑剂6.5份，扩链剂1.8份，催化剂0.6份，抗氧剂1.5份，功能粒子12.6份。
多元醇组合物为聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的组合物，三者的质量比为3：3.6：1.1。
聚醚多元醇为环氧丙烷和环氧乙烷的共聚醚三醇，其数均分子量为4000Da，羟值为26.5mgKOH/g，购买自山东多聚化学有限公司出售的10LD28ZJ型号产品。
聚酯多元醇为聚已二酸聚酯二醇，数均分子量为3000 Da，购买自山东穗华生物科技有限公司出售的HY系列的相应分子量产品。
聚脲多元醇的聚脲含量为21.2%，聚脲多元醇的数均分子量为6000Da，羟值为28.5mgKOH/g，购买自科思创公司出售的Multranol 9151型号产品。
多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
功能聚合物的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将14.5份三聚1，2丙二醇和7.5份聚碳酸酯二醇在高速混合机中混合均匀后，在125℃真空脱水3h，得到预混物；S2：将预混物加入至反应容器中，升温至80℃后加入16.8份六亚甲基二异氰酸酯和8.8份甲苯二异氰酸酯以及0.05份二月桂酸二丁基锡，保温反应4h；S3：反应完成后，自然冷却至60℃出料，产物经乙醇循环洗涤3次后，即得。
聚碳酸酯二醇购买自湖北雅迈德生物医药有限公司出售的PCDL-2000型号产品。
三聚1，2丙二醇购买自武汉拉那白医药化工有限公司出售的工业级三聚1，2丙二醇产品。
增塑剂为柠檬酸三辛酯和环氧大豆油的组合物，两者的质量比为2.6：4.2。
环氧大豆油购买自山东鸿运昌化工科技有限公司出售的优品增塑级的环氧大豆油产品。
扩链剂为1,2-丙二胺和二乙基甲苯二胺的组合物，两者的质量比为3.4：1.3。
催化剂为二辛酸二丁基锡。
抗氧剂为抗氧剂1076。
功能粒子的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将2.8份炭黑和0.68份二氧化钛混合加入80份去离子水中，加入1.42份丁二酸酐和0.26份三异硬脂酰基钛酸异丙酯并升温至65℃保温反应3h，离心洗涤得到预混合粒子；S2：将4.4份预混合粒子和2.4份硝酸锌加入至80份DMF溶剂中，升温至50℃保温反应3h，之后加入1.75份2,5-二羟基对苯二甲酸的DMF溶液（共20份），密封反应釜，并升温至128℃，125 rpm搅拌反应23.5h，反应完成后自然冷却至室温，离心过滤，甲醇洗涤得到预产物粒子；S3：将4.8份预产物粒子加入至100份去离子水中氨水调节pH至9.8，加入0.62份正硅酸乙酯和0.14份乙醇胺，升温至64℃保温反应2.5h，完成后离心过滤，乙醇循环洗涤3次并烘干，即得。
二氧化钛的平均粒径为5nm；炭黑的平均粒径为26nm，购买自日本三菱化学出售相应粒径产品。
本实施例第二方面提供了一种上述热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法，具体包括以下步骤：S1：反应容器中优先加入多元醇组合物，功能聚合物，增塑剂和扩链剂，升温至60℃，80rpm转速搅拌3h至混合物的水分含量≤0.03wt%；S2：向反应容器中加入剩余原料，提高转速至120rpm并升温至105℃，保温反应3h；S3：反应完成后产物取出，真空脱泡1h并转移至储存容器中干燥惰性气体保护，即得。
实施例2
实施例2第一方面提供了一种热塑性聚氨酯热熔胶，以质量份计，原料为：多元醇组合物68.5份，多异氰酸酯17.5份，功能聚合物12份，增塑剂5.2份，扩链剂1.8份，催化剂0.6份，抗氧剂1.5份，功能粒子11份。
多元醇组合物为聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的组合物，三者的质量比为2.5：4.2：0.8。
聚醚多元醇为环氧丙烷和环氧乙烷的共聚醚三醇，其数均分子量为4000Da，羟值为26.5mgKOH/g，购买自山东多聚化学有限公司出售的10LD28ZJ型号产品。
聚酯多元醇为聚已二酸聚酯二醇，数均分子量为3000 Da，购买自山东穗华生物科技有限公司出售的HY系列的相应分子量产品。
聚脲多元醇的聚脲含量为21.2%，聚脲多元醇的数均分子量为6000Da，羟值为28.5mgKOH/g，购买自科思创公司出售的Multranol 9151型号产品。
多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
功能聚合物的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将14.5份三聚1，2丙二醇和7.5份聚碳酸酯二醇在高速混合机中混合均匀后，在125℃真空脱水3h，得到预混物；S2：将预混物加入至反应容器中，升温至80℃后加入16.8份六亚甲基二异氰酸酯和8.8份甲苯二异氰酸酯以及0.05份二月桂酸二丁基锡，保温反应4h；S3：反应完成后，自然冷却至60℃出料，产物经乙醇循环洗涤3次后，即得。
聚碳酸酯二醇购买自湖北雅迈德生物医药有限公司出售的PCDL-2000型号产品。
三聚1，2丙二醇购买自武汉拉那白医药化工有限公司出售的工业级三聚1，2丙二醇产品。
增塑剂为柠檬酸三辛酯和环氧大豆油的组合物，两者的质量比为2.6：4.2。
环氧大豆油购买自山东鸿运昌化工科技有限公司出售的优品增塑级的环氧大豆油产品。
扩链剂为1,2-丙二胺和二乙基甲苯二胺的组合物，两者的质量比为3.4：1.3。
催化剂为二辛酸二丁基锡。
抗氧剂为抗氧剂1076。
功能粒子的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将2.8份炭黑和0.68份二氧化钛混合加入80份去离子水中，加入1.42份丁二酸酐和0.26份三异硬脂酰基钛酸异丙酯并升温至65℃保温反应3h，离心洗涤得到预混合粒子；S2：将4.4份预混合粒子和2.4份硝酸锌加入至80份DMF溶剂中，升温至50℃保温反应3h，之后加入1.75份2,5-二羟基对苯二甲酸的DMF溶液（共20份），密封反应釜，并升温至128℃，125 rpm搅拌反应23.5h，反应完成后自然冷却至室温，离心过滤，甲醇洗涤得到预产物粒子；S3：将4.8份预产物粒子加入至100份去离子水中氨水调节pH至9.8，加入0.62份正硅酸乙酯和0.14份乙醇胺，升温至64℃保温反应2.5h，完成后离心过滤，乙醇循环洗涤3次并烘干，即得。
二氧化钛的平均粒径为5nm；炭黑的平均粒径为26nm，购买自日本三菱化学出售相应粒径产品。
本实施例第二方面提供了一种上述热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法，具体包括以下步骤：S1：反应容器中优先加入多元醇组合物，功能聚合物，增塑剂和扩链剂，升温至60℃，80rpm转速搅拌3h至混合物的水分含量≤0.03wt%；S2：向反应容器中加入剩余原料，提高转速至120rpm并升温至105℃，保温反应3h；S3：反应完成后产物取出，真空脱泡1h并转移至储存容器中干燥惰性气体保护，即得。
实施例3
实施例3第一方面提供了一种热塑性聚氨酯热熔胶，以质量份计，原料为：多元醇组合物60.8份，多异氰酸酯16份，功能聚合物12份，增塑剂8份，扩链剂1.8份，催化剂0.6份，抗氧剂1.5份，功能粒子11.2份。
多元醇组合物为聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的组合物，三者的质量比为3.5：4.2：0.8。
聚醚多元醇为环氧丙烷和环氧乙烷的共聚醚三醇，其数均分子量为4000Da，羟值为26.5mgKOH/g，购买自山东多聚化学有限公司出售的10LD28ZJ型号产品。
聚酯多元醇为聚已二酸聚酯二醇，数均分子量为3000 Da，购买自山东穗华生物科技有限公司出售的HY系列的相应分子量产品。
聚脲多元醇的聚脲含量为21.2%，聚脲多元醇的数均分子量为6000Da，羟值为28.5mgKOH/g，购买自科思创公司出售的Multranol 9151型号产品。
多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
功能聚合物的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将10.5份三聚1，2丙二醇和5.5份聚碳酸酯二醇在高速混合机中混合均匀后，在125℃真空脱水3h，得到预混物；S2：将预混物加入至反应容器中，升温至80℃后加入19.8份六亚甲基二异氰酸酯和5.2份甲苯二异氰酸酯以及0.05份二月桂酸二丁基锡，保温反应4h；S3：反应完成后，自然冷却至60℃出料，产物经乙醇循环洗涤3次后，即得。
聚碳酸酯二醇购买自湖北雅迈德生物医药有限公司出售的PCDL-2000型号产品。
三聚1，2丙二醇购买自武汉拉那白医药化工有限公司出售的工业级三聚1，2丙二醇产品。
增塑剂为柠檬酸三辛酯和环氧大豆油的组合物，两者的质量比为4：5.5。
环氧大豆油购买自山东鸿运昌化工科技有限公司出售的优品增塑级的环氧大豆油产品。
扩链剂为1,2-丙二胺和二乙基甲苯二胺的组合物，两者的质量比为4：1。
催化剂为二辛酸二丁基锡。
抗氧剂为抗氧剂1076。
功能粒子的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将2.5份炭黑和0.8份二氧化钛混合加入100份去离子水中，加入1.22份丁二酸酐和0.38份三异硬脂酰基钛酸异丙酯并升温至65℃保温反应3h，离心洗涤得到预混合粒子；S2：将5份预混合粒子和2.2份硝酸锌加入至100份DMF溶剂中，升温至50℃保温反应3h，之后加入1.45份2,5-二羟基对苯二甲酸的DMF溶液（共20份），密封反应釜，并升温至128℃，125 rpm搅拌反应23.5h，反应完成后自然冷却至室温，离心过滤，甲醇洗涤得到预产物粒子；S3：将4.5份预产物粒子加入至100份去离子水中氨水调节pH至9.8，加入0.8份正硅酸乙酯和0.1份乙醇胺，升温至64℃保温反应2.5h，完成后离心过滤，乙醇循环洗涤3次并烘干，即得。
二氧化钛的平均粒径为5nm；炭黑的平均粒径为26nm，购买自日本三菱化学出售相应粒径产品。
本实施例第二方面提供了一种上述热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法，具体包括以下步骤：S1：反应容器中优先加入多元醇组合物，功能聚合物，增塑剂和扩链剂，升温至60℃，80rpm转速搅拌3h至混合物的水分含量≤0.03wt%；S2：向反应容器中加入剩余原料，提高转速至120rpm并升温至105℃，保温反应3h；S3：反应完成后产物取出，真空脱泡1h并转移至储存容器中干燥惰性气体保护，即得。
实施例4
实施例4第一方面提供了一种热塑性聚氨酯热熔胶，以质量份计，原料为：多元醇组合物75份，多异氰酸酯22份，功能聚合物10份，增塑剂5份，扩链剂1.8份，催化剂0.6份，抗氧剂1.5份，功能粒子14份。
多元醇组合物为聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的组合物，三者的质量比为2.5：3.5：1.2。
聚醚多元醇为环氧丙烷和环氧乙烷的共聚醚三醇，其数均分子量为4000Da，羟值为26.5mgKOH/g，购买自山东多聚化学有限公司出售的10LD28ZJ型号产品。
聚酯多元醇为聚已二酸聚酯二醇，数均分子量为3000 Da，购买自山东穗华生物科技有限公司出售的HY系列的相应分子量产品。
聚脲多元醇的聚脲含量为21.2%，聚脲多元醇的数均分子量为6000Da，羟值为28.5mgKOH/g，购买自科思创公司出售的Multranol 9151型号产品。
多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
功能聚合物的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将20份三聚1，2丙二醇和10份聚碳酸酯二醇在高速混合机中混合均匀后，在125℃真空脱水3h，得到预混物；S2：将预混物加入至反应容器中，升温至80℃后加入15.2份六亚甲基二异氰酸酯和9.8份甲苯二异氰酸酯以及0.05份二月桂酸二丁基锡，保温反应4h；S3：反应完成后，自然冷却至60℃出料，产物经乙醇循环洗涤3次后，即得。
聚碳酸酯二醇购买自湖北雅迈德生物医药有限公司出售的PCDL-2000型号产品。
三聚1，2丙二醇购买自武汉拉那白医药化工有限公司出售的工业级三聚1，2丙二醇产品。
增塑剂为柠檬酸三辛酯和环氧大豆油的组合物，两者的质量比为2：4.2。
环氧大豆油购买自山东鸿运昌化工科技有限公司出售的优品增塑级的环氧大豆油产品。
扩链剂为1,2-丙二胺和二乙基甲苯二胺的组合物，两者的质量比为3：1.4。
催化剂为二辛酸二丁基锡。
抗氧剂为抗氧剂1076。
功能粒子的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将3份炭黑和0.5份二氧化钛混合加入100份去离子水中，加入1.48份丁二酸酐和0.2份三异硬脂酰基钛酸异丙酯并升温至65℃保温反应3h，离心洗涤得到预混合粒子；S2：将4份预混合粒子和2.5份硝酸锌加入至100份DMF溶剂中，升温至50℃保温反应3h，之后加入1.8份2,5-二羟基对苯二甲酸的DMF溶液（共20份），密封反应釜，并升温至128℃，125 rpm搅拌反应23.5h，反应完成后自然冷却至室温，离心过滤，甲醇洗涤得到预产物粒子；S3：将5份预产物粒子加入至100份去离子水中氨水调节pH至9.8，加入0.5份正硅酸乙酯和0.15份乙醇胺，升温至64℃保温反应2.5h，完成后离心过滤，乙醇循环洗涤3次并烘干，即得。
二氧化钛的平均粒径为5nm；炭黑的平均粒径为26nm，购买自日本三菱化学出售相应粒径产品。
本实施例第二方面提供了一种上述热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法，具体包括以下步骤：S1：反应容器中优先加入多元醇组合物，功能聚合物，增塑剂和扩链剂，升温至60℃，80rpm转速搅拌3h至混合物的水分含量≤0.03wt%；S2：向反应容器中加入剩余原料，提高转速至120rpm并升温至105℃，保温反应3h；S3：反应完成后产物取出，真空脱泡1h并转移至储存容器中干燥惰性气体保护，即得。
对比例1
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：热塑性聚氨酯热熔胶，以质量份计，原料为：多元醇组合物80.5份，多异氰酸酯23.4份，功能聚合物4.5份，增塑剂6.5份，扩链剂1.8份，催化剂0.6份，抗氧剂1.5份，功能粒子10.2份。
对比例2
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：热塑性聚氨酯热熔胶，以质量份计，原料为：多元醇组合物71.5份，多异氰酸酯20份，功能聚合物13.5份，增塑剂6.5份，扩链剂1.8份，催化剂0.6份，抗氧剂1.5份，功能粒子5.5份。
对比例3
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：多元醇组合物为聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的组合物，三者的质量比为3：5：0.4。
对比例4
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：聚酯多元醇为聚已二酸聚酯二醇，数均分子量为1000Da，购买自山东穗华生物科技有限公司出售的HY系列的相应分子量产品。
对比例5
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：功能聚合物的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将5.5份三聚1，2丙二醇和14.5份聚碳酸酯二醇在高速混合机中混合均匀后，在125℃真空脱水3h，得到预混物；S2：将预混物加入至反应容器中，升温至80℃后加入6.5份六亚甲基二异氰酸酯和12.5份甲苯二异氰酸酯以及0.05份二月桂酸二丁基锡，保温反应4h；S3：反应完成后，自然冷却至60℃出料，产物经乙醇循环洗涤3次后，即得。
对比例6
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：功能聚合物的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将18.5份三聚1，2丙二醇在125℃真空脱水3h；S2：将三聚1，2丙二醇加入至反应容器中，升温至80℃后加入32份二苯基甲烷二异氰酸酯和2.5份甲苯二异氰酸酯以及0.05份二月桂酸二丁基锡，保温反应4h；S3：反应完成后，自然冷却至60℃出料，产物经乙醇循环洗涤3次后，即得。
对比例7
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：功能粒子的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将4.5份炭黑和0.35份二氧化钛混合加入120份去离子水中，加入0.85份丁二酸酐和0.12份三异硬脂酰基钛酸异丙酯并升温至65℃保温反应3h，离心洗涤得到预混合粒子；S2：将6.5份预混合粒子和2.4份硝酸锌加入至80份DMF溶剂中，升温至50℃保温反应3h，之后加入1.75份2,5-二羟基对苯二甲酸的DMF溶液（共20份），密封反应釜，并升温至128℃，125 rpm搅拌反应23.5h，反应完成后自然冷却至室温，离心过滤，甲醇洗涤得到预产物粒子；S3：将4.8份预产物粒子加入至100份去离子水中氨水调节pH至9.8，加入0.62份正硅酸乙酯和0.14份乙醇胺，升温至64℃保温反应2.5h，完成后离心过滤，乙醇循环洗涤3次并烘干，即得。
对比例8
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：功能粒子的制备方法包括以下步骤，以质量份计：S1：将2.8份炭黑和0.68份二氧化钛混合加入80份去离子水中，加入1.42份丁二酸酐和0.26份三异硬脂酰基钛酸异丙酯并升温至65℃保温反应3h，离心洗涤得到预混合粒子；S2：将4.4份预混合粒子和4.5份硝酸锌加入至150份DMF溶剂中，升温至50℃保温反应3h，之后加入2.9份2,5-二羟基对苯二甲酸的DMF溶液（共30份），密封反应釜，并升温至128℃，125 rpm搅拌反应23.5h，反应完成后自然冷却至室温，离心过滤，甲醇洗涤得到预产物粒子；S3：将5.8份预产物粒子加入至100份去离子水中氨水调节pH至9.8，加入0.32份正硅酸乙酯和0.05份乙醇胺，升温至64℃保温反应2.5h，完成后离心过滤，乙醇循环洗涤3次并烘干，即得。
对比例9
本对比例的具体实施方式与实施例1基本相同，不同之处仅在于：二氧化钛的平均粒径为45nm；炭黑的平均粒径为42nm，购买自日本三菱化学出售相应粒径产品。
性能评价
力学性：采用万能试验机，在25℃和50%相对湿度环境下测试实施例和对比例制得的聚氨酯热熔胶的断裂伸长率，测试数值取10次测试的平均值记入表1。
粘结性：参考标准GB/T 2791-1995对实施例和对比例值得聚氨酯热熔胶进行T剥离强度的粘结测试，测得初粘性和终粘性，测试数值取10次测试的平均值记入表1。
防水性：座滴法测试实施例和对比例制得的聚氨酯热熔胶的表面防水性能，测试水滴大小为2.5μL，时间为15s，取得表面水接触角大小，测试数值取10次测试的平均值记入表1。
耐老化性：将实施例和对比例制得的聚氨酯热熔胶固化后制得2cm×2cm×0.2cm的样片，置入68±2℃,75±3%相对湿度的恒温恒湿箱内，保存6个月，6个月后记录样片是否有黄变、氧化、开裂、起泡和水解损坏现象，若有则记为不合格，反之为合格，每组测试50个试样记录样片的合格率，记入表1。
表1 性能测试结果表
从本申请实施例和对比例以及表1的数据结果可以得知，本申请实施例1~4相对于对比例1~9在力学性能、防水性能、抗静电性能和耐老化性能方面都具有明显的优势，这主要是因为本申请中限定加入的功能聚合物，功能粒子以及其它配合技术方案共同作用的结果，而对比例1~9则因为并未采用本申请限定的技术方案，导致其在上述性能测试中出现了明显的劣势，这更加证明了本申请限定技术方案对于本申请的技术效果和解决技术问题的必要性。

Claims (9)

1.一种热塑性聚氨酯热熔胶，其特征在于：以质量份计，原料为：多元醇组合物50~80份，多异氰酸酯15~25份，功能聚合物8~12份，增塑剂5~8份，扩链剂1~2份，催化剂0.3~1.2份，抗氧剂1~3份，功能粒子10~15份；
所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；
所述功能聚合物的制备方法包括以下步骤：S1：将三聚1，2丙二醇和聚碳酸酯二醇在高速混合机中混合均匀后，在120~130℃真空脱水2~3h，得到预混物；S2：将预混物加入至反应容器中，升温至70~85℃后加入六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯以及二月桂酸二丁基锡，保温反应2~4h；S3：反应完成后，自然冷却至60~65℃出料，产物经乙醇循环洗涤2~3次后，将产物切割造粒，即得；
所述三聚1，2丙二醇，聚碳酸酯二醇，六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯的质量比为（10~20）：（5~10）：（15~20）：（5~10）；
所述功能粒子的制备方法包括以下步骤：S1：将炭黑和二氧化钛混合加入去离子水中，加入丁二酸酐和三异硬脂酰基钛酸异丙酯并升温至60~70℃保温反应2~3h，离心洗涤得到预混合粒子；S2：将预混合粒子和硝酸锌加入至DMF溶剂中，升温至45~55℃保温反应3~4h，之后加入2,5-二羟基对苯二甲酸的DMF溶液，密封反应釜，并升温至125~130℃，120~150rpm搅拌反应22~26h，反应完成后自然冷却至室温，离心过滤，甲醇洗涤得到预产物粒子；S3：将预产物粒子加入至去离子水中氨水调节pH至9.5~10，加入正硅酸乙酯和乙醇胺，升温至60~65℃保温反应2~3h，完成后离心过滤，乙醇循环洗涤2~3次并烘干，即得；
所述炭黑，二氧化钛，丁二酸酐和三异硬脂酰基钛酸异丙酯的质量比为（2.5~3）：（0.5~0.8）：（1.2~1.5）：（0.2~0.4）；
所述预混合粒子，硝酸锌和2,5-二羟基对苯二甲酸的质量比为（4~5）：（2.2~2.5）：（1.4~1.8）；
所述多元醇组合物为聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的组合物；
所述聚酯多元醇的数均分子量为2000~3000Da；
所述聚酯多元醇为聚已二酸聚酯二醇；所述聚醚多元醇，聚酯多元醇和聚脲多元醇的质量比为（2.5~3.5）：（3.5~4.2）：（0.8~1.2）；所述聚醚多元醇的官能度为3；所述聚醚多元醇的数均分子量为3000~4000Da；所述聚脲多元醇的聚脲含量为15~23%；
所述二氧化钛的平均粒径为5~10nm；
所述炭黑的平均粒径为20~30nm。
2.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述多元醇组合物，多异氰酸酯和功能聚合物的质量比为（6~7.5）：（1.6~2.2）：（1~1.2）；所述多元醇组合物，增塑剂和功能粒子的质量比为（6~7.5）：（0.5~0.8）：（1.1~1.4）；所述聚醚多元醇为环氧丙烷和环氧乙烷的共聚醚三醇。
3.根据权利要求2所述的热塑性聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述聚脲多元醇的数均分子量为5000~6500Da；所述聚醚多元醇的羟值为25~30mgKOH/g。
4.根据权利要求3所述的热塑性聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述聚脲多元醇的羟值为25~33mgKOH/g。
5.根据权利要求4所述的热塑性聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或二辛酸二丁基锡；所述抗氧剂为抗氧剂1076。
6.根据权利要求5所述的热塑性聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述增塑剂为柠檬酸三辛酯和环氧大豆油的组合物；所述柠檬酸三辛酯和环氧大豆油的质量比为（2~4）：（4~5.5）。
7.根据权利要求6所述的热塑性聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述扩链剂为1,2-丙二胺和二乙基甲苯二胺的组合物；所述1,2-丙二胺和二乙基甲苯二胺的质量比为（3~4）：（1~1.5）。
8.一种根据权利要求1~7任一项所述的热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于：具体包括以下步骤：S1：反应容器中优先加入多元醇组合物，功能聚合物，增塑剂和扩链剂，升温至55~60℃，60~80rpm转速搅拌2~4h至混合物的水分含量≤0.03wt%；S2：向反应容器中加入剩余原料，提高转速至100~140rpm并升温至90~110℃，保温反应2~4h；S3：反应完成后产物取出，真空脱泡1~1.5h并转移至储存容器中干燥惰性气体保护，即得。
9.一种根据权利要求1~7任一项所述的热塑性聚氨酯热熔胶在汽车工业、电子产品、包装、建筑领域中的应用。
CN202411280880.2A 2024-09-13 2024-09-13 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用 Active CN118813191B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202411280880.2A CN118813191B (zh) 2024-09-13 2024-09-13 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202411280880.2A CN118813191B (zh) 2024-09-13 2024-09-13 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN118813191A CN118813191A (zh) 2024-10-22
CN118813191B true CN118813191B (zh) 2024-12-24

Family

ID=93086077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202411280880.2A Active CN118813191B (zh) 2024-09-13 2024-09-13 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN118813191B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119039929B (zh) * 2024-10-28 2025-03-07 山东凯恩新材料科技有限公司 一种耐水的芯片灌封胶及其制备方法
CN119823468A (zh) * 2025-01-09 2025-04-15 东莞市天加实业有限公司 一种基于改性石墨烯的复合pe膜及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109666441A (zh) * 2018-12-12 2019-04-23 江苏瑞德新能源科技有限公司 一种单组份反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN113845873A (zh) * 2021-09-29 2021-12-28 韦尔通(厦门)科技股份有限公司 一种生物基聚醚酯反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10781345B1 (en) * 2017-11-27 2020-09-22 Yantai Darbond Technology Co., Ltd. Method of preparing polyurethane hot melt adhesive with high temperature resistance

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109666441A (zh) * 2018-12-12 2019-04-23 江苏瑞德新能源科技有限公司 一种单组份反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN113845873A (zh) * 2021-09-29 2021-12-28 韦尔通(厦门)科技股份有限公司 一种生物基聚醚酯反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN118813191A (zh) 2024-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN118813191B (zh) 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
CN109749692A (zh) 一种耐热型单组份湿固化聚氨酯胶粘剂及其制备方法和用途
CA1177196A (en) Storable flowable polyurethane composition
DE112015000659T5 (de) Polyesterbasierte Harzzusammensetzung, Herstellungsverfahren für die polyesterbasierte Harzzusammensetzung und die polyesterbasierte Harzzusammensetzung verwendender Formartikel
CN118813196B (zh) 一种电子产品用热熔胶及其制备方法
CN116217878B (zh) 一种功能化碳纳米管/聚氨酯复合材料及其制备方法
CN101575405B (zh) 聚氨酯树脂成形性组合物,密封材料以及中空纤维膜组件
CN110724449A (zh) 一种聚碳酸酯改性耐磨涂料及其制备方法
CN102504511B (zh) 一种聚氨酯改性不饱和聚酯树脂组合物及其制备方法
CN109957031B (zh) 纤维素纤维可逆扩链剂及其制备与包含其的扩链剂组合物
CN118165506A (zh) 一种尼龙12组合物及其制备方法
CN110194830B (zh) 一种无溶剂聚氨酯鞋革用异氰酸酯预聚体混合物及其制备方法、用途
CN116355560A (zh) 一种有机酸-多元醇基无甲醛高性能胶合板用环保胶黏剂、制备方法及其应用
CN111592851A (zh) 一种耐水型热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法
CN115449212A (zh) 生物可降解的聚氨酯弹性体的制备工艺
CN118085794A (zh) 一种热塑性聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN117264183A (zh) 一种生物基聚酯多元醇及其制备方法
CN117209907A (zh) 一种高韧性复合3d打印材料及其制备方法
CN111234157B (zh) 一种阻燃超支化聚酰胺6弹性体的反应挤出制备方法
WO2023092286A1 (zh) 聚氨酯相变纳米胶囊、相变聚氨酯灌封胶及其制备方法
CN115011300A (zh) 一种耐高温聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN114958279B (zh) 一种高性能杂化双组份聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用
CN119039929B (zh) 一种耐水的芯片灌封胶及其制备方法
CN117736484B (zh) 一种耐用保温发泡材料及其制备方法
CN115044020B (zh) 一种聚酯多元醇在食品包装用胶粘剂中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant